JPH0527849B2 - - Google Patents

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JPH0527849B2
JPH0527849B2 JP3523884A JP3523884A JPH0527849B2 JP H0527849 B2 JPH0527849 B2 JP H0527849B2 JP 3523884 A JP3523884 A JP 3523884A JP 3523884 A JP3523884 A JP 3523884A JP H0527849 B2 JPH0527849 B2 JP H0527849B2
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JP
Japan
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dye
heat
image
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JP3523884A
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JPS60179739A (ja
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Tawara Komamura
Takashi Sasaki
Hisashi Ishikawa
Masaru Iwagaki
Satoru Ikeuchi
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0527849B2 publication Critical patent/JPH0527849B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30523Phenols or naphtols couplers

Description

【発明の詳现な説明】
〔技術分野〕 本発明は新芏な熱珟像カラヌ感光材料に関し、
詳しくは熱珟像感光芁玠䞭においお圢成された拡
散性色玠の像様分垃を受像局に熱転写するこずに
より画像を埗る熱珟像カラヌ感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは色玠䟛䞎物質が非拡散
化され、か぀該色玠䟛䞎物質が拡散性の良いシア
ンの色玠を圢成するこずにより、熱転写時に色玠
䟛䞎物質ず拡散性色玠の分離性が高められた熱珟
像カラヌ感光材料に関する。 〔埓来技術〕 埓来から知られおいる感光性ハロゲン化銀を甚
いたカラヌ写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等においお、その他のカラヌ写真法に勝
るものであり、最も広く実甚化されおきた。しか
しながら、この方法においおは珟像、挂癜、定
着、氎掗などの工皋に湿匏凊理法を甚いるため
に、凊理に時間ず手間がかかり、たた凊理薬品に
よる人䜓ぞの公害が懞念されたり、あるいは凊理
宀や䜜業者に察する凊理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液凊理の手間やコストなどの
倚くの問題点が存圚しおいる。 埓぀お、也匏凊理が可胜なカラヌ画像の圢成方
法の開発が芁望されおいた。 珟像工皋を熱凊理で行なうこずを特城ずする黒
癜熱珟像感光材料は以前から知られおおり、䟋え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号公報にそ
の蚘茉があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および珟
像剀からなる感光材料が開瀺されおいる。さらに
この黒癜熱珟像感光材料を応甚したカラヌ熱珟像
感光材料も数倚く知られおいる。 䟋えば米囜特蚱第3531286号、同第3761270号、
同第3764328号、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
以䞋RDずいうNo.15108、同No.15127、同No.
12044および同No.16479等には熱珟像感光材料䞭に
写真甚カプラヌず発色珟像䞻薬を含有させたもの
に぀いお、米囜特蚱第3180731号、RDNo.13443お
よび同No.14347等には、ロむコ色玠を甚いたもの
に぀いお、米囜特蚱第4235957号、RDNo.14433、
同No.14448、同No.15227、同No.15776、同No.18137お
よび同No.19419等には、銀色玠挂癜法を応甚した
