JPS60115934A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは色濁シ
が改善されがり最下層からの色素の転写性が改善された
重層型の熱現像カラー拡散転写感光材料に関する。

〔従来技術〕

従来から知られている感光性Ｉ・ロゲン化銀を用いた力
２−写真法は、感光性、階調性ならびに画像保存性等に
おいて、その他の力２−写真法に勝るものであシ、最も
広く実用化されてきた。しかしながらこの方法において
は、現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法を
用いるために、処理に時間と手間がかかシ、また処理薬
品による人体への公害が懸念されたシ、あるいは処理室
や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さｆしたシ
、さらには廃液処理の手間やコスト等、多くの問題点が
存在している。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されていた。

現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする熱現像黒白
感光材料は以前から知られておシ、例えば特公昭４３−
４９２１号および同４３−４９２４号各公報にその記載
がメジ、有機銀塩、ハロゲン化銀および現像剤からなる
感光材料が開示されている。さらにこの熱現像黒白感光
材料を応用した熱現像力２−感光材料も数多く知られて
いる。

例えば米国特許第３，５３１．２８６号、同３．７６１
．２７０号、同３，７６４，３２８号、リサーチ争ディ
スクロジャー１＠１５１０８、同ＮｆＬ１５１２７、同
Ｎｌ１１２０４４および同Ｎ１１６４７９等には熱現像
感光材料中に写真用カブ２−と発色現像主系を含有させ
たものについて、米国特許第３，１８０．７３１号、リ
サーチ・ディスクロジャーＮ１１３４４３および同１ｔ
１４３４７等には、ロイコ色素を用いたものについて、
米国特許第４．２３５．９５７号、リサーチ・ディスク
ロジャーＮａ１４４３３、四階１４４４８、同ＮＬ１５
２２７、同ＮａＬ５７７６、四階１８１３７および回磁
１９４１９等には、銀色素漂白法を応用したものについ
て、米国特許第４．１２４，３９８号、同４．１２４，
３８７号および同４．１２３，２７３号には熱現像感光
材料の熱漂白方法について各々述べられている。

しかしながら、熱現像力２−感光材料に関するこれらの
提案は、同時に形成された黒白銀画像を漂白または定着
することが困難であったシ、あるいはまったく不可能で
ありたシ、可能であっても湿式処理などを必要とするも
のである。した７％りてこれらの提案は、鮮明なカシ−
画像を得ることが困難であった虱また繁雑な後処理を必
要とするなど、好ましいものは見あたらない。

一方、熱現像によυ放出された拡散性色素を転写してカ
ラー画像を得る熱現像カラー感光材料〃；、特開昭５７
−１７９８４０号、同５７−１８６７４４号、同５７−
１９８４５８号、同５７−２０７２５０号、同５８−４
０５５１号、同５８−５８５４３号各公報に開示されて
おり、かつ本発明者等による特願昭５７−１２２５９６
号、同５７−２２９６４９号各明細書等にも示さり、て
いる。

これらの提案は、拡散性色素を同一分子内に有する色素
供与物質が、有機銀塩の熱現像反応によシ、拡散性色素
を放出し、受像層に転写してカラー画像を得るものであ
って、本明細書においてはこれを「色素放出型」と呼ぶ
。

また一方、本発明者等による特願昭５７−２２９６７１
号、同５８−３３３６３号、同５８−３３３６４号各明
細書に示される提案は、無色または淡色の色素供与物質
が、有機銀塩の熱現像反応によシ生じた発色現像主薬の
酸化体と反応して熱拡散性の色素を形成し、受像層に転
写して力２−画像を得るものであって、本明細書におい
てはこれを「色素形成型」と呼ぶ。

かかる色素放出型や色素形成型等の型式を問わず、湿式
処理を必要とせずに熱によって色素を拡散転写して、受
像層に多色カラー画像を得ようとする場合には、一般に
重層構成の感光材料が用いられている。例えばプリント
感光材料を例にとれば、カラーペーパーの場合通常最下
層から順次イエローカプラーを含有する青感層、マゼン
タカプラーを含有する緑感層、シアンカプラーを含有す
る赤感層が形成される。また拡散転写型プリントの場合
、最下層がシアン色素を供与する赤感層であシ、次いで
マゼンタ色素を供与する緑感層、イエロー色素を供与す
る青感層の順に酋股されている。そして各層の間には色
濁シ防止のための中間層が塗設され、また、多くの場合
、イエローフィルタ一層が青感層と緑感層の間に篩設さ
れている。

一方、熱現像カッ−感光材料においてもフルカラー化の
ためには、上述のような各層間での色濁シ防止が重要で
あシ、青感層、緑感層及び赤感層の間に中間層を設ける
ことによシ、色濁シを抑えることが考えられる。

しかしながら色濁シを抑えるために、中間層を設け、特
にその膜厚を厚くしたシ、色素供与物質や発色現像主薬
の酸化体（ＤＰ’）に対して非拡散性のバインダー（例
えはゼラチン）量を多くしたりすると、放出ないし形成
された拡散性色素の受像層に対する転写性が低下してし
まうという問題がおる。特に、支持体に最も近い感光層
（最下層の感光層）からの拡散性色素の転写性が著しく
低下してしまう。

なお、従来のコンベンショナルな写真感光材料を用いる
写真法においては色濁シ防止のために−・イドクキノン
類やカテコール類等を用いる技術が知られているが、こ
れらの技術を熱現像カラー感光材料に用いると以下のよ
うな問題がある。すなわち、例えば従来のハロゲン化銀
乳剤において用いられているようなアルキルハイドロキ
ノン類は強力々還元剤であシ、熱現像カラー感光材料中
で拡散性を有しているために現像剤として作用してしま
い、写真特性上好ましくないという問題がある。従って
、熱現像カラー感光材料においては、ハイドロキノン類
やカテコール類等を用いることなく、邑濁シを防止する
ことが要請される。

