JPS62253159A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

Info

Publication number
JPS62253159A
JPS62253159A JP8937686A JP8937686A JPS62253159A JP S62253159 A JPS62253159 A JP S62253159A JP 8937686 A JP8937686 A JP 8937686A JP 8937686 A JP8937686 A JP 8937686A JP S62253159 A JPS62253159 A JP S62253159A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
layer
water
group
photosensitive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8937686A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideki Naito
内藤　秀気
Hideki Daimatsu
大松　秀樹
Yasuo Aozuka
康生 青塚
Hiroyuki Hirai
博幸 平井
Masatoshi Kato
正俊 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8937686A priority Critical patent/JPS62253159A/ja
Publication of JPS62253159A publication Critical patent/JPS62253159A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4093—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver characterised by the apparatus used

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は画像形成方法に関する。
先行技術とその問題点 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発行）の２４２
頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、ネ
ブレッツのハンドブック　オブ　フォトグラフィ　アン
ド　レブログラフ４　（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐ
ｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版（７ｔｈＥｄ、）ファン　ノ
ストランド　ラインホールド力どバニー（Ｖａｎ　Ｎｏ
５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｇａｍｐａｎｙ）の
３２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第
３，３０１，６７８号、同第３，３９２．０２０号、同
第３，４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０
８号、同第１，１６７．７７７号および、リサーチディ
スクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−
１７０２９）に記載されている。
熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。　現像薬の酸化体とカプ
ラーとの結合により色画像を形成する方法については、
米国特許第３゜５３１．２８６号ではＰ−フェニレンジ
アミン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプ
ラーが、米国特許第３，７６１，２７０号ではｐ−アミ
ノフェノール系還元剤が、ベルギー特許第８０２，５１
９号およびリサーヂディスクロージャー誌１９７５年９
月３１．３２頁では、スルホンアミドフェノール系還元
剤が、また米国特許第４，０２１，２４０号では、スル
ホンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの組
み合せが提案されている。
しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。
この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有してぃた。
これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に可動
性の色素を放出させ、この可動性の色素を、水などの溶
媒によって媒染剤を有する色素固定材料に転写する方法
、高沸点有機溶剤により色素固定材料に転写する方法、
色素固定材料に内蔵させた親水性熱溶剤により色素固定
材料に転写する方法、可動性の色素が熱拡散性または昇
華性であり、支持体等の色素受容材料に転写する方法が
提案されている。　　（米国特許第４，４６３，０７９
号、同第４，４７４゜８６７号、同第４，４７８，９２
７号、同第４．５０７，３８０号、同第４，５００，６
２６号、同第４，４８３，９１４号；特開昭５８−１４
９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１５２
４４０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５０
５４号、同５’Ｊ−１８０５４８号、同５９−１６８４
３９号、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８３
３号、同５９−１７４８３４号、同５９−１７４８３５
号、など） これらの方法では、短時間で現像を行うためには高い温
度が必要であり、カブリの増加等の欠点を伴う。　その
ため、塩基または塩基プレカーサーを感光材料に内蔵さ
せて用いることが提案されているが、これは感光材料の
経時安定性をそこなうという欠点があった。　そのため
米国特許第４，４９９，１８０号、特開昭５９−１１６
９４３号、欧州特許第１２５，５２１号、米国特許第４
，４９９，１７２号、特開昭５９−１８０５３７号、特
願昭５９−２０６８３３号には活性で経時安定性のよい
塩基プレカーサーが開示されている。
上記の方法では、まだ現像温度が高く、感光材料の経時
安定性も充分とは言えない。　そこで、少量の水の存在
下で加熱現像し、さらに放出色素の転写を行わせること
により、現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をす
る方法が特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７
９７０９号に開示されている。　この少量の水の存在下
で加熱現像転写する画像形成方法においては、感光要素
と色素固定要素を密着させ、加熱するが、加熱処理後色
素固定要素上に得られる画像がしばしば班点状のムラに
なってしまうことがあった。
■　発明の目的 本発明の目的は第１に加熱現像によって転写色素画像を
得る方法において白抜けや班点状のムラのない画像を得
ることのできる画像形成方法を提供することにある。
また本発明は次のような目的を有する。
本発明の目的は、高濃度で低カブリの画像を与え、かつ
保存性に優れ、しかも処理が容易な写真要素と画像形成
方法を提供することにある。
さらに具体的に本発明の目的を列挙する。
本発明の目的は露光光源によらず安定な画像が得られる
感光要素を提供することにある。
本発明の目的は処理装置内で搬送時にスリ傷、膜はがれ
などの発生しにくい感光要素または色素固定要素を提供
することにある。
本発明の目的は、搬送時のスベリ性を改良した感光要素
または色素固定要素を提供することにある。
本発明の目的は、搬送時の帯電量を減らし、スタチック
の発生による画像ムラ、処理機の誤動作を防止できる感
光要素または色素固定要素を提供することにある。
本発明の目的は、加熱処理時に共存させる水を均一に付
与することの可能な感光要素または色素固定要素を提供
し、水の分布ムラによる画像ムラを少なくした画像形成
法を提供することにある。
本発明の目的は、短時間に水を付午することが可能な感
光要素または色素固定要素を提供し、迅速な画像形成が
可能な方法を提供することにある。
本発明の目的は、処理温度の変動、温度分布に対し、安
定な画像を得ることのできる感光要素または色素固定要
素を提供することにある。
本発明の目的は、カブリの発生を抑え、短時間で鮮明な
画像を得ることのできる感光要素を提供することにある
。
本発明の目的は処理後の感光要素と色素固定要素の剥離
が改良することにある。
本発明の目的は、色が鮮かでシャープな画像を得ること
ができる感光要素を提供することにある。
本発明の目的は、保存性の改良された感光要素を提供す
ることにある。
■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダーおよび色素供与性物質を含有する
感光要素に像様露光を与え、支持体上に色素固定層を有
する色素固定要素と密着させ、少量の水ならびに塩基お
よび／または塩基プレカーサーの存在下で加熱して現像
および転写を行う画像形成方法において、前記感光要素
と色素固定要素を密着させる際の両要素のなす角度を２
０°以上としたことを特徴とする画像形成方法である。
■　発明の具体的構成 本発明の画像形成方法を、本発明の方法を実施するのに
用いる画像記録装置の一実施態様を示す第１図に例をと
って説明する。
この画像記録装置１０では基台１２上へマガジン１４が
搭載されて熱現像感光要素１６を収容している。　感光
要素１６はマガジン１４から引き出され、カッター１８
で所定長さに切断された後に基台１２内へ設置された露
光ドラム２０の外周へ巻付けられ、露光ヘッド２２で露
光された後に、スクレーバ２４で剥離されて水塗布部２
６でその乳剤面へ画像形成用溶媒としての水が付与され
た後に密着部２８へと送られる構成である。
またカセット３０へ層状に収容された色素固定要素３２
は密着部２８において感光要素１６と密着されて熱現像
／転写部３４へと送られるようになっている。　熱現像
／転写部３４の後流には剥離部３６が設けられ、剥離部
３６の後流では集積装置３８へ感光要素１６が送られ、
色素固定要素３２は取出部４ｏへと送られるようになっ
ている。
次に密着部２８について第２図に従い説明する。　密着
部２８では熱現像／転写部３４の人口部に挾持ローラ４
２，４４が配置され、送られてきた感光要素１６と色素
固定要素３２とを密着して熱現像／転写部３４へと送り
込む構成である。　このためこれらの挾持ローラ４２゜
４４は図示しないモータの駆動力を受けて矢印へ方向に
回転している。
この密着部では、まず送られてきた感光要素１６と色素
固定要素３２が当接し、ついでこれら両要素が挾持ロー
ラ４２，４４に挾持され密着されるが、本発明者らの発
見によれば、この感光要素１６と色素固定要素３２か当
接するときの両要素がなす角度（第２図および第３図に
αとして示した角度）が約２０°未満では白抜けや班点
状のムラの発生が多発するが、約２０°以上特に約３０
°以ト１８０°未満、さらには３０°〜９０°にするこ
とによって自抜けや班点状のムラのない美しい画像が得
られる。　この原因は現在までのところ不明であり、感
光要素と色素固定要素を密着させる際に両要素を当接す
るときの角度の大小によって一］二記のような画質の変
化が生じることは全く予想外であった。　」二記の現象
は、本発明のように２つの要素を順次重ね合せた時に顕
著である。
本発明において加熱処理時に、感光要素および色素固定
要素と共存させる水はいわゆる“純水”に限らず、広く
慣習的に使わゎる意味での水を含む。　また純水とメタ
ノール、ＤＭＦ、アセトン、ジイソブチルケトンなどの
低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。　さらに、先述の画
像形成促進剤、カブリ防止剤、現像停止剤、親水性熱溶
剤等を含有させた液でもよい。
水を外部から供給する場合には、感光要素および／また
は色素固定要素に一定量を供給することが均一な画像を
得るためには必要であるが、後述するように膜の最大膨
潤量以下の少量の水を与える場合には要素表面における
ハジキ膜中への水の浸透のムラ等により画像ムラが生じ
やすい。　そのためその水に界面活性剤を含ませ要素表
面における水のひろがりを改良してもよい。
本発明で用いられる界面活性剤は、写真業界および一般
に湿潤剤、濡れ剤として知られている界面活性剤を用い
ることができる。　これらの界面活性剤は多数の公知文
献、たとえば界面活性剤便覧、界面活性剤科学シリーズ
（マーチン・ジェイ・シック編集、マーセル・デツカ−
社１９６７年）　（５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ　５ｅｒｉｅｓ（εｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｍａｒｔｉ
ｎ　Ｊ、　５ｃｈｉｃｋ、Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ、１９６７））等に記載されている。　界面活性
剤には陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性の区
別があるが後述の要件を満たすものであれば、すべて用
いることが可能である。
界面活性剤は２種以上を併用してもよい。
本発明で用いられる界面活性剤の量は界面活性剤の種類
によって異なるが水溶液の表面張力が４０　ｄｙｎｅ／
　ｃｍ以下になる添加量が望ましい。
本発明における水の量は、感光要素および色素固定要素
の全塗布膜の重量の少くとも０．１倍、好ましくはこの
塗布膜の重量の０．１倍ないしこの全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好まし
くはこの全塗布膜の重量の０．１倍ないしこの全塗布膜
の最大膨潤体積に相当する水の重量からこの全塗布膜の
重量を差引いた量の範囲内である。
膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の量以下が好ましいのである。
具体的には１ｇ〜５０ｇ／ｒｎ’、好ましくは２〜３ｓ
ｇ／ｒｎ’、さらに好ましくは３〜２５ｇ／ばである。
感光要素または色素固定要素に水を付与する方法として
は、例えば、特開昭５８−５５９０７号に記載されてい
るようなローラー塗布方法またはワイヤバー塗布方法、
特開昭５９−１８１３５４号に記載されているような吸
水性部材を用いて色素固定要素に水を塗布する方法、特
開昭５９−１８１３４６号に記載されているような熱現
像感光要素と色素固定要素との間にビードを形成させて
水を付与する方法、特開昭５９−１８１３４８号に記載
されたごと〈撥水性ローラーと色素固定層との間にビー
ドを形成させて水を付与する方法、その他、ディップ方
式、エクストルージョン方式、細孔がらジェットとして
噴出させて付与する方法、ボッドを押しつぶす形式で付
与する方法等各種の方法を用いることができる。　水は
特開昭５９−１６４５５１号に記載させているように範
囲内の量を予め測って与えてもよいし、充分に与えてお
き、後にローラー等によって圧力をかけて絞り出したり
、熱を加えて乾燥させて量を調整して用いることができ
る。
水を付与した後に感光要素と色素固定要素を重ね合せる
時には圧力をかけるのが好ましい。
部分的に重ね合せると、水溶性の成分、例えば錯形成化
合物の塩の不均一分布によると考えられる画像ムラが生
じやすい。
熱現像感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様、使用する材料により異なるが
、０　、　１〜１００　Ｋｇ／ｌｒｄ好ましくは１〜５
０にｇ／ｌｉが適当である（例えば特開昭５９−１８０
５４７号に記載）。
熱現像感光要素および色素固定要素に圧力をかける手段
は、対になったローラー間を通ず方法、平滑性のよい板
を用いプレスする方法等、各種の方法を用いることがで
きる。　また、圧力を加える時のローラーおよび板は室
温から熱現像工程における温度の範囲で加熱することが
できる。
本発明における加熱手段としては発熱体、熱板、アイロ
ン、熱ローラ−、赤外線などの輻射線、超音波、高周波
加熱などが利用できる。
本発明において、現像時の加熱手段として通電加熱を採
用する場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱
体として従来公知の技術を利用して作ることができる。
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　前者の方法に利用で
きる材料としては炭化ケイ素、ケイ化モリブデン、ラン
タンクロメイト、ＰＴＣサーミスタとして使われるチタ
ン酸バリウムセラミクス、酸化スズ、酸化亜鉛などがあ
り、公知の方法により透明または不透明の薄膜を作るこ
とができる。　後者の方法では金属微粒子、カーボンブ
ラック、グラファイトなどの導電性微粒子をゴム、合成
ポリマー、ゼラチン中に分散して所望の温度特性をもつ
抵抗体を作ることができる。　これらの抵抗体は感光要
素と直接接触していてもよいし、支持体、中間層などに
より隔てられていてもよい。
加熱処理温度は５０℃以上、好ましくは６０℃以−ト、
用いられる溶媒の沸点以下が好ましい。　たとえば溶媒
が水の場合は６０℃以上、１００℃以下が望ましい。
本発明の画像形成方法においては、画像露光後または画
像露光と同時に少量の水ならびに塩基および／または塩
基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画像
に対応または逆対応する部分において生成した可動性色
素を色素固定層に移す。
このように少量の水と塩基および／または塩基プレカー
サーの存在下で加熱した場合には、可動性色素の生成な
いし放出反応が極めて速く進行し、かつ水が存在してい
るために可動性色素は色素固定層へ速やかに移動する。
　このようにして、この態様では色画像が短時間に得ら
れる。
本発明において用いられる塩基および／または塩基プレ
カーサーは感光要素にもまた色素固定要素を感光要素と
別個に設ける場合これを有する色素固定要素にも内蔵で
きる。　また、水に溶解させて供給することもできる。
本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの計は、広い範囲で用いることができる。　感光層お
よび／または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜
を重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適当で
あり、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０重量
％の範囲が有用である。　また本発明における水に溶解
させて使用する場合には、０　、００５ｍｏｌ／ｕない
し２　ｍｏｌ／ｆ１．の濃度が好ましく、特に０　、０
５　ｍｏ１７４２ないし１　ｍｏｌ／ｕの濃度が好まし
い。　これらの添加量は直接ｐｉとは関係がない。　色
素固定要素などと重ねると５塩基等が他の層に移動した
りするからである。
塩基および／または塩基プレカーサーは保存性の点から
、感光要素に入れるより色素固定要素に添加した方が好
ましい。
本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーは感光要素にもまた色素固定層を有する色素固定要素
にも内蔵できる。　また、本発明において使用される水
に溶解させた状態でも使用することもできる。
本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第３リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩：アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニウム
の水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳
香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス（
ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル）メタン類）、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが８以
上のものが好ましい。
また上記の有機塩基と弱酸との塩、たとえば炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン
酸塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる
。　これら以外に特開昭５’Ｊ−２１８４４３号記載の
化合物も好ましく用いられる。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解や錯形成反応などに
より塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる。　
前者の加熱により塩基を発生するタイプの好ましい塩基
プレカーサーとしては英国特許第９９８，９４９号等に
記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４，０６０，４
２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特願昭５８−
５５７００号に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許
第４，０８８，４９６号に記載の２−カルボキシカルボ
キサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金
属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特願
昭５８−６９５９７号）、ロッセン転位を利用した特願
昭５８−４３８６０号に記載のヒドロキサムカルバメー
ト類、加熱によりニトリルを生成する特願昭５８−３１
６１４号に記載のアルドキシムカルバメート類などが挙
げられる。　その他、英国特許第９９８，９４５号、米
国特許第３．２２０，８４６号、特開昭５０−２２６２
５号、英国特許第２，０７９，４８０号等に記載の塩基
プレカーサーも有用である。
電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。
例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。
この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることか
できる。
また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成：ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。　ｐ−アミノフェノール類、ｐ−
フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。
また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。
本発明の画像形成方法においては、画像形成反応系に塩
基プレカーサーとして、水に難溶な塩基性金属化０合物
およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンと、
水を媒体として錯形成反応し得る化合物（以後、錯形成
化合物という）を含有させ、水の存在下でこれらの２つ
の化合物の間の反応により反応系のｐＨを上昇させるの
が好ましい。
本発明における画像形成反応系とは、画像形成反応が起
こる領域を意味する。　具体的には、例えば、感光材料
の支持体上に存在する層、また写真要素に感光要素と色
素固定要素とが存在する場合はその両方の要素に属する
層が挙げられる。　そして、２つ以上の層が存在する場
合には、その全層でも一層でもよい。
本発明において、媒体として用いる水は、外から水を供
給する方法、予め水を含むカプセル等を画像形成反応系
に存在させ、加熱等によりカプセルを破壊して水を供給
する方法などにより、供給できる。
本発明に用いる水に難溶な塩基性金属化合物の例として
は、２０℃の水に対する溶解度（水１００ｇ中に溶解す
る物質のグラム数）が０．５以下の炭酸塩、リン酸塩、
ケイ酸塩、ホウ酸塩、アルミン酸塩、水酸化物、酸化物
、および塩基性塩のようなこれらの化合物の複塩が挙げ
られる。
そして 弐　　Ｔｍ　ｘｎ で表わされるものが好ましい。
ここでＴは遷移金属、例えばＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、
Ｍｎ等を表わし、Ｘとしては水の中で後述する錯形成化
合物の説明に出てくるＭの対イオンとなることができ、
かつアルカリ性を示すもの、例えば炭酸イオン、リン酸
イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アルミン酸イオ
ン、ヒドロキシイオン、酸素原子を表わす。　ｍとｎは
、それぞれ、ＴとＸの各々の原子価が均衡を保てるよう
な整数を表わす。
以下に好ましい具体例を列挙する。
炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシ
ウム ＜ＣａＭｇ（ＧＯ３）　２　）　、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化
ビスマス、水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸
マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム
、ケイ酸マグネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カ
ルシウム、塩基性炭酸亜鉛（２７，ｎ（＋　３　・３Ｚ
ｎ　（Ｏ旧２　・Ｈ２Ｏ）、塩基性炭酸マグネシウム（
３ＭｇＧＯ：＋　　・Ｍｇ（ＯＨｈ　　・３Ｈ２０）、
