JPS6184640A - 熱現像感光材料 - Google Patents

熱現像感光材料

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JPS6184640A
JPS6184640A JP59206833A JP20683384A JPS6184640A JP S6184640 A JPS6184640 A JP S6184640A JP 59206833 A JP59206833 A JP 59206833A JP 20683384 A JP20683384 A JP 20683384A JP S6184640 A JPS6184640 A JP S6184640A
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幸蔵 佐藤
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嘉治 矢吹
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憲 河田
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/408Additives or processing agents not provided for in groups G03C8/402 - G03C8/4046
    • G03C8/4086Base precursors
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明a塩基プレ刀−プー七言ゼする熱現珈l銀冗材料
に圓丁りものでのる。さらに評しくa活性p二〇体存注
の−で改良さfした塩基プレカーサーを含Mする熱境渾
感元材料に関する。
(背京孜何) M視は感光材料では熱による税源を促進する九めに塩基
を用いるのが41しく、感光材料の女定住r扁めるには
塩基をプレカーブ−の形で用いることが公安でりる。か
かる流iプレカーf −t−実用に共す/)7′cめに
μ′に−での女建注と刀Ω熱時の迅速な分解性とt岡X
させる若妻がめる。
促米刈りれている塩基プレカーサーとしてa。
列えは米国時iff第λ、73λ、コタ?号、ベルギー
国符計第62!、りjμ号の明細普に記載δれているニ
ブな尿某緬、尿$オたa尿嬌と弱ばのアンモニクム塩會
用いる方法(時公陥170−74デ2号)へ:Pプメテ
レンテトラミンやセミカルバジド’11いる方法(米国
特肝第3./タフ、!03号)、トリアジン化合吻とカ
ルボン+at用いる方法(米国時計側3.≠23.37
ψ号)、ジシアンジアミン訪導体(米国時lyf第3.
コア/、/りr号)、ヘースルホニル尿素類(本国特許
第3゜弘20.661号)、アミンイぐド類(リサーチ
ディスクロージャー誌、lり776号、7977年)、
トリクロロ匪咳に代表される熱分m注ぼの塩(英国特粁
第991.9μ2号)などがある。
しかしながら、これを塩基プレカーブ−として用い友画
揮形成材料は本質的に直火な欠点を有している。すなわ
ち、常温保存時の尚いtz:定性と現蜜処理時の、を激
な分解という前述の必須条1eFt−満比すことができ
ずそのため、高い画像濃度が得られないか、めるいは保
存中に塩基が放出されることKLり画像の87N比が着
しく低下するといつt問題を鰻呈する。
この工うな欠点を改良するものとしてスルホニル昨叡塩
躍が特開昭ty−tbr、弘447号に開示されており
、また、プロピオール酸塩類がt#頴昭rr−rり、7
00号として出願されている。
これらの塩基プレカーブ−は短時間に高11[の画像を
得るという点では浸れているが、保存時の安定性の点で
aい筐だ不十分でのり、時に尚温下めるいa尚温条汗F
に保存δルた埼、カブリが扁く減感性が大さいとい9問
題点を有する。
(発明の目的〕 本発明に上記の欠点を改良するものでめる。
本発明の目的は、短時間にft6一度の画揖を傅る黙視
琢感元材料を提供するものでりる。
不発明の別の目的プゴ、iM/N比の商い、すなわら、
尚縁戚でしかtカブリのはい熱現渾感元有料を提供する
ものである。
さらに不発明の別の目的a経時安定性(時に尚慝、+4
#JtJi下に沫存さnた狩に写^注a目の変化の少な
い)の唆れた熱現稼恐元材料で提供するものでめる。
このような目的に、下記の不発明に、Uつて達成δ几る
すなわち、本発明は下記−収式(1)で表わ嘔庇るIj
 o 9J ’j”言徊すること金特徴とする熱机揮感
光材料でのる。
上式において、ル1は水素原子あるいはtlt侯または
無It侯のアルキル基、シクロアル中ル基、アルケニル
−、アルキニル着、アラルキル基、アリール基、複素環
式i、アルキレジ基、シクロアル千しン基またはアリー
レン基金表わす。K2は水素原子、アルキル基、It洪
アルキル基t″表わす。
ル3はアルキル基、アルコ平シ麺、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルアずノ基、
シアル中ルアミノ基、アルキルスルホニル蕪、アリール
スルホニル基、シアノ基、カルバモイルd、を侠カルバ
モイル基、スルファモイルi、msスルファモイル基、
アルコキシカルボニル基金貴わす。
Xd−C−、−0−(ニー 、−へ−U−(kt+4&
’r水素原子、アルキル佑、直瑛アルキル泰を表わす)
、−RtJ2+、−を−−SU2 +、 −u−P −
(kL5はUル50 アルキル澁、l[g8アルキル、jl−衣0丁)、−1
’−九五 の中刃1ら遇ばルfc21曲基r表わす。Mはアルカリ
蛇橘、アルカリ土類金編、四級アンモニウム基お工ひB
H(MU羽慎埴基を衣わ丁)で不91Lるア7モニウム
iを次わす。trxo〜3のauraゎ(、、mW工ひ
nalまたaコで、カルホキフレートアニオンとカチオ
ンMの畦イ叶が中相gr′Lる組合わぜとなる童畝を衣
わす。
(発明の具体げ9構成) 以下、不発明の具体的構成について計画に、説明する。
不発明の熱現稼感元材料は塩弱プレカーサーとして下記
=Ri式(1)で表ゎされる化せ物會含Mする。
上式において、kLlは水素原子るるいは置換または無
lt侯のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アル中ニル基、アラルキル基、アリール基、複素環式
基、アルキレン基、シクロアルキレン基またはアリーレ
ン基金表わす。
ル1としては、水素原子:炭票数7〜ツノのアル中ル基
、例えはメチル基、インプロピル基、t−ブチル基咎:
炭素数6〜10の1惧lたは無置換のアリール基、例え
ば、フェニル基、p−クロロフェニル基、p−メトキシ
フェニル基尋;炭素数!〜rのシクロアル中ル基、例え
ばシクロはンチル基、シクロヘ−?フル基等;炭素畝7
〜72のアラルキル基、例えばベンジル基、β−7エネ
チル基尋;炭素数l〜tのアルキレン基、例エバメチレ
ン基、エチレン基、トリメチレン基41:炭素欽乙〜/
σのアリーレン基、例えぼ0−フェニレンm、In−フ
ェニレン績、p−フェニレン≠%/1!−す7テレンi
寺:スナリル丞;λ−チェニル凄:J−7+フル基寺が
好ましい。
ル2は水、A原子、アルキル基、1置例アルキル赫を拭
わす。灯よしいル2a水禦原子でめる。凡3はアル千ル
i、アルコキ7輌、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ績、アルキルアミノ糖、ジアルキルアミ
ノ油、アルキルスルホニル4、アリールスルホニル請、
シアノ基、カルバモイル汝、直侠カルバモイルi、スル
ファモイルtb、+[%スルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基金状わす。ル3としては、メチル基、メト
キシ会、メトキシエトキシ購、ハロケン原子、 炭sd
/−tのアシルアミノ丞、炭素D/−4リアルキルスル
ホニルアミノ基、灰巣畝6〜アリアリールスルホニルア
ミノ請寺が好ましい。
水4yA子、アルキル赫、1侯アルキル基を表わす)、
L)Rs    υ ルキル基、置換アルキルit−表わす)、 −t’−の
ルー 中から選ばれt21dll基を表わす。
−5L)2−、−NH80z−が好ましい。
Mσアルカリ雀属、アルカリ土類金属、四級アンモニウ
ム基お工ひ8口(Bは市゛憬IJ1基を表わす)で示さ
ILるアンモニウム基t=わす。Mとしては、Na、に
、Cs、に$a、g炭gEXy以下の四級アンモニウム
基お工びBbで示さ几るアンモニウム基が好ましい。こ
こで好ましいBσp K aが7以上で炭素数が12以
下のものであり、特に好ましいものはp Kaが10以
上で、常圧下における沸点がlりo ’C以上の低揮発
性塩基で具体的にはグアニジン類、環状グアニジン類、
アミクジ類、環状アミジン類等である。
以下に、不発明で好ましく用いらルる塩基プレカーブ−
の具体例を示す。
C103GON)( (、21) C口aslJztNH α (35ン (45ン 本発明の塩基プレカーサーは、一般に矢のスキームAま
たげBK[9方法で合成することができる。
スキームA: スキームB: 以下に本発明の塩基ブレカーブ−の合成法ヶ、具体例を
挙げて説明する。
例示化合物(1)の合成 還元鉄2.2≠f%塩化アンモニウム/3.≠?、イノ
プロピルアルコールlt、水O0λtの混合液中へ、発
熱に注意しながらjOo(:かう70°Cの間で、p−
二rロペンゾイルロ←鍍エチル237tを少重つつ曜〃
■シ1こ。七の後yo ″(:で1時間反応δ−ビfc
恢反)6gを濾過した。F液に水ltt刀口え、r’e
まで冷却し、町田してさ7’CkI晶tp別した。
黄色のp−1ミノベンゾ1ルα←鎮エテルの結晶カ/7
2f侍しn几。融点rλ−弘 00p−1ミ7ペンゾイ
ルaト畝エナルIu69′ftニアセトニトリルμμO
lit K m解し、これに$O0Cで建水「F赦70
m&f崗ドした。
弘00にで1時間戊ルむ1せた佼、さらKlr04抱水
ヒドラジン弘r、ttt−崗丁した。発熱がおさまった
恢rr”Cから6011Cの間で1時間反応させた。得
られた混合液2j@eまで冷却し、結晶を炉別した。3
−(V−1セチルアミノ7エ二ル)−2−ピラゾリン−
j−オンの灰色の結晶が/ ! tf#’pれた。tg
A214’  If 0L:上記結晶699とアセトニ
トリル3JOmlの混せ液甲へir”t:以下で33.