〔発明の目的〕

本発明の目的は色にご）を防止でき、かつ最下層の感光
層からの拡散性色素の転写性が改良された熱現像力２−
感光材料を提供するにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、熱現像により拡散性の色
素を放出又は形成しうる色素供与物質、還元剤およびバ
インダーを含有し、該感光性ハロゲン化銀の感色性と該
色素の色相とが互いに異なる少なくとも２層の感光層を
支持体上に有する熱現像力２−感光材料において、上記
２層の感光層の間にゼラチンおよびゼラチン誘導体の含
有量が５０重量壬未満のバインダーを含む中間層を有す
ることによって、上記目的が達成されることを見い出し
、本発明を完成した。即ち、本発明は、熱現像時に色素
供与物質や現像主薬の酸化体等の好ましくない層間移動
を防ぐと共に、放出ないし形成された拡散性色素の拡散
の妨げともならない中間層を用いることを特徴とする。

以下、本発明について詳述する。

本発明の熱現像カラー感光材料は、上記のような構成に
なるものであシ、特に中間層がゼラチンおよびゼラチン
誘導体の含有量が５０重量係未満、好ましくは０〜３０
重量幅を含むことを特徴としている。

上記中間層を構成するバインダーの５０重量以上は、ゼ
ラチンおよびゼラチン誘導体以外の、親水性又は押水性
のバインダーが用いられるが、好ましくは親水性のパイ
ンター−である。ここに親水性とは水又は水と有機溶媒
（水と任意に混合しうる溶媒）の混合液に可溶であるこ
とを意味する。

本発明に用いられるゼラチンおよびゼラチン誘導体以外
のバインダーとしては、セルロース誘導体、デキストラ
ンの如きポリサッカライド、アラビアゴム等の如き天然
物質および有効なポリマーとしてポリビニルアセタール
（好ましくはアセタール化度が２０％以下、例えばポリ
ビニルブチ２−ル）、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、エチルセルロース、ホリヒニルアルコール
（好ましくはケン化率が７層係以上のもの）等が挙げら
れる。また必要に応じて２種以上を混合使用してもよい
。

本発明の中間層は感光層上に例えば塗布手段によって形
成される。塗布手段としては浸漬法、エアーナイフ法、
カーテン塗布法または米国特許第３．６８１．２９４号
に記載のホッパー塗布法等の各種のω商法を採用するこ
とができる。かかる塗布により形成された中間層の膜厚
としては乾燥膜厚で０．０１μｍ　〜２０μｍ、好まし
くは０．１μｍ〜１０μｍである。

本発明の中間層には上記のバインダー以外にも各種添加
剤を添加することができ、例えば、米国特許第３，６６
７．９５９号記載の−ＣＯ−、−８Ｏ２−、−５Ｏ−基
を有する非水性杯性溶媒化合物、米国特許第３，４３８
，７７６号記載のメルトフォーマ−１米国特許第３，６
６６．４７７号及び特開昭５１−１９５２５号に記載の
ポリアルキレングリコール類等が挙げられる。

本発明に用いられる色素供与物質は熱現像によシ拡散性
の色素を放出又は形成しうる化合物である。ここに１拡
散性″とは、前記色素供与物質から放出又は形成された
色素が、該色素供与物質を含有する層から積重関係にあ
る隣接層に移動しむＪる性質を意味し、この移動の態様
については、例えば生成された色素自体が拡散性化合物
である場合には、この拡散性に基いて前述の移動が行な
われ、また他の例としては形成された色素が、該色素を
溶解できる溶剤に溶解され、または熱溶剤によって加熱
溶解されて移動が行なわれる場合等が含まれる。さらに
形成された色素自体が外光性であって、形成された色素
が昇華して隣接層へ移動する態様も含まれる。

ここで、′昇華性”とは一般に用いられている、液体状
態を経ることなく固体から気体に変化する性質だけでな
く、固体が溶融して液体になり、この液体から更に気体
に変化する性質をも含むものである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与物質としては、例えば特ｆ５ｉ」昭５７−１７９
８４０号、同５７−１８６７４４号、同５８−１１６５
３７号、同５８−１２３５３３号、同５７−１４９０４
６号、特願昭５７−４２２５９６号、同５７−４６０６
９８号、同５７−２０５４４７号、同５７−２２４８８
３号、同５７−２２４８８４号、同５７−２２９６７１
−号、同５７−２２９６４７号、同５７−２２５９２９
−号、同５８−３３３６．３号、同５８−３３３６４号
、同５８−３４０８３号等に記載の拡散転写型熱現像感
光材料に用いることができる色素供与物質がおばらり、
る。

本発明において好ましく用いられる色素供与物質は色素
形成型のものであって、下記一般式（Ｉ）で表わすこと
ができる。

一般式（１） 式中ｃｐは活性位水素原子を除いたブＪブラー残基を表
わし、Ｃｐは活性位以外には７１１月二基、カルボキシ
基の如き親水性基およびこのような親ン」（性基を含有
する基を有さないカブジー残基′？ｌ′ある。

