JPS62129848A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、画像形成方法に関し、特に、アルカリ性霊囲
気下で加熱によって色素画像を形成する方法に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に
用いられている。　近年になフてハロゲン化銀を用いた
感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式
処理から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡
易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてい
る。

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり、熱現像
感光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学
の基礎・非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発行）の２
４２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情Ｗｉ４０
頁、ネブレッッのハンドブック　オブ　フ　オドグラフ
ィー　アンド　レブログラフィー（Ｎｅｂｌｅｌ：ｔｓ
　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　
ａｎｄＲｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版（７ｔｈ　Ｅｄ
、）ファンノストランド　ラインホールドカンパニー（
ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）の３２〜３２頁、米国特許第３，１５２，９０
４号、同第３．３０１，６７８号、同第３，３９２，０
２０号、同第３，４５７，０７５号、英国特許第１．１
３１．ｔｏａ号、同第１，１６７．７７７号および、リ
サーチディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５
ページ（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法についても、
多くの提案がなされている。　米国特許第３，５３１，
２８６号、同第３，７６１．２７０号、同第４，０２１
，２４０号、ベルギー特許第８０２，５１９号、リサー
チディスクロージャー誌１９７５年９月号３１．３２頁
等に、現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像
を形成する方法およびその除用いる種々の現像薬が記載
されている。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８頁（ＲＤ−
１６９６６）に記載されている。

また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３
）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５頁（ＲＤ−１５
２２７）、米国特許第４，２３５，９５７号などに有用
な色素の漂白の方法が記載されている。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３．９８５．５６５号、同第
４，０２２，６１７号等に記載されている。

しかし、これらの色画像形成法は、形成された色画像が
長期の保存中に、共存するハロゲン化銀、銀錯体、現像
薬等により退色、白地部の着色等が起る。　このような
欠点が改良された新しい熱現像による色画像形成法が特
開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６７７４号、
同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２５０号、同
５Ｂ−５８５４３号、同５８−７９２４７号、同５８−
１１６５３７号、同５８−１４９０４６号、同５９−４
８７６４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１０４
６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０号等
に記載されている。

これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀および／ま
たは有機銀塩が銀に還元される際、この反応に対応また
は逆対応して可動性色素を生成または放出させて、この
可動性色素を色素固定要素に転写する方法である。

感光材料を現像するには、一般にその反応系のｐＨを高
くすることが望ましい。　しかし、アルカリ性の強いも
のを感光材料に含有させた場合は、保存性の点で不都合
が生じやすい。　また、受像材料に含有させた場合はゼ
ラチンの加水分解が促進されるなどの問題が生ずる。　
さらに転写や現像の際に外から供給する水にｐＨを変動
させるような物質を添加する場合は、保存や取り扱いの
上で不都合が多い。

また、米国特許第３，２６０，５９８号には、水に難溶
な金属水酸化物とＸＹで表わされるアルカリ放出剤（こ
こでＸはＮａイオンまたはにイオンを表わし、Ｙはクエ
ン酸イオン、シュウ酸イオン、フッ化物イオン、フェリ
シアン化物イオン、酒石酸イオン、亜硫酸イオン、エチ
レンジニトロ四酢酸イオン、１．３−ジニトロ−２−プ
ロパツール四酢酸イオン、またはその他の脂肪族含窒素
ポリカルボン酸イオンを表わす。）との反応によりｐＨ
を上昇させる機構を利用した画像形成方法が開示されて
いる。

しかしながらこの方法では十分な画像濃度が得られず、
さらに改良が望まれていた。

■　発明の目的 本発明の目的は、高濃度で低カブリの画像を与え、かつ
保存性に優れ、しかも処理が容易な画像形成方法を提供
することにある。

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、難溶性金属化合物およびこの難溶
性金属化合物を構成する金属イオンと、水を媒体として
錯形成反応することができ、しかも有機塩基を有する化
合物を含む画像形成反応系において、水の存在下で、上
記の２つの化合物の間の反応により、ｐａｌを上昇させ
ることを特徴とする画像形成方法である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の画像形成方法においては、画像形成反応系に難
溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する
金属イオンと、水を媒体として錯形成反応し得る有機塩
基を有する化合物（以後、錯形成化合物という）を含有
させ、水の存在下でこれらの２つの化合物の間の反応に
より反応系のｐＨを上昇させる。

本発明における画像形成反応系とは、画像形成反応が起
こる領域を意味する。　具体的には、例えば、感光材料
の支持体上に存在する層、また写真要素に感光要素と受
像要素とが存在する場合はその両方の要素に属する層が
挙げられる。　そして、２つ以上の層が存在する場合に
は、その全層でも一層でもよい。

本発明において、媒体として用いる水は、外から水を供
給する方法、予め水を含むカプセル等を画像形成反応系
に存在させ、加熱等によりカプセルを破壊して水を供給
する方法などにより、供給できる。

本発明に用いる難溶性金属化合物の例としては、２０℃
の水に対する溶解度（水１００ｇ中に溶解する物質のグ
ラム数）が０．５以下の炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
ホウ酸塩、アルミ・ン酸塩、水酸化物、酸化物、および
塩基性塩のようなこれらの化合物の複塩が挙げられる。

そして 式　　Ｔｍ　ｘｎ で表わされるものが好ましい。

ここでＴは遷移金属、例えばＺｎ、Ｎｉ、Ｃ０１Ｆｅ、
Ｍｎ等、またはアルカリ土類金属、例えばＣａ、Ｍｇ、
Ｂａ等を表わし、Ｘとしては水の中で後述する錯形成化
合物の説明に出てくるＭの対イオンとなることができ、
かつアルカリ性を示すもの、例えば炭酸イオン、リン酸
イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アルミン酸イオ
ン、ヒドロキシイオン、酸素原子を表わす。　ｍとｎは
、それぞれ、ＴとＸの各々の原子価が均衡を保゛Ｃるよ
うな整数を表わす。

以下に好ましい具体例を列挙する。

炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシ
ウム （ＣａＭｇ（ＣＯ３）　２　）　、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化スズ、酸化コバルト、酸化アルミニウム
、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化アンチモン、水酸化スズ
、水酸化カドミウム、水酸化鉛、水酸化チタン、水酸化
鉄、水酸化ビスマス、水酸化マンガン、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸マグネシウム、アルミン酸亜鉛、ア
ルミン酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛（２ＺｎＣ０３・
３Ｚｎ（Ｏ）ｌ）　２　・ＩＩ　２０）、塩基性炭酸マ
グネシウム（３１ｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２　・３Ｈ２
０）、塩基性炭酸ニッケル（旧ｃｏ　３　　・２Ｎｉ（
Ｏｌｌ）　２　）、塩基性炭酸ビスマス（ｌｌｉ　２　
（ＣＯ３）０２　・＋＋　２０）、塩基性炭酸コバルト
（２ＣＱＣＯ３・３Ｃｏ（Ｏ）ｌ）　２　）　、酸化ア
ルミニウムマグネシウムこれらの化合物の中で、着色し
ていないものが特に好ましい。

本発明に用いる錯形成化合物は、有機塩基を有し、前記
ｔｌ溶性金属化合物を構成する金属イオンと、安定度定
数がｆｌａｇにで１以上の値を示す錯塩を生成するもの
である。

これらの錯形成化合物については、例えばニーイー　マ
ーチル、アール　エム　ス　ミ　ス（八、Ｅ、Ｍａｒｔ
ｅｌｌ、Ｒ，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共著、“クリティカル　
スタビリテイ　コンスタンツ（ＣｒｉｔｉｃａｌＳｔａ
ｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）、第１〜５巻”、
プレナムプレス（Ｐ　ｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳述
されている。

具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸およびそ
の誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン酸
類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、
テトラカルボン酸およびさらにフォスフォノ、ヒドロキ
シ、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプ
ト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基をもつ化
合物）、 ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
等の有機塩基との塩が挙げられる。