μ―の臭素を滴−ドした。1時間攪拌し7を恢、侍ら7
’した黄色の混合液t、74fの水酸化ナトリウムの水
(dgr00ml甲へtr”t:以下にて滴下した。−
晩故直恢、水を加えて全体*に2tとし几俊、3!僑塩
鍍デOml@ゆっくり滴下し比。排出してさt黄色の結
晶t−F別し、十分に水洗いして、p−7セテルアミノ
フエニルプロピオールばの粗結晶を傅几。
水ば化ナトリウムl参f’を水lμ0IIIlに浴かし
、得られ九Flll[に上記粗結晶t−添加し几。参〇
〇〇にて30分攪拌した恢、食塩vjfを加えると、p
−1セチルアミノプロピオール戚のナトリウム塩が析出
してきた。10@Cまで冷却後、これを炉別し飽和食塩
水で十分に洗うと白色の結晶が得られた。得られた結晶
を!0@Cの温水弘ootap中へ加え不播解#t−濾
過にて除<、F液に3!僑塩戚JOwhtを滴下し、析
出して@九白色の結晶を炉別し次。
p−1セチルアiノフエニルブロピオール酸)結晶≠2
.tfが得られ比。
融点/rJ−タ’c(分解) 上記結晶≠2tとメタノールr4&誠の混合液に炭酸グ
アニジンtr、ryの水浴液を注意深く滴下して中和し
比。反応液t−r @Cまで冷却し結晶tP別し、bら
に冷却しにメタノールμJm#で十分に氏紗した。骨り
れた淡黄色の結晶2ro °C以下で転線して例不化会
吻(1)≠弘t2得几。
一点 lヂl−211C(か屏) 同体な操作に工9、での慣の例示化合wJt谷易に甘酸
できた。代表的なものについて七の一点を下衣にまとの
た。
不発明の144プレカー・r−に分元項感された感光性
ハロゲン化舐乳薊と共に用いるとさ、その効果が→に者
しい。すなわち、か光増感さルた感元注ハロゲン1ヒ景
乳剤と共に用いるとさ、特に画珈隷腿勿尚くする程度が
大さい。
分元項Ig@σメチン色糸団その他を用いてなされる。
用いら几る色≠にはシアニン色糸、メロンアニン古木、
複合シアニン色素、複合メロシアニン8素、ホロポーラ
−7アニン色A、ヘミシアニン色業、スチリル色素お工
ひヘミオ千ノノール色素が包含される。特にV+な色素
は、シアニン色素、メロシアニン古巣、お二〇複曾メa
シアニン8素に属する色≠である。Cれらの色素類には
、塩基ras顧環俵としてンアニン色1類に通常利用さ
れる核のいずれ【も通用できる。すなわち、ピロリン核
、オI?すゾリン核、チアゾリン杉、ピロール核、オ千
すゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核、など:これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核:お工びこれらの核
に芳香族炭化水累環が融合した核、すなわち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサゾール核、ナツトチアゾ−ル核、ベンゾチアトー
ル核、ナツトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペ
ンズイニダゾール杉、千ノリン核、などが通用できる。
これらの核は炭素原子上にIll侯されていても工い。
メロシアニン巳素暑fcは俵せメロシ1ニン色素にσケ
トメチレン84遣(1−4する核として、ピラゾリン−
ターオン核、テオヒダントイ/核、2−テオオ千プゾリ
ジンー2.≠−ジオン俵、チアゾリジン−2,II−ジ
オ/y;、ローダニン俵、チオバルビッールば杉などの
5〜6只異即環核を通用することができ々。
こILりの壇感色Aば単独に用いても工いが、それらの
組甘せt用いてもよく、壇恐色≠〇組甘ぜ框時に、5兎
色壇感の目的でしはしぼ用いられる。
有用な′ptI感色系框色糸ばドイツ峙奸第229゜o
ro号、米国特奸第2.≠93,7≠を号、同第2.t
(73,776号、間第λ、りlり、001号、同第コ
、り/2,322方、同第3.656、り!P号、同第
J、1x72,197号、同第J、G’)QL、、2/
7号、四glA、021.jtAW号、同第μ、O≠/
、、!72q、英国時奸第l。
、2GCJ、jJ’1r9j、尊公Huti−iuoi
o号、同jλ−2≠rψμ号、に記載されたものでろる
増感色事の便用電a乳剤製道に便用する銀i。
Q2めたりθ、ooif〜コ0vが過当でめり、好lし
くはo、oiy−コfでめる。
本発明の@基プレカーサーは広い範囲で用いることがで
きる。有用な範囲は感光材料の塗布軟膜をff1iti
[換算したもののすOム童係以丁、史に好ましくは0.