ものに぀いお、米囜特蚱第4124398号、同第
4124387号および同第4123273号には熱珟像感光材
料の熱挂癜方法に぀いお述べられおいる。 しかしながら、カラヌ熱珟像感光材料に関する
これらの提案は、同時に圢成された黒癜銀画像を
挂癜たたは定着するこずが困難であ぀たり、ある
いは党く䞍可胜であ぀たり、可胜であ぀おも湿匏
凊理などを必芁ずするものである。埓぀おこれら
の提案は鮮明なカラヌ画像を埗るこずが困難であ
぀たり、たた繁雑な埌凊理を必芁ずするなど倚く
の欠点を有しおいた。 䞊述の欠点を改良した方匏ずしお熱珟像により
拡散性或いは昇華性の色玠を攟出させ、この色玠
を受像局に転写させるこずにより銀画像ず色玠を
分離しおカラヌ画像を埗る劂き熱珟像カラヌ感光
材料が特開昭57−179840号、同57−186744号およ
び同59−12431号明现曞等に蚘茉されおいる。し
かしながらこれらの方匏、特に特開昭57−179840
号、同57−186744号に蚘茉の方匏では色玠の拡散
ず同時に色玠䟛䞎物質も受像局に転写し受像局を
汚染するずいう問題点がある。 これらに甚いられる色玠䟛䞎物質が拡散性色玠
あるいは昇華性色玠を生成するような色玠攟出性
物質である堎合には、色玠䟛䞎物質自䜓が有色化
合物であるために、特に汚染がひどく、たた色玠
攟出時に圢成された各画像以倖に䞍必芁な色玠も
転写しおくるので、そのための汚染もあるなど倧
きな問題がある。それに察し色玠䟛䞎物質がいわ
ゆる通垞の写真甚カプラヌのような無色あるいは
癜色の色玠圢成物質である堎合にも画像保存時の
受像局の黄ばみ汚染ずなるために問題ずなる。 このこずは、色玠䟛䞎物質が色玠攟出性物質で
ある堎合には、色玠圢成物質である堎合ず比范し
お、該化合物自䜓が有色であるために受像局を激
しく汚染しおしたうずいう欠点を有するこずを意
味する。 さらに別の問題点ずしお色玠䟛䞎物質が色玠攟
出性物質である堎合には、色玠圢成性物質である
堎合ず比范しお、該化合物が有色であるがために
非垞に枛感しおしたうずいう欠点をも有する。 以䞊の芳点から、熱珟像感光材料ずしお甚いら
れる色玠䟛䞎物質ずしおは、色玠攟出性物質より
色玠圢成性物質の方が奜たしい。 色玠圢成性物質ずしおは、䟋えば特開昭58−
123533号、同58−149046号公報及び特願昭58−
33364号明现曞に蚘茉されおいる化合物がある。 これらの色玠圢成物質を甚いおもそれ自䜓が十
分に䞍動化されおいないず受像局の汚染の原因ず
な぀たり、さらに䟋えばそれぞれ異なる波長域に
分光増感した感光局を重局する感光材料の堎合、
色玠䟛䞎物質が局間を拡散し埗るものである限り
は色濁り、あるいは発色䞍良を匕き起すずいう問
題点がある。 以䞊のような芳点から色玠䟛䞎物質が熱珟像時
に受像局あるいは他局ぞ拡散するこずは絶察に蚱
されないこずである。埓぀お熱珟像カラヌ感光材
料に甚いられる色玠䟛䞎物質は十分に非拡散化さ
れた化合物でなければならない。埓぀お色玠䟛䞎
物質ずしおは特願昭58−33364号に蚘茉されおい
るような掻性点郚䜍にバラスト基ず芪氎基を有す
るカプラヌが特に奜たしい。 本発明者等はこれら先提案に係る化合物のうち
特にシアン色玠を圢成する化合物では発色性が䞍
十分であり、十分な画像濃床を有するシアン画像
を䞎えないずいう欠点があるこずを芋いだし、か
かる欠点を解決すべく研究を重ねた結果、本発明
を完成するに至぀たものである。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、熱珟像時に圢成される色玠の
拡散転写性が良奜で、しかも色玠䟛䞎物質が十分
に䞍動化されおいる熱珟像カラヌ感光材料を提䟛
するこずにある。 本発明の他の目的は、高濃床の転写画像が埗ら
れ、しかもカブリが少ないシアンの転写画像を埗
るこずができる色玠䟛䞎物質を含有する熱珟像カ
ラヌ感光材料を提䟛するこずにある。 〔発明の構成〕 本発明者等は䞊蚘目的を達成すべく鋭意研究の
結果、支持䜓䞊に少なくずも感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、還元剀、熱珟像により色玠を圢成
し埗る色玠䟛䞎物質およびバむンダヌを含有する
少なくずも局の写真構成局を有する熱珟像カラ
ヌ感光材料においお、シアン色玠䟛䞎物質が䞋蚘
䞀般匏〔〕で衚わされる化合物であるこずによ
぀お、䞊蚘目的が達成されるこずを芋い出し、本
発明を完成した。 䞀般匏〔〕 匏䞭は酞玠原子又はむオり原子を衚わし、
R1〜R5はアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリヌル基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルコキシアルキル基、
