JPS63206751A - カラ−拡散転写法写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一体型カラー拡散転写写真の画像保存性の改良
に関する。

（従来技術と問題点） カラー拡散転写写真では、撮影後アルカリ性処理液を展
開して画像を形成した後、系のｐＨを中性付近まで下げ
画像を安定化することが公知である。

特に、一体型（いわゆるモノシート型）カラー拡散転写
写真においては、上述の操作が重要であり。

もし系のｐｎが高いままで画像を保存した場合、熱や湿
度によって、ハイライト部の光学濃度が上昇し画質を著
しく低下する場合がある。これは感光層中にある未反応
の色素前駆体（アルカリ性で現像主薬酸化体とレドック
ス反応を起こし色素を放出する化合物）が空気中の酸素
等により酸化を受け、色素を放出するためである。この
反応はｐｕが高い程進み易いので、この様な故障に対し
ては系のｐＨをできるだけ下げた方が効果的である。し
かしながら、系のｐＨが低過ぎると、今度は媒染層に媒
染した色素が、光や酸素等により分解され、退色を起こ
し、極端な場合には画像を失うことがある。従って、高
温高湿下の暗所や明所での画像保存性を改良するために
は保存時の系のｐＨ調整だけでは両立させることが出来
ず、別の方法で対策しなければならない。

（発明の目的） 本発明の目的は一体型カラー拡散転写法写真要素におい
て高温高湿下の暗所および明所での画像保存性を改良す
ることにある。

（発明の構成） 本発明者らは、検討の結果、アルカリ土類金属ｐＨを低
下させるための中和システムを有するカラー拡散転写法
写真要素において、該中和システムに還元糖を０．１〜
２０ｍｍｏｌ／　ｇ含有させることによって本発明の目
的である高温高湿下の暗所における画像保存性および明
所での画像保存性（耐光性）の低下、即ちハイライト部
の著しい濃度上昇は、前述のように色素前駆体の酸化に
よるものであるから、酸化防止剤を系に添加すれば画像
保存性を向上させることができるはずである。また、明
所に長期保存したときの退色（光退色）も色素の酸化反
応によるものであるから、酸化防止剤が光退色の改良に
有効な事が予想される。酸化防止剤としては還元剤を用
いることが一般的であるが、還元剤の種類によってはそ
の酸化体自身が着色してハイライト部の濃度を上げたり
、媒染層に媒染している色素に反応して退色させること
があり、添加することで画質を低下させてしまい逆効果
となる。

そこで、本発明者らは数多くの還元剤について検討し、
弊害なく画像保存性を向上させる化合物を探捜したとこ
ろ還元性を有する糖類即ち還元糖が最も適当であること
が判った。

還元糖とは、遊離あるいはへミアセタールをなしている
アルデヒド基またはケトン基を有し、還元性を示す糖の
ことで、銀塩や銅塩フェーリング溶液を還元することは
周知のことである、一般に遊離の単糖類はすべて還元糖
であり、少Ｍ（オリゴ糖）類や多糖類でも一部に還元性
を示すものがある。具体的には江上不二夫、西澤−俊著
、「炭水化物」や、Ｒ，Ｌ、　ｗｈｉｓｔｌｅｒ、　Ｍ
、Ｌ、　Ｗｏｌｆｒｏｍ。

“Ｍｅｔｈｏｄｓ　　ｉｎ　　Ｃａｒｂｏｎｈｙｄｒａ
ｔｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｖｏｌ、１”に記載さ
れている糖で還元性を示すものならばいずれも本発明に
適する。但し、多糖類では分子量当りの還元基の割合が
小さくなり、本発明の目的とする効果を得るためには添
加重量を多くしなければならないので、好ましくは単糖
類か二糖類、さらに好ましくは単糖類が良い、単糖類と
しては、例えばリボース、デオキシリボース、キシロー
ス。

アラビノース、ガラクトース、アロース、グルコース（
葡萄Ｍ）、マンノース、フルクトース（果糖）。

ソルボース、タガトース、フコース、ラムノース、マン
ノヘプチュロース、セドヘプチュロース、タロース、ア
ルドロースなどがある。また、単糖類には光学異性体（
Ｄ体、Ｌ体）が存在するが、どちらでも良い、少糖（オ
リゴ糖）類としては例えば、マルトース（麦芽糖）、ラ
クトース（乳１１Ｊｆ）、コウジビオース、ソホロース
、ニゲロース、ラミナリビオース、セロビオース、イソ
マルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、プラン
チオビオース、マンノース、ビシアノース、ルチノース
、マンニノトリオース、ベルパスコテトラオース、マル
トトリオース、キシロトリオース、パノースなどがある
。