0/嵐を僑から弘Oム鷺憾の範囲でめる。
なお、不発明の感光材料のユニットお工び層構成は任意
のものでめって工く、塩基プレカーサー−は感光材料中
の種々の盾に奈加されるが、感光性乳剤層や色素供与性
物質含有層が別にめるとlハこの層中に添〃口されても
工い。
その他、中間層41.<は保護層に箔加しても工い。
また、塩基プレカーサーは、2檀以上用いることができ
る。
本発明ではハロゲン化銀が感光性@質として用いられる
ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化饋、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などかりる。
このLシなハロゲン化−はタリえは沃臭化誠でに臭化カ
リウム論販甲にaPJば績陪液を碩刀■してまず臭化−
教子をつくり、その恢に沃化カリワム’evf&刀口す
ることに工っても得ることがでとる。
ハO)fン化−は、サイズ2工ひ/またμハロケン化f
i組成の兵なる2徨以上を併用しても工い。
不発明で用いられるハロゲン化績粒子のサイズは平均膣
僅がo、ooiμmρ≧す10μmのものが好ましく、
史に好1シ〈1ゴ0.00/μmカ為らspmでりる。
4:発明で用いられるハロゲン化鴛−七のlま使用して
t工いが更に4mA、セレン、テルル尋の化会物、省、
目張、ハラジウム、ロジウムヤイリジウムなどの化@−
祷りL9な化字瑠感剤、ハロゲン化錫などの工9な還元
剤11こμこれらの組付ぜの匣用に工って化′f−宿感
ざ7しても工い。旺細+rぼ、The  theory
  of  the  Photographick’
rocess’  弘ML * ’l’、H、J am
e s者の第!輩の7≠2貝〜162具に記載ミ7’し
ている。
本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布tは銀に換算
して1〜〜1097m  が過当でるる。
本発明の熟視*感光材料において特に好ましい実施!i
4様は、有憬嘘塩をノ・ロゲン化銀と併存させたもので
ある。
このとき感光したハロゲン化銀の存在下で温度r、o’
c以上、好ましくはtoo”c以上に加熱されたときに
、上記画像形成物質lたは公費に厄じて画法形成gJ質
と共存させる還元剤と反応して電像を形成するものであ
る。有情銀塩酸化剤を併存させることにL#)、エリ高
m度に発色する感光材料を得ることができる。
この場合に用いることがでさるハロゲン化鯰ハ、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場せの純沃化嵌結晶を含むという
特徴を有することが必ずしも公費でなく当業界において
知られているハロゲン化銀すべてを使用することができ
る。
この工うな有情銀塩酸化剤の例としては特開昭りr−r
rrμ3号に記載のものがあり、例えば以下のものがあ
る。
カルボキシルiをMするm慎化会吻の銀塩tまず挙げる
ことかでさ、この中の代表的なものとして狛肋族カルボ
ンばの銀塩や芳香族カルボンばの銀塩などかめる。
その他にメルカプト&またはチオン全ft臂する化せ切
お工ひその誘導体の鐵堰がめる。
その曲に、イミノ基を市する化曾智の績ムがめる。例え
ば特公昭ψ弘−30270号、同Gcj−/r≠76号
公報記載のベンゾトリアゾールお工びその#S導体の績
埴、例えばベンゾトリアゾールの一城、メチルベンゾト
リアゾールの銀塩などのアルキル賦侯ベンゾトリアゾー
ルのt4.?−/−7ロロペンゾトリアゾール4の工う
なハロゲン直m−<ンゾトリアゾールの一項、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールの一塚のLうなカルボイ
ニドベンゾトリアゾールの銀塩、米国脣lff−第≠。
220.7099明dfst4にの1.λ、≠−トリア
ゾールやt−H−テトラゾールmu、カルバゾールの銀
塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール#
j4体の銀塩などかめる。
lたリプーテディスクロージャー/70号の1702り
に記−の鯖堪やステアリン1銅などの1憬雀M塩も本発
明に使用できる有憬金属塩ば化剤でおる。
これらのハロゲン化銀やM慎鯖塩の作り方や両方の混合
の仕方などについてハ、すす−チディスクロージャー/
70号の/702?や特開昭!0−322コt、特開昭
jl−μコ!2?、#開隋μター/JJλμ、1#開昭
!0−/72/乙、米国4#FJm700m弘!を号に
記載されている。
本発明において感光性ハロゲン化銀及びM慨銀塩の塗布
量は銀に決算して合計でrorlI9〜iot7m2が
適当である。
本発明においては、鯖t−II!ii*形成物質として
用いても工いし、様々なII!IiJ形成′4I形成全
4IJ質法にて用いることもできる。
例えは、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の咳化体と納会して色画像を形成するカプラ
ー、倒えばマゼンタカプラーとして!−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等カアリ、イエローカプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー(例えはベンゾイルアセトアニリド績
、ピバロイルアセトアニリド類)尋が69、シアンカプ
ラーとして、ナフトールカブ、ラー及びフェノールカプ
ラー等ヲ用いることができる。これらのカプラーは分子
中にバラスト4とLは几る疎水基金イする非拡散性のも
の、まfcはポリマー化され次ものが41しい。カプラ
ーは、銀イオンに対しμ当量aめるいrt2当を性のど
ちらかでも工い。
筐た、色補正の効果tもつカラードカプラー、るるいは
現像にともなって机1砿仰電1剤を放出するカプラー(
いわゆるL)IRカプラー)でめっても工い。
また感光銀8索襟白法にエリ、ポジの色画像を形成する
色素、たとえは、リサーチディスクロージャー誌/P7
4年弘月号30〜32は−ジ(ルLJ−/444c33
)、同g1q76年12月号lμ〜itベージ()l、
1J−/夕227)、米国特許第V、JtJ!、り!7
号などに記載されている色素。
木国峙許第3.?11.タロ!号、第μ、022゜4/
7号に配植されているロイコ色素も使用することができ
る。
またりす−テディスクロージャー誌I27r年!月号!
μ〜!tページ(ル17−/6り66)に記@嘔れてい
る含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することがで
きる。
!!!に欧州荷許第72.0!を号、西独%ff第3゜
2/7,113号、欧州’l1ff第47.44rj号
に記載されている高温下でハロゲン化誠まfcはXa銀
塩との酸化還元反応にエリ酸化された還元剤とのカップ
リング反応を利用して可動性の色素を離脱する色素供与
性物質、欧州特iFF第76、弘タコ号、西独物許第3
.2/j、1711号、欧州特許第64.21’2号、
特願昭lt−2192r号、同lt−21a001r号
に記載されている高温下でハロゲン化銀または有機銀塩
と成孔還元反応を行い、その結果、可#注の色素を放出
する色素供与性物質を用いることが出来る。
これらの方法で用いられる1!、索供与性物買は好まし
くは次式(C1)で衣r)もれる。
(Dye−人)q−y      (I:I)Dyeは
色素供与注切貞工9放出されると0工動注となる色素t
すbわし、好ましくは親水性基をもつものでめる。利用
できる芭^にはアゾ色素、アゾメチン8≠、1ントラ千
ツノ色索、ナフトキノン色ぶ、スチリル色素、ニトロ己
ぷ、キノリン色素、カルボニル6業、フタロシアニン色
Aなどが6る。なお、これらの色素は穏謔処理時に惺色
ムI補な、一時1f”Jに短波化した形で用いることも
できる。
具体的にa区州特針公−76,≠タコ号に記載の色Aが
利用でさる。
入は率なる結合°よたa連結基をりられし、例えば−N
ルー(l(、σ水拭原子、アルキル基lたは置侠アル千
ル基倉Qられす)羞、−ごC2−基、−eO−4アルキ
レンi%1m侠アルキレン嬶、フェニレン基、直洟フェ
ニレン泰、ナフチレン基、置換す7テレン基、−〇−基
、−5O−基お工びこnらf:λつ以上組合せて成lす
る基をめらゎす。
qはlでるる。
Yは画揮状に渣麓を有する感光性銀塩に対応ま次ハ逆対
応して1)yef放出し、放出された色素とDye−X
−Yであられされる化合物との間に拡散性において差を
生じさせるような性質tWする基をめられす。
スにYについて詳細に説明する。
Yはまず、式(CI )であられされる化合物が、′z
A1#処理の緒来、鍍化さnて1己開裂し、拡散性色素
を与えるLうな非拡散性画壇形成化合物となる工うに選
択される。
この型の化合物に有効なYの例はN−[換スルファモイ
ル基で8る。例えば、Yとして次の式(C[)で表わさ
れる基を挙げることができる。
H802 式中、/はベンゼン環を形成するに必要な非盆IIi&
原子評′t−表わし、このベンゼン環に炭素環もしくは
ヘテc1環が補合して、例えはす7タレン環、キノリン
環、1.6.7.r−テトラヒドロす7タレン環、クロ
ヤン喋尋を形成しても工い。
ασ−(JG  またr4−NHtj12でボされる基
金表わす。ここに11t″lt水素原子又は〃l水分解
されて水112基を生ずる基を衣わ踵(312は水嵩原
子、炭、I&原子畝/−221−のアルキル着まtはへ
l→、312を加水分≠口JMヒにする基を表わす。B
