JPS59159159A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は新規な熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは
熱現像感光要素中において放出された拡散性色素の像様
分布を受像層に熱転写することにより画穐を得る熱現像
カラー感光材料に関するものであり、さらに詳しくは水
溶性バインダ一層中で色素供与物質が非拡散化され、そ
れに対し色素供与物質が拡散性のよい色素を放出するこ
とにより、熱転写時に色素供与物質と拡散性色素の分離
性が高められた熱現像カラー感光材料に関する。 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用いたカラ
ー写真法は、感光性、階調性ならびに画像保存性等にお
いて、その他のカラー写真法に勝るものであり、最も広
く実用化されてきた。しかしながら、この方法において
は現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法を用
いるために、処理て時間と手間がか−り、また処理薬品
による人体への公害が懸念されたり、あるいは処理室や
作業者に対する処理薬品による汚染が心配されたり、さ
らには廃液処理の手間やコスト等、多くの問題点が存在
している。 従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒白熱現像
感光材料は以前から知られており、例えば特公昭４３−
４９２１号および同４３−４９２４号にその記載があり
、有機酸銀塩、／＼ロゲン化銀、および現像剤からなる
感光材料が開示されて（・る。さらにこの黒白熱現像感
光材料を応用したカラー熱現像感光材料も数多く知られ
°ている。 例えば米国特許第３，５３１．２８６　＠、同第３，７
６１，２７０号、同第３，７６４，３２８号、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）　　Ｃ以下ＲＤという）、胤１５１０８
　、同罵１５１２７、同人１２０４４および同Ａ　ｌ６
４７９等には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色
現像主薬を含有させたものについて、米国特許第３，１
８０．７３１号、ＲＤ　＆　１３４４３および同Ａｌ３
４３７等には、ロイコ色素を用いたものについて、米国
特許第４，２３５，９５７号、ＲＤ　Ａ　１４４３３　
、同厘１４４４８、同厘１５２２７　、同焦１５７７６
、同Ａ　１８１３７お２７３号には熱現像感光拐料の熱
漂白方法について述べられている。 さらに、熱現像により拡散性色素を放出させ、この色素
ンに受像層に転写させることにより銀画像と色素とを分
離してカラー画像を得る如き熱現像カラー感光材料が特
開昭５７−１７９８４０号および同５７−１８６７４４
号に記載されている。また史に特願昭５７−１２２５９
６号には、熱現像により昇華性色素を放出させ、受像層
に転写せしめる方法が記載されている。 しか１−ながら、カラー熱現像感光材料に関するこれら
の提案（・王、同時に形成された黒白銀画像を漂白また
は定着することが困難であったり、あるいは全く不可能
であったり、可能であっても湿式処理などを必要とする
ものである。また更に、湿式処理を必要とせず色素を熱
により拡散転写（ることにより受像層にカラー画像を得
ることもできるが、この場合色素の拡散と同時に色素供
与物質も受像層に転写してしまい、受像層を汚染ずろと
いう問題点がある。 このことは色素供与物質が拡散性色素あるいは昇華性色
素を放出するような色素放出性物質である場合ρ二は、
色素供与物質自体が有色化合物であるために、特に汚染
がひどく、また色画放出Ｉ′Ｊに形成された色画像以外
に不必要な色素も転写してくるので、そのための汚染も
あるなど大きな問題である。例えばそれぞれに異なる波
長域に分光増感したｇ光層を重層する感光材料の場合、
色素供与物質が層間を拡散し得るものである限りは、色
濁りあるいは発色不良を引き起すという問題点がある。 そこで以上のような観点から色素供与物質が熱現像時に
受像層あるい（・工他層へ拡散することは絶対に許され
７よいことである。従って熱現像感光材料に用いられる
色素供与物質は十分に非拡散化された化合物でなければ
ならない。 さらに加えて色素供与物質が色素放出性化合物である場
合、放出時に形成された転写画像と（−ては不必要な色
素部分も十分に非拡散化された化合物でなければならな
い。 発明の目的 本発明の目的は、熱転写時に色素放出性化合物と放出さ
れた拡散性色素あるいは色素プレカーサーの分離性が高
められた熱現像カラー感光材料を提供するごとにある。 本発明の他の目的は、受像層に汚染が生ずることなく鮮
明な熱転写色素画像が得られる熱現像カラー感光材料を
提供することにある。 発明の構成 上記課題に対し、本発明者等が種々検討を重ねた結果有
機銀塩酸化剤、感光性ハロゲン化銀、還元剤、熱現像に
より色素または色素プレカーサーを放出し得る色素供与
物質およびバインダーを含有する熱現像カラー感光材料
において、該色素供与物質が水溶性基および疎水性基を
有し、かつ該色素供与物質が熱現像によって拡散性の水
溶性基を及しない色素または色素プレカーサーを放出し
得る化合物であり、該バインダーが親水性バインダーで
ある熱現像カラー感光材料により前記の目的を達成し得
ることが見い出された。 本発明の熱現像カラー感光材料は、上記のような構成に
なるものであり、特に本発明に用いられる色素供与物質
が疎水性基および水溶性基を有すならびに上記本発明の
感光材料のバインダーが親水性バインダーであることを
特徴とするものである。 本発明において、上記熱現像に際して放出される拡散性
色素の７拡散性”とは、前記色素供与物質から放出され
た色素が、該色素供与物質を含有する層から積重関係に
ある隣接層に移動し得る性質を意味し、この移動の態様
については、例えば生成された色素自体が拡散性化合物
である場合には、この拡散性に基づいて前述の移動が行
なわれ、また他の例としては放出された色素が色素の溶
剤に溶解され、または熱溶剤によって加熱溶解されて移
動が行われる場合等が含まれる。さらに色素自体が昇華
性であって、放出された色素が昇華し気化して隣接層へ
移動する態様も含まれる。 ここで、上記”昇華性１とは一般に用いられている液体
状態を経ることなく、固体から気体に変化する性質だけ
でなく、固体が溶融して液体になり、この液体から更に
気体に変化する性質をも含むものである。 色素について、この昇華性を示すものは当業界において
数多く知られている。例えば「染料便覧」Ｃ丸善）（（
も記載されている。すなわち・昇華性色素は低温では非
移動性の固体であり、溶媒が存在しなければ非拡散性で
ある。加熱されて一定温度を越えると昇華して気体とな
り、拡散性を示し空間を移動することができる。例えば
ぐ持体上に塗布された昇華性色素は、加熱されることに
よって気化し、支持体を離れて拡散していく。もし近傍
に受像層があれば、たとえ該支持体と密着していなくて
も受像層表面または内部に吸着、析出し色素画像を形成
する。また昇華性色素は、気体状態で層間な拡散移動す
る能力も有している。すなわも、昇華性色素が放出され
た層と、受像層の間に中間層が存在しても、溶媒を必要
とすることなしに拡散移動することができるものである
。したがって、こσ〕特性を利用することによって、多
重層カラー熱現像感光材料を設計することも容易である
。 本発明において、拡散性色素としては、前述のような＋
Ｊ／、華性色素性色素昇華性色１プレカーサーが特に好
ましく用いられるが、一般的にば８＜）　’Ｃないし２
００℃の範囲の７Ｉｌｌ熱にまり昇珀性を示すものが用
いられる。 次に、本発明において前述の色素または色素プレカーサ
ーを熱現像時に放出し得る色素供与物質は、加熱に際し
て実質的に層内または層間拡散を生じない所謂熱弁拡散
性のもＪ）が好ましい。 また、本発明にオｄいて、上記拡散性色素は上記のよう
に拡散性色素ブレカー→Ｊ−を包含する。ここで色素ブ
ｌ−カーザーと（′！、、最終的に受像層において色素
として画像形成て寄与するものであり、これが色素供与
物質に結合されている時点、色素供与物質から放出され
た時点、放出された色素プレカーサーが拡散しつつある
時点、または該色素プレカーサーが受像層に到達して間
もない時点等においては無色であって、分子吸光係数が
大きくても小さくてもよく、また極大吸収波長が種々異
なっていてもよいが、酸化、還元、分解、カプリング、
プロトン化、脱プロトン化、あるいはイオン化等の反応
が生じたどきに初めて上記色素プレカーサーの一部分、
もしくは全体に上記反応が起って色素に変化゛するもの
を意味する。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の熱現像カラー感光材料（以下、本発明の感光材
料と称す）において用いられる色素供与物質（・工色素
放出性化合物であり、炭素原子数８以上のアルキル基ま
