JPS61182039A - 熱現像写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｉ５　　発明の背景 （技術分野） 本発明は加熱工程を有する画像形成方法に関する。さら
；：詳しくは、現像抑制剤の前駆体を含有する熱現像感
光材料に関するものである。

（先行技術とその問題点） 熱現像型写真感光材料やその画像形成プロセスについて
は、すでによく知られており、例えば「写真工学の基礎
」（／り７り年コロナ社発行）レアロワ１′ウフイ　　
　　　　　　　　　　　　　　（′！ンＲｅｐｒｏｇｒ
ａｐｈｙｊ　　　７　ｔｈ　　、Ｅｄ、　　（Ｖａｎ３
３に一ジ等に記載されている。

また、特にカラー画像を得る方法については、色素供与
化合物としてカプラーを用いる方法〔米国特許Ｊ、ｊ３
／、、２ｒｔ号、同３，２ぶ／。

／〜３２は−ジ〕、 色素供与性化合物として色素部分に含窒素複素年！月号
）の第ｊ４ｔ−ｔｔｒ−ｅ−ジ〕、年ｙ月号）の第３０
〜３．２は−ジ、同誌（／り７ぶ年／−月）の第７４ｔ
〜／ｊイージや米国特許第４ｔｌλＪＪ−、？ｊ７号〕
、 ロイコ色素を利用する方法（米国特許第３．？１！、！
４６号、同ダ、０２２．ｔ／７号）等が提案されている
。

しかし、これらの方法はそれぞれ特有の技術的欠点があ
り、さらに共通の問題として、いずれも感光材料の保存
性が良好でなく、カブリの増大等の経時劣化が不可避で
あった。

この問題を解決する方法として、親水性色素を放出する
還元性の色素供与性物質を使用することが特開昭ｊｊｒ
−！１１４１３号で提案されている。

この方法によって従来の技術的問題点が大幅に改善され
た。

しかし上記の熱現像による画像形成法はいずれも現像停
止技術が組込まれておらず、過現像によるカブリの増大
、色バランスの悪化等の問題が避けられず、その結果、
常に安定した画像を得ることが困難であった。

■０発明の目的 本発明の目的は、適正現摩時に現像が停止し、過現像（
二よるカブリ発生のない加熱工程を有する画像形成方法
を提供することにある。また、高い最大濃度が得られ、
色バランスの良い感光材料を提供することにある。

■０発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。す
なわち、本発明は、加熱時に閉環して２−メルカブトベ
ンゾアゾール環を形成する化合物の存在下で加熱するこ
とを特徴とする画像形成方法である。

■６　　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明では熱現像写真感光材料に、加熱時（＝閉環して
λ−メルカプトベンゾアゾール環を与える化合物を含有
させるのがもつとも好ましい方法である。

熱現像開始後、ある時間が経過して適正現像状態になっ
たところで現像を停止させる方法としてはいくつかの方
法が考えられる。例えば現像開始後、あるタイミングを
もって系のｐＨを低下させる、すなわち酸を発生させた
り、銀現像抑制剤を発生させたり、あるいは色素供与性
物質より強い還元性物質を発生させたりする方法がある
。

これらの方法の中で最も有効なのは、少量で銀現像を強
く抑制する抑制剤をタイミング良く放出させることであ
る。

熱現像感光材料の系においてコーメルカブトベンゾアゾ
ール類が現像抑制効果を持つことは特願昭！デー／７４
．３ｊ１号等に記載されているよう（＝既に知られてい
たが、これらの化合物をそのまま感光材料中に添加した
場合には初めから現像が抑制されてしまい、十分な画像
濃度を得ることができない。

本発明者らは、これらの現像抑制剤をタイミング良く放
出させる技術を鋭意検討した結果、本発明の熱現像時に
閉環してコーメルカブトベンゾアゾール類を与える一連
の化合物群が特に有効であることを見出した。

このような化合物としては種々のものがあり、好ましく
は例えば下記一般式（Ｉ）〜（■）で示されるものが挙
げられる。これらの化合物は、いずれも加熱により、あ
るいは加熱と銀イオンまたは塩基の作用（二より閉環し
てコーメルカブトベンゾアゾール類を与えるものである
。

（Ｉｆ） （ＩＩＩ） （■） （Ｖ） （■） 上記一般式（１）〜（■）において、 Ｘは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−で表わされる基
を表わす。

Ｇ１％　Ｇ２、Ｇ３はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子または、求核試薬の作用により脱保護さ
れる保護基を表わす。（例えばアシル基、アルキルスル
ホニル基、スルホニル基、ホスホリル基、ｐ−または０
−アシルオキシベンジル基等） Ｒ１は、水素原子；ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素
、ヨウ素等）：置換または非置換の炭素数／〜１２のア
ルキル基（例えば、メチル基、ブチル基、ドデシル基等
）：置換または非置換の炭素数！〜／θのシクロアルキ
ル基（例えばシクロにメチル基、シクロヘキシル基等）
；置換または非置換の炭素数２〜／２のアルケニル基（
例えば、プロはニル基、イソプロはニル基、ステリル基
等）；置換または非置換の炭素数６〜／４のアリール基
（例えば、フェニル基、トリル基等）：置換または非置
換の炭素数７〜／４ｔのアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、β−フェネチル基、α−メチルベンジル基等）：
炭素数７〜／２のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基等）；置換または非置
換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−ク
ロロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基等）ニジ
アノ基；ニトロ基；スルホ基；カルボキシル基：アルキ
ルスルホニル基（例エバ、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル基、メトキシエチルスルホニル基等）；アリー
ルスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、トル
エンスルホニル基、ｐ−クロロフェニルスルホニル基ｎ
　）　：　ｆｔ［タハ非１１１換のスルファモイル基（
例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基
、モルホリノスルホニル基等）；置換または非置換のカ
ルバモイル基（例えば、カルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基、ピペリジノカルボニル基等）；置換または
非置換のアミン基（例えば、ジメチルアミノ基、アニリ
ノ基、Ｎ−メチルアニリノ基等）：アルキルアシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ基、ピパロイルアミノ基
等）ニアリールアシルアミノ基（例えば、ベンゾイルア
ミノ基、トリオイルアミノ基等）；アルキルスルホニル
アミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、オクチ
ルスルホニルアミン基等）；アリールスルホニルアミノ
基（例エバ、フェニルスルホニルアミノ基、トルエンス
ルホニルアミノ基等）等が好ましい。

また、Ｒ１は複数であってもよく、その場合、同一でも
異なっていてもよい。

さらに、複数のＲ１が連結して縮合環を形成してもよく
（例えばナフタレン環、メチレンジオキシベンゼン環、
テトラヒドロナフタレン環、インドール環、ベンゾフラ
ン環等）またベンゼン環中の炭素原子の一部が窒素原子
で置換されてもよい。

