JP3138894B2 - 色素固定要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像形成材料である色素
固定要素に関し、特に拡散転写により画像を形成する画
像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写
真法、例えば電子写真法やジアゾ写真法に比べて感度や
階調調節などの写真特性に優れているので、従来から最
も広範に用いられている。

【０００３】この写真法の中には、ハロゲン化銀乳剤層
を有する感光要素と色素固定層を有する色素固定要素と
を積層させ、この積層物の中にアルカリ処理組成物を層
状に展開させたり、積層物をアルカリ処理液中に浸漬さ
せる湿式処理型カラー拡散転写法がある。

【０００４】また、近年になって熱現像により感光性ハ
ロゲン化銀および／または有機銀塩が銀に還元される
際、この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生成
または放出させて、この拡散性色素を媒染剤により色素
固定要素に転写する方法も開発されており、例えば米国
特許第４，４６３，０７９号、同４，４７４，８６７
号、同４，４７８，９２７号、同４，５０７，３８０
号、同４，５００，６２６号、同４，４８３，９１４
号、特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５
号、同５９−１６５０５４号、同５９−１８０５４８
号、同５９−１６８４３９号、同５９−１７４８３２
号、同５９−１７４８３３号、同５９−１７４８３４
号、同５９−１７４８３５号、同６２−６５０３８号、
同６１−２３２４５号、欧州特許公開２１０，６６０Ａ
２同、同２２０，７４６Ａ２号などに記載されている。

【０００５】これらの方法は優れた色画像を形成する
が、色像色素の光堅牢性が悪いという問題を有してい
た。

【０００６】この問題を解決する手段として、酸素透過
性の低いバインダーまたは層を用いる方法、紫外線吸収
剤または酸化防止剤を併用する方法等が考案されてい
る。しかし、これらの方法を用いても、光堅牢性を僅か
しか良化させることしかできなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
を拡散転写し、拡散してくる色素を固定化する場合、光
堅牢性に優れた色素固定要素を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、以下
の手段により達成された。 １）支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表される単位を６
０モル％以上含むポリマー媒染剤を少なくとも含有する
媒染層を、２層以上有する色素固定要素において、該媒
染層の少なくとも一層の媒染剤含有率が、他層より高い
ことを特徴とする色素固定要素。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、及びＲ₄ は、そ
れぞれ独立にそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールオキシカルボニル基、トリアルキルシリル
基、アラルキル基、アラルコキシ基、アルケニル基、ア
ルケノキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキ
ルチオ基、ジアシルアミノ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基、カルバモイル基またはスル
ファモイル基を表し、直鎖でも分岐していてもよい。Ｌ
は２価の連結基を表す。ｐは０または１を表す。 ２）１において、支持体から遠い媒染層ほど媒染剤含有
率が高いことを特徴とする色素固定要素。 ３）１において、媒染剤含有率が高い層を挟んで、それ
より媒染剤含有率が低い層を設けることを特徴とする色
素固定要素。 ４）１において、媒染剤含有率が低い層を挟んで、それ
より媒染剤含有率が高い層を設けることを特徴とする色
素固定要素。 ５）１において、媒染剤含有率が高い層と低い層の間
に、媒染剤を含まない層を設けることを特徴とする色素
固定要素。 ６）１〜５のいずれかにおいて、該媒染層のポリマー媒
染剤の一般式（Ｉ）で表される単位の塗布重量と該媒染
層のゼラチンの塗布重量が下記式（Ｉ）を満たしている
ことを特徴とする色素固定要素。

【００１１】

【数２】

【００１２】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
用いることのできるポリマー媒染剤は、一般式（Ｉ）で
表される単位を６０モル％以上含む。一般式（Ｉ）にお
いて、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、及びＲ₄ はそれぞれ独立に水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、トリアルキルシリル基、アラルキル基、ア
ラルコキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アシル
アミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、ジアシルア
ミノ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシル基、スルホンアミド基、スルホニ
ル基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表し、
直鎖でも分岐していてもよい。Ｌは２価の連結基を表
す。ｐは０または１を表す。特に好ましくは、水素原子
あるいは炭素数１〜６個の低級アルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−
アミル基、ｎ−ヘキシル基などを表し、水素原子あるい
はメチル基、エチル基が特に好ましい。Ｌは１〜約２０
個の炭素原子を有する２価の連結基、例えばアルキレン
基、フェニレン基、アリレーン基などを表す。これらの
２価の連結基の好ましい具体例を以下に示す。