a1lはパラスト基;とりらゎす。b/ゴo、t4友は
コである。
この種のYの具体例は、侍囲昭tar−33126号2
工ひ→開昭13−!0731a号に述べられている。
この型の化合物に適するYの別の−jとして、仄の式(
CIIJ )で次7′)さnる基が挙げしれる。
α 式中、Ba1l、α、bは式(C[I)の場合と同義で
るり、B′は炭gJJl!%例えばベンゼン環を形成す
るのに必貴な原子−を表わし、このベンゼン環に史に炭
素環もしくは複素環が煽合してす7タレン城、千ノリン
環j、4.7.r−テトラヒドロナフタレン環、クロマ
ンm*を形成しても工い。
この檀のYの具体例は、特開昭II−//36コ弘号、
特開昭j6−/26弘λ号、同!6−76/30号、同
74−/613/号、同タフーtAO弘3号、同57−
A!0号お工び米一時#’l−μ。
013.312号に記載されている。
ざらにこの型の化合物に適するYの別の例として、久の
式(CIV)で表ゎさルる基が挙げられる。
α 式中、Ba目、α、bは式(Cn )の場合と同義でる
り、β“はヘテロ環、例えばピラゾール環、ピリジン環
などを形成するに必要な原子団を表ゎし、このへテロ環
に炭某塊もしくaヘテロ環が紹せしても工い。この種の
Yの具トド丙ぽ狩開昭j/−io≠3≠3°号iU2桟
ざルている。
さらにこの型の1じ置物に南°効なγ′として式(CV
)で×わさノLるものかりる。
式中、r框好tt、<は水素原子又は七れぞル直侯基を
有するtしくは焦籠侠のアルキル第、アリール基もしく
ばヘテロ環基、よたσ−co−*”を表わし;G は−
(J(j  、−S−*  またはi、シクロアルキル
麹またはアリール基を衣わし1、i23 a削記u22
績と回じ漬ど次わし、りるいはG23 、、t、歴肋&
4友a芳否諌カルボ゛ン試よだaスルホン咳かb導η1
1シクアシル丞を次わし、G a水素もしくは非IIt
侯17’l:は置換アル中ル基を°表わす);−は、組
合ベンゼン城會完成きせるために公安な残基を表わす。
この種のYの具体例は、特開昭ti−ioti−iμ3
号お工び同j3−≠6730号、%開昭タ弘−/30/
22号、同t7−11011号に記載されている。
さらにこの型の化@−物に通ずるYとして式(I:■)
で表r)とれる基があげられる。
式中、Ba1lは式(C[1)の場合とIffJ 戦で
ありaは酸素原子°まfcは= N G32基(G32
は水ば基ま九はFlic!I4基七MしてもLいアミ7
基を表わす)でるり、その軸の)12N−(j”なる化
合物としてはタトエばヒドロキシルアミン、ヒドラジン
類、セミカルバジド類、チオセぐカルバジド類等があり
、式中の/#はj貝塚、6貝緘りるいは7員城の飽和z
fcrc不飽和の非芳晋族炭化水系塊を形成するのに必
安な原子評でめる。
、31は水素原子、7)索、層系、共A尋のノ10ゲン
原子を衣す。この檀のYのJ4体例としては轡lFF1
昭13−31/ヂ吋、同j弘−ψit3ψ号に6己重縞
かめ心。
その池にこの型の化せ吻りYとしてal例えは軸公−μ
l−32/λ2号、10j弘1−39/l、1吋、舟開
陥弘2−6μμ36吋、木11時計3.μμ3.93ψ
号寺に記載さ1tているtのかりけられる。
aりに、本発明のYとして式(e vm )で次わ嘔れ
々iがめげられる。
* 式中αaua”よた會;L\Hル42でのり・ル41は
水素・らしくン工/JLI IK71屏−1OLな棋号
でのり1ル は水素もしくは炭素原子l〜!O個t−有
するアル中ル基ま7jiN)lル を〃口水分鱗可能に
する基でわ9、Ad芳香環を形成するに必貴な原子St
″表わし、B−a l lは芳香環上に存在する肩憬不
鯛性化基でBa1lは同一もしくは異なっていてもしく
、mrj/まycは2の鷲叙でめる。
Xは/−rの原子を有するλ論のvm基であり、求核基
(Nu)とば化KLって生じ九不成子センター(*の炭
素原子)とが!〜lλ員環を形成する。Nuri求祷性
基r表わす。nrt/ま比はコの蓋畝でめる。αは上記
式(C[1)の場合と同義である。この櫨のYの具体利
框脣開紹! 7−、J 073j号に記載がめる。
さらに式(1)で表わされる別の型の化合物としては塩
基存在下で自己閉環するなどして拡散性il!、″A′
ft放出するが、現貨業酸化体と反応すると、色素放出
1r実貞的に起こ嘔なくなる工うな非拡散性−画塚形成
化合物かめる。
この型の化合物にMj4JなYとしては、例えは式(C
VIII)にわげ九ものがめげられる。
式中、α′aとドロキシル糖、4/、M’bL<H5!
4λ5j42第、ヒドロキシアミノ基、スルホンアずド
赫寺のば化OI艷な水残注基りるいaそのプレカーサー
でめ9、α“a、シアル中ルアミノ基SL<ばα′に足
輪し九基の仕慈りものでめ9、(j51σ戻^原子l〜
31−を臂するアル午しン藤で、aばOまたalt表わ
し、G52α戻系原十l〜ψ01崗tざひ置換ちしくσ
拝鉦e4のアルキル基、lた1″を戻^原子6〜g(7
1−を百む1侠もしくa非直侠のアリール基でりり、u
  rX−e L)−1−(:さ−寺の氷亀千t4:糖
です、Uvl;I数本0ル子、伽貢原子、セレン原子、
鼠素原子寺での9、窒糸原子でりるJilJ汁は水戎原
子、炭高原子/〜ioi向をざむ1ルキル猿もしくはl
IL侠アルキル柚、成業原子6〜201園を含む芳香液
残基で瀘侯さnていても工゛い。
t355、(156、お工ひ1j57は合々水A原子、
・・ロゲン原子、カルボニル基、スルファミル基、スル
ホンアミド基、炭素原子l−μ01固r言ひアルキルオ
千シ基もしくはt352と閣議のtのでろ9、G55と
G56は共にり〜7員の塊を形成しても工い。
また、G は (Ij”)a−N−G”−G”− でりっても工い。ただしく352 、 (155、(1
56お工ひG57のうち少、Aくとも7つはバラスト基
金表わす。
この櫨のYの具体例rj時開昭タ/−1pitir号に
記載がるる。
この型の化合物に遇するYとしてさらに式(CX)お工
び(CX)がある。
、c■)(LAX) lNu”  お工ひ1Nu62は同じでも・べなってい
ても工く、求傾注話筐たaでのプレカーサーを表わし、
′lJ  は、ル お工び1(+  が1決した灰嬌原
子にx寸して1息隙注でめる21曲)原子;壱を表わし
、b 、九 2Lひル63の谷々a水索、・・ロゲン、
アルキル精、アルコイシ基よたばアシルアミノ基での9
、のるいrtiL61y工ひ♂2に環上で瞬接位置にり
りとさか子の戊りと補合j泉を形IJにし、めるいak
4J  υ工ひ1t  4分子のパラと一せ環r形成し
、kL64;i?J:ひrc 65の台々a同じでりり
ても異な°りても工く、水系、炭化水、GS4、lたは
直侠炭化水系釉を次わし、鉦侠基R、14、ル 、几ま
kはit  り少なくとも一つにおいて元号な太さきの
バラスト績、Ba1lか上記化付吻髪非饅動性にす/)
7この存在丁り。この梱のXの具体しリσ峙開1)d 
 t  J  −470,3j  4 、1UJff 
 弘−/30  ター279に記−1戊がりゐ。
この型の化♂切rC堰するγとして、さしに式(CXI
  )  で衣tフaノしる諮かりる。
] 式中、Ba1l、β′は式(CIll )のそn b 
ト+5Jじでめ9.071はアルキル基(置換アルキl
し基を含む)を表わす。この種のYの具体@については
、特開昭Lfi9−///621号2工び同12−ur
12号に記載かわる。
式(1)で表わされる別の型の化仕物としては、それ自
体は色素を故山しないが、還元剤と反応すると色素を故
山する工うな非拡散性画揮形成化会物がおばらる。この
場付、レドックス反応を仲介する化合物(いnゆるエレ
クトロンドナー)を併用することが好ましい。
この型の化合物に市幼なYとしては例えば、式(CXI
I)でボざIL ;b4がわけらILる。
式中、Ba 11 、l” d式< Cm )のそれら
と同じでり*、urxアルキル赫(直侠アル千ル基もぼ
り)でのる。この種の1の具体内についてa。
I+f−昭夕3−3jり33ラー、回5J−itOr2
7号に記帳がりる・ この型の化せ切にJ穫すゐγとしてきりに(CXIIl
)で&nざ7L、6基かりる。
α′ox (1ヒたしα′ シエひα“ a遍元にLつてそox 
           ox 7Lで!Lα”17CrXα“τ与える基でりり、α′
、α〃、u 511,521,531,541,55、
u 561、s7お工ひaは式(I檜III)の場せと
同糀でわ′る。)このYについての具体例は、籍開陥j
!−/10127’17、t、l”Jj/J@?Q、(
Jdu3 If!2!号に記帳かりる。
この型の化せ切に過するYとして、西りに式(CXIV
A ) オ! ヒ(Cx■B )で衣vされるものがめ
げられる。
(fcだしくNu ox )1  お工び(Nu ox
)  はそれぞれ同じでも異なっていてもLく、戚化さ
nfc累杉さ)C衣わし、圏のけ号は人、(Iシ仄〕♂
工ひ(にX)のユ局百と同極でり々。うこの蝿のYの兵
庫レリについてば、→開陥タ≠−130り27号2jl
)1Jf 6/ 6 LI−j ≠2号vC1;己i1
A 2JA 6)る。
exit、L:X1lI、C)(IvA 2J−J L
: XIV 13 ICaB ’If ’T−Y’F 
rfF四lイKv1.17F−用丁ゐエレクトロンドナ
ーが記載赳)している。
式(に I )で衣さ・r′Lるさりにhllの型の化
せ吻とし’f;L   LIJAIuff(N(Lin
ked   I〕onorjkccepjor  (:
0InpOurldS )が/)rTbスする。こりi
と♂=y/Ifゴ、瑞績汗圧1じでドナー・アクセプタ
ー反心金・岨しユ広収在色糸rhk出するり・、現1.