好ましい具体例としては、ピコリン酸、２゜６−ピリジ
ンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、４−
ジメチルアミノピリジン−２，６−ジカルボン酸、５−
エチルピリジン−２−カルボン酸、キノリン−２−カル
ボン酸、２−ピリジル酢酸、シュウ酸、クエン酸、酒石
酸、イソクエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ＥＤＴＡ　
（エチレンジアミン四酢酸）、ＮＴＡにトリロ三酢酸）
、ＣｙＤＴＡ　（１，２−シクロヘキサンジアミン四酢
酸）、ヘキサメタリン酸、トリポリリン酸、テトラリン
酸、ポリアクリル酸、０−アミノ安息香酸、 １１０２　ＣＣＩ＋　２０ＣＨ２（：Ｈ２０ＣＨ２Ｃ０
２Ｈ。

１１０２　（：（：ｔ（２０ＣＩ　２　Ｃ０２Ｈ。

等の有機塩基との塩などが挙げられる。

なかでも、−Ｃ０２ＨＭを少なくとも１つ有し、かつ環
の中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好ま
しい。　環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピ
リジン環、キノリン環などが挙げられる。　そ　し　て
　、−ＣＯ２ＨＭが環に結合する位置は、Ｎ原°子に対
してα位であることが特に好ましい。　ここに、Ｍは有
機塩基である。

さらに好ましい化合物としては、下記式で表わされるも
のが挙げられる。

式 上記式において、Ｒは水素原子、アリール基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、−ＣＯ２Ｍ、ヒドロキシカルボニ
ル基、およびアミノ基、置換アミノ基、アルキル基等の
電子供与性基のうちのいずれかを表わす。　２つのＲは
同一でも異なっていてもよい。

Ｚｔ　と２２は、それぞれＲにおける定義と同じであり
、またｚｌ　と２２は結合してピリジン偏に縮合する環
を形成してもよい。

Ｍは上記と同じで有機塩基である。

有機塩基としては、ｐにａが７以上で炭素数が１２以下
のものが望ましく、好ましいものは、ｐにａｌｏ以上で
、沸点が１５０℃以上の低揮発性塩基であり、特に好ま
しいものは、グアニジン類、環状グアニジン類、アミジ
ン類、環状アミジン類、水酸化テトラアルキルアンモニ
ウム類が挙げられる。　有機塩基の好ましい例としては
、ピペリジン、ピペラジン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’　−ジメチルエチレンジアミン、アセトアミジン、ジ
アザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン、水酸
化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアン
モニウム 等が挙げられる。

次に最も好ましい難溶性金属化合物と錯形成−化合物と
の組み合わせ例を列挙する。

塩基性炭酸マグネシウム− 水酸化アルミニウムー 塩基性炭酸亜鉛− 塩基性炭酸マグネシウム− 炭酸カルシウム− 酸化亜鉛− 炭酸カルシウム−ＭＨＯ２Ｃ−ＣＯ２ＨＭ炭酸カルシウ
ム− 炭酸バリウム−ＭＨＯ２Ｃ−ＣＯ２ＨＭ炭酸カルシウム
−トリポリリン酸のＭＨ塩炭酸カルシウム−クエン酸の
ＭＨ塩 炭酸カルシウム−ポリアクリル酸のＭＨ塩炭酸カルシウ
ム− 酸化マグネシウム− 水酸化亜鉛− ｏ３ｃ　　ＣＨ３ 水酸化スズ− Ｈ３（：　　Ｃ）１３ 水酸化マグネシウム−ヘキサメタリン酸のＭＨ塩 炭酸カルシウム− 水酸化亜鉛− 水酸化亜鉛− 塩基性炭酸マグネシウム− ＭＨＯ２Ｃ−ＣＯ２ＨＭ 炭酸カルシウム− 塩基性炭酸亜鉛− これらの組合せのものは、単独でも、２組以上を併用し
ても使用できる。　また公知の塩基または塩基プレカー
サーと併用することができる。

ここで、本発明において反応系のｐＨを上昇させる機構
について、ピコリン酸グアニジンと水酸化亜鉛の組合せ
を例に挙げて説明する。

両者の反応は例えば次式で示される。

ｌＮ１１２ すなわち、水が媒体として存在するようになると、ピコ
リン酸イオンが亜鉛イオンと錯形成反応を起こして上記
式で示される反応が進行する結果、高いアルカリ性を呈
することになる。

この反応の進行は、生成する錯体の安定性に起因してい
るが、ピコリン酸イオン（Ｌｅ）と亜鉛イオン（Ｍ■）
より生成するＭＬ、ＭＬ２　、ＭＬ３で表わされる錯体
の安定度数は下記の通り非常に大きなものであり、この
反応の進行をよく説明している。

ＭＬ　　　　ＭＬ２　　　ＭＬ３ ＩｔｏｇＫ　　　５．３０　９．６２　１２．９２本発
明において難溶性金属化合物と錯形成化合物はそれぞれ
別の支持体−トの少なくとも一層ｉ含有させるのが望ま
しい。

例えば、難溶性金属化合物は感光材料に、錯形成化合物
は受像材料に含有させることが好ましい。　また、錯形
成化合物は、関与させる水の中に溶解して供給してもよ
い。　難溶性金属化合物は特開昭５９−１７４８３０号
、同５３−１０２７３３号等に記載の方法で調製された
微粒子分散物として含有するのが望ましく、その平均粒
子サイズは５０μ以下、特に５μ以下が好ましい。

本発明において、難溶性金属化合物または錯形成化合物
を支持体上の層に含有する場合の添加量は、化合物種、
難溶性金属化合物の粒子サイズ、錯形成反応速度等に依
存するが、各々塗布膜を重量に換算して５０重量％以下
で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０１重量
％から４０重量％の範囲が有用である。　また錯形成化
合物を関与させる水の中に溶解して供給させる場合には
、０．００５ｍｏＩＬ／ＩＬないし５　ｍ　ｏ　Ｉｔ　
／　ｌの濃度が好ましく、特に０．０５ｍｏｆ／ＪＺな
いし２　ｍ　ｏ　Ｉｔ　／　Ｉｔの濃度が好ましい。　
さらに本発明において反応系の錯形成化合物の含有量は
、難溶性金属化合物の含有量に対しモル比で１／１００
倍ないし１００倍、特に１／１０倍ないし２０倍が好ま
しい。

本発明は、アルカリ性の条件下で画像形成反応を起こす
すべての画像形成方法を包含する。

本発明において特に好ましいのは感光性物質としてハロ
ゲン化銀を用いる場合である。

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に少量の水の存在下で加熱するだけ
で現像と同時に銀画像に対応または逆対応する部分にお
いて生成した拡散性（可動性）色素を色素固定層に移す
ことができるものである。

還元性基質を有する色素供与性物質を例として本発明の
画像形成方法を説明する。

すなわち本発明の色素画像の形成方法では画像露光し水
の存在下で加熱現像するとたとえばネガ型乳剤では露光
された感光性ハロゲン化銀と還元性の色素供与性物質の
間で酸化還元反応が起こり、露光部に銀画像を生じ、一
方、色素供与性物質は酸化体となり、その結果親水性の
拡散性色素が放出され露光部においては、銀画像と拡散
性色素が得られる。　このとき色素放出助剤が存在する
と上記の反応が促進される。

生成した拡散性色素は水が存在しているため直ちに色素
固定層へ移動し、このようにして色素像が短時間に得ら
れる。　オートポジ乳剤を用いた場合には未露光部分に
銀画像と拡散性色素とが得られる以外はネガ型乳剤を用
いた場合と同様である。