たは炭素原子数４以上のアルキル基を有するアリール基
およびスルホ基あるいはその塩、カルボキシル基あるい
はその塩、スルファモイル基あるいはその塩等の水溶性
基を分子内に有し熱現像によって拡散性色素を放出づる
化合物であり、上記の拡散性色素ｖ、、はスルホ基、カ
ルボキシル基、スルファモイル基等の極性基を有するこ
となく、従って疎水性色素が放出され拡ＩＩＪ−るもの
である。本発明において用いられる色素供与物質は、好
ましくは下記一般式（Ｉ）で示すことができる。 一般式（Ｉ）　　　　Ａ　−Ｂ　−Ｃ 式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ｂは単なる結合手ま
たは２価の結合基を表わし、Ｃは疎水性基ヲ有する色素
または色素プレカーサー残基な表わす。ここでＡが表わ
すカプラー残基は、炭素原子数８以上のアルキル基また
は炭素原子数４以上のアルキル基をイＹするアリール基
およびスルホ基あるいはその塩、カルボキシル基ちろい
（まそσ）塩、スルファモイルＷ：、あろい（佳その塩
等の水熔件基を同時に有するもθつである。 本発明における特に好ましい色素供与物質もま、前記一
般式（Ｉ）のＡで表わされるカプラー残基が、活性メチ
レン基や活性メ千ン柿を含む残基であるか、フェノール
かナフト−ルの残基であり、このような残基は下記一般
式（［）〜（ＶＩｌ［）で示すことができろ。 一般式（■）　　　　　　　　一般式（ｌｉＤ一般式（
ＩＶ）　　　　　　　一般式（Ｖ）ｌ七、Ω 一般式（ＶＩ）　　　　　　一般式（■）一般式（■） 式中＼Ｒ１＋馬、Ｒ５，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，シおよび馬
は、各々水素原子、ハロゲン原子（好ましくはｊ皇素原
子、臭シξ原子、沃素原子〕、スルホ基、カルボキシル
基、スルファモイル基、アルキル基（好ｆｌくは炭素原
子数１〜２４のアルキル基であり、例えばメチル、エチ
ル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタ
デシル、シクロヘキシル等の各基を挙げることができる
が、さらにアリール基例えば７ヱニル基で置換されたア
ルキル基としてベンジル基、フェネチル基であってもよ
い）、ｔｉ’ｊ換もしくは非置換のアリール基（例えば
フェニル基、ナフチル基、トリル基、メシチル基）、ア
シル基Ｃ例えばアセチル基、テトラデカノイル基・ピバ
ロイル基、置換もしくは非置換のベノゾイル基）、アル
キルオキシカルボニル基Ｃ例えばメチルスルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基）、アリールオギシ力ルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−）リルオ
ギシ力ルボニル基、α−ナフトキシカルボニル基）、ア
ルキルスルホニＡ−ａ　’　（例えばメチルスルボニル
基）、アルキルスルホニ／’基［１１えばフェニルスル
ホニル基）、カルバモイル基（例えば置換もしくは非置
換のアルキルカルバモイル基、メチルカルバモイル基、
ブチルカルバモイル基、テトラデシルカルバモイル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、置換されて
もよいフェノキシアルキルカルバモイル基、具体的に・
は２，４−ジーｊ−フェノキシブチルーカルバモイル基
、置換もしくは非置換のフェニルカルバモイル基、具体
的には２−ドデシルオキシフヱニル力ルバモイル基等）
、１Ｎ換もしくは非置換のアシルアミノ基（例えばｎ−
ブチルアミド基、ラウリルアミド基、置換されてもよい
β−フェノキシエチルアミド基、フェノキシアセトアミ
ド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、メタンス
ルポンアミドエチルアミド基、β−メトキシエチルアミ
ド基）、アルコキシ基（好マシ＜は炭素原子数１〜１８
のアルコキシ基・例えばメトキシ基、エトキシ基、オク
タデシルオキシ基）、スルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル基、ｎ−ドデシルスルファモイル基、ｔ
ｅａもしくは非置換のフェニルスルファモイル基、具体
的に＋まドテシルフェニルスルファモイル基）、スルホ
ニルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、トリ
ルスルホニルアミノ基）また（エヒドロキシル基等を表
わす。またＲ１とＲ７およびＲ７とＲ８とは互いに結合
して飽和または不飽和の５〜６員環を形成してもよい。 またＲ９・Ｒ５゜およびＲ１１は、各々水素原子、ハロ
ゲン原子Ｃ好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）
、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基）、置換もしくは非１■
換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミド基、置換
されてもよいフェノキシアルキルアミド基、例えばアル
キル置換フェノキシアセトアミド基）、置換もしくは非
置換のアリールアミド基（例えばベノゾイルアミド基）
竿の各基を表わす。 さらにＲ１□は、アルキル基（好ましくは炭素原子数１
〜列のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基＼ヘプタ
デシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜
１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、
オクタデシルオキシ基）、アリールアミノ基（例えばア
ニリノ基、さらにはハロゲン原子、アルギル基、アミド
基またはイミド基等の置換基で↑互換されたアニリノ基
）、置換もしくは非ｉｎ換のアルキルアミド基（例えば
ラウリルアミド基、さらに置換されてもよいフェノキシ
アセトアミド基、フェノキシブタンアミド基）、置換も
しくは非置換のアリールアミド基（例えばベンズアミド
基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アミド基等で置換されたベンズアミド基）等を表わす。 Ｒ８，は、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８の
アルキル基（例えばメチル基、ブチル基、オクチル基）
）、置換もしくは非置換のアリール基（例えばフェニル
基、トリル基、メトキシフェニル基）等を表わす。 ＲＨ４は、アリールアミノ基（例えばアニリノ基や、さ
らにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルアミド基、アリールアミド基、イミド基）等で置換さ
れたアニリノ基を表わす。 ＲＩ５　＋　Ｒｙｅ　＋　Ｒ＋７　＋　Ｒｙｅ　＋　Ｒ
ｙｅおよび馬。は各々前記のＲ１およびＲ２と同義Ｑ）
基を表わす。 上記一般式（ｎ）〜（■）で表わされる化合物は、その
熱拡散性を低下させるために、分子内に少なくとも１つ
の炭素原子数８以上、更に好ましくは１２以上のアルキ
ル皐、または炭考原子数４以上のアルギル基を有するア
リール基と、スルホ基、カルボキシル基、スルファモイ
ル拭等の水溶性基トを同時にニバしている。これらの水
溶性基は前記のＲ２−Ｒ１４で表わさ、ｌする基の置換
基として含ずれていてもよい。 ｆＪｉＪ　Ｈａ−−一般式（ｉ）において、Ｂが単なる
結合手であって、カプラー残基と熱転写性色素残基また
は熱転写性色素プレカーサー残基とが直接結合している
場合と、２価の結合基である場合とがある。 ２価の結合基としては、−０−、−８−、−ＮＢＣＯ−
。 −０ＳＯ２−等がある。 これらの結合基の５ぢ、放出さ七、た色素に親水性の高
い基か残されない基が好ましく、これらの基としては、
−０−、−８−、−０ＣＯ−、−ＱＣ−ＮＨ−。 １１１ ０　　　　　　０ −Ｎ＝Ｎ−等の基を挙げることができる。 一般式（Ｉ）においてＣで表わされる疎水性色素残基と
しては、アゾ糸色素残基・アントラキ糸色系色素残基、
アゾメチノ糸色画残基、インド−１ニリノ−＋色’Ｒ残
捕・ニトロシフ−ニルアミン糸色素性、ａ等が好ましい
。 次に本発明に係わる前記一般式（Ｉ）で表わされる色素
供与物質の代表的具体例を記載す＜、）が、本発明はこ
れらによって駆足されるもので（工ない。 （例示化合物） 以Ｌド余白 （２） １ Ｏ ＣＨ。 （３） （４） （６） （７） 配 Ｏ ＣＨ３ （８） （９） Ｈ （１０）（１２） （１１） Ｍ２Ｎ　　　（Ｊ ＩＮＭＵＬＩＬ；、ｓＨ□ （１５） Ｔ−Ｔ （１６） （１７） Ｏ ＣＨ。 次に本発明に係わる前記一般式（Ｊ）で示される素供与
物質の具体的合成例を記載する。 合成例１．（例示化合物（４）の合成）１−（４’−ア
ミノフェニルアゾ）−２−ナフトル４０Ｉ！を濃塩酸：