塩基性炭酸ニッケル（Ｎｉに０３　・２Ｎｉ（ＯＨ）　
２　）　、塩基性炭酸ビスマス（Ｂｉ　２　（ＣＯ３）
０２　　・Ｈ２０）、塩基性炭酸コバルト（２ＣｏＣＯ
３・３Ｃｏ（ＯＨ）　２　）　、酸化アルミニウムマグ
ネシウム これらの化合物の中で、着色していないものが特に好ま
しい。
本発明に用いる錯形成化合物は、前記水に難溶な塩基性
金属化合物を構成する金属イオンと、安定度定数がＩｌ
ｏｇＫで１以上の値を示す錯塩を生成するものである。
これらの錯形成化合物については、例えばニーイー　マ
ーチル、アール　エム　ス　ミ　ス（Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔ
、ｅｌｌ　、Ｒ，Ｍ、Ｓｍｉ　Ｌｈ）共著、“クリティ
カル　スタビリテイ　コンスタンッ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ
Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）、第１〜５
巻”、プレナムプレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に
詳述されている。
具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸およびそ
の誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン酸
類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、
テトラカルボン酸およびさらにフォスフォノ、ヒドロキ
シ、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプ
ト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基をもつ化
合物）、 ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは
４級アンモニウム塩等の塩が挙げられる。
好ましい具体例としては、ピコリン酸、２゜６−ピリジ
ンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、４−
ジメチルアミノピリジン−２，６−ジカルボン酸、キノ
リン−２−カルボン酸、２−ピリジル酢酸、シュウ酸、
クエン酸、酒石酸、イソクエン酸、リンゴ酸、グルコン
酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ＣＤＴＡ、ヘキサメタリン酸、
トリポリリン酸、テトラリン酸、ポリアクリル酸、 ＨＯ２ＣＣＨ２０ＣＩ−１２ＣＨ２０（：８２　Ｃ０２
Ｈ。
ＨＯ２ＣＣＩ（２０ＣＨ２００２Ｈ。
等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、アミジン類の
塩、４級アンモニウム塩などが挙げられる。
なかでも、−ＣＯ２Ｍを少なくとも１つ有し、かつ環の
中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好まし
い。　環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピリ
ジン環、キノリン環などが挙げられる。　そして、−Ｃ
Ｏ２Ｍが環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であ
ることが特に好ましい。　Ｍはアルカリ金属、グアニジ
ン、アミジンおよび４級アンモニウムイオンのうちのい
ずれかである。
さらに好ましい化合物としては、下記式で表わされるも
のが挙げられる。
式 上記式において、Ｒは水素原子、アリール基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、−ｃｏ２Ｍ、ヒドロシキカルボニ
ル基、およびアミノ基、置換アミノ基、アルキル基等の
電子供与性基のうちのいずれかを表わす。　２つのＲは
同一でも異なっていてもよい。
Ｚｌと７２は、それぞれＲにおける定義と同じであり、
またＺｌ　と２２は結合してピリジン環に縮合する環を
形成してもよい。
次に最も好ましい難溶性金属化合物と錯形成化合物との
組み合わせ例を列挙する（ここで、Ｍ■はアルカリ金属
イオン、置換もしくは非置換のグアニジニウムイオン、
アミジニウムイオンもしくは４級アンモニウムイオンを
表わす）。
塩基性炭酸マグネシウム− 塩基性炭酸亜鉛− 塩基性炭酸マグネシウム− 炭酸カルシウム− 酸化亜鉛− 炭酸カルシウム− 炭酸カルシウム− 酸化マグネシウム− 水酸化亜鉛− １１３ｃ　　ＣＨ３ 水酸化スズ− ＋１３　ＣＧ＋１３ 塩 炭酸カルシウム− 塩基性炭酸マグネシウム− 炭酸カルシウム− 塩基性炭酸亜鉛− これらの組合せのものは、単独でも、２組以上を併用し
ても使用できる。　また公知の塩基または塩基プレカー
サーと併用することができる。
ここで、本発明において反応系のｐＨを上昇させる機構
について、ピコリン酸カリウムと水酸化亜鉛の組合せを
例に挙げて説明する。
両者の反応は例えば次式で示される。
すなわち、水が媒体として存在するようになると、ピコ
リン酸イオンが亜鉛イオンと錯形成反応を起こして上記
式で示される反応か進行する結果、高いアルカリ性を呈
することになる。
この反応の進行は、生成する錯体の安定性に起因してい
るが、ピコリン酸イオン（ＬＯ）と亜鉛イオン（Ｍ■）
より生成するＭＬ、ＭＬ２　、ＭＬ３で表わされる錯体
の安定度数は下記の通り非常に大きなものであり、この
反応の進行をよく説明している。
ＭＬ　　　　ＭＬ２　　　ＭＬ３ １１ｏｇＫ　　　５．３０　９．６２　１２．９２本発
明において水に難溶な塩基性金属化合物と錯形成化合物
は、現像処理までに反応が起こることを防止するため、
少なくとも別層に添加する必要がある。　たとえば、感
光要素と色素固定要素とが同一支持体にに積層されて構
成されるいわゆるモノシート材料では、」二記両者の添
加層の間に一層以上の層を介在させることが望ましい。
より好ましい形態は水に難溶な塩基性金属化合物と錯形
成化合物をそれぞれ別の支持体上の少なくとも一層に含
有させる形態である。
例えば、水に難溶な塩基性金属化合物は感光要素に、錯
形成化合物は色素固定要素に含有させることが好ましい
。　水に難溶な塩基性金属化合物を感光要素に添加する
場合、添加する層は乳剤層、中間層のいずれでもよい。
　また多層に分割して添加してもよいし、１層に集中さ
せて添加してもよい。　また、錯形成化合物は、関与さ
せる水の中に溶解して供給してもよい。　塩基性金属化
合物は特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１０２７
３３号等に記載の方法で調製された微粒子分散物として
含有するのが望ましく、その平均粒子サイズは５０μ以
下、特に５層以丁が好ましい。
本発明において、水に難溶な塩基性金属化合物または錯
形成化合物を支持体上の層に含有する場合の添加■は、
化合物種、難溶性金属化合物の粒子サイズ、錯形成反応
速度等に依存するが、各々塗布膜を重量に換算して５０
重量％以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは０
．０１重量％から４０重量％の範囲か有用である。　ま
た錯形成化合物を関与させる水の中に溶解して供給させ
る場合には、０．００５ｍｏｌ／１ないし５ｍｏｌ／ｕ
の濃度が好ましく、特に０　、０５ｍｏｌ／Ｊ２ないし
２ｍｏｌ／４の濃度が好ましい。　さらに本発明におい
て反応系の錯形成化合物の含有量は、難溶性金属化合物
の含有量に対しモル比で１／１００倍ないし１００倍、
特に１／１０倍ないし２０倍が好ましい。
本発明において、色画像を形成するための具体的な方法
は、熱現像によって生成又は放出した可動性色素を転写
させることである。　そのために、本発明では支持体上
に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与性物質、バ
インダーおよび必要に応じて有機銀塩や還元剤を有する
感光要素と、感光要素から拡散してくる可動性色素を受
けとめることのできる色素固定要素を用いる。
本発明に用いられる感光要素と色素固定要素とは２つの
支持体上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗
設される形態のどちらの形態もとりつる。
感光層と色素固定層とが別個の支持体上に形成される形
態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方は剥
離不要型である。　剥離型の場合には画像露光後または
加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要素の塗布面
とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やかに感光要素を
色素固定要素から剥離する。
最終画像が反射型であるか透過型であるかによって、色
素固定要素の支持体は不透明支持体か透明支持体かを選
択できる。　また必要に応じて白色反射層を塗設しても
よい。　後者の剥離不要型の場合には感光要素中の感光
層と色素固定要素中の色素固定層との間に白色反射層が
介在することが必要であり、この白色反射層は感光要素
１色素固定要素のいずれに塗設されていてもよい。　色
素固定要素の支持体は透明支持体であることが必要であ
る。
感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素
固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層
などを挙げることがてきる。
感光要素と色素固定要素とが同一の支持体」二に塗設さ
れる別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４
０号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，
７３０，７１８号に記載されているような、感光要素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり
、適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げるこ
とができる。
イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。
互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。
　なお、赤外光感光性乳剤層とは７００　ｎｍ以上、特
に７４０　ｒ＋ｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層
をいう。
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。
上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。　言
い換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層に
おのおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、そ
れぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色
素供与性物質を含有させる必要がある。　所望に応じて
同一色相の色素供与性物質を２種以上混合して用いても
良い。　特に色素供与性物質が初めから着色している場
合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別の層に含有
させると有利である。　本発明に用いられる感光材料に
は前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層、ハレー
ション防止層、帯電防止層、カール防止層、剥離層、マ
ット剤層などの補助層を設けることができる。
特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい。　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。
また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。
ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。
一方、本発明に用いる色素固定要素は、熱現像により生
成または放出された色素を受容する層を少なくとも一層
有する。　この色素受容層は媒染剤含有層であってもよ
いし、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６７
４４号、同５７−１９８４５８号等に記述されている色
素受容性のポリマーから構成されていてもよい。
好ましくは色素固定要素は少くとも一層以上の層から成
り、媒染剤、バインダー、塩基又は塩基プレカーサーを
含む。
画像の保存時の安定性を増す目的で各種の化合物、たと
えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体などを単独あ
るいはそれぞれを併用しても、別種の化合物を組み合せ
て用いてもよい。
また白色度の改良のために特願昭５９−２４８３５１号
記載の蛍光増白剤を用いたり、酸化チタンなどの白色顔
料の添加量を調節することも有効である。
他の添加剤として硬膜剤、塗布助剤、帯電防止、接着防
止などの目的で界面活性剤、カブリ防止剤、マット剤、
スベリ剤、塩基又は塩基プレカーサーの析出防止を目的
とした親水性ポリマー高吸水性ポリマーなどを用いるこ
とができる。
色素固定要素は１層により構成されていてもよいし、２
層以上から構成されていてもよい。
特に媒染剤を有する層の上部に保護層を設け、画像の機
械操作に対する物理強度を改良するのが好ましい。　保
護層にはマット剤、スベリ剤などの他に各種の添加剤を
用いることができる。
色素固定要素が感光要素とは独立した支持体上に塗設さ
れる場合にはカーリング調節用のバック層を設けるのが
有利である。
本発明の感光材料に使用し得るハロゲン化銀は塩化銀、
臭化銀或いは塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいづれ
でも良い。　粒子内のハロゲン組成が均一であっても良
く、表面と内部で組成の異なった多重構造であってもよ
い（特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号、
米国特許第４，４３３，０４８号及び欧州特許第１００
，９８４号）。
コア／シェル乳剤を調製する場合は、まずコア粒子を形
成させ、その後そのままシェル部分の形成を行なフても
よいし、コア粒子に用いる乳剤を脱塩のために水洗した
後シェル部分の形成を行なってもよい。　コア粒子を形
成させた後シェルを形成する方法については特開昭６０
−１４３３３１号、特願昭６０−５６５６９号に詳細に
述べられている。
本発明に使用するハロゲン化銀の粒子形状には制限はな
く、立方体、八面体、−四面体、球状、板状、じゃがい
も型、不規則多面体、平板状〔粒子の厚みがＯ，ＥＢｓ
＋以下は、径が少なくとも０．６戸で、平均アスペクト
比が５以上の平板粒子（米国特許第４，４１４，３１０
号、同第４，４３５，４９９号、西独公開特許（ＯＬＳ
）第３，２４１，６４６Ａ１．米国特許第４．３８６，
１５６号、同第４，３９９，２１５号、同第４，４００
，４６３号、同第４゜４３５．５０１号等）〕等のいず
れもが使用できる。
エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。
本発明では、粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（
特開昭５７−１７８２３５号、同５８−１００８４６号
、同５８−１４８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ
１号、欧州特許第６４，４１２Ａ３および同第８３．３
７７Ａ１等）も多分散乳剤も使用し得る。
粒子形状、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布
などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。　粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合
して、階調を調節することもできる。
本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは平均粒
径が０．１μから１０μのものが好ましく、０．１μか
ら４μのものはさらに好ましい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用するこ
ともできる。　この目的に適した内部潜像型乳剤は米国
特許第２，５９２，２５０号、同３，７６１゜２７６号
、特公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６
４１号などに記載されている。　本発明において組合わ
せるのに好ましい造核剤は、 米国特許第３，２２７，５５２号、 同４，２４５，０３７号、 同４，２５５，５１１号、 同４，２６６．０１３号、 同４，２７６．３６４号および ０Ｌ３２，６３５，３１６号等に記載されている。
また特願昭６０−０３３４６２号、同５９−２５３７４
５号、同５９−２３３７６７号、同５９−２３４４７６
号、同５９−２７０３９９号、特開昭６０−２５８５３
５号、同６〇−１９５５４１号、同６０−１９２９３７
号、同６０−１２５８３９号、同５９−１８２４４６号
、同６０−２６３９２７号記載の乳剤も本発明の乳剤と
して好ましく用いられる。
さらに特願昭６０−７２７０９号、同６〇−１８０１９
９号、同６０−１６８５４５号、同６０−１７１１１４
号に記載されている乳剤も本発明の乳剤として好ましく
用いられる。
本発明に用いられる写真乳剤はピー　グラフキデ（Ｐ、
ＧＩａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー　エ　フィシツク　７
オトグラフイツク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ、　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　　（ポール　
モンテル（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ）社刊、１９６７年）
〕、シミーエフデュフ４　ン（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）
著、フォトグラフィック　エマルジョン　ケミストリー
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　にｔ
＋ｅｎ＋１ｓｔｒｙ）　　（ザフォーカル　プレス（Ｔ
ｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）社刊、１９６６年）、
グイ　エル　ツェリクマン他（ｖ、１１．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ）著、メーキング　アンドコーティン
グ　フォトグラフィック　エマルジＥｌ　ン（Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ、ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　（ザ　フォーカル　プレス（
ＴｈｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいづれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
のいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｌ
）Ａｇを一定に保つ方法、いわゆるコンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いることも出来る。
また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩およびハロ
ゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇させて
もよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８
１２４号、米国特許第３．６５０，７５７号等）。
粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化銀粒子表面を
難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロゲンで置換し
てもよい。
さらに反応液の攪拌方法は公知のいづれの攪拌法でも良
い。　またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐ
ｌ＋はどのように設定しても良い。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭
５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物な
どを用いることができる。
粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。
さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｍ、ｒｖ）、ヘキサクロロイリジウム酸ア
ンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロ
ジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
特公昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号
、特開昭６０−１２２９３５号に記載されているような
含窒素化合物を添加することもできる。
乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性塩類
を除去されるが、そのための手段としては古くから知ら
れたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用い
てもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、たとえ
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（たとえばポリスチレンスルボン酸）、あるい
はゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラヂン、
芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用
いてもよい。　可溶性塩類除去の過程は省略してもよい
。
本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとして
およびその他の親水性コロイドのバインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。
たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー５アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやプリテン　ソサイヤティ　オブ　ザ　サイエンテ
ィフィック　フォトグラフィ　オブ　ジャパン（Ｉｌｕ
ｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。
Ｊａｐａｎ　）　、ナンバー（Ｎｏ、）　　１６、ピー
（Ｐ）３０　（１９６６）に記載されたような酸素処理
ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、化学増感される。　化
学増感のためには、例えばエイチフリーザー（Ｈ，Ｆｒ
１ｅｓｅｒ）ディー　グルントラーゲン　デア　フォト
グラフイツシエン　ブロツェッセ　ミツト　ジルバーハ
ロゲニデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓ
ｅｍｉＬ　Ｓｊｌｄｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）　　
（アカデミッシェフェアラーグスゲゼルシャフト（Ａｋ
ａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ）、１９６８年刊〕６７５〜７３４頁に記載の硫
黄増感法、還元増感法、セレン増感法、貴金属増感法な
どを単独または組合わせて用いることができる。
例えば硫黄増感においては、硫黄増感剤すなわち、活性
ゼラチンや銀と反応して得る硫黄を含む化合物としては
、例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿
素、アリルイソチアシアナート、シスチン、ｐ−）ルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダン、メルカプト化合物類な
どが用いられる。　その他、米国特許第１゜５７４．９
４４号、同第２，４１０，６８９号、同第２，２７８，
９４７号、同第２゜７２８．６６８号、同第３，６５６
，９５５号等に記載されたものも用いることができる。
５　に れら、硫黄増感剤の添加量は、種々の条件の下で相当の
範囲にわたって変化するが、通常、銀１千ルに対して１
０−７〜１０−２モル程度が好ましい。
金増感においては、金増感剤としては、金の酸化数が＋
１価でも＋３価でもよく、具体的には、塩化金酸塩、カ
リウムクロロオーレート、オーリックトリクロライド、
カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨードオ
ーレート、テトラシアノオーソックアシドなどが用いら
れる。
これらの金増感剤の添加量は、種々の条件下で相当の範
囲にわたって変化するが、通常は銀１モルに対して１０
−９〜１ｏ−２モル程度が好ましい。