【００１３】

【化３】

【００１４】本発明の一般式（Ｉ）で表されるモノマー
単位の好ましい具体例を以下に示す。但し、これらに限
定されるわけではない。

【００１５】

【化４】

【００１６】本発明に用いることのできるポリマー媒染
剤は、一般式（Ｉ）以外のモノマー単位を含んでもよ
く、好ましいモノマー単位としては例えばアクリル酸エ
ステル類（例えば、ｎ−ブチルアクリレート）、メタク
リル酸エステル類（例えば、ｎ−ブチルメタクリレー
ト）、アクリルアミド類（例えば、ジアセトンアクリル
アミド）、メタクリルアミド類（例えば、ｎ−ブチルメ
タクリルアミド）、スチレン類（例えば、スチレンスル
フィン酸）等が挙げられる。また、特開昭６０−１２２
９４０号、同６０−２３５１３４号、特願昭５９−１６
９０４２号、特開昭６２−２４４０３６号等に記載され
ているコモノマーを含有してもよい

【００１７】本発明に用いることのできるポリマー媒染
剤の分子量は、５×１０³ 〜１×１０⁷ が好ましい。分
子量が小さすぎるとポリマーが移動しやすくなり、また
分子量が大きすぎると塗布に支障を生じることがある。

【００１８】以下に本発明に使用されるポリマー媒染剤
の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。また、２種以上併用しても構わない。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】これらの本発明の合成法は、特開昭６２−
２４４０４３等に記載されており、容易に合成可能であ
る。

【００２４】また、ポリマー媒染剤の塗布量は、媒染さ
れるべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、更に
適用される画像形成法などに応じて、当業者が容易に定
めることができるが、約０．２〜約１５ｇ／ｍ² が適当
であり、なかでも０．５〜８ｇ／ｍ² で使用するのが好
ましい。

【００２５】本発明でポリマー媒染剤と共に用いるポリ
マー成分としてはゼラチンが一般的である。ゼラチン
は、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやブリテ
ン・ソサイヤティ・オブ・ザ・サイエンティフィック・
フォトグラフィ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ Ｓｏｃ
Ｓｃｉ Ｐｈｏｔ Ｊａｐａｎ）Ｎｏ．１６（ｐ）３０
（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用
いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も
用いることができる。さらにゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子のグラフトポリマーやゼラチンと硬膜剤と
の架橋生成物も使用できる。

【００２６】また、該ポリマー媒染剤と共に用いられる
ゼラチンの量は、ポリマー媒染剤の前記一般式（Ｉ）で
表される単位の塗布重量に対し、重量比で１００％以下
が好ましく、より好ましくは、５３％以下である。

【００２７】本発明で言う媒染剤含有率とは、以下式
（ＩＩ）で表される。また、隣り合う媒染層の媒染剤含
有率の比は、１．１倍以上の差が有ることが好ましく、
より好ましくは、１．５倍以上の差があることが好まし
い。

【００２８】

【数３】

【００２９】以下本発明について詳細に説明する。本発
明の色素固定要素は、拡散性の色素を形成あるいは放出
させこの拡散性の色素を受像材料に転写して画像を得る
方式の受像材料として用いる。以下、上記方式のうち、
感光性ハロゲン化銀を用いた写真材料においてハロゲン
化銀の現像の結果、拡散性の色素を形成あるいは放出さ
せこの拡散性の色素を受像材料に転写して画像を得る方
式の受像材料として用いる場合について、詳細に説明す
る

【００３０】この画像形成方式は大別して、常温付近で
処理液を使って現像するいわゆる湿式カラー拡散転写方
式と、熱現像によって現像を行う熱現像拡散転写方式と
があり、本発明の色素固定要素はそのどちらにも好適な
受像材料として使用できる。本発明の色素固定要素は特
に熱現像拡散転写方式に好ましく用いられるので、以下
にそれについて詳細に説明するが、この説明は、有機銀
塩、現像方式等の熱現像に独特の部分を除いて、湿式の
カラー拡散転写方式と共通に適用できる。

【００３１】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーを有す
るものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、
色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場合
がある）などを含有させることができる。これらの成分
は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態で
あれば別層に分割して添加することもできる。例えば着
色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層
に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感
光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素
固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供給す
るようにしてもよい。