高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、
この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
は放出する色素供与性物質を用いる有用な画像形成方法
としては特開昭５８−１４９０４６号、同５９−１５４
４４５号、同５９−１６５０５４号、同５９−１８０５
４８号、米国特許第４，５０３，１３７号、同第４，４
７４，８６７号、同第４，４８３゜９１４号および同第
４，４５５，３６３号、特願昭６０−３３４９１号に記
載のものが挙げられる。

本発明において、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の拡散性色素を移動させること
である。　そのために、本発明の感光材料は、支持体上
に少なくともハロゲン化銀、必要に応じて有機銀塩酸化
剤、必要に応じて還元剤、色素供与性物質、およびバイ
ンダーを含む感光層（Ｉ）と、（Ｉ）層で形成された親
水性で拡散性の色素を受けとめることのできる色素固定
層（ｎ）より構成される。

上述の感光層（Ｉ）と色素固定層（ＩＩ）とは、同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形
成することもできる。　色素固定層（ＩＩ）と、感光層
（Ｉ）とはひきはがすこともできる。　たとえば、像様
露光後均一加熱現像し、その後、色素固定層（ＩＩ）ま
たは感光層をひきはがすことができる。　また感光層（
Ｉ）を支持体上に塗布した感光材料と、固定層（ＩＩ）
を支持体上に塗布した固定材料とを別々に形成させた場
合には、感光材料に像様露光して固定材料を重ね水の存
在下で均一加熱することにより拡散性色素を固定層（Ｉ
Ｉ）に移すことができる。

この態様で使用する水の量は、感光要素および色素固定
要素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましく
は０．１倍以上で全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）とい
う少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光材料と色素固定材料の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積
の相当する水の量以下が好ましい。　具体的には感光材
料と色素固定材料の合計の面積１平方メートル当たり１
ｇ〜５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ、更には３ｇ〜２５ｇの
範囲が好ましい。

色素固定層（■）は、色素固定のため、たとえば色素媒
染剤を含むことができる。　媒染剤としては種々の媒染
剤を用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染
剤である。　媒染剤の他に塩基、塩基プレカーサーなど
、および熱溶剤を含んでもよい。　特に感光層（Ｉ）と
色素固定層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されている
場合には、塩基、塩基プレカーサーを固定層（ＩＩ）に
含ませることは特に有用である。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。　粒子内のハロゲン組成が均
一であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構
造であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５
Ｂ−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−
５２２３７号、米国特許第４，４３３．０４８号および
欧州特許第１００，９８４号）。　また、粒子の厚みが
０．５μｍ以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均ア
スペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第４，４１４
．３１０号、同第４，４３５，４９９号および西独公開
特許（ＯＬＳ）第３，２４１，６４６Ａ１等）、あるい
は粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７
−１７８２３５号、同５８−１００８４６号、同５８−
１４８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、欧州
特許第６４，４１２Ａ３および同第８３，３７７Ａ１等
）も本発明に使用し得る。　晶癖、ハロゲン組成、粒子
サイズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロ
ゲン化銀を併用してもよい。　粒子サイズの異なる２種
以上の単分散乳剤を混合して、階調を調節することもで
きる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径がｏ、ｏｏｔμｍから１０μｍのものが好ましく、
ｏ、ｏｏｔμｍから５μｍのものはさらに好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニウム法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法
、同時混合法またはこれらの組合わせのいずれでもよい
。　粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、また
はＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット
法も採用できる。　また、粒子成長を速めるため、添加
する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添
加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９
号、同５５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０．
７５７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の打機チェオニーチル誘導体または特
開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合
物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｍ、ｒｖ）、ヘキサクロロイリジウム酸ア
ンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、或いは塩化ロジ
ウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は、末後熱のまま使用してもよいが、
通常は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤
で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを
単独または組み合わせて用いることができる。　これら
の化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこと
もできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１
５６４４号）。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面
に形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成さ
れる内部潜像型であってもよい。　内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる
。　この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第２．
５９２，２５０号、同第３，７６１，２７６号、特公昭
５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１号な
どに記載されている。

本発明において組み合せるのに好ましい造核剤は、米国
特許第３，２２７，５５２号、同第４，２４５，０３７
号、同第４，２５５゜５１１号、同第４，２６６．０３
１号、同第４．２７６．３６４号およびＯＬＳ第２゜６
３５．３１６号等に記載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし １０　ｇ　／　ｍ　２の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用すること
もできる。　この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要で
ある。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

このような有機金属塩は、熱現像感光材料を５０℃以上
、好ましくは６０”Ｃ以上の温度に加熱して現像する場
合に有効である。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、プロピオール酸また
は樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる
。　これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換
体、またはチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸な
どから誘導される銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．５−ジヒドロキシ
安息香酸、０−ｌｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、２
．４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−
フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリッ
ト酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チ
アゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例
として挙げられる。　メルカプトもしくはチオカルボニ
ル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプト−
４−フェニル−１，２，４−トルアゾール、２−メルカ
プトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノ
チアジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ
−アルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数１２
ないし２２）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、
チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カルボキシ
−１−メチル−２−フェニル−４−チオとリジン、メル
カプトトリアジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール
、メルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−５−
ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾールなと米国特許
第４，１２３，２７４号記載のメルカプト化合物などか
ら誘導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８．４１６号記載のベン
ゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリ
アシー）ｌｔ＝、メチルベンゾトリアゾールなどアルキ
ル置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリア
ゾールなどハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチル
カルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベン
ゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載の
ニトロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３
８号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベン
ゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベン
ゾトリアゾールなど、米国特許第４゜２２０．７０９号
記載の１．２．４−トリアゾールやＩＨ−テトラゾール
、カルバゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその
誘導体などから誘導される銀塩が代表例として挙げられ
る。

またＲＤ１７０２９　（１９７８年６月）に記載されて
いる銀塩やステアリン酸銅なとの銀塩以外の有機金属塩
、特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオ
ール酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本発
明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ”
が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されていてもよい。　用いられる色
素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキ
ソノール色素が包含される。　特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。　す
なわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。　これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合せを用いてもよく、増感色素の組み合せは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。　例えば
、含窒素異節糧基で置換されたアミノスチリル化合物（
例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第３゜６３
５．７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０
号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。　米国特許第３，６１５，６１
３号、同第３，６１５，６４１号、同第３．６１７゜２
９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組み合せは
特に有用である。

これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるい
はそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メ
チルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶
解して乳剤へ添加してもよい。　またそれらをフェノキ
シエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した
後、水または親木コロイドに分散し、この分散物を乳剤
中に添加してもよい。

さらにそれらの増感色素を色素供与性化合物等の親油性
化合物と混合して同時に添加することもできる。　また
、それらの増感色素を溶解する際には組み合せて用いる
増感色素を別々に溶解してもよいし、また混合したもの
を溶解してもよい。　また乳剤中に添加する場合にも混
合体として同時に添加してもよいし、別々に添加しても
よいし、他の添加物と同時に添加してもよい。　乳剤中
に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよい
し、米国特許第４゜１８３．７５６号、同第４，２２５
，６６６号に従フてハロゲン化銀粒子の核形成前後でも
よい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８〜な
いし１〇−之モル程度である。