アリヌルオキシアルキル基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモむル基、スルフ
アモむル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ゞア
ルキルアミノ基、アリヌルアミノ基、シクロアル
キルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルオ
キシアルキル基、アルキルスルホニル基、アリヌ
ルスルホニル基、氎酞基、りレむド基、スルフア
モむルアミノ基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリヌルスルホニルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、
耇玠環残基、むミド基及びハロゲン原子から遞ば
れる眮換基又は氎玠原子を衚わす。たたこれらの
眮換基はさらに氎酞基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ヌル基、アリヌルオキシ基、アシルオキシ基、ア
シル基、スルフアモむル基、カルバモむル基、ス
ルホ基、カルボキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ヌルスルホニルアミノ基、スルフアモむルアミノ
基、むミド基及びハロゲン原子で眮換されおいお
もよい。たたR4ずR5が結合しお炭玠環又は耇玠
環を圢成しおもよい。 䞊述のR1〜R3ずしお、より奜たしくはアルキ
ル基、アリヌル基、アルコキシ基、シアノ基、ア
リヌルオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、ア
シルアミノ基、アルキルアミノ基、ゞアルキルア
ミノ基、りレむド基、ハロゲン原子又は氎玠原子
であり、特に奜たしくはR1はハロゲン原子よ
り奜たしくは塩玠又はフツ玠又は氎玠原子、
R2はアルキル基より奜たしくはメチル基、゚
チル基、R3はアシルアミノ基であり、これらの
眮換基の炭玠数の総和は奜たしくは12以䞋より
奜たしくは以䞋であり、たたいずれの眮換基
の炭玠数も奜たしくは以䞋より奜たしくは
以䞋である。 R4ずしお特に奜たしくはアルキル基、アリヌ
ル基又は氎玠原子であり、R5ずしお特に奜たし
くはアルキル基、アリヌル基であり、それらの基
はスルホ基又はカルボキシ基等の芪氎基、及びス
ルホ基又はカルボキシ基等の芪氎基で眮換された
基で眮換されおいおもよい。さらにR4ずR5の炭
玠数の総和は〜40より奜たしくは12〜30が
奜たしい。 以䞋、本発明に぀いお曎に詳述する。 前蚘䞀般匏〔〕で衚わされるシアン色玠䟛䞎
物質は熱珟像時耐拡散化された化合物であり、熱
珟像に際しお拡散性の色玠を圢成し埗る化合物で
ある。 䞊蚘の熱珟像に際しお圢成される拡散性色玠の
“拡散性”ずは、前蚘色玠䟛䞎物質から圢成され
たシアン色玠が、該色玠䟛䞎物質を含有する局か
ら、積局関係にある隣接局に移動し埗る性質を意
味し、この移動の態様に぀いおは、䟋えば生成さ
れた色玠自䜓が拡散性化合物である堎合には、こ
の拡散性に基いお前述の移動が行なわれ、たた他
の䟋ずしおは圢成された色玠が色玠の溶剀に溶解
され、たたは燃溶剀によ぀お加熱溶解されお移動
が行なわれる堎合等が含たれる。 さらに圢成された色玠自䜓が昇華性であ぀お、
圢成された色玠が昇華しお隣接局ぞ移動する態様
も含たれる。 ここで、䞊蚘“昇華性”ずは䞀般に甚いられお
いる、液䜓状態を経るこずなく固䜓から気䜓に倉
化する性質だけでなく、固䜓が溶融しお液䜓にな
り、この液䜓から曎に気䜓に倉化する性質をも含
むものである。 本発明に甚いられる䞀般匏〔〕で衚わされる
シアン色玠䟛䞎物質は、シアンカプラヌ母栞であ
るプノヌル誘導䜓の䜍以䞋、掻性点ず蚘
すで発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応し、シアン色
玠が圢成されるが、この際シアンカプラヌ母栞の
分子量が小さく奜たしくは400以䞋、か぀芪氎
性基を含たない堎合にはシアン色玠の拡散性が富
むずいう性質を有する。たた掻性点の酞玠原
子又はむオり原子に結合した炭玠に結合したカ
ルボキシ基か色玠䟛䞎物質の珟像時䞍動化に寄䞎
するず共に発色性をも向䞊させおいる。この掻性
点の眮換基は色玠圢成の際離脱するので圢成色玠
には䞍郜合ずならない。 以䞋、本発明に甚いられる䞀般匏〔〕で衚わ
されるシアン色玠䟛䞎物質の代衚的具䜓䟋を蚘茉
するがこれらに限定されるものではない。 本発明のシアン色玠䟛䞎物質は単独で甚いおも