Ｘは〃プリング反応の際、カブシーから前説「１１能な
基を表わし、さらにＸは１個以上の７１１月二基又はカ
ルボキシ基のような親水性基またはとり、　ｒ：）５ｐ
。

水性基を含有する基を有してお９、好ましくは炭素数８
個以上の直鎖又は分岐のアルキルている。

Ｃｐで表わさｉｚるカプラー残基としては、例えば下記
一般式（ＩＩ）〜い！ＩＩ）で表わさ１するものか挙げ
られる。

一般式（ＩＩ）　一般式（１） 一般式（ＩＶ） Ｒ９　ＣＯＣＨＣＯＲＩＯ ■ 一般式（Ｖ）　一般式（Ｖｌ） キ 一般式（■） 上記式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３およびＲ１１は、各々
水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
４のアルキル基であシ、例えはメチル、エチル、ブチル
、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、シ
クロヘキシル等の基を誉げることができるが、さらにア
リール基、例えばフェニル基で置換されたアルキル基と
してベンジル基、フェネチル基であってもよい）、置換
もしくは非置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、メシチル基）、アシル基（例えはア
セチル基、テトラデカノイル基、ピバロイル基、置換も
しくは非置換のベンゾイル基）、アルキルオキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル
基、α−ナフトキシカルボニル基）、アルキルスルホニ
ルＭＣ例えばメチルスルホニル基）Ｘアリールスルホニ
ル基（例えばフェニルスルホニル基）、カルバモイル基
（例えば置換もしくは非置換のアルキルカルバモイル基
、メチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テト
ラデシルカルバモイル基、Ｎ　−　メチル−Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル基、ｉ換さｉてもよいフェノキシアルキ
ルカルバモイル基、具体的には２，４−ジ−ｔ−フェノ
キシフチルーカルバモイル基、置換もしくは非ヱｊ換の
）ェニルヵルバモイル基、具体的には２−ドデシルオキ
シフェニルカルバモイル基等）、置換もＬ＜は非置換の
アシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド基、ラウリル
アミド基、置換されて゛もよいβ−フェノキシエテルア
ミド基、フェノ千ジアセトアミド基、置換もしくは非置
換のベンズアミド基、メタンスルホンアミドエチルアミ
ド基、β−メトキシエテルアミド基）、アルコキシ基（
好ましくハ炭素数１〜１８のアルコキシ基、例エバメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、スルフ
ァモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ｎ−ドデ
シルスルファモイル基、置換もしくは非置換のフェニル
スルファモイル基、具体的ニはドデシルフェニルスルフ
ァモイル基）、スルホニルアミノ基（例えばメチルスル
ホニルアミノ基、トＩＪ　／ｌ／　スルホニルアミノ基
）またはヒドロキシル基等を表わす。またＲ１およびＲ
２は互いに結合して飽和または不飽和の５〜６員環を形
成してもよい。

またＲ５はアルキル基（好ましくは炭素数ｌ〜２４のア
ルキル基、例えばメチル基）ブチル基１ヘプタデシル基
）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１８のアルコ
キシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクタデシル
オキシ基）、アリールアミノ基（例えばアニリノ基、さ
らには−・ロケン原子、アルキル基、アミド基またはイ
ミド基部の置換基で置換されたアニリノ基）、置換もし
くは非置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミド
、さらに置換されてもよいフェノキシアセトアミド、フ
ェノキシブタンアミド基）、置換もしくは非置換のアリ
ールアミド基（例えばベンズアミド基、すらにハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基等で置換さ
れたベンズアミド基）等を表わす。

さらにＲ６，Ｒ７およびＲ８は、水素原子、−・ロケン
原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜２のアルキル基、例え
ばメチル基、エチル基）、置換もしくは非置換のアルキ
ルアミド基（例えば２ウリルアミド基、置換されてもよ
いフェノキシアルキルアミド基、例えばアルキル置換フ
ェノキシアセトアミド基）、置換もしくは非置換のアリ
ールアミド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基を表
わす。

次にＲ９は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８のア
ルキル基（例えばメチル基、ブチル基、オクチル基）、
置換もしくは非置換のアリール基（例ｔｊ；Ｉ’フェニ
ル基、トリル基、メト＝？ジフェニル基）等を表わす。

さらにＲＩＯは、アリールアミノ基（例えばアニリノ基
、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置換
されたアニリノ基）を表わす。

またＲ１１豪Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１１ｌ　Ｉ　Ｒ１５お
よびＲ１６は、前記のＲ１およびＲ２で表わされる基と
同義の基を表わすものである。

一般式（１）で表わされる色素供与物質の代表的な具体
例としては、以下の化合物が挙げられる。

〔例示色素供与物質〕

ヘａししａＵ１６Ｈ３３ １１ （１０）ｃｔ （１１） Ｉ ３ 上記本発明に用いられる色素供与物質は、熱現像感光組
成、塗布条件、処理方法等により異なるが、大体有機銀
塩１モルに対して０，０１モル〜１０モルの範囲で用い
ら九、好ましくはＯ１１モル〜２．０モルである。

本発明に用いられる色素供与物質は熱現像感光層または
他の写真構成層に含有されて用いられるが、例えば熱現
像感光層中に含有せしめるには、カプラーの分散法に関
する米国特許第２，３２２，０２７号に記載されている
ように高沸点溶媒に溶解して含有させることができる。

さらに上記の如き分散方法において、上記高沸点溶媒に
必要に応じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解
して熱現像感光層に含有させることもできる。

上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジ−オクチルフタ
レート、ｎ−ノニルフェノール等があシ、また低沸点溶
媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘキサノール、れでいる。これらの溶媒は単独で
用いても、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶
解されたａｉ供与物質は、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系
界面活性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の
親水性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイド
ミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光
層に添加せしめることができる。

上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解せしめる
量で用いられるが、好ましくは色素供与物質１部に対し
て０．０５〜１００部の範囲で用いることができる。

上記以外の好ましい分散方法としてはフィッシャー分散
がある。該フィッシャー分散とは、同一分子中に親水性
成分と疎水性成分とを有する色素供与物質をアルカリ水
溶液に溶解、分散することをいう。この溶解、分散にあ
たシ、水と相溶性を有する有機溶媒を添加したシ、加熱
、攪拌（ホモジナイザー、超音波分散など）したシ、あ
るいは界面活性剤の助けをか探るなどしてもよい。アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と相溶性
のおる有機塩基を用いることができ、巳脅写供与物質を
溶解、分散°した後、必要に応じてｐＨを調整すること
もできる。この場合のｐＨ調生艶斉１ｊには水と相溶性
のある有機又は無機酸を用いると−とができる。分散助
剤としての界面活性剤は、アニオン系、ノニオン系活性
剤等で良いカ、７　＝　”−ン系活性剤が好ましい。

