JPH09325461A - カラー拡散転写法に用いられる色素固定要素及びこれを用いたカラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 画像形成後の堅牢性を改良するための色素固
定要素及び画像堅牢性が著しく改良された感光材料を提
供する。 【解決手段】 特定の化合物を含有するカラー拡散転写
法に用いられる色素固定要素及びこれを用いた透明支
持体上に色素固定層、白色反射層、遮光層、少なくとも
１つの色素像形成化合物と組み合わされた少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、透明支
持体上に少なくとも中和層、中和タイミング層を有する
透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明カ
バーシートの間に展開されるようになっている遮光性の
アルカリ処理組成物、から成るカラー拡散転写フィルム
ユニットであるカラー拡散転写感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー拡散転写法に
用いられる色素固定要素に関する物であり、更に詳しく
は画像形成後の堅牢性が著しく改良されたカラー拡散転
写感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】色素を転写する事により画像を形成する
方法：例えばカラー拡散転写法（画像状に生じた色素を
拡散転写する事により画像を得る写真技術）、熱現像カ
ラー拡散転写法、色素の熱転写法（熱転写性色素を加熱
転写する事により画像を得る写真技術）等においては転
写してきた色素を固定するために色素固定要素が用いら
れる。このような方法においては画像形成用色素として
通常有機染料が用いられているが、これらの有機染料は
太陽光、蛍光灯等の光に曝されると徐々に分解、退色す
るため、画像が経時劣化するという問題を抱えている。
この色素の退色を防止するため、特開昭５７−６８８３
３号、同６０−１３０７３５号、同６１−１１８７４８
号、同６１−１５９６４４号、特開平１−１６４９４０
号、同１−１８３６５３号、同１−２８８５４号、特公
昭６１−１３７４０号、同６１−１３７４１号、同６１
−１３７４２号には種々の退色防止剤が開示されてい
る。しかしこれらの退色防止剤は、その効果が十分では
なく、更に効果の大きい退色防止剤が切望されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
画像堅牢性を改良する素材を提供する事にある。第２の
目的はシャープネスを改良した素材を提供する事にあ
る。第３の目的は感光材料の感度を改良する素材を提供
する事にある。第４の目的は白地を改良した素材を提供
する事にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の
（１）〜（４）によって達成された。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するカ
ラー拡散転写法に用いられる色素固定要素。 一般式（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中Ｘは水素原子もしくはアミノ基を表
す。Ｙはアミノ基もしくはアルキル基、アリール基を表
す。Ｒ¹は水素原子もしくはアルキル基、アリール基を
表す。Ｒ¹とＹは連結し環を形成しても良い。また一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の炭素数は１０以上であ
る。） （２）（１）の色素固定要素及びアルカリ処理組成物を
含むことを特徴とするカラー拡散転写感光材料。

【０００７】（３）（２）の感光材料が、透明支持体
上に色素固定層、白色反射層、遮光層、少なくとも１つ
の色素像形成化合物と組み合わされた少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、透明支持体
上に少なくとも中和層、中和タイミング層を有する透明
カバーシート、及び前記感光シートと前記透明カバー
シートの間に展開されるようになっている遮光性のアル
カリ処理組成物、から成るカラー拡散転写フィルムユニ
ットであることを特徴とする（２）に記載のカラー拡散
転写感光材料。 （４）支持体上に順次、中和層、中和タイミング層、
受像層、剥離層から成る色素固定要素、遮光層を有す
る支持体上に少なくとも１つの色素像形成化合物と組み
合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る感光シート、及び前記色素固定要素と前記感光シー
トとの間に展開されるアルカリ処理組成物、から成るカ
ラー拡散転写フィルムユニットであることを特徴とする
（２）に記載のカラー拡散転写感光材料。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｘは水
素原子もしくはアミノ基を表す。アミノ基はアルキル基
で置換されていても良く、アミノ基の具体例としてはア
ミノ、メチルアミノ、イソプロピルアミノ等が挙げられ
る。Ｘとして好ましくは水素原子もしくは無置換のアミ
ノ基である。Ｙはアミノ基もしくはアルキル基、アリー
ル基を表す。アミノ基の定義はＸと同じである。アルキ
ル基、アリール基の説明は後述のＲ ¹と同じである。Ｙ
として好ましくはアミノ基である。Ｒ¹は水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表す。アルキル基としては、例
えば、エチル、プロピル、２−ブチル、イソブチル、デ
シル、シクロヘキシル等が挙げられる。アリール基とし
ては、例えば、フェニル基、２−ナフチル基等が挙げら
れる。これらの基は更に置換基を有していても良く、置
換基としてはアルコキシ基（例えば、イソプロピルオキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、２−
フェノキシエトキシなど）、アリールオキシ基（例え
ば、２，４−ジターシャリーペンチルフェニルオキシ、
２，４−ジクロロフェニルオキシ、４−アセチルアミノ
フェノキシなど）、アシルアミノ基（例えば、イソプロ
ピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウンデシル
カルボニルアミノなど）、スルホニルアミノ基（例え
ば、ｐ−トルエンスルホニルアミノ、メタンスルホニル
アミノなど）、アリール基（例えば、フェニルなど）、
カルバモイル基（例えば、イソプロピルカルバモイル、
ジオクチルカルバモイル、ウンデシルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例え
ば、イソブチルスルファモイル、ジオクチルスルファモ
イル、メチルヘキサデシルスルファモイル、フェニルカ
ルバモイル）、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ
基等が挙げられる。Ｒ¹基の炭素数として好ましくは１
０以上、特に好ましくは１５以上である。Ｒ¹とＹは結
合して環を形成してもよく、その場合形成する環の大き
さとして好ましくは５ないし８員である。一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の炭素数は１０以上であり、好まし
くは１２以上、特に好ましくは１５以上である。以下に
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】