よいし、以䞊を䜵甚しおもよい。 次に本発明のシアン色玠䟛䞎物質の具䜓的な合
成䟋を瀺す。 色玠䟛䞎物質−(1)の合成 −アミノ−−ゞクロル−−メチル−
プノヌル塩酞塩14.3をアセトニトリル150ml
ずピリゞン30mlの混合溶媒に溶解し、アセチルク
ロラむド8.9mlを滎䞋し、宀枩で時間撹拌埌、
反応液を氷氎500mlに加え沈柱を別した。この
沈柱を氎酞化カリりム15を含む氎200mlに加え、
時間宀枩で撹拌埌濃塩酞24mlを含む氎100mlに
泚加し、析出する結晶を別した。 この結晶14.5を150mlの酢酞に分散し、玄20
℃で5.2の亜硝酞゜ヌダ液氎28mlを滎䞋埌、
時間撹拌した。 この反応液を600mlの氎に加え、析出する結晶
を別、也燥しお−アセチルアミノ−−メチ
ル−−クロル−キノン12.1を埗た。このキノ
ン12.1を゚タノヌル70mlに加え、炭玠・パラゞ
りム以䞋、Pdず略すを觊媒ずしお氎玠
還元を行ない、還元終了埌過しお液玄20mlに
濃瞮し、この濃瞮液にアセトン150ml、炭酞カリ
りム、ベンゞルブロマむド7.5を加え、窒
玠気流䞋時間還流した。続いお反応液を過濃
瞮埌、タヌル状の沈柱をアセトン−氎−アセトン
の順で掗うず淡耐色の䞭間䜓−メチル−−ク
ロル−−ベンゞルヒドロキシ−−アセチルア
ミノプノヌルmp196〜198℃8.0収率41
が埗られた。 䞊述の䞭間䜓7.0ず−ブロムパルミチン酞
゚チル9.2に炭酞カリりム8.0及びアセトン
100mlを混合し、時間還流した。この反応液を
過埌濃瞮し、゚タノヌル100mlに溶解し、Pd
を觊媒ずし氎玠還元した。反応埌過・濃瞮・
也固し、埗られた固䜓をアセトニトリルにお再結
晶し、−−メチル−−クロル−−ヒド
ロキシ−−アセチルアミノプノキシパルミ
チン酞゚チルmp60.5〜62℃収率77
を埗た。 この化合物を゚タノヌル40ml、氎20ml及び氎酞
化ナトリりム1.5の混合液に加え、宀枩で時
間撹拌埌、塩酞にお䞭和し、析出する結晶目的
物8.6を埗た。 䞭間䜓、及び目的物はIR、NMR及びFD−マ
ススペクトルによりその構造を確認した。 他の䟋瀺化合物も䞊述の合成䟋ず同様な方法に
より合成できる。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は、熱珟像感
光材組成、塗垃条件、凊理方法等により異なる
が、倧䜓有機銀塩モルに察しお0.01モル〜10モ
ルの範囲で甚いられ、奜たしくは0.1モル〜2.0モ
ルである。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は熱珟像感光
局たたは他の写真構成局に含有されお甚いられる
が、䟋えば熱珟像感光局䞭に含有せしめるには、
カプラヌの分散法に関する米囜特蚱第2322027号
に蚘茉されおいるように高沞点溶媒に溶解しお含
有させるこずができる。さらに䞊蚘の劂き分散方
法においお、䞊蚘高沞点溶媒に必芁に応じお䜎沞
点溶媒を䜵甚しお色玠䟛䞎物質を溶解しお熱珟像
感光局に含有させるこずもできる。 䞊蚘の高沞点溶媒ずしおは、䟋えばゞ−−ブ
チルフタレヌト、トリクレゞルホスプヌト、ゞ
−オクチルフタレヌト、−ノニルプノヌル等
があり、たた䜎沞点溶媒ずしおは、䟋えば酢酞メ
チル、プロピオン酞ブチル、シクロヘキサノヌ
ル、ゞ゚チレングリコヌルモノアセテヌトなどが
知られおいる。これらの溶媒は単独で甚いおも、
混合しお甚いおもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色玠䟛䞎物質は、アルキルベンれンスルホン
酞およびアルキルナフタレンスルホン酞の劂きア
ニオン系界面掻性剀およびたたは゜ルビタンモ
ノラりリン酞゚ステルの劂きノニオン系界面掻性
剀を含むれラチン等の芪氎性バむンダヌを含有す
る氎溶液ず混合し、コロむドミルたたは超音波分
散装眮等で乳化分散し、熱珟像感光局に添加せし
めるこずができる。 䞊蚘高沞点溶媒は、色玠䟛䞎物質を完党に溶解
せしめる量で甚いられるが、奜たしくは色玠䟛䞎
物質郚重量郚に察しお0.05〜100郚重量
郚の範囲で甚いるこずができる。 䞊蚘以倖の奜たしい分散方法ずしおはフむツシ
ダヌ分散がある。該フむツシダヌ分散ずは、同䞀
分子䞭に芪氎性成分ず疎氎性成分ずを有する色玠
䟛䞎物質をアルカリ氎溶液に溶解、分散するこず
をいう。この溶解、分散にあたり、氎ず盞溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌ホモ
ゞナむザヌ、超音波分散などしたり、あるいは
界面掻性剀の助けをかりるなどしおもよい。アル
カリ氎溶液のアルカリずしおは、無機塩基、氎ず
盞溶性のある有機塩基を甚いるこずができ、色玠