【００３２】シエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光材料には、
保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチ
ハレーション層、バック層等の種々の補助層を設けるこ
とができる。

【００３３】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表面が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第
５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００３４】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲であ
る。

【００３５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
伴に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【００３６】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００３７】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【００３８】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００３９】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【００４０】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００４１】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求
核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカ
ーサーも用いることができる。本発明に用いられる還元
剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の第
４９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１
欄、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２
号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜（１
８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６
号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、
同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同
６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号から同
６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４０号、
同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同
６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から同
６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，７４６
Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレ
カーサーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開
示されているもののような種々の還元剤の組合せも用い
ることができる。

【００４２】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）と
しては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本
発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０．
０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。

【００４３】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラー
は４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．James
著“ The Theory of the Photographic Process ”第４
版２９１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５
８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８
−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−
１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２
３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９
５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、
同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳し
く記載されている。

【００４４】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕
で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の
〜の化合物を挙げることができる。尚、下記の〜
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像
（ポジ色素像）を形成するものであり、とはハロゲ
ン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色素像）
を形成するものである。

【００４５】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００４６】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００４７】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂ −を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物も好ましい。その具体例は欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７８３，３
９６号に記載された化合物(1) 〜(3) 、(7) 〜(10)、(1
2)、(13)、(15)、(23)〜(26)、(31)、(32)、(35)、(3
6)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(59)、(64)、(70)、公開
技報８７−６１９９に記載された化合物(11)〜(23)など
である。

【００４８】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５６−
６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１
９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３
号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５０
０，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体
例としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第
２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物(1) 〜(3) 、
(10)〜(13)、(16)〜(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)、(3
8)〜(40)、(42)〜(64)が好ましい。また米国特許第４，
６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用
である。その他、上記に述べたカプラーや一般式〔Ｌ
Ｉ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を
結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素
漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）な
ども使用できる。

【００４９】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、
更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。
特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。水
に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバ
インダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、
種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭
５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。本発明に
おいては感光材料に現像の活性化と同時に画像の安定化
を図る化合物を用いることができる。好ましく用いられ
る具体的化合物については米国特許第４，５００，６２
６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００５０】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００５１】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【００５２】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【００５３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The Chemistry of
Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００５４】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００５５】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【００５６】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【００５７】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００５８】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。
特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光材料と色素固定要素に別々に添
加するのが有利である。

【００５９】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００６０】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【００６１】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００６２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【００６３】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有効である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【００６４】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【００６５】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００６６】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【００６７】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００６８】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【００６９】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行なう
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７０】実施例１ 表１の構成の感光要素を作成し感光要素１０１とした。
次に表２の構成の色素固定材料を作成し色素固定要素
（１）とした。また、表２の第２層、第３層を、表３に
示したポリマー媒染剤種および量、ゼラチン量に変更す
る以外は、色素固定要素（１）と同様にして、色素固定
要素（２）〜（６）を作成した。更に、表２の第２層と
第３層の間に、表４に示したＡ層またはＢ層を導入する
以外は、色素固定要素（１）と同様にして、色素固定要
素（７）〜（８）を作成した。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【化９】

【００７３】

【化１０】

【００７４】

【化１１】

【００７５】

【化１２】

【００７６】

【化１３】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【化１４】

【００７９】

【化１５】

【００８０】

【化１６】

【００８１】

【化１７】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】以上の感光要素および色素固定材料を特開
平２−８４６３４号に記載の画像記録装置を用いて処理
した。すなわち、原画（連続的に濃度が変化しているイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびグレーのウエッジが記
録されているテストチャート）をスリットを通して走査
露光しこの感光要素を、４０℃に保温した水中におよび
５秒間浸したのち、ローラーで絞り、その後直ちに本色
素固定材料と膜面が接するように重ね合わせ、吸水した
膜面が、８０℃になるように調整したヒートローラーを
用い、２５秒間加熱した。次に感光要素と色素固定要素
を剥離すると色素固定材料上に原画に対応した鮮明なカ
ラー画像が得られた。

【００８５】次にこれらの色像を有する色素固定要素を
アトラスＣ．Ｉ ６５ウエザーメーターを用い、色像上
にキセノン光（１０万ルクス）を１週間照射した。キセ
ノン光照射前後での色像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色像の光に対する堅
牢性を色素残存率を求めて評価した。