【００１４】

【化８】

【００１５】本発明の化合物は例えば特開昭５９−１１
４５４０号記載等の方法によって合成する事ができる。
その具体例を化合物（１）を例にとって以下に示す。 （合成例）例示化合物（１）の合成

【００１６】

【化９】

【００１７】１ａ（０．０５mol）と臭化オクチル
（０．０６mol）を２−プロパノール（２０ml）中で２
時間還流した。室温に冷却後、その反応液に１ｃ（０．
０５mol）と、２−プロパノール（８０ml）を加え更に
８時間還流した。溶媒を減圧下留去した後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出液：最初塩化メチレ
ン、その後塩化メチレン−メタノール＝１５：１）にて
精製する事により例示化合物（１）を油状物として１
１．２ｇ（７０％）得た。

【００１８】本発明の化合物は色素固定要素の構成層に
含有させることが好ましく、特に好ましくは色素固定層
に含有させることである。本発明の化合物は種々の方法
で色素固定要素に添加することができる。固体分散法を
用いてもよく、また溶媒を用いて添加してもよい。溶媒
としては後述の疎水性添加剤の添加法で述べる高沸点有
機溶媒のほか、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールのような水溶性アルコール系溶媒や、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン、のような水溶性極性溶媒、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等が挙げられる。溶媒として好ましくは
水溶性のものであり、更に好ましくはアルコール溶媒で
ある。本発明の化合物の添加量は、２×１０^-5から２mm
ol/m²であり、好ましくは２×１０^-4から０．２mmol/m²
である。

【００１９】以下に本発明に利用できるカラー拡散転写
の技術について説明する。なお、以下において、色素固
定要素は受像要素又は受像シートと呼ぶことがある。

【００２０】以下に述べる画像形成化合物および画像形
成促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，
０２７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の
層中に導入することができる。この場合には、特開昭５
９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−
１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１
７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７
８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要
に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。高沸点有機溶媒の量は用い
られる色素画像形成化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好
ましくは５ｇ以下である。また特公昭５１−３９８５３
号、特開昭５１−５９９４３号に記載されている重合物
による分散法も使用できる。

【００２１】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性物質を親水性コロイドに分散す
る際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例
えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

【００２２】本発明では下記一般式（ａ）で表わされる
色素供与化合物を用いることができる。 一般式（ａ） ＤＹＥ−Ｙ

【００２３】ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカ
ーサーを表し、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散
性の異なる化合物を与える成分を表す。このＹの機能に
より、銀現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部
で拡散性となるポジ型化合物とに大別される。

【００２４】ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果
酸化し、開裂して拡散性色素を放出するものがあげられ
る。

【００２５】Ｙの具体例は特開平２−３２３３５号公報
（１５）頁右上欄１８行目〜同公報（１５）頁左下欄２
０行目に記載の米国特許３，９２８，３１２号等に記載
されている。

【００２６】ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹの
うち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル
基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やへテロ環か
ら誘導される基）を挙げる事ができる。Ｙの代表例、ポ
ジ型の化合物、また別の型の化合物等については特開平
２−３２３３５号公報（１６）頁左上欄〜同公報（１
７）頁右下欄７行目までの記載内容が適用される。

【００２７】本発明で併用し得る色素供与化合物が被還
元性の色素供与化合物である場合には、還元剤（電子供
与体と記述する場合もある）を使用する。還元剤は外部
から供給しても良く、また予め感光材料中に含有させて
も良い。またそれ自身は還元性を持たないが、現像過程
で求核試薬や熱の作用で還元性を発現する還元剤プレカ
−サーも用いることができる。

【００２８】本発明に用いられる電子供与体の例として
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４
３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１
７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０
４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２
５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８
〜９６頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカーサ
ーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ているもののような種々の電子供与体の組合せも用いる
ことができる。

【００２９】本発明の色素供与化合物が耐拡散性である
場合、または被還元性の本発明の色素供与化合物と併用
する還元剤が耐拡散性である場合、電子伝達剤を使用し
ても良い。

【００３０】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した電子供与体またはそのプレカーサーの中から選ぶ
ことができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはそ
の移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望ま
しい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤
と組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記
した還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しない
ものであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール
類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記
載されている化合物が挙げられる。電子伝達剤は外部か
ら供給しても良く、予め感光材料中に含有させても良
い。

【００３１】本発明で使用し得る色素供与性化合物は、
好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤と同一層に含有させ
るが、直接または電子伝達剤を介して反応可能な状態で
あればどの層に含有させても良い。例えば着色した色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤層の下層に存在させる
と感度の低下を防ぐことができる。本発明において上記
色素供与性化合物は広範囲の量で使用でき銀１モルに対
して０．０１〜５モル好ましくは０．０５〜１モルの範
囲で使用される。

【００３２】上記色素供与性化合物は拡散転写型カラー
写真感光材料に使用でき、その現像・画像形成方法とし
ては室温付近で処理組成物を展開する方法や微量の水を
供給するかまたは熱溶剤を含有させて熱現像を行う方法
を採用することができる。