䟛䞎物質を溶解、分散した埌、必芁に応じおPHを
調敎するこずもできる。この堎合のPH調敎剀には
氎ず盞溶性のある有機又は無機酞を甚いるこずが
できる。分散助剀ずしおの界面掻性剀は、アニオ
ン系、ノニオン系掻性剀等で良いが、アニオン系
掻性剀が奜たしい。 なお䞊蚘フむツシダヌ分散は、アグフアヌ分散
ず呌ばれるこずもあり、英囜特蚱第45555号、同
第465823号、同第29897号等に蚘茉されおいる技
術内容を参考にするこずができる。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は、熱珟像感
光局に埌述の芪氎性バむンダヌを甚いお、この芪
氎性バむンダヌ䞭に䞊述のようにフむツシダヌ分
散又はオむルプロテクト分散せしめたものであ
り、埓぀お埓来のようにボヌルミルたたはサンド
ミル等を䜿甚しお磚砕する必芁がないので短時間
の䜜業で埮现か぀安定に熱珟像感光局䞭に分散せ
しめるこずができ、か぀色玠画像の転写濃床を改
良するこずもできた。 本発明の熱珟像感光局には前蚘の色玠䟛䞎物質
ず共に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀ずしお
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀たたはこれらの混合物
等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野で公知のシングルゞ゚ツト法やダブルゞ
゚ツト法等の任意の方法で調補するこずができる
が、本発明に斌いおは通垞のハロゲン化銀れラチ
ン乳剀の調補方法に埓぀お調補した感光性ハロゲ
ン化銀乳剀が奜たしい結果を䞎える。 該感光性ハロゲン化銀乳剀は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化孊的に増感しおも良い。か
かる増感法ずしおは、金増感、むオり増感、金む
オり増感、還元増感等各皮の方法があげられる。 䞊蚘感光性乳剀䞭のハロゲン化銀は、粗粒子で
あ぀おも埮粒子であ぀おも良いが、奜たしい粒子
サむズは、その埄が玄0.001ÎŒm〜玄1.5ÎŒmであり、
さらに奜たしくは玄0.01ÎŒm〜玄0.5ÎŒmである。 䞊蚘のように調補された感光性ハロゲン化銀乳
剀を本発明の感光材料の構成局である熱珟像性感
光局に最も奜たしく適甚するこずができる。 本発明においお、他の感光性ハロゲン化銀の調
補法ずしお、感光性銀塩圢成成分を有機銀塩ず共
存させ、有機銀塩の䞀郚に感光性ハロゲン化銀を
圢成させるこずもできる。この調補法に甚いられ
る感光性銀塩圢成成分ずしおは、無機ハロゲン化
物、䟋えば、MXnで衚わされるハロゲン化物
ここで、は原子、NH4基たたは金属原子を
衚わし、はCl、Brたたは、は原子、
NH4基の時、が金属原子の時はその原子䟡
を瀺す。金属原子ずしおは、リチりム、ナトリり
ム、カリりム、ルビゞりム、セシりム、銅、金、
ベリリりム、マグネシりム、カルシりム、ストロ
ンチりム、バリりム、亜鉛、カドミりム、氎銀、
アルミニりム、むンゞりム、ランタン、ルテニり
ム、タリりム、ゲルマニりム、錫、鉛、アンチモ
ン、ビスマス、クロム、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、レニりム、鉄、コバルト、ニツケ
ル、ロゞりム、パラゞりム、オスミりム、むリゞ
りム、癜金、セリりム等があげられる。、含ハロ
ゲン金属錯䜓䟋えばK2PtCl6K2PtBr6
HAuCl4NH42IrCl6NH43IrCl6
NH42RuCl6NH43RuCl6NH43RhCl6
NH43RhBr6等、オニりムハラむド䟋えばテ
トラメチルアンモニりムブロマむド、トリメチル
プニルアンモニりムブロマむド、セチル゚チル
ゞメチルアンモニりムブロマむド、−メチルチ
アゟリりムブロマむド、トリメチルベンゞルアン
モニりムブロマむドのような玚アンモニりムハ
ラむド、テトラ゚チルフオスフオニりムブロマむ
ドのような玚フオスフオニりムハラむド、ベン
ゞル゚チルメチルブロマむド、−゚チルチアゟ
リりムブロマむドのような玚スルホニりムハラ
むド等、ハロゲン化炭化氎玠䟋えばペヌドホ
ルム、ブロモホルム四臭化炭玠、−ブロム−
−メチルプロパン等、−ハロゲン化合物
−クロロコハク酞むミド、−ブロムコハク酞む
ミド、−ブロムフタル酞むミド、−ブロムア
セトアミド、−ペヌドコハク酞むミド、−ブ
ロムフタラゞノン、−クロロフタラゞノン、
−ブロモアセトアニリド、−ゞブロモベン
れンスルホンアミド、−ブロモ−−メチルベ
ンれンスルホンアミド、1.3−ゞブロモ−
−ゞメチルヒダントむン等、その他の含ハロゲ