【００８６】なお、色素残存率は、下記の式に従って求
めた。

【００８７】（光照射後の濃度／光照射前の濃度）×１
００（％）

【００８８】比較例１ 表２の第２層、第３層を、表５に示したポリマー媒染剤
種および量、ゼラチン量に変更する以外は、色素固定要
素（１）と同様にして、色素固定要素（９）〜（１４）
を作成した。

【００８９】

【表５】

【００９０】以上の色素固定要素を、実施例１と同様の
方法で色素残存率を評価し、結果を表６に示した。

【００９１】

【表６】

【００９２】実施例２ 表２の第２層、第３層を、表７に示すように変更する以
外は、色素固定要素（１）と同様にして色素固定要素
（１５）を作成した。

【００９３】

【表７】

【００９４】また、表６の第２層、第３層を、表８に示
したポリマー媒染剤種および量、ゼラチン量に変更する
以外は、色素固定要素（１５）と同様にして、色素固定
要素（１６）〜（２０）を作成した。

【００９５】

【表８】

【００９６】以上の色素固定要素を、実施例１と同様の
方法で色素残存率を評価した。

【００９７】比較例２ 表７の第２層、第３層を、表９に示したポリマー媒染剤
種および量、ゼラチン量に変更する以外は、色素固定要
素（１５）と同様にして、色素固定要素（２１）〜（２
４）を作成した。

【００９８】

【表９】

【００９９】以上の色素固定要素を、実施例１と同様の
方法で色素残存率を評価し、結果を表１０に示した。

【０１００】

【表１０】

【０１０１】表１０から分かるように本発明の化合物を
用いた色素固定材料は、光堅 牢性堅牢性に優れている
ことがわかる。

【０１０２】以上より本発明の効果は明らかである。

【０１０３】

【発明の効果】本発明により、前記一般式（Ｉ）で表さ
れる単位を６０モル％以上含むポリマー媒染剤およびゼ
ラチンを含有する媒染層を、少なくとも２層以上有する
ことを特徴とする色素固定要素において、該媒染層の少
なくとも一層の媒染剤含有率が、他層より高いことを特
徴とする色素固定要素は、光堅牢性に優れるという効果
を有する。また、該媒染層のポリマー媒染剤の前記一般
式（Ｉ）で表される単位の塗布重量と該媒染層のゼラチ
ンの塗布重量が、前記式（Ｉ）を満たしている色素固定
要素は更に光堅牢性が良化することがわかる。

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表され
   る単位を６０モル％以上含むポリマー媒染剤を少なくと
   も含有する媒染層を、２層以上有する色素固定要素にお
   いて、該媒染層の少なくとも一層の媒染剤含有率が、他
   層より高いことを特徴とする色素固定要素。 【化１】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、及びＲ₄ は、それぞれ独立に
   それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリール
   オキシカルボニル基、トリアルキルシリル基、アラルキ
   ル基、アラルコキシ基、アルケニル基、アルケノキシ
   基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、
   ジアシルアミノ基、アリールチオ基、アルコキシカルボ
   ニル基、アシルオキシ基、アシル基、スルホンアミド
   基、スルホニル基、カルバモイル基またはスルファモイ
   ル基を表し、直鎖でも分岐していてもよい。Ｌは２価の
   連結基を表す。ｐは０または１を表す。
2. 【請求項２】 請求項１において、支持体から遠い媒染
   層ほど媒染剤含有率が高いことを特徴とする色素固定要
   素。
3. 【請求項３】 請求項１において、媒染剤含有率が高い
   層を挟んで、それより媒染剤含有率が低い層を設けるこ
   とを特徴とする色素固定要素。
4. 【請求項４】 請求項１において、媒染剤含有率が低い
   層を挟んで、それより媒染剤含有率が高い層を設けるこ
   とを特徴とする色素固定要素。
5. 【請求項５】 請求項１において、媒染剤含有率が高い
   層と低い層の間に、媒染剤を含まない層を設けることを
   特徴とする色素固定要素。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかにおいて、該媒
   染層のポリマー媒染剤の一般式（Ｉ）で表される単位の
   塗布重量と該媒染層のゼラチンの塗布重量が下記式
   （Ｉ）を満たしていることを特徴とする色素固定要素。 【数１】