（例えばピリジン、ピリミジン、キノリン等）Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は、それぞれ水素原子：置換または非置換
の炭素数／〜？のアルキル基（例えばメチル基、エテル
基、メトキシエチル基等）：置換または非置換の炭素数
７〜／４ｔのアラルキル基ＩＪえば、ベンジル基、β−
７エネチル基、α−メチルベンジル基等）：置換または
非置換の炭素数６〜／４ｔのアリール基（例えば、フェ
ニル基、トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基等）を表わす。

Ｍは金属原子あるいは／〜グ級のアンモニウム基を表わ
す。

以下に本発明：二おいて好ましく用いられる熱現像時に
閉環してコーメルカブトベンゾアゾール環を形成する化
合物の具体例を示す。

本発明の熱現像時に閉環してλ−メルカプトベンゾアゾ
ール環を形成する化合物は、０−アミンフェノール類、
０−アミノチオフェノール類するいはＯ−フェニレンジ
アミン類に、イソチオシアナート類、チオカルバミン酸
クロリド類、二硫化炭素等のチオン源となる化合物を反
応させ、必要に応じてさらに活性部位を適当な保護基で
保護することにより得られる。

以下に合成例を示す。

化合物（２）の合成 ０−フェニレンジアミン１０　、Ｉｇと）ルエン！０ｍ
１ｌの混合物中に室温下、／３．Ｊｒｇのフェニルイソ
チオシアナートを滴下した。滴下後、２０°Ｃで３０分
間攪拌した後、放冷し、析出した結晶を濾取した。粗製
物をアセトニトリルから再結晶して精製品／Ｊ　、２ｇ
を得た。融点／ｙ２−／４ｔ４ｔ０Ｃ（分解） 化合物（７）の合成 以下の合成ルート（＝従って３，４ｔ−ジアミノはンゼ
ンスルホンアミドを合成した。

融点７７２°Ｃ ３．４ｔ−ジアミノベンゼンスルホン７ミド！。

６７ｇをアセトニトリルｊＯｍｌとジメチルアセトアミ
ド／θｍＪの混合物に溶かし、次いでフェニルイソチオ
シアナー）　ｇ　、’／　ｇを加えた。！００Ｃで３０
分間攪拌した後、水３０ｍ１を加え放冷した。析出した
淡褐色結晶を濾取、アセトニトリルで洗浄した。粗製物
をジメチルアセトアミドに溶かし、次いで倍量の水を加
えて析出した（７）の結晶を濾取した。収量ｐ、４ｔｇ
、融点〉２１０Ｃ 本発明の加熱工程を有する画像形成方法において閉環し
てコーメルカブトベンゾアゾール環を形成する化合物の
存在させる材料は前記の熱現像感光材料の他、画像状に
分布した拡散性色素を固定する材料（色素固定材料）や
、画像状（＝加熱して鐵を得る感熱材料などがありうる
。

熱現像感光材料の感光性物質としてはハロゲン化銀が特
（＝好ましいが、ジアゾ化合物を利用した感光材料でも
よい。

以下ではハロゲン化銀熱現鐵感光材料について具体的に
述べる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造
であってもよい（特開昭１７−１１４１２３２号、同ｊ
１−１０１ｊ３３号、同７９−４＃７ｊ−ｊ号、同！タ
ーｊλ２３７号、米国特許＠４１．４１３３．０４ｔｒ
号および欧州特許第１Ｏθ、り♂ダ号）。また、粒子の
厚みが０．３μｍ以下、径は少なくとも０．１μｍで、
平均アスイクト比が！以上の平板粒子（米国特許第ダ、
４ｔ／４ｔ、３１０号、同第４ｔ、４１３！　、　４ｔ
ワタ号および西独公開特許（ＯＬＳ）第３，２４ｔ／。

６４ｔ６Ａ／等）、あるいは粒子サイズ分布が均一（＝
近い単分散乳剤（特開昭７７−／７ｒ２ｊ！−号、同ｊ
ｒ−７ｏｏｒａｔ号、同！Ｉ−／４＃、ｌり号、国際公
開ｒＪ１０２ＪＪｒＡ１号、欧州特許第６ダ、グ／λＡ
３および同第１３　、Ｊ７７Ａ／等）も本発明に使用し
得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分
布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用しても
よい。粒子サイズの異なる一種以上の単分散乳剤を混合
して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００／μｍから７０μｍのものが好ましく、
０．００／μｍから３μｍのものはさら（−好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡ
ｇを一定：二保っコンドロールド・ダブルジェット法も
採用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀
塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（％開昭！！−／グ２３２９号、同
！！−／１７／、２グ号、米国特許第３．ご１０．７７
７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭！ｔ−／ｌ／２４を号、米国特許第
ダ、θりｇ、＋ｒ４を号）。

本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン化銀を単
独で使用する場合には、沃化銀結晶のＸ線パターンを認
めるような塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を使用する
ことが好ましい。

この上うな銀塩は、例えば臭化カリウム溶液中：二硝酸
銀溶液を添加して臭化銀粒子を作り、さらに沃化カリウ
ムを添加すると上記の特性を有する沃臭化銀が得られる
。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭＠７−／
／３１６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭！！−７４１４ｔＪ／り号に記載されている含硫黄化
合物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ＩＩ［、Ｆ／）、ヘキサクロロイリジウム
酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩
化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭３７−／２ｇ！コぶ号、同！♂−λ／１４４１弘号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部層ｌ＃凰
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許
第一、ｊ９２゜２６０号、同第３，７６／、２２６号、
特公昭！／−３ｊ、３／Ｉ号および特開昭ｊ７−／３４
ご４ｊ１号などに記載されている。本発明において組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３，２２７゜！
！コ号、同第４ｔ、おけ、０３７号、同第グ。