本発明においては、高温状態下で感光性へロ６ゲン化銀
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しつるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
は、例えば、ティー　エイチ　ジェームズ（Ｔ、）１．
　Ｊａｍｅｓ）著、“ザ　セオリーオフザ　フォトグラ
フィック　プロセス　（Ｔｈｅｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）
　”第４版（４ｔｈ　　Ｅｄ、　）　、　　２９１〜３
３４ページ、および３５４〜３６１ページ、菊地真−著
、“写真化学”第４版（共立出版）２８４〜２９５ペー
ジ等に詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ、（ＲＤ−１６９６６）等に記
載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロジャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載され
ている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同４．０２２
，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性
物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　　（Ｌｌ　）Ｄｙｅは色素
基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または
連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩
に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わさ
れる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙ
ｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ
との間に拡散性において差を生じさせるような性質を有
する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時
、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、 同　　第３，３６２，８１９号、 同　　第３，５９７，２００号、 同　　第３，５４４，５４５号、 同　　第３，４８２，９７２号 等に記載されている。　また、分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６３６
１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換え反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４９−１
１１６２８号等に記載されている。　これらの方式はい
ずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放出ま
たは拡散する方式であり、現像の起こりだところでは色
素は放出も拡散もしない。　色素放出性化合物を色素放
出能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体
と共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により
還元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており
、そこに用いられる色素共存性物質の具体例が、 特開昭５３−１１０８２７号、 同　　５４−１３０９２７　号、 同　　５６−１　６４３４２号、 同　　５３−　　３５５３３号 に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１，３３０，５２４号、 特公昭４８−３９１６５号、 米国特許第３，４４３，９４０号 等に、また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる物質が
、米国特許第３，２２７，５５０号等に記載されている
。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例を文献と共に以下に示した。　一般式におけ
る定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第３，９２８，３１２号等 米国特許第４，０５３，３１２号等 米国特許第４，０５５，４２８号等 に 米国特許第４，３３６，３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４３４３号 特開昭５１−１０４３４３号 特開昭５１−１０４３４３号 リサーチ・ディスクロージャー誌　１７４６５号 米国特許第３，７２５，０６２号 米国特許第３，７２８，１１３号 米国特許第３，４４３，９３９号 Ｄｙｅで表わされる色素部としては、アゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色
素、フタロシアニン色素などから誘導されるものであり
、そしてこの色素部は一時的に短波長化されたものまた
は前駆体でもよい。　色素供与性化合物から放出された
色素部の具体例については前述の特願昭５７−１９４２
０２号公報の第３７〜５９頁に記載のものあるいは特開
昭５３−３５５３３号に記載したキレート色素を挙げる
ことができる。

以上述べた独々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の中に記載されている。

本発明において色素供与性物質および、以下で述べる画
像形成促進剤などの油溶性添加剤は、米国特許第２，３
２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光
材料の層中に導入することができる。　その場合、下記
のような高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用いる
ことができる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェー
ト）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、ア
ルキルアミド、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエ
チルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシ
ン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など
の高沸点有機溶媒、または沸点約３０℃ないし１６０℃
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シク
ロヘキサノンなどに溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。　上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。　また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する
際に、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの
界面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、首記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイドロキノ
ン類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニ
レンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、とドロキシテ
トロン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロ
ン類等が挙げられる他、ティーエイチ　ジエームズ（Ｔ
、Ｈ，Ｊａａ＋ｅｓ　）著、“ザ　セオリー　オブ　ザ
　フォトグラフ４９り　プロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅｐｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）”第４版（４Ｌｈ　　Ｅｄ、）　、　２９１〜
３３４ページに記載の還元剤も利用できる。　また、特
開昭５６−１３８７３６号、同５７−４０２４５号、米
国特許第４，３３０，６１７号等に記載されている還元
剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。　画
像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応
の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の
分解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、
感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機
能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤
、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類さ
れる。　ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有
しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが
常である。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類して、そ
れぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なものであ
り、実際には１つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

ｋｌ皇１ 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル〕メタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐにａが
８以上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、たとえば炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

　これら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の化合
物も好ましく用いられる。

ｂ　塩基ブレカー　− 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。　前者の加熱に
より塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサー
としては英国特許第９９８゜９４９号等に記載のトリク
ロロ酢酸の塩、米国特許第４，０６０，４２０号に記載
のα−スルホニル酢酸の塩、特願昭５８−５５７００号
に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４゜０８８
．４９６号に記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導
体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ
土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特願昭５８−６９
５９７号）、ロッセン転位を利用した特願昭５８−４３
８６０号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱に
よりニトリルを生成する特願昭５８−３１６１４号に記
載のアルドキシムカルバメート類などが挙げられる。　
その他、英国特許第９９８，９４５号、米国特許第３゜
２２０．８４６号、特開昭５０−２２６２５号、英国特
許第２．０７９，４８０号等に記載の塩基プレカーサー
も有用である。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成：ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。　ｐ−アミノフェノール類、ｐ−
フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。

また１種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカル
成分を生成させることももちろん利用できる。

を上」Ｌ雄五ゴし色物 水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール類
をあげることができ、また上記の化合物の塩あるいは前
駆体を使用することもできる。

匂に虹イノイ 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

ｎＬ麓１１ 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
リジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシド
類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物で４０
℃以下で固体のものを用いることができる。

Ｕ上」Ｌ面ｊ口１剤 特開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウム塩類、ア
ンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５７
２３１号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げること
ができる。

１または３イオンと　　　　をもつしΔイミド類、特願
昭５８−５１６５７号記載の含窒素へテロ環類、特願昭
５７−２２２２４７号記載のチオール類、チオ尿素類、
チオエーテル類を挙げることができる。

画像形成促進剤は熱感光材料、色素固定材料のいずれに
内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。　また内
蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、受像層（色素固
定層）、およびそれらに隣接するいずれの層にも内蔵さ
せてよい。　感光層と色素固定層とを同一支持体上に有
する形態においても同様である。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で様々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。　酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１６
９２８号および特願昭５９−４８３０５号に記載のオキ
シムエステル類、特願昭５９−８５８３４号に記載のロ
ッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げられ、加
熱により塩基と置換反応を起す親電子化合物には例えば
、特願昭５９−８５８３６号に記載の化合物などが挙げ
られる。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０− ２６０３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８
９２号、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある
。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮されて好ましい。

その場合塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モル
比）の値は、１／２０〜２０／１が好ましく、１７５〜
５／１がさらに好ましい。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。　その中で米国
特許第３，３０１，６７８号記載の２−とドロキシエチ
ルイソチウロニウム・トリクロロアセテートに代表され
るイソチウロニウム類、米国特許第３，６６９，６７０
号記載の１．８−　（３，６−シオキサオクタン）ビス
（イソチウロニウム・トリクロロアセテート）等のビス
（イソチウロニウム）類、西独特許公開第２，１６２，
７１４号記載のチオール化合物類、米国特許第４，０１
２゜２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・ト
リクロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチル−
２−チアゾリウム・トリクロロアセテート等のチアゾリ
ウム化合物類、米国特許第４，０６０，４２０号記載の
ビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス（
スルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリウ
ムフェニルスルホニルアセテート等のように酸性部とし
てα−スルホニルアセテートをもつ化合物類などが好ま
しく用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３，８９３゜８５９号記載の４−アリール−
１−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物
、その他米国特許第３，８３９，０４１号、同第３゜８
４４．７８８号、同第３，８７７．９４０号に記載の化
合物も好ましく用いられる。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。　カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩が用いられる。

これらのカブリ防止剤は銀１モルに対し０．００１〜１
０モルの濃度範囲で用いられる。

本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。　有効な調色剤はフタラジノン類、１，
２．４−トリアゾール類、ＩＨ−テトラゾール類、チオ
ウラシル類および１，３．４−チアジアゾール類などの
化合物である。　好ましい調色剤の例としては、５−ア
ミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、ビス（ジメ
チルカルバミル）ジスルフィド、６−メチルチオウラシ
ル、１−フェニル−２−テトラアゾリン−５−チオンな
どがある。　特に有効な調色剤は黒色の画像を形成しつ
るような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
１〜０．１モルである。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。

このバインダーには親水性のものを用いることができる
。　親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体等のタンパク質やセルロース誘導体、デンプン、
アラビヤゴム等のような天然物質と、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。　他の合成重合物質
には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性
を増加させる分散状ビニル化合物がある。