ン化合物䟋えば塩化トリプニルメチル、臭化
トリプニルメチル、−ブロム酪酞、−ブロ
ム゚タノヌル等などをあげるこずができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩圢
成成分は、皮々の方法においお組合せお䜿甚で
き、䜿甚量は有機銀塩モルに察しお0.001モル
〜2.0モルであり、奜たしくは0.01モル〜0.5モル
である。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、本発明のシ
アン色玠䟛䞎物質を含有する局を少なくずも局
有しおおればよいが、本発明の熱珟像カラヌ感光
材料は青色光、緑色光、赀色光に感光性を有する
各局、すなわち熱珟像青感光局、熱珟像緑感光
局、熱珟像赀感光局ずしお倚局構成ずするこずも
できる。その堎合その各々甚いられる青感性ハロ
ゲン化銀乳剀、緑感性ハロゲン化銀乳剀、赀感性
ハロゲン化銀乳剀は、前蚘ハロゲン化銀乳剀に各
皮の分光増感色玠を加えるこずによ぀お埗るこず
ができる。 本発明に甚いられる代衚的な分光増感色玠ずし
おは、䟋えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス栞又は栞のシアニン、ホロボヌラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキ゜ノ
ヌル等があげられる。シアニン類の色玠のうちで
チアゟリン、オキサゟリン、ピロリン、ピリゞン
オキサゟヌル、チアゟヌル、セレナゟヌル、むミ
ダゟヌルの様な塩基性栞を有するものが、より奜
たしい。この様な栞にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基たたは
瞮合炭玠環匏たたは耇玠環色環を䜜る事の出来る
゚ナミン基を有しおいおもよい。たた察称圢でも
非察称圢でもよく、たたメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、プニル基、゚ナミン基、ヘテロ
環眮換基を有しおいおもよい。 メロシアニン色玠は䞊蚘塩基性栞の他に䟋えば
チオヒダントむン栞、ロヌダニン栞、オキサゟリ
ゞンゞオン栞、チアゟリゞンゞオン栞、バルビツ
ヌル酞栞、チアゟリンチオン栞、マロノニトリル
栞、ピラゟロン栞の様な酞性栞を有しおいおもよ
い。これらの酞性栞は曎にアルキル基、アルキレ
ン基、プニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミノ基又はヘテロ環匏
栞で眮換されおいおもよい。又必芁ならばこれら
の色玠を組合わせお䜿甚しおもよい。曎にアスコ
ルビン酞誘導䜓、アザむンデンカドミりム塩、有
機スルホン酞等䟋えば米囜特蚱第2933390号、同
第2937089号の明现曞等に蚘茉されおいる様な可
芖光を吞収しない超増感性添加剀を䜵甚するこず
ができる。 これら色玠の添加量はハロゲン化銀たたはハロ
ゲン化銀圢成成分モル圓り×10-4モル〜モ
ルである。曎に奜たしくは、×10-4モル〜×
10-1モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いられる有
機銀塩ずしおは、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号各公報、米囜特蚱第
3330633号、同第4168980号等の明现曞に蚘茉され
おいる脂肪族カルボン酞の銀塩、䟋えばラりリン
酞銀、ミリスチン酞銀、パルミチン酞銀、ステア
リン酞銀、アラキドン酞銀、ベヘン酞銀等、たた
芳銙族カルボン酞銀、䟋えば安息銙酞銀、フタル
酞銀等、たたむミノ基を有する銀塩、䟋えばベン
ゟトリアゟヌル銀、サツカリン酞、フタラゞノン
銀、フタルむミド銀等、メルカプト基たたはチオ
ン基を有する化合物の銀塩、䟋えば−メルカプ
トベンゟ−オキサゟヌル銀、メルカプトオキサゞ
アゟヌル銀、メルカプトベンゟチアゟヌル銀、
−メルカプトベンゟむミダゟヌル銀、−メルカ
プト−プニル−−トリアゟヌル銀、
たたその他ずしお−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン銀、−メ
チル−−ヒドロキシ−−ペ
ンタザむンデン銀等があげられる。 たたRD16966、同16907、英囜特蚱第1590956
号、同第1590957号明现曞に蚘茉の様な銀化合物
を甚いるこずもできる。䞭でも䟋えばベンゟトリ
アゟヌル銀の銀塩の様なむミノ基を有する銀塩が
奜たしく、ベンゟトリアゟヌルの銀塩ずしおは、
䟋えばメチルベンゟトリアゟヌル銀のようなアル
キル眮換ベンゟトリアゟヌル銀、䟋えばブロム−
ベンゟトリアゟヌル銀、クロルベンゟトリアゟヌ