):榮f攻比犀とメ応すると巴泰!戊出を夷i−に起こ
さなくなるL′)な邦弘故注の画[木形成化σ切でりる
この型の化せ吻に有fJJなIとしてぼ、たとえば式(
シ入■に小丁ものかりりL:)/Lる。このYについて
の具体丙V;→:f穎−タr−6oλt?吋V(記帳さ
nていり。
式中、n * x * y 、 ztrXiまたはコで
ろ9、mrj1以上の金数を表わし、L)onは電子供
与休業たばそのプレカーサーS分t−言むiでi%L1
はへupと−wl−yやりonを連結するM世基でめり
、Nupは求梯注基のプレカーサーを表わし、Eta求
゛厄子センターであり、Qは二抽基で49、Bajlは
バラスト基t−表わす。l、  ri連結jIi−を表
わす0M は任意の直侠基を表わす。
パラスト基は色累画像形成化会物を、非拡散性にし得る
悸な有慨パラスト基であり、これは炭素原子数tから3
−2までの疎水性基を含む基でaることが好ましい。こ
の工うなM愼バラストiに色拭画像形成化合物に直接な
いしは連結基(例えばイミノ結合、エーテル結合、チオ
エーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結
合、ウレイド帖会、エステルi請ざ、カルバモイル貼合
、スルフ1モイル、aぜ寺の単独−f tcば凪erぜ
)kブ「して帖曾丁り。
巳−供与注辺ばa、211以上で弁用してもLの。
この肩付、同−色高きめられす時に21以上併用しても
工いしλ「臘以上を併用して黒tめらゎす肩付%言fル
る。
本発明KWいて用いる−(摩1し奴切縦の具体狗ば、元
に学げた脣Lff公権りるいば明細計の甲に杷−ざ7し
てい々。ここでゼゴでの好ましい1とせ吻【宝て列争丁
りことばでさないので、Cの−tylsk例としてボす
。たとλばniJ、3d (I: l )武で衣わざ7
Lる巳戒供4注葡貝にlゴ仄に運べるj ’) ン’t
 %のt挙げることができる。
1−i C[−2 H H 040mt) υL:t 683 a(nj I−7 B−r C1−タ 0H t)C161−133tn) el−i。
H t:1−ti (ハ1 u11 (:I−iλ (JH 以上記載した化せ吻μ−例でりすこ′nりに眠定込1し
るものでない。
上記の材料の歩くは、刀口泌41ボにLv感感光料中に
路光に対シレしたOT励注のj5系の揮状分布を形成す
るものでめり、これらの画稼色業を巳ぶ固定材料にうつ
して(いわt9る拡散転与) ljJ’祝化する方法に
ついてゼゴ、上記に引用した待杆公截お工び1癲gfり
るいa%臂娯陥It−ψλOヂλ号、四ft−II/ 
72ダなどに記帳さIしている。
本発明において巳高快与注吻實ば、木1時「f2゜3λ
コ、027号記載の方法などの公知の方法に工り感′7
t、材料の層中に導入することかでさる。その場合下d
dのg+@尚沸点/W愼浴媒、低沸点有慎浴媒を用いる
ことができる。
たとえは7タールヌアルキルエステル(ジブチル7タレ
ート、ジブチル7タレートなト)、17ン叡エステル(
ジフェニルホスフェート、トIJフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、ジオクナルブチルホス7
エート)、クエン鹸エステル(例えばアセチルクエン戚
トリブチル)、安息香はエステル(安息香改オクチル)
、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、
8ぽ肋戚エステル銅(例えばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼL/−トLトリメシンばエステル
類(例えばトリメシン該トリブチル)ナトの高沸点・ぎ
愼6!J&、ま友は沸点約30°Cないし160″(二
のM礪浴媒、例えば酢酸エチル、訃屯ブチルのyOき低
級アルキルアセテート、プロピオン臥エチル、二級ブチ
ルアルコール、メチルインブチルケトン、!−エト午ジ
エチルアセテート、メチルセロノルブアセテート、シク
ロヘ−?アミンなどに浴解したのち、親水性コロイドに
分数さnる。上記の簡沸点/1!−城>a媒と低θψ点
羽激(U妹とt晶付して柑いてもLい。
よ九吋公陥1/−371り3号、→開叱夕/ −す99
ダ3号に6己身鴎ら7’してい々厘会吻による分数・欲
も1史Mできゐ。ま1と已系洪与注物員ぽ伐木性コロイ
ドにフナ敢する鯖に、τ1々の升1@I (占注犀[を
用いることかでさ、それら介uLN占)上片jとしてほ
この明祷蕾の中の別のと(1)で弁!司油旺創として埜
げたもので1史うことができん。
本発明で用いりnる尚那点勺置浴媒の頁a用いり?しる
色糸供与庇吻負11に刈してIO9以下、灯′fしくに
!を以上でめる。
本発明においてVゴ感光材料中にぷ冗狂初貞を含まぜる
のが頃ましい、遠7c註wJ貞として框還元剤として知
し!しているものや、別記1)Q元性色素供4既物貞が
好lしい。本発明に用いられる還元剤としてμ以下のも
のかり、り。
ハイドロキノン1じけ切(νIJえμ))イドロキノン
、2’、j−シlロロハイドロヤノン、λ−りCal 
Oハイドロキノン)、アミノフェノール化せ+/IJ(
ml、tば弘−1〈ノフェノール、ヘーメチルアミノフ
ェノール、3−メチル、μm1ミノフエノール、3゜j
−ジブロモアミノ7エ/−ルン、カテコール化合物(例
えばカテコール、≠−7クロヘキシルカテコール、3−
メトキシカテコール、”  (tN−オクタデシルアミ
ノ)カテコール、フェニレンジアミン化合′J/lJ(
例えばN、N−ジエチル−p −7二二レンジアミン、
3−メチル−N、N−ジエチル−p−フェニレンシア(
ン、3−メト千/−tN−エチルー〜−エトキシ−p 
−フェニレンジアミン、へ、 tN 、 N ’ 、 
N ’−テトラメチルーp−7二二レンジアミン)。
工9好ましい還元剤の例として以下のものかりる。
3−ピラゾリドン化合物(@えはl−フェニール−3−
k’ 5 ’/ ’J トン、l−フェニル−≠、μ−
ジメチルー3−ピラゾリドン、μmヒトaキシメチル−
μmメチル−/−7二二ルー!−ピラゾリドン、/−m
−トリル−3−ピラゾリドン、1−p−トリル−3−ピ
ラゾリドン、/ −7二二ル一μmメナルーj−ピラゾ
リドン、l−フェニルー!−メチルー3−ピラゾリドン
、l−フェニル−μ、ψ−ビス−(ヒドロ千ンメナル)
−3−ビランリドン、l1μmジーメナル−3−ピラゾ
リドン、μmメチル−3−ピラゾリドン、μ9μmジメ
ナルー3−ピラゾリドン、/−(J−クロロフェニル)
−弘−ノナルー3−ビランリドン、/−(≠−クロロフ
ェニル)−≠−メチルーJ−ヒラゾリドン、/−(≠−
トリル)−弘−メチル−3−ピラゾリドン、/−(J−