ところで、感光層中の色素前駆体および媒染層中の色素
の酸化防止という目的においては、還元糖の添加位置は
感光層中ないしは色素前駆体含有層ないしは媒染層内で
あることが当然考えられるが、このような位置に添加す
ると処理前における感光要素の保存性（生保存性）およ
び写真性が悪化するという弊害が生じる。これは、還元
糖が直接感光性ハロゲン化銀乳剤に作用したり、処理中
に現像や色素放出反応に関与して写真性を変化させてし
まうことによる。即ち還元糖の働くべき時期は生保存時
や処理時ではなく、画像形成後、これを長期間保存する
時である。従って、還元糖は感光要素中に添加するべき
ではなく、感光要素から離れた位置に添加し１画像形成
後に還元糖が感光要素中に拡散して行くことが好ましい
、前述の条件を満足する添加位置は具体的にはアルカリ
処理液中和システムを司る層内が好ましい、この中和シ
ステムとは、前述のように形成された画像を安定化する
ために処理後の系のｐｉを中性付近まで低下させること
を目的として設置されているが、この目的を達成するた
めに一般には中和層と中和タイミング層が組合され、ア
ルカリ処理液が該中和タイミング層を経由して中和層に
到達するようなシステムを採用している。但し、中和タ
イミング層と中和層は同一であっても良い、還元糖は該
中和システムにおける中和タイミング層または中和暦に
添加することが好ましく、これにより生保存性や写真性
を確保しつつ画像保存性を向上させることが可能となる
。

また、糖類はアルカリ性では不安定で分解し易いので、
アルカリ処理液が直接触れるような位置は添加位置とし
て好ましくない。このような要求においても、中和シス
テムは処理液が中和されながら浸透して行く系なので添
加位置として好ましく、最も好ましくは該中和システム
の中和層が良い。

ところで、該中和システムは一体型カラー拡散転写法写
真における感光要素内に設置されていても、該感光要素
に対面したカバーシート（感光要素とカバーシートは所
定のすき間をあけて重ね合わせてあり、アルカリ処理液
はこのすき間に展開される様になっている）内に設置さ
れていても良い、感光要素中に設置する場合は、中和シ
ステムが感光層に直接触れることがあるので、中和タイ
ミング層や媒染層など少くとも一層隔てた位置に本発明
で使用する還元糖を添加することが好ましい１例えば支
体上に支持体側から順次、中和層、中和タイミング層お
よび感光層を塗設した場合、還元糖は中和タイミング層
よりも中和層に添加した方が望ましい。

また、中和システムは前述のように中和層と中和タイミ
ング層との組合せから成るのが公知であるが、各層とも
複数あっても良く１例えば上層から順に第１中和タイミ
ング層、第２中和タイミング層および中和層から構成さ
れても良いし、特開昭６０−１９１３７号に開示されて
いる様な層構成、即ち　、第１中和タイミング層、補助
中和層、第２中和タイミング層、および中和層から成る
中和システムであっても良い、この場合も還元糖はどの
層に添加されても良いが、好ましくは中和層または補助
中和層に添加する。

本発明に使用する中和層には皮膜形成性の酸性ポリマー
の使用が好ましく、このような酸性ポリマーならばいか
なるものも使用できる。酸性ポリマーとしては例えば、
無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノブチルエス
テル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合
体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とエチレンの
共重合体のモノエチルエステル、同共重合体のモノプロ
ピルエステル、同共重合体のモノペンチルエステル、同
共重合体のモノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメ
チルビニルエーテルの共重合体のモノエチルエステル、
同共重合体のモノプロピルエステル、同共重合体のモノ
ベンジルエステル、同共重合体のモノヘキシルエステル
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸とメ
タクリル酸の種々の比の共重合体、アクリル酸あるいは
メタクリル酸と他のビニル系モノマー、即ち例えばアク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエ
ーテル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類など
との種々の比、好ましくはアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸含量が５０〜９０モル％の共重合体などを用いるこ
とができる。中和層に関しては米国特許３，３６２，８
１９号、同３，７６５，８８５号、同３．８１９，３７
１号、フランス特許２，２９０，６９９号などにも記載
がある。なかでもポリアクリル酸、アクリル酸−アクリ
ル酸ブチル共重合体の使用が有効である。