他にリサーチ・ディスクロージャー誌 １９７８年１２月号２６頁第■１７ｒｉＡニ記載の化合
物を用いることができる。

本発明のバインダーはｌｒｎ’あたり２０ｇ以下の塗布
量であり、好ましくは１０ｇ以下、ざら。

に好ましくは７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくは０
．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の熱現像感光材料および色素固定材料には、写真
乳剤層、前記の導電性層、色素固定層その他のバインダ
一層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。　例え
ばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロム等）、アル
デヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジ
オキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン等）
、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイル−
へキサヒドロ−８−トリアジン、１．３−ビニルスルホ
ニル−２−プロパツール、１．２−ビス（ビ五ルスルホ
ニルアセトアミド）エタン等）、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸等）などを単独または組み合わせて用
いることができる。

本発明における熱現像感光材料および場合によって用い
られる色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に
耐えることのできるものである。　一般的な支持体とし
ては、ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられる
ばかりでなく、アセチルセルローズフィルム、セルロー
ズエステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、
ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連
したフィルムまたは樹脂材料が含まれる。　またポリエ
チレン等のポリマーによってラミネートされた紙支持体
も用いることができる。　米国特許第３゜６３４．０８
９号、同第３，７２５，０７０号記載のポリエステルは
好ましく用いられる。

本発明で使用する熱現像感光材料の中に、特に前記一般
式（Ｌｌ）で１表わされる色素供与性物質を含有する場
合には、色素供与性物質が着色しているために、さらに
イラジェーション防止やハレーション防止物質、あるい
は各種の染料を感光材料中に含有させることはそれ程必
要ではないが、画像の鮮鋭度を良化させるために、特公
昭４８−３６９２号公報、米国特許第３，２５３，９２
１号、同第２，５２７゜５８３号、同第２，９５６，８
７９号等の各明納置に記載されている、フィルター染料
や吸収性物質等を含有させることができる。　またこれ
らの染料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米
国特許第３，７６９，０１９号、同第３，７４５，００
９号、同第３，６１５゜４３２号に記載されているよう
な染料が好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層、例えば、保護層、中間層、ＡＨ層、剥離層等を含
有することができる。　各種添加剤としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０，１９７８年６
月のＮｏ、１７０２９号に記載されている添加剤、例え
ば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マ
ット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、退色防止剤等の添加
剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。　前者の剥離型の場合には画像露
光後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要
素の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やかに
感光要素を色素固定要素から剥離する。　最終画像が反
射型であるか透過型であるかによって、色素固定要素の
支持体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。　
また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい。　後者
の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素固定
要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在すること
が必要であり、この白色反射層は感光要素、色素固定要
素のいずれに塗設されていてもよい。　色素固定要素の
支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色
反射層／色素固定層／、透明支持体／色素固定層／白色
反射層／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は・、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル
領域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要が
ある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。

　なお、赤外光感光性乳剤層とは７００　ｎｍ以上、特
に７４０　ｒ＋ｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層
をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。　言
い換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層に
おのおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、そ
れぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色
素供与性物質を含有させる必要がある。　所望に応じて
同一色相の色素供与性物質を２種以上混合して用いても
良い。　特に色素供与性物質が初めがら着色している場
合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別の層に含有
させると有利である。本発明に用いられる感光材料には
前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層、帯電防止
層、カール防止層、剥離層、マット剤層などの補助層を
設けることができる。

特に、保護層（ＰＣ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい。　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、Ｔ　ｉ　Ｏ２などの白色顔料を含ませてもよい。　白
色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤
層に添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールする、ために吸水層もし
くは色素移動助剤含有層を設けることができる。　これ
らの層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介
して塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
蛍光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプ
ン、デキストリン、プルラン、アラビアゴム等のような
天然物質、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物の
ような合成重合物質等が用いられる。　この中でも特に
ゼラチン、ポリビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。

これらの層は色素固定要素だけでなく感光要素中に塗設
されていてもよい。　上記の反射層、中和層、中和タイ
ミング層の構成は、例えば、米国特許第２，９８３，６
０６号、同第３，３６２．８１９号、同第３，３６２，
８２１号、同第３，４１５，６４４号、カナダ特許第９
２８．５５９号等に記載されている。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。　転写助剤は上記色素固定層に含
ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明における色素固定層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

三級アミノ基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−１６６１３５号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニルモノマー４７１位を含むポリマー
の具体例としては特願昭５８−２２６４９７号、同５８
−２３２０７１号、米国特許第４，２８２，３０５号、
同第４，１１５，１２４号、同第３，１４８．０６１号
などに記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第２．０９３，０４１号、同第１，
５９４，９６１号、米国特許第４，１２４，３８６号、
同第４．１１５，１２４号、同第４，２７３，８５３号
、同第４，４５０，２２４号、特開昭４８−２８，２２
５号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０９，６９０号、同第３，８９８，０８８号、同
第３，９５８，９９５号、特願昭５８−１６６１３５号
、同５８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０号、
同５８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号な
どに記載されている。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　前者の方法に利用で
きる材料としては炭化ケイ素、ケイ化モリブデン、ラン
タンクロメイト、ＰＴＣサーミスタとして使われるチタ
ン酸バリウムセラミクス、酸化スズ、酸化亜鉛などがあ
り、公知の方法により透明または不透明の薄膜を作るこ
とができる。　後者の方法では金属微粒子、カーボンブ
ラック、グラファイトなどの導電性微粒子をゴム、合成
ポリマー、ゼラチン中に分散して所望の温度特性をもつ
抵抗体を作ることができる。　これらの抵抗体は感光要
素と直接接触していてもよいし、支持体、中間層などに
より隔てられていてもよい。

発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に示す。

発熱要素／支持体　／感光要素 支持６体　７発熱要素／感光要素 支持体　／発熱要素／中間層　／感光要素支持体　／感
光要素／発熱要素 支持体　／感光要素／中間層　／発熱要素本発明におい
ては感光層や色素固定層と同様、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層についても、それぞれの塗布液
を調液し、浸清法、エアーナイフ法、カーテン塗布法ま
たは米国特許第３，６８１，２９４号明細書記載のホッ
パー塗布法等の、種々の塗布法で支持体上に順次塗布し
、乾燥することにより感光材料を作ることができる。

さらに、必要ならば米国特許第２，７６１゜７９１号明
細書および英国特許第８３７，０９５号明細書に記載さ
れている方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布
することもできる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。　一般には通常のカラープリントに使われる光源、例
えばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等
のハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光
源、ＣＲＴ光源、蛍光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）な
どの各種光源を用いることができる。

本発明における現像および／または転写工程における加
熱手段としては先に述べた発熱体、熱板、アイロン、熱
ローラ−、赤外線などの輻射線、超音波、高周波加熱な
どが利用できる。

本発明で転写工程を伴わない加熱工程のみが必要な場合
には加熱温度は約５０℃〜２５０℃であり、好ましくは
８０℃〜１８０℃が有用である。

本発明で可動性の色素の転写を伴う場合には、現像工程
と転写工程を分離して実施する方法、現像と転写を同時
に行う特開昭５９−２１８４４３号記載の方法があり、
いずれも有用である。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩および有機の塩基を含む塩基性の水溶液が用いら
れる。　これらの塩基は画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる。　また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンなど
の低沸点溶媒、またはこわらの低沸点溶媒と水または塩
基性の水溶液との混合溶液が用いられる。　色素移動助
剤は、色素固定材料または感光材料およびその両者を移
動助剤で湿らせる方法で用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。　上記の移動助
剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させ
ておいてもよいし、高湿時に溶媒を放出するプレカーサ
ーとして内蔵させてもよい。　さらに好ましくは常温で
は固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料
または色素固定材料に内蔵させる方式である。　親水性
熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させて
もよく、両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類、その他の複素種類がある。