３３７ｄの水溶液４００反に亜硝酸ソダ１．１ｇの水溶
液１５　ｊｕｔを５℃以下で滴下する。 加分間そのまま放置し、ジアゾニウム塩を生成さる０ ４％苛性ソーダ水溶液１．２１に２−（２−（Ｎ−チル
−Ｎ−オクタデシルアミノ）−５−スルホーエニル力ル
バモイル）−１−＋ストール９４　ｇヲ加えて１０℃以
下に冷却する。これに攪拌しなからアゾニウム塩溶液を
ゆっくり加える。１時間後、中にあけて析出した結晶を
濾過した。この結晶アルコール５００コ中で煮沸還流、
濾取し、酢酸チル５００ｍｔ中で３回煮沸還流し、洗浄
した後、濾取した。融点２４５〜２４７℃（分解）の目
的物（資）ｌを得た。 上記合成法により製造される本発明に係わる色素供与物
質は、前記一般式ＣＩ）で示されるように、カプラー残
基部分に親水性基および疎・°１（性基を有しており、
これ（尾よって該化合物自体の非拡散性が高められてい
るばかりではなく、同時にカプラー残基と］１元剤の酸
化体のカンブリング反応により色素画像が形成されるに
際しては、不必要な色素の非拡散性をも高めることにな
る１、それに対して本発明においては、放出された色素
部分あるいは色素プレカーサ一部分は水溶性基および非
拡散化に寄与するような疎水性基を有することはないの
で拡散性は高く、拡散が阻害されることはない。 このような熱現像ｔｔＬ’？における層間の拡散につい
ては、現像時点では必ずしもそのメカニズムの全容が明
らかではないが・拡散性を決定する大きな因子としては
、化合物のバインダーとの親和性およびバインダーマト
リックスに対する拡散分子の大きさ等が考えられる。 本発明では、親水性バインダーを用いているために、受
像層が疎水性バインダーである場合に・特に色素供与物
質と放出された色素または色素プレカーサーの分離性の
改良効果は大きくなる。 上記本発明に係わる色素供与物質は、熱現像感光組成、
塗布条件、処理方法等により異なるが、大体有機銀ｉＱ
１モルに対し５て０．０１モル〜１０モルの範囲で用い
られ、好ましくは０．１モル〜２．０モルである。 本発明に係わるＡｉＪ述の色素供与物質を熱現像カラー
忌光口料の熱現像感光層中に含有せしめるには、例えば
カプラーの分散法に関する米国特許第２．３２２，０２
７号に記載されているように高沸点溶媒に溶解して含有
させろことができる。さらに上記の如ぎ分散方法におい
て上記篩が１５点溶媒に必要に応じて低沸点溶媒を併用
して色素供与物質を溶解して熱現像感光層に含有させる
こともできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジ−オクチルフタ
レート、ｎ−７ニルフエノール等があり、また低沸点溶
媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘキサノール、ジエチレングリニールモノアセテ
ートなどが知られている。これらの溶媒は単独で用いて
も、混合して用いＣもよく、このように溶媒に溶解され
た色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホノ酸および
アルキルナフタレンスルホン吊の如きアニオン系界面活
性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エステル
の如きノニオン糸界面活性剤を含むゼラチン等の親水性
バインダーを含有“する水溶液と混合し、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分数し１、熱現像感光層
に添加せしめることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解せしめろ
量で用いられるが、好ましくは色素供与物質１部に対し
て０．０５〜１００部のｔＱＢで用いることができる。 本発明に係オっる色素供与物質は、熱現像感光層に後述
の親水性バインダーを用いて、この親水性バインダー中
に上述のようにオイルプロデクト分散せしめたものであ
り、従って従来のようにボールミルまたはサンドミル等
を使用して磨砕することがないので短時間の作業で微細
かつ安定に熱現像感光層中に分散せしめることができ、
かっ色素ｆｉ像の転写濃度を改良することもできた。ま
た、本発明では後述のように熱現像感光層のバインダー
として、親水性バインダーを使用したので該熱現像感光
層を支持体上に塗布する場合には非有機溶媒すなわち水
系にて塗布することができ、また特にバインダーとして
ゼラチンを用いた場合にはその七ント性が利用できるの
で、無公害で、しかも必ず（−も水平塗布を必要としな
いので感光材料製造上の作業工程も簡易化された。 本発明の熱現像感光層には前記の色素（共存物質と同様
に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明（・ご用いられる感光性］・ロゲン化銀としては
、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化
銀は、写真技術分野で公知のシングルジェット法やダブ
ルジェット法等の任意の方法で調製することができるが
、本発明に於いては通常゛のハロゲン化銀ゼラチン乳剤
の調製方法に従って３１製し、た感光性ハロゲン化銀乳
剤が好ましい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写與技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては１、金増感、イオウ増感・金−１′オウ増感、還元
増・１＆等各種の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハ［１ゲン・化銀は、粗粒子であっ
ても微粒子Ｃ−あ−ても良いが、好ましい粒子サイズは
その径が約１，５ミクロン−約ｏ、ｏｏｉミクロ／であ
り、さらに好ましくは約０．５ミクロン−約０．０１ミ
クロンである。 以下余白 上ｄ［シのように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を
本発明のぽ・光材料の構成層である熱現像性感光１曽に
最も′９ｆｔｌ、　（適用すること刀１ごさる。 更に他の感光性〕・ログン住銀の調製法として、訴光性
鋏塩形成成分をイＪ′機鉋塩と共存させ、有機嫁塙の一
部しこ感光性ハロゲン１１’鏝を形成させることもでき
る。この謹製法に用いられる感光性銀塩形成成分として
け、無機・・ロケン作物、例えばＭＸｎで嵌わされるハ
ロゲン什物（ここで、ＭはＨ原子、”Ｌ　４ｉたｔゴ金
属原十τ表わし、ＸけＣ１ｉ、Ｂｒまプｊ＋−ＩＩ、ｎ
　ｔｄ　Ｍが１（原子、ＮＨ４４の時’ｆ、ＬＩ、Ｍが
金机原子の時は、その沖子価を示す。 釜禍原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビ／ラム、センラム、銅、金、ベリリウム、マグネシ
ウム、カル７ウム、ストロンチウム、ハ＋）　ウｌ、、
主知、カドミウム、水欽、アルミ、ニウム、インジワム
、ランタン、ルテニウム、タリウム、グｘ−ｑニウム、
錫、鉛、アン千モン、ビスマス、クロム、七すフ゛デン
、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、
ニッケル、ロジウム、パラジウム、Ａスミラム、イリジ
ウム、白金、セリウム等がかけられる。色、酸ハロゲン
金属錯体（例えばに２ＰＬＣＡ！ｎ　、　　Ｋ２ＰｔＢ
ｒ６　、　　ＨＡｕＣｌ４　。 （ＮＨ４）、ＩｒＣｌ、　、　　（ＮＨ４）３Ｉｒｃ／
’６　、　　（ＮＨ，４）２Ｒｕ（４ａ　＋（ＮＨ４）
ｓＨ，ｕＣ（４ｎ　、　　（ＮＨ４，ｌ＊ＲｈＣＪｉ　
、（ＮＦＦ）ｘＲｈＢｒａ８）、オニ１ンムハライト（
ｙ＋ＪえｉＬデトラメチルアンモニウムフロマ１ド、ト
リメ′ｒルフェニルアン士ニウムブロマイド、ヤナルエ
千ル／メチルアンモニウムブロマイド、；う−メナルチ
アゾリウムプロマイド、ｌ−１）メチルベンジル７　モ
ニウムブロマイドの工５ン、ｉ：４厨アンモニウムハフ
・ｒド、テトラエチルフメスフメニウムブロマイドの工
うな４級フォスフオニウムハライド、ヘンシルエチルメ
チルブロマイド、１−エチルラーアゾリウムブロマイド
のような３叔スルポニウムハライト等）、ハロゲン化炭
化水素（ｈえは’ｑ　　＋、ホルム、フロモホルム四臭
化ＦＡ％、２−プロ１．−２−メチルプロパン等）　、
Ｎ　　”ロゲン化合物（ｐＪ−クロロコハク酸イミド、
Ｎ−ブロムコハク喰イε１・、Ｎ−ブロムフタル酸イミ
ド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン
、Ｎ−プロモアセトアニ’）　ド、Ｎ、Ｎ−ジブｏモベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−７０七−Ｎ−メチルベンで
ンスルボンアミト、Ｉ、３−ジンコモ−４，４−ジメチ
ルヒメ゛ントイン等）、その他の含ハロゲン化合物（例
えは塩什トリフヱニルメチル、臭化トＩＪフェニルメチ