中和層と組合せて使用される中和タイミング層には例え
ばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、β−ヒド
ロキシエチルメタクリレートとエチルアクリレートとの
共重合体、またはアセチルセルロールなどが主成分とし
て使用され、その他米国特許３，４５５，６８６号、同
３，４２１，８９３号、同３．７８５，８１５号、同３
，８４７，６１５号、同４，００９，０３０号、特開昭
５２−１４，４１５号などに記載されているものも使用
できる。さらに上記中和タイミング層と、例えば米国特
許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４９６号、特
開昭５３−７２，６２２号あるいは特開昭５４−７８，
１３０号に記載されているようなアルカリ性処理液の透
過について温度依存性が大きいポリマ一層を併用するこ
ともできる。

その他、本発明に用いることのできる中和タイミング層
には、アルカリ性環境においてβ−説離を受けうる単量
体の重合生成物が利用でき、このような重合生成物とし
ては例えば、特開昭６０−１９１３７号、米国特許４，
２９７，４３１号、同４，２８８，５２３号、同４．２
０１，５８７号、同４，２２９，５１６号、特開昭５５
−１２１４３８号、同５６−１６６２１２号、同５５−
４１４９０号、同５５−５４３４１号、同５６−１０２
８５２号、同５７−１４１６４４号、同５７−１７３８
３４号、同５７−１７９８４１号、同５９−２０２４６
３号、西独特許出願公開（ＯＬＳ）２，９１０，２７１
号、欧州特許出願公開ＥＰ３１９５Ａ１、リサーチ・デ
ィスクロージ’ｒ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）誌Ｎｏ、１８４５２等に記載のものを挙げる
事ができる。

また、ラテックスポリマーでも良く、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌１５１６２（１５１巻、１９７６
年１１月）、米国特許４，０５６，３９４号、特開昭５
３−７２６２２号等に記載されているポリマーラテック
スの皮膜が挙げられる。これらポリマーラテックスの具
体例としてはメチルアクリレート・イタコン酸・塩化ビ
ニリデンの３元コポリマー、アクリロニトリル・アクリ
ル酸・塩化ビニリデンの３元コポリマー、スチレン・ブ
チルアクリレート・アクリル酸の３元コポリマー、メチ
ルアクリレート・アクリル酸・塩化ビニリデンの３元コ
ポリマー、スチレン・ブチルアクリレート・アクリル酸
・Ｎ−メチロールアクリルアミドの４元コポリマー、メ
チルメタクリレート・アクリル酸・Ｎ−メチロールアク
リルアミドの３元コポリマー等が挙げられる。これらの
ラテックスの平均粒子径は約０．０５〜０．４μ瓢が適
当であり、好ましくは０．１〜０．２μｍである。陸上
ツマー含量は好ましくは２〜１０モル％である。

ところで、減色法による天然色の再現には、ある波長範
囲に選択的分光感度をもつハロゲン化銀乳剤とその波長
範囲に選択的な分光吸収をもつ色素像形成化合物（以下
「色材」という）（又はそのような色素を形成する基を
含む色材）との組合せの少くとも二つからなる感光材料
が使用される。

本発明の写真要素が感光材料又はフィルム・ユニットの
場合には、特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色材との
組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色材との組合せ並びに赤
感性乳剤とシアン色材との組合せからなる感光要素を含
む事が有用である。

これらの乳剤と色材との組合せ単位は感光材料中で面対
面の関係で層状に重ねて塗布されてもよいし、或いは各
粒子状（色材とハロゲン化銀粒子が同一粒子中に存在す
る）に形成されて混合して一層として塗布されてもよい
。

以下、転写画像を形成するための拡散性色素を放出する
色材を例に説明する。

本発明で好ましく使用する色材は、アルカリ性処理条件
下で、実質上不動性であり、一般に次式で表わすことが
できるＤＲＲ化合物である。

（Ｂａｌｌａｓｔ）−（レドックス開裂原子団）ＣＤｙ
ｅ）式中、（Ｂａｌｌａｓｔ）は本化合物をアルカリ性
処理条件下で実質上不動化するための基であるが、Ｈレ
ドックス開裂原子団）（Ｄ　ｙ　ｅ　）だけで実質上不
動性であれば、この基は不要である。　（Ｄｙｅ）はこ
の化合物から分離されたときに、′少くともアルカリ性
処理条件下で感光要素中を移動しうる色素基またはその
前駆体であり、（レドックス開裂原子団）は、アルカリ
性条件下で酸化により切断を受けるような性質を有する
ものである。