特開昭５９−２１８４４３号に詳述されるように、現像
と転写を同時または連続して行う方法においては、前述
の画像形成促進剤および／または色素移動助剤□は色素
固定材料、感光材料のいずれかまたは両者にあらかじめ
含ませておいてもよいし、外部から供給する形態をとっ
てもよい。　この現像および転写を同時または連続して
行う方式において、加熱温度は５０℃以上、好ましくは
６０℃以上、転写に用いられる溶媒の沸点以下か好まし
い。　たとえば転写溶媒が水の場合は６０℃以上、１０
０℃以下が望ましい。

現像工程と転写工程を分離して実施する場合には、加熱
温度は約り０℃〜約２５０℃であり、好ましくは約り０
℃〜約１８０℃が有用である。　転写工程での加熱温度
は、熱現像工程における温度から室温の範囲で好ましく
は５０℃までで転写可能であるが、特に熱現像工程にお
ける温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与する方法
としては、例えば、特開昭５８−５５９０７号に記載さ
れているようなローラー塗布方法またはワイヤバー塗布
方法、特願昭５８−５５９０８号に記載されているよう
な吸水性部材を用いて色素固定材料に水を塗布する方法
、特願昭５８−５５９０６号に記載されているような熱
現像感光材料と色素固定材料との間にビートを形成させ
て色素移動助剤を付与する方法、特願昭５８−５５９１
０号に記載されているように撥水性ローラーと色素固定
層との間にビードを形成させて色素移動助剤を付与する
方法、その他、ティップ方式、エクストル−シミ１ン方
式、細孔からシェツトとして噴出させて付与する方法、
ボッドを押しつぶす形式で付与する方法等各種の方法を
用いることかできる。

色素移動助剤は、特願昭５８−３７９０２号に記載させ
ているように範囲内の量を予め測って与えてもよいし、
充分に与えておき、後にローラー等によって圧力をかけ
て絞り出したり、熱を加えて乾燥させて量を調整して用
いることができる。

例えば、色素固定材料中に首記方法で色素移動助剤、例
えば水を付与し、加圧されたローラーの間を通して余分
な色素移動助剤を絞り除いた後、熱現像感光材料と重ね
合わせる方法がある。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様、使用する材料により異なるが
、０　、　１〜１００　ｋｇ／ｃｍ２好ましくは１〜５
０にｇ／ｃｍ２が適当であ乞（例えば特願昭５８−５５
６９１号に記載）。

熱現像感光材料および色素固定材料に圧力をかける手段
は、対になったローラー間を通す方法、平滑性のよい板
を用いプレスする方法等、各種の方法を用いることがで
きる。　また、圧力を加える時のローラーおよび板は室
温から熱現像工程における温度の範囲で加熱することが
できる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、難溶性金属化合物およびこれを構成す
る金属イオンと水を媒体としてこれと錯形成反応し得る
有機塩基を有する化合物を含む画像形成反応系において
、上記の２つの化合物の間の反応により、ｐＨを上昇さ
せているため、高濃度で低カブリの画像を与え、かつ保
存性に優れた画像形成方法が得られる。　また、処理も
容易である。

■　発明の具体的実施例 以丁、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実ＩＪｈ例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとヘンシトリアゾール １３．２ｇを水３００ｍｌ１．に溶解した。　この溶液
を４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを
水１００ｍＩＬに溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　その後、ｐＨを６．３０に
合わせ、収量４００ｇの。

ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶ｆｆ７６００　ｍ　ｌ
と硝酸銀水溶液（水６００ｍＩＬに硝酸銀０．５９モル
を溶解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量
で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ，中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム
３ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウム
と臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍｆと硝酸
銀水溶液（水６００ｍｊ２に硝酸銀０．５９モルを溶解
させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加
した。

このようにして、ゝＶ均粒子サイズ０．３５μｍの東分
散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート１
０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍ２を加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰処
理セラチンの１０％溶液ｔ　００ｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。　この分散液をイエローの色素供与性物質の分
散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）を使いシアンの色素供与性物質の分散物を
作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
１０１を作った。

＝　６ Ｉ８．１′″′ ００　の ＝　　１　− −ｕ−Ｑ ａ：ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　ｕＱ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　、−Ｑ　　　　　　
ＣＪ　　　　　　Ｑ へ ０　　　　　　　　の ＝　　　　　　＝ 次に、色素固定材料Ｄ−１の作り方について述へる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを１７５＋ｎＪＺの水に溶解し
、１０％石灰処理セラチン１００ｇと均一に混合した。

　この混合液に２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１
，３，５−１リアジンの４％水溶液２５ｍ１を加え、二
酸化チタンを分散したポリエチレンてラミネートした紙
支持体上に９０μｍのウェット膜厚に均一に塗布した。

史にこの上にシュウ酸グアニジン６ｇと水１８ｍＱ、１
０％ゼラチン２０ｇ、コハク酸−２−エチル−ヘキシル
エステルスルホン酸ソーダの１％水溶液４．８ｍｌを混
合溶解した液を３０μＩのウェット膜厚に塗布し、乾燥
後媒染層を有する色素固定材料Ｄ−１として用いる。

上記多層構成のカラー感光材料１０１にタングステン電
球を用い、連続的に濃度か変化しているＧ、Ｒ１ＩＲ三
色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６０
０〜７００ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００
ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を通して、
５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料１０１の乳剤面に２０　ｍ　１
１　／　ｍ　２の水をワイヤーバーで供給し、その後色
素固定材料Ｄ−１と膜面が接するように重ね合せた。　
吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整
したビートローラーを用い、３０秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ、
Ｒ，ＩＲの三色分解フィルターに対応してイエロー、マ
ゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。　各色の最高濃
度と最低濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を
用いて測定したところ表１の結果を得た。

次に比較例１として前記感光材料１０１から炭酸カルシ
ウムを除いた以外は全く同様にして感光材料１０２を作
成した。

感光材料１０２と色素固定材料Ｄ−１とを用いて前記と
同様の操作で処理したところ表１に示すように色像は得
られなかった。

また、比較例２として色素固定材料Ｄ−１からシュウ酸
グアニジンを除いた以外は全く同様にして色素固定材料
Ｄ−２を作成した。

感光材料１０１と色素固定材料Ｄ−２とを用いて前記と
同様の操作で処理したところ表１に示１−ように色像は
得られなかった。

表１の結果より本発明の炭酸カルシウムとシュウ酸グア
ニジンの組合わせにより高い濃度と低いカブリの画像か
得られることがわかる。

さらに感光材料１０１および色素固定材料Ｄ−１を各々
４０℃で相対湿度７０％の条件で７１１間保存したのち
同様に処理したが、最高濃度、最低濃度とも表１の結果
とほとんど変わらなかった。

本発明の感光材料および色素固定材料の保存性が良いこ
とかわかる。

実施例２ 色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを１７５ｍＪｌの水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。　
この混合液に２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，
３，５−トリアジンの４％水溶液２５ｍ１を加え、二酸
化チタンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支
持体上に９０μｍのウェット膜厚に均一に塗布した。　
この試料を乾燥後、媒染層を有する色素固定材料Ｄ−３
として用いる。

実施例１の感光材料１０１を露光後、上記色素固定材料
Ｄ−３にシュウ酸グアニジンの２０％溶液２０　ｍ　ｌ
　／　ｍ　２をワイヤーバーにて塗布し、露光済の感光
材料と膜面が接するように重ね合せた。

その後、実施例１と全く同じ操作と処理を施し、次の結
果を得た。

色　像　　　　最高濃度　　最低濃度 イエロー　　１．２５　　０．１４ マゼンタ　　１．３７　　０．１３ シ　　　ア　　　ン　　　　　　　１．４４　　　　　
０．１３以上の結果より錯形成化合物は色素固定材料に
内蔵させても外部から供給しても効果に変わりがないこ
とが示された。