なお上記フィッシャー分散は、アゲファー分散と呼ばれ
ることもチシ、英国特許第４５５．５５＋、；、同第４
６５，８２３号、同第２９８．９７号等に記載されてい
る技術内容を参考にすることができる。

本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質と同様に
感光性−・ロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性−・ログン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀またはこれらの混合物等があげられる。該
感光性−・ログン化銀は、写真技術分野で公知のシング
ルジェット法やダブルジェット法等の任意の方法で調製
することができるが、本発明に於いては通常のハロゲン
化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従りて調製した感光性ハ
ロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があげられる、上記感光性乳剤中のハロゲ
ン化鉄は、粗粒子でありても微粒子であっても良いが、
好ましい粒子サイズは、その径が約１．５μｍ〜約ｏ、
ｏｏｉμｍであシ、さらに好ましくは約０．５μｍ〜約
０．０１μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機銀
塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させることもでき
る。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成分として
は、無機−・ログン化物、例えはＭｘｎ　で表わされる
ー・ロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨＩＩ基また
は金属原子を表わし、ＸはＣ１，ＢｒまたはＩＸ　ｎは
ＭがＨ原子、ＮＨｕ基の時はｌＸＭが金属原子の時は、
その原子価を示す。金属原子としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、へ
ＩＪ　ＩＪウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム
、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄
、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。）
、含−・ロゲン金属錯体（例えばに２ＰｔＣＡ６　、　
Ｋ２ＰｔＢｒ６　。

混ｕｃｔ１１．　（ＮＨＩＩ）２ＩｒＣ４、（Ｎｆ（１
１）ｓＩｒｃｚ６゜（ＮＨｌｌ）２ＲｕＣ＃、　、　（
ＮＦＩｕ）３Ｒｕｃ１６ｒ　（ＮＨｕ）＞ＲｈＣ１６＋
　（ＮＨｌｌ）３ＲｈＢｒ６等）、オニラムノ１ライド
（例えばテトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメ
チルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエテルジ
メチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウ
ムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマ
イドのような４級アンモニウムハレイト、テトラエテル
フォスフオニウムブロマイドのような４級フォスフオニ
ウムハライド、ベンジルエチルメチルブロマイド、１−
エチルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウ
ムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホ
ルム、ブロモホルム四臭化炭素、２−ブロム−２−メチ
ルプロパン等〕、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−７ｏＯコハ
ク酸イミｌ”、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロム
フタル酸イミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨード
コハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタ２ジノン、Ｎ−タａロ
フタ２ジノン、Ｎ−プａモアセトアニリト、Ｎ　、　Ｎ
−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−プロモーＮ−
メチルベンゼンスルホンアミド、ｌ、３−ジブロモ−４
，４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン
化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェ
ニルメチル、２−ブロム酪酸、２−ブロムエタノール等
）などをあげることができる、これら感光性−・ロゲン
化銀および感光性銀塩形成成分は、種々の方法において
組合せて使用でき、使用量は有機銀塩１モルに対してｏ
、ｏｏｉモル〜２．０モルであシ、好ましくは０．０１
モル〜０．５モルである。

また、本発明の熱現像カラー感光材料は青色光、緑色光
、赤色光に感光性を有する各層、すなわち熱現像青感光
層、熱現像緑感光層、熱現像赤感光層として多層構成と
することができるが、その各々用いられる青感性−・ロ
ゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、赤感性ハロケ
ン化銀乳剤は、前記−・ロゲン化銀乳剤に各種の分光増
感色素を加えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としテＵ、例
工ｌｄ’シアニン、メロ７アニン、コンフレックス（３
核又は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチ
リル、ヘミシアニン、オキソノール等があげら九る。シ
アニン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビ
ロリン、ピリジンオキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
シ好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基
、ヒドロキシアル牟ル基、スルホアルキル基、カルボキ
シアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式ま
たは複素環式環を作る事の出来るエナミン基を有してい
てもよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチ
ン鎖、ポリメチン鎖にアル中ル基、フェニル基、エナミ
ン基、ペデロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えばチオヒダ
ントイン核、ローダニン核、オキサゾリンンジオン核、
チアゾリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリン
チオン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性
核を有していてもよい。これらの酸性核り更にアルキル
基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアルキル基
、スルホアルキル基、ヒドロキシアルヤル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘーアロＦＪ式核
で置換されていてもよい。又必要ならげこり、らの色素
を組合わせて使用してもよい。史にアスコルビン酸誘導
体、アザインデンカドミウム堪、有機スルホン酸等例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同第２，９３７，
０８９号の明細書等に記載さ九ている様な可視光を吸収
しない超増感性添加ハ１」を併用することが出来る。

これら色素の添加量はＩｓｏケン化銀または−・ログン
化銀形成成分１モル当、６　ｔ　ｘ　ｔｏ　モル〜【モ
ルである。更に好ましくは、ｌＸ１．０　モル〜１×１
０　モルである。

本発明の熱現像カシ−感光材料に用いられる４１機銀塩
としては、特公昭４３−４９２４号、同４４−２６５８
２号、同４５−１８４ｒ６号、同４５−１２７００号、
同４５−２２１８５号および慣′開昭４９−５２６２６
号、同５２−３１７２８号、同５２−１３７３１号、同
５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３
−３６２２号各公報、米国特許第３，３３０．６３３号
、同第４．１６８．９８０号等の明細書に記載されてい
る脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリ
スチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア２千
トン酸銀、ベヘン駿銀等、また芳香族カルボン酸銀、例
えば安息香酸銀、フタル酸銀等、またイミノ基を有する
銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀、フ
タ２ジノン銀、フタルイミド銀等、メルカプト基または
チオン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプト
ベンゾ−オキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール銀、３−メルカプト−フェニル−１，
２，４−トリアゾール銀、またその他として４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロ千シ
ー１　、２　、３　、、４　、６−ペンタザインデン銀
等があげられる、 またＲＤ１６９６６、同１６９０７、英国特許第１．５
９０．９５６号、同第１．５９０．９・５７号明細書に
記載の様な銀化合物を用いることも出来る。