２夕！、１１１号、同第グ、λｇｇ、０３７号、同第り
、、２７ｔ　、３６４を号およびＯＬＳ第コ、ご３ｊ　
、！ｌｔ号等：二記載されている。

本発明（＝おいて使用される感光性）−ロゲン化銀の塗
設量は、銀換算／　ｍ　ｇないし７０２７ｍ２の範囲で
ある。

本発明においては、感光性ノ・ロゲン化銀と共に、光（
一対して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用す
ることができる。この場合、感光性）・ロゲン化銀と有
機金属塩とは接触状態もしくは接近した距離（二あるこ
とが必要である。このような有機金属塩の中、有機銀塩
は、特に好ましく用いられる。このように有機金属塩を
併用した場合、熱現像感光材料がｔｏ’ｃ以上、好まし
くは１０００Ｃ以上の温度に加熱されると、）・ロゲ／
化銀の潜像を触媒として、有機金属酸化剤もレドックス
に関与すると考えられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するの（：使用し得る有機
化合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げら
れる。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、ノベルミチン酸、マレイン酸、コマール酸、酒石
酸、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、
アジピン酸、セパシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、また
は樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる
。これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体
、または、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸な
どから誘導される銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．！−ジヒドロキシ
安息香酸、ｏ−ｌｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、コ
、４ｔ−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ
−フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸
、テレフタル酸、サリチル酸、フェニル酢酸、ピロメリ
ット酸または３−カルボキシメチル−グーメチル−ター
チアゾリン−コーチオンなどから誘導される銀塩が代表
例として挙げられる。メルカプトもしくはチオカルボニ
ル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプ）−
１−フェニル−’　＋　Ｊ　、　ｕ　　）　リアゾール
、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト
−！−アミノチアジアゾール、コーメルカブトベンゾチ
アゾール、Ｓ−アルキルチオグリコール酸（アルキル基
の炭素数／コないしコ２）、ジチオ酢酸などのジチオカ
ルボン酸類、チオステアロアミドなどチオアミド類、！
−力ルボキシー／−メチルーコーフェニルークーチオピ
リジン、メルカプトトリアジン、コーメルカブトベンゾ
オキサゾール、メルカプトオキサジアゾールまたは３−
アミノ−！−ベンジルチオー／、、２゜クートリアゾー
ルなど米国特許第４１．／２３，２７４を号記載のメル
カプト化合物などから誘導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４ｔ４
ｔ−，７０２７０号または同４ｔ！−／１４１７６号記
載のベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えばベ
ンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアル
キル置換ベンゾトリアゾール類、！−クロロベンゾトリ
アゾールなどハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチ
ルカルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベ
ンゾトリアゾール類、特開昭！♂−／／？６３９号記載
のニトロベンゾトリアゾール類、特開昭ｊ？−７１ｒｔ
Ｊｔ号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベ
ンゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベ
ンゾトリアゾールなど、米国特許第グ、２２０．７０り
号記載の／、２．４１−トリアゾールや／Ｈ−テトラゾ
ール、カルバゾール、サッカリン、イミダゾールおよび
その誘導体などから誘導される銀塩が代表例として挙げ
られる。

またＲＤ／７０２９　（／？７ｒ年ｇ月）（＝記載され
ている銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の有機金属
塩、特願昭ｊ１−．２２／ｊ３！号記載のフェニルプロ
ピオール酸などアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩
も本発明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
Ｏ１θ／ないし７０モル、好ましくはＱ６０／ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は！Ｏｍｇないし７０ｇ７ｍ２が適
当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によつ゛て分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上が置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンー、
ｘ、４ｔ−ジオン核、チアゾリジンーコ、クージオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜芯員
異節環核な適用することができる。

これらの増感色素は単独（二層いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素ととも（；、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的；：ｇ＆収しない物質であ
って、強１色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

例えば、含窒素異部環基で置換され　　　′たアミノス
チリル化合物（たとえば米国特許第２゜り３３，３９０
号、同第３．乙３ｊ、７２７号等ζ；記載のもの）、芳
香族有機酸ホルムアルデヒド縮金物（たとえば米国特許
第ｊ　、　７４ｔｊ　、　１１０号等に記載のもの）、
カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい
。米国特許第３．ぶ／！、乙１３号、同第３．ｔｉｔ、
３９７号、同第３．ｔ／７，２９５号、同第３　、６３
１　、７２／号に記載の組合せは特に有用である。

これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを直接乳剤中（二分散してもよいし、ある
いはそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、
メチルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。またそれらをフェノキ
シエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した
後、水または親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤
中に添加してもよい。さらにそれらの増感色素を色素供
与性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添加する
こともできる。また、それらの増感色素を溶解する際；
＝は組合せて用いる増感色素を別々に溶解してもよいし
、また混合したものを溶解してもよい。また乳剤中に添
加する場合にも混合体として同時に添加してもよいし、
別々に添加してもよいし、他の添加物と同時に添加して
もよい。

乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第ｇ　、　／１３　、７ｊ６号、同
第’１．２２よ、４４６号に従ってハロゲン化銀粒子の
核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀７モル当り／θ−８ないし
／θ−２モル程度である。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応ニ一対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性物質を含有する場合が好まし
い。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されて２９／〜３３４ｔイージ、および３！４ｔ
〜３６７ベージ、菊地真−著、１写真化学”第９版（共
立出版）ｓｅ４ｔ−コタｊは−ジ等）二詳しく記載され
ている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌／ヲ７！年！月
号、！グルよ！ページ、（ＲＤ−／ｌタイ乙）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第ｇ　、
２３！　、９７７号、リサーチ・ディスクロジャー誌、
／り７ご年グ月号、３０〜３２に一ジ（ＲＤ−／４ｔ４
ｔ３３）等Ｃ二記載されている。

また、米国特許第３．りｒ！　、ｊｔｊ号、同グ。

０２２．４／７号等（一記載されているロイコ色素も色
素供与性物質の例に挙げることができる。

また、別の特：二本発明にとって好ましい色素供与性物
質の例として、例えば欧州特許７ｊ４ｔ？、２号に記載
の方式１＝利用される画像状（：拡散性色素を放出乃至
拡散する機能を持つ化合物を挙げることができる。

この型の化合物は次の一般式［Ｌｌ　］で表わすことが
できる。

（ＤＹｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　　ＣＬ　Ｉ　）Ｄｙｅ
は色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合
または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光
性銀塩に対応または逆対応して（Ｄ＞’ｅ−Ｘ）　ｎ−
Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、ま
たはＤｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄ）’ｅ−
Ｘ）　ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせるよ
うな性質を有する基を表わし、ｎは１またはコな表わし
、ｎがコの時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なってい
てもよい。

一般式［：ＬＩ］で表わされる色素供与性物質の　。

具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色
素成分を連結した色素現像薬が、米国特許第３．／Ｊ４
ｔ、り６４を号、同第３，３６２，７７９号、同第ｊ　
、ｊ？７．２００号、同第３．！グ４ｔ、　ｊ４ｔｒ号
、同第３　、４ｔ？、２　、り２コ号等に記載されてい
る。また、分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
させる物質が、特開昭６／−４３，６／♂号等に、イソ
オキサシロン環の分子内巻き換え反応Ｃ二より拡散性色
素を放出させる物質が、特開昭Ｑ？−／　／　／　、１
２／号等に記載されている。これらの方式はいずれも現
像の起こらなかった部分で拡散性色素が放出または拡散
する方式であり、現像の起こったところでは色素は放出
も拡散もしない。