さらに、感光材料１０１および色素固定材料Ｄ−３を各
々４０℃で相対湿度７０％の条件で７［１間保存したの
ち同様に処理したが、最高濃度、最低濃度ともＬ記の結
果とほとんど変わらなかった。　保存性が良いことがわ
かる。

実施例３ 感光性臭化銀を含むヘンシトリアゾール銀乳剤の調製法 ヘンシトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを水１０
０１００Ｏに溶解した。　この溶液を５０℃に保ち、攪
拌した。　次に、硝酸銀８．５ｇを水１００ｍＩｌに溶
かした液を２分間で上記溶液に加えた。

次に、臭化カリウム１．２ｇを水５０ｍ２に溶かした液
を２分間で加えた。　調製された乳剤をｐＨ調整により
沈降させ、過剰の塩を除去した。　その後、乳剤のｐＨ
を６．０に合わせた。　収量は２００ｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の色
素供与性物質を１０ｇ、 １’１ｌ−１ 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリークレジル）オ
スフェート（’ＴＣＰ）４ｇをＪｆ￥量し、シクロへキ
サノン２０ｍ１を加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一
な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００
００ｒｐにて分散した。

次に、感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤　
　　　　　　　　１０ｇ （ｂ）色素供与性物質の分散物　　３．５ｇ（（ｌゼラ
チン（１０％水溶液）　　５ｇ（ｄ）下記構造の現像薬
プレカーサー０．５ｇをメタノール５ｍｆｆ１に溶かし
た溶液Ｏ 哩 （ｅ）下記構造の化合物の１０％水溶液ｍＪｉＩ Ｃ９ＨｐＨ＜）−０（ＣＨ２ＣＨ２０）　ａ　Ｈ（［）
炭酸カルシウム （１０％水性分散物）　　　　４．０ｇ以」二の　（ａ
）〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、厚さ１８０μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０μｍ
のウェット膜厚に塗布した。

さらに、この上に保護層として次の組成物を塗布した。

イ）ゼラチン１０％水溶液　　　３０ｍ４２０）水　　
　　　　　　　　　　　６０ｍｆｆ１ハ）　１．２−ヒ
ス（ヒニルスルフォニルアセトアミド）エタン　２％水
溶液　　５ｍＪ２イ）〜ハ）を混合した液を３０μｍの
ウェット膜厚で塗布し、乾燥して感光材料を作成した。

この感光材料にタングステン電球を用い２０００ルツク
スで１０秒間像状に露光した。

その後、実施例１のＤ−１の色素固定材料を用い、実施
例１と同様の処理と操作を行ったところ下記の結果を得
た。

最高濃度　　　１．５０ 最低濃度　　　０．１４ さらに上記の感光材料および色素固定材料Ｄ−１を各々
４０℃で相対湿度７０％の条件で７日間保存したのち同
様に処理したが、最高濃度、最低濃度とも上記の結果と
ほとんど変わらなかった。

実施例４ 色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法十−記構造の
被還元性色素放出剤５ｇ、下記構造の電子供与性物質　
４ｇ、 コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇ、トリークレジルフォスフェート（ＴＣＰ
）１０ｇに、シクロへキサノン２０ｍＩＬを加え、約６
０℃に加熱溶解させた。　この溶液とゼラチンの１０％
溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１１００００ｒｐにて分散した。

次に、感光性塗布液の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤（
実施例３に記載のもの） ０ｇ （ｂ）色素供与性物質の分散物　　３．５ｇ（Ｃ）次に
示１″化合物の５％水溶液 １．　　５ｍｕ Ｃｇ　８１ｇ（３−ｏ＋ｃ　Ｈ２ＣＨ２０）　ａ　Ｈ（
ｄ）塩基性炭酸リド鉛 （２０％水性分散物）　　　３．ｏｇ 以−Ｌの　（ａ）〜（ｄ）を混合し、加熱溶解させた後
、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０μｍの
ウェット膜厚に塗布し、乾燥した。

さらに、この上に保護層として、次の組成のものを３０
μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥させて感光材料を作
成した。

イ）ゼラチン（１０％水溶液）　３０ｇ口）１．２−ビ
ス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エタン　２％水
溶液　　５ｒｎＪ２ハ）水　　　　　　　　　　　　７
０ｍｊ２この感光材料について、タングステン電球を用
い、２０００ルクスで１０秒間像状に露光した。

色素固定材料は実施例１のＤ−１で用いたシュウ酸りア
ニジンの代わりにピコリン酸グアニジン６ｇを添加した
以外は、実施例１と同様にして作製し、これを色素固定
材料Ｄ−４として用いた。

その後、実施例１と全く同様の操作と処理を行い、次の
結果を得た。

最高濃度　　　１．９０ 最低濃度　　　０．２２ さらに上記感光材料および色素固定材料り一４を各々４
０℃で相対湿度７０％の条件で７日間保存したのち、同
様に処理したが、最高濃度、最低濃度とも上記の結果と
ほとんど変わらなかった。

実施例５ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下記の
層を記載の順序で塗布し感光材料を作った。

１）　ベンゾトリアゾール銀（銀の量で０．６２ｇ／ｍ
２　）、赤感性のヨウ臭化銀（銀の量で１．４２ｇ／ｍ
２）、色素現像薬化合物例５　Ａ　（０、５２ｇ　／　
ｍ　２　）　、ゼラチ：／　（４，２５ｇ／ｍ２）、構
造Ｗで表わされる補助現像−１（０，１１ｇ／ｍ２）　
、構造Ｘて表すされるカブリ防止剤（０，２０ ｇ／ｍ２）、構造Ｙで表わされる化合物（０，４０ｚ／
ｍ２）、構造２で表わされる化合物（０，９５ｇ／ｍ２
）、トリクレジルフォスフェート（０，９０ｇ／ｍ２　
）および塩基性炭酸亜鉛（０，６０ｇ／ｍ２　）を含有
１−る層 ２）　ゼラチン（１，２ｇ／ｍ２） ３）　ヘンシトリアゾール＃Ｈ（ａｌの量で０．６２ｇ
／ｍ２）、緑感性のヨウ臭化銀（銀の量で１．１４ｇ／
ｍ２）、色素現像薬化合物例（５Ｂ）（０，４８ｇ／ｍ
２）、ゼラチン（３，３６ｇ／ｍ２）、構造Ｗで表わさ
れる補助現像薬（０，１１ｇ／ｍ２）、構造Ｘで表わさ
れるカブリ防止剤（０，２０ｇ／ｙｙ、２）、構造Ｙで
表わされる化合物（０，３８ｇ／ｍ２　）、構造２で表
わされる化合物（０，７２ｇ／ｍ２）、トリクレジルフ
ォスフェート（０，６０ｇ／ｍ２）および塩基性炭酸亜
鉛（０，６５ｇ／ｍ２）を含有する層 ４）　ゼラチン（１，６ｇ／ｍ２）を含有する層 ５）　ベンゾトリアゾール銀（銀の量で０．４５ｇ／ｍ
２）、青感性のヨウ臭化銀（銀の量で０．９０ｇ／ｍ２
）、色素現像薬化合物例（５Ｃ）（０，２８ｇ／ｍ２）
、ゼラチン（２，８５ｇ／ｍ２　）、構造Ｗで表わされ
る補助現像薬（０，１０ｇ／ｍ２　）、構造Ｘで表わさ
れるカブリ防止剤（０，１７ｇ／ｍ２）、構造Ｙで表わ
される熱溶剤（０，３６ｇ／ｍ２　）、構造２で表わさ
れる化合物（０，８０ｇ／ｍ２　））リクレジルフォス
フェート（０，５０ｇ／ｍ２）および塩基性炭酸亜鉛（
０，６０ｇ／ｍ２）を含有する層 ６）　セラヂン（１，６ｇ／ｍ２）を含打する層 Ａ Ｂ Ｃ １１＋１ 注）（１）補助現像薬（構造Ｗ） （２）カブリ防止剤（構造Ｘ） （３）界面活性剤（構造Ｙ） Ｃ９１１＋９　＜）　０（ｆｌ：ｔｌｚ　Ｃｔ１２０）
ａ　Ｉｆ（４）化合物（構造Ｚ） 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒの三色分解
フィルターを通して２０００ルツクスで１秒間露光した
。