甲でも例えばベンゾトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ
基を有する銀塩が好ましく、ベンシト１ノアゾールの銀
塩としては、例えばメチルベンシト１ノアゾール銀のよ
うなアルキル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロム
−ベンゾトリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀
のよりな／）ログ／置換ペンシトリアゾ゛−ル銀、例え
ば５−アセトアミドベンゾトリアゾール録のようなアミ
ド置換ベンゾトリアゾール銀、また英国特許第１．５９
０，９５６号、同第１．５９０．９５７号各明細書に記
載の化合物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ（３，５
−シクロロー４−ヒドロキシフェニル）イミノ−１−オ
キソ−５−メチル−２，５−シクロへキ丈ジエンー２−
イル〕−５−カルバモイルベンツトリアゾール銀塩、２
−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−
１−ナフトール銀塩、ｌ−ベンゾトリアゾール−５−イ
ルアゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール
−５−イル−４−Ｃ４−ジメチルアミノフェニルアゾ）
ベンゾアミド銀塩等があけられる。

また下記一般式（■）で表わされるニトロベンゾトリア
ゾール類および下記一般式（■）で表わされるベンゾト
リアゾール類が有利に使用できる。

一般式（■） 式中、Ｒ１７は二）ｏ基を表わし、Ｒ１８およびＲ１９
は同一でも異なっていてもよく、各々−・ロゲン原子（
例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基も
しくはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基
、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有してもよいカル
バモイル基、スルファモイル基、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基〕、アリール基（例えばフェ
ニル基）もしくはアミン基を表わし、ｍは０〜２、ｎは
Ｏまたは１を表わす。また前記カルレノ；モイル基の置
換基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基
等をあげることができ、スルファモイル基の置換基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげ
ることができ、アルキル基の置換基としては、例えばカ
ルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、アリール基の
置換基としては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、アル
コキシ基の置換基としては、例えばカルボヤシ基、エト
キシカルボニル基を、およびアミノ基の置換基としては
、例えばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ
基を各々あげることができる。

前記一般式（■）で表わされる化合物は少なくとも−り
のニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩で
アシ、その具体例としては以下の化合物をあけることが
できる。

例えば４−ニトロベンゾ）　ＩＪアゾール銀、５−ニト
ロベンゾ）　ＩＪアゾール銀、５−ニトロ−６−りロル
ベンゾトリアゾールＱ、５−二）Ｇ−６−メチルベンゾ
トリアゾール銀、５−ニトロ−６−メトキシベンゾトリ
アゾール銀、５−ニトロ−７−フェニルベン／）Ｕアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール
Ｌ　４−ヒドロ千シー５．７−シニトロペンゾトリアゾ
ールＬ　４−ヒドロ千シー５−ニトロ−６−クロルペン
ツ）　ＩＪアゾール銀、４−ヒドロ牛ンー５−ニトロー
６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−６−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−６−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、５−カルボ午シー６−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、４−カルバモイル−６−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルファモイル−６−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒトａ＋？７カルポ
ニルメトキシー６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロ−７−ジアツベンゾトリアゾール銀、５−アミノ
−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−
（ｐ−二トロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、５．７
−シニトロー６−メチルベンソｌ−ＩＪ　７　ソール銀
、５．７−　ジニトロ−６−クロルベンゾトリアゾール
ｓ、５　、７−シ＝ト。

−６−メトキシベンゾトリアゾール銀などをあげること
ができる。

一般式（ＩＸ） 式中、Ｒ２０はヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）
、カルボキン基もしくはその塩（例えば、ナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有しても゛
よいカルバモイル基および置換基を有してもよいスルフ
ァモイル基を表わし、Ｒ２１は−・ロゲン原子（例えば
塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シア
ン基、またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、アリール
基（例えばフェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基）もしくはアミン基を表わし、ｐは１
または２、ｑはＯ〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒ２０におけるカルバモイル基の置換基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげ
ることができ、スルファモイル髭の置換基としては、例
えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげることが
できる。さらに前記Ｒ２１におけるアルキル基の置換基
としては、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基
等ヲ、アリール基の置換基としては、例えはスルホ基、
ニトロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えば
カルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミ
ン基の置換基としては、例えばアセチル基、メタンスル
ホニル基、ヒドロキシ差等ヲ各々あげることができる。

前記一般式（ＩＸ）で表わされる有機銀塩の具体例とし
ては以下の化合物をあげることができる−例えば４−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒトＯキシベンゾ
トリアゾールｆＪＲ１４−ス／Ｌ／ホベンゾトリアゾー
ル銀、５−スルホベンシトＩノアソール銀、ペンツトリ
アゾール銀−４−スル討テン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ペンツトリアソール銀
−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀
、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウム、
ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリ
アソー　ル銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾト
リアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−カル
バモイルベンゾトリアゾール銀、４−スルファモイルペ
ンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−６−ヒドＯ−？
ジペンゾトリアゾール銀、５−カルホキツーツースルホ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベン
ゾトリアゾール銀、５，６−ジカルボ午ジベンゾトリア
ゾール銀、４．６−シヒドロキシベンソトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロ中シー５−メチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−二トロペンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロ＝ｉ−７−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロ千シー５−ベンゼンスルホンアミドベンゾト
リアソール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒ）”ｏキシカル
ポニルメトキ７ペンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−二ト牟ジカルボニル
メチルベンゾトリアソール８．４−ヒドロキシ−５−フ
ェニルペンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（
ｐ−ニトロフェニル〕ベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾ）　Ｉ７７
７”−ル銀、４−スルホ−５−クロルベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−メトキシベンツトリアゾール銀、４−
スルホ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカルボニルメトキ
シベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボ
キシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−カルボキ
シメチルベンゾトリアゾールＬ　４−スルホ−５−エト
キシカルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４
−スルホ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−メトキシ−６−クロルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−クロル−６−カルボ
キシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−クロ
ルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−二トロペ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミノベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボ牛シー５−メト午ジベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アセトアミド
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−エトキシ
カルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
午シー５−カルボギシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−（ｐ−二トロフェニル）ベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−７−スルホ
ベンゾトリアゾール銀などをあげることができる。これ
らの化合物は単独で用いても、２種顛以上を組合せて用
いてもよい。