ル、２−）゛Ｅ！ム自自酸、２〜ン゛ロムエタノール等
）などをル）げろことかできる。 これら静光性ハロゲン化銀１・・よひ感光性銀地形族、
ｂ’ｙ−分一・杼′の方法においてボ［１合せて使用で
き、使用量は有機獄地１モルに対して（１００１〜１０
モルでめり、ダモ１シ＜ｄ″Ｇ（川〜ｏ４．３七ルであ
る。 才だ、本発明の熱現像性カラー感光利料は肯−色光・鮮
色ブし、赤色光に感光性をイ〕する谷層、すなわち熱現
像性感光１曽熱現像付緑感光層、熱現像性赤感光性層と
して多、；曾横゛成とすることかでさるが、その谷々用
いられる背恩性ハロクン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化鈷
乳剤、雰感性ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化歓乳
剤に各種の分光増感染料をカロえることによってＨ４Ｉ
ることかできる。 本発明９＋’−用いらノ９る代表的な分光増、ヤ゛く■
・、素と１−。 てｄ例えはシアニン、メロノアニン／、コンプレックス
（３核又（ｉ−１１，及の）シｆ：二ノ、７」、ロホー
ラーシ了二ン、スチリル、−＼ミンγニン、オギソノー
ル等が挙けらハる。７アニン知の色素のうちでチアゾリ
ン、メギザソリン、ビロリン、ヒリジンオギザゾール、
チアゾール、セレナゾール、イミダゾールの様な塙基性
核を有するものがより好ま（〜い。この様な４４　ＶＣ
Ｂアルキル都、アルキレン基、ヒドロギンアルキル基、
スルホアルギル、（１、カルホキシーアルギル基、アミ
ノアルヤル茫又（・”ｒ　維合炭素環式又は複素環式環
を作る事の出来るエナミン基を有し一〇いてもよい。ま
た対称形でも非対称形でもよく、又メチン鎖、ボリメヂ
ン釦１でアルキル基、フェニル基、エナミンノ、（、ヘ
テロま・、；置換基を４１していてもよい。 メロシアニン色素Ｃ士上記塩光性核の他に例えばチオヒ
タントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン杉
、チアゾリジンジＡン核、バルビッール酸核、チアゾリ
ンチオン核、マロンニ（・リル俵、ピラゾロン核の様な
酸性核を有していてもよい。こｉｔらの酸性核は史ン（
１′ルキル丞、アルキレン基、フェニル基、カルホキン
アルＡ゛ル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルギル
基、アルコギンアルキル丞、アルギルアミン基又はへテ
ロ環式核で直、換３ノ１ていてもよい。又裾、袋ならば
こｊ主らの色素を組甘わぜで使用してもよい。丈にアス
コルヒン版品傳体、アザインテンカドミウム塩、有酸ス
ルホン（牧等ｅｌｌえは米国を臣凶第２．９３３．３９
０ち、（Ｔｌ　２　、９　：（−／　、　０８９号（７
）明細＊寺ｉｃ記載されτいる様なａＪ視光を吸収し、
ない超増感付添〃■剤を併用することが出来る。 こｈ；＞色素の疹加量−ハログン化銀又はハロゲン化味
形＋Ｘ；成分１モル狛り１０　　モル−１モルである。 更に好１しくは】Ｏモル〜１０　　モルである。 本発明の熱現像性カラー感光材料に用いられる南櫨釦塙
として（ｄ、特公昭ｌｌ　３−４９２４号、同４４〜２
６５８２号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７０
０号、ｌ′ｅＪｌ’１５−２２１８５号及び特開昭４９
−５２６２６号、同５２−ニー１１７２８号、同５２−
１３７３　］号、１自］　　５　２　−−１　４１　２
　２　２　−弓　、　　同　５３　　　３６２２４　　
＋５　、　同５３−３７６１　（１寸各公報、米国特許
第３．；う３（１，６３３−吟、同第４，１６８．９８
１ｊ刀等の明バ（Ｉｉ　＠　Ｋ記載ちれ−しいる脂肪カ
欠カルボン酸の釧聰１！ＪＩＩえばラウリン酸Ｖ１　ミ
リスチン酸竣、バルミチントン仕、スデアリン酸峠、−
γラギドン酸餉、ベヘン酸欽等、又芳香族カルボン酸釦
、例えは安息香酸法、フタル酸銀等、又イミノ基を巾す
る１、！−り塩例えばペンツトリアゾ−ル銀、−リソカ
リン何１　フタラフノン銀、フタルイミド釦コｆ、メル
ノノプト基又（・まチオン基ｔ　有する化合物の健脇世
」えは？−メルカブトヘンソーオキサソ゛−ル悩１メル
刀フトオキザジアソ゛−ル銀、メルカゾトベンソチアゾ
ール５タヘ２−メル〃ブトベンツイミダゾール％１４，
３−メルカフトーフェニル−１，２，４−トリアゾール
仙、又その他として４−ヒｊ・’　ＩＪキ／−６メチ＃
−１，３，３ａ、　７−チトラザーインテン（、、：Ｉ
ｉ、５−メチル−７−ヒ１−ロキゾー１、２．３．４．
６　−ペンタザインデン４．Ｊ　Ｓかあり゛られる。 又ＲＤ１６９６６、同］　６９０７、英国特許第１．５
９０，９５６号、同第１．５９０．９５７号明細書に記
載の様な銭化合物を用いることも出来る。中でも例えば
ベンソトｌ）アゾール銭の原基の様なイミノ基を不する
銀塩が好１１−＜ヘンットリアゾールの欽地としては、
例えばメチルベンツトリアゾール鍜の、Ｊ：５なアルキ
ルｔｋ　ｍペンツトリアゾールＮ、ｆｌＪえＨノロムー
ベンットリアゾール釦、クロルペンツトリアゾール値の
よ５なノ・ロケン龍換ペンツトリアゾール銀、’ｆｙｌ
Ｊ　９．−１ｒｆｆ　５−アセトアミドベンツトリアゾ
ール釦のよ′５１アミド置換ペンツトリアゾール６Ｍ、
又英Ｌ＋１　特許紀］　、５９０．９５６号、１川１，
５９０，９５７号各明細吉に記載の化合物、例えばＮ−
Ｃ：６−クロロ−４−Ｎ（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキンフェニル）イミノ−１−オキソ−５−メヂルー２
，５−シクロヘキサノエン−２−イル〕−５−カルバモ
イルペンツトリアン°−ル釦堪、２−ペンツトリアゾー
ル−５−イル７　、／”　−４−メトキン−１−ナフト
ール％ｊｄ地、ｌ−ペンツトリアソー−ルー５−イルア
ゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ペンツトリアゾール−５
−イル−４−（４−ジメヂル了ミノフェニルアゾ）ペン
ツアミド銀塩等があげつλする。 棟だ一ド記一般式（八）で表わされるニトロペンツトリ
アゾール類及び下Ａｅ一般式（Ｘ）で衣わされるペンツ
トリアゾール類か不利に使用出来る。 一般式（ＩＸ） ｇ 式中、Ｒ１７は二［・ロベを表わし７、Ｆ（，８及びＲ
ｌｆｌは同一でも異なっていてもよく各々パログン原子
（例えば、塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ
基もし２くはその堪（例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウムｊ偏）　、カルボ千７基もしくはその
塙＜＄１えは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、ニトロ基、ン了ノ基、寸７ｊ　ｉ’ｉ　（Ｔ　
ｊ’Ｌぞれ置換基を萌してもよいカルバモイル＆　％ス
ルファモイルノロ；、アルキルＡ’４　（１？ｌｉえ（
は、メチル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基
（例えは、メトギン基、エトキシ基）、アリール基（例
えばフェニル基）も１〜くけアミン基を表わし、ｍｔｆ
′ｉ０〜２、ｎ　ｋｉ　Ｏ〜１の整数を表わす。寸だ前
記カルバモイル基の置換基としては例えばメチル基、エ
チル基、アセチル基等を挙げることができ、スルファモ
イル基の置換基としては例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等を挙げることができ、゛アルキル基の置換基
としては例えはカルボキシ基、エトキシカルボニル基等
を、アリール基の龍′倹基とし、ては例えはスルホ基、
ニトロ基等を、アルコキシ基の抽゛換基とＬ−ｔけ例え
はカルボキン基、工ｔ・キシカルボニル基ｋ、Ｂよひア
ミノ築の置換基としては例えばアセチル基、メタンスル
ホニル４、ヒドロキシ基を各々挙けることができる。 前記一般式（１Ｘ）で表わさ１１、る什合物は少くとも
一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘辱体の＝
ｉであり、その具体例とし７ては以下の化合物を挙り゛
ることができる。 例えは、４−ニド「」ヘンノドリアソール話、５−ニト
ロベンツトリアゾール輩、５−ニトロ−０−クロルペン
ツトリアゾール銀、５−ニトロ−６＝メチルベンゾトリ
アゾール鮒、５−二トｏ−６−メドキンベンゾトリアゾ
ール鋏、５−二トロー７−フェニルベンゾ［・リアゾー
ル詰、４−ヒトロギシー５−ニトロヘンソ°トリアン゛
−ル肺、４−ビドロギノー７−ニトロペンゾトリ了ゾー
ル銀、４−ヒドロキシ　５．７−／ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロギン−５−ニトロ−６−クロルベ
ンゾトリアゾール独、４−ヒトロギシー５−ニトロ−６
−メチルベン７’　）　ＩＪア７’　−ル、ｒＪＱ　１
．Ｉ−ニルホー６−二ｌ−ロベンソｌ−リアゾール嫁、