また、これらの方式では現像と色素の放出または拡散が
平行して起こるため、ＳＺＮ比の高い画像を得ることが
非常に難しい。そこで、この欠点を改良するために、予
め、色素放出性化合物を色素放出能力のない酸化体型に
して還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸
化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放
出させる方式も考案されており、そこに用いられる色素
供与性物質の具体例が、特開昭−ｔｊ−／１０，１２７
号、同！ダー７３０，９２７号、同！ご−７ご４ｔ、３
４ｔコ号、同ｊ３−３ｊ、１３３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１．３３０　。

３２７号、特公昭４ｔ？−Ｊ？　、１６６号、米国特許
第３．ダ４ｔ３．タタθ号等に、また、耐拡散基を脱離
基に持つカプラーと現像薬の酸化体との反応により拡散
性色素を生成させる物質が、米国特許第３．２２７．！
！θ号等（二記載されている。。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を文献と共に以下に示した。一般式にお
ける定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第３．タコｒ、Ｊ／２号等 Ｎ）ＥＳＯ２−Ｄｙｅ 米国特許第グ、Ｏｒ３．３１２号等 米国特許第グ、ｏｒｒ、グ２／号等 凡 米国特許第グ、３３ｇ、３２２号 特開昭！９−乙よ♂３り号 特開昭！ター６９ｔ３９号 １３ａ　ｌ　ｌ　ａｓ　を 特開昭ｊ−Ｊ−３？／り号 ｈ 特開昭！ｔ／−１０４ｔ、ｊ４ｔｊ号 −Ｎ−Ｒ 特開昭！／−／θ４１．ｊダ３号 特開昭！／−／σダ、３ダ３号 リサーチ・ディスクロージャー誌／７４ｔｉｔ号米国特
許第３，７２３，０６２号 Ｈ 米国特許第３，２λ／、／／Ｊ号 １３ａｌｌａｓｔ 米国特許第３．弘４ｔ３．り３り号 以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先；：
挙げた特許文献の中に記載されている。ここではその好
ましい化合物を全て列挙することはできないので、その
一部を例として示す。例えば前記一般式（Ｌｌ）で現さ
れる色素供与性物質には次に述べるようなものを挙げる
ことができる。

Ｌｌ−／ Ｌｌ−コ Ｌ　Ｉ−Ｊ Ｌｌ−グ Ｌｌ−ｔ 　Ｉ−４ Ｌｌ−７ Ｌｌ−、ｌ’ ＬＩ−タ Ｌｌ−／θ Ｌｌ−／／ ＬＩ−／、２ ＬＩ−／３ Ｌｌ−／グ ＬＩ−／Ｊ− 以上記載した化合物は一例であり、これら（＝限定され
るものではない。

本発明において色素供与性物質は、米国特許第２　、３
２２．０２７号記載の方法などの公知の方法により感光
材料の層中に導入することができる。

その場合、下記のような高沸点有機溶媒および低沸点有
機溶媒を用いることができる。

例えばフタノール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒
、または沸点約３０°Ｃないし／１ｏ０ｃの有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロンルブアセテート、シクロヘキサノン
など（二溶解したのち、親水性コロイド（＝分散される
。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して
用いてもよい。

また特公昭！／−３り１ｊ３号、特開昭！／−！タテ４
ｔ３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に、種々の界面活性剤を用いることかでき、それらの界
面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質／ｇｌ二対して１０ｇ以下、好ましくは３
ｇ以下である。

本発明：：おいては感光材料中（＝還元性物質を含有さ
せるのが望ましい。還元性物質としては一般【＝還元剤
として公知なものの他、肋記の還元性を有する色素供与
性物質も含まれる。また、それ自身は還元性を持たない
が現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現す
る還元剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、インゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、〆ラン・アミン錯体、）１イドロキ
ノン類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フェ
ニレンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキシ
テトロン類、アスコルビン酸、ダーアミノー！−ピラゾ
ロに記載の還元剤も利用できる。また、特開昭！に−７
３１，７３１，号、同ｊ７−４ｔＯ，コ４ｔ！号、米国
特許第４１，３３０，６１７号等に記載されている還元
剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３り、／６９号に開示されているもの
のような徨々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モル（二対して
０１０７〜２０モル、特に好ましくは０６７〜７０モル
である。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、
銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等：；分類さ
れる。ただし、これらの物質群は一般口複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別セ分類して、そ
れぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なものであ
り、実際には７つの化合物力１複数の機能を兼備してい
ることが多い。

（ａ）塩基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第コまたは第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩：アンモニウム水酸化物；ダ級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが
２以上のものが好ましい。

Φ）塩基プレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応（二より分解してアミン
類を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起
こして塩基を放出するものが好ましく用いられる。好ま
しい塩基プレカーサーとしては英国特許第タタｔ、タダ
？号等（二記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第り、
０３ｏ　、　４ｔ、２ｏ号に記載のα−スルホニル酢酸
の塩、特開昭！ターフ１０　、　ｊ３７号：二記載のプ
ロピオール酸類の塩、米国特許第ａ、Ｏｒ？、ダ？６号
に記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導体、塩基成
分に有機塩基の他にアルカリ金属、ブルカリ土類金属を
用いた熱分解性酸との塩（特願昭！／−６９！２２号）
、ロッセン転位を利用した特開昭！デー／ｌ；ｒ４ｔ４
ｔＯ号（＝記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱に
よりニトリルを生成する特開昭！ター／！７　、、＜３
７号に記載のアルドキシムカルバメート類などが挙げら
れる。その他、英国特許第タタ？、り４ｔｊ号、米国特
許第３．コ、２０　、／４ｔ４号、特開昭Ｊ−０−２２
４２ｊ号、英国特許第２．θ７り、　４ｔｒｏ号等に記
載の塩基プレカーサーも有用である。

（Ｃ）　　求核性化合物 水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール類
をあげることができ、また上記の化合物の塩あるいは前
駆体を使用することもできる。

（ｄ）　　オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

（ｅ）　　熱溶剤 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
ルジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシド
類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物でダθ
０Ｃ以下で固体のものを用いることができる。

（ｆ）　　界面活性剤 特開昭り？−７４ｔｊ４ｔ７号記載のピリジニウム塩類
、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭！ター
！７２３／号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げる
ことができる。

（ｇ）　　銀または銀イオンと相互作用をもつ化合物イ
ミド類、特開昭！ターフ２７！！θ号記載の含窒素へテ
ロ環類、特開昭！ター／／／６３４号記載のチオール類
、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることができる。