【００３３】まずカラー拡散転写法について述べる。カ
ラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代表的な
形態は、一つの透明な支持体上に受像要素（色素固定要
素）と感光要素とが積層されており、転写画像の完成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない形態で
ある。更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一
層の媒染層からなり、又感光要素の好ましい態様に於い
ては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組
合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光
性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層
及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層に
イエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及び
シアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特
に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質
含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞で
きるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層
が設けられる。

【００３４】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【００３５】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。

【００３６】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【００３７】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

【００３８】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【００３９】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組込まれているのが好ましい。

【００４０】以下に、カラー拡散転写法の受像要素につ
いてさらに詳しく説明する。カラー拡散転写法の受像要
素は好ましくは、媒染剤を含む層（媒染層）を少なくと
も一層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用いる
事ができる。その具体例としては、英国特許２，０１
１，９１２号、同２，０５６，１０１号、同２，０９
３，０４１号や、米国特許４，１１５，１２４号、同
４，２７３，８５３号、同４，２８２，３０５号、特開
昭５９−２３２３４０号、同６０−１１８８３４号、同
６０−１２８４４３号、同６０−１２２９４０号、同６
０−１２２９２１号、同６０−２３５１３４号等の公報
に記載されている。

【００４１】この他カラー拡散転写法用の受像要素に
は、適宜種々の添加剤を用いる事ができるが、これにつ
いては、熱現像用カラー拡散転写法用の色素固定要素
（受像要素）の項で合わせて説明する。

【００４２】次にカラー拡散転写法の感光要素について
説明する。カラー拡散転写法に用いられるハロゲン化銀
乳剤、分光増感色素、乳剤層、フルカラーの重層構成
等、処理組成物、カラー拡散転写法フィルムユニット及
びその構成層については特開平２−３２３３５号公報
（１７）頁右下欄８行目〜同公報（２０）頁右下欄１９
行目までの記載の内容が適用される。

【００４３】ついで、カラー拡散転写法の剥離層につい
て説明する。本発明で用いる剥離層は処理後にユニット
内感光シートの任意の場所に設けることができる。剥離
用素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７号、同
５９−２２０７２７号、同４９−４６５３号、米国特許
第３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特
開昭４９−４３３４号、同５０−６５１３３号、同４５
−２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載された物を用いる事が
できる。具体的には、水溶性（あるいはアルカリ可溶
性）のセルロース誘導体が挙げられる。例えば、ヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースアセテートフタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロース、などであ
る。また、種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペク
チン、アラビアゴムなどがある。また、種々の変性ゼラ
チン、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
なども用いられる。さらに、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリレート、ポリメチルメタクリレートあるいはそ
れらの共重合体などである。このうち剥離用素材として
は、セルロース誘導体をもちいるのが好ましく、ヒドロ
キシエチルセルロースを用いるのが特に好ましい。ま
た、水溶性セルロース誘導体の他に、有機ポリマー等の
粒状物質を剥離用素材として用いる事ができる。本発明
に用いる有機ポリマーとしては、平均粒子サイズ０．０
１μｍ〜１０μｍのポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
メチルメタアクリレート、ポリビニルピロリドン、ブチ
ルアクリレート、等のポリマーラテックス等が挙げられ
るが、ここでは、以下に述べる様な、内部に空気を含
み、外側が有機ポリマーからなる素材を含む光反射性中
空ポリマーラテックスを用いるのが好ましい。上記光反
射性中空ポリマーラテックスは、特開昭６１−１５１６
４６号記載の方法にて合成する事ができる。

【００４４】次に熱現像カラー拡散転写法について説明
する。本発明の熱現像カラー感光材料は基本的には支持
体上に還元剤、バインダー及び色素供与性化合物を含有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤
などを含有させることができる。これらの成分は同一の
層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば別
層に分割して添加することもできる。例えば着色してい
る被還元性色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層
に存在させると感度の低下を妨げる。電子供与体は熱現
像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する
色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供
給するようにしてもよい。

【００４５】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色をも
ちいて色度図内の広範囲の色をえるためには、少なくと
も３層のそれぞれことなるスペクトル領域に感光性をも
つハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青
感層、緑感層、赤感層の３層の組合せ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の３層の組合せなどがある。各感光層の
配列順序は任意であり通常型のカラー感光材料で知られ
ている種々の配列順序を採ることができる。また、これ
らの各感光層は特開平１−２５２９５４号等に記載され
ているように、必要に応じて２層以上に分割してもよ
い。熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、
黄色フィルター層、アンチハレーション層、バック層等
の種々の補助層を設けることができる。具体的には米国
特許第５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特
開平１−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３
号記載のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１
２０，５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，
６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中
間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３
９，９１９号、特開平２−２３５，０４４号記載のよう
な電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４
５号記載のような還元剤を有する保護層またはこれらを
組み合わせた層などをもうけることができる。また保護
層は２層分割することが好ましい。熱現像感光材料では
保護層にも種々の添加剤をいれる必要がある場合が多
く、そのため膜強度が弱くなり、キズが付きやすくな
る。従って保護層を２層に分割し最上層はバインダーに
対する添加剤（特に油溶成分）の添加量を低くおさえバ
インダーリッチな組成とするのが膜強度を強くする意味
から好ましい。支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を
含有したポリエチレンラミネート紙である場合にはバッ
ク層は、帯電防止機能を持ち表面抵抗率が１０¹²Ω・cm
以下になる様設計することが好ましい。