本発明に特に有用な色材は、アルカリ性で酸化されて色
素を放出するネガティブ・ワーキングのＤＲＲ化合物で
ある。その他、拡散性色素を放出するカプラー（例えば
米国特許３，２２７，５５０号等に記載のもの）や色素
現像薬も使用できる。

本発明に用いる写真乳剤にはハロゲン化銀として臭化銀
、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいず
れを用いてもよい、好ましいハロゲン化銀は沃化物含量
が２０モル％以下、塩化物含量が３０モル％以下の臭化
銀、沃臭化銀または沃塩臭化銀である。特に好ましいの
は臭化銀である。

ハロゲン化銀乳剤は、潜像が主としてハロゲン化銀粒子
内部に形成される内部潜像型乳剤であり、そして造核剤
との併用により直接ポジ像を形成するもの（直接反転写
真乳剤）が好ましい。

本発明の写真要素が受像材料又はフィルム・ユニットの
場合には、写真要素は受像要素は少なくとも媒染層（受
像層）を含むが、この媒染層はポリマー媒染剤からなる
事が好ましい、ポリマー媒染剤としては二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０
００以上のものである。

本発明の感光材料を処理するのに用いられる処理組成物
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム。

炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含み
ＰＨ約９以上であることが適当であり、好ましくは１１
．５以上のアルカリ強度を持つ。処理組成物は亜硫酸ナ
トリウム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソ−スレ
タフトンの如き酸化防止剤を含有してもよいし、又臭化
カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又
ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメ
チルセルロースの如き粘度増加化合物を含有してもよい
。

又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する作用を有する０例えばベンジルアルコ
ールの如き化合物を含ませてもよい、現像主薬は、処理
組成物中に添加してもよいし、又少くとも一部を感材（
又はフィルムユニット）中の適当な層（例えばハロゲン
化銀乳剤層。

色材含有層、中間層、受像層等）に含有してもよｔｌ。

このような現像主薬の具体例としては、ハイドロキノン
化合物たとえばハイドロキノン、２，５−ジクロロハイ
ドロキノンおよび２−クロロハイドロキノン；アミノフ
ェノール化合物たとえば、４−アミノフェノール、Ｎ−
メチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェ
ノールおよび３，５−ジブロモアミノフェノール；カテ
コール化合物たとえばカテコール、４−シクロヘキシル
カテコール、３−メトキシカテコールおよび４−　（Ｎ
−オクタデシルアミノ）カテコール；フェニレンジアミ
ン化合物たとえばＮ。

Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−
Ｎ。

Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキシ
−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−Ｐ−フェニレンジアミン
およびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−Ｐ−フェニ
レンジアミン；３−ピラゾリドン化合物たとえば１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、　１−フェニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−
４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、１１−
トリル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、　１−
フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリドン
、１，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−メチル−
３−ピラゾリドン、４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−　（ｍ−クロロフェニル）−４−メチル−３−
ピラゾリドン、　１−（ｐ−クロロフェニル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（ｍ−クロロフェニル）
−３−ピラゾリドン、　１−（ｐ−クロロフェニル）−
３−ピラゾリドン、１−（ｐ−トリル）−４−メチル−
３−ピラゾリドン、１−（０−トリル）−４−メチル−
３−ピラゾリドン、１−（ｐ−トリル）−３−ピラゾリ
ドン、　１−（ｍ−トリル）−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドンおよび５−メチル−３
−ピラゾリドン等を挙げる事ができる。なかでも３−ピ
ラゾリドン化合物が好ましい。

現像主薬は、米国特許３，０３９，８６９号に開示され
ているように、種々のものを組合せて用いる事ができる
。

（実施例） 以下１本発明の具体的実施例を示し１本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ （カバーシート） ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層（
１）〜（４）をこの順序で塗布して比較用カバーシート
（ｉ）を作成した。

（１）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチルア
クリレート（重量比８：２）共重合体を９ｇ／ｒｒｒお
よび１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブ
タン０．１８ｇ／ボを塗布した中和層。