画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層、および
それらに隣接するいずれの層にも内蔵させてよい。感光
層と色素固定層とを同一支持体上に有する形態において
も同様である。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明では、熱現像時の処理温度および処理時間の変動
に対し、常に一定の画像を得る目的で徨々の現像停止剤
を感光材料や色素固定材料に用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは適正現像後、速やかに塩基を
中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を
停止する化合物または銀もしくは銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加
熱により現像抑制剤を放出する現像抑制剤プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合
物、メルカプト化合物または含窒素複素環化合物が挙げ
られる。

酸プレカーサーには例えば、特願昭ｊ？−２／６．９２
２号や同！デー４ｔｒ、ｓθ！号に記載のオキシムエス
テル類、特願昭！ター１１　、ｒＪ’１号に記載のロッ
セン転位（二より、酸を放出する化合物などが挙げられ
、加熱；二より塩基と置換反応する親電子化合物（；は
例えば特願昭！ターｒｊ。

／３乙号に記載の化合物などが挙げられる。

現像抑制剤プレカーサーは水に溶ける有機溶媒（例えば
メタノール、エタノール、アセトン、ジメチルホルムア
ミド）またはこの有機溶媒と水との混合溶液に溶かして
バインダー中に含有させることができる。

現像抑制剤プレカーサーはまた、微細粒子にしてバイン
ダーに含有させることができる。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第Ｊ　、　ｊＯ／　、ｊ７Ｊ’号記載
の−一ヒドロキシエチルインチウロニウム・トリクロロ
アセテートに代表されるイソチウロニウム類、米国特許
第３．乙≦り、６７０号記載の／、？−（ｊ、ｄ−ジオ
キサオクタン）ビス（インチウロニウム・トリクロロア
セテート）等のビス（インチウロニウム）類、西独特許
公開第２．／４２゜２／４を号記載のチオール化合物類
、米国特許第グ。

θ／２　、　Ｊ、＜θ号記載の２−アミノ−コーチアゾ
リウム・トリクロロアセテート、コーアミノ−よ一ブロ
モエチルーーーチアゾリウム・トリクロロアセテート等
のチアゾリウム化合物類、米国特許第グ、Ｏ６Ｏ，４ｔ
２０号記載のビス（２−アミノ−コーチアゾリウム）メ
チレンビス（スルホニルアセテート）、コーアミノ＝２
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテート、コーア
ミノーｓ−チアゾリウム・λ−カルボキシカルボキシア
ミド等が好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７ｔ♂、θ７／号記載のアゾール
チオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３．７９ｊ、♂！り号記載のグーアリール−
／−カルノ９ミルーコーチトラゾリン−！−チオン化合
物、その他米国特許第ｊ　、７３９．０４ｔ１号、同第
ｊ　、　？＠Ｋ　、　７１１号、同第ｊ　、　／７７　
、タグ０号に記載の化合物も好ましく用いられる。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタン／ｅり質や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明のバインダーは／　ｍ　２あたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下、さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はパ
インダニ／ｇに対して溶媒／ＣＣ以下、好ましくはＱ、
ｊＣＣ以下、さらに好ましくはｏ、３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢
酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキ
シジオキサン等）、活性ビニル化合物（／、３．ｚ−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−トリアジン、／
、３−ビニルスルホニルーーーフロノ（ノール、７．２
−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン等）、
活性ハロゲン化合物（Ｊ、４ｔ−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−３−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸等）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムおよびそれら（＝関連したフ
ィルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等
のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用いる
ことができる。米国特許第３゜ｇ３グ、ｏｒ’ｐ号、同
第３．７２１．０７０号記載のポリエステルは好ましく
用いられる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メタ
ノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジ
イソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの低
沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との混合溶液が用い
られる。

色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせる方法でも
よい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。さらに好まし
くは常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤
を感光材料または色素固定材料に内蔵させる方式である
。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

本発明で使用する感光材料の中に、画像の鮮鋭度を良化
させるために、特公昭４ｔｒ−３４タコ号公報、米国特
許第３　、２ｊ３　、り２／号、同第コ。

６２７　、　ｊ１！号、同第２．９３＜、１７９号等の
各明細書に記載されている、フィルター染料や吸収性物
質等を含有させることができる。またこれらの染料とし
ては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特許第３．
７ごり、０／り号、同第３゜７１７．００９号、同第３
．ｔ／！、ダ３λ号に記載されているような染料が好ま
しい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層等を含有することができる。各種添加剤と
しては、リサーチ・ディスクローシャー誌ｖＯ１，／７
０、／９７／年ｇ月の＆／７θ２９号に記載されている
添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、
増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、退色防
止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。特に色素の拡散転写により画
像を形成するシステムにおいては感光要素と色素固定要
素が必須であり、代表的な形態として、感光要素と色素
固定要素とがλつの支持体上に別個に塗設される形態と
同一の支持体上に塗設される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態：二は大別してλつあり、一方は剥離をであり他
方は剥離不要型である。前者の剥離型の場合には画像露
光後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要
素の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やか（
：感光要素を色素固定要素から剥離する。最終画像が反
射型であるか透過型であるかによって、色素固定要素の
支持体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。

また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい。

後者の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素
固定要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在する
ことが必要であり、この白色反射層は感光要素、色素固
定要素のいずれに塗設されていてもよい。色素固定要素
の支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
（二は、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様として
は、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色反
射層／色素固定層／、透明支持体／色素固定層／白色反
射層／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭！＋ｇ−４７／グ
０１カナダ特許第６７り、０／λ号、米国特許第３，７
３０，７／♂号に記載されているよう（：、感光要素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり
、適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げるこ
とができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るため（二、本発明に用いられる感
光要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスはクトル
領域（＝感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要
がある。

互い（１異なるスはクトル領域ζ二感光性を持つ少なく
とも３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せ
としては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳
剤層の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外
光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層
および赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤
感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがあ
る。なお、赤外光感光性乳剤層とは２０θｎｍ以上、特
Ｅ７ｇ０ｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
イクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度（：よ
って二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか７種をそれぞれ含有する必要がある。言い
換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層にお
のおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、それ
ぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色素
供与性物質を含有させる必要がある。

所望に応じて同一色相の色素供与性物質をコ種以上混合
して用いても良い。特に色素供与性物質が初めから着色
している場合（二は、色素供与性物質をこの乳剤層とは
別の層に含有させると有利である。本発明に用いられる
感光材料（二は前記の層の他に必要に応じて保護層、中
間層、帯電防止層、カール防止層、剥離層、マット剤層
などの補助層を設けることができる。