【００４６】本発明のハロゲン化銀乳剤（感光性ハロゲ
ン化銀を含む乳剤）は種々の形状のものを使用すること
ができる。それらの例として、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や平
板状粒子、球状粒子、じゅがいも状粒子等のような変則
的な結晶形を有する粒子などをあげることができる。本
発明の各感光層に使用し得る感光性ハロゲン化銀は、塩
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像
型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内
部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接
反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層
が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であっても
よい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。特に階調の調節の
ため感度の異なる乳剤を混合する方法（例えば特開平１
−１６７７４４号等）は好ましく用いられる。粒子サイ
ズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好まし
い。本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、コア
シェル乳剤が好ましい。また特開平３−１１０５５５号
に記載されている変動係数２０％以下の単分散乳剤が好
ましい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号
第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディス
クロージャー誌（以下ＲＤと略記する）３６５４４（１
９９４年）、特開昭６２−２５３１５９号、特開平３−
１１０５５５号、同２−２３６５４６号、同１−１６７
７４３号、同６−３３２，０９３号、同６−３０１，１
２９号、同６−２３０，４９１号、同６−１９４，７６
８号、同６−１９４，７６６号、欧州特許６１８，４８
４Ａ号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

【００４７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００４８】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同６−
２５８，７５５号、同６−２３５，９９２号、特願平４
−１２６６２９号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【００４９】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭
５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【００５０】その他の条件については、ピー グラフキ
デ著、「シミー エ フィジックフォトグラフィック」
〔ポールモンテル社刊、１９６７年〕、ジー エフ デ
ュフィン著、「フォトグラフィク エマルジョン ケミ
ストリー」〔ザ フォーカル プレス社刊、１９６６
年〕、ビィ エル ツェリクマン他著、「メーキングア
ンド コーティング フォトグラフィク エマルジョ
ン」〔ザ フォーカルプレス社刊、１９６４年〕などの
記載を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アン
モニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単
分散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いら
れる。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混
合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に
保つ、いわゆるコントロール ダブルジェット法も用い
ることができる。

【００５１】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許３６５０７５７号等）。
さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌方法で
もよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、
ｐＨは目的におうじてどのように設定してもよい。好ま
しいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましくは２．５
〜６．０である。

【００５２】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレ
ン増感法などを単独または組合わせて用いることができ
る（例えば特開平３−１１０５５５号、特願平４−７５
７９８号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１
５９号）。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範
囲である。

【００５３】この様な工程で使用される添加剤及び本発
明に使用できる公知の写真用添加剤は前記のＲＤ No.３
６，５４４、同 No.１８，７１６及び同 No.３０７，１
０５に記載されておりその該当箇所を下記の表にまとめ
る。 添加剤の種類 ＲＤ３６５４４ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ５１０〜５１１頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ５１１〜５１４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増白剤 ５１４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤 ５１５〜５１７頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤 ５１７〜５１８頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ５２７頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ５０８頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ５０７頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤 ５１９頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 11．塗布助剤 ５１９頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック ５２０頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 13．マット剤 ５２１頁 ８７８〜８７９頁

【００５４】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしておよびその他の感光材料や色素固定要素の
構成層のバインダーにはゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性のバインダーも用いることがで
きる。その例としては前記のリサーチ・ディスクロージ
ャーおよび特開昭６４−１３，５４６号の（７１）頁〜
（７５）頁に記載されたものが挙げられる。具体的に
は、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセル
ロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラ
ン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。ま
た、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポ
リマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製
のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバイン
ダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。特に
ゼラチンと上記バインダーの組合せが好ましい、またゼ
ラチンは種々の目的に応じて、石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした脱灰ゼラ
チン、酸化処理を施しメチオニン残基を減じたゼラチン
などから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好ま
しい。

【００５５】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマー、ポリビニールアルコール類ある
いは特願平５−１８１，４１３号等に記載のように多糖
類を色素固定層やその保護層に使用すると、転写後に色
素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防止す
ることができる。本発明において、バインダーの塗布量
は１m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、
更には７ｇ以下にするのが適当である。

【００５６】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止すこること
ができ、またガラス転移点が高いポリマーラテックスを
バック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００５７】本発明では、現像抑制剤放出レドックス化
合物を用いる事が出来る。例えば、特開昭６１−２１
３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、特開平２−
６８，５４７号、同２−１１０，５５７号、同２−２５
３，２５３号、同１−１５０，１３５号に記載されたも
のを用いることができる。本発明に用いられる現像抑制
剤放出レドックス化合物の合成法は例えば特開昭６１−
２１３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、米国特
許第４，６８４，６０４号、特開平１−２６９９３６
号、米国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，
７４６号、同４，３７７，６３４号、同４，３３２，８
７８号、特開昭４９−１２９，５３６号、同５６−１５
３，３３６号、同５６−１５３，３４２号などに記載さ
れている。

【００５８】本発明の現像抑制剤放出レドックス化合物
は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6〜５×１０^-2
モル、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モルの範
囲内で用いられる。本発明に用いられる現像抑制剤放出
レドックス化合物は、適当な水混和性有機溶媒、例え
ば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いる
ことができる。また、既に良く知られている乳化分散法
によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフ
ェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフ
タレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノン
などの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を
作成して用いることもできる。あるいは固体分散法とし
て知られている方法によって、現像抑制剤放出レドック
ス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、
あるいは超音波によって分散して用いることもできる。

【００５９】また現像抑制剤放出レドックス化合物には
放出助剤を組み合せて用いる事ができる。例えば特開平
３−２９３６６６号に記載されたものを使用できる。

【００６０】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料の現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００６１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００６２】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【００６３】感光材料や色素固定要素には本発明の化合
物以外の退色防止剤を併用してもよい。退色防止剤とし
ては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある
種の金属錯体がある。酸化防止剤としては、例えばクロ
マン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
（例えばヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合
物がある。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化
合物も有効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号な
ど）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５
２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭
４６−２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３
５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号
等に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１
５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属
錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、同
４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１
９９２４８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４２
７２号等に記載されている化合物がある。