トリルー−μmメチル−3−ピラゾリドン、/−(μ−
トリル)−3−ピラゾリドン、/−(j−トリル)−3
−ピラゾリドン、/−(j−トリル)−t/l、≠−ジ
メチルー 3− ヒラ7’リドン、/−(J−トリフル
オロエナル)−μ9μmジメチルー3−ピラゾリドン、
ターメチル−3−ピラゾリドン)。
木1時計弔3.03り0.t6り号に開本されているも
ののどと1!櫨々の覗、法条の組せぜも用いることがで
きる。
本発明に2いてaぷ7c却1ct)礪刀ロ實會ゴ嶽Iモ
ルに刈シテ0 、0 / A−20七ル、Wに好IL、
<ao。
1〜10モルでめる。
本発明においては、独々の色素放出助剤を用いることが
できる。色素放出助剤とし、ては、塩基性を示し現塚金
法注化することのできる化合物また#ゴいわゆる求杉注
τMする化合物であり、塩基またげ塩基プレカーブ−が
用いられる。
本発明の塩基プレカーブ−も色素放出助剤として用いる
ことができるが、個の塩4i fcrrII!L基プレ
カーサーを併用することができる。
色素放出助剤は感光材P+まkは色票1建材料のいずれ
にも用いることができる。/18元材料中に甘lぜる場
合にa籍に塩基プレカーす−を用いるのが有利である。
本発明においては、熱現像時の処理@度お工び処理時間
の変動に対し、常に一定のl1ii鍬を得る目的で徨々
の現像停止創世用いることができる。
ここでいう現像停止剤とげ、處正現像後運や力1に塩基
を中和ま7’Cは塩基と反応して、膜中の塩基a!1度
を下げ、現像′f!−停止する化合物であり、具体的に
は、加熱によ!l)咳を放出する威プレカーサーまた+
’I/Jtl熱により共存する一基と反応して、塩基d
i虻τドげ心化せ切か争り−bれる。前者のばプVカー
ブ−VCkX、1?IJえは、椅mvz f I −−
Z / 6 ?2ざη、府り凪丸1り?−μm301弓
にiじ蝙のオキジムエステル類、狩1迫蛸タデ−tりt
33号に6己Φ〜のロソでン私位にエリ、畝を放出する
化合物などが争げ1−)7’L、僕有り〃口熱V(より
一基と反応する化せ4 VCd 、+5’lj z r
J:、%、+J−r 9  J’ I J’ 36号に
配賦の化合物などが享けらルる。
以上の現曜号止刑V、[、嘔]iプレカーブー會便用し
、こる甘に−Pにでの効果が光ゴ*き九好ましい。
での場合、槌躊ブレカーブ−/ばプレカーす−の比(モ
ル比)の11毬に、/ /20−20.//が好よしく
、//夕〜j / /が史に好ましい。
本発明V、:用いら几るバインダー:ゴ、早独でりるい
vJ組+♂υぜてざ勺することができる。このバ1ンダ
ーには戎水注のものを用いることかでさる。
親水はバインダーとし−i:11、透明か手透ゆ」の議
水壮バインダーが1x我「rJT:、vシ、νυんばゼ
ラチン。
ゼラチンma 体、セルロースu=4体寺のタンAり負
や、デンプン、アラビヤゴム婦の多、l!!I類の裏う
な天然@質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
凰合体寺の水鹸注のポリビニル化合物の工うな合成ム合
′a質を百〇。他の合成班会物質くべ、ラテックスの形
で、とくに4具材料の寸I、を女建注t−増加避せる分
散状ビニル化合物がある。
ま九本発明においては堝稼の活性化と同時に画像の安定
化を図る化会9!Jt−用いることかでさる。
その中で米国籍計第3,30/、671号記載の2−ヒ
ドロ中7エチルインチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表込nるイノチウロニウム4、米国*ff2J4
s 、 66y 、 67o号記st、ノi、r−(3
,6−シオキサオクタン)ビス(インチウロニウム・ト
リクロロアセテート)などのビス(インチウロニウム類
、西独時計第2./6λ、7/μ号公開記嘔の千オール
化合$J漬、米1.fl峙許第μ。
0/2,2&09j@己載の2−アミノ−2−チアゾリ
ウム・トリクロロアセテート、2−アばノー!−i o
 −r−xチル−λ−チアゾリウム・トリクロロアセテ
ートなどのチアゾリウム化合物類、米国特肝ムg≠、o
6o、≠20号d己−のビス(λ−アミノー2−チアツ
リウム)メナレンビス(スルホニルアセナート)、ノー
アミノ−コーナ1ゾリウムフエニルスルホニルアー【デ
ート/jどの工うにば白部としてα−スルホニル番ボケ
もつ化合物耕などが好ましく用いら几ゐ。
gらにベルギーイ4計@ 76 J’ 、 07 /号
記載のアゾールチオエーテル及びブロックドアゾリンチ
オン化合物、木7→#f第3,193.Iタタ号記載の
弘−アリール−7−力ルパミル−2−テトラシリン−タ
ーチオン化合す、での博木国→計第3゜riq、oai
q、同J、IIklA、7Jf1号、同!、177.9
μQ号VC記賊の化合物も吋−fL<用いらILる。
本発明に2いては、必安にシロじ゛C−稼祠色剤金言M
″fることかでき4oM助な調色剤ば1.λ。
弘−トリアゾール、/l(−テトラゾール、ナオクラシ
ル及び、/、3.Ik−チアジアゾールなどの化合物で
わる。灯ましい調色の例としてa%!−アば)−7,3
,−一チアシアゾールー2−チオール、3−メルカプト
−/、2.II−トリアゾール、ビス(ジメチルカルバ
ミル)ジスルフィド、6−メチルナオウラシル、l−フ
ェニル−2−テトラアゾリノーターチオンなどがめる。
、峙に有効なA色剤a黒色の1−揖全形成しうる工うな
化合物でおる。
含有される調色剤のS度は熟視13’感元材料のi類、
処理条件、所望とする画像その他の要因にLって変化す
るが、一般的にrj感感光料甲の41モルに対してfJ
O000/〜O07モルである。
本発明では熱塊l感光材料奮構成する上述の工うな成分
を任意の過当な泣dに配することができる。例えば、必
要に応じて成分の一つまたげそn以上を感光材料中の一
つま之≦そn以上のfil−中に配することができる。
ある場合には前述の工うな還元剤、画像安屋剤お工び/
またaその池の6≦刀0削の特定量(割合)を・保護層
(で含ませるのが望ましい。この工うにした場合、燕現
i&!3元材料の1−と層の1司で添刀O岸jの、移動
金−楓することがでさ、臂利なこともめる。
本発明による熟視J感光材料に不力差1葎もしくaポジ
型W極−、r:tvkJ戊aぞるのに上動でめる。こC
で、ネガ型UI諌もしくμポジ型画塚を庇成させること
ば王としてV建の諸元ロノーロゲン化誠會遣択丁ゐこと
に似存すりのでりろ9゜VすえVよ、@接ポア盟Wきt
庇槙δぜりたのに木国軸計第2.!y2.λto写、同
第!、−206,3/3号、同47.367.77f号
、1cfJJj、@4(7,FJ7寸fC記躯記載鄭圓
4ハロゲン化ml礼剤を、よた米1軸計第λ、ツタ6.