特に、保護層（ＰＣ）ｌ二は、接着防止のために有機、
無機のマット剤を含ませるのが通常である。

また、この保護層には媒染剤、Ｕｖ吸収剤等を含ませて
もよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構
成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵｖａＪｔ
収剤、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。白色
顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層
に添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも／層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合（＝は、さら（：保護層を設けること
ができる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分（＝含ませ、ま
たは色素移動助剤をコントロールするために吸水層もし
くは色素移動助剤含有層を設けることができる。これら
の層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介し
て塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の７つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の混色を防ぐための退色防止剤、Ｕｖ吸収剤
、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
螢光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、セル
ロース銹導体等ノ蛋白質、デンプン、アラビアゴム等の
多糖類のような天然物質、デキストリン、プルラン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成重
合物質等が用いられる。この中でも特にゼラチン、ポリ
ビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外（−１的に応じて酸化チタンな
どの白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層
などを有していてもよい。これらの層は色素固定要素だ
けでなく感光要素中に塗設されていてもよい。上記の反
射層、中和層、中和タイミング層の構成は、例えば、米
国特許第λ、り／Ｊ　、６０４号、同第３，３ぶコ、ｒ
／り号、同第３，３４２，２．２７号、同第ｊ　、　４
ｔ／！　、乙ダグ号、カナダ特許第９２１．Ｊ−ｊり号
等に記載されている。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。転写助剤は上記色素固定層に含ま
せてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。

前者の方法に利用できる材料としては炭化ケイ素、ケイ
化モリブデン、ランタンクロメイト、ＰＴＣサーミスタ
として使われるチタン酸バリウムセラミクス、酸化スズ
、酸化亜鉛などがあり、公知の方法（二より透明または
不透明の薄膜を作ることができる。後者の方法では金属
微粒子、力−ゼンブラック、グラファイトなどの導電性
微粒子をゴム、合成ポリマー、ゼラチン中に分散して所
望の温度特性をもつ抵抗体を作ることができる。これら
の抵抗体は感光要素と直接接触していてもよいし、支持
体、中間層などにより隔てられていてもよい。

本発明における画像受像層としては、熱現慮カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらのダ級カチオン基を含
むポリマー等である。

三級アミン基を有するビニルモノマ一単位を含ムホリマ
ーについては、特願昭！？−／乙り０／コ号、特願昭Ｊ
−ｌ−／ｌご／３！３／；二記載されており、三級イミ
ダゾール基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマー
の具体例としては特願昭！？−２−６４ｔり７号、同ｊ
ｒ−、２Ｊ２０７／号、米国特許第４ｔ、２１２　、ｊ
θ！号、同第ダ、／／！、／コダ号、同第３．／’Ｉｔ
、０４／号などに記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第コ、０
１＆　、１０／号、同第２．Ｑり３゜θ４ｔ１号、同第
１．！タグ、りに７号、米国特許第４ｔ、／２４ｔ、３
１ぶ号、同第グ、　／／ｊ、　１２９号、同第ダ、２７
３．♂ｊ３号、同第グ、４ｔ！０．２２ダ号、特開昭４
ｔ／−２／、コ２ｊ号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７θ？、６り０号、同第３゜７９／、０１／号、同
第３．りｊｒ、９２１号、特願昭ｊ／−／ぶ６７３／号
、同ｒｅ−ｉｔ’ｐ。

７２号、同！ｒ−２３２０７０号、同！♂−２３２０２
２号および同！タータ／イ２θ号などに記載されている
。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。一般セは通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等の
ハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光源
、ＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）など
の各種光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、前記の通りであるが、この
範囲内で、／４ｔＯ°Ｃ以上が好ましく、特に／ｊＯ０
Ｃ以上が好ましい。転写工程での加熱温度は、熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
に熱現像工程における温度よりも約１００Ｃ低い温度ま
でがより好ましい。現像およびまたは転写工程における
加熱手段としては、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−
、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を
用いることができる。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間：：付与することによ
って画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感
光層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤
を付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる
。

転写工程における加熱手段は、熱板の間を通したり、熱
板に接触させる加熱（例えば特開昭！０−６２４３Ｊ−
号）、熱ドラムや熱ローラーを回転させながら接触させ
る加熱（例えば特公昭４ｔｊ−１０７り７号）、熱気中
を通すことによる加熱（例えば特開昭Ｊ−３−３２７３
７号）、一定温度に保たれた不活性液体中を通すことに
よる加熱、その他ローラーやベルトあるいはガイド部材
によって熱源に沿わせることによる加熱（例えば特公昭
４ｔ４ｔ−２ｊ４ｔ４号）などを用いることができる。

また、色素固定材料（二、グラファイト、カーボンブラ
ック、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、こ
の導電性層Ｃ二電流を通じ、直接的に加熱するようにし
てもよい。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程：
二おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特（
１４０６０以上で、熱現像工程（二おける温度よりも１
０００以上低い温度が好ましい。

■０本発明の効果 本発明により過現像によるカブリ発生の少ない、高い濃
度を有し、かっ色バランスのよい感光材料を提供するこ
とができる。

■、実施例 実施例／ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン４ｔＯｇとＫＢｒＪｊｇを水３０００ｍｌ！に
溶解する。この溶液を！θ０Ｃに保ち攪拌する。

次に硝酸銀３４ｔｇを水λθＯｍｚに溶かした液を７０
分間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩｊ、ｊｇを水７００ｍ１ｌｌ二溶かした液を
コ分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨをに、θに合わせ収量４ｔｏｏｇの沃臭化銀
乳剤を得た。

次に、ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法（二ついて述
べる。

ゼラチンａｔｇとベンゾトリアゾール／３．２ｇを水Ｊ
ＯＯＯｒｎｌｌ”−溶解する。こめ溶液を４ｔ。

０Ｃに保ち攪拌する。この溶液に硝酸銀／７ｇを水１０
０ｍ１ｌに溶かした液を２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨを４・Ｏに合わせ
、収量４ｔｏｏｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

次に色素供与性物質（前述の画像形成物質と同じ意味を
表す。以下同様である。）のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

イエローの色素供与性物質（Ｌｌ−１を−ｔｇｘ界面活
性剤として、コハク酸−コーエチルーへキシルエステル
スルホン酸ソーｆｏ、ｚｇ、トリーイソ−ノニルフォス
フェート１０ｇ、Ｏ−ドデシルオキシチオフェノール０
．３ｇを秤量し、酢酸エチルＪＯｍｌｌを加え、約４０
°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石
灰処理ゼラチンの１０％溶液７００ｇとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで７０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭに
て分散する。この分散液をイエローの色素供与性物質の
分散物という。

マゼンタの色素供与性物質（ＬＩ−／）を使う以外は上
記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の分
散物を作った。同様にして後記のシアンの色素供与性物
質（Ｌｌ−／、ｇ）を含有するシアンの分散物を作った
。