４−カルホ゛キンー６−ニドロベンソト１ノアソー、ル
ｌｖ、５−カルボキン　６−ニドロヘンゾｌリアソール
％ｌＪ　。 ４−カルバモ・イル−６−ニドロヘンソト”７７’−ル
ｍ、４−スルファ七イル−６−ニドロベンソト’）　７
１　　ｋ銀、５−カルレオくキソメナル−６−ニトロペ
ンソトリアゾール伝、５−ヒトロキ／ノノルポニルメト
キゾ−６−ニトロペンゾトリアゾール銀５−ニトロ−７
−ジアンベンソト１７了ソール銀、５−アミノ−６−二
トロベンゾトリアゾール鱗、５−ニドローア　−（ｐ−
二］・ロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、５．７−７
ニトロー６−メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−シ
ニトロー６−クロルベンゾトリアゾール林、５，７−ジ
ニトロ−６−メトキンベンゾトリアゾール銀なと音生け
ることかでさる。 一収式（Ｘ） ｇ 式中、！（２ｃ　匹１ヒドロギン基、スルホ、ＪＡ　モ
ｌ−，＜はその１４（例えは、ナトリウム端、カリウム
塩、アンモニウム塩）、カルボキン基もしくにその塩（
１シリえは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ”）
　ム４）　、（、換基を４ｉＬ−ｃもよいカルバモイル
基及びｆ＃　ＩＩ！ｉ！！基を翁してもよいスルファモ
イル基？表わし、Ｒ２１はハロゲン原子＜　ｆｌＪえば
、塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしく
ｌｄソノ［（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム廟少、カルボキシ基もしく

【・づその堪（例え
ば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニ
トロ基、シアノ基、−またはそ′Ｊ１ぞれ置換基を有！
〜でもよいアルキル基（例えは、メチル基、エチル基、
フロピル基ン、アリール基（１夕１］えは、フェニル基
）、アルコキノ基（例えば、メトキシ基、エトギシ基ン
もしくはアミン基を表わし、ｐＨ１または２、ｑばＯ〜
２の整数を表わす。 寸だ、前記Ｒｔｏにおけるカルバモイル基のｔＫ　ｍ　
基として（ｄ例えばメチル基、エチル基、アセチル基等
を埜けることができ、スルファモイル基の置換基として
は例えはメチル基、エチル基、アセチル基等を￥げるこ
とができる。さらに前記Ｒ２１におけるアルキル基の置
換基としては例えはカルボキシ基、エトギアカルボニル
基等を、アリール基の置換基としては例えばスルホ基、
ニトロ基等ヲ、７　＃　Ｊ　キ’／　ｇの置換基として
（ｒＪ例えはカルボキシ基、エトギアカルボニル基等を
、およびアミノ基のＷｍ基としては例えばアセチル基、
メｐ　７　ス＃ホニル基、ヒドロキシ基等を各々挙げる
ことができる。 前記一般式（Ｘ）で表わづれる有機銀塩の具体例として
（ｌ−ｉ以下の化合物を挙げることができる。 例えは、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール嫁、ベンゾ
トリアゾール銀−４−スルホン版ナトリウム、ベンゾト
リアゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール釧−４〜スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸カリウム、ベンン゛トリアゾ゛
−ル銀−４−スルホン酸アンモニウム、ペンツトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシ
ベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリ
ウム、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウ
ム、ペンツトリアゾール幻（−４−カルホン版カリウム
、ベンツ゛トリアン゛−ル銀−５−カルボン酸カリウム
、ヘンシトリアゾールＩＪ−４−カルボン酸アンモニウ
ム、ベンゾトリアゾール値−５−カルホン鼓アンモニウ
１８．５−カルバモイルベンツトリアゾール釦、４−ス
ルファモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルホギゾー
６−ヒドロキソペンゾトリアゾール銀、５−カルホ゛キ
シー７−スルホベンン゛トリアン゛−ル嫁、４−ヒドロ
ギシ〜ｂ−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
７−７−スルホベンゾトリアゾール銀、５．６−ジカル
ボキゾベンゾトリアゾール銀、４．６〜ジヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルペン
ツトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾ
トリアゾール鋏、４−ヒトｆコキソー５−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒトロキ／−５−ンアノベンゾト
リアゾール観、４−ヒドロキシ−５−アミノベンゾトリ
アゾール銀１．４−　ヒトツギシー５−アセトアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロギン−５−ペンセンス
ルホンアミドベンゾトリアゾール帖、４−ヒドロキシ−
５−ヒドロキンカルボニルメトキシペンシトリアゾ・−
ル銀、４−ヒドロキン−５−エトキン力ルポニルメトキ
ゾベンソトリアゾール銀、４−ヒドロキソ−５−カルボ
キンメチルベンゾトリアゾール鋏、４−ヒトｒ」キシ−
５−エトキシカルホニルメチルベンゾトリアゾール嫁、
４−ヒドロキ／−５−フェニルベンゾトリアゾール卸、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾト
リアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフェ
ニル９ベンツトリアゾール鋼、４−スルホ−５−クロル
ペンツトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシベンゾトリ
アゾール砲、４−スルホ−５−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−アミノベンゾトリアゾール仙、
４−スルホル５−アセトアミドベンントリアゾール卸、
４−スルホ−５−ベンゼンスルホンアミドペンツトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−ヒドロキ７カルポニルメト
キシベンゾトリアゾール箭、４−スルホ−５−エト千ジ
カルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−　ヒト
。 キシ−５−カルボギンベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−カルホキンメナルベンソトＩ）アゾール銃、４
−スルポー５−エトキシカルボニルメチ／ｌ、　ヘ７ン
゛トリアゾ゛−ル銀、４二スルホ−５−フェニルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルポー５−（ｐ−ニトロフェニ
ル）ペンツトリア７−−　ｋ　％４．４−スルホ−５−
（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−メトキン−６−クロルペンツトリアゾール銀
、４−スルホ−５−クロル−（］−カルボキンベンゾト
リアゾール銀、４−、カルボギン−５−クロルベンゾト
リアゾール銀、ｌＩ−カルホ゛キシー５−メチルベンン
′トリアソ゛−ル銀、４−カルボキン−５−二トロペン
ソトリアゾール歓、４−カルホキシー５−アミノベンゾ
トリアゾール嫁、４−カルボキン−５−メトキシベンゾ
トリアゾール釦、４−ノＪルボキシー５−アセトアミド
ベンゾトリアゾール鋳、４−カルホキツー５−ニトキン
力ルポニルメトキフベンゾトリアゾール釦、４−カルボ
キン−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール歓、４
−カルボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４
−カルホキ　　　　ニジ−５−（ｐ−二トロフェニル）
ペンソトリアゾ：−ル釧、４−カルボキン−５−メチル
−７−スルホベンゾトリアゾール銀なとを挙げること１
ノ）できる。こノ１．らの化合物は単独で用い又も、２
種類以上を組合せて用いてもよい。 不発明に係わる有機鋼基の調製法については後□ □ Ｋ“６る”“・不発ψ１″係る有憬銀堪は単離したも　
　　　１のを、ＩＪｉ　邑な手段によりバインダー中に
分散して使　　　　□用に供してもよいし、また適当な
バインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用
に供して　　　　・もよい。 ０．工、３、あ□１．１ｏ１．ア、。、。５　　：ｙ〜
１００９であり、好ましくは０．２＆〜２．Ｏｇである
。 又本発明の熱現像性カラー感光相料に用いられる還元剤
とじてに例えば米国特許第３，５３１゜２８６号、■第
３，７６．１，２７０号、同第３，７６４゜；（２８号
明細卸ｊ書、又Ｒ１）１２１４６、ＲＤ１５］０８、Ｒ
ＤＩ５１２７及び特開昭５６−２７１３２号公報等に記
載のｐ−フェニレンジアミン系及びｐ−アミンフェノー
ル系現像生薬、フォスフォロアミドフェノール糸及ヒス
ルホン了ミドフェノール系現像主楽、又ヒドラゾン型発
色現１家主薬が、特開昭５７−１８６７４４号、特願陥
５７−１２２５９６号、同５７−１６０６９８号、１司
５７−１２６０５４号、明相５７年１２月２３日付特許
出願１熱現像カラー拡散転写画像形成力法」、昭和５７
年１２月２８日付特許出願「熱現像カフ−拡散転写画像
形成方法」等に記載の熱転写性色素供与物質の働合に’
ｄ　Ｍ　Ｗ”Ｊに用いることができる。この場合の還元
沖Ｊのこれらの熱転写件色素供与物員との酸化カプリン
グによる拡散性色素が放出または形成さｈ４゜寸だ米国
特許第３．３４２．５９９芳、同第３，７１９，４９２
号、特開昭５３−１３！５　（ｉ　２８号、同５４−７
９０３５号等に記載さえしている発色現塚主楽プレカー
サー等も有利に用いることができる。 その他のカラ一方式としては、例えは特開昭５７−１７
９８４０＠、同５７−１０２４８７号、昭和５７年１２
月２４日付特許出願［熱現像カラー感光材料」、昭和５
７年１２月２８［」付特許出願［−熱現像感光要素およ
び熱現像画像形成力法」等があり、とねらけ必すしも前
述の還元剤を用いる必要はなく、以丁に述べるような還
元剤を用いることができる。 即チフェノールｇＡ（例工は、ｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
・−ル等）、スルホンアミドフェノール類（例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフエ／−／ｌ／、２−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、２、６−　シクロロー４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジプロモ
ー４−（ｐ−トルエンスルホンアミドラフエノール等）
、又はポリヒドロキシベンゼン類（例えは、ハイドロキ
ノン、ｔＣｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメ
チルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルポキ
ンハイドロギノン、カテコール、３−カルポキゾカアコ
ール等）、ナフトール類（例え′げα−ナフトール、β
−ナフ）・−ル、４−アミノシフドール、４−メトキノ
ナフトール等）、ヒドロギンビナフチル類及びメチレン
ビスナフトール類（例えば、１．１′−ジヒドロキン−
２，２′−ビナフチル、６Ｉ６′−ジブロモ〜２．２′
−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、６，６′−ジ
ニトロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、４，４′−ジメトキシ−１，１’−ジヒドロギシー
２．２’−ヒナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチルジメタン等）、メチレンビスフェノール１１　（
例、ｔ　Ｈ，１，ｌ−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）ｒ　−３，５，５−１リメチルヘギ
サン、１．１−ビス（２−ヒドロキシー：う−ｔｅｒｔ
−ブチルー５−メチルフェニル）メタン、１．ｌ−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）メタン、２，６−メチレンビス（２−ヒドロキジ
−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４−
メチルフェノールα−フェニル−α、α−ビス（２−ヒ
ドロ上シー：３，５−シｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メ
タン、α−フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−スチル−５−メチルフェニル）メタン１
，１−ビス（２−ヒドロキシ３．５−ジメチルフェニル
）−２−メチルプロパン、１．、１．５．５−テトラキ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２
，４−エチルペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル９プロパン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−プチル
フェニルノプロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジーｔｅｒｔ−フチルフェニル）プロパン等）
、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ヒラゾロン
類、ヒドラゾン類およびバラフェニレンジアミン類があ
げられる。 これら還元剤は、単独或いは２種以上刊合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機酸銀塩
の種類、感光性銀塩の種類およびその他の添力０剤の種
類などに依存するが、通常は有機酸銀塩１モルに対して
０．０５モル〜１０モルの範囲であり、好ましくは０１
モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必壺に応じ各イ１１！添カロ剤を添加することができる
。例えば現像促進剤としては、米国特許第３．２２０．
８４６号、同第３，５３１，２８５号、同第４．０１２
，２６０号、同第４　、ｔＪ６０．４２０号、同第４．
０８８，４９６号、同第４，２０７，３９２号各明細書
捷たはＲＤ１５７：う３、同１５７３４　、　ｌ司１５
７７６等に記載さ７１だマルカリ放出角１］、特公昭４
５−１２７　［Ｊ　Ｏ＋４ｉ記載の有機酸、米ｂｌｑケ
許第３，６６７゜９５９号記載の−Ｃｏ−，−８Ｏ，−
、−８Ｏ−基を有する非水性極性溶媒化合物、米国特許
第３，４３８゜７７６号記載のメルトフォーマ−１米国
特許第３．６６６．４７７号、ｌ侍開昭５ｌ−１９５２
５Ｑ［ｇｄ載のポリアルキレングリコール類等がある。 １だ色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、
同４６−６０７７号、同４９−５　Ｕ　１９　＋ｊ、同
４９−５０２０−号、同４９−９１２１５移、１Ｋ１ｊ
　４９−１０７７２７郵、ＩＨＪ５０−２５２４号、１
Ｗｊ５０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５
０−１１４２１７号、ＰＩ３２−３３７２２号、同５２
−９９８１３号、同５３・−１０２０号、同５３−５５
１１５号、同５３−７６０２０号、同５３−１２５０１
４号、同５４−１５６５２３号・、同５４−１５６５２
４月、同５１−１５６５２５号、同５４−１５６５２６
号、１１月５５−４０６０号、同５５−４０６１カ、同
５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第２，１
４０．４（Ｊ６号、同第２，１４７，０６：う号、同第
２．２２０，６１８号、米国特許第３，０８０゜７５４
号、同第３，８４７．６１２号、同第３．７８２　。 ９４１刃、ｌＯＪ第３，９９４，７３２号、同第４　、
１２３　。 ２８２＋Ｅ５、同第４，２０１，５８２媚等の各明細１
に記載されている化脅物でるるフタラジノン、フタルイ
シド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフ
タルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキ巾ジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，３−ジ
ヒドロ−１，３−オキザジン−２，４−ジオン、オキ７
ヒリジン、アミノピリジン、ヒドロキゾギノリン、アミ
ノキノリン、インカルボスチリル、スルホンアミド、２
Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−４３Ｈ）ジオン
、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメル
カプトテトラサベンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フ
タルアミン酸等があり、これらの１つ！！たはそれ以上
とイミダゾール化合物との混合物またフタル酸、ナフタ
ル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタ
ラジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマレイ
ン酸、イタコン値、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合
せ等を挙げることができる。又％願昭５７−７３２１５
号、同５７−７６８３８号明細書に記載された、３−ア
ミノ−５−メルカプト−１，２，４−）リアゾール類、
３−アシルアミノ−５−メルカプト−１，２，４−）リ
アゾール類も有効である。 またさらにノコプリ防止剤とし又は、例えば特公昭４７
−１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−
１０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０１
０１９号、同４９−１３０７２０号、同５〇−１２３３
３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５号
、１川５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８号、
同５；う一１９８２５号、１町５３−２０９２３号、Ｉ
ｌ】」５　ｌ−５０７２５−号、同５ｌ−３２２３−Ｑ
、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５
４−５１８２１号、同４．１３７，０７９方、同第４，
１３８，２６５号、西独特Ｒ第２，６１７，９（Ｊ７号
等の各明細書に記載されている化合物である第２水銀塩
、或は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−
ハロゲノコー・り酸イミド、過塩素酸及びその塩類、無
機過酸化物、過硫酸塩等）、或は酸及びその塩（例えば
スルフィン酸、ラウリン酸リチウム、ロノン、ジテルペ
ン酸、チオスルホン酸等）、或はイオウ含有化合物（例
えばメルカプト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジ
スルフィド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−）
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物
等）、その他、オキサゾリン、１．２．４−　）リアゾ
ール、フタルイミド等の化合物がめげられる・ 壕だ安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、
同５３−４６０２．０号公報等に記載のハロゲン化炭化
水素類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロムエ
タノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド、２−
ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、２−トリ
プロ七メチルスルホニルベンツチアゾール、２．４−ヒ
ス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなどが
あけられる。 壕だ特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５Ｑ−７７０３４号各公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行ってもよい。 さらには、米国ｌ侍許第３，３０１，６７８号、同第３
．５０６，４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第
３．８４４．７８８Ｍ各明細舎に記載のイソチウロニウ
ム系スタビライザープリカーサ−１また米国特許第３，
６６９，６７０号、開講４，０１２，２６０号、同第４
，０６０，４２０号明細明細に記載されたアクチベータ
ースタビライザープレカーサー等を含有してもよい。 不発明の熱現像カラー感光劇料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、螢光増感剤、硬膜剤、帯電防止剤、ｉ５Ｊ塑剤、延
展剤、等各棟の添加剤、塗イｌｉ助剤等が添カロされる
。 本発明の熱現像カラー感光材料にはバインダーとしてＶ
ｉ親水性のバインダーを用いる。本発明におぐる親水性
バインダーとは、水あるいは、水と有機温媒の混合液に
可溶であるものをいう。例えばゼラチン、セラチン誘導
体の如き蛋白質、セルロースｍ４体、ｆキストランの如
きポリヤッカライト、アラビアゴム等の如き天然物質お
よび、有効なポリマーとして、ポリビニルアセメール（
好ましくはアセタール化度が２０％以丁、例えはホリビ
ニルフチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、
（ケン化率が７５％以上のものが好ましい）等が好まし
いが、これらのみに限定されるものではない。又必要な
らば２種以上混合使用してもよい。バインダーの量は各
感光層あたり有機鋼塊１部に対して重量比でｌ／１０〜
１０好ましくはｌ／４〜４部である。 本発明に係る前記各成分を含むＰｇｉ及びその他の層は
広範囲の各′４ｑｉ、’支持体上に塗弗される。本発明
に使用びれる支持体としてはセルロースナイトレートフ
ィルム、セルロースエステルフィルム、ポリビニルアセ
クールフィルム、ポリエチンンフイルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等
の７ラスチノクフイルム及びガラス、紙、アルミニウム
等の金属等かあげられる。又バライタ紙、ｌ／′）ンコ
ーテイト樵耐水性紙も用いる事が出来る。 本発明に係る熱現像カラー感光材料には感光１曽以外に
も上塗りポリマ一層、下塗り層、ノ・ノギング層、中間
層或はフィルタ層等谷棟の層を目的に応じて設ける事か
出来る。 該熱現像カラー感光材料はｌｊ像様露光及び熱処理によ
って色素ｌｌｉ］Ｉ像を形成することが出来るが色素画
像のだめの画像受１家層へ例えばメタノールの様な溶剤
又熱で溶融する例えはメチルアンセードの様な熱溶剤を
用いて熱転写［２てやる事が出来る。 又英国特許第１，５９０，９５７号明細曹に記載の様な
熱転写方式を用いる事も可能である。 本発明に１丞る感光材料は、像様露光しまた後、熱現像
することによって、昇華１勺＝色素または昇華性色素プ
Ｖカーサ−の像様分布を該色供与物懺から形成させ、該
像様分布の少なくとも一部を、熱現像感光材料と積重関
係にある受像層に熱転写するカラー熱拡散転写方法に通
用された場合受像１＠に形成される画像議席が改良され
た高い濃度の画像を与える。 本発明の熱現像カラー感光材料には色素画像のための各
種の媒架剤か受像層として使用出来る。 又この受ｉｔ層Ｉｄ適当な支持体上に受像層を含む別個
の受像被素であってもよく又受像層が上述の熱りｌ像性
方Ａ感光材料要素の一部である１層の層であっ工もよい
。もし必要ならば該感光材料要素中に不透明化層を含１
せる事も出来、そういった層は受像層中の色素画像を叡
察するために使用され得る所望の程度の放射線例えば可
視光線を反射させるために使用されている。不透明化層
は必要な反射全方える槽々の試薬、例えば二酸化チタン
を含む半が出来る。 不発明による熱現像１色光層と同様、保護層、中Ｉｓ＋
　）幀、）−をＪＩｌｌｌｉ、バック層その他の層につ
いても、ぞノ１ぞれの塗布液〒！！、、１製し、反面法
、エアーナイフ法、カーテン塗Ｘｈ法またけ米国特許第
３，６８１゜２９４号に記載のポツパー画布を等の各桟
の塗布法により感光材料ケ作成することができる。 更ＩＦ−必要りらば米＋ｎｌ　ＬｃＪ許ｍ２，７６１，
７９１号あ・よび英国特許第８３７．０９５号に記載さ
れている方法によって２層またばそｔし以上をｌｂｊ時
に塗布することもできる。 本発明による熱現像感光材料ＶＣは（Ｗ々の露光手段を
用いることができる。ｍ像は可視光？営む輻射線の画像
状露光によって伶らｈる。一般には通常のカラープリン
トに使用さｆ＋、る九諒、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光像、ＣＲＴ光＠等
を光源として用５ることができる。 原図としては、製図などの線画法は勿論、段階のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼伺でも
よい。 またビデオカメラ等により投映された１ＩｉＩＩ像やテ
Ｖビ局より込られてくる画１穎情報を直接ＣＲＴやＦＯ