3rノー:うに記載9iしている工うな衣凹−搏ハロケ
ン化蝋礼P、すとピj都自褌ハロゲン1し銀乳剤との屈
せ祷を1犯用することができる。    ・ 本発明においてt=ci々の路元子以r用いること〃為
でさる。済m il、μ」祝尤t′ざむ輻射鍼の1体状
#11′ytSに工って侍らコ″Lり。−収にa1通、
;に1史わするπ−例えは太陽元、ストロボ、フラッシ
ュ、タングステンランプ、水滅幻、ヨードランプなどの
ハロケンランプ、キセノンランプ、レーサー元栂、2L
ひ(h11゛冗飄、プラズマ九赤、螢光ぎ、元元ダイオ
ードなどを光源として使うことかでさる。
本発明では現1jは感覚材料に熱を尋えることにLD何
われるが、この〃0熱手取は率なる熱板、アイロン、熱
ローラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発
熱体ま几はその類似吻でつって1い。
本発明における感光材料p工び補合にLつて用いられる
色累固定材料に便用さルる叉1′#体は、処理温度に耐
えることのでさるものである。一般的な支持体としては
、ガラス、紙、菫編お工びその類似体が用いられるばか
りでなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエ
ステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム2工びそれらに四達した
フィルムまfcは憎相材料が含1れる。またポリエチレ
ン号のポリマーに工ってラミネートされた紙支持体も用
いることができる。米国時計編3゜63V−,019q
、同第3,721,070号記或のポリエステルrt好
ましく用いられる。
不発明の写”具Jじ元材料ν工ひ色系固足材軒にa。
写共孔剖ノ曽てのIQのノ・インダーj曽tで黙伝止だ
4羽1箕の鹸8!バリイE勺し゛〔工い。列え、よりロ
ム聰(クロムζヨf)ハン、ばトハクロムなど」、アル
テヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオヤプール、グル
タールアルテこドなど)、IN−メナロール比せ吻(−
/メナロール尿A、メチロールジメチルヒダントインな
ど)Vジオキサ7妨諷体(2,3−ジヒドロ干シジf−
?プンなど)、心性ビニル1ヒビ祷(’I’lタートリ
アクリロー1ルーヘ−?丈とドローs−ト+r yシン
、i 、 J−ヒニルスルボニルーλ−プロノにノール
なと)、イ占1生ハロゲン化′片−1勿(,2,−一ジ
クロル−6−ヒドロヤ7−s−)リアジンなト)、ムコ
ハロゲン区届(ムコクロル装置、ムコフェノ千ゾクロル
該など)など會早aよfc vj恒+寸7)せて用いΦ
こと〃1できる。
本う6切にひいで11!II詠状に−J勤注の巴梁茫躯
−すり巴;属区与注切賞を用いる列廿にWX、6系の感
元廖かり色素固定ノロへの巴A移製にゲゴ、6茹7:多
切助印1?r用いりことかできる。
色糸移動助剤には、外部から移動助剤を供弓する方式で
に、水、ま、Cは荀注ノーダ、竹注カリ、焦域のアルカ
リ公属堪をざむ頃請註の水浴欣が用いられる。また、メ
タノール、へ、ヘージメチルホルムアミド、アセトン、
ジインブナルケトンなどの低沸点4媒、lたrrcnり
の低沸点浴媒と水またr14基注の水d液との混合浴液
が用いられる。
色:A移動助剤は、受塚層を移動助Allで成らせる方
法で用いても工い。
移動助剤を感光材料や色素固定材料甲に同蔵さぜnば移
動助剤を外部η上ら供給する公安はない。
上記の4P動助則i結晶水−7マイクロカプセルの形で
材料中に内、拭させて2いても工いし、高編時に弓媒r
放出するブレカーブ−として内蔵させてもLい。樋にS
i*tL<げ常錫でrJ−固体めり尚温では浴やする′
Fi水註堝玲剤r116元区科またVゴ色素固定材料に
内蔵ちせる方式でめる。1.感光注熱C4剤は感光材料
、色素回定付置のいずれに内蔵させてもよく、−万に同
拭させても工い。1だ(ハ)城とせる虐も乳剤層、甲闇
盾、沫護層、色素固定ノーいずれでもLいが、色素固定
JliS?Lび/lたaその隣接層に内戚さ−ぜるのが
好″ましい、。
税水注M層刑の例1としてa、尿秦頌、ピリジン類、ア
ミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、
オキシム類その・池のa素1jii類がちる。
本発明において感光材料中に用いることができる他の化
せ勿、ガえはスルファミド誘導体、ピリジニウム基’4
’に’4するカナオン化合物、ポリエチレンオキプイド
領を肩する界面油圧剤、ハレーション分りひイラジェー
ション防止宗科、硬膜剤、媒染薊今については本州物計
第76、≠2λ号、1司$6 6.212  号、 V
Jig虫41ff−第3.J/I、ulj号、荷願昭I
f−21りλを汚2工び同!r−26oot号に自己越
されているものを用いることができる。また路元寺の方
法についても上記特許公獄お工ひ明1萌僅に引用の方法
を用いることができる。
(発明の4体「ソ効米ン 本発明に工れば、塩泰プレカーブ−として、前記一般式
(1)で我さnる化せ物金熟視置感元材料に富有させて
いるため、短時間で高濃度の画像を得ることができる。
そして、写真性能の経時変化がほとんどみられず、尿存
性が毬めて良好でめる。
(発明の具体的実施例) 以F1本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果?さ
らに詳細に説明する。
実施例 l・ 沃臭化銀乳剤の調姫法 ゼラチン弘02とKk3r26ft−水3000mlに
#I解する。この浴液をjQoCに保ち攪拌する。
、仄に、硝酸銀3弘tを水200峨に俗刀島した液と、
後述の色素1,0.029をメタノール300αにt4
かし比液200αとを同時に10分間で上d己浴液に添
刀口する。
その後、KIJ、JPを水/ 00 mQ IIC浴@
hしたgを2分間で添訓する。
こうしてできた沃臭化銀乳剤のpH′に、X)ii督し
、沈瀕させ、過剰の塩を除去する。
七の後pl(を6.0に合わせ収量u00fの沃臭化銀
乳剤を侍た。
カプラーのゼラチン分散物の調贅法 λ−ドデフル力ルバモイルーl−ナフトール!t、コハ
ク戚+λ−エチルへキシルエステルスルホン戚ンーダo
、ry、トリクレジル7オス7エート(’f’ci’)
コ、rtを秤量し、匪改エテル30m1を加え、浴解さ
せた。この俗液とゼラチンの10%ffj液1009と
を攪拌混合し、ホモジナイザーで70分間、t o 、
 o o、oRk’Mにて分散し九。
色素I (C)J2 ) 3δ(JaH−N(Cz)Js)a下
記の組成の塗布*、をポリエチVンテレ7タレート支持
体上に60μmのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光
材料を作成した。
la)  沃臭化蟹乳μJ           10
f(bl  カプラーのゼラチン分散物   3.!2
(cl  本発明の塩基プレカーブ−(1)  0.2
μttdl  ゼラチン<1oes水浴液)     
  ry(elJ、4−ジクロル−p−1ξ) 7W/−ル0 、2 ft−/ 7ccの水に醪ρ為し
た液 この感光材料をタングステン電球を用い、2000ルク
スで!秒間4a様に路光した。その後lり0’CK7)
Q熱したヒートブロック上で20秒間均一に加熱し比と
ころネガのシアン色像が得られた。
この濃fをマクベス透過濃度計(TD−タQ弘)を用い
て測足したところ最小濃度(L)min、)0.16、
故大嬢度(Dmax、)2.z夕の結果金得た。
不発明の化合物が高い濃度を与えることがわかる。
実施例 λ 実施例1で便用した沃臭化銀乳剤お工び次の色素供与性
物質の分散物を用い友。
色素供与性物質の分散物のE14aI法前記の色素供与
性物質c I−Jをりt、界面活注薊として、コハク咳
−2−二チルーへ千フルエステルスルホンばンーダo、
re、トリークレシル7オスフエート(TCP)りtを
秤量し、師戚エチル30戯を加え、約60°cr/Jn
熱浴解させた。この浴数とゼラチンの10憾浴液100
?とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで70分間、1
0.000九PMにて分散した。
仄に感元性塗涌物の調製法について述べる。
ial  感元注沃臭化鯰乳剤       2rf(
実施例1ニ己載のもの) tbl  削記色素供与注物質Cl−2゜の分散41I
J33? (C1欠に示す化合物の5幅水浴液   10mQ(d
l  次に示す化合物のlO係氷水浴液  (Am9)
42N802tN(CHa )2 (el  本発明の塩基プレカーブ−(tl   2.
 J fl(fl水       20rnQ 以上の(at〜(fl金混合し、加熱静解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に30μmのウェ
ット膜厚に塗布した。
この心血試料を乾燥後、タングステン電球を用い、20
00ルクスで70秒間像状に路光した。
そのi/!0°Cに加熱し九ヒートブロック上で20秒
間均一に加熱し比。この試料を人とする。
この試料Aの(elの本発明の化合gを確さ、代りにグ
アニジントリクロロ酢gi、ryt−刃口えて作成し几
試料t−Bとし、フェニルスルホニル酢酸りアニジン塩
λ、l?を加えたものt−Cとし、フェニルプロピオー
ル咳グアニジン塩λ、Ofを加えたものをDとし、上記
と同様な操作を行なつ比ゆ久に受像層’に!する受像材
料の形成方法について述べる。
ポリ(アクリル咳メチルーコーN、N、N−トリメチル
−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)(アク
リル敵メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はt:t)10fを200m(Aの水に浴解し、
70憾石灰処理ゼ2テン1ooyと均一に混甘しに0こ
の混合液を二欧化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に20μmのウェットa厚に均一
に塗布しに0この試料を乾燥俊、受像材料として用いた
受像材料を水に浸した後、上述の加熱し比感元材料A 
、 B 、 C、Dを、それぞ1膜面が撤する工うに重
ね合わせた。
tOoCのヒートブロック上で6秒加熱した後受揮材料
を感光材料からひきaがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ8像が侍すれた。このネガ塚の歳大濃L(L)ma
x、)お工び厳小mff(L)min、)金、マクベス
反射嬢度計(i(、L)−タlり)を用いて0A11足
した。
烙らに試料に、B、C,1)fjO°Cの中でμ日間法
存しfc後、前記と同じ処理をし、最大濃度(υ’ma
x、ン 2工び最小濃度(υ’min、)を611定し
た。
こルらの結果を次/に示す。
炙lL9、不発明の塩基ブレ刀−プーが高い最大嬢裳と
低い最小製置を与えること、lた、保存上が良好でるる
ことがわかる。
実施例 3゜ 下記の塩基プレカーブ−全肉いる以外は実施例2と全く
同僚な操作を行った。
組釆を表2に示す。
表2エリ、本発明の塩基プレカーブ−が高い最大一度と
低い厳小磯度を与えること、ま九、保存性が優れている
ことがわかる。
実施例 4゜ 仄に¥r慎銀塩ば化剤を用い友ときの実施例を示す。
ベンシト+71ゾール銀乳剤の調製法 ゼラチン2rfとベンゾトリアゾール13.2f1!−
水J 000m1VC浴解し比。この浴液を弘o”cに
保ち攪拌し比、この浴液に硝!#!鯖/7fを水loo
mtrrcgrかし比液を2か閣で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤pHをg14歪し、沈呻
させ、過剰の鴫を隊去し友。での俊pHf6゜0に合ワ
せ、収を弘OOfのベンゾトリアゾール銀乳剤t−侍た
このベンゾトリアゾール誠乳剤を用いて久の感yt、注
塗布*を調製し比。
ta)  沃某化鯖乳刑          λot(
実施例16己躯のもの) lbl  ベンゾトリアゾール−乳剤    1oy(
C)  色素供与性@質の分散物     33?(実
施例2記載のもの) fdl  次に示す化合物の!優水溶液   10mL
tel  次に示す化合物の10憾水浴液   弘緘H
zNSOztN(CHa)2 げ) 本発明の塩基プレカーブ−!11  2 、 j
 figl  下1己のばプレカーす−のゼラチン分散
物             rrm(hl水    
   /2蛾 上記の(g)の酸プレカーサーのゼラチン分散液は以下
の工うに作った。
下記に示す化合物10fをゼラチンの/傷水溶g100
tK添〃口し、ミルで約(7,6−の平均粒子径を有す
るガラスピーズ/ 00 fVc工ってi。
分間粉砕し比。ガラスピーズを濾過分離して酸プレカー
サーのゼラチン分散物を得た。
以上の(at〜(g)を混合し、その仮は実施例2と全
く同惨な慄作で試料を作成し同体に処理した。その結果
を下記に示す。
不発明の塩基プレカーサーが簡い最大1匿と低い破小1
aIfL會与えることがわかる。
さらに試料式’ * B、 ’ + C′’!II”≠
Q6C1湿度10チの中でμ日間法存しt後、同じ処理
をしたところ、破小1も成人濃度は試料A′では各々0
、/r、2.044’、試料C’でdO,JO1/ 。
弘6で、試料B′は全面かぶってい比。本願の試料の猟
存性が高温?I6直下でも良好であることがわかる。
実施例 翫 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾール6、!tとゼラチン10fを水to
oorm、に#1解した。この浴液を!0 °Cに保ち
攪拌し比。次に硝酸銀r、tyを水100m1に杉かし
友液t−2分間で上記浴液に加えた。
仄に臭化カリウム/、2ft:、水jOmiK浴かした
液t−2分間で加えた。yJ4製されt乳剤をpHl展
にエリ沈14嘔せ過剰の塩を除去した。その後乳剤のp
Hを6.0に合わせた。収量は2009でりった。
色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法王dd構造の
色素供与性物質CI−/6を62、Cl−/ 4 UCH2003)J 界面活性剤として、コハク献−2−エチルーヘキシルエ
ステルホン戚ノーダo、sg、トリークレジtvytス
フx−) (TC)’)uff秤童し、シフel−4f
/ ン20mtt−加1.1360 ’CKjJIl熱
4解させ、均一な浴液とした。この浴液と石灰処理ゼラ
チンの10%%1i100tとを攪拌混合した恢、ホモ
ジナイザーで/θ分間、10,000ルPMttcて分
散した。
仄に感光a塗布物の調製法について述べる。
(al  感元注臭化嫁を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤      1oy(bl  色累
供与注切貞の分散物    3.If(c)  本発明
の塩基プレカーブ−(1)0.2μ?(d)  ゼラチ
ン<ios水m液浴液t(elJ、6−ジクロロ−≠−
アミノフェノールλoomtをメタノール弘mQにとか
した1#液以上の(a)〜(e)t−混合し、加熱溶解
させに後、厚さ/10μのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に30μmのウェット膜厚に塗布し九。この
塗布試料を乾燥後、タングステン電球を用い、2000
ルクスで10秒関儂状に線光した。その後lりO@Cに
刀Ω熱しにヒートブロック上で20秒間均一に加熱した
受像材料は実施例2のものを使用し、同様に処理するこ
とに19受偉材料上にネガのマゼンタ色像t−得比。こ
のネガ像の#1度は、マクベス反射濃度1it(九D−
j/?)を用いて測定したところ妓大2.06最小0.
20でめつ几。
本発明の化合物がすぐれた効果を示すことがわかる。
実施例 6゜ 色素供与性物質C(−t7のゼラチン分散物のtsm法 下記構造の色素供与性物’J[C1−77、rt下He
+構造の電子供4性智質uf コハク威−2−エテル−へ平シルエステルスルホンはノ
ーダo、rtsp工びトリーブレジルフォスフニー? 
(T CP ) / Otに、シクロヘ−?すノン20
rnQを〃口え、約60°Cに加熱溶解させた。この俗
歇とゼラチンのiotslg、液100fとを攪拌混合
しに恢、ホモジナイザーでio仕分間l01000kL
k’Mにて分散し比。
次に感光性塗布液の調製法について述べる。
(a)  感元性臭化舐を含むベンシト1)アゾール銀
乳剤 (実施例5記幀のもの)     10flbl  色
素供与性物質の分散物    3.!t(本実施例で作
つ危もの) (C)  本発明の塩基プレカーチー(110,Jりf
(a+  次に示す化合物のj憾水浴液/、1m9 以上の(a)〜(dlに水≠m(lを加え混合し、加熱
溶解させた後、ポリエチレンテレ7タレートフイルム上
fC30μmのクエツI−換厚に塗布し、乾燥し感元材
料金作成し几。
lじ元材料忙タングステン電球を用い、2g00ルクス
で10秒間像状に路光しfc、その後ノμgG(2に力
0熱したヒートブロック上で弘o#!jI間均−に刃口
熱し几。
実施例2に起部した受憚材料を水に浸した会、上述のガ
ロ熱し友感光材料と膜面が接する工うに重ね合わせ次。
受像材料上にポジのマゼンタ6潔が侍らルに、このポジ
懺の1111度はマクベス反射濃kIt′i(ルD−夕
i”y)を用いて(mill定したところ、グ17−7
Jtに対するS度で感光9I科は章太−厩2゜Q2、最
小鍋度0 、J/でめった。
不発明の塩基プレカーブ−がM効でめることがわかる。
荷杆出−人  富士写真フィルム体式会社手続補正書− 昭和より年12月1日 特許庁長官殿               ネ1、事
件の表示    昭和!2年特願第2O4lJJ号2、
発明の名称  熱現像感光材料 3、補正をする者 事件との関係       特許出願人電話(406)
 2537              イエqTfI
IMPノ t 補正の対象  明細書 i 補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で表わされる化合物を含有すること
    を特徴とする熱現像感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 上式において、R_1は水素原子あるいは置換または無
    置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
    アルキニル基、アラルキル基、アリール基、複素環式基
    、アルキレン基、シクロアルキレン基またはアリーレン
    基を表わす。 R_2は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わ
    す。R_3はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
    、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルアミ
    ノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルスルホニル基、ア
    リールスルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、置換
    カルバモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイ
    ル基、アルコキシカルボニル基を表わす。 Xは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼(R_4は 水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わす)、−
    SO_2−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
    式、化学式、表等があります▼(R_5はアルキル基、
    置換アルキル基を表わす)、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼の中から選ばれた2価基を表わす。Mはアルカ
    リ金属、アルカリ土類金属、四級アンモニウム基および
    BH(Bは有機塩基を表わす)で示されるアンモニウム
    基を表わす。lは0〜3の整数を表わし、mおよびnは
    1または2で、カルボキシレートアニオンとカチオンM
    の電荷が中和される組合せとなる整数を表わす。
JP59206833A 1984-10-02 1984-10-02 熱現像感光材料 Granted JPS6184640A (ja)

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CA000491866A CA1256733A (en) 1984-10-02 1985-09-30 Heat-developable light-sensitive material
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