（Ｌｌ−／、４） 次（：本発明の化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

本発明の化合物（２）　Ｊ　ｇをゼラチン／ｌｓ水溶液
７００ｇに添加し、ミルで約θ、、＜ｍｍの平均粒子径
ヲ有スるガラスピーズ１００ｇによって７０分間粉砕し
た。ガラスピーズな濾過分離して本発明の化合物のゼラ
チン分散物を得た。

これらより次表の如き多層構成のカラー感光材料を作っ
た。

Ｄ−ｉ Ｄ−コ 次に感光材料Ａにおいて、本発明の化合物（２）のかわ
りに、本発明の化合物（η、（ト）を用いて同様の処方
によりそれぞれ感光材料Ｂ、Ｃを作った。

、また比較のため、本発明の化合物を含まない感光材料
りも同様にして作った。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−／　　０．’；＃ｇ、Ｈ−、
２　０．２Ｊｒｇおよび水／１０ｍ１および１０チ石灰
処理ゼラチン１００ｇを均一に混合した。

この混合液を酸化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に、６０μｍのウェット膜となる
よう均一に塗布した後、乾燥した。

ゼラチン硬膜剤Ｈ−／ ＣＨ２−Ｑ（ｓｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
ＯｃＨｚ　・５ｏ２ＣＨ＝Ｑ（２ゼラチン硬膜剤Ｈ−２ ＣＨ２シ耶０２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２°ＣＨ２ＣＨ２Ｎ
ＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ｑ−ｍ２次に下記構造のポリマー／
ｊｇを水コｏｏｍｌに溶解し、１０％石灰処理ゼラチン
ｉｏｏｇと均一に混合した。この混合液を上記塗布物上
に２１２ｍのウェット膜となるよう均一に塗布した。こ
の試料を乾燥して色素固定材料とした。

ポリマー 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒの三色分解フィルターを通して、２ｏｏｏルツクスで
１０秒間露光し、／ｚｏ　０Ｃ（二加熱したヒートブロ
ック上で２０秒または３０秒均一に加熱した。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ−
Ｄを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

ｒｏｏｃのヒートブロック上でぶ秒加熱した後受鷹材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マクベス反
射濃度計（ＲＤ−−ｔ／？）を用いて測定したところ、
次の結果を得た。

以上の結果より、本発明の化合物を用いることにより現
像時間を７０秒間長くしても、最大濃度・最小濃度共に
増加が少ない。一方比較例の本発明の化合物を加えない
ものは、かぶりが著しく増大する。従って、本発明の化
合物は、高い現像停止効果を持つことがわかる。

実施例コ 第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ＣＣにゼ
ラチン−０ｇとアンモニアを溶解させ！θ０Ｃに保温し
たもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している
水溶液ｉｏｏｏｍｌと硝酸銀溶液（水／θ０θｍ、／中
に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時にｐＡｇを
一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイ
ズ。・！μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素！モルチ
）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４を水塩）ｒｍｇとチオ硫酸ナ
トリウム−ｍｇを添加してｔｏｏｃで金およびイオウ増
感を施した。乳剤の収量は／、０ｋｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７０００ｍ！中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７！０Ｃに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液＆００ｍ１と硝酸銀水溶液（水６００ｍ
１に硝酸銀０．３９モルを溶解させたもの）と以下の色
素溶液（１）とを、同時に４ｔｏ分間にわたって等滴量
で添加した。このようにして平均粒子サイズ０．ＪＪμ
の色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素？
θモルチ）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｊｍｇとグーヒドロキ
シ−ご−メチルー／、、！、Ｊａ、７−チトラザインデ
ンー〇ｍｇを添加して≦Ｏ０Ｃで化学増感を行なった。

乳剤の収量はｔｏｏｇであった。

色素溶液（Ｉ） 次（：第１層用の乳剤の作り方：：ついて述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍ！中に
ゼラチンλθｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７ｒ０ｃ＋
＝保温したもの）（−塩化ナトリウムと臭化カリウムを
含有している水溶液４００ｍ１と硝酸銀水溶液（水６０
０ｍ１に硝酸銀Ｏ６！ターモルを溶解させたもの）を同
時ＥＱＯ分間にわたって等滴量で添加した。このように
して平均粒子サイズ０．３３μの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素２０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｔｍｇとグーヒドロキ
シ−６−メテルー／、ｊ、Ｊ＆、クーテトラザインデン
ａｏｍｇを添加してｔｏｏｃで化学増感を行なった。乳
剤の収量はｔｏｏｇであった。

インシトリアゾール銀乳剤は実施例／と同様に調製した
。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

石灰処理ゼラチン７２ｇを一〇〇ｍｌの水に溶解し、こ
れＣ二酢酸亜鉛０．３Ｍ水溶液／１ｍｌを加え均一に混
合した。この混合液を二酸化チタンを含有するポリエチ
レンテレフタレートよＩＪナル１００μｍの白色フィル
ム支持体にｒｊμｍのウェット膜厚に均一に塗布した。

次に°この上Ｃ：下記の塗布液を調液し、９０μｍのウ
ェット膜厚で均一に塗布し乾燥して色素固定材料を作製
した。

〈色素固定層塗布液処方Ｆ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ２ｏｏｏ）ｉｏチ水溶液　　　　　７．２０ｇ尿素　　
　　　　　、２０ｇ Ｎ−メチル尿素　　　　　　　　　　　　、２０ｇ／コ
チ水溶液　　　　　　ｒｏｇ 本発明の化合物（２） （実施例／記載のもの）　　　　　ごＯｍｌ〈色素固定
層塗布液処方Ｇ〉 ポリビニルアルコール（重合度 、２０θ０）１０チ水溶液　　　　　７２０ｇ尿素　　
　　　　　２０ｇ Ｎ−メチル尿素　　　　　　　　　　　２０ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔＯｍｌ上
記多層構成のカラー感光材料（：タングステン電球を用
い、連続的；二温度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒの三色分解フィルターを通して２０００ルツクスで７
秒間露光した。その後／ｚｏ’ｃ＋：加熱したヒートブ
ロック上で２０秒間均一に加熱した。

この感光材料と先；：作製した色素固定材料を膜面が接
するようζ：重ね合わせて加圧したｔｓｏｏｃのヒート
ローラーに通した後直ちにヒートブロック上で７ａｏ’
ｃＪｏ秒間加熱した。加熱後直ちに色素固定材料を感光
材料より剥離すると、色素固定材料上にＢ、Ｇ、Ｈの三
色分解フィルター（ニ対応してそれぞれイエロー、マゼ
ンタ、シアンの色像が得られた。各色の最高濃度と最低
濃度をマクベス反射型濃度計（ＲＤｊ／り）を用いて測
定を行った。その結果は以下の通りである。