【００６４】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemistry of S
ynthetic Dyes 」第巻第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤
は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００６５】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。特に好ましくは特開平３
−１１４０４３号記載のビニルスルホン系硬膜剤が用い
られる。

【００６６】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【００６７】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【００６８】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００６９】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。本発明においては欧州
特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４
４５号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難
溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せを用いる。具
体的には、特開平２−２６９，３３８号第（２）〜
（６）頁に記載されている。難溶性金属化合物として特
に好ましい化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛および両者
の混合物である。

【００７０】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であり、具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００７１】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導体金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【００７２】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００７３】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体ニトロアニリン誘導体、例えば３−
メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。また、前記の画像情報
は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画
像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表
されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に
分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコン
ピューターを用いて作用された画像信号を利用できる。

【００７４】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【００７５】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【００７６】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００７７】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶媒を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方法も採用できる。親水
性熱溶媒は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶媒の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【００７８】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００７９】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平３−１３１８５６号、同３−１３１８５
１号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【００８０】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８１】実施例１ 水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べる。

【００８２】平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【００８３】次に電子伝達剤の分散物の調整法について
述べる。

【００８４】下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてカ
ルボキシメチルセルロース（第一工業（株）製薬製 商
品名 セロゲン ６Ａ）０．４ｇ、下記のアニオン性界
面活性剤０．２ｇを５％ゼラチン水溶液に加え、ミルで
平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて６０分間粉
砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径０．３５μｍ
の電子伝達剤の分散物を得た。

【００８５】

【化１０】

【００８６】

【化１１】

【００８７】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。

【００８８】下記のポリマーラテックス（固形分１３
％）１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２ml
の混合液を攪拌しながら、下記のアニオン性界面活性剤
の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この
様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、
５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加
えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散
物５００ｇを得た。

【００８９】

【化１２】

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【化１４】

【００９２】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。

【００９３】シアン、マゼンタ、イエローの色素供与化
合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表１の
処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約６０℃に加
熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加温
した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで
１３分間、１２０００rpm で分散した。これに加水し、
攪拌して均一な分散物を得た。さらにマゼンタ、シアン
の色素供与化合物のゼラチン分散物については、限外濾
過モジュール（旭化成製、限外濾過モジュール ＡＣＶ
−３０５０）を用いて水による希釈、濃縮を繰り返し、
表１の酢酸エチル、メチルエチルケトンを１／６になる
ように減量した。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【化１５】

【００９６】

【化１６】

【００９７】

【化１７】

【００９８】

【化１８】

【００９９】

【化１９】

【０１００】

【化２０】

【０１０１】

【化２１】

【０１０２】

【化２２】

【０１０３】

【化２３】

【０１０４】

【化２４】

【０１０５】

【化２５】

【０１０６】

【化２６】

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】

【化２８】

【０１０９】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【０１１０】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム
２．５ｇおよび下記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４２℃
に保温したもの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時
に８分間等流量で添加した。次いで（Ｉ）、（II）液の
添加終了８分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水１
６０ml中にゼラチン１．９ｇ、下記の色素（ａ）１２７
mg、下記の色素（ｂ）２５３mg、下記の色素（ｃ）８mg
を含み３５℃に保温したもの）を添加した。２分後から
さらに表２の(III) 液と（IV）液を同時に３２分間等流
量で添加した。

【０１１１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、下記の薬品（Ｂ）５０mgを加え
て、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
６８℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤
（１）、薬品（Ｃ）８０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えた後
冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．２１μｍ
の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１１２】

【化２９】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【化３０】

【０１１５】

【化３１】

【０１１６】

【化３２】

【０１１７】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記薬品（Ａ）１５mgを加えて５３℃に保温し
たもの）に、表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分
間等流量で添加した。次いで（Ｉ）、（II）液の添加終
了６分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水１１５ml
中にゼラチン１．２ｇ、前記の色素（ａ）７７mg、前記
の色素（ｂ）１５３mg、前記の色素（ｃ）５mgを含み４
５℃に保温したもの）を添加した。４分後からさらに表
２の(III) 液と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加
した。

【０１１８】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mgを加え
て、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
６８℃で最適に化学増感し、次いで前記カブリ防止剤
（１）、薬品（Ｃ）８０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えた後
冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μｍ
の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４１℃に保温
したもの）に、表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表４の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液（メタノール４７ml中に下記の色素（ｄ）２８０mgを
含み３０℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１２１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．１に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを
加えて６０℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防
止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平均粒
子サイズ０．２３μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３
５ｇを得た。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】

【化３３】

【０１２４】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）７．５mgを加えて６３℃に保
温したもの）に、表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に１
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表５の(III)
液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また
(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール
溶液（メタノール３５ml中に前記の色素（ｄ）１７０mg
を含み４６℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１２５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．２に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感し、次いで下
記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このように
して平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１２６】

【表５】

【０１２７】感光性ハロゲン化銀(5) 〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４６℃に保温
したもの）に、表６の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表６の(III) 液と
（IV）液を同時に１８分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９
５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２２５mg
と下記の色素（ｆ）２２５mgを含み３０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０１２８】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを
加えて６５℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防
止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平均粒
子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３
５ｇを得た。