その後、実施例４の色素固定材料Ｄ−４を用い、実施例
１と同様の操作と処理を行い、表２に示すような結果を
得た。

表２ 最　　高　　濃　　度　　　　　　　最　　低　　濃　
　度さらに上記感光材料および色素固定材料Ｄ−４を各
々４０℃で相対湿度７０％の条件で７日間保存したのち
、同様に処理したか、最高濃度、最低濃度とも上記の結
果とほとんど変わらなかった。

以上の実施例により本発明の方法および材料を用いるこ
とにより、鮮明な画像を得られること、また保存性が良
いことが実証された。

実施例６ 第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているセラチン水溶液（水 １０００１００Ｏ中にセラチン２０ｇと塩化ナトリウム
３ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍｌ１と硝酸
銀水溶液（水６００ｍＪ２に硝酸銀０，５９モルを溶解
させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加
した。　このようにして平均粒子サイズ０．３５μの単
分散ケ方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した
。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒトロキ
シー６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ中にセラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍｆｆ１と硝酸
銀水溶液（水６００＋ｎｊＺに硝酸５１０．５９モルを
溶解させたもの）と以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。　このようにし
て平均粒子サイズ０．３５μの色素を吸着させた単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ！中にゼラチン２０ｇとアンモニアを溶
解させ５０℃に保温したもの）に沃化カリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液１０１００Ｏと硝酸銀水溶
液（水１００１００Ｏ中に硝酸銀１モルを溶解させたも
の）とを同時にｐＡｇを一定に保ちつつ添加した。　こ
のようにして平均粒子サイズ０．５μの単分散沃臭化銀
八面体乳剤（沃素５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｍｇを添加して６０℃で金およびンオウ増感を
施した。　乳剤の収量は１．０Ｋｇであった。

なお、ベンゾトリアゾール銀乳剤および色素供与性物質
のゼラチン分散物は実施例１と同様に作った。

これらにより次表のような多層構成のカラー感光材料を
作った。

＊１：　トリクレジルフォスフェート ＊２　：　　Ｃ９ＨＩ９ＧＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）　ａ　
Ｈ＊３　： 本４　　：　　　　（ｉｓｏ　　Ｃｇ　　８１ｇ０）３
　　Ｐ＝０本５：１，２−ビス（ビニルスルフォニルア
セトアミド ＊６：　ポリエチレンテレフタレート 膜厚　１８〇− 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ，Ｇ，Ｈの三色分解
フィルターを通して２０００ルクスで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０＋＊Ｉｔ／ばの
水をワイヤーバーで供給し、その後実施例４の色素固定
材料Ｄ−４を用い、膜面が接するように重ね合わせた。

　その後、実施例１と同様な処理と操作を行い、次の結
果を得た。

Ｂ　　　　　イエロー　　１．９２　　０．１３Ｇ　　
　　マゼンタ　　２．０８　　０．１３Ｒ　　　　　　
　　　シ　　ア　　ン　　　　　２．１１　　　　０．
１２さらに上記の感光材料および色素固定材料Ｄ−４を
各々４０℃で相対湿度７０％の条件で７日間保存したの
ち、同様に処理したが、最高濃度、最低濃度とも上記の
結果とほとんど変わらなかった。

実施例７ ベンゾトリアゾール銀乳剤の代わりに次のようにして調
製したアセチレン銀乳剤を用い、炭酸カルシウムの代わ
りに塩基性炭酸亜鉛を使用した以外は実施例１と同じ乳
剤、色素供与性物質の分散物、増感色素を用い、次表の
ような構成の感光材料を作った。　また色素固定材料は
シュウ酸グアニジンの代わりに５−エチルピリジン−２
−カルホン酸グアニジン６．０ｇを使用した以外は実ｈ
’ｅｓ例１と同様にして作製しこれをＤ−５として用い
た。

アセチレングーＬ１の：　ｌ・ セラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルアセチレ
ン４．６ｇを水１０１００Ｏ！とエタノール２００ｍｊ
２に溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍ立に溶かした液
を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。　この後、ｐＨを６．３に合わせ収１３００ｇのア
セチレン銀化合物の分散物を得た。

実施例１と全く同様な操作と処理を行ない、次の結果を
得た。

色　像　　　　最高濃度　　最低濃度 イエロー　　　２．０６　　０．１４ マセンタ　　　２．３６　　０．１４ シアン　　　　２．４２　　　Ｑ、１３実施例８ 色素供与性物質のセラチン分散物の作り方について述べ
る。

実施例１で用いたイエローの色素供与性物質（Ａ）を１
５ｇ、トリイソノニルフォスフェート７．５ｇを７１　
ｆｆｉし、酢酸エチル４０＋ｗ１を加え、約６０℃に加
熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０％水溶液１００ｇおよび界面活性剤とし
てドデシルヘンセンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液
６０ｉｊｌとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０
分間１００００　ｒｐｍにて分散した。

実施例１で用いたマゼンタの色素供与性物質（Ｂ）およ
びシアンの色素供与性物質（Ｃ）を用いて、イエローの
色素性物質の分散物と同様にして、それぞれ、マゼンタ
およびシアンの色素供与性物質のゼラチン分散物を調製
した。

実施例１の各乳剤および実施例７のアセチレン銀乳剤を
用いて次表のような多層構成のカラー感光材料を作成し
た。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

セラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇとエチレン
ジアミン四階酸三ナトリウム１００ｇ　（０，２８モル
）とを１３００ｎｊｌの水に溶解しポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に４５−のウェット膜厚となるよ
うに塗布した後乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ、１，２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）１．０５ｇを８００　
ｍｌの水に溶解した液を１７μｓのウェット膜厚となる
ように塗布乾燥し色素固定材料Ｄ−６を作った。

さらに色素固定材料Ｄ−６で用いたエチレンジアミン四
階酸三ナトリウム１００ｇの代わりに表３で示す化合物
（添加量）を使用した以外はＤ−６と全く同様にして色
素固定材料Ｄ−７〜９を作成した。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度か変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解
フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６００〜７
００ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｎｍ以
上透過のフィルターを用い構成した）を通して、５００
ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１３ｍ１／ｍ２の水
をワイヤーバーで供給し、その後表３の各色素固定材料
と膜面が接するように重ね合せた。　給水した膜の温度
が９０〜９５℃となるように温度調整したビートローラ
を用い、２５秒間加熱した後色素固定材料を感光材料か
らひきはがすと、固定材料上にＧ、Ｒ，ＩＲの三色分解
フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮
明な像が得られた。　各色の最高濃度と最低濃度をマク
ベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定したとこ
ろ表３の結果を得た。

米国特許第３，２６０，５９８号には Ｚｎ（ＯＨ）２とエチレンジアミン四節酸三ナトリウム
もしくはクエン酸三カリウム等との組み合わせで塩基を
発生させる方法が開示されているが、表３から明らかな
ように錯形成化合物として上記特許明細書記載のアルカ
リ金属塩を用いた場合は極めて低い濃度しか得られない
ことがわかった。

以上の実施例より本発明の効果は明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
   構成する金属イオンと、水を媒体として錯形成反応する
   ことができ、しかも有機塩基を有する化合物を含む画像
   形成反応系において、水の存在下で、上記の２つの化合
   物の間の反応により、ｐＨを上昇させることを特徴とす
   る画像形成方法。
2. （２）画像形成反応系が熱現像ハロゲン化銀写真感光材
   料を含む特許請求の範囲第１項に記載の画像形成方法。