以上のように本発明の化合物を色素固定層；：添加した
場合、転写工程中のかぶり増加を抑制する効果があるこ
とがわかる。

実施例３ 下記の色素供与性物質（Ｌｌ−／７）を７０ｇ。

＝ｒ　ハク酸−２−ｘチルへキシルエステルスルホン酸
ソーダ０．７ｇ、）リクレジルホスフエート１０ｇを秤
量し、シクロヘキサノンｓｏｍｔを加え、ｔｏｏｃに加
熱溶解させて均一の溶液とした。この溶液と石灰処理ゼ
ラチンのＩＯ％水溶液７００ｇとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで乳化分散した。

次に感光材料Ｈな以下のよう：二して作った。

（ａ）　　実施例／の沃臭化銀乳剤　　　　１．３ｇの
）　　１０チゼラチン水溶液　　　　　ｏ、ｚｇ（Ｃ）
　　上記色素供与性物質の分散物　　２．ｊ’ｇ（ｄ）
　　グアニジントリクロロ酢酸のＩＯ’１ｂＬ１１／−
ル溶液　　　　　／ｍＪ（ｅ）Ｊ、４−シクロローダ−
アミ ノフェノールのＩＯ’４メタ ノール溶液　　　　　　　　０．１ｍ１（ｆ）　　下記
構造の化合物のｊＩＩｋ水溶液　　／ｒＭ（２）本発明
の化合物（２）のゼラ チン分散物　　　　　　　　０．１ｍｌの）水　　　　
　　　ごｍＪｊ （ＬＩ−／７） 上記（ａ）〜０）を混合し加熱溶解させた後、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にｒｊｐｍのウェット膜
厚になるように塗布した。この膜の上に更に保護層とし
てゼラチンを／、６ｇ７ｍ２塗役して感光材料Ｈな作製
した。

上記の感光材料Ｈなタングステン電球を用い、−〇０θ
ルクスで１０秒間像状に露光し、／４ｔ００Ｃに加熱し
たヒートブロック上で３θ秒間又はグσ秒間均一に加熱
した。

次にこれを実施例／と同様に処理し次の結果を得た。

現像薬の酸化生成物とのカップリング反応により色素を
放出する色素供与性物質を含む感光材料：二おいても本
発明の化合物の効果が顕著であることが上表から読みと
れる。

実施例ダ 下記構造をもつ色素供与性物質（Ｌｌ−／ａ）ｊｇｓ下
記構造をもつ電子供与体４’ｇｓ　コハク酸−２−エチ
ルへキシルエステルスルホン酸ソーダｏ、ｚｇ、トリク
レジルフォスフェート／θｇにシクロヘキサノンコθｍ
ノを加え、約ｔｏ０ｃｒ；加熱溶解した。後は実施例！
と同様にして被還元性色素供与性物質の分散物を作った
。

色素供与性物質（Ｌｌ−／／） 晶３ 実施例３の感光材料Ｈにおいて色素供与性物質（４ｔ）
の分散物のかわりに上記の被還元性色素供与性物質の分
散物を使用する以外はこれら製法と全く同様にして各々
に対応して感光材料工を作成した。

この感光材料工に対して実施例３と同様の露光および処
理を行ない、測定したところ以下のよう：：なった・ 銀像に対してポジ像を生成しつる上記の被還元性色素供
与性物質を含む感光材料においても本願の化合物の有効
性が上表より確認される。

実施例！ カプラーのゼラチン分散物の調製法 ２−ドデシルカルバモイル−／−ナフトールｊｇ、コハ
ク酸−−−エチル−へキシルエステルスルホン酸ンーダ
θ、ｔｇ、）リークレジルフオスフエート（ＴＣＰ）２
．ｊｇを秤量し、酢酸エチルｊＯｒｒＪｌを加え、溶解
させた。この溶液とゼラチンの１０ｑ６溶液１０θｇと
を攪拌混合し、ホモジナイザーで７０分間、１０．θＯ
ＯＲＰＭにて分散した。

次に感光材料Ｊを以下のようにして作った。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤 （実施例／のもの）　　　　　　　１０ｇ（ｂ）　　カ
プラーのゼラチン分散物　　　ｊ、ｊｇ（Ｃ）　　グア
ニジシトリクロロ酢酸 ０．２１ｇをエタノール Ｊ、ｊＣＣに溶かしたち の （ｄ）　　ゼラチン（１０チ水溶液）　　　　　　ｚｇ
（ｅ）　　２．４−ジクロル−ｐ−ア ミノフェノール　　　　　　　θ・−２ｇを／　ｊ　ｌ
：ｃの水に溶かした液 （ｆ）　　本発明の化合物（λ）のゼラチン分散物（実
施例／記載 のもの）　　　　　　　　　　　／ｍ７以上の組成の塗
布物をポリエチレンテレフタレート支持体上に４ｏｐｍ
のウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光材料を作成した
。

この感光材料をタングステン電球を用い、−０００ルク
スで！秒間律様に露光した。その後／！Ｏ０Ｃに加熱し
たヒートブロック上で２０秒間または３０秒間均一（；
加熱したところネガのシアン色像が得られた。この濃度
をマクベス透過濃度計（ＴＤ−ｒｏ４ｔ）を用いて測定
したところ下記のような結果を得た。

以上のように本発明の化合物は高い現像停止効果を有し
ていることがわかる。

実施例４ 次に白黒の実施例について述べる。

感光材料Ｋを以下のようにして作った。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤 （実施例／記載のもの）７ｇ Φ）　ベンゾトリアゾール銀乳剤 （実施例／記載のもの）　　　　　１０ｇ（Ｃ）　　グ
アニジントリクロロ酢酸の／θチエタノール溶液　　　
　　／　ＣＣ（ｄ）　　下記の構造式で示される化合物
のｊチメタノール溶液　　　　、２ＣＣ（ｅ）本発明の
化合物（２）のゼ ラチン分散物（実施例／ 記載のもの）　　　　　　　　　　／　ｃｃ上記の塗布
液を、ポリエチレンテレフタレート支持体上（二３０μ
ｍのウェット膜厚に塗布し乾燥した。

この感光材料を、タングステン電球を用い、−０００ル
クスで！秒間像様に露光した。その後７３０°Ｃに加熱
したヒートブロック上で３０秒間または４ｔｏ秒間均一
に加熱したところ、ネガの褐色画像が得られた。この濃
度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−ｔｏ４ｔ）を用いて測
定したところ以下の結果を得た。

以上のように本発明の化合物は、高い現像停止効果を有
していることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 加熱時に閉環して２−メルカプトベンゾアゾール環を形
   成する化合物の存在下で加熱することを特徴とする画像
   形成方法。