（２）酢化度５１．０％のセルロースアセテートおよび
メチルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステル
交互共重合体を重量比９５１５で７．５ｇ／ｒｒｒ、お
よび１，３−ビス（２−（１−フェニル−５−テトラゾ
リルチオ）エチルスルホニルツー２−プロパツール０．
８２５ｍｍｏｌ／％を塗布した第２タイミング層。

（３）メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交互共重
合体０．７３５ｇ／ｒｒ？、スチレン−マレイン酸交反
共重合体０．３１５ｇ／ｒｆ、酢化度５５．０％のセル
ロースアセテート０．４５ｇ／ｒｒｌ’を塗布した補助
中和層。

（４）スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−Ｎ
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレートｌアクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分１．６ｇ／ｒｒＦを塗布した第１タイ
ミング層。

また、中和層に表１の如く還元糖を添加した以外は比較
用カバーシートと同様にして本発明のカバーシート（ｉ
）〜（Ｘ）を作成した。

表　　１ （感光シート） ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の如く
各層を塗布して感光シートを作った。

（１）ゼラチン３．０ｇ／ｒ＃、下記重合体ラテックス
媒染剤を３．０　ｇ　／−を含有する媒染層。

（２）二酸化チタン１８ｇ／％、ゼラチン２．０ｇ／ｒ
ｄを含有する白色反射層。

（３）カーボンブラック２．０ｇ／−とゼラチン１．０
ｇ／−を含有する遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
ｇ／ｒｒｒ、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９
ｇ／イ、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０　、００８ｇ／　ｒｄ、およびゼラチン０．８ｇ／ｒ
ｆを含有する層。

ｃＡＱ（。

（５）二酸化チタン１　、５ｇ／　ｒｒｌおよびゼラチ
ン０．４０ｇ／イを含有する層。

（６）赤感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の意で１．
０３ｇ／耐）、ゼラチン１．２ｇ／イ、下記の造核剤０
．０４■／ｉｆおよび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシ
ルハイドロキノン・ナトリウム塩０．１３ｇ／ｒｒｒを
含有する赤感性乳剤層。

々 （７）　２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０．４３ｇ／ｒｒｒ、ポリメチルメタクリレートＯＡｇ
／ｒｄおよびゼラチン０．４　ｇ　／−を含有する層。

（８）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０．３
１／　ｒｒｒ、トリシクロヘキシルホスフェート０．０
８ｇ／　ｒｒｒ、２，５−ジーｔｅｒｔ−ペンタデシル
ハイドロキノン０．００９ｇ／ｎ？及びゼラチン０．５
ｇ／ｒｒｒを含有する層。

（９）二酸化チタン０．８　ｇ　／耐、ゼラチン０．２
５　ｇ　／ｒｒｒおよび下記化合物を０．０５ｇ／ｒｒ
ｒを含有する層。

（１０）緑感性緑感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の斌で□
４２ｇ／ｒｒｒ）、ゼラチン０．９ｇ／ｍ１層（５）と
同じ造核剤０．０３■／ｎ（および２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０８
ｇ／ｒｒｒを含有する緑感性乳剤層。

（１１）　　（７）と同一の層。

（１２）下記構造のイエロー色素放出レドックス化金物
０．５ｇ／ｒｒｒ、トリシクロへキシルホスフェート０
．１３ｇ／％およびゼラチン０．５ｇ／ｍを含有する層
。

Ｍ− （１３）ゼラチン０．２３ｇ／ボを含有するＲＩ。

（１４）青感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の菫で１
．０９ｇ／ｒｒｆ）、ゼラチン１．１ｇ／耐、層（５）
と同じ造核剤０．０４■／ｒｒｒおよび２−スルホ−５
−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．
０７ｇ／ｒｒｆを含有する青感性乳剤層。

（１５）下記構造の紫外線吸収剤Ａ、Ｂを各々４．ＯＸ
　１０−’ｍｏｌ／ポ、下記構造のカブリ防止剤へ〇、
０８ｇ／イ、２，５−ジーｔａｒｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン０．０５ｇ／％およびポリメチルメタクリレ
ート０．１０ｇ／−を含有する層。

紫外線吸収剤Ａ す 紫外線吸収剤Ａ Ｍ カブリ防止剤 （１６）ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒
子サイズ４μｍ）　０．１０ｇ／イ、ゼラチン０．８ｇ
／イ及び硬膜剤としてトリアクロイルトリアジン０．０
２ｇ／−を含有する保護層。