本発明に用いられる有機銀塩の調製法については後に述
べるが、該有機銀塩は単離したものを適当な手段によシ
バインダー中に分散して使用に供してもよいし、また適
当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま
使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、支持体１ｍ当９０．０５ｇ〜ｔ
ｏ、ｏｇであシ、好ましくは０１２ｇ〜２．０ｇである
。

また、本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元
剤としては、例えは米国特許第３．５３１゜２８６号、
同第３，７６１．２７０号、同第３．７６４゜３２８号
各明細書、またＲＤ１２１４６、ＲＤＩ５１０８、ＲＤ
Ｌ５１２７および特開昭５６−２７１３２号公報等に記
載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ−アミンフェノ
ール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系およ
びスルホンアミドフェノール系現像主薬、またヒドラゾ
ン型発色現像主薬等の公知の発色現像主薬又はそのプリ
カーサ−があげられるが、特に好ましいのは、特開昭５
６−１４６１３３号公報および本出願人による特願昭５
７−２２５９２８号明細１に記載のｐ−（Ｎ、Ｎ−ジフ
ルキルアミノフェニル）スルファミン酸現像主薬である
。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
糧類、感光性銀塩の種類およびその他の添加剤の種類な
どに依存するが、通常は有機銀塩１モルに対して０．０
５モル〜１０モルの範囲であシ、好ましくは０．１モル
〜３モル−ｃ’６ル、本発明の熱現像カラー感光材料に
は、上記各成分以外に必要に応じ各種添加剤を添力田す
ることができる。例えば現像促進剤としては、米国特許
第３．２２０．８４０号、同第３．５３１．２８５号、
同第４．０１２，２６０号、同第４．０６０．４２０号
、同第４．０８８，４９６号、同第４．２０７，３９２
号各明細書またはＲＤ１５７３３、同１５７３４、同１
５７７６等に記載されたアルカリ放出剤、特公昭４５−
１２７００号記載の有機酸、米国％Ｗ１第３，６６７．
９５９号記載の−ｃｏ−、−５ｏ２−、−５ｏ−基を有
する非水性極性溶媒化合物、米国特π［第３，４３８．
７７６号記載のメルトフォーマ−１米国屯ｉｔ第３．６
６６，４７７号、特開昭５１−１９５２５号に記載のポ
リアルキレングリコール類等がある。また色調剤として
は、例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−６０７７
号、同４９−５０１９号、同４９−５０２０号、同４９
’−９１２１５号、同４９−１０７７２７号、同５０−
２５２４号、同５０−６７１３２号、同５０−６７６４
１月、同５０１１４２１．７号、同５２−３３７２２号
、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０−号、向５
３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３−１
２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５４−１５
６５２４号、同５４−１５６５２５号、同５４−１５６
５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、
同５５−３２Ｑ１５号等の公報ならびに西独特許第２，
１４０，４０６号、同第２，１４７，０６３号、同第２
，２２０．６１８−号、米国特許第３，０８０．２５４
号、同第３，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４
１号、同第３，９９４．７３２号、同第４．１２３，２
８２号、同第４，２０１．５８２号等の各明細書に記載
されている化合物であるフタラジノン、フタルイシド、
ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイ
ミド、ベンツオキサジン、ナフトオキプ゛ジンジオン、
２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒド
ロ−１，３−オキ丈ジンー２，４−ジオン、オキシピリ
ジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキ
ノリン、インカルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−
１，３−ベンゾチアジン−２、４−（３Ｈ）ジオン、ベ
ンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプ
トテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタル
アミン酸等があシ、これらの１つまたは２以上とイミダ
ゾール化合物との混合物またフタル酸、ナフタル酸等の
酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン化
合物の混合物、さらにはフタラジンとマレイン酸、イタ
コン酸、千ノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等をあげ
ることができる。また本出願人による特願昭５７−７３
２１５号、同５７−７６８３８号明細１゛に記載された
、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−１リアゾ
ール類、３−アシルアミノ−５−メルカフトー１，２．
４−トリアゾール類も有効である。

またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公昭４７−
１１Ｌ１３号、特開昭４９−９０ＬＬ８号、同４９　１
０７２４＋ｊｓ回４９−９７６１３号、同５０−１０１
０１９号、同４９−１３０７２０号、同５０−１２３３
３１号、同５１−４７４１９号、同５１　５７４３５−
壮、同５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８号、
同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１
−５０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−４２５
２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２１号
、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特許第
１．４５５，２７１号、米国特許第３゜８８５．９６８
号、同第３，７００．４５７号、同第４゜１３７．０７
９号、同第４．１３８，２６５号、西独特許第２，６１
７，９０７号等の各明ｍ書に記載されている化合物であ
る第２水銀塩、或いは酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセ
トアミド、Ｎ−ハログツコハク酸イミド、過塩木酸およ
びその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸お
よびその塩（例ＪＪＪ’スルフィン酸、２ウリン酸リチ
ウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等〕、或
いはイオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出性
化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メ
ルカプト−１，２，４−）リアゾール、チアゾリンチオ
ン、ポリスルフィド化合物等）、その伝オ千サシリン、
１，２．４−トリアゾール、フタルイミド等の化合物が
あげられる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同５０−１１９６２４号、同５゜−１２０３２８号、
同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭化水
素類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロムエタ
ノール、２〜ブ０％−２−）ＩＪルアセトアミド、２−
ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、２−トリ
ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２，４〜ビ
ス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなどが
あげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１．６７８号、同第３．
５０６，４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
．８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープリカーサ−１また米国特許第３，６
６９，６７０号、同第４．０１２，２６０号、同第４．
０６０．４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザーブレヵーフー等を含有してもよい。