ル銀のようなハロゲン眮換ベンゟトリアゟヌル
銀、䟋えば−アセトアミドベンゟトリアゟヌル
銀のようなアミド眮換ベンゟトリアゟヌル銀、た
た英囜特蚱第1590956号、同第1590957号各明现曞
に蚘茉の化合物、䟋えば−〔−クロロ−−
−−ゞクロロ−−ヒドロキシプニ
ルむミノ−−オキ゜−−メチル−−
シクロヘキサゞ゚ン−−むル〕−−カルバモ
むルベンゟトリアゟヌル銀塩、−ベンゟトリア
ゟヌル−−むルアゟ−−メトキシ−−ナフ
トヌル銀塩、−ベンゟトリアゟヌル−−むル
アゟ−−ナフトヌル銀塩、−ベンゟトリアゟ
ヌル−−むル−−−ゞメチルアミノプ
ニルアゟベンゟアミド銀塩等があげられる。 たた䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされるニトロベン
ゟトリアゟヌル類および䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わ
されるベンゟトリアゟヌル類が有利に䜿甚でき
る。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R6はニトロ基を衚わし、R7およびR8は
同䞀でも異な぀おいおもよく、各々ハロゲン原子
䟋えば塩玠、臭玠、沃玠、ヒドロキシ基、スル
ホ基もしくはその塩䟋えばナトリりム塩、カリ
りム塩、アンモニりム塩、カルボキシ基もしく
はその塩䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、ア
ンモニりム塩、ニトロ基、シアノ基、たたはそ
れぞれ眮換基を有しおもよいカルバモむル基、ス
ルフアモむル基、アルキル基䟋えばメチル基、
゚チル基、プロピル基、アルコキシ基䟋えば
メトキシ基、゚トキシ基、アリヌル基䟋えば
プニル基もしくはアミノ基を衚わし、は
〜、はたたはを衚わす。たた前蚘カルバ
モむル基の眮換基ずしおは、䟋えばメチル基、゚
チル基、アセチル基等をあげるこずができ、スル
フアモむル基の眮換基ずしおは、䟋えばメチル
基、゚チル基、アセチル基等をあげるこずがで
き、アルキル基の眮換基ずしおは、䟋えばカルボ
キシ基、゚トキシカルボニル基等を、アリヌル基
の眮換基ずしおは、䟋えばスルホ基、ニトロ基等
を、アルコキシ基の眮換基ずしおは、䟋えばカル
ボキシ基、゚トキシカルボニル基を、およびアミ
ノ基の眮換基ずしおは、䟋えばアセチル基、メタ
ンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々あげるこず
ができる。 前蚘䞀般匏〔〕で衚わされる化合物は少なく
ずも䞀぀のニトロ基を有するベンゟトリアゟヌル
誘導䜓の銀塩であり、その具䜓䟋ずしおは以䞋の
化合物をあげるこずができる。 䟋えば−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−
ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
クロルベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
メトキシベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−
−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキ
シ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒド
ロキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−
ヒドロキシ−−ゞニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ヒドロキシ−−ニトロ−−クロル
ベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ニ
トロ−−メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ス
ルホ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−カ
ルボキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、
−カルボキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル
銀、−カルバモむル−−ニトロベンゟトリア
ゟヌル銀、−スルフアモむル−−ニトロベン
ゟトリアゟヌル銀、−カルボキシメチル−−
ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ニトロ−−シアノベンゟトリアゟヌ
ル銀、−アミノ−−ニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ニドロ−−−ニトロプニル
ベンゟトリアゟヌル銀、−ゞニトロ−−
メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ゞニトロ
−−クロルベンゟトリアゟヌル銀、−ゞ
ニトロ−−メトキシベンゟトリアゟヌル銀など
をあげるこずができる。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R9はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、アン
モニりム塩、カルボキシ基もしくはその塩䟋
えば、ナトリりム塩、カリりム塩、アンモニりム
塩、眮換基を有しおもよいカルバモむル基およ
び眮換基を有しおもよいスルフアモむル基を衚わ
し、R10はハロゲン原子䟋えば塩玠、臭玠、沃
玠、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、アンモニり
ム塩、カルボキシ基もしくはその塩䟋えばナ
トリりム塩、カリりム塩、アンモニりム塩、ニ
トロ基、シアノ基、たたはそれぞれ眮換基を有し
おもよいアルキル基䟋えばメチル基、゚チル
基、プロピル基、アリヌル基䟋えばプニル
基、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、゚トキ
シ基もしくはアミノ基を衚わし、はたたは
、は〜の敎数を衚わす。 たた、前蚘R9におけるカルバモむル基の眮換
基ずしおは、䟋えばメチル基、゚チル基、アセチ
ル基等をあげるこずができ、スルフアモむル基の
眮換基ずしおは、䟋えばメチル基、゚チル基、ア
セチル基等をあげるこずができる。さらに前蚘
R10におけるアルキル基の眮換基ずしおは、䟋え
ばカルボキシ基、゚トキシカルボニル基等を、ア
リヌル基の眮換基ずしおは、䟋えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の眮換基ずしおは、䟋
えばカルボキシ基、゚トキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の眮換基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を
各々あげるこずができる。 前蚘䞀般匏〔〕で衚わされる有機銀塩の具䜓
䟋ずしおは以䞋の化合物をあげるこずができる。 䟋えば−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホベンゟトリアゟヌル銀、−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀、ベンゟトリアゟヌル銀−−スルホ
ン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−−ス
ルホン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−
−スルホン酞カリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−
−スルホン酞カリりム、ベンゟトリアゟヌル銀
−−スルホン酞アンモニりム、ベンゟトリアゟ
ヌル銀−−スルホン酞アンモニりム、−カル
ボキシベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシベ
ンゟトリアゟヌル銀、ベンゟトリアゟヌル銀−
−カルボン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀
−−スルボン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌ
ル銀−−カルボン酞カリりム、ベンゟトリアゟ
ヌル銀−−カルボン酞カリりム、ベンゟトリア
ゟヌル銀−−カルボン酞アンモニりム、ベンゟ
トリアゟヌル銀−−カルボン酞アンモニりム、
−カルバモむルベンゟトリアゟヌル銀、−ス
ルフアモむルベンゟトリアゟヌル銀、−カルボ
キシ−−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、
−カルボキシ−−スルホベンゟトリアゟヌル
銀、−ヒドロキシ−−スルホベンゟトリアゟ
ヌル銀、−ヒドロキシ−−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀、−ゞカルボキシベンゟトