JPH02235060A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものでちゃ、．
％に生保存性に優れ、画像の最高濃度が高く、ステイ／
の低いカラー画像を得ることができる熱現像カラー感光
材料に関するものである。

（背景技術〕 熱現ｇｌ感元材料はこの技術分野では公知であシ熱現像
感光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工
学の基礎」非銀塩写真編（／タ１２年コロナ社発行）の
一≠２頁〜一ｊ３頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。

タリえは、米国特許Ｊ　，！３／　，２１６号、同３，
７４１，２７０号、同弘，０２／，一≠Ｏ号、ベルギー
特許第１０２，ｊｊ／タ号、リサーチディスクロージャ
ー誌（以下Ｒ，Ｄと略称する〕／タ７！年２月３７〜３
．２頁等には現像薬の酸化体とカプラーとの結合によシ
色画像を形成する方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画ｇｌを得る熱現像感光材料μ非
足着型であるため画傷形成後もハロゲン化＃が残ってお
り、強い光にさらされたシ、長期保存會すると徐々Ｋ白
地が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱によシ画偉状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。

（米国特許ダ，！００，乙一ｔ号、同弘，弘１３，タ／
弘号、同≠，３０３，／３７号、同弘，！！タ，一タＯ
号；特開昭！ター／乙ＪＯ！≠号等）上記の方法では、
まだ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分とは
言えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量
の水の存在下で加熱現偉し、色素の転写を行わせること
によシ現偉促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする
方法が特開昭Ｊタ一一ノ？，グ≠３号、同６／一一３１
０！ぶ号、欧州特許コ／０，６ぶＯＡλ号等に開示され
ている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許≠！！ｒＰ．２タＯ号にはいわゆるＤ
ＲＲ化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を
還元剤もしくはその前駆体全存在させ、熱現偉によシハ
ロゲン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化さ
れずに残った還元剤によシ還元して拡散性色素を放出さ
せる方法が提案されている。また、欧州特許公開コ−０
７ｔＬＬｔ号、公開技報ｒ７−Ｊ／タタ（第７一巻一一
号）には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物と
して、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄
原子を賢す）の還元的な開裂によって拡散性色素を放出
する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されて
いる。

（発明が解決しようとする珠題〕 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料では、通常の
写真現像に用いる処理ｇ．ヲ使用しないため、処理時に
高ｐＨ状態にする之めの塩基発生剤全感光材料中に含有
する場合や、ハロゲン化銀と被酸化性色素供与性化合物
、又は、還元剤と被還元性色素供与性化合物が感光材料
中で共存している場合がほとんどである。

このため、経時中に感光材料中において、好ましからざ
る色素放出又は形成反応が進行し、経時後に現像処理し
た感光材料では、白地部分に上記経時中の反応で生じた
色素由来のステインが生じるという欠点を有することが
わかった。

本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応
に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を形成もしくは
放出する色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材
料の経時保存性を改良することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応
に対応もしくは逆対応して、拡散性の色素を放出あるい
は形成する色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光
材料において、更に、下記一般式（１）で六される化合
物を有することを特徴とする熱現像力２一感元材料によ
って達成された。

一般式（１） Ｃ６ｎ（Ｈ２０）５ｎ＋１ ただしΩは／以上の整数 次に一般式〔Ｉ〕について詳細に説明する。

般式（Ｉ）は、一般に糖類として知られている化合物群
を表す。一般式（１）で衣す化合物は、ｎの数に応じ、
ｎ＝／のとき単糖、ロ＝一〜乙のときオリゴ糖（特に口
＝２のとき二糖）、ｎ≧乙のとき多糖という形に分類さ
れる。

糖類は、天然に存在する天然糖、人工的に合成し次合成
糖などあるが、その性質については、Ｃａｒｂｏｈｙｄ
ｒａｔｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（　Ｈ．Ｓ　．ＥＩ　
　Ｋｈａｄｅｍ　著、Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ
　　Ｉｎｃ，Ｌｏｎｄｏｎ　，／　Ｐｒｒ　），Ｃａｒ
ｂｏｈｙｄｒａｔｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（　Ｅ　．Ａ
．Ｄａｖｉｄｓｏｎ著、ＨＯＩｔＲｉｎｅｈａｒｔ　　
ａｎｄ　Ｗｉｎｓｔｏｎ　，Ｉｎｃ．ＵＳＡ，／タ６７
）、炭水化物（江上、西沢著、朝倉書店、東京、／タＪ
ｊ）などに詳細にまとめられてあシ、現在までに多くの
研究報告の提出がある公知の化合物である。

糖類の当該分野への利用例としては、デキスト２ンなど
多糖類を親水性バインダーとして利用する例が特開昭≦
一一コｊ３／！タ号等に記載されている。

しかしながら、本発明の目的のためには、下記一般式（
１） 一般式（１，１ Ｃ６ｎ（Ｈ２０）５ｎ＋１ ｎは／以上の整数 において、ｎが／０以下の低分子量化合物が好ましい。

又、糖には還元糖、非還元糖Ｋ分類する分類法もあるが
本発明ではそのいずれも使用可である。

以下に一般式（１）で災される化合物の具体例を挙げる
が、これに限定されるものではない。

グルコース、フルクトース、フラノース、ピラノース、
マ／ノーヌ、ガ２クトース、アロース、アルトロース、
イドース、タロース、ラクトース、サツ力ロース、マル
トース、セロビオースなど。

本発明における、一般式（１）の化合物の使用量は広い
範囲にわたるが、好ましくはバインダーを重量に換算し
てバインダーの０．／重量慢〜！Ｏ重ｉ哄よさらに好ま
しくはバイ／ダーのＯ．ｊＮ．量襲〜／Ｊ重量襲である
。又、一般式〔Ｉ〕の化合物を多層構成の感光材料に添
加する場合、感光性層、中間層、保護層、その他のいず
れの層に添加してもよい。又、各層の中から、い〈クか
の層を選んで適当量ずつ分散して添加してもよいし、７
つの層に集中して添力口することも可能である。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バイングーおよび色素ｉ 供与性化合物（Ｉ述するように還元剤か兼ねる場合があ
る）を有するものであり、さらに必要に応じて有機金属
塩酸化剤などを含有させることかできる。これらの成分
は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態で
あれば別層に分寝して添加することもできる。例えば着
色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層
に存在させると感度の低下を防げる．３！！元剤は熱現
像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する
色素固定材料から−拡散させるなどの方法で、外部から
供給するようにしてもよい． イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３Ｎのそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性ヲ持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる．例えば青感層、緑感層、赤
感層の３Ｎの組み合わせ、緑感層、赤惑層、赤外感光層
の組み合わせなどがある．各感光層は通常型のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る．また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい． 熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
７イノレタ一層、アンチハレーシタン層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる． 本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃央化銀のいずれで
もよい． 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい，内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤としで使用される．また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい．
ハロデン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい．粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい．ハロデン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスベクト此
の平板状その他のいずれでモヨい．兵体的には、米国特
許第４，５　０　０，６　２　６号第５０ｓ１同弟４，
６２８，０２１号、リサーチ・ディスクローノヤー誌（
以下ＲＤと略記するＨ　７　０　２９（１　９　７　８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれらが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使月する．通常型感光材料用乳胴で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる．これらの化学増感
を倉窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）． 本発明において使用される感光性ハロデン化銀の塗数量
は、銀換ｙｔ．ＩＩｌｇないしＩＯｇ／ｍ”の範囲であ
る． 本発明においては、感光性ハロデン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することらできる．この上うな
有成金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる
． 上記の有８１Ｉｆ！ｉ．塩酸化剤を形成するのに使用し
得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，６２
６号第５２〜５３欄等に記載のペンゾトリアゾール類、
脂肪酸その池の化合物がある．また！ＩＩ！昭６０−１
１３２３５号記載の７エニルブロビオール酸銀などの７
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、ｖｆ開昭６１
−２４９０４４９記ｆｉの７セチレン銀も有ｍである。

有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有成銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロデン化銀と有
８！銀塩の塗布１合計は銀換算で５０ｍｇないし１０８
／＋２が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる．その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年）２４〜２５更に記載のアゾール頚や
アザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭
５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およびそ
の會属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されているア
セチレン化合物頚などが用いられる． 本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい，用いられる色゛素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロボーラーシアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキン／
−ル色素が包含される． 具体的には、米国特許第４，６　１　７，２　５　７号
、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５
号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記
載の増感色素が挙げられる． これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる． 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６　１　５，６４１号、特開昭６３−
２３１４５号等に記載のもの）． これらの増感色素を乳斉リ中に添加する時期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許弟．４，１８
３，７５６号、同４，２２５．６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロデン化銀１モル当たつ１０８ないし
１０−２モル程度である． 感光材料や色素固定材料の構成層のパイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２Ｇ）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。兵体的には、透明か半透明の
親水性バイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体のよう
な天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルビ
ロリドン、アタリルアミド重合体、その他の合成高分子
化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４５２６０
号等に記載の高吸水性ボリマー、すなわち一ＣＯＯＭま
たは−Ｓｏ，Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を
有するビニルモ／マーの単独重合体またはこのビニルモ
／マー同士もしくは他のビニルモ７マーとの共重合体（
例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニ
ウム、住友化学（株）製のスミカデルＬ−５８）も使用
される．これらのバイングーは２種以上組み合わせて用
いることもできる， 微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ボリマーを坩いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる．また、高吸水性ボ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる． 本発明において、バイングーの塗布量は１鐘２当たり２
０ｇ以下が好ましく、待に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である． 感光材料または色素固定材料の構成！（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のボリマーラテックスを含有させることがでさる．Ａ本
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のボリマー
ラテックスのいずれも使用できる．＃に、〃ラス転移，
αの低い（４０℃以下）ボリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いボリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる．本発明に用いる還元
剤としては、熱現像感光材料の分野で知られているもの
を用いることができる．また、後述する還元性を有する
色素供与性化合物ら含まれる（この場合、その他の還元
剤を併用することもでさる）。また、それ自身は還元性
を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用により還元
性を発現する還元剤プレカーサーも用いることができる
． 本発明に用いられる還元創の例としては、米国特許第４
，５　０　０，ｆ３　２　（３号の第４９〜５０欄、同
第４，４　８　３，９　１　４号の第３０〜３１４ｆＩ
ｉ，同第４，３３０，６１７号、同第４，５　９　０，
１　５　２号、特開昭６０−１　４０３３５号の第（１
７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１
３８７３６号、同５つ−′１７８４５８号、同５　９−
５　３　８　３　１号、同５９−１８２４４９号、同５
９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０
−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同
６０１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１
−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−
１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載
の還元剤や還元剤プレカーサーがある． 米国特許第３．０　３　９，８　６　９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せ６月いることが
できる． 酎拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剣
と現像可能なハロデン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる． 電子伝達剤またはそのプレカーサーは、府記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことがでさる．７
４子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が酎拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい
．特に有用な電子伝達剤は１７エニル−３−ビラゾリド
ン類またはアミノフェノール類である． 電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（１子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキ／冫類、スルホンアミド７工ノ−ル類、スルホ
ンアミドナ７トール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる．本発明に於いては還元剤の添加１はｊｌ１モルに
対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．０１
〜１０モルである． 本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（・カブラー）を挙げることができる．このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい．また、
酊拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい．こ
の酎拡散性基はボリマー頻をなしていてもよい．カラー
現像薬およびカプ２−の具体例はジェームズ者「ザセオ
リー　オプザ７オトグラフィック　プロセス」第４ｉ（
Ｔ，Ｈ．　Ｊ　ａＩＩｅｓ″Ｔ　ｈｅ　Ｔ　ｈｅｏｒｙ
　　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ　ｂｏｔｏＨｒａｐｌ＋ｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ”）２　９　１　−　３　３　４頁、およ
び３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同
５Ｆ３−１４９０４Ｇ号、同５８−１　４９０４７号、
同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同
５　９　−　１　７　４　８　３　５号、同５　９−２
　３１５３９号、同５　９−２　３　１　５　４０号、
同６〇一２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１
４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４
９号等に詳しく記載されている． また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる．この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる．（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　（　
Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素
基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または
連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩
に対応または逆対応して （Ｄｙｅ−　Ｙ　）　ｎ　−　Ｚ　ｔ’表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出
し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に
拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つの
Ｄｙｅ　　Ｙは同一でも異なっていてもよい・一般式（
Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例としては
下記の■〜■の化合物を挙げることができる．なお、下
記の■〜■はハロゲン化銀の現僅に逆対応して拡散性の
色素像（ポシ色業像）を形成するものであり、■と■は
ハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色
素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２，
８１９号、同１３，５９７，２００号、同第３，５４４
，５４５号、同第３，４　８　２，９　７　２号等に記
載されている、ハイドロキ７ン系現像薬と色素成分を連
結した色稟塊像薬．この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである．■米国特許第４，５　０　３，１
　３　７号等に記されている通り、アルカリ性の環境下
でｔ故性色素を放出するがハロゲン化銀と反応するとそ
の能カを失う非拡散性の化合物も使月できる．その例と
しては、米国特許第３．９８０，４７９号等に記載され
た分子内求核置換反応により拡散性色素を放出する化合
物、米国特許第４．１　９　９，３　５　４号等に記載
されたイソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出する化合物が挙げられ■米国特許第４
，５　５　９，２　９　０号、欧州特許弟２２０，７４
６Ａ２号、米国特許第４．７　８　３，３９６号、公開
技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によっ
て酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放
出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許第４，１　３　９，３　８　
９号、同第４，１　３　９，３　７　９号、特開昭５９
−１８５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載され
ている還元された後に分子内の求核置換反応により拡散
性の色素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１
０７号、特閏昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２
５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された
還元された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色
素を放出する化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ
号、特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４，３　
４　３，８　９　３号、同ｆ５４，６　１　９，８　８
　４号等に記載されている還元後に一重結合が閏裂して
拡散性の色素を放出する化合物、米国特許ｒｊｔＪ４．
４　５　０．２　２　３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出する二トロ化合物、米国特許第４
．６　０　９．６　１　０号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとしで、欧州特許第２２０，７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許第４，
７　８　３，３　９　６号、待閉昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にＳ○２−Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記
と同ａ）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ一Ｘ゛結合（Ｘ
’はＸと同義かまたはーＳ０２−を表す）と電子吸引性
基を有する化合物が挙げられる．また、特願昭６２−３
　１　９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載され
ている電子受容性基と共役するπ結今により還元後に一
重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る．この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許ｆ
ｊ５２２０．７４６Ａ２または米国特許第４，７８３，
３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物
（１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカブラー）．　Ｊ’ｌ一体的には、英国特許第１，
３３０．５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、米国
特許第３，４４３，９４０号、同第４，４７４，８６７
号、同第４，４　８　３，９　１　４号等に記載された
ものがある． ■ハロデン化銀または有磯銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい．その代表例は、米国特許第３，９　
２　８，３　１　２号、同１４，０５　３，３．１　２
号、同第４，０５５，４２８号、同！１４，３　３　６
，３　２　２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−
６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４，
３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許第３．７２５，
０６２号、同第３．７２８．１１３号、同ＰｌｆＪ３，
４４３，９３９号、特開昭５８−１１６，５３７号、同
５７−１７９８４０号、米国特許第４，５００，６２６
号等に記載されている，ＤＲＲ化合物の兵体例としては
前述の米国特許ｔｐＪ４．５００，６２６号の第２２欄
〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、な
かでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３），（
１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜（
３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、（
４２）〜（６４）が好ましい．また米国特許第４，６３
９．４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用であ
る。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有磯銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２　３　５，９
　５　７号、リサーチ・ディスクローノヤー誌、１９７
６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許
第３，９８５．５ｆ３５号、同４，０　２　２，６　１
　７号等）なども使用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３　２　２，０　２　７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点ｓｏ’
ｃ〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いること
ができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０＝以下、好ましくは５ｇ以下である．また
、パイングー１ｇに対してｉｃｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である． 特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる． 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る． 疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる．例えば特開昭５９
−１５７６３６号のｔｐＪ（３７）〜（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許＠４，５　
０　０，６　２　６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる．色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形想であってもよい６感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関・係、白色反射層との関係は米国特
許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が本
願にも適用できる． 本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
イングーを含む層を少なくともＩＮ有する．媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００，６　２　６号Ｍ５８−５
９欄ヤ＃開昭６　１−８　８２５６号！ｌ）’Ｓ（３　
２　）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４
４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを
挙１ｆることができる。また、米国特許第４．４６３．
０７９号に記載されているような色素受容性の高分子化
合物を用いてもよい．色素固定材料には必要に応じて保
護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設けること
ができる．特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる．具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
　　２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ノメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の［変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２　２
−３　７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある． 酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、７工／−ル系化合物（例えばヒングード７
二／−ル類）、ノ１イドロキノン誘導体、ヒングードア
ミン誘導体、スビロイングン系化合物がある．また、特
開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ペンゾトリ７ゾール系化合物（
米国特許第３，５　３　３．７　９　４号など）、４一
チアゾリドン系化合物（米国特許弟３．３５２６８１号
など）、ベンゾ７工／ン系化合物（特開昭４６−２７８
４号など）、その他特開昭５　４−４　８５３５号、同
６２−１３ｆ３Ｇ４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある．また、特開昭６２−２ｆ３０１５２
号記載の紫外線吸収性ボリマーも有効である。

會属錯体としては、米国特許第４，２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２　
５　４．１　９　５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４
７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁
、同６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３
号、同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物
がある。

有用な退色防止斉ｑの例は特ｒｍ＠６２−２１５２７２
号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、惑允材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい．上記の酸化防止剤、紫外線＠収剤、
金Ｘ錯体はこれら同士を組み合わせて使眉してもよい．
感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を泪いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ纒「Ｔｈｅ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
　　ＤｙｅｓＪ弟Ｖ巻第８章、特開昭６１−】４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビ７エニル系化合物、ペンゾオキサゾリル系化合
物、ナ７タルイミド系化合物、ビラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６　７　８．７　３　９号第４１欄
、特開昭５９７１１ｆ３Ｇ５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜Ｍ（ホルムア
ルデヒドなど）、アジりノン系硬膜剤、エボキシ系硬膜
剤 ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｈ−メチロ
ール系硬膜剤（ジ／チロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥雌
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有８１７ルオロ化合物
を含ませてもよい。有８＋１７ルオロ化合物の代表例と
しては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭
６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載
されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などの
オイル状フッ素系化合物もしくは四７・冫化エチレンυ
ｌｍなどの固体状７／素化合物Ｕ４Ｎなどめ疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ７イン
またはボリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ペンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどのｖＰＨ昭６２−１１００６４号、同６２−１
　１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防薗防パイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）−（３２）７Ｘに記載されてい
る． 本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な８！能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合成能
な有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である．これらの詳細については米国特許４，６７
８．７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求４ｆ置換反応、口冫セン転位また
はベックマン転位によりアミン類を放出する化合物など
がある。その兵体例は米国特許４，５１１，４９３号、
特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に竹うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０．６６０号、米国特許
第４，７４０．４４５号に記載されている難溶性＊属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１２３２４５１号に記載されている電
解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサー
として使用できる。特に何者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加ｒるのが有利である． 本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

二二でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレヵーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）＊に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に酎えることのできるものが用いられる．一般的
には、紙、合成高分子（フイルム）がｉｉｆられる。具
体的には、ポリエチレンテレ７タレート、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン
、ポリイミド、セルロースＵ（例えばトリ７セチルセル
ロース）またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなどの
顔料を含有させたもの、更にボリプロビレンなどがら作
られるフイルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パ
ルプと天然バルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコー
ト紙）、金属、布類、プラス顕等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、待閏昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性パイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような牛導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい． 感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリパーサルフイルム
やネガフイルムを通して露光する方法、複写磯の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ，液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、ブ２ズマテ゛イスブレイなどのＩｉ
！ＩＩ２表示！２置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光グイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許＠　４　＋　５　
Ｑ　Ｏ　＋　６　２　６号ｔｐＪ５Ｇ欄記載の光源を用
いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のフヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー尤
のような強い光電界をあだ元だときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、二オブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリワム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢ．０．などに代表される無磯化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−ニトロビリジンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジンーＮ−オキシド誘導体、待図昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる．波長変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である． また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ，Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる． 感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のだめの加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい．この場合の透明また
は不透明の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４４号
明細書等に記載のらのを利用できる．なおこれらの導電
層は帯電防止層としでも磯能する。

熱現像工程での加熱温度は、約５０゛ｃ〜約２５０゜Ｃ
で現像可能であるが、特に約８０゜Ｃ〜約１８０゜Ｃが
有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。・後者
の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における
温度がら室温のａｎで転写可能であるが、特に５０℃以
上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度ま
でがより好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１一２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上ｉ　ｏ　ｏ　’ｃ以下が望ましい．
現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために眉いる溶媒の例としては、水または無磯の
アルカリ金属塩や有慨の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としてはｉｉ！ＩＩ像形成泥進剤の項で記載
したものが用いられる）を挙げることができる。また、
低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もし《は塩基性の水
溶液との混合溶液なども使用することができる。また界
面活性剤、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物
等を溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる．その使用量は
全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特
に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全
塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

感光層よた１よ色素固定層に溶媒を付与する方法としテ
Ｉ！、例エば、特１ｊ！！＠６１−１４７２４１ｔ（２
６）頁に記載の方法がある，また、溶斉ｑをマイクロカ
プセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もし《は色
素固定材料またはその両者に内蔵させて用いることもで
きる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる．親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい．また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶Ｍの例としては、尿素類、ピリノン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環顕がある．また、色素移動を促
進するために、高沸５α有機溶剤を感光材料及び／又は
色素固定材料に含有させておいてもよい． 現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラーハロデンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、亮温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９７５２４７号、同
５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同６
０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記載
されている装置などが好ましく使泪される。

〈実施例１〉 第７層用の乳剤（Ｉ）の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶！（水！００ｍｌ中にゼ
ラチン２０？、臭化カリウム／ｖ１およびＯＨ（ＣＨ２
）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈ　　ｏ　．　ｊＰｉ−７＋０え
て！ｏ　’Ｃに保温したもの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ
）液と（Ｉ［［）液を同時に３０分間にわたって等流董
で添加した。このようにして平均粒子サイズ０．≠一μ
の色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後石灰処理オセイ／ゼラチン−０２を加え、
ｐＨｉ　＆　．　４Ｌ％　　ｐＡｇ　Ｔｒ　ｒ　−　２
　ＫＦＡ整シた後、ｔｏ　０Ｃに保温し、チオ硫酸ナト
リウムタキ、塩化金酸０．０／％水溶液ｔｙｄ，　≠−
ヒドロキシー乙一メチルー／，Ｊ，Ｊａ，７−テトラザ
イ／デン／タ０９を加え、ク！分間化学増感を行った。

乳剤の収量は６３ｊ２であク次。

色素（ａ） （ＣＨ２）４ＳＯａＮａ 色素（ｂ） 次に第３層用の乳剤（ｎ）について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７ｊＯｍｌ中Ｋゼラチン
−０９、臭化カリウム０．３Ｏｆ、塩化ナトリクムｔ？
およひ下記薬品Ａθ．０／！ｆを加えてｔｏ．ｏ’ｃに
保温したもの）に下記（１）液と（■つ液を同時にｔｏ
分にわたって等流量で添加した。（１）液象加終了後下
記増感色素のメタノール溶液（ＩＩ［）液を添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．４１！μの色素を吸
着した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチンコｏ１をカロえ，ｐＨを６．≠
、ｐＡｇを７，♂に調整したのち、ぶ０．ｏ　’Ｃで化
学増感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ
尿素／ｌ〜と弘一ヒドロキシ−６−メチルー／，．３．
３ａ，７−テトラザインデンｉｏｏ〜で熟成時間はｊＪ
分間であっ次。また、この乳剤の収量は乙３！２てあっ
た。

（増感色素Ｃ） 次に第Ｊｆｆｉ用の乳剤（］ＩＩ）の作シ方についで述
べる。

良く攪拌しているゼラチン水浴液（水？００ｃｃ中にゼ
ラテンλ０１、臭化カリクム３？、および｝４０（ＣＨ
２）２Ｓ（Ｃ｝１２）２８（Ｃ｝１２）２０｝１の０．
３７を加え”−ｃｓｔ　０ｃに保温したもの）に下記（
１）液と（２）液を同時に３０分間かけて添加した。そ
の後さらに下記（３）液と（４）液全同時にコＯ分間か
けて添加した。また（３）液の添加開始後、！分から下
記の色素溶ｉｋ／ｒ分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセイ／ゼラチ７２０２を加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇをｒ．ｊに調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと≠−ヒドロキシーｔ・−メチルー／，３
，Ｊａ，７−テトラザインデ／、塩化金ＮＲを加えて最
適に化学増感した。このようにして平均粒子サイズＯ．
弘Ｏμの単分散／≠面体沃臭化銀乳剤ｔ００ｆｆ得た。

色素溶蔽 ノー？ ．／　コ　ｔ をメタノール／ 乙ＱＣＣに溶かしたｇ．．， 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方について
述べる。イエローの色素供与性物質（ｌ）＋をコＯｆ，
電子供与体（１）　　を７３．ｔ？、｝リシクロへキシ
ルフオスフエー｝　ｔ　／　ｏ　ｆｆＰｆＬ、６醗エチ
ルＪ７ｄを加え、約ｔｏ’ｃＫ加熱溶解させ、均一な溶
液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの／０％溶液／
／０９，水乙！ｄおよびドデシルベンゼンスルホ／酸ナ
トリクム７．７２とを攪拌混合した後、ホモジナイザー
で／Ｏ分間／ＯＱＯＯｒｐｍで分散した。この分散液を
イエローの色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよひシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼ／タの色
素供与性物質（２）”、ま次はシアンの色素供与性物質
（３）を使って作った。

これらにより、戎／に示す多層構成のカラー感光材料ｉ
ｏｉを作つ九。

水浴性ボリマー（１）“ 界面活性剤（１）” エーロゾルＯ′ｒ 界面活性剤（２）” 界面活性剤（３）” イエロー色素供与性物質（１）　” シアン色素供与性物質（３）” マゼンタ色素供与性物質（２〕１ 電子供与体（１）” カブリ防止剤（２）　” 還元剤（１）” 硬膜剤（１）“ ／ コービス（ ビニルスルフオニル アセトアミド）エタン 高沸点有機溶媒（１）” ト リシクロへキシル７オス フエート 電子伝達剤（１）１ 活性炭（１）” 武田薬品裏 強力白鷺 カブリ防止剤（１）” ？ ＣＯＣ，Ｈ■１ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

次式の構成の色素固定材料几−７を作った。

賢一 色素固定材料Ｒ−／の構成 衣λ 色素固定材料Ｒ，−／の構成（続き） シリコーンオイル 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） 界面活性剤（３） 界面活性剤（４） Ｃ２｝１５ ｅ２ｈ， 螢光増白剤（１｝ 高沸点溶媒（１） コ，ｊビヌ（１−ターシャリブチルベンゾオキ丈ゾル（
２））テオ７エン 界面活性剤（５） 硬膜剤（１） Ｃ） 水溶性ポリマー（１） マット剤（１）“ スミカゲルＬｊ−Ｈ（住友化学■製） シリカ 水浴性ポリマー（１） マット剤（２｝” デキスト２ｙ（分子量７万） 媒染剤（１） ベ／ゾグアナミン樹脂 （ＸＦ−均粒径／ｊμ） δ（Ｊ３Ｋ 次に、感光材料／０／に、〔艮３〕に示す添加物を加え
た以外は全く同じ構成の感光材料７０２〜／／０をそれ
ぞれ作成した。

矢　ｌ 薫　２ 餐　３ ＴＥＧ＝テ｝ラエチレンクリコール ＰＶＰ＝ポリビニルピロリドン （分子董／Ｏ万） ＤＢＡ＝ このようにして作成した感光材料／０／〜／／０を、グ
ｊ’Ｃ湿度７Ｑ蚤の条件下、７日間保存した。

このような保存テストヲ行ったサンプルをサンプルＡ１
行わなかったサンプルをサンプルＢと呼ぶことにする。

感光材料／０／−／／０における上記両サンプルに対し
て、タ／グヌテン電球を用い、連続的に濃度が変化して
いるＢ，　ＧＳＲ及ひグレーの色分解フィルターを通し
てｊｏｏｏルクスで／／／Ｏ秒間露光した。

この露光済みの感光材料金線速一ｏｍｍ７ｓｅｃで送シ
ながら、その乳剤面に／よｔｄ／　ｍ　２の水をワイヤ
ーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接する
ように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｔｔ”ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、／！秒間加熱し′ｆＣ。次に受
像材料からひきはがすと、受像材料上にＢ，　Ｇ，几お
よひグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グリ
ーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られた。

グレ一部の最高濃度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ
）をシア／、マゼ／タ、イエローの各色について測定し
た結果を〔表弘〕に示す。