本発明においては、セレン増感も用いることができるが
、セレン増感剤は、アリルイソセレノシアネートのよう
な脂肪族インセレノシアネート類、セレノ尿素類、セレ
ノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類およ
びエスチル類、セレノフォスフェート類、ジエチルセレ
ナイト、ジエチルセレナイト等のセレナイド類などを用
いることができ、それらの具体例は、米国特許第１，５
７４，９４４号、同第１．６０２，５９２号、同第１，
６２３，４９９号明細書に記載されている。
セレン増感剤の添加量は広い範囲から選ばれるが、通常
は銀１モル当り１０−７〜１０−ｔモルが好ましい。
上記の硫黄増感、金増感、セレン増感の他、還元性物質
（例えば、第一すず塩、アミン類、とドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる
還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ
、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを併用することもできる。
還元増感法については米国特許第２，９８３．６０９号
、同第２，４１９，９７４号、同第４，０５４，４５８
号等、貴金属増感法については米国特許第２，３９９，
０８３号、同第２．４４８，０６０号、英国特許第６１
８゜０６１号等の各明細書に記載されている。
また、増感剤の組合せとしては金・硫黄増感、金・セレ
ン増感が代表的であるが、その他の組合せも可能である
。　金・硫黄増感に際しては、両者の増感剤の使用比率
は熟成条件等によって変化するが、通常、金増感剤１モ
ルに対して硫黄増感剤を１〜１０００モル程度用いられ
る。
金・セレン増感に際しては、通常金増感剤１モルに対し
てセレン増感剤を１〜１０００モル程度用いるのが好ま
しい。
金・硫黄増感または金・セレン増感において金増感剤の
添加時期は、硫黄増感剤またはセレン増感剤と同時でも
、硫黄またはセレン増感中でも終了後でもよい。
本発明において用いるのに特に好ましい化学増感は硫黄
増感または金・硫黄増感である。
本発明において、これらの化学増感剤は常法によって、
ハロゲン化銀写真乳剤に添加される。　すなわち水溶性
の化合物は水溶液として、有機溶剤溶解性の化合物は水
と混合し易い有機溶剤、たとえばメタノール、エタノー
ルなどの溶液として添加する。
また化学増感時のｐＨ１ｐ／ｉｇ　、温度等の条件に特
に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が
好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に７〜１０に
保つのが好ましい。　また、温度としては、４０〜９０
℃、特に４５〜７５℃が好ましい。
さらにこれらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下
で行なうことも当業界では良く知られている（英国特許
第１３１５７５５号、特開昭５０−６３９１４号、特開
昭５１−７７２２３号、特開昭５８−１２６５２６号、
特開昭５８−２１５６４４号）。
また特公昭３９−２２０６７号、同３９−２２０６８号
で述べられているようなアセチレン化合物の存在下で化
学増感を行なうこともカブリの低いハロゲン化銀乳剤を
得るのに有用である。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。　すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類：メルカブトトリアジン類：たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ。
７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。　たとえば米国特許３，９５４，４７４号
、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０号
等に記載されたものを用いることができる。　さらに特
公昭３９−２２０６７号、同３’Ｊ−２２０６８号記載
のアセチレン化合物もカブリ防止剤として有用である。
　アセチレン化合物のさらに具体的な例は特願昭５９−
１９３４６８号を参考にすることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。　たとえば米国特許２，４００，
５３２号、同２，４２３．５４９号、同２，７１６，０
６２号、同３．６１７，２８０号、同３，７７２，０２
１号、同３，８０８，００３号、英国特許１゜４８８．
９９１号に記載されたものを用いることができる。
本発明の乳剤を用いて感光材料を形成する場合に異なっ
た乳剤を混合して感色層を形成することも可能であるし
、感色性が同じ異なった乳剤を別層に塗布して同一感色
層を多層構成として感光材料を形成することも可能であ
る。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メヂン色素類その
他によって分光増感されていてもよい。　用いられる色
素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキ
ソノール色素が包含される。　特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。
これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。　す
なわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。　これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビツーツ酸根なと９５〜６員異節
環核を適用することができる。
具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
７０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ−１７０２９）に記載さ
れている。　また熱脱色性の色素としては特開昭６０−
１１１２３９号、特願昭６０−１７２９６７号に記載の
ものが挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合せを用いてもよく、増感色素の組み合せは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。　例えば
、含窒素異節環基で置換されたアミノスチリル化合物（
例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第３，６３
５．７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０
号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。　米国特許第３，６１５．６１
３号、同第３，６１５，６４１号、同第３，６１７゜２
９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組み合せは
特に有用である。
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、ある
いはそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、
メチルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。　またそれらをフェノ
キシエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解し
た後、水または親木コロイドに分散し、この分散物を乳
剤中に添加してもよい。
さらにそれらの増感色素を色素供与性化合物等の親油性
化合物と混合して同時に添加することもできる。　また
、それらの増感色素を溶解する際には組み合せて用いる
増感色素を別々に溶解してもよいし、また混合したもの
を溶解してもよい。　また乳剤中に添加する場合にも混
合体として同時に添加してもよいし、別々に添加しても
よいし、他の添加物と同時に添加してもよい。　乳剤中
に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよい
し、米国特許第４゜１８３．７５６号、同第４，２２５
，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でも
よい。
添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８ない
し１０−２モル程度である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用すること
もできる。　この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要で
ある。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
このような有機金属塩は、熱現像感光材料を５０℃以上
、好ましくは６０℃以上の温度に加熱して現像する場合
に有効である。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。
脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、バルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、プロピオール酸また
は樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる
。　これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水素基置換
体、またはチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸な
どから誘導される銀塩もまた使用することができる。
芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．５−ジヒドロキシ
安息香酸、０−ｌｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、２
，４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−
フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリッ
ト酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チ
アゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例
として挙げられる。　メルカプトもしくはチオカルボニ
ル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプト−
４−フェニル−鳳２．４−１−ルアゾール、２−メルカ
プトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノ
チアジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ
−アルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数１２
ないし２２）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、
チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カルボキシ
−１−メチル−２−フェニル−４−チオピリジン、メル
カプトトリアジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール
、メルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−５−
ベンジルチオー１．２．４−トリアゾールなど米国特許
第４，１２３，２７４号記載のメルカプト化合物などか
ら誘導される銀塩が挙げられる。
イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベ
ンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールな
どハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイ
ミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベ
ンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記載
のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシヘンシトリア
ゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾトリア
ゾールなど、米国特許第４，２２０゜７０９号記載の１
．２．４−１リアゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバ
ゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体な
どから誘導される銀塩が代表例として挙げられる。
またＲＤ１７０２９　（１９７８年６月）に記載されて
いる銀塩やステアリン酸銅なとの銀塩以外の有機金属塩
、特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオ
ール酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本発
明で使用することができる。
さらに特願昭６０−９００８９号記載のアセチレン銀、
特願昭６０−２３８３００号記載のピラゾロアゾール銀
も用いることができる。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ’
か適当である。
次に色素供与性物質について説明する。
本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しつるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　このカプラーは４当量カプラー
でも、２当量カプラーでもよい。　また、耐拡散基を脱
離基に持ち、現像薬の酸化体との反応により拡散性色素
を生成する２当量カプラーも好ましい。　現像薬および
カプラーの具体例はジェームズ著「ザ　セオリー　オブ
ザ　フォトグラフィック　プロセス」第４版（Ｔ　、　
Ｈ、、＋　ａ　ｍ　ｅ　ｓ著、Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　
　ｏｆ　　ｔｈｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ”）２９１〜３３４頁、特開昭５８−１２３５
３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９
号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号
、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６
０−２９５１号、同６〇−１４２４２号、同６０−２３
４７４号、［司６０−６６２４９号等に詳しく記載され
ている。
また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８頁（ＲＤ−１６９６６）等に記載され
ている。
また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることがてきる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロジャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）等に記載されてい
る。
また、米国特許第３，９８５，５６５号、同第４，０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。
また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。
この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わすことがで
きる。
（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　（ＬＩ） Ｄｙｅは色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単な
る結合または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有す
る感光性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ
−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、
または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ
−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせるよ
うな性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし
、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なってい
てもよい。
一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、 同　　第３，３６２，８１９号、 同　　第３，５９７，２００号、 同　　第３，５４４，５４５号、 同　　第３，４８２，９７２号 等に記載されている。　また、分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６３，
６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換え反
応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４９−
１１１，６２８号等に記載さねている。　これらの方式
はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放
出または拡散する方式であり、現像の起こったところで
は色素は放出も拡散もしない。
また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素共存性物質の具体例が、 特開昭５３−１１０，８２７号、 同　　５４−１３０．　９２７号、 同　　５６−１６４．　３４２号、 同　　５３−　　３５，５３３号 に記載されている。
一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１，３３０．５２４号、 特公昭４８−３９，１６５号、 米国特許第３，４４３，９４０号 等に記載されている。
また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身か還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。
その代表例は例えば、米国特許第３，９２８゜３１２号
、同第４，０５３，３１２号、同第４．０５５，４２８
号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８３
９号、同５９−６９８９３号、同５３−３８１９号、同
５１−１０４．３４３号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５．０６２号、
同第３．７２８，１１３号、同第３，４４３，９３９号
、特開昭５８−１１６．５３７号、同５７−１７９８４
０号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載されて
いる色素供与性物質である。
本発明に用いつる色素供与性物質は次の構造のものが望
ましい。
米国特許第３，９２８，３１２号等 米国特許第４，０５３，３１２号等 米国特許第４，０５５，４２８号等 に 米国特許第４，３３６，３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 リサーチ・ディスクロージャー誌　１７４６５ζ米国特
許第３，７２５，０６２号 米国特許第３，７２８，１１３号 米国特許第３，４４３，９３９号 特開昭５８−１１６，５３７号 以上述べた種々の色素供与性物質は、何れも本発明にお
いて使用することができる。
本発明では画像形成物質として露光された感光性ハロゲ
ン化銀に対して還元性であり、かつこのハロゲン化銀と
加熱により反応して移動性色素を放出する色素供与性物
質を用いることがよく、そのなかでも下記一般式（ＣＩ
）で表わされるものが好ましい。
Ｅ−３Ｏ２−Ｄ　　　　　　　（ＣＩ）で表わされる。
上記一般式（ＣＩ）において、 Ｒは画像状に潜像を有する感光性ハロゲン化銀に対応ま
たは逆対応して開裂し、色素を放出し且つこのように放
出された色素と色素供与性物質との間で移動性に差を生
じさせる性質をもつ還元性基質を表わす。
Ｄは移動性を持つ画像形成用色素（その前駆体も含む）
部を表わし、Ｓ０２基との連結基を含む場合もある。
色素供与性物質ＩＲ−３Ｏ２−Ｄ中の還元性基質（Ｉ（
）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質として過
塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定にお
いて飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が１．２Ｖ
以下であるものが好ましい。
Ｒで表わされる還元性基質の具体例としては、欧州特許
第７６．４９２号明細書の第１９頁〜２４頁に記載され
た種々の基を挙げる事ができ、なかでも下記の一般式（
ｃｍ）で表わされる基が好ましい。
（ＣＵ） ここてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は各々水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基、アリールオキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、Ｎ−置換ス
ルファモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基の中から選ばれた基を表わし、これらの基中
のアルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキシ
、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシル
アミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基
、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基、置換ウレイド基またはカルボアルコキシ基で置
換されていてもよい。
また、Ｒ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作用に
より再生可能な保護基で保護されていてもよい。
本発明のさらに好ましい態様においては還元性基質Ｒは
次式（ＣＩＩＩ）で表わされる。
（ｃｍ） ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。　Ｒ１０はアルキル基または芳香族基を
あられす。
ＸＩＯは、ｎ＝１の時は電子供与性の置換基をあられし
、ｎ；＝２または３の時はそれぞれ同一でも異なった置
換基でもよく、その１つが電子供与性基の時、第２もし
くは第３のものは、電子供与性基またはハロゲン原子で
あり、ＸＩＯ自身で縮合環を形成していても、ＯＲ１０
と環を形成してもよい。　ＲＩｎとＸＩＯの両者の総炭
素数の合計は８以上である。
本発明の式（ｃｍ）に含まれるもののうち、さらに好ま
しい態様においては、還元性基質Ｒは次式（ＣＩ［［ａ
）および（ｃｍｂ）で表わされ（Ｃｍａ） Ｇ ここでＧは水酸基または加水分解により水酸基を与える
基をあられす。　Ｒ１４およびＲＩ２は同じでも異って
いてもよく、それぞれアルキル基であるか、またはＲｌ
ｊとＲ３２が連結して環を形成してもよい。　ＲＤは水
素原子またはアルキル基を、Ｒ１０はアルキル基または
芳香族基を表わす。　）（１１およびＸ　Ｉ’は同じで
も異ってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アル
キルオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基またはア
ルキルチオ基を表わし、さらにＲｔｏとｘ１２またはＢ
ＩＤとＲＩｆｆとが連結して環を形成してもよい。
（ｃｔｎｂ） ここでＧは水酸基、もしくは加水分解により水酸基を与
える基、Ｒ１０はアルキルもしくは芳香族基、Ｘ２は水
素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子
、アシルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし　Ｘ２
　とＲＩＯとが連結して環を形成していてもよい。
（Ｃｍ）、（ＣＩＩＩａ）および（ｃｍｂ）に包含され
る具体例は、米国特許４，０５５，４２８号、特開昭５
６−１２６４２号、および同５６−１６１３０号にそれ
ぞれ記載されている。
本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｅ）は次式（ＣｒＶ）で表わされる。
（ＣＩＶ） （ただし、符号Ｇ、ＸＩＯ，ＲＩＯおよびｎは、式（ｃ
ｎｒ）のＧ、ＸＩＯ、Ｒｎ１０と同義である。） 本発明の（ＣＩＶ）に含まれるもののうち、さらに好ま
しい態様においては、還元性基質（Ｉ（）は次式（ＣＩ
′ｖａ）〜（ＣＩＶＣ）で表わされる。
（ＣＮ　ａ　） ただし Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基； Ｒ２１およびＲ２２は、同じでも異なっていてもよく、
それぞれアルキル基または芳香族基を表わし； Ｒ２１とＲ２２とが結合して環を形成してもよく；Ｒ２
５は、水素原子、アルキル基または芳香族基を表わし； Ｒ２４は、アルキル基または芳香族基を表わし： Ｒ２５は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリールヂオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ
基を表わし： ｐは０，１または２であり； Ｒ２４とＲ２５とが結合して縮合環を形成していてもよ
＜；Ｒ２１とＲ２４とが結合して縮合環を形成しいても
よ＜；Ｒ２１とＲ２５とが結合して縮合環を形成してい
てもよく、かつ、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およ
びＲ，２５の合計炭素数は７より大きい。
（ｃｒｖｂ） ただし、Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与
える基： Ｒ３１はアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ７！は
アルキル基または芳香族基を表わし；Ｒηはアルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハ
ロゲン原子またはアシルアミノ基を表わし； ｑは０，１または２であり： Ｒ：＋２とＲ”ｌＪとが結合して縮合環を形成してもよ
（、Ｒ３１とＲγが結合して縮合環を形成してもよ＜：
Ｒ３１とＲ羽とが結合して縮合環を形成してもよ〈：　
かつ、Ｒ３ｍ、Ｒ１２、Ｒｑ羽の合計炭素数は７より大
きい。
（ＣＩＶ　ｃ　） 式中、Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与え
る基を表わし； Ｒ４１はアルキル基、または芳香族基を表わし； Ｒ４２はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基
を表わし； たはその前駆体）母核への結合にあずかる縮合−ゝ、 環中の炭化原子（−−Ｃ−）は縮合環の一つの一一′ 要を構成する三級炭素原子であり、また該炭化水素環中
の炭素原子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部
は酸素原子で置換されていてもよく、あるいはこの炭化
水素類には置換基がついていてもよいし、またさらに芳
香族環が縮〜−〜−一／− は縮合環を形成してもよい。　但し、Ｒ４１、また、Ｄ
で表わされる色素部としては、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル
色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フ
タロシアニン色素などから誘導されるものであり、そし
てこの色素部は一時的に短波長化されたものでもよい。
　色素供与性化合物から放出された色素部の具体例につ
いては前述の欧州特許第７６．４９２号明細書の第２４
〜４２頁に記載のものを挙げることができる。
このような色素供与性物質は、２種以上を併用してもよ
い。　この場合、同一色素をあられす時に２種以上併用
してもよいし、２種以」二を併用して黒をあられす場合
も含まれる。
この具体例として特願昭５９−１９９８９１号３９〜５
３ページに記載されているものが挙げられる。
このような色素供与性物質は、一般に銀塩１モルに対し
０．０１モル〜４モル含有される。
これらの色素供与性物質は乳剤と同一層に添加しても別
層にわけて添加してもよい。
上記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。
本発明の色素供与性物質は、乳剤と同一層であってもよ
いし、また隣接層に添加してもよい。　添加量は、放出
色素の吸光係数によっても異なるが、０．０１〜１０モ
ル／ｒｎ′、好ましくは０．０５〜２モル／ｍｌが通常
である。
本発明の色素供与性物質は、色素供与性物質自体がハロ
ゲン化銀と酸化還元反応を行うことができ、いわゆるク
ロス酸化剤を用いることは必須でない。　しかし、処理
の迅速化や、経時保存中の色素供与性物質の酸化防止に
還元剤を用いることができる。
本発明において色素供与性物質および、以下で述べる画
像形成促進剤などの油溶性添加剤は、種々の公知分散方
法により感光材料中に導入でき、固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。　水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在■に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。　高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３
２２．０２７号に記載されている。
分散には転送を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または、減少させてから塗布に使用してもよい。
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、ジドデシルフタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２．４−ジーｔＣｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ
、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシル
ベンゼン、ジイソプロピリルナフタレンなど）が挙げら
れ、また補助溶剤としては、沸点が約３０℃ないし約１
６０℃の有機溶剤などが使用でき、典型例としては、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる添
加剤、たとえば色素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下
、好ましくは５ｇ以下である。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、 米国特許第４，１９９，３６３号、 ＯＬＳ　　第２，５４１，２７４号、およびＯＬＳ　　
第２，５４１，２３０号 などに記載されている。
水に難溶の写真用添加剤は、適切な高沸点有機溶剤に溶
かし、親水性有機コロイド、とくにゼラチンの溶液中に
界面活性剤（通常アニオン界面活性剤）の存在のものと
に分散し、親水性有機コロイド層（例えば、感光性乳剤
層、フィルタ一層、バック層、アンチハレーション層、
中間層、保護層等）に含有させて用いられる。
このような油溶性写真用添加剤の乳化分散法については
、例えば、以Ｆのものが知られている。すなわち、 米国特許第２，７３９，８８８号、 同　　第３，３５２，６８１号、 同　　第２，３６０，２９０号、 同　　第２，７２８，６５９号、 同　　第３，７００，４５３号、 特開昭５１−１２９，２２９号 等に記載されている。
本発明のひとつの態様によれば、沸点約１７５℃以上の
高沸点有機溶媒（たとえばジブチルフタレート）、また
は沸点約３０　’Ｃ乃至約１５０℃の低沸点有機溶媒（
たとえば酢酸エチル）もしくは両者の混合溶媒中に写真
用添加剤（たとえば色素供与性物質）を溶解した後、界
面活性剤を含む親水性コロイド（たとえばゼラチン）溶
液と混合し、ついで高速回転ミキサー、またはコロイド
ミルなどの乳化機によって乳化分散し、これを親水性コ
ロイドを含有する写真用塗布液に添加する。　あるいは
、前記乳化分散液を減圧脱気して低沸点有機溶媒を除去
するか、乳化分散液を冷却セット後細断し、水洗等によ
り低沸点有機溶媒を除去した後に、これを親水性コロイ
ドを含有する写真用塗布液に添加してもよい。　また特
開昭５３−１０２７３３号、同５９−１７４８３０号記
載の方法により写真用添加剤を微粒子分散物として含有
させる方法があり有用である。特に、膜中で他の添加剤
との反応を防止したり、乳化分散時に用いる有機溶媒に
よる種々の故障（たとえば塗布ムラ、膜中での析出など
）を防止するためには、この微粒子分散物は効果的で、
保存時の安定性にすぐれた材料を作ることができる。　
このようにして調製された写真用塗布液を支持体上に塗
布することにより本発明の感光材料を作ることができる
。
本発明の色素供与性物質は、色素供与性物質自体がハロ
ゲン化銀と酸化還元反応を行うことができ、いわゆるク
ロス酸化剤を用いることは必須でない。　しかし、処理
の迅速化や、経時保存中の色素供与性物質の酸化防止に
還元剤を用いることができる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイドロキノ
ン類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニ
レフジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキシテ
トロン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロ
ン類、４位がアリールスルホニルアミノまたはアルキル
スルボニルアミノ置換の１−ナフトール類等が挙げられ
る他、ティー　エイチ　ジェームズ（Ｔ　、　Ｈ、Ｊ　
ａ　ｒｎ　ｅ　ｓ　）著、“ザ　セオリー　オブ　ザ　
フォトグラフィック　プロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）”第４版（４ｔｈ　Ｅｄ、）　、　２９１〜
３３４ページに記載の還元剤も利用できる。　特に４位
がアリールスルホニルアミノまたはアルキルスルホニル
アミノ置換の１−ナフトール類が有用でこの中でも２位
が置換もしくは未置換のカルバモイル基で置換されたも
のが好ましい。　また、特開昭５６−１３８７３６号、
同５７−４０２４５号、米国特許第４，３３０．６１７
号等に記載されている還元剤プレカーサーも利用できる
。
米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。
本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。
本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。
このバインダーには親水性のものを用いることができる
。　親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等
のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。　他の合成重合物質には、ラテック
スの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物がある。
他にリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年１２月
号２６頁第■節Ａに記載の化合物を用いることができる
。
本発明のバインダーはｌｒｎ’あたり２０ｇ以下の塗布
量であり、好ましくは１０ｇ以下、さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物とと
もに分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率は
バインダー１ｇに対して溶媒１ｃｃ、好ましくは０．５
ｃｃ以下である。
本発明においては水に対する膨潤度の値が５以上、好ま
しくは１０以上の高吸水性ポリマーを有することができ
る。
本発明において膨潤度とは、高分子化合物（ゼラチンや
本発明にあける高吸水性高分子化合物）の水不溶性塗布
膜（必要に応じて架橋剤および／またはキユアリングに
よって水不溶性にした塗布膜）について、室温における
水による膨潤測定を行フた時の（膨潤膜厚）／（乾燥膜
厚）の値を表わす（ここで膨潤測定はフォトグラフィッ
ク・サイエンス・エンジニアリング、第１６巻、４４９
頁（１９７２年）に記載の方法による）。　本発明では
、この膨潤度が上述のような値の高吸水性高分子化合物
の層またはこの高吸水性ポリマーをゼラチンなどの他の
親水性コロイドバインターに分散した層を支持体上に設
ける。　このような層は、１分な機械的強度を持つよう
に架橋剤および／またはキユアリングにより硬化しても
、色素転写のための水を急速に吸収し膨潤する能力を持
つため、現像、色素転写等の処理を円滑かつ短時間に進
行させることができる。　しかもこの層は処理後の乾燥
時にレキチュレーションを発生させることがない。
このような高吸水性ポリマーの好ましい例としては、特
開昭５２−１４６８９号、同５３−５０２９０号、同５
１−１６０３８７号、同５３−６５５９７号、同５３−
８２６６６号、同５３−１０４６５２号、同５３−１０
４６９１号、同５３−１０５５８９号、特公昭５３−１
３４９５号、同５３−１３６７８号等に記載された、少
なくともビニルエステルとエチレン系不飽和カルボン酸
またはその誘導体とからなる共重合体のケン化物、特開
昭５３−８０４９３号、同５３−６０９８５号、同５３
−６３４８６号等に記載されたアクリロニトリル系重合
体の加水分解物などがある。
上記において、ビニルエステルとしては、たとえば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなど
（好ましくは酢酸ビニル）がある。
エチレン系不飽和カルボン酸またはその誘導体として、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸およびこれらのエステル類、アクリルアマイ
ド、メタクリルアマイド、好ましくはアクリル酸、メタ
クリル酸およびこれらのメチル−、エチル−１ｎ−プロ
ピル−、イソプロピル−１ｎ−ブチル−１ｔ−ブチル−
エステル類、アクリルアマイド、メタクリルアマイドな
どがある。
ビニルエステル成分（Ｘ）とエチレン系不飽和カルボン
酸成分（ｙ）とのモル比は、 Ｘ：ｙ＝１０：Ｚｏｏ〜８０　：　２０、好ましくは、
Ｘ：ｙ＝０：１００〜７０　：　３０、特に好ましくは
、Ｘ：３／＝０：１００〜６０　：　４０である。
この共重合体中に他のエチレン性成分を１〜１０そル％
、好ましくは３〜７モル％の範囲で含有させてもよい。
ケン化度は、好ましくは上記共重合体中のビニルエステ
ル成分の３０モル％以上、エチレン系不飽和カルボン酸
エステルを共重合させた場合はその３０モル％以」二（
特に７０モル％以」二）である。
具体的には、アクリル酸メチル含量が６２モル％の酢酸
ビニルとアクリル酸メチルの共重合体ケン化物（ケン化
度９０モル％）、アクリル酸メチル含量が２０モル％の
酢酸ビニルとアクリル酸メチル共重合体のケン化物（ケ
ン化度９８モル％）、アクリル酸メチル含量４８モル％
の酢酸ビニルとアクリル酸メチルの共重合体ケン化物（
ケン化度９８．３モル％）等があリ、また市販品として
住友化学■製のスミカゲル（登録商標）Ｌ−５（）ｌ）
などがある。
次にアクリロニトリル系重合体の加水分解物について説
明する。
このアクリロニトリル系重合体とは、アクリロニトリル
を共重合成分として含有する重合体の総称であり、具体
的には、アクリロニトリル単独重合体またはアクリロニ
トリルと他の１種もしくは２種以上のエチレン系不飽和
化合物との共重合体、あるいはアクリロニトリルと他の
重合体、例えばでんぷん、ポリビニルアルコール等との
グラフト重合体を挙げることができる。
アクリロニトリルの含有率は３０重量％、好ましくは５
０重量％以上が望ましい。
アクリロニトリル系重合体のケン化物はアクリロニトリ
ロ部の加水分解によって生成したアクリル酸塩およびア
クリルアミドを含有する重合体である。
具体的にはアクリロニトリル含量９０％のアクリロニト
リルとアクリル酸メチルの共重合体のケン化物、でんぷ
んとアクリロニトリルのグラフト共重合体のケン化物、
８５モル％のアクリロニトリル−６，２％のアクリル酸
メチル−８，８％の塩化ビニリデンの共重合体のケン化
物などがある。
また、他の高吸水性ポリマーとじては、セルロース系高
吸水性ポリマーを挙げることができる。　具体的にはカ
ルボキシメチルセルロース類があり、バーキュリーズ（
ｌｌｅｒｃｕｌｅｓ）社のアクアロン（Ａｑｕａｌｏｎ
）　、　、：ｃ　ンカ（Ｅｎｋａ）社のアキューセル（
Ａｋｕｃｅｌｌ）　、ダイセル化学工業■のジェルファ
インなどの市販品を用いることができる。
本発明において高吸水性ポリマーは、東独で塗布膜を形
成させて用いてもよく、またゼラチン等の他の親水性コ
ロイドと併用して塗布膜を形成させて用いてもよい。
本発明において高吸水性ポリマーを単独で塗布膜を形成
させて用いる場合は、架橋剤を用いるか、またはこれに
代えてもしくはこれと組合せて塗布後にキユアリングす
ることか望ましい。　使用に適した架橋剤としてはグル
タルアルデヒド、グリオギザール、アジプアルデヒドな
どのアルデヒド類、エピクロルヒドリン、エチレングリ
コールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールグ
リシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１．
６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテルなどのエポ
キシ化合物、ジクロルヒドリン、ジブロモヒドリンなど
のビスハロゲン化物、２．４−）リレンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナートなどのインシアナ
ート化合物（好ましくは、この中でもエポキシ化合物）
などがある。　その使用量は通常高吸水性ポリマーに対
して０．００５〜２０重量％、特に０．０１〜１０重量
％である。　キユアリングの条件は任意であるが、通常
４０℃〜１ｓｏｔ：で３ｏ秒〜２時間、好ましくは５０
　’Ｃ〜１２０℃で３０秒〜３０分で十分である。　も
ちろん高温であるはどキユアリングに要する時間は短縮
できる。
なお、ゼラチン等の他の架橋性親水性コロイドと併用し
て塗布膜を形成させる態様で使用する場合には高吸水性
ポリマーのための架橋剤の添加とキユアリングは実施し
なくてもよい。
本発明においては、高吸水性ポリマーは好ましくは支持
体／ｄ当り０．０５〜２０ｇ、特に０．１〜５ｇの範囲
で使用される。
本発明の高吸水性ポリマーは乳剤層に用いても保護層や
中間層に用いてもよい。　また２層以上に分割して添加
してもよい。
本発明の熱現像感光要素および色素固定要素には有機ま
たは無機の硬膜剤を含有してよい。
そのような硬膜剤の好ましい例としては、ホルムアルデ
ヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド系化合物
類、ジアセチル、シクロペンタンジオンのようなケトン
化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロ
キシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、そ
の他米国特許第３，２８８，７７５号、同第２．７３２
，３０３号、英国特許第９７４，７２３号、同第１，１
６７．２０７号などに記載されている反応性のハロゲン
を有する化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−
１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン、そのほか米国特許第３，６３５゜７１８号、
同第３，２３２，７６３号、英国特許第９９４，８６９
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７８年１０
月６４〜６６頁（ＲＤ−１７４５８）などに記載されて
いる反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキ
シメチルフタルイミド、その他米国特許第２．７３２，
３１６号、同第２．５８６，１６８号などに記載されて
いるＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４
３７号等に記載されているイソシアナート類、米国特許
第３゜０１７．２８０号、同第２，９８３．６１１号等
に記載されているアジリジン化合物類、米国特許第２．
７２５，２９４号、同第２，７２５．２９５号等に記載
されている酸誘導体類、米国特許第３，１００，７０４
号などに記載されているカルボジイミド系化合物類、米
国特許第３，０９１，５３７号などに記載されているエ
ポキシ化合物類、米国特許第３，３２１，３１３号、同
第３，５４３，２９２号に記載されているイソオキサゾ
ール系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲノカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロ
ジオキサン等のジオキサン誘導体、特開昭５０−３８５
４０号記載のジヒドロキシキノリン系化合物、特開昭５
８−１１３９２９号記載のリン−ハロゲン結合を有１−
る化合物、特開昭５２−９３４７０号記載のＮ−スルホ
ニルオキシイミド系化合物、特公昭５３−２２０８９号
記載のＮ−アシルオキシイミノ系化合物、特開昭５６−
４３３５３号記載のＮ−カルボニルオキシイミド系化合
物、特開昭５６−１１０７６２号記載の２−スルホニル
オキシピリジニウム塩類、特開昭４９−５１９４５号お
よび同５１−５９６２５号記載のＮ−力ルバモイルピリ
ジニウム塩・、−ｉ　　ｔ　　を 類等が挙げられる。　無機化合物の例として、クロム明
パン、硫酸ジルコニウム等がある。
また、上記化合物の代わりにプリカーサ−の形をとって
いるもの、例えばアルカリ金属ビサルファイトアルデヒ
ド付加物、ヒダントインのメチロール誘導体、第−級脂
肪族二トロアルコール、メシルオキシエチルスルホニル
系化合物、クロルエチルスルホニル系化合物等を用いて
も良い。
本発明における熱現像感光要素および場合によって用い
られる色素固定要素に使用される支持体は、処理温度に
耐えることのできるものである。　一般的な支持体とし
ては、ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられる
ばかりでなく、アセチルセルロースフィルム、セルロー
スエステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、
ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連
したフィルムまたは樹脂材料が含まれる。　またポリエ
チレン等のポリマーによってラミネートされた紙支持体
も用いることができる。
特に好ましい支持体は平滑性を改良したものであり、以
下に述べるものが好ましい。
すなわち、その支持体の平滑性についてＪＩＳ規格ＢＯ
６１０に従って測定された断面曲線からカットオフ値０
．８ｍｍの条件で導かれる濾波うねり曲線について、基
準長さ２．５ｍｍとして濾波最大うねりを測定したとき
、その任意の□測定点１００個の中でその最大うねりの
４−以上である箇所が１０個以内、特に好ましくは５個
以内であるような表面特性を有するものであり、さらに
好ましくは、その最大うねりの２戸以上である箇所が１
０個以内、特に５個以内であるような表面特性を有する
ものがよい。
ここで断面曲線は被測定面の平均表面に直角な平面で被
測定面を切断したときのその切１］に表われる曲線であ
り、濾波うねり曲線とはＬ記の断面曲線から低域フィル
ターを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去して得られ
る曲線である。　またカットオフ値は濾波うねり曲線を
求めるために減衰率−１２ｄＢｌｏｃｔ、の低域フィル
ターを用いたとき、その利得が７０％になる周波数に対
応する波長であり、濾波最大うねりとは濾波うねり曲線
の一定の長さく基準長さ）（１、）内における最大波高
（Ｗ　６Ｍ）を一単位で表わしたものである。
前記のように支持体表面の凹凸を表わす方法として高域
カットオフ値を用いた濾波うねり曲線を使用したのは、
濃度ムラがある波長より短い凹凸にはほとんど影響され
ないためである。
また基準長さを２．５ｎ＋ｍとしたのは濃度ムラが波長
の長い表面の凹凸に影響されにくいからである。　この
傾向は支持体の長さが１００μ以下のときに特に著しい
。
支持体の表面の平滑性は、ＪＩＳＢＯ６１０の規格に従
い、触針法で測定したときの断面曲線として得られる。
　これからカットオフ値０．８ｍｍの低域フィルターを
使用して、濾波うねり曲線を得る。　そして、基準長さ
しとしたときの濾波最大うねりの値を決定する。　すな
わち濾波うねり曲線においてＬの長さの部分を任意に抜
き取り、平均線をもとめる。　平均線はその線から濾波
うねり曲線までの偏差の二乗和が最小になるように線を
設定してもとめる。
そして最大波高をもつ波と最小波高をもつ波の高さの平
均線から偏差の和をもとめたものが濾波最大うねりＷＣ
Ｍとなる。
本発明てはこのようにして任意の位置１００箇所で１０
０個のＷｃＭをもとめたとき、４戸以上の値をもつＷｏ
が１０個以下であるところに特徴がある。
本発明において前記の特性を有する支持体としては例え
ばまずコーチイツトペーパーが挙げられる。　コーチイ
ツトペーパーとは、白土などの鉱物性顔料と接着剤（例
えばカゼイン、澱粉、ラテックス、ポリビニルアルコー
ルまたはこれらの組合せ）を混合した塗料を原紙（例え
ば上質紙、中質紙など）の片面あるいは両面に塗工した
紙を言い、その塗料塗布量に応じて、アート紙（塗布量
１ｒｎ２当り２０ｇ前後）、コート紙（塗布量１は当り
１０ｇ前後）、軽量コート紙（塗布量１ｒｒ＋′当り５
ｇ前後）を含み、さらに塗料塗布後その可塑性がまだ残
っている間に鏡面に仕上げたドライヤーに圧着して乾燥
し、強光沢を持たせたキャストコート紙を含む（詳細は
紙バルブ技術協会編集・発行の「紙バルブ技術便覧Ｊ１
９８２年版４１５頁、５３５頁〜５３６頁等を参照）。
このコーチイツトペーパーは原紙の厚みが薄いものでも
表面の平滑性が高いので（特にキャストコート紙は表面
平滑度が著しく高い）、この上に塗布された感光層や色
素固定層等の塗布膜表面も平滑になる。　したがりて、
感光材料と色素固定材料を重ね合わせた際の密着性が非
常に高くなり、濃度ムラの発生が防止できるのである。
本発明に使用するコーチイツトペーパーの厚みとしては
、秤量で２０ｇ／ｒｒ＋′〜２００ｇ／ば、特に５０ｇ
／ｒｒ１′〜工００ｇ／ｒｒｒ′の比較的薄い（軽い）
ものが好ましい。
また、航記の任意の位置１００箇所で１００個のＷＣＭ
を求めたとき、２−以北の値を持つＷｃＭが１０個以内
である支持体としては、いわゆる合成紙が挙げられる。
　合成紙としてはフィルム法合成紙が好ましく、その中
でも内部紙化方式（あるいは押し出し方式）で延伸の際
ミクロボイドを発生させながら成膜したもの、また表面
塗工方式でプラスチックフィルムトに白色ピグメントを
含む多孔質表層を塗工形成させたものが好適である。　
より具体的には、王子油化合成紙株式会社製のＳＧＧ＃
６０、＃８０または＃１１０、■清紡績株式会社製のＷ
Ｅ−１１０、ＷＰ−１１０，５ｐ−ｓｏ、５ＰＢ−８０
，５Ｅ−８０，５ＥＢ−８０などがある（より詳しくは
丁子油化合成紙■発行のカタログ「合成紙「ユボ」につ
いて」または日清紡績■発行のカタログ［日清結合成紙
ビーチコートについて」などを参照できる）。　本発明
ではこのような支持体の上に直接、感光要素用の塗布層
または色素固定層を塗布してもよく、また下塗層を設け
て、感光材料用塗布層あるいは色素固定層を塗布しても
よい。
本発明では、感光要素および色素固定要素のうち少なく
とも一方の支持体に本発明の表面特性を有するものを使
用すればよいが、特に色素固定要素の反射支持体として
、使用されるのが好ましい。
このような支持体は２０−程度まで薄くすることが可能
である。
本発明には画像形成促進剤を用いることができる。　画
像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応
の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の
分解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、
感光要素層から色素固定層への色素の移動の促進等の機
能があり、物理化学的な機能からは前記の塩基または塩
基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。　たたし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、Ｆ記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。
以下に塩基、塩基プレカーサー以外のこれらの画像形成
促進剤を機能別に分類して、それぞれの具体例を示すが
、この分類は便宜的なものであり、実際には１つの化合
物が複数の機能を兼備していることが多い。
ａ　パタ　、ヒム 水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール類
をあげることができ、またＬ記の化合物の塩あるいは前
駆体を使用することもできる。
℃迂−オ」５歩 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。
Ｘ蓋１１ 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
リジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシド
類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物で４０
℃以下で固体のものを用いることができる。
旦［界鼠蛮１１ 特開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウム塩類、ア
ンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５７
２３１号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げること
ができる。
ｅ　＆または企イオンと　Ｆ−をもつヒ４イミド類、特
開昭５’Ｊ−１７７５５０号記載の含窒素へテロ環類、
特開昭５９−１１１６３６号記載のチオール類、チオ尿
素類、チオニーチル類を挙げることができる。
画像形成促進剤は熱感光要素、色素固定要素のいずれに
内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。　また内
蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、受像層（色素固
定層）、およびそれらに隣接するいずれの層にも内蔵さ
せてよい。　感光層と色素固定層とを同−支持体上に有
する形態においても同様である。
画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。
特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。
本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。　酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１６
９２８号および特願昭５９−４８３０５号に記載のオキ
シムエステル類、特願昭５９−８５８３４号に記載のロ
ッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げられ、加
熱により塩基と置換反応を起す親電子化合物には例えば
、特開昭６０−２３０１３４号に記載の化合物などが挙
げられる。
また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６
０３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２
号、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。
以−４二の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した
場合に特にその効果が発揮されて好ましい。
その場合塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モル
比）の値は、１／２０〜２０／１が好ましく、１１５〜
５／１がさらに好ましい。
また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができ゛る。　その中で米
国特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒドロキシエ
チルイソチウロニウム・トリクロロアセテートに代表さ
れるイソチウロニウム類、米国特許第３，６６９，６７
０号記載の１．８−　（３，６−シオキサオクタン）ビ
ス（イソチウロニウム・トリクロロアセテート）等のビ
ス（インチウロニウム）類、西独特許公開第２，１６２
，７１４号記載のチオール化合物類、米国特許第４，０
１２，２６０号記載の２〜アミノ−２−チアゾリウム・
トリクロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチル
−２−チアゾリウム・トリクロロアセテート等のチアゾ
リウム化合物類、米国特許第４．０６０，４２０号記載
のビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス
（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリ
ウムフェニルスルホニルアセテート等のように酸性部と
してα−スルホニルアセテートをもつ化合物類などが好
ましく用いられる。
さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３，８９３，８５９号記載の４−アリール−
１−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物
、その他米国特許第３，８３９，０４１号、同第３，８
４４．７８８号、同第３，８７７．９４０号に記載の化
合物も好ましく用いられる。
本発明の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
例えば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々
の界面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレンゲリコールアルキ
ルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
等のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ナルキルエイン酸エステル類などのようなカルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸ま
たはリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類および脂肪族もしくは複素環を含むホスホニウム
もしくはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。
特に特願昭６１−１４８２６号、特願昭６１−２４１１
３号、特願昭６０−２３２６２５号等の界面活性剤を用
いると色素固定要素との剥離性が改良される。
また特開昭６１−２０９４４号記載のフッ素を含む界面
活性剤は特に感光要素、固定要素の剥離を改良するため
に有用である。
本発明においては、スチルベン誘導体またはジフェニル
誘導体から選ばれる化合物を蛍光増白剤とし用いること
ができる。　好ましい化合物については特願昭５９−２
４８３５１−号７〜２３頁に記載されており、特に１５
〜２３頁記載のものが好ましい。
本発明に用いられる要素の保護層に添加されるマット剤
は、従来公知のものを使用できる。
マット剤は写真技術分野に於てよ〈知られており、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または有
機材料の不連続固体粒子であると定義できる。　無機の
マット剤の例としては酸化物（例えば−酸化珪素、酸化
チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、ア
ルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具
体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム等）、画像を形成しないハロゲン
化銀粒子−（塩化銀や臭化銀等でさらにハロゲン成分と
して沃素原子がわずかながら加わっていてもよい）やガ
ラス等である。
また、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステ
ル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等）
、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース等）、
合成樹脂等である。　合成樹脂の例としては、水不溶ま
たは難溶性合成ポリマーであり、たとえばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独も
しくは組合せ、またはこれらとアクリル酸、メタクリル
酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリ
レート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分と
するポリマーを用いることができる。　なかでもポリメ
チルメタフリレートが好ましい。
これらのマット剤の平均粒子サイズは約０．１〜１０μ
位が適当であり、好ましくは０．５〜８μ、さらに好ま
しくは１〜６μである。
マット剤が含有されるバック層の厚みは、マット剤の平
均粒子サイズ（平均直径）の約１／１０〜約１／２が剥
離性良化の点で好ましい。
バック層は複層化されていてもよく、この場合マット剤
は最外層に含有され、そして例えば二層化構成にされた
場合、これらの層の少なくとも一層に油滴が分散される
のが好ましい。
油滴のサイズは約０．０１μ〜２０μがＡ　”＋であり
、０．０５μ〜１０μが好ましい。
この油滴を形成する物質としては、通常回置用カプラー
の分散に用いられる高沸点有機化合物が有用であり、こ
の高沸点有機化合物としては常圧て沸点が１８０℃以１
−のものが好ましく、例えば米国特許第２，３２２，０
２７号に記載されているフタール酸アルキルエステル（
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リ
ン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオ
クチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例
えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば
ジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）
、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブ
チル）などを挙げる事ができる。
一］二記添加剤として用いられるポリマーラテックスは
平均粒径が２０　　ｍμ〜２００　ｍμの水不溶性ポリ
マーの水分散物で、好ましい使用量は前記親水性コロイ
ドバインダーに対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で
特に好ましくは０．１〜０．８である。
このポリマーラテックスの好ましい例とじてはアクリル
酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルま
たはグリシジルエステル等、あるいは、メタアクリル酸
のアルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステル、ま
たはグリシジルエステル等を千ツマ一単位として持ち、
平均分子量が１０万以Ｉ−１特に好ましくは３０万〜５
０万のポリマーであり、具体例は次式で示される。
ポリマー５ ポリマー６ Ｕｔ＋ さらに、ポリマーラテックスに関しては前記特公昭４５
−５３３１号、米国特許第２，８５２．３８６号、同第
３，０６２，６７４号、同第３，４１１，９１１号、同
第３，４１１．９１２号明細書の記載を参考にすること
が出来る。
コロイド状シリカは平均粒子径が７１１＋μ〜１２０　
■μで主成分は二酸化ケイ素であり、少量成分としてア
ルミナあるいはアルミン酸ナトリウム等を含んでいても
よい。　またこれらコロイド状シリカには安定剤として
水酸化ナトリラム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、
水酸化アンモニウム等の無機塩基やテトラメチルアンモ
ニウムイオンのような有機塩が含まれていても良い。　
特にコロイド状シリカの安定化剤としては水酸化カリウ
ムあるいは、水酸化アンモニウムからなるコロイド状シ
リカが好ましい。　これらコロイド状シリカについては
例えば、イーボン　マテジェヴイック　（ＥｇｏｎＭａ
ｔｉｊｅｖｉｃ）編、サーフイス　アンド　コロイドサ
イエンス（Ｓｕｒｆａｃｅ　ａｎｄ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　
５ｃｉｅｎｃｅ）の第６巻、３〜１００頁（１９７３年
、ジョンウィリー　アンド　サンス（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　＆５ｏｎｓ）　）に詳細に述べられている。
コロイド状シリカの具体的な例としては、デュポン社（
Ｅ、１．　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆
　Ｇｏ。
（ＵＳＡ）　　）からＬｕｄｏｘ　ＡＭ、Ｌｕｄｏｘ　
ＡＳ、Ｌｕｄｏｘ　ＬＳ。
Ｌｕｄｏｘ　ＴＭ、Ｌｕｄｏｘ　Ｉｓ等の商品名で、日
産化学■（日本、東京）からはスノーテックス２０、ス
ノーテックスＣ、スノーテックスＮ、スノーテックスＯ
等の商品名で、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｇｏ、（ＬＩＳＡ）
からは５ｙＬｏｎ　Ｃ−３０，５ｙｔｏｎ　２００等の
商品名で、またＮａ１ｃｏ　Ｇｈｅｍ、Ｇｏ、　（［Ｊ
ＳＡ）からはＮａｌｃｏａｇ　　１　０　３　０　　、
　Ｎａｌｃｏａｇ　　１　０　６　０　　、Ｎａｌｃｏ
ａｇ　Ｉ　Ｄ　−２１−６４等の商品名で市販されてい
るものが挙げられる。
コロイド状シリカの好ましい使用量はバック層のへ゛イ
ンダーとして用いられているゼラチンに対して乾燥重量
比で０．０５〜１．０で、特に好ましくは０．２〜０．
７である。
スベリ剤としては、高級アルキル硫酸ソーダ、高級脂肪
酸高級アルコールエステル、カーポワックス、高級アル
キルリン酸エステル、シリコン系化合物などが挙げられ
る。　特に米国特許第２，８８２，１５７号、同第３，
１２１．０６０号、同第３，８５０，６４０号、特開昭
５１−１４１６２３号などに記載の化合物は単用または
２種以上併用して特に有効である。
スベリ剤の塗布量は、約５〜２００ｍｇ／ｒｎ”が適当
である。
有機フルオロ化合物は、少なくとも３個のフッ素原子と
少なくとも３個の炭素原子を含む鎖状または環状化合物
を包含し、カチオン系、ノニオン系、アニオン系、ベタ
イン系のいずれのタイプも好ましく使用できる。
本発明で用いられる有機フルオロ化合物の代表的なもの
は、例えば、 米国特許第３，５８９，９０６号、 同　　第３，６６６．４７８号、 同　　第３，７５４，９２４号、 同　　第３，７７５，１２６号、 同　　第３，８５０，６４０号、 英国特許第１，３３０，３５６号明最明１特開昭５１−
１０６４１９号公報 に記載されている。
これらの有機フルオロ化合物の代表例については、特公
昭５７−９０５３号公報の第８欄〜第１７欄に記載され
ている。
特に好ましい有機フルオロ化合物は、アニオン系有機含
フツ素界面活性剤である。
有機フルオロ化合物の添加量は塗設される保護層１ｒｎ
２当り０．１〜５００ｍｇであり、好ましくは１〜２０
０ｍｇである。
層には転写色素画像の光堅牢性を向上されるために褪色
防止剤を含有させてもよい。　この褪色防止剤としては
、例えば写真用酸化防止剤や、紫外線吸収剤として使わ
れるものや金属錯体が有効である。
写真用酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノ
ール類〔例えば２，６−シーｔ−プチルー４−メチルフ
ェノール、２．２′−ブチリデン−ビス＝（−６−１、
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）
等〕、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ。
Ｎ′−ジ−ＳｅＣブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フ
ェノチアジン、Ｎ、Ｎ′−ジフェニル−Ｐ−フェニレン
ジアミン、ｄ、！−α−トコフェロール、２．５−ｔ−
へキシル−４−メトキシフェノールおよび６．６′−ジ
ヒドロキシ−４．４．４’、４′、７．７’−ヘキサメ
チル−ビス−２，２′−スピロクロマンなどを挙げるこ
とができる。
また、紫外線吸収剤としては、ヘンシトリアゾール類〔
例えば２−（３′、５′−ジターシャリアミル−２′−
ヒドロキシフェニル）ヘンシトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−３’、５’−ジターシヤリブチルフエニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′。
５′−ジターシャリブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（ヒドロ
キシ−５′−ターシャルブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール等〕、ベンゾフェノン類（例えば２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２．２′−ジヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ビトロキシ−４
−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
トロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシベンゾフェノン等）、２−エチルへキシ
ル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、
Ｐ−オクチルフェニルサリシレート、１−（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエートなどを挙げることができる。
褪色防止剤は色素固定要素に添加するのが有利であるが
、感光要素中に添加してもよい。
色素画像の褪色防止剤として金属錯体が有効である。　
金属錯体としては、１〜４座配連記から選ばれる配位ｒ
を少なくとも１つもつキレート錯体が好ましい。　この
キレート錯体の具体的な態様としては、２座配位子が２
個配位したもの、３座配位子が１個と１座配位子が１個
配位したもの、４連記位子が１個配位したものである。
配位子原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子）
が好ましい。
金属錯体の要となる金属は、遷移金属、すなわち原子数
２１のＳｃから３０のＺｎまで、３９のＹから４８のＣ
ｄまで、５７のＬａから８０のＨｇまで、モして８９の
Ａｃ以上の原子数をもつ金属が有効であり、なかでも、
Ｃｕ。
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔが好ましい。
金属錯体は、錯体全体（錯基）としてアニ第ンを形成す
るか、または錯体内で電気的に中和されるのが好ましい
。　金属錯体アニオンを形成する場合、その対カチオン
は１〜２価のカチオンが好ましい。
１〜２僅のカチオンとしては、例えばアルカリ金属イオ
ン（Ｌｉ”　、Ｎａ”　、に十）、　　アルカリ土類金
属イオン（Ｍ　ｇ　””、Ｃａ　２”、Ｓ　ｒ　２”。
Ｂａ”＋）、ビスオニウムイオン（ビスアンモニウムイ
オンやビスホスホニウムイオン）、オニウムイオン（４
級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、３級
スルホニウムイオン）等を挙げることができる。
遷移金属の錯体はそれ自身、可視波長域に吸収極大をも
ち、有色であるものが多いが、有色では色素固定層にス
ティンを生じさせることになるので、色素固定層に含有
される褪色防止剤は無色ないし、はとんど無色のものが
好ましい。
無色ないしほとんど無色の褪色防止剤は、以下に挙げる
一般式（１−Ｉ）、（２−Ｉ）〜（２−ＩＶ）、（３−
Ｉ）および（３−１１）で表わされる金属錯体である。
（１−Ｉ） 上記式（１−Ｉ）中、ＭｌはＣｕ、Ｃｏ。
Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔであり、ＸはＯまたハＳであり、
Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アルコキシ基または
アリーロキシ基を表し、同一のＰ原子に結合したＲ１１
は互いに連結して、Ｐｗ。
子とともに６員環を形成してもよい。
この金属錯体の詳細については、米国特許第４．２４１
，１５５号明細書の第３欄〜第６欄に記載されており、
具体例としては下記の化合物を挙げることができる。
上記式（２−Ｉ）〜（２−■）中、Ｍ２はＭ１と同義で
ある。　Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ４２は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基、もしくは複素環基を表すが、これらの原子
もしくは基は直接または二価の連絡基を通してベンゼン
環の炭素原子に結合する。
ＲとＲ、ＲとＲ、またはＲ３２とＲ′Ｉ２は互いに連結
して６員環を形成してもよい。
Ｒ５２とＲ８２は各々水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。
Ｒ６２は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヒ
ドロキシル基を表わす。
Ｒ７２はアルキル基、またはアリール基を表す。Ｚは５
または６員環を形成するに必要な非金属原子団を表す。
この金属錯体の詳細については、米国特許第４．２４５
，０１８号明細書の第３欄〜第３６欄に記載されており
、具体例としては下記の化合物を挙げることができる。
］−記載（３−Ｉ）および（３−ｒｌ）巾、Ｍ３は一般
式（１−Ｉ）のＭｌと同義であり、またＲ　　、Ｒ、Ｒ
およびＲ４３は各々一般式（２％式％ Ｒと同義である。　　Ｒ５３およびＲ６３は各々水素原
子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基もしくはアリールスルホニル基を表す。
この金属錯体の詳細については、米国特許第４．２５４
，１９５号ｆ細書装置３１ｍＮ第８ＭＩＪに記載されて
おり、具体例としては下記の化合物を挙げることができ
る。
その他、褪色防止剤として使用できる金属錯体は、米国
特許第４，０５０，９３８号、同第４．２４１，１５４
号、同第４，２３９，８４３号、同第４，２４２，４．
３０号、同第４，２４２．４３１号、同ｉ４，２４６，
３２９号、同第４，２５６，８１７号、同第４，２４８
゜９４９号、同第４，２４６，３３０号、同第４．３０
１，２２３号、同第４，２４２，４２９号および同第４
，３４３，８８６号に記載されている。
感光要素および色素固定要素のカーリングを防止する目
的でカーリングを調節する塗布層を設けることが好まし
い。　特に色素固定要素が塗設されている材料に於いて
は、得られた画像を取り扱うトでカーリングを減らすこ
が好ましい。
本発明において、色素固定層を有する色素固定要素の支
持体に対して、色素固定層の反対側の支持体表面上に少
なくとも一層以」一般けられる親水性コロイド層を以下
バック層と称する。
このバック層は通常、コロイド状態の親水性コロイドを
支持体に塗布し乾燥することにより形成される。
バック層が有する親水性コロイド形成物質としては、親
水性有機高分子化合物が好ましく、通常用いられている
親水性の天然または合成高分子で良いが、好ましくは、
セラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタン
パク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類のような
天然物質、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体等の水溶性ポリビニル化合物等が挙げられ、単独でも
混合して用いても良い。
また、感光層と色素固定層とが同一の支持体上に設けら
れた積層型の熱現像要素においても、感光層と色素固定
層を有する支持体の反対側にバック層を設けることによ
ってカーリングが改善される。
カーリングを改善するためのバック層の膜厚は１〜１５
戸、好ましくは３〜１０−であり、また色素固定層の膜
厚／バック層の膜厚は１１０．５〜１／２、好ましくは
１７０．７〜１７０．５である。
バック層は親水性コロイド単独て形成されても良いが、
親水性コロイドをバインダーとして種々の添加剤と共に
形成されることが好ましい。　好ましい添加剤としてバ
ック層の耐接着性を改善するためのマット剤、コロイド
状シリカ、油滴、ポリマーラテックス、スベリ剤等が挙
げられる。　好ましい化合物については先に述べたもの
の中から選ぶことができる。
本発明で使用する熱現像感光要素の中に、特に前記一般
式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質を含有する場合
には、色素供与性物質が着色しているために、さらにイ
ラジェーション防止やハレーション防止物質、あるいは
各種の染料を感光要素中に含有させることはそれ程必要
ではないが、画像の鮮鋭度を良化させるために、特公昭
４８−３６９２号公報、米国特許第３．２５３．９２１
号、同第２，５２７，５８３号、同第２，９５６，８７
９号等の各明細書に記載されている、フィルター染料や
吸収性物質等を含有させることができる。　またこれら
の染料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国
特許第３，７６９，０１９号、同第３．７４５．００９
号、同第３，６１５，４３２号に記載されているような
染料が好ましい。
色素供与性物質がイエロー、マゼンタ、シアンに着色し
ている場合においても赤外感光層を有する場合にはハレ
ーション防止層を設ける必要がある。
ハレーション防止層は公知の染料や顔料を用いて形成し
てもよい、また赤外感光層に対してハレーション防止層
を設けるには赤外線吸収剤やカーボンブラックを用いる
のが有利である、カーボンブラックを用いるのは特に有
利で、ベースを着色させてもよいし、カーボンブラック
含有層を別に設けてもよい。　具体的な態様については
特願昭６１−１８９６３号記載のものを用いることがで
きる。
本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。
本発明に使用される媒染剤としては、一般式（ＬＸＩ）
〜（ＬＸＩＶ）で表わされる三級アミノ基、あるいは四
級アンモニオ基を有するトニルモノマ一単位を含むポリ
マーが好ましい。
一般式（ＬＸＩ） （−ＣＨ２−Ｃ−）− （Ｌ）ｎ 〔式中Ｒ１は水素原子または１〜６個の炭素現数を有す
る低級アルキル基を表わす。　Ｌは１〜２０個の炭素原
子数を有する２価の連結基を表わす。　Ｅは炭素原子数
との二重結合を有する窒素原子を構成成分として含むヘ
テロ環を表わす。　ｎは０または１である。〕 一般式（ＬＸｒｆ） ＋ＣＨ２−Ｃ＋ （Ｌ）ｎ ４　　Ｒ５ 〔式中Ｒ１，Ｌ、ｎは一般式一般式（ＬＸ■）と同じも
のを表わす。　Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ同一または異種の
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７
〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基を表わし、Ｒ
４、Ｒ５は相互に連結して窒素原子とともに環状構造を
形成してもよい。　ｎは０または１である。〕 一般式（ＬＸｍ） −（−ＣＨ２−Ｃ−）− ■ （Ｌ）ｎ Ｇ■　ＸＯ 〔式中Ｒ１，Ｌ、ｎは一般式（ＬＸＩ）と同じものを表
わす。　Ｇ■は四級化され、かつ炭素原子との二重結合
を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環を表わ
す。　Ｘｅは一価の陰イオンを表わす。　ｎは０または
１である。〕 一般式（ＬＸＩＶ） −（−ＣＨ２−Ｃ＋ （Ｌ）ｎ ■ Ｒ４−Ｎ＄Ｒ６ＸＯ （式中Ｒ１，Ｌ、ｎは一般式（ＬＸＩ）と同しものを表
わす。　Ｒ４、Ｒ５は一般式（ＬＸＩ　５６ ■）と同じものを表わす。　Ｒ６はＲ４、Ｒ５を表わず
のと同じものの中から選ばれる。　Ｘｅは一般式（ＬＸ
ＩＩＩ）と同じものを表わず。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は相互に連結して窒素原子とともに環
状構造を形成していてもよい。　ｎは０または１である
。〕 一般式（ＬＸＩ’）〜（ＬＸＮ）でＲ１は水素原子ある
いは炭素数１〜６個の低級アルキル基、例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミ
ル基、ｎ−ヘキシル基などを表わし、水素原子あるいは
メチル基が特に好ましい。
Ｌは１〜約２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例
えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン基
（例えば０−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フ
ェニレン基など）、アリーレンアルキレン基（例えばＲ
２− あるいは など。　ただしＲ２は炭素数１〜約１２のアルキレン基
を表わす。）、−ＣＯ２−１−ｃ　ｏ２−Ｒ３−（ただ
しＲ３はアルキレン基、フェニレン基、アリーレンアル
キレン基を表わす。）　、　−ＣＯＮ　Ｈ−Ｒ３−（た
だしＲ３は上記と同じものを表わす。）、 −ＣＯＮ−Ｒ３−（ただしＲ３は上記と同じものを表わ
す。）などを表わし、 −Ｃ０２−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−
１−ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＯＮＨＣＨ２
−１−ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−などが特に好ましい。
一般式（ＬＸＩ）でＥは炭素原子との一重結合を有する
窒素原子を構成成分として含むペテロ環、例えばイミダ
ゾール環（例えば など。）、 トリアゾール環（例えば など。）、 ピラゾール環（例えば なと。）、 ピリジン環（例えば なと。）、 ピリミジン環（例えば など。）などを表わし、イミダゾール環、ピリジン環が
特に好ましい。
一般式（ＬＸＩ）で表わされる三級アミノ基を有するビ
ニルモノマ一単位を含むポリマーの好ましい具体例とし
ては、米国特許第４，２８２．３０５号、同４，１１５
，１２４号、同３．１４８，０６１号などに記載されて
いる媒染剤を含め、以下のものが挙げられる。
〜 八 一般式（ＬＸＩＩ）　テＲ４、Ｒ５は１〜１２個の炭素
原子を有するアルキル基、例えば無置換アルキル基（メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ
−アミル基、ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基
、ｎ−ドデシル基など。）、置換アルキル基（メトキシ
エチル基、３−シアノプロピル基、エトキシ力ルポニル
エチル基、アセトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、
２−ブテニル基など。）、もしくは７〜２０個の炭素原
子を有するアラルキル基、例えば無置換アラルキル基、
（ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナ
フチルメチル基など。）、置換アラルキル基（４−メチ
ルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−メト
キシベンジル基、４−（４−メトキシフェニル）ベンジ
ル基、３−クロロヘンシル基など。）などを表わす。
またＲ４．Ｒ５が相互に連結して窒素原子とともに環状
構造を形成する例として、例えば数を表わす。）、 などが挙げられる。
一般式（ＬＸＩＩ）で表わされる三級アミノ基を有する
ビニル千ツマ一単位を含むポリマーの好ましい具体例と
しては、以下のものが挙げられる。
し２＋１５ （数字二モル％） 一般式（ＬＸＩＩＩ）で、Ｇ■は四級化され、かつ炭素
との二重結合を有する窒素原子を構成成分として含むヘ
テロ環を表わし、その例はイミダゾリウム塩 など。）、 トリアゾラム塩（例えば など。）、 ピリジニウム塩（例えば など。）などであり、このうちイミダゾリウム塩、ピリ
ジニウム塩が特に好ましい。　ここでＲ４は一般式（Ｌ
ＸＩ［）と同じものを表わし、メチル基、エチル基、ベ
ンジル基が特に好ましい。
一般式（ＬＸＩＩＩ）、（ＬＸｒｔ／）　でＸθは陰イ
オンを表わし、例えばハロゲンイオン（例えば塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、アルキル硫酸イオン
（例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン）、アル
キルあるいはアリールスルホン酸イオン（例えばメタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸）、酢酸イオン、硫酸イオンな
どの例が挙げられ、特に塩素イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオンが好ましい。
一般式（ＬＸｍ）で表わされる四級アンモニオ基を有す
るビニル千ツマ一単位を含むポリマーの好ましい具体例
としては、 英国特許第２，０５６，１０１号、 同　　第２，０９３，０４１号、 同　　第１，５９４，９６１号、 米国特許第４，１２４，３８６号、 同　　第４，１１５，１２４号、 同　　第４，２７３，８５３号、 同　　第４，４５０，２２４号、 特開昭４８−２８２２５号 などに記載されている媒染剤を含め、以下のものが挙げ
られる。
Ｃ１ｅ ｌｅ し＋１３ ｐ−ＴｓＯｅ　。
（数字：モル％） （ｐ−ＴｓＯｅＬＬ、　　ＣＨ３０５Ｏ３ｅ　　を表わ
ｔ。）１８　〇 一般式（ＬＸＩＶ）　で、Ｒ４、Ｒ５が相互に連結して
窒素原子とともに環状構造を形成する例として、例えば （ただしｍは４〜１２の整数を表わす。）、などが挙げ
られ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６により環状構造を形成する例と
して、例えば などが挙げられる。
一般式（ＬＸＩＶ）で表わされる、四級アンモニオ基を
有するビニル千ツマ一単位を含むポリマーの好ましい具
体例としては、米国特許第３．７０９，６９０号、同３
，８９８，０８８号、同３，９５８，９９５号などに記
載されている媒染剤を含め、以下のものが挙げられる。
ＣＩｅ し■３ Ｃ１θ （数字二モル％） その他、米国特許第２，５４８，５６４号、同第２，４
８４，４３０号、同第３，１４８゜０６１号、同第３，
７５６，８１４号明細書等に開示されているビニルピリ
ジンポリマー、およびビニルピリジニウムカチオンポリ
マー；米国特許第３，６２５，６９４号、同第３，８５
９．０９６号、同第４，１２８，５３８号、英国特許第
１，２７７．４５３号明細書等に開示されているゼラチ
ン等と架橋可能なポリマー媒染剤：米国特許第３，９５
８，９９５号、同第２，７２１，８５２号、同第２，７
９８゜０６３号、特開昭５４−１１５２２８号、同５４
−１４５５２９号、同５１−１２６０２７号明細書等に
開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許第３，８９
８，０８８号明細書に開示されている水不溶性媒染剤：
米国特許第４．１６８，９７６号（特開昭５４−１３７
３３３号）明細書等に開示の染料と共有結合を行うこと
のできる反応性媒染剤；さらに米国特許第３，７０９，
６９０号、同第３，７８８．８５５号、同第３，６４２
，４８２号、同第３゜４８８，７０６号、同第３，５５
７，０６６号、同第３，２７１，１４７号、同第３，２
７１．１４８号、特開昭５０−７１３３２号、同５３−
３０３２８号、同５２−１５５５２８号、同５３−１２
５号、同５３−１０２４号明細書に開示しである媒染剤
を挙げることができる。
その他、米国特許第２，６７５，３１６号、同第２，８
８２，１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることがで
きる。
本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、さらに用いられる画像形成過
程等に応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／ゼラヂン比が、２０／８０〜８０／２０　（重
量比）、媒染剤塗布量は０．２〜１５ｇ／ｍ２好ましく
は０．５ｇ〜８ｇ／ｍ２で使用するのが好ましい。　媒
染剤に用いられるポリマーの分子量は好ましくは１００
０〜ｔｏｏｏｏｏｏ、特に１００００〜２０００００で
ある。
本発明において１−記のポリマーを媒染剤として用いる
場合、感光材料や色素固定材料中に金属イオンを併用す
ることによって色素の転写濃度を高くすることができる
。　この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あるいは近
接する上層、下層に添加される。　ここで用いられる金
属イオンは、無色で、かつ熱、光に対し安定であること
が望ましい。　すなわちＣｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｎｉ　２
＋、Ｐｔ２＋、ｐ　ｄ　２＋、Ｃｏ３＋イオンなどの遷
移金属の多価イオンなどが好ましく、特にＺｎ２＋が好
ましい。　この金属イオンは通常水溶性の化合物の形、
たとえばＺｎＳＯ４、Ｚｎ　（ＣＨ３ＣＯ２）２　、で
添加され、その添加量は０．０１〜５ｇ／ｍ２．好まし
くは０，１〜１．５ｇ／ｍ２である。
色素の感光層から色素固定層への色素移動には、色素移
動助剤を用いることができる。　色素移動助剤としては
少なくとも加熱した状態で移動させるべき色素を溶解し
つる液体または熱溶剤を用いることができる。
すなわち、移動させるべき色素が親水性色素の場合には
、親水性の液体または親水性熱溶剤を用い、親油性色素
の場合には、それを溶解しつる有機溶剤、オイル親油性
熱溶剤等を用いることができる。　また、その色素の親
水性、親油性の程度に応じて、親水性液体、親水性熱溶
剤、親油性溶剤、親油性熱溶剤を適当量づつ混合して用
いることもできる。
色素移動助剤は、色素固定層または／および感光層、好
ましくは色素固定層の溶剤で湿らせる方法で用いてもよ
いし、予めこの層中に直接含有させるか、またはポリマ
ーや結晶へ吸着させるか、結晶水として、あるいはマイ
クロカプセルとして内蔵させておいてもよい。
この色素移動助剤として用いられる親水性または親油性
溶剤には、水または苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ
等の無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶液、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ベン
ジルアルコール等のｍ個アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレグリコール、ポリエチレンクリコール、プ
ロピレングリコール、グリセロール等の多価アルコール
、フルリルアルコール、メヂルセロソルブ、セロソルブ
等のアルコール性ＯＨ基をもつエーテル類、アセトン、
アセチルアセトン、メチルエチルケトン、ヘキサノン、
シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メヂル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、リン酸ｎ−ブチル等
のエステル類、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピリ
ジン、キノリン等の含窒素溶媒等を挙げることができる
。
移動させるべき色素が親水性である感光材料において、
色素移動助剤を感光材料および／または色素固定材料に
内蔵させる場合には、この色素移動助剤としては親水性
熱溶剤を用い、その存在下において加熱することにより
この親水性色素を色素固定材料に転写し、固定すること
がてきる。
親水性熱溶剤の存在下に加熱することにより、色素固定
層へ移動させる画像形成方法においては、可動性色素の
移動は色素の放出と同時に開始されても、色素の放出が
完了した後であってもよい。　従って、移動のための加
熱は、加熱現像の後であっても、加熱現像と同時であっ
てもよい。
色素移動のための加熱は、感光材料の保存性、作業性等
の観点から、６０℃〜２５０℃であるので、本発明にお
いては、この温度範囲で、親水性熱溶剤としての作用を
発揮するものを適宜選択することができる。　親水性熱
溶剤は、加熱によって速やかに色素の移動を助けること
が必要であることは当然であるが、感光材料の耐熱性等
をも併せて考慮すれば、親水性熱溶剤に要求される融点
は、４０℃〜２５０℃、好ましくは４０℃〜２００℃、
さらに・好ましくは４０℃〜１５０℃である。
前記の親水性熱溶剤とは、常温では固体状態であるが、
加熱により液体状態になる化合物であって、（無機性／
有機性）値〉１、かつ、常温における水の溶解度が１以
」二の化合物と定義される。　ここで無機性および有機
性とは、化合物の性状を予測するための概念であり、そ
の詳細は例えば、化学の領域１１　７１９ページ（１９
５７）に記載されている。　親水性熱溶剤としては、（
無機性／有機性）値が１以上であることが必須条件であ
り、好ましくは２以トである。
一方、分子の大きさの観点から考察すれば、移動する色
素の廻りには、その移動を阻害せず、自ら移動しつる分
子が存在することが好ましいと考えられる。　従って、
親水性熱溶剤の分子量は小さい方が好ましく、約２００
以下、さらに好ましい分子量は約１００以下である。
親水性熱溶剤は、加熱現像により生じた親木性色素の色
素固定層への移動を、実質的に助けることができれば足
りるので、色素固定層に含有させることができるのみな
らず、感光層の感光材料中に含有させることも、色素固
定層と感光層の双方に含有させることも、あるいは感光
材料中、もしくは色素固定層を有する独立の色素固定材
料中に、親水性熱溶剤を含有する独立の層を設けること
もできる。　色素固定層への色素の移動効率を高めると
いう観点からは、親水性熱溶剤は色素固定層および／ま
たはその隣接層に含有させることが好ましい。
親水性熱溶剤は、通常は水に溶解してバインダー中に分
散されるが、アルコール類、例えばメタノール、エタノ
ール等に溶解して用いることもできる。
使用しつる親水性熱溶剤として、例えば尿素類、ピリジ
ン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコ
ール類、オキシム類、その他の複素環類を挙げることが
できる。
この親水性熱溶剤の具体例およびそのうちでも特に好ま
しい具体例としては、特開昭５８＝４２０９２号の１４
９〜１５８ページに記載の化合物を挙げることかできる
。
この親水性熱溶剤は単独で用いることもできるし、２種
以上併用することもできる。
この親水性熱溶剤は感光材料または色素固定材料中に親
水性熱溶剤を除いた全塗布膜厚を重量に換算した量の１
０〜３００重量％、好ましくは２０〜２００重量％、特
に好ましくは３０〜１５０重量％の範囲で用いることが
できる。
本発明においては感光層や後述の色素固定層と同様、保
護層、中間層、下塗層、バック層その他の層についても
、それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法
、カーテン塗布法または米国特許第３，６８１，２９４
号明細書記載のホッパー塗布法等の、種々の塗布法で支
持体上に順次塗布し、乾燥することにより感光材料を作
ることができる。
さらに、必要ならば米国特許第２，７６１゜７９１号明
ｍ書および英国特許第８３７，０９５号明細書に記載さ
れている方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布
することもできる。
熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。　一般には通常のカラープリントに使われる光源、例
えばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等
のハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光
源、ＣＲＴ光源、蛍光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）な
どの各種光源を用いることができる。
■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、感光要素と色素固定要素を密着させる
際の両要素のなす角度を２０°以上としているため、加
熱現像によって転写色素画像を得る画像形成方法におい
て、白抜けや斑点状のムラのない画像を得ることができ
る。
また本発明は次のような効果を有する。
本発明においては、高濃度で低カブリの画像をｌｊ−え
、かつ保存性に優れ、しかも処理が容易な写真要素と画
像形成方法が得られる。
さらに具体的に本発明の効果を列挙する。
本発明においては露光光源によらず安定な画像が得られ
る感光要素が得られる。
本発明に場いては処理装置内で搬送時にスリ傷、膜はが
れなどの発生しにくい感光要素または色素固定要素が得
られる。
本発明においては、搬送時のスベリ性を改良した感光要
素または色素固定要素が得られる。
本発明においては、搬送時の帯電量を減らし、スタチッ
クの発生による画像ムラ、処理機の誤動作を防止できる
感光要素または色素固定要素が得られる。
本発明においては、加熱処理時に共存させる水を均一に
付与することの可能な感光要素または色素固定要素が得
られ、水の分布ムラによる画像ムラを少なくした画像形
成法が得られる。
本発明においては、短時間に水を付与することが可能な
感光要素または色素固定要素が得られ、迅速な画像形成
が可能な方法が提供される。
本発明においては、処理温度の変動、温度分布に対し、
安定な画像を得ることのできる感光要素または色素固定
要素が提供される。
本発明においては、カブリの発生を抑え、短時間で鮮明
な画像を得ることのできる感光要素が提供される。
本発明においては処理後の感光要素と色素固定要素の剥
離が改良される。
本発明においては、色が鮮かでシャープな画像を得るこ
とができる感光要素が得られる。
本発明においては、保存性の改良された感光要素が得ら
れる。
■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の詳細な説
明する。
実施例１ 表１に示すような感光要素１０１を作成した。
表　　　１（続　き２） 層ナンバー　　層　　名　　　添　　加　　物　　　　
　　添加量（ｇ／ｒｎ’）界面活性剤（５）　　　　　
　　　　　０．０３２第１層　　　赤外光　　　水溶性
ポリマー（２）　　　　　　　　０．０１８感光層　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５硬膜剤　　　　
　　　　　　　　　０．Ｃ１支　持　体　（ポリエチレ
ンテレフタレート；厚さ１００μ）バック層　　　　　
　　　　カーボンブラック　　　　　　　　　０．４４
ポリエステル　　　　　　　　　　０．３０ポリ塩化ビ
ニル　　　　　　　　　０．３０高沸点有機溶媒（１）
トリノニルフォスフェート水溶性ポリマー（高吸水性ポ
リマー）（１）スミカゲルＬ−５（Ｈ）住人化学■製 水溶性ポリマー（高吸水性ポリ？−）（２）界面活性剤
（＋）エーロゾルＯＴ 界面活性剤（２） 界面活性剤（３） Ｃ９Ｉ＋　１９００（ＣＨ２ＣｌＩ２０）３０　ｔ（界
面活性剤（４） Ｃ９ＨＩ９イ＞０（Ｃ１１２Ｃｌ１２０）ａ　ｌｔ界面
活性剤（５） ＣＩ２１１２５０５０３　Ｎａ 界面活性剤（６） 硬ｆｍ剤　　１．２−ビス（ビニルスルフォニルアセト
アミド）エタン シリコン系オイル アセチレン化合物 ｉｓｏ　−Ｃ３Ｈ７Ｃ０ＮＨぺＪＣＥ：（：Ｈ還元剤（
１） ｌｌ メルカプト化合物（１） （＋４ メルカプト化合物（２） 第５層用の乳剤の作り方について述べる。
乳剤（Ｉ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００［ｌ１ｌＬ
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇと化合物 とを溶解させて６５℃に保温したもの）に下記Ｉ液と■
液を７０分間かけて添加した。　　１液と■液の添加開
始と同時に 増感色素（Ａ） ０．２４ｇを（メタノール１２０ｃｃ＋水１２０ｃｃ）
溶液に溶解させた色素溶液を添加しはじめ６０分かけて
添加した。
エ　　　　液　　　　　　　　■　　　　液（全体で６
００ｍｆｉ　）　　　（全体で６００ｍりへｇＮ０　３
　　（ｇ）　　　　　　　　１ｏｏ　　　　　　　　　
　　　　　　　−ＫＢｒ　（ｇ）　　　　　５６ ＮａＣ１（ｇ）　　　　　７ 工液と■液の添加終了後すぐにＫＢｒ２ｇを水２０ｍ１
ｌに溶解させて添加し、１０分間放置した。
水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００ａｌｌを加えｐ
Ｈを６．４、ＰＡｇを７．８に調節した。
得られた乳剤は粒子サイズが約０．５μの立方体単分散
乳剤であった。
この乳剤を６０℃に保ち、トリエチルチオ尿素１．３ｍ
ｇ；４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデン１００ｍｇを同時に加えて最適に化学
増感した。　収量は６５０ｇであった。
第３層用乳剤の作り方について述べる。
乳剤（Ｖｌ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｎｕにゼラ
チン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと化合物 とを溶解させて６５℃の保温したもの）に下記Ｉ液と■
液を６０分間かけて添加した。
■液と■液の添加開始と同時に ０．１６ｇをメタノール８０−に溶解させた色素溶液を
添加しはしめ４０分かけて添加した。
■　　　　液　　　　　　　　■　　　　液（全体で６
００ｍｕ　）　　　（全体で＋ｉ００ｍｕ　）八ｇＮｏ
　　３　　（ｇ）　　　　　　　　１ｏｏ　　　　　　
　　　　　　　　　　−ＫＢｒ　（ｇ）　　　　　５６ ＮａＣＩｌ　（ｇ）　　　　　７ １液と■液の添加終了後１０分間放置したあと温度降下
し、水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン２５ｇと水１
００ｎｌを加えｐＨを６．５、ｐＡｇを７．８に調節し
た。
ｐＨ，ｐＡｇを調節したあとトリエチルチオ尿素と４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザ
インデンを加え６０℃で最適に化学増感した。
得られた乳剤は粒子サイズが約０．３５μのｑ方体単分
散乳剤で収量は６５０ｇであった。
第１層用乳剤の作り方について述べる。
乳剤（■） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００社中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇ溶解させて６０℃に
保温したもの）に臭化カリウム４９ｇと塩化ナトリウム
ＩＯ，５ｇとを含む水溶液６００　ｒｄと硝酸銀水溶液
（水６００１′Ｉｕ中に硝酸銀０．５９モルを溶解させ
たもの）を同時に等流量で５０分かけて添加した。　水
洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水２００　ｍ９を加えてｐ
＋＋を６．４に調整し、トリエチルチオ尿素と４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−７−チトラザイン
デンを用いて最適の化学増感を行ない、平均粒径０．４
μの立方体単分散乳剤（Ｉ）７００ｇを得た。
有機銀塩の作り方について述べる。
有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００　ｍａｌに溶解した。　この溶液
を４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを
水１００＋ｗｌｌに溶かした液を２分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　そ　の後、ｐＨを６．３０
に合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
１００Ｏとエタノール２００社に溶解した。
この溶液を４０℃に保ち攪拌した。
この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００−に溶かした液を
５分間で加えた。
この分散物のｐｉ−１を調整し、沈降させ過剰の塩を除
去した。　この後、ｐＨを６．３に合わせ収＠３００　
ｇの有機銀塩（２）の分散物を得た。
次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
イエローの色素供与性物質（ｙ−ｉ　）１２ｇ、（Ｙ−
２）３　ｇ、高沸点有機溶媒（１）７．５ｇ、還元剤（
１）０．３ｇ、およびメルカプト化合物（＋）０．３ｇ
を酢酸エチル４５−に添加溶解し、１０％ゼラチン溶液
１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２．５
％水溶液６０ｍ１ｌとを攪拌混合した後、ホモジナイザ
ーで１０分間、１００００　ｒｐｍにて分散した。　こ
の分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う。
マゼンタの色素供与性物質（Ｍ）１５ｇ、高沸点有機溶
媒（］）７．５ｇ、還元剤（］）０．３ｇおよびメルカ
プト化合物（Ｊ）０．１５ｇを酢酸エチル２５ＩＩＮに
添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０Ｉｌｌｌ
とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００ｒｐｍにて分散した。　この分散液をマゼンタの
色素供与性物質の分散物と言う。
シアンの色素供与性物質（Ｃ）１５ｇ、高沸点有機溶媒
（１）７．５ｇ、還元剤（］）００．４ｇおよびメルカ
プト化合物（１）０．６ｇを酢酸エチル４０ｍ１ｌに添
加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍ１とを攪
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００
　ｒｐｍにて分散した。　この分散液をシアンの色素供
与性物質の分散物と言う。
　Ｚ ｏ　　　　　ｚ 工　　　　　０ す へ　　− ｎ　Ｏの ：ｅｌ：！： ■ 工 ＾　　　　　　　　　　　　○ 次に色素固定材料の作り方について述べる。
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料を作った。
第２層　ゼラチン（０，７ｇ／ｒｒｒ’）　　　硬膜剤
１１（０，２４ｇ／ゴ）第１層　　ゼラチン（１，４ｇ
／ｒｎ２）　　　媒染剤本２　（２，６ｇ／ｒｎ′）ピ
コリン酸グアニジウム塩（２，５ｇ／ｒｎ’）支　　　
　持　　　　体 ＊１）１．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド
）エタン＊２） 前記多層構成のカラー感光要素１０１をキセノンフラシ
ュ管を用いて１０−４露光した。　その際連続的に濃度
が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲの３色分解フィルターを通
して露光した。
露光済みの感光要素の乳剤面に１２Ｉｌｌ／ｒｎ’の水
をワイヤーバーで供給し、その後先に記した色素固定要
素と膜面が接するように重ね合わせた。
この場合感光要素と色素固定要素との密着は第２図に示
したような構成で行ない、その時の両要素の当接角度を
以下のように種々変化させた。
吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したビ
ートローラを用い、２０秒間加熱したあと色素固定材料
からひきはがすと固定材料上にＧ％Ｒ１ＩＲの３色分解
フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの像
が得られた。　得られた像にムラがあるか否かを目視で
確認した。　この結果を以下に示す。
当接角度　　　　ムラの程度 １８°　　色素固定要素画像部の全面にわたって班点状
の非常に目立つムラ が生じていた。
２５°　　極〈注視すればわずかにムラがあると認めら
れるものの、通常の観 察では支障にならない程度であっ た。
４５°　　全くムラは見られなかった。
以Ｉ−の結果より、本発明の効果は明らかである。
実施例２ 実施例１で使用した感光要素１０１と色素固定要素を用
いて、実施例１と同様に露光および加熱現像処理を施し
た。　なお、この場合感光要素１０１と色素固定要素と
の当接角度は５０６とした。
Ｇ、Ｒ，ＩＲの３色分解フィルターに対応してイエロー
、マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。　各色の最
高濃度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）をマクベス
反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。
この結果を以下に示す。
Ｄ　ｍａｘ　　　　　　　　　Ｄ　ｍｉｎロー　ンタ　
　　　　　ロー　ンタ ２．１０　２．３＋　　２．４５　　　０．＋３　０．
１３　０．１２また、実施例１の感光要素１０１におい
て、第５層、第３層、および第１層の乳剤を下記のよう
にかえた他は、感光要素１０１と同様に感光要素１０２
，１０３を作成した。　なお、塗布銀量は同量とした。
感光要素１０２　　　感光要素１０３ 第５層　　　　　乳剤Ｈ乳剤ｍ 第３層　　　　　乳剤Ｖ　　　　　乳剤■第１層　　　
　　乳剤■　　　　　乳剤■感光要素１０２，１０３に
用いた乳剤の作り方について述べる。
第５層用乳剤 乳剤（ｎ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００Ｉ１９中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと化合物 漏 とを溶解させて６５℃に保温したもの）に下記１液と■
液を３０分間かけて添加した。
１０分間放置したあと■液と■液を３０分間かけて添加
した。　■液と■液の添加終了後すぐに 増感色素（Ａ） ０．２４ｇを（メタノールｆ２０ｃｃ＋水１２０　ｃｃ
）溶液に溶解させた色素溶液を添加し、１５分間放置し
た。
工　　液　　■　　液　　■　　液　　■　　液ＡｇＮ
Ｏ３（ｇ）　　５０　　　５０　−ＫＢｒ　（ｇ）　　
　　３５　　　２８ＮａＧｎ（ｇ）　　−−−３，５ 水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００　＋１１１を加
えｐＨを６．４、ｐＡｇを７．７に調節した。
得られた乳剤は粒子サイズが約０．４３μの立方体単分
散乳剤であった。
この乳剤を６０℃に保ちトリエチルチオ尿素と４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザイン
デンを加えて最適に化学増感した。
収量は６５０ｇであった。
乳剤（ｍ） 乳剤（ｆｆ）の調製法においてＨ液、■液のＫＢｒ、Ｎ
ａＣｕの量を以下のように変更した液、■′液、■′液
を用い、■液と■液の添加終了後すぐにＫＢｒ２ｇを水
２０ｒＭ９に溶解させたＫＢｒ溶液を添加した他は乳剤
（ＩＩ）と同様の調製法で粒子サイズ約０．５μの単分
散立方体乳剤を得た。
■′液　　　　■′液 ＫＢｒ　　（ｇ）　　　　　２３　　　　　　　２３Ｎ
ａＣ１１（ｇ）　　　　　６　　　　　　　　Ｂ第３層
用乳剤 乳剤（Ｖ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００−にゼラチ
ン２０ｇ、臭化カリウム１．２ｇ、化合物　ＨＯ（［：
Ｈ２）　２５（Ｃ１１２）　２　Ｓ（［１１２）　２０
Ｈ０，４５ｇを溶解させて５０℃に保温したもの）に０
．５９モルの硝酸銀を含む水溶液６００１１１（Ｉ液）
と臭化カリウム０．７６モルと沃化カリウム０．０４モ
ルを含む水溶液８００ａｌｌ（ＩＩ液）をＩ）Ａｇを８
．９にコントロールしながら５０分かけて添加した。
■液と■液の添加開始と同時に実施例１の乳剤（ｒＶ）
に使用した増感色素（Ｂ）０．１５ｇと０．０５ｇをメ
タノール１００−に溶解した色素溶液を添加しはしめ４
０分かけて全量を添加した。
水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１５０ｍ１を加え、ｐ
Ｈを６．５、ｐＡｇ８．５に調節した。ｐＨとｐ／Ｉｇ
を調節したあとチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
６０℃で最適に化学増感した。
化学増感終了前に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−チトラザインデン０．１ｇを添加した。
得られた乳剤は平均粒子サイズが０．４μの（１００）
面と（１１１）面に混じったジャガイモ状の単分散乳剤
で収量は６５０ｇであった。
乳剤（Ｖｌ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００−にゼラチ
ン２０ｇとＫＢｒＯ，７５および８０（１２）　２５（
ＣＨ２）　２５（ＣＨ２）　２叶０．３８ｇを溶解させ
６８℃に保温したもの）に下記Ｉ液と■液を２０分間か
けて等流量で同時に添加した。　　１０分間放置したあ
と■液と■液を３０分間かけてコントロールダブルジェ
ットでｌ］Ａｇを８．４に保って添加した。
添加終了後すぐに実施例１の乳剤（ｒＶ）に使用した増
感色素（Ｂ）０．１４ｇをメタノール７０−に溶解させ
た色素溶液を添加し、２０分間放置した。　水洗、脱塩
後ゼラチン２５ｇと水１００１ｊ！を加え、ｐＨを６．
４、ｐ／Ｉｇを８．４に調節した。
工　　液　　■　　液　　■　　液　　■　　液ＡｇＮ
Ｏ３（ｇ）　　２０　　　８０　−ＫＢｒ　（ｇ）　　
　　＋４　　　６２ＫＩ　（ｇ）　　　　　］　　−− 得られた乳剤は粒子サイズが０．５５μの単分散八面体
沃臭化銀乳剤であった。
得られた乳剤を６０℃でチオ硫酸ナトリウムを用い最適
に化学増感した。　収量は６５０ｇであった。
第１層用乳剤 乳剤（■） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００ＯＩＩＵ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと させて６０℃に保温したもの）に臭化カリウム７．２ｇ
を含む水溶液６０ＩＩＩｌと硝酸銀水溶液（水６〇−中
に硝酸銀０．０６モルを溶解させたもの）を同時に等流
量で６分間で添加した。
さらに１０分後から臭化カリウム４４ｇと塩化ナトリウ
ム９．５ｇとを含む水溶液６００ｍ９と硝酸銀水溶液（
水６００　ｎ１１中に硝酸銀０．５３モルを溶解させた
もの）を同時に等流量で４５分間かけて添加した。　水
洗、脱塩後、ゼラチン２５ｇと水２００　ｒ＊９を加え
てｐＨを６．５に調整し、トリエチルチオ尿素と４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−７−チトラザイ
ンデンを用いて最適の化学増感を行ない平均粒径０．４
μの立方体単分散乳剤（■）７００ｇを得た。
乳剤（ＩＸ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００ｏＩ
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと させて６０℃に保温したもの）に臭化カリウム７１ｇを
含む水溶液６００−と硝酸銀水溶液（水６００　＋ｄ中
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に等流
量で６０分間がけて添加した。　水洗、脱塩後、ゼラチ
ン２５ｇと水２００　＋ｉｌを加えてｐＨを６．３に調
整し、チオ硫酸ナトリウムを用いて最適の化学増感を行
ない、平均粒径０．３５μの８面体ｍ分散乳剤（ＩＸ）
７００ｇを得た。
このような感光要素１０２，１０３を用いて、上記のよ
うに感光要素１０１と同様の操作と処理とを施したとこ
ろ、感光要素１０１とほぼ同等の結果が得られ、本実施
例における乳剤はいずれも良好な画像を与えることがわ
かった。　本発明の感光要素には種々の変更が可能であ
り、目的に応じて、各種の選択かｉｉＪ能である。　実
施例２をもとにその変更例と好ましい範囲について述べ
る。
実施例の感光要素の乳剤面は６層により構成されている
が、層の数は７層以上であってもよい。　たとえば最上
層の保護層は、２層以上であってもよく、空気酸化の防
止のために、還元剤を用いるのは有効であり、これらの
還元剤は通常乳化分散物として用いられるため、保護層
の丁に還元剤の含有層を設けてもよく、その態様は、特
願昭６０−２２５１７６号に記載されている。
第１、第３、第５層は、乳剤と色素供与性物質とが共存
しているが、この両者を分割して別層化してもよい。　
この場合には、乳剤層を上層に、色素供与性物質の含有
層を下層に設けるのが、感度の点で好ましい。　また乳
剤は２種類の乳剤、たとえば微粒子乳剤と通常サイズの
乳剤を併用し、その添加層を分離してもよい。
この場合、色素供与性物質は、両層に分割して含ませて
も一方の乳剤層に集中させて添加してもよい。
本例の感光層は上部よりＧ、ＲｌＩＲに感色性をもつ配
列となっているが、これは、感度の減少をより少なくす
るためであり、目的によっては、配列を変更してもよい
。
次に各層の構成内容について述べるが、これは１例であ
り、本発明はこれらの説明内容に限定される訳ではない
。
第６層の内容について述べる。
ゼラチンは、石灰処理あるいは酸処理ゼラチンでもよく
、またフタル化ゼラチンのような変性ゼラチンであって
もよく、その添当ｌは０．２〜２ｇ／ｒｎ２が好ましい
。　硬膜剤は特開昭６１−１８９４２号記載のものなど
が用いられ、本例のように各層に分割して添加しても、
１層、たとえば保護層に集中させてもよい。
高分子硬膜剤のように拡散しにくいものは、各層に分割
添加することが好ましい。　硬膜剤は、各層に分割添加
する際に各層に均一に添加する必要はなく、上層から下
層に濃度勾配をつける方法も用いられる。　第６層に限
らず各層には塗布助剤として、本例の界面活性剤（１）
のような界面活性剤を用いる。　界面活性剤は、他の目
的で例えば色素供与性物質の乳化分散剤としても用いる
ので必ずしも塗布助剤として添加する必要はないが、多
層感光要素の場合には、各層の表面張力のバランスをと
るのに必要な量を添加すればよい。　界面活性剤（３）
は、現像速度の調整に有用であり、他層で用いられる界
面活性剤（４）も同種の効果をもつ。　これらは、ポリ
エチレンオキサイド鎖を分子内にもつものであり、例え
ば特開昭５９−５７２３１号記載のものは好ましく用い
られる。　これらの界面活性剤は、第６層にだけでなく
、たとえば第５層の乳剤層に添加してもよい。　添加量
は０．００５〜０．５ｇ／ｒｎ”が好ましく第６層また
は５層に集中させても、両層に分割添加してもよい。
界面活性剤（２）　、（６）は塗布性の改良や、色素固
定材料との剥離改良効果をもつもので、たとえば特願昭
６０−２４１１３号記載のものが好ましく用いられる。
　界面活性剤（２）　、　（６）は０．０１〜０．２ｇ
／ｒｎ’の範囲で用いられる。　マット剤は感光材料を
ロールやシートで供給する場合の乳剤面のバック面の接
着を防止したり、装置内を搬送する時に機材と接着する
のを防止したり色素固定シートとの剥離を良くするため
に用いられ、本例のようにシリカ粒子や。ＰＭＭＡ、ポ
リエチレン粒子などが用いられる。　粒子サイズも０．
１μ〜１０μのものを用いることができ、０．２ｇ〜２
ｇが適当量である。　本例の水溶性ポリマー（１）は、
感光要素の吸水速度の調節のために用いられ、他に特願
昭６０−２３２．５６５号記載のものが用いられる。　
その効果については実施例５で詳しく述べる。　添加量
は０．１〜１．５ｇ／ｒｎ’が好ましい。
以上の他に他層で用いている水溶性ポリマー（２）のよ
うな増粘作用をもつポリマーを用いることもできる。　
水溶性ポリマー（１）は、増粘作用もあるため本例の第
６層では用いていないが、水溶性ポリマー（１）　、　
（２）を併用してもよい。
また本文中に挙げた紫外線吸収剤や蛍光増白剤を用いて
もよい。
次に第５層の内容について述べる。
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤および増感色素の
好ましい例は既に、■　発明の詳細な説明の項で詳細に
記した通りである。
実用上重要なことは使用する書き込み光源波長ピークに
近い分光感度分布を有するハロゲン化銀乳剤＋増感色素
の組み合わせを選択することである。
本実施例に乳剤（Ｉ）の分光感度極大は約５８０〜５８
５ｎｍに位置しているが、これは約５７０　ｎｍ附近に
出力ピーク波長を有する発光ダイオードを使用する場合
に特に適している。
露光ピーク波長が約５５０　ｎｍ付近の光源を使用する
場合には例えば のような増感色素を使用することができる。
本発明で使用できる望ましい分光感度を有する増感色素
の具体例は先に述べた■　発明の詳細な説明の項および
ジェームズ編「ザ　セ　オリ−オブ　ザ　フォトグラフ
ィック　プロセス　第４版」マクミラン社刊（“Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ　Ｅ
ｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　　Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｇｏ、、　Ｉｎｃ、）
、１９７７年発行、日本写真学会編「写真工学の基礎」
コロナ社刊、昭和５４年初版発行、その他の写真化学に
関する成書、ドイツ特許第９２９，０８０号、米国特許
第２，２３１，６５８号、同第２，４９３．７４８号、
同第２，５０３．７７６号、同第２．５１９，００１号
、同第２．９１２，３２９号、同第３，６５６，９５９
号、同第３゜６７２．８９７号、同第３，６９４，２１
７号、同第４，０２５，３４９号、同第４，０４６．５
７２号、英国特許第１，２４２．５８８号、特公昭４４
−１４０３０号、同５２−２４８４４号、特公昭５２−
２６１２５号、英国特許第１，４３９，６３８号、同第
８５２，０６８号、米国特許第３，９１５，７１５号、
特開昭５９−１８０５５３号、特開昭６０−１９６７５
７号等に記載されている。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、異なる分光
感度極大を有する増感色素を２種以上混合して使用し分
光感度極大位置を調節することも可能である。増感色素
の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる
。　その代表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同
第２，９７７．２２９号、同第３，３９７，０６０号、
同第３，５２２，０５２号、同第３゜５２７．６４１号
、同第３，６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４
号、同第３，６６６．４８０号、同第３，６７２，８９
８号、同第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３
７７号、同第３，７６９，３０１号、同第３゜８１４．
６０９号、同第３，８３７，８６２号、同第４，０２６
，７０７号、英国特許第１．３４４，２８１号、同第１
，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３
−１２．３７５号、特開昭５２−１１０，６１８号、同
５２−１０９，９２５号に記載されている。
有機銀塩（１）の調製法としては本方法の他にベンゾト
リアゾール溶液と硝酸銀溶液を同時に添加する方法、ま
た硝酸銀水溶液にベンゾトリアゾール溶液を添加する方
法も可能である。
また添加中の混合液のｐＨをコントロールするためにア
ルカリ水溶液を添加することも可能である。
有機銀塩（１）の結晶サイズは銀塩結晶形成過程中のｐ
ａｔ〜１０）、添加時間（１分〜６０分）、温度（３０
°〜７５℃）によってコントロールすることができる。
　有機銀塩（１）の結晶サイズによって、感度、階調、
最高濃度等の写真的特性が変化するので最適サイズを求
めることが望ましい。　望ましいサイズは通常法相当直
径が０．０１μ〜０．５μの間にある。
結晶サイズの分布は単分散でも多分散でもよい。　結晶
形は針状、棒状、板状、紡垂状等のいずれであってもよ
い。
過剰の塩の除去はハロゲン化銀乳剤から可溶性塩類を除
去する際に用いられる手段（ヌープル水洗法；沈降水洗
法）と同様な方法で行なわれる。
ベンゾトリアゾール銀塩乳剤の最終ｐＨは５．０〜１０
．０が好ましい。　望ましい最終ｐＡｇは６〜１０の間
にある。
有機銀塩（２）の調整法としては本方法の他に４−アセ
チルアミノフェニルプロピオール酸のエタノール／水混
合溶液と硝酸銀水溶液を同時に添加する方法、また硝酸
銀水溶液に４−アセチルアミノフェニルプロピオール酸
溶液を添加する方法も可能である。　またエタノール等
の有機溶媒を除去するために、４−アセチルアミノフェ
ニルプロピオール酸をそのアルカル金属塩、アンモニウ
ム塩、グアニジウム塩等の水溶性塩にして使用すること
は好ましい。　いずれの場合もアルカリ水溶液を添加し
てｐＨをコントロールしながら調製することも可能であ
る。
また感光性ハロゲン化銀と同時に調製することもできる
。
有機銀塩（２）の結晶サイズは銀塩結晶形成過程中のｐ
＋１（１〜１０）、添加時間（１分〜６０分）、温度（
３０°〜８０℃）によってコントロールすることができ
る。
有機銀塩（２）も結晶サイズによって感度、階調、最高
濃度等の写真的特性が変化するので最適サイズを求める
ことが望ましい。　望ましいサイズは通常法相当直径が
０．５μ以下特に０．２μ以下である。　その結晶サイ
ズ分布、結晶形は有機銀塩（１）のところで述べたよう
に任意である。
過剰の塩の除去はハロゲン化銀乳剤から可溶性塩類を除
去する際に用いられる手段（ヌーデル水洗法；沈降水洗
法）と同様な方法、または遠心分離法で行なわれる。　
写真性への影響が無視できるならば、可溶性塩類が存在
した状態でも使用できる。
有機銀塩（２）乳剤の最終ｐｕは５．０〜１０．０が好
ましい。　また最終ｐＡｇは４〜９が好ましい。
アセチレン化合物は本例の化合物の他、特願昭６０−２
２８，２６７号記載のものを用いることができる。　ア
セチレン化合物は主として感度減少の少ないカブリ防止
剤として用いられ０．００５〜０．１ｇ／ｒｎ’が適当
な量である。
イエローの色素供与性物質（］）　、（２）は、単独で
用いてもよいし、本実施例のように併用してもよい。　
特に色再現をよくするため、吸光特性の改良には異なっ
た分光吸収特性の色素を組み合せると有利である。　他
の本実施例のイエローの色素供与性物質（］）　、（２
）と同様な効果の得られる化合物例としては次のものを
挙げることができる。
０　Ｑ　の ：ｅｌ：ｆ： ｕ−Ｌ）−Ｑ ■ 工 ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ工 以上の色素供与性物質はイエローの色素供与性物質（＋
）　、　（２）と全く同様の結果が得られるが、さらに
カブリ濃度はやや高いがほぼ同様な結果の得られるもの
として次のものを挙げることができる。
色素供与性物質の添加量は０．０５〜Ｉｇ／ｍｌが適当
であり、本実施例の色素供与性物質（１）は０．０５〜
１ｇ／ｒｒ＋′、色素供与性物質（２）は０．０１〜Ｉ
ｇ／ｒｎ′の範囲で用いるのが望ましい。
色素供与性物質は乳化分散して用いるのが通常であり、
用いる高沸点有機溶媒は本実施例の化合物の他に特開昭
５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５
９−１７８４５７号、同５９−１７８４５３号、同５９
−１７８４５４号記載のものも用いることができる。
添加量は０．５ｇ／ｒｎ’以下で色素供与性物質と同重
量以下が好ましい。　高沸点有機溶媒はなくともよく、
その場合にはコロイドミルなどによる粉体分散法を応用
することもできる。
還元剤は本実施例の化合物の他に後の実施例４のものも
用いることができ、その効果について実施例４にて詳し
く述べる。　添　加　量　は０．００１〜０．１ｇ／ｒ
ｎ２が好ましい。
メルカプト化合物は本実施例の化合物の他、英国特許第
２，１３５，４６５号記載のものが用いられる。　添加
量はｏ、ｏｏｔ〜０．１ｇ／ｒｎ’が好ましい。
還元剤、メルカプト化合物は単独で添加してもよいし、
本実施例のように色素供与性物質と一緒に分散してもよ
い。
界面活性剤（５）は乳化分散剤として用いられているも
ので、被分散物に対し０．０１〜１倍量が適当である。
　乳化分散剤としては本実施例の化合物の他、公知のも
のが用いられる。
特殊なものとしては特願昭６０−２２８，７４７号記載
のものがあり、高沸点有機溶媒の添加量が少い時に特に
有用である。　乳化分散時には本実施例のように補助溶
媒を用いることがあり、その場合には塗布性の改良、塗
布後乾燥時の負荷の減少、乳化分散物の保存安定性の改
良等の目的で、乳化分散後、補助溶媒の除去を行うこと
もできる。
本実施例では補助溶媒を除去していないが、基本的な写
真性能は除去の有無によって変化しないのが通常である
。　補助溶媒の除去にはヌーデル水洗、真空減圧等の常
法が適用できる。　その他の添加剤は第６層と同様であ
る。
次に第４層について説明する。
ゼラチン、界面活性剤（１）、水溶性ポリマー（２）、
硬膜剤は先に述べたものと同じである。
界面活性剤（４）は、第５、第６層の界面活性剤（３）
と同じ作用を示すものであり、（３）と同様に（４）も
第４層、第３層に分割添加しても１層に集中させてもよ
い。　添加量は合計で０．００５〜０．５ｇ／ｒｎ’が
好ましい。　また、第４層や第２層のような中間層には
必要に応じて混色防止剤（例えばハイドロキノン誘導体
のような還元剤）を使用してもよい。
水酸化亜鉛は本実施例では色素固定要素中に添加されて
いるピコリン酸グアニジンと反応して塩基を発生する。
水酸化亜鉛は、粉末をコロイドミル等で微粒子状に分散
させて添加するのが効果的であり、分散時に界面活性剤
（たとえば（１）やカルボキシルメチルセルロースなど
のポリマーを用いると安定な分散液を作ることができる
。　水酸化亜鉛の添加量は全体で２ｇ／ｒｒ＋’以下が
好ましい。　水酸化亜鉛は本実施例のように第４、第２
層に分割添加してもよいし、１つの層に集中させてもよ
い。　添加する層は中間層、保護層だけでなく、乳剤層
に添加してもよい。　水酸化亜鉛はその難溶性のためと
考えられるが、乳剤層に添加しても何ら写真特性に悪影
響を与えないのが特徴である。
塩基性炭酸亜鉛や酸化亜鉛もほぼ同様の用い方ができる
。
次に第３層について述べる。
本実施例の乳剤（ＩＶ）の分光感度極大ピークは約６９
０　ｎｍである。　より短波長側例えば６５０　ｎｍ付
近に分光感度極大ピークを設定したい場合には例えば 等の分光増感色素を用いることができる。
望ましい色素に具体例については第５層用乳剤の説明の
ところで引用した文献および特許文献の中に見いだすこ
とができる。
また分光感度極大ピークを調節するために２種以上の増
感色素を混合することも勿論可能である。
有機銀塩（＋）　、（２）は第５層の場合と同様である
。
マゼンタ色素供与性物質は０．０５〜１ｇ／ｍｌの範囲
で用いることができる。　本実施例では１種しか用いて
いないが色相改良のために２種以上を併用してもよい。
　本実施例の化合物の他に以下のものを用いても同様な
効果が得られる。
の　Ｃ−’　　ｃｑ　　Ｒ ：Ｃ：ｌ：ｌ：：Ｉ： さらにカブリ濃度がやや高いがほぼ同様な結果の得られ
るものとして次の構造の化合物を挙げることができる。
ＱＯ： その他の添加剤は、第５層で述べたものと同様なものを
用いることができる。
第２層の添加剤は第４層で述べたものと同じものを同様
に用いることができる。
第１層について述べる。
本実施例の乳剤（■）と増感色素の組み合わせによる分
光感度極大ピークは約８１０ｎｍである。
７５０ｎｍ付近を極大ピークとしたい場合には０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ等の
分光増感色素を用いることができる。
これらは単独または２種以上混合して用いることもでき
る。
望ましい色素の具体例については第５層用乳剤の説明の
ところで引用した文献および特許文献の中に見いだすこ
とができる。
メルカプト化合物（２）はカブリ防止剤および経時での
減感防止剤として有効であり、メルカプト化合物（２）
の他に特願昭６０−１４８５４５号に記載の化合物も同
様な効果をもつ。　添加量は０〜０．０１ｇ／ｒｎ”が
好ましい。
増感色素は本例の他に も同様の効果を得ることができる。　添加量はｔｘｔｏ
−ｓ〜ｌＸｌ０−３ｇ／ゴが好ましい。
Ｆ記と組み合せて次の構造の化合物を併用してもよい。
添加量は上記と同様である。
Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ１
１〜 の　Ｑ　の ：！：ｌ：Ｉ：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　■を用いても同様の結果を得ることができる。
ざらにカブリ濃度がやや高いが他はほぼ同様の結果を得
ることができる化合物としてト へ しｒＩ３ を挙げることができる。
他の添加剤は第５層、第３層で述べたものを同様に用い
ることができる。
支持体は、ハレーション防止効果をもつものが好ましい
。　特に本実施例の第１層は赤外感光性の乳剤層であり
、下層に赤外吸収層をもたないため、シアン色像にボケ
が生じる。　このため赤外吸収性のハレーション防止層
が必要である。　本例のようにカーボンブラックのバッ
ク層を設けてもよいし、支持体自身が着色していてもよ
い。　特にカーボンブラックを練り込んだポリエチレン
テレフタレートフィルムも有用である。　支持体はポリ
エチレンテレフタレートやポリカーボネートのように耐
熱性のフィルムやＷＰ紙が望ましい。　厚さは１０μ〜
２００μが好ましい。　ハレーション防止層は、０．０
５〜５μが好ましく、０．２以上の吸光度を有するもの
がよい。
実施例３ 表２に示すような感光要素２０１を作った。
そして感光要素２０１において、 第６層の組成を表２のように変更して感光要素２０２〜
２０７を作った。　ここで界面活性剤（６）はＣ，８Ｈ
，０（ＣＨ２ＣＨ２０）、ＯＨであり、ＰＭＭＡ　（ポ
リメチルメタアクリレート）粒子、ＰＥ（ポリエチレン
）粒子は、ＰＭＭＡ、ＰＥをコロイドミルで粉砕し１〜
３μの粒子にしたものを用いた。　その他の化合物は実
施例１と同様である。
感光要素２０１〜２０７を実施例２と全く同様な操作と
処理を施したところ実施例２と同様な結果を得た。
次に感光要素に付与する水の量を１．０ｇ／ｒｎ’に減
らす以外は上記と全く同様な処理を施したところ、感光
要素２０１〜２０３は色素固定要素に付着したまま剥離
しなかったが、色素固定要素２０４〜２０７は剥離した
。　また水量を１．５ｇ／ｒｎ’にしたところ感光要素
２０２゜２０３は剥離した。　感光要素２０４〜２０７
は水分を付与しない状態でも剥離可能であった。　この
結果から、感光要素と色素固定要素の剥離性は付与する
水の量に依存し、水量が少い程剥離しにくくなることが
わかった。　シリコン系オイル、界面活性剤（５）　、
　（６）は、剥離性改良効果をもつことが示された。
またシリコン系オイルを用いた感光要素はスベリ性がよ
くローラー搬送する際に最もキシミなどの故障が少なか
った。　本実施例のシリコン系オイルと同様な効果はフ
ッ素を含む界面活性剤を用いても得られる。
■ 実施例４ 表３に示すように感光要素３０１を作った。
そして感光要素３０１において表３のように組成を変更
して感光要素３０２〜３０６を作った。　ここで還元剤
（２）は、 で表わされる化合物である。　その他の化合物は実施例
１と同様である。
感光要素３０１〜３０６を用い、実施例２と同様な操作
と処理な程こしたところほぼ実施例１と同様な結果を得
た。
これにより、水酸化亜鉛および塩基性炭酸亜鉛は同等な
効果をもち添加する層には依存しないことが示された。
ただし感光要素３０６はカブリがやや高く、感光要素３
０３は最もカブリが低かった。
感光要素３０１〜３０３，３０６を４０℃７０％の相対
湿度下で一週間保存し上記と全く同様の処理を施したと
ころ、感光要素３０６は、イエロー、マゼンタ、シアン
のカブリの増加が著るしく、感光要素３０１〜３０３は
、わずかな増加しか示さなかった。　その中でも感光要
素３０３は全くカブリの増加が認められなかった。
以上により還元剤（］）、（２）は感光要素の保存安定
性に著しい効果をもつことがわかった。゛・　１ 実施例５ 表４に示すような感光要素４０１を作った。
そして感光要素４０１において表４のように組成を変更
して感光要素４０２，４０３を作った。
現像停止剤は次の構造のものを用いた。　その他の化合
物は実施例１と同様である。
現像停止剤 （５）　　　（４）において　　　　　Ｒ１＝ＮＨＣＯ
Ｃ１１Ｒ２３（ロ）（６）　　　（４）において　　　
　　Ｒ１＝ＮＨＣＯＣ１５Ｒ３１（ｎ）（９）　　　（
８）において　　　　　Ｒ３＝Ｎ）ｌｃＯｃ４　Ｈ！］
　（ｔ＞（１０）　　（８）において　　　　　Ｒ３二
ＮＨＣＯＣ１５Ｈ３゜上記の感光要素４０１〜４０３を
用いて実施例２と全く同様な操作と処理を行い表５に示
す結果を得た。
表　　　５ ４０１　　Ｂ　２．０５０．＋２２．２７０．２２（現
像停止剤無添加）　　　　　Ｇ　　　　２．２８　　　
Ｑ、＋１　　　　２．３５　　０．１９Ｒ２，３］　　
　　０．１０　　　　　２，４２　　０．２１４０２　
　　　　　　　Ｂ　　　　＋、９８　　０，１１　　　
　２．０２　　０．１４（現像停止剤（１）添加）　　
　　Ｇ　　　　２．１０　　０．１０　　　　２．２＋
　　　０．＋３Ｒ２，２５０，１０２，３８０，１３ ４０２Ｂ　　　　２，０２　　０．１２　　　　２．１
８　　０．１６（現像停止剤（１）添加）　　　　Ｇ　
　　　２ｊ３　　０．＋０　　　　２．２５　　０．１
５Ｒ２，２８０，１０２，３２０，１６ 現像停止剤（１）を含有した、感光要素４０２．４０３
は、現像停止剤を含有しなし１感光材料４０１に比較し
て現像温度をｌＯｏＣ高くしてもＤ　ｍｉｎの増加が少
なく、温度変動に対して安定なことがわかった。
また感光要素４０２，４０３において、現像停止剤（１
）のかわりに、現像停止剤（２）〜（１０）を使用した
場合も、同様の効果が得られた。
実施例６ 実施例１の感光要素１０１の第６層の水溶性ポリマー（
１）を除く以外は感光要素１０１と全く同様にして感光
要素５０１を作った。　これらの感光要素１０１と感光
要素５０１を４０℃相対湿度７０％の条件下で７日間放
置した後、室温にもどし、２５℃の水に充分浸漬した後
、しぼりローラーで感光要素表面の付着した水をしぼり
とった後重量を計ることにより吸水量を求めた。　吸水
量は感光要素１０１て２０．５ｇ／ｒｎ’、感光要素５
０１で１９ｇ／ｒｎ２であった。
次に２５℃の水中を感光要素が２秒間通った後２９ま たたちにしぼりローラーで付着水かしぼられる装置によ
り感光要素に２秒間水を付与し、この時間内に感光要素
が吸水した量を求めた。
感光要素１０１ではｌＱ、５ｇ／ｒｎ２、感光要素５０
１では３．０ｇ／ｒｎ２であり、水溶性ポリマー（１）
を有する感光要素は短時間に吸水できることがわかった
。
次に感光要素５０１の各層の硬膜剤量を半分に減らして
感光要素５０２を作った。　上記と同様な処理を施した
後、２５℃で２秒間吸水させたところ６．５ｇ／ｒｎ”
が吸水量であった。　感光要素１０１と感光要素５０２
を３５℃で２秒間吸水させたところ感光要素１０１では
１４ｇ／ｒｎ’、５０２では１５．５ｇ／ｒｎ”ｔ’あ
り、温度変動に対して感光要素１０１は安定な吸水量を
示すことがわかった。
実施例７ 実施例１の感光要素１０１を用い、付与する水量を１　
ｇ／ｒｎ’、３ｇ／ｍ″、５　ｇ／ｒｎ’、７　ｇ／ｒ
ｎ’、１０ｇ／ｒｎ’、１５ｇ／ｒｒＹ″、１８ｇ／ｒ
ｎ’、２１　ｇ／ｄ、２４ｇ／ｒｎ’、３０　ｇ／ｒｒ
ｆに変更する以外は実施例２と全く同様な操作と処理を
施した。　その結果１ｇ／ｒｎ′、３　ｇ／ｒｎ’の水
Ｈ１の場合には色素固定材料から剥離しなかった。　一
方２１　ｇ／ｒｎ’以上の水量の場合は、画像にムラが
生じ均一な画像が得られなかった。　この結果より付与
する水の計は３ｇ以上２１　ｇ／ｒｎ’以下が適当であ
ることがわかった。
実施例８ 本発明において感光要素の露光にはＬＥＤを用いるのが
好ましい。　感光要素が異った分光感度をもつ２つ以上
の乳剤から成っている場合には各乳剤の感度が異なって
いることがあるが、その場合ＬＥＤの光量を適宜調節す
るのが好ましい。　光量を調節するには１つのＬＥＤの
電力を変化させてもよいし、ＬＥＤを２つ以上用いるな
どＥＤの個数を変えてもよい。
本発明の実施例１０１の熱現像感光材料では緑感層（Ｇ
層）、赤感層（Ｒ層）、赤外感層（ＩＲ層）の３層（感
度の比は１　：　＋７３　：１７１０６　）からなって
いるので 緑感層を露光するにはグリーン発光ＬＥＤ、赤感層を露
光するにはレッド発光ＬＥＤ、および赤外感層を露光す
るには赤外発光ＬＥＤを使用し、電力は各／／　Ｏ〜３
３ｍＷ／ｒｎ’、ｏ〜２１５ｍＷ／ゴおよび０〜３８９
０　ｍＷ／ばの範囲内で変動できるようにして用いた。
なおグリーンＬＥＤでは４個のＬＥＤを２個並べたもの
を２組手行に並べて使用し、レッド発光ＬＥＤでは２個
のＬＥＤを２個並べて使用した。
ＬＥＤの光は、直径が１７９μになるように集光されて
露光され、これが１つの画素を形成する。
露光量は光量を３２段階、時間を８段階に分け、これら
の光量と時間を組合せれば露光量において２５６段階を
得ることができ、本実施例ではこの方法によって露光量
を変えた。
本実施例では画像は前記のＬＥＤのスキャン速度と円筒
の回転速度を調節して１０２４ｘ１２８０の画素から成
るように露光した。　この際１画素あたり３２μｓｅｃ
以内で露光されるようにした。
上記の露光量の感光要素を用いる以外は実施例２と全く
同様な操作と処理を行い下表のような結果を得た。
イエロー　　マゼンタ　　シアン Ｄ　ｌ１ａｘ　　　　２．０５　　　　２．２０　　　
２．４３Ｄ　ｗｉｎ　　　　Ｏ，１３０，１２０，１２
γ　　　　　２．４　　　　２．６　　　２．７以上の
結果より、ＬＥＤを光源としても鮮明な画像が得られ、
露光々源が異なっても光量を調整すればどのような光源
でも使用可能なことがわかった。
上記のように、感光要素が異なった分光感度をもつ２つ
以上の乳剤から成っており、各乳剤の感度が異なってい
る場合には、ＬＥＤの光量を適宜調節するのが好ましい
が、光量を調節するにはＬＥＤの個数を変化させてもよ
いし、１つのＬＥＤの電力を変化させてもよい。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明が適用された画像記録装置を示す正面図
、第２図および第３図は本発明に係る画像記録装置の密
着部を示す拡大図である。 符合の説明 １０・・・画像記録装置、 １６・・・感光要素、　　２８−・・密着部、３２−・
・色素固定要素、３４−・・熱現像／転写部、４２．４
４−・・挟持ローラ 出願人　　富士写真フィルム株式会社 代理人　　弁理士　渡　辺　望　材 間　　　　　弁理士　　石　　井　　陽　　−手続ネ甫
ｊ１巳摺：（自発） 昭和６２年　５月１２０ １、事件の表示 昭和６１年特許願第８９３７６号 ２、発明の名称 画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 件　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　　称
　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代　理　
人　　〒１０１　電話８６４−４４９８住　　所　　東
京都千代１０区岩本町３丁目２番２号明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第７７ページ１６〜１７行目の［汚染が深
刻な問題となるため］を「汚染が問題となる場合がある
ため」と補正する。 （２）同第１０２ページ１２〜１３行Ｌｌの「アミド重
合体」を「アミド重合体、ポリビニルアルコール」と補
正する。 （３）同第１１３ページ９行目の「良い。」の後に改行
して下記の記載を加える。 「硬膜剤の使用量は任意であるが、一般に親水性のバイ
ンダーに対し５０重鼠パーセント以下、特に感光要素の
場合は全層のバインダーに対し１０重量パーセント以下
、色素固定要素の場合は全層のバインターに対し４０重
量パーセント以下が好ましい。」 手続ネ市ｊＦ−書（自発） 昭和６２年　５月１９日 １、事件の表示 昭和６１年特許願第８９３７６号 ２、発明の名称 画像形成方法 ３　補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　　称
　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人　
〒１０１電話８６１−４４９８住　　所　　東京都千代
田区岩本町３丁目２番２号明細書の「発明の詳細な説明
」の欄 ４犬。５＼ ６、補正の内容 （１）明細書第９４ページ第１９行〜第９５ページ第４
行の記載を削除する。 （２）同第１００ページ第９行〜第１４行の記載を次の
ように補正する。 「本発明では還元剤を用いる。　色素供与性物質自身が
還元剤である場合にはいわゆるクロス酸化剤を用いるこ
とは必須ではないが、処理の迅速化や経時保存中の色素
供与性物質の酸化防止に他の還元剤を併用することもで
きる。」 （３）同第１２４ページ第５行の「酸プレカーサー」を
「現像停止剤」と補正す る。 （４）同第１２７ページ第３行の「ポリオキシエヂレナ
ルキルエイン酸」を「ポリオキシエチレンアルキルリン
酸」と補正する。 （５）同第１２８ページ第９行の「保護層」の後に「、
バック層」を挿入する。 （６）同第１３０ページ第６行の「バック層」の前に「
保護層、」を挿入する。 （７）同第１３０ページ第１０行の「バック層」の前に
「保護層、」を挿入する。 （８）同第１３１ページ第１４行の 「上記」の前に「本発明では寸度安定性を改良するなど
の目的でポリマーラテックスを用いてもよい。」を挿入
する。 （９）同第１３３ページ下から５行の 「コロイド状シリカ」の前に［本発明の保護層、バック
層にはコロイド状シリカを用いることができる。］を挿
入する。 （１０）同第１３５ページ第６行の「バック」の前に「
保護層、」を挿入する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイ
    ンダーおよび色素供与性物質を含有する感光要素に像様
    露光を与え、支持体上に色素固定層を有する色素固定要
    素と密着させ、少量の水ならびに塩基および／または塩
    基プレカーサーの存在下で加熱して現像および転写を行
    う画像形成方法において、前記感光要素と色素固定要素
    を密着させる際の両要素のなす角度を２０°以上とした
    ことを特徴とする画像形成方法。
  2. （２）水が感光要素と色素固定要素を密着させる前に感
    光要素および／または色素固定要素の塗布膜に供給され
    る特許請求の範囲第１項に記載の画像形成方法。
  3. （３）塩基プレカーサーが水に難溶な塩基性金属化合物
    と、この水に難溶な塩基性金属化合物を構成する金属イ
    オンと水を媒体として錯形成反応し得る化合物の組合せ
    である特許請求の範囲第１項に記載の画像形成方法。
  4. （４）水に難溶な塩基性金属化合物が感光要素に含有さ
    れ、この水に難溶な塩基性金属化合物を構成する金属イ
    オンと水を媒体として錯形成反応し得る化合物が色素固
    定要素に含有される特許請求の範囲第３項に記載の画像
    形成方法。
JP8937686A 1986-04-19 1986-04-19 画像形成方法 Pending JPS62253159A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8937686A JPS62253159A (ja) 1986-04-19 1986-04-19 画像形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8937686A JPS62253159A (ja) 1986-04-19 1986-04-19 画像形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS62253159A true JPS62253159A (ja) 1987-11-04

Family

ID=13968965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8937686A Pending JPS62253159A (ja) 1986-04-19 1986-04-19 画像形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62253159A (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02235060A (ja) * 1989-03-09 1990-09-18 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像カラー感光材料
US5094660A (en) * 1988-06-15 1992-03-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image recording apparatus
JPH04115253A (ja) * 1990-09-05 1992-04-16 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
US5122433A (en) * 1988-06-15 1992-06-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image recording method
EP0772088A1 (en) 1991-03-05 1997-05-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-developable diffusion transfer color photographic material

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5094660A (en) * 1988-06-15 1992-03-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image recording apparatus
US5122433A (en) * 1988-06-15 1992-06-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image recording method
JPH02235060A (ja) * 1989-03-09 1990-09-18 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像カラー感光材料
JPH04115253A (ja) * 1990-09-05 1992-04-16 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
EP0772088A1 (en) 1991-03-05 1997-05-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-developable diffusion transfer color photographic material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62129848A (ja) 画像形成方法
JPH01161236A (ja) 画像形成方法
JPS6242152A (ja) 画像形成方法
JP2517343B2 (ja) 熱現像感光材料
US4636455A (en) Heat developement dye-transfer process using crosslinked binders with dye mordants
JPS61238056A (ja) 画像形成方法
JPS61110135A (ja) 色素転写方法
DE69127007T2 (de) Polysaccharide enthaltende photographische Materialien
JPS62253159A (ja) 画像形成方法
JPH0769596B2 (ja) 熱現像カラー感光材料
JPH01282552A (ja) 写真要素
US4693954A (en) Heat developable light-sensitive materials with high boiling point solvents and base or base precursors
JP3023735B2 (ja) 写真材料の製造方法
JPS59174834A (ja) 乾式画像形成方法
JPS6224249A (ja) 画像形成方法
JPS6193451A (ja) 熱現像カラ−感光材料
JPS62187341A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61143752A (ja) 色素固定材料
JPS6238460A (ja) 画像形成方法
JPS61182039A (ja) 熱現像写真感光材料
JPS6240446A (ja) 熱現像感光材料
EP0180224B1 (en) Dye transfer method
JP2002038041A (ja) アゾ色素およびそれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPS61113058A (ja) 写真用材料
JPS6289048A (ja) 画像形成方法