匁」１良９」し又 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　１４．０ｇ
５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　３．５ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　０．２
ｇカルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩　　　　５８ｇ
水酸化カリウム（２８％水溶液）　　　　　　　２００
ｃｃベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　１．
５ｃｃカーボンブラツク　　　　　　　　　　　１５０
ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８
５ｃｃ感光シートを連続ウェッジを通して露光した後。

比較用および本発明のカバーシートをそれぞれ。

感光シートとカバーシートの塗布面を向い合せて重ね、
その間に処理液を一対の加圧ローラーの間を通すことで
展開処理した。展開１時間後に、生成面像の最低濃度部
（Ｄｍｉｎ）の濃度を赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、−青（Ｂ）
について測定した後、サンプルを６０℃７０％Ｒ１１で
３週間保存し、再びＤ＋ａｉｎを測定した。展開１時間
後のＤｍｉｎと６０℃７０％Ｒ１（３週間保存後のＤｔ
ｆｎとの差ΔＤｍｉｎを求めたところ、表２の様な結果
が得られた。ΔＤｍｉｎの値が小さいと言う事は６０℃
７０％Ｒ）１３週間保存によって最低濃度が上昇する程
度が小さい事を意味するので、小さければ小さい程良い
。

表２ −　Ｄｍｉｎ　（展開１時間後） 表２の結果は中和層に還元糖を添加することで、高温高
湿下での画倫保存性（Ｄｍｉｎの上昇）を改良できるこ
とを示している。特に、Ｄｍｉｎの上昇程度が大きいＤ
＝、。および鱈、。において、その効果が大きいことを
示している。また、どの還元糖でも同様に効果があるが
、単糖類の方が好ましいことが判る。

実施例２ 実施例１のサンプルについて、マゼンタの最大濃度り一
についても展開後１時間と６０℃７０％ＲＨ３週間保存
後との差Δ叱、ｘを調べたところ５表３の結果が得られ
た。

表　　３ 画像を高温高湿下で保存するとマゼンタが退色する傾向
があり、比較用においてはその程度が大きい。それに対
し、本発明においては退色の程度が著しく減少しており
、マゼンタ色素の保存性に関しても還元糖の添加が効果
的であることが表３の結果から明らかである。

実施例３ 実施例１で作成した感光シートを、実施例１と同様に露
光、展開処理した試料の片側半分を遮光紙で隠し光が当
たらない様にしたものを、照度１７．０００１ｕｘの蛍
光灯光退色試験機内に入れ、４週間放置した後、光の当
った部分と当らなかった部分の濃度測定をした。光退色
の程度を調べるために、光の当った部分と当たらなかっ
た部分（遮光紙で隠した部分）の濃度差を読み取った１
代表値としてマゼンタの最大濃度の差ΔＤ６　　および
シアａｘ ンの階調部（濃度１．０）の濃度差ΔＤ！、。を表４に
示した。ΔＤｗａｘ’　６０間、。ともその値が小さい
程耐光性が良いことを意味する。

表４ 表４から１本発明により画像の耐光性が著しく向上する
ことが判る。特に酸化により退色し易いマゼンタ（Ｄ：
ａｘ）に効果があり還元糖が色像の酸化防止剤として働
いていることを示している。

実施例４ 実施例１のカバーシートにおける中和層を下記構成のも
のにした以外は実施例１と同様の比較用カバーシートを
作成した。

アクリル酸重合体（日本純薬製ジュリマーＡＣ−１ＯＬ
）を６．２ｇ／ｒｆおよびポリビニルアルコール（クラ
レ￥［ｄ　ＰＶＡ−２０５）　　を６．２ｇ／ｒｒｒお
よび１，４−ビス（２，３−Ｚポキシプロポキシ）−ブ
タン０．１２４　ｇｉｒｄ　ｔｉ−塗布した中和層。

また、上記中和層に実施例１の表１で示した還元糖を添
加した以外は、上記比較用カバーシートと同様にして本
発明カバーシートを作成した。

これらのカバーシートについて実施例１，２および３と
同様のテストをしたところ、本発明品の画像保存性（明
、暗とも）が比較用より優れているという結果が得られ
た。

（発明の効果） 本発明により、高温高湿下の暗所および明所での画像保
存性を著しく改良する効果かえられた。

手続補正書 昭和６２年３月２μ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　アルカリ処理液のｐＨを低下させるための中和システ
   ムを有するカラー拡散転写法写真要素において、該中和
   システムが還元糖を０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｍ＾２含有
   することを特徴とする写真要素。