〔六弘〕よシ、本発明の感光材料／Ｏ！〜ｌ／Ｑでは、
サンプルＢでのＤｍｉｎ値が比較例に対して低いことが
わかる。

〈実施例２〉 実施例／のカラー感光材料／０／と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子供与体、電子伝達剤を用いて衣に示す構成
の多層構成のカラー感光材料２０／を作った〔衣！〕 なお特記しない限９添加剤は感光材料／０／と同じもの
全使用した。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチン一Ｏ？と≠−アセチルアミノフエニルプロピオ
ール竣！．タ？ｆＯ．／％水酸化ナトリウム水溶液／０
００ｍｌとエタノール一〇〇一Ｋ溶解した。この溶液を
≠００Ｃに保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀弘．！？を
水．２００ｍｌに溶解した液を３分間で加えた。次いで
沈降法によシ過剰の塩を除去した。その後ｐＨｋｔ．３
に合わせ収量３００９の有機銀塩分散物を得た。

また下記構造のカブリ防止剤前駆体（１）　　　金色素
供与性物質Ｋ対し、Ｏ．一倍モル加え、色素供与性物質
、電子供与体と共に実施的／の方法でオイル分散して使
用した。

電子供与体（２）” 電子伝達剤（２）” ｒ） 電子伝達剤前駆体（１）“ 熱溶剤（１）“ ベンゼンスルホンアミ ド 塩基プレカーサー（１）　” μ−クロル７エニルスル ホニル酢酸グアニジ／ ｉｏｏｔと均一に混合した。この混合液に硬膜剤を加え
二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートした
紙支持体上にタＯμｍのウエット膜厚に均一に塗布した
。この試料を乾燥後、媒染層を有する色素固定材料（　
Ｒ−ｊ　）として用いる。

次に、’ＣＦ２ｊ）に示すように、添加剤を加えた以外
は、コＯ／と全く同じ組成の感光材料コ０一〜λ０７を
それぞれ作成した。

界面活性剤（４）“ 次に色素固定材料（Ｒ−ｓ）の作シ方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ，Ｎ，Ｎ−｝リメチル
ーＮ−ビニルベ／ジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は／：／）／ＯｆｆＪＯＯｍｌの水に溶解し、Ｉ
Ｏ一石灰処理ゼラチンＰＨＥＭＡ”１ じ 、Ｃ２１−１４ＵＨ ＰＥＯ”２　　ボリエテレ／オキサイド分子ｔ　　．２
ｏ万 感光材料一〇ノ〜一０７についても、弘ｊ０Ｃ，湿度７
０％の条件下、７日間保存しｆｃ保存サンプル（サンプ
ルＢ）を作成し次。

実施例／と同様に感光材料コＯ／〜一Ｏ７について、Ｆ
ｒ，保存の両サ／プルとも露光したｖｋ／≠０　’ＣＫ
加熱し念ヒートブロック上でＪＯ秒Ｘ均一に加熱した。

色素固定材料（Ｒ，−，２）の膜面側に７ｍ　当９．２
０４の水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料
をそれぞれ膜面が接するようＫ固定材料と重ね合せた。

その後ｔｏ’ｃに加熱したラミネーターに線速／ｊｍｍ
／Ｓｅｅで通したのち両材料をひきはがすといずれの感
光材料も色素固定材料上にデイスフリの良好なポジ画像
を得た。

グレ一部のシアン、マゼ／タ、イエロー各色のＤｍａｘ
，Ｄｍｉｎを測定した結果’ｋ（衣７）に示す。

〔表７〕より、本発明の効果は明らかである。

く実施例３〉 第！層と第／層用のハロゲン化銀乳剤の作ｐ方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水／０００ｄ中にゼ
ラチン一Ｏ？と塩化ナトリウム３２を含み、７ｊ０Ｃに
保温したもの）Ｋ塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｒｒｔｌと硝酸銀水溶液（水ｔ０
０ｙＪに硝酸銀Ｏ．！２モルを溶解させたもの）を同時
に≠Ｏ分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て、平均粒子サイズＯ．ａＯμｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素よＯモル襲）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム！■とグーヒドロキ
シ−６−メチルー／，Ｊ，Ｊａ，７−テトラザイ／デ／
一θ〜ヲ添加して、６ｏ″Ｃで化学増感を行なった。乳
剤の収量はｔｏｏｙであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作ク方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水／　０００一中に
ゼラテンコｏｒと塩化ナトリウム３ｆｔ−含み、７ｊｏ
ＣＫ保温したもの〕に塩化ナトリクムと臭化カリクムを
含有している水溶液ｔ００ｔｄと硝酸銀水溶液（水≦０
０ｒＩＬｔに硝酸銀Ｏ．！タモルを溶解させたもの）を
同時に弘Ｏ分間にわたって等流量で添加した。このよう
にして、平均粒子サイズ０．３３μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭素１０モル襲）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム３■とグーヒドロキ
シーｔ−メチルー／，！，３ａ，７−テト２ザインデン
コ０　”Ｓ’　ｋ　ｍ加して、乙０°Ｃで化学増感を行
なった。乳剤の収量は≦００？であった。

べ／ゾトリアゾール銀乳剤の作シ方について述べる。

ゼラチン一ｉｔとペンゾトリアゾール／３．２？を水３
００ｙｔｌに溶解した。この溶液を≠ｏ　’ＣＫ保ち攪
拌し友。この溶液に硝酸銀７７′？を水／００ｔｄＫ溶
かした液を一分間で加えた。

このペンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨｋ調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨをｔ．ＪＯに合
わせ、収量’ＩＯＯｆのべ／ゾトリアゾール銀乳剤を得
た。

アセチレン銀乳剤の作υ方について述べる。

ゼラチン一〇ｔとび−アセチルアミノフエニルアセチレ
ン弘．≦１を水／０００ｙｄｌとエタノール１００ｍｌ
に溶解した。この溶液を弘ｏ　’Ｃに保ち攪拌した。こ
の溶液に硝酸銀弘．３１を水−００ｄに溶かした液を！
分間で加えた。この分散物のｐＨ’ｋ調整し、沈降させ
過剰の塩を除去した。この後、ｐＨ’ｉＪ．ｊに合わせ
収量ｊ００ｆのアセチレン銀化合物の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（４）を！？、補助現儂薬（
イ）ｆＯ．２ｆ！、カブリ防止剤（口）をＯ．コ？、界
面活性剤としてコノ・ク酸一コーエチルーへキシルエス
テルスルホン酸ンーｆＯ．Ｊｔ、トリイソノニルフオス
７エートλ．ｊｌｉ秤量し、酢酸エチル３０一を加え、
約ｔｏ’ｃｙ加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの３チ溶液ｉｏｏｒとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーでｌＯ分間、／００００ｒｐｍ
にて分散した。この分散液をイエローの色素供与性物質
の分散物という。

補助現像剤（イ） カブリ防止剤（口〕 マゼ／タの色素供与性物質（５）”を使う事と高沸点溶
媒としてトリクレジル７オヌフエートヲ一．！？使う以
外は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性
物質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（６）ヲ便いシアンの色素供与性物質の分散物を
作った。

これらによシ、次六のような多層構成の熱現像力之一感
光材料３０／を作った。〔衣ｔ〕薫ｌ；ポリエチレンテ
レフタレート膜厚／ｌＯマゼンタ色素供与性物質（５）
” μｍ 簀２　； 簀３；／，！−ビス（ビニルスル７オニルアセトアミ ド）エタン 刊−＋４Ｈ（　　夏　ＳＯＣ，Ｈ１９０）３　Ｐ＝０併
５；サイズ弘μｍ シアン色素供与性物質（６）“ イエロー色素供与性物質（４）” ＯＣ１６Ｈ３３（ｎ） Ｑ　Ｃ　１６Ｈ　３ｓ　（ｎ冫 （Ｄ−／） 次に〔民タ〕に示すように添加物を加え次以外は、 感光材料３０／と全く同じ組成の感光材料３Ｏコ〜３０
タをそれぞれ作成した。

（Ｄ−２） （Ｄ−ｊ） 感光材料３０ｌ〜３０タについても、ａｔ”ｃ湿度７０
％の条件下、７日間保存したサンプル（サンプルＢ）を
作成し九。

このようＫレて作成した感光材料３０／〜３０７のＦｒ
ｅｓｈ，　保存の両サンプルにタングステン電球を用い
、連続的に濃度が変化しているＧ，Ｒ，工几三色分解フ
ィルター（Ｇは４００−ＪＯＯｎｍ，几はｔｏｏ〜７０
０　ｎｍのバンドバスフィルター　エ几は７００ｎｍ以
上透過のフィルターを用い構成した）を通して、３００
ルックスで／秒露光した。

この露光済みの熱現偉感光材料の乳剤面に／一ｗｌ　／
　ｍ　２の水をワイヤーパーで供給し、その後色素固定
材料几一／と膜面が接するように重ね合せた。

吸水し次膜の温度が２３０Ｃとなるように温度調整し次
ヒートローラーを用い、３０秒間加熱した後色素固定材
料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ，Ｒ，
ＩＲＱ三色分解フィルターκ対応シてイエロー、マゼン
タ、シアンの鮮明な儂が得られた。

各色のＤｍａｘ／Ｄｍｉｎｔ−測定した結果を〔表ｉｏ
）に示す。

〔衣／０〕よシ、 本発明の効果は明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆
   対応して、拡散性の色素を放出あるいは形成する色素供
   与性化合物を有する熱現像カラー感光材料において、更
   に、下記一般式〔 I 〕で表される化合物を有すること
   を特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式〔 I 〕 Ｃ＿６＿ｎ＿（＿Ｈ＿＿２＿Ｏ＿）＿＿５＿＿ｎ＿＿＋
   ＿＿１ ただしｎは１以上の整数