【０１２９】

【表６】

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５９℃に保温
したもの）に、表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表７の(III) 液と
（IV）液を同時に１８分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水８
２mlとメタノール６ml中に、前記の色素（ｅ）１１３mg
と前記の色素（ｆ）１１３mgを含み４０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０１３３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を加えて６５℃で最適に化学増感し、次いで下
記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このように
して平均粒子サイズ０．４７μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１３４】

【表７】

【０１３５】以上のものを用いて第８表に示す感光材料
Ｋ１０１を作った。

【０１３６】

【表８】

【０１３７】

【表９】

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】

【化３６】

【０１４０】

【化３７】

【０１４１】

【化３８】

【０１４２】

【化３９】

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】

【化４１】

【０１４５】

【化４２】

【０１４６】次に受像材料の作り方について述べる。第
１０表に示す様な構成の受像材料Ｒ１０１を作った。

【０１４７】

【表１１】

【０１４８】

【表１２】

【０１４９】

【化４３】

【０１５０】

【化４４】

【０１５１】

【化４５】

【０１５２】

【化４６】

【０１５３】

【化４７】

【０１５４】次に本発明の化合物を受像材料Ｒ１０１の
第４層に添加することにより受像材料Ｒ１０２〜Ｒ１０
５を作成した。

【０１５５】

【表１３】

【０１５６】以上の感光材料Ｋ１０１及び受像材料Ｒ１
０１〜Ｒ１０５を用い、富士写真フイルム株式会社製ピ
クトロスタット３００を使い標準的な画像を撮影したフ
ジカラーベルビアの処理済ポジを用い鮮明なカラー画像
を得た。光に対する堅牢性評価のために得られた画像に
紫外線カットフィルターを被せ、キセノン褪色試験機
（ＡＴＬＡＳ社製ウェザオメーター）の間欠光照射下
（間欠サイクル：光照射時８５０００Ｌｕｘ；３．８Ｈ
ｏｕｒ，暗時；１Ｈｏｕｒ）に７日間放置した。放置前
後の色像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉ
ｔｅ ３１０ＴＲ）を用いて濃度の変化を評価し、濃度
変化より７日後の色素残存率を求めた。これらの結果を
第１４表に示す。

【０１５７】

【表１４】

【０１５８】以上のように本発明の化合物は光堅牢性に
対して顕著な改良効果を与えることがわかった。 実施例２

【０１５９】感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水２６．３リットル
中にゼラチン８００ｇ、臭化カリウム１２ｇ、塩化ナト
リウム８０ｇおよび化合物（ａ）１．２ｇを加えて５３
℃に保温したもの）に、表１の（Ｉ）液を９分間等流量
で（II）液を（Ｉ）液の添加より１０秒前より１９分１
０秒間等流量で添加した。３６分後さらに表１の(III)
液を２４分間等流量で（IV）液を(III) 液と同時に２５
分間等流量で添加した。常法により水洗、脱塩した後石
灰処理オセインゼラチン８８０ｇと化合物（ｂ）２．８
ｇを加えて、ｐＨを６．０に調整しリボ核酸分解物１
２．８ｇ、トリメチルチオ尿素３２mgを加え６０℃で７
１分最適に化学増感した後、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２．６ｇ、色
素（ａ）３．２ｇ、ＫＢｒを５．１ｇ、後述する安定剤
を２．６ｇを順次加えた後、冷却した。このようにして
平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤２８．１kgを得た。

【０１６０】

【表１５】

【０１６１】

【化４８】

【０１６２】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔緑感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび化合物（ａ）３０mgを加えて４６℃に保温した
もの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に９分間等
流量で添加した。５分後さらに表２の(III) 液と（IV）
液を同時に３２分間等流量で添加した。また(III) 、
（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶液６０
ml（色素（ｂ１）３６０mgと色素（ｂ２）７３．４mgと
を含む）を一括して添加した。常法により水洗、脱塩
（沈降剤（ａ）を用いてｐＨ４．０で行った）した後石
灰処理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ＮａＣｌとＮ
ａＯＨを適量加えてｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６に調
整しチオ硫酸ナトリウム１．８mgと４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１８０
mgを加えて６０℃で最適に化学増感し、次いでカブリ防
止剤（１）９０mgを添加した後、冷却した。また、防腐
剤として化合物（ｂ）７０mgと化合物（ｃ）３mlを加え
た。このよにうして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分
散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１６３】

【表１６】

【０１６４】

【化４９】

【０１６５】

【化５０】

【０１６６】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔青感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水２９．２リットル
中にゼラチン１５８２ｇ、ＫＢｒ１２７ｇ、化合物
（ａ）６６０mgを加えて７２℃に保ったもの）に表３に
示す組成のＩ液とII液を添加し、１０秒後にＩ液を、各
々３０分間かけて添加した。また、Ｉ液添加終了後２分
後にＶ液を添加し、II液添加終了後５分後にIV液を添加
し、その１０秒後にIII 液を、III 液は２７分５０秒、
IV液は２８分間かけて添加した。

【０１６７】その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤
（ｂ）３２．４ｇを用いてｐＨ３．９で行った）した
後、石灰処理オセインゼラチン１２３０ｇと化合物
（ｂ）２．８mgを加えてｐＨを６．１、ｐＡｇを８．４
にあわせた。その後、チオ硫酸ナトリウムを２４．９mg
加え、６５℃で約７０分最適に化学増感した後、色素
（ｃ）１３．１ｇ、化合物（ｃ）を１１８ml順次加えた
後、冷却した。得られた乳剤のハロゲン化銀粒子はイモ
状粒子であり、粒子サイズは０．５３μｍ、収量は３
０．７kgであった。

【０１６８】

【表１７】

【０１６９】

【化５１】

【０１７０】

【化５２】

【０１７１】次に化合物（ｄ）のゼラチン分散物の作り
方について述べる。化合物（ｄ）を０．４ｇ、高沸点有
機溶剤（１）を１．２ｇ、化合物（ｆ）を０．１２ｇ、
化合物（ｇ）を０．２５ｇ、化合物（ｈ）を０．０５
ｇ、界面活性剤（１）を０．２ｇ秤量し、酢酸エチルを
９．５cc加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１８％溶液２９．１
ｇを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間１００
００rpm で分散した。分散後、希釈用の水を１８．５cc
加えた。この分散液を化合物（ｄ）の分散物と言う。

【０１７２】

【化５３】

【０１７３】水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べ
る。平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛１２．５
ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポ
リアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１０
０mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズ
を用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、水
酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１７４】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物（Ａ
１）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ａ２）を
１１．０ｇ、界面活性剤（１）を０．８ｇ、化合物
（ｈ）を１ｇ、化合物（ｉ）を２．２ｇ、高沸点有機溶
剤（１）を７ｇ、高沸点有機溶剤（２）を３ｇ秤量し、
酢酸エチル２６ml、水１．２mlを加え、約６０℃で加熱
溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１６％溶液６５ｇと水８７ccを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間１００００rpm で分散した。分
散後、希釈用の水を２１６cc加えた。この分散液をシア
ンの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０１７５】

【化５４】

【０１７６】

【化５５】

【０１７７】マゼンタの色素供与性化合物（Ｂ）を４．
５０ｇ、化合物（ｍ）を０．０５ｇ、化合物（ｈ）を
０．０５ｇ、界面活性剤（１）を０．０９４ｇ、高沸点
有機溶剤（２）を２．２５ｇ秤量し、酢酸エチル１０ml
を加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理ゼラチンの１６％溶液１５．２ｇと水
２３．５ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分
間、１００００rpm で分散した。その後希釈用水を４２
cc加えた。この分散液をマゼンタの色素供与性化合物の
分散物と言う。

【０１７８】

【化５６】

【０１７９】イエローの色素供与性化合物（Ｃ）を１５
ｇ、化合物（ｄ）を２．３ｇ、化合物（ｈ）を０．９
ｇ、界面活性剤（１）を０．８８ｇ、化合物（ｊ）を
３．９ｇ、化合物（ｋ）を１．９ｇ、高沸点有機溶剤
（１）を１６．９ｇ秤量し、酢酸エチル４９mlを加え、
約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１６％溶液６３．５ｇと水１０３cc
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm で分散した。その後希釈用水を９４cc加えた。
この分散液をイエローの色素供与性化合物の分散物と言
う。

【０１８０】

【化５７】

【０１８１】これらにより、表１８、表１９、表２０の
ような熱現像感光材料Ｋ２０１を構成した。

【０１８２】

【表１８】

【０１８３】

【表１９】

【０１８４】

【表２０】

【０１８５】

【化５８】

【０１８６】

【化５９】

【０１８７】

【化６０】

【０１８８】次に、受像材料Ｒ１０１の第２層〜第４層
に本発明の化合物を添加し、受像材料Ｒ２０２〜Ｒ２０
４を作成した。

【０１８９】

【表２１】

【０１９０】以上の感光材料Ｋ２０１及び受像材料Ｒ１
０１、Ｒ２０２〜Ｒ２０４を用い、富士写真フイルム株
式会社製ピクトロスタット３３０を使い、標準的な画像
を撮影したフジカラースーパーＧ４００ＡＣＥの処理済
ネガを用い鮮明なカラー画像を得た。得られたカラー画
像を用い、実施例１と同様な実験を行ったところ得られ
た結果は実施例１で得られた結果とほぼ同様の傾向であ
った。結果を表２２に示す。

【０１９１】

【表２２】

【０１９２】実施例３ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

【０１９３】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層
（６８０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表２３に示す組成の水溶液に表２４に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後に、表２４に示す組成の(II
I) 液と（IV）液を３３分間かけて添加した。

【０１９４】

【表２３】

【０１９５】

【表２４】

【０１９６】

【化６１】

【０１９７】又、(III) 液の添加開始１３分後から２７
分間かけて増感色素（ａ）を０．３５０％含有する水溶
液１５０ccを添加した。

【０１９８】

【化６２】

【０１９９】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に
調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた
化合物は、表２５に示す通りである。得られた乳剤の収
量は６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭
化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。

【０２００】

【化６３】

【０２０１】

【表２５】

【０２０２】

【化６４】

【０２０３】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表２６に示す組成の水溶液に表２７に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後表２７に示す組成の(III) 液
と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０２０４】

【表２６】

【０２０５】

【表２７】

【０２０６】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｂ）を用
いてｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した
石灰処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ｐ
ｐｍ以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを
７．８に調節した。その後、表２８に示す薬品を用いて
７０℃で化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素
、をメタノール溶液として（表２９に示す組成の溶
液）添加した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後
に述べる安定剤のゼラチン分散物２００ｇを添加し、
良く攪拌した後収納した。得られた乳剤の収量は９３８
ｇで変動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤
で、平均粒子サイズは０．２５μｍであった。

【０２０７】

【表２８】

【０２０８】

【表２９】

【０２０９】

【化６５】

【０２１０】

【化６６】

【０２１１】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表３０に示す組成の水溶液に表３１に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後表３１に示す組成の(III) 液
と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０２１２】

【表３０】

【０２１３】

【表３１】

【０２１４】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に
調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた
化合物は、表３２に示す通りである。得られた乳剤の収
量は６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化
銀乳剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。

【０２１５】

【表３２】

【０２１６】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。

【０２１７】良く攪拌している表３３に示す組成の水溶
液に、表３４に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤（ａ）を用いて、水洗した後、石灰処
理オセインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合
わせた。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は、５１
２ｇであった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する
分散物）

【０２１８】

【表３３】

【０２１９】

【表３４】

【０２２０】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０２２１】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表３５の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分
散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
さらにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外
ロカモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ
−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返し
て表３５の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるよう
に酢酸エチルを減量した。

【０２２２】

【表３５】

【０２２３】還元剤のゼラチン分散物を、表３６の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱
溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに得ら
れた分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチル
を除去した。

【０２２４】

【表３６】

【０２２５】安定剤のゼラチン分散物を、表３７の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、室温で溶解さ
せ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪
拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００rp
m にて分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物
を得た。

【０２２６】

【表３７】

【０２２７】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表３８の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２
５μｍのものを使用した。）

【０２２８】

【表３８】

【０２２９】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。

【０２３０】

【化６７】

【０２３１】

【化６８】

【０２３２】

【化６９】

【０２３３】

【化７０】

【０２３４】

【化７１】

【０２３５】

【化７２】

【０２３６】

【化７３】

【０２３７】

【化７４】

【０２３８】

【化７５】

【０２３９】

【化７６】

【０２４０】

【化７７】

【０２４１】以上のものを用いて表３９、表４０に示す
感光材料Ｋ３０１を作った。

【０２４２】

【表３９】

【０２４３】

【表４０】

【０２４４】

【化７８】

【０２４５】

【化７９】

【０２４６】

【化８０】

【０２４７】

【化８１】

【０２４８】

【化８２】

【０２４９】以上の感光材料Ｋ３０１及び受像材料Ｒ１
０１、Ｒ２０２〜Ｒ２０４を用い、富士写真フイルム株
式会社製デジタルカラープリンターピクトログラフィー
３０００を用いて、内蔵キャリブレーションパターンを
出力した。得られたカラー画像を用い、実施例１と同様
な実験を行ったところ得られた結果は実施例２で得られ
た結果とほぼ同様の傾向であった。結果を表４１に示
す。

【０２５０】

【表４１】

【０２５１】実施例４ １５０μの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に表−４２に示すような層構成にて塗布を行い
比較感光材料４０１を作成した。

【０２５２】

【表４２】

【０２５３】

【表４３】

【０２５４】

【表４４】

【０２５５】

【表４５】

【０２５６】

【表４６】

【０２５７】

【表４７】

【０２５８】

【表４８】

【０２５９】

【化８３】

【０２６０】

【化８４】

【０２６１】

【化８５】

【０２６２】

【化８６】

【０２６３】

【化８７】

【０２６４】

【化８８】

【０２６５】

【化８９】

【０２６６】ついで第１層（受像層）に本発明の添加物
を添加することにより感光材料を作成した。

【０２６７】

【表４９】

【０２６８】カバーシートは以下のようにして作成し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアクリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸−Ｎ−
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を１．０ｇ／m²含む層。

【０２６９】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン １０．２ ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ ベンジルアルコール １．５ cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ ｇ カーボンブラック １６０ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc 水 ６８０ cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。前記感光材料をグレーフィルターを通
して乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね
合わせ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みにな
る様加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。

【０２７０】実施例１の方法と同様にして、光に対する
堅牢性を評価したところ、比較例と比べて本発明の化合
物を用いた場合に光に対して堅牢性の高い画像が得られ
ることがわかった。

【０２７１】

【発明の効果】上記の通り、本発明により画像形成後の
堅牢性が著しく改良された感光材料を提供することがで
きる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
   有するカラー拡散転写法に用いられる色素固定要素。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｘは水素原子もしくはアミノ基を表す。Ｙはアミ
   ノ基もしくはアルキル基、アリール基を表す。Ｒ¹は水
   素原子もしくはアルキル基、アリール基を表す。Ｒ¹と
   Ｙは連結し環を形成しても良い。また一般式（Ｉ）で表
   わされる化合物の炭素数は１０以上である。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の色素固定要素及びアル
   カリ処理組成物を含むことを特徴とするカラー拡散転写
   感光材料。
3. 【請求項３】 請求項２の感光材料が、透明支持体上
   に色素固定層、白色反射層、遮光層、少なくとも１つの
   色素像形成化合物と組み合わされた少なくとも１層のハ
   ロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、透明支持体上
   に少なくとも中和層、中和タイミング層を有する透明カ
   バーシート、及び前記感光シートと前記透明カバーシ
   ートの間に展開されるようになっている遮光性のアルカ
   リ処理組成物、から成るカラー拡散転写フィルムユニッ
   トであることを特徴とする請求項２に記載のカラー拡散
   転写感光材料。
4. 【請求項４】 支持体上に順次、中和層、中和タイミ
   ング層、受像層、剥離層から成る色素固定要素、遮光
   層を有する支持体上に少なくとも１つの色素像形成化合
   物と組み合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
   層を有する感光シート、及び前記色素固定要素と前記
   感光シートとの間に展開されるアルカリ処理組成物、か
   ら成るカラー拡散転写フィルムユニットであることを特
   徴とする請求項２に記載のカラー拡散転写感光材料。