Ｔに出し、この１象を始矯やンンズにより熱現１家感光
材料上に結像させて焼付けることもできる。 また最近大巾な進歩がみられるＬＥＤ　（発光ダイオー
ド）は、各紳の愼器において露光手段とじで舊た衣示＋
段として用いられつつある。このＬＥＥ）は内光を有効
に出すものを作ることが困難である。この場合カラー画
像を再生するには、ＬＥＤとして縁先、赤光、赤外光を
発するものを使い、これらの九に感光する層が、それぞ
れイエロー、マゼンタ、シアンの染料を放出するよ５に
教消すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー染料放
出１［！１４像形成物實を含み、赤感光層がマゼンタ染
料放出画像形成物質を含むように、壕だ赤外感光層がシ
アン染料放出画像形成物質を営むようにしておけはよい
。 上記（１）原図を直接に密層または投映する方法以外に
、光源により照射された原図を光電管やＣＯＤ等の受光
素子により、読みとり、コンビクーータ゛−等のメモリ
ーに入れ、この１に報を必要に応じて加工するいわゆる
画像処理ケ施した佐、この画像情報をＣＲＴに再生させ
、これを画像状光源として利用したり、処理された情報
にもとづいて、面接３槙ＬＥＤを発光させて露光する方
法もある。本発明の熱現像カラー感光材料の露光後、得
られた溶像は、例えば約８００〜２５０℃で０３秒から
１２０秒で該感光材料を全面的に力１熱することにより
現像ず勺ことができる。上記範囲に入る温度であれば、
力日熱時間の増大または短縮によって筒温、低温いずれ
も１史用川胆である。朱［に約１１０°Ｃ″−２００℃
の範囲が有用であり、力目熱手段は、熱板、アイロン、
熱ローラ塘たは類似物であってよい。 本発明において、現イ碌により色画１家を形成式ぜるた
めの具体的な方法は、可動性染料の熱拡散転写であり、
そのために熱現像カラー感光材料は、支持体上に少なく
とも・・ロダン１ヒ鍋、有機鍜塩酸化剤とその還元剤色
素供与物質、バインダーを含む感光層と該感光層でブ杉
成された可動性の染料を受けとめることのできる受像層
より構成される。 上述の感光層と受像層とはｊＴ′Ｉ」−の支持体上に形
成してもよいし１、壜だ別々の支持体上に形成すること
もできる。 受像層ｅ」、感光層から引き剥がすことができる。 例えば熱現像カラー感光桐料の像様露光の後、感光層に
父１象層を市ねて均一加熱現像することもできる。また
熱現像カラー感光材料の像様露光、均一加熱現像じた佐
、受像層を重ねて、現像温度より低温で加熱し染料を転
写させることもできる。 受像層は、染料媒染剤を含むが、本発明では各種の媒染
剤を用うることができ、染料の物性、転写榮件、写声相
料に含まれる他の成分等により、有用な？、栄剤を送択
することができる。有用な媒染剤層アンモニウム塩を含
むポリマーＴ、米国特３．７０９．６９ｔＪ号に記載さ
ｉている。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチＶンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）リーｎ−へキシ
ル−Ｎ　−ビニルベンジルアンモニウムクロライドで、
ヌチレンとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比
率は、１：４〜４：１好ましくはｌ：１である。 典型的な拡散転写用の五真材料はアンモニウム塩を含む
ポリマーをゼラナンと混合して透明支持体上に塗布する
ことにより、得られる。色素の熱現像カシ−感光層−〇
・ら受像層への転写ににｒ、転写溶媒を用いることがで
きる。この転写溶媒に（ｄ、メタノール、酢酸エチル、
ジイソブチルケトン等の低沸点溶媒およびトリーｎ−ト
リシルホスフェート、トリーｎ−ノニルホスフェート、
ジ−ｎ−ブチルフタ７−ト等の＾（非点ン谷媒を用い、
向沸点溶媒の５４’４合には、適当な乳化剤を用いてセ
ラチン中に乳化し媒染剤層に添加することができる。 別の具体的な方法で４１、透明支持体上Ｇ′−・媒染剤
層の上に、セラチン分散した二酸化チタン層を設けるこ
とができる。二酸化チタン層は白色の不透明層を影成し
、転写色画像を透明支持体上力・ら見ることにより反射
型の色像が得つれる。 以下に本発明の実施例を示すが、不発明はこれらにより
限走ネハるものではない。 〈４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀地の調製〉硝酸
銀３４．０．９を水４５０ｍＡ！に溶かし、攪拌する中
へ、アンモニア水を滴Ｆし、形成した酸化銀が完全に溶
解した所で滴下を終了した。４−ヒドロキンベンゾトリ
アゾール（特願昭５７−１０６５号記載の方法で合成）
２７．５ｇをエタノール３５０−に溶かし攪拌する中へ
、前記アンモニア性硝酸銀溶液を加えた。反応液をろ過
し、水およびメタノールで洗浄、乾燥し、白色結晶４６
．４ｇを得た。 実施例】 ４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀７．２６ｇ（２，
３Ｘ１０　　モル）に水溶性ポリビニルブチラール２！
１５％水浴液（積木化学製、ニスノックＷ−２０１）２
４　ｍｌ　、水１１６ｍ１．メタノ−、ｖ７ＱｍＪを加
え、アルミナボールミルにて粉砕分散し、銀塩分散液を
得たＯまたさらに、上記分散液とは別に、下記第１表に
記された如き色素供与化合物（、ｌＸ１０　　モル）と
、水浴性ポリビニルブチラール（積木化学製、エスレッ
クＷ−２０１）２５重ν％水溶液３４＋ｎｌと、水１６
０ｍ１からなる溶液をアルミナボールミルで攪拌混合し
て分散させ、各色素供与化合物の分散液をイｉ）　ｆｖ
　　、、 次に前記の銀地分数液２５　ｍｌおよび上記の色素供与
化合物の分散液６ｍｌを混合し、更にペンタエリスリッ
ト１ｇおよび水浴性ホリビニルブチラール２り％水溶Ｑ
　５　ｍ７！、および平均粒径０．０４μの沃化銀乳剤
を釦に１裟算して３６　Ｉｎ９、呼たさらに必要に１（
・；じて下記現併剤ｏ、４２ｇを添カロし、そｎぞれ写
真用バライタ紙上に湿潤膜厚が６５μとなるようにワイ
ヤーバーにて塗布した。 上記塗布物を乾燥して得らり、　ｙ勉各試料に対１〜、
ステップウェッジを通して３０．０００　ＣＭＳのｆｉ
光を与えた。 一方、下記の組成を有する受像層を用意した。 上記の受像層の中間層として用いたポリビニルブチラー
ル層は、水浴性ポリビニルブチラールゐ％水浴液（ニス
ＶツクＷ−２０１．積水化学製）２４ｍｌに水１１６＋
ｎ１１　メタ／　−／ｌ／　７０　ｍｌをカ日え、浸潤
膜厚が３ｕμとなるように塗布し乾燥させた。また最上
層の酸什チタンを含む層は、ポリビニルブチラール３％
水溶液（エスレンクＷ−２０１、積木化学製）２４　ｍ
ｌ　、水］１６ｍＪおよび酸化チタ７　！５（１０９を
含む水浴液を湿潤膜厚が６５μとなるように塗布した。 前記の露光済みのｒｇ　４１５面と上記受像層の塗布面
を密着し、表面温度が１６０℃のアイロンで４Ｕ秒間圧
湛加熱した。得られた結果を下記第１表に示す。 第　　　１　　　表 比較仕合物（１） 上記第１衣の結果〃・らも明らカニなように、色素供与
化合物に水溶性基のみがある場合、または疎水性基のみ
がある場合には、色素供与化合物および形成された不必
Ｊｋ２な色素による汚染が人きく、これに対して色素供
与化合物に水溶性基と疎水性基が同時にある場合、上記
の汚染が小さくなることがわかった。その結果、現像剤
を存在せしめた場合のみかけのカブリり緑光反射濃度が
小さいこともわかった。 実施例２ 色素供与化合物とし２て、実施例１においテｆｆｌ　用
されたもシー〕の代りにド紀に示さ７１．る化合物を使
用し、ま７Ｆメルトフオーマとして実施例１で用いたペ
ンタエリスリットの代りに、ジメチルウレア０．７．９
を用いる以外は実施１＋ＩＪ１と同様の方法で試料を作
成（〜、試験を行れ・、その結果を下記第２比較化合物
（４） ＯＲ 上記の表の結果から、実施１５１Ｊ１と同様ＶＣ１色素
供与化合物に水浴性基または疎水性基が、それぞれ単独
である場合は色素供与化合物による汚染が太きく、本発
明に係わる色素供与化合物では、比軟化合物を用いたＪ
部会に比べて者るしく汚染が小δいことも明らη・にな
った。 発明の効果 本発明に係わる一般式（Ｉ）で丁δれるような水溶付基
と疎水性基とを同１１♀ンこ有する色素供与化合物を含
む熱境像Ｉｒ元相料は、受像層に対する汚染の発生を著
と）シく低下硝しめることが”Ｊ能にされた。 代理人　　栗原義美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機銀塩酸化剤、感光性ハロゲン化銀、還元剤、熱現像
   により色素または色素プレカーサーを放出し得る色素供
   与物質およびバインダーを含有する熱現像カラー感光材
   料において、該色素供与物質が水溶性基および疎水性基
   を有し、かつ該色素供与物質が熱現像によって拡散性の
   水溶性基を有しない色素または色素プレカーサーを放出
   し得る化合物であり、該バインダーが親水性バインタ゛
   −であることを特徴とする熱現像カラー感光材料。