本発明の熱現像カラー感光拐料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、員布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料を構成する感光層に用い
られるバインダーは、親水性バインダーが好ましいが疎
水性バインダーが一部併用されて゛　もよい。該親水性
バインダーは中間層に用いられる親水性バインダーと同
様のものが用いられる。

バインダーの量は各感光層当シ有機銀塩１部に対して重
量比でｌ／１０〜１０、好ましぐはｌ／４〜４部である
。

本発明の前記各成分を含む層およびその他の層は広範囲
の各種支持体上に塗布される。本発明に使用される支持
体としては、セルロースナイトレートフィルム、セ、ル
ロースエステルフィルム、ポリヒニルアセタールフィル
ム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチッ
クフィルムおよびガラス、紙、アルミニウム等の金属等
があげられる。またバライタ紙、レジンコーチイド紙、
耐水性紙も用いることができる。

本発明において感光層は上記感光性ハロゲン什銀の感色
性と色素の色相が互いに異なる少なくとも２層からなり
、該２層の間に中間層が形成されることによシ、本発明
の感光相料を得る。

感光層が３層（青感光性層、緑感光性層、赤感光性層）
以上からなる場合には、基本的には各感光層間に中間層
が設けられることが好ましいが、そのうちの少なくとも
２層の感光層間に、中間層が少なくとも１層形成されて
いれば、本発明の目的を達成し得る。

なお上記以外に上塗多層、下ρり層、バッキング層又は
フィルターＮ等の写真構成層を設（ｌ）ることもてきる
。

該熱現像カラー感光材料は画像様露光および熱処理によ
って色素画像を形成することができるが、色素画像のた
めの画像受像層へ、例えばメタノールの様な溶剤、また
は例えばメチルアンセードの様な熱で溶融する熱溶剤を
用いて熱転写してやることができる。また英国特許第１
，５９０．９５７”３す］細書に記載の様な熱転写方式
を用いることも可能である。

本発明の感光材料（以下、本発明の感光要素という。）
は、像様露光した後、熱現像することによって、熱転写
性色素の像様分布を該色素供与物質から形成させ、該像
様分布の少なくとも一部を、本発明の感光材料と積重関
係にある受像層に熱転写するカラー熱拡散転写方法に適
用された場合、受像層に形成される画像濃度が改良され
た高い濃度の画像を与える。

受像層は、熱現像によシ放出乃至形成された色素を受容
する機能を有すればよく、色素拡散転写型感光材料に用
いられる媒染剤や特開昭５７−２０７２５０号等に記載
されたガラス転移温度が４０℃以上２５０℃以下の耐熱
性有機高分子物質で形成されることが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２．５４８．５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカテオンポリマー、米国特許第
２，６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６号
に開示されているアミノグアニジン誘導体、米国特許第
３．６２５．６９４号、同３，８５９，０９６号、英国
特許第１．２７７．４５３号、同２．ＯＬ　１．ＯＬ　
２号に開示されているゼラチンなどと架橋可能な媒染剤
、米国特許第３，９５８．９９５号、同２，７２１．８
５２号、同２．７９８゜０６３号に開示されている水性
ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８号に開示されて
いる水不溶性媒染剤、米国特許第３．７８８，８５５号
、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，８４３．３２０号、特
開昭５３−３０３２８号、同５２−１．５５５２８号、
同５３−１２５号、同５３−１０２４号、同５４−７４
４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６
６号、米国特許第３．’６４．２．４８２号、同３゜４
８８．７０６号、同３，５５７，０６６号、同３，２７
１、１４７号、同３，２７１．１４８号、６゛公昭５５
−２９４１８号、同５６−３６４１４号、同５７−１２
１３９号、ＲＤＬ２０４５（１９７４イＴ：）に開示さ
れている各種媒染剤をおけることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３，７０９，６９０号に記載されている。例
えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリエチ
レンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）ソーｎ−へキクルーＮ−ビニ
ルベンジルアンモニウムクロライドで、スチレンとビニ
ルベン・ノルアンモニウムクロライドの北軍は、Ｌ：４
〜４：１、好ましくは１：ｌである。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる、色素の熱現像感光層から受像層への
転写には、転写溶媒を用いることができる。この転写溶
媒には、メタノール、酢酸エチル、ジイソブチルケトン
等の低沸点溶媒およびトリーｎ−クレジルホスフェート
、ジ−ｎ−ブチルフタレート等の高沸点溶媒を用い、高
沸点溶媒の場合には、適西な乳化剤を用いてゼラチン中
に乳化し受像層に添加することができる。

ｚ２ｏｏｏ〜８５０００のポリスチレン、炭素数４以下
の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ふり化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメナルアリルアミ
ド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基お
よび２，４−ジクロロフェニル基をもクポリアクリレー
ト、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエチルメタクリレ−１・、ポリプロピ
ルメタクリレート、ポリインプロピルメタクリレート、
ポリインブチルメタクリレート、ポリ−ｔｅｒｔ　−ブ
チルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−
２−ンアノーエナルメタクリレート、ポリエテレンテレ
フタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビス
フェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート類
、ポリアンヒト２イド、ポリアミド類並びにセルロース
アセテート類、があげられる。また、Ｐｏｌｙｍｅｒ　
Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｃｄ。

（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ編）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　出版、
に記載されているガラス転移温度４０℃以下の合成ポリ
マーも有用である。

これらの高分子物質は、単独で用いられても、また複数
以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘフタメテレンジ
アミンとのテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、
ヘキブメテレンジアミンとインフタル酸などの組み合せ
によるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニル
カルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せによるポリエステル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあ
げられる。これらのポリマーは改質されたものでありて
もよい。たとえば、シクロへキプンジメタノール、イソ
フタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２
−シカルポメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改
質剤とｂて用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーよシ成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
シ成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受像層・支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては透明支持体上の受ｈｋの上にゼラ
チン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射性
層）を設けて構成することもできる８この不透明化層は
、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることによ
シ反射型の色像が得られる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実扼態様はこ
れらに限られるものではない。

〈４−スルホベンゾトリアゾール銀塩の調製〉２０ｇの
３−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化ナトリ
ウムをエタノール−水（１：１）混合液３００−に加え
溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２０ｔｎｌを
滴下した。この際５規定の水酸化す）　ＩＪウム溶液も
同時に滴下し、ｐＨを７〜８に維持した。この溶液を１
時間家温で攪拌した後、水で４００ｔｎｌに仕上げて４
−スルホベンゾトリアゾール銀溶液を調製した。

実施例１ 例示色素供与物質（５］　２．０　ｇと１壬のジ（２−
エチルヘキシル）−２−スルホコ／Ｓりｅ水溶液Ｌ６ｄ
１水２．８ｔｎｌ、メタノール２ゴを混合し、さらに４
ｆｆｉ７！のｌ規定水酸化す）　ＩＪウム溶液を加えた
後、８％のゼラチン水溶液１７．５−を加えた。この分
散液を８ｑｂのクエン酸で中和した後、水で３０−に仕
上げた。

ト配、の４−スルホベンゾトリアゾール値溶液４−１色
累供与物負の分散液６−を混合し、さらにポリビニルピ
ロリドン（分子ｆｔ３０．０００　）　７３０■、ペン
タエリスリトール５２０■、ホ１ノエチレングリコール
（分子量４００）３１０■、水３　ｍ７！及び下記現像
剤２００ηを加えた後、３係のクエン酸でｐＨを５．５
とした。この分散液に平均粒径Ｑ、　１２５μｍの緑色
感度を有する沃臭化６Ｍ　？！−ｅｓｃに換算シて３×
１０　モル添加踵ントリエチレンテレフタレートベース
上に湿潤膜厚が６５μｍｎとなる様にワイヤーバーにて
塗布して、第一感光層を塗設した。

現像剤 セラナン０．２ｇ、ポリビニルピロリドンｏ、８ｇ。

ペンタエリスリトール０．５ｇ、ポリエテレングリコー
ル（分子量４００）０．４ｇを１０−の水に溶解し、ワ
イヤーバーにて湿潤膜厚が２０μｍとなるように上記第
一感光層の上に包布して、中間層全塗膜した。

上記中間層の上に、色素供与物質を例示色素供与物質（
１）２．１ｇに代えると共に、ハロゲン化銀を平均粒径
０．１２５μｍの赤色感度を有する沃臭化銀に代えた以
外は上記の第一感光層と同じ組成の冷布液を用意し、第
一感光層と同じように塗布して、第２感光層を塗設した
。

得らハ、た中間層を有する感光要素を乾燥後１６００　
ＣＭＳ　（カンデラ自メーター拳秒）の白色露光、緑色
露光及び赤色露光をステップウェッジを通して与えた。

次いで上記露光済み試料の塗布面に、各々バライタ紙上
に塩化ビニルを塗布した受像紙を１ねて、表面温度が１
６０℃の金属製ヒートブロックで６０秒間圧着加熱し、
次いで受像紙を剥がし、受像紙に転写した色素画像製置
を、緑色光と赤色光で各々測足した。その結果を第１表
に示す。

実施例２ ポリエチレンテレフタレートペース上Ｖｃ実Ｍｕ９１Ｊ
１の第一感光層を塗設し、続いて中間層として水浴性ボ
リビニルブテジール１０％水溶液１０ｄＫペンタエリス
リトール０．５ｇ、ポリエチレングリコール（重合度４
００）０．４ｇを混合した溶液を湿潤＠厚２０μｍとな
るように塗布した。さらに実施例１の第２感光層と同じ
第２感光層を塗設した。

得ら凡た感光要素に対し、実施例りと同じ露光、現像を
行ない転写画像を得た。その結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例２の感光要素の中間層からペンタエリスリトール
およびポリエチレングリコールを除いた以外は、実施例
２と同じ組成の感光要素を作成し、実施例りと同じ露光
、現像を行ない転写画像を得た。その結果を第１表に示
す。

比較例１ 実施例１の感光要素から中１ＨＪ層を除いたものを作成
し、実施例１と同じ露光、現像を行ない転写画像を得た
。その結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１と同じの第一感光層を治設し、その上に、中間
層として、ポリビニルピロリドン０．４ｇおよびゼラチ
ン０４ｇと、ペンタエリスリトール０．５ｇおよびポリ
エチレングリコール０．４ｇを１０−の水に混合した溶
液を湿潤膜厚２０μｍとなるように塗布した。続いて実
施例１と同じ第２感光層を塗設し、得られた感光要素に
対し、実施例１と同じ露光、現像を行ない転写画像を得
た。その結果を第１表に示す。

比較例３ 比較例２においてポリビニルピロリドンを用いずにゼラ
チン０．８ｇを用いた以外は同様にして湿潤膜厚２０μ
ｍとなるように塗布した。続いて比較例２と同様に第２
層を塗布し、同じ露光、現像を行ない、転写画像を得た
。その結果を第１表に示す。

上記の表からも明らかなように、中間層を設けない場合
に比べて、本発明では色濁シが小さく、しかも中間層と
して上２テンを５０重重量板上用いた場合の如く、下層
からの拡散性色素の転写を阻害することもないことがわ
かる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人弁理士　坂　口　イｈ　昭 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、熱現像にょシ拡散性の
   色素を放出又は形成しうる色素供与物質、還元剤および
   バインダーを含有し、該感光性ハロゲン化銀の感色性と
   該色素の色相とが互いに異なる少なくとも２１の感光層
   を支持体上に有する熱現像力２−感光拐料において、上
   記２層の感光層の間にゼラチンおよびゼラチン誘導体の
   含有量が５０重量係未満のバインダーを含む中間層を有
   することを特徴とする熱現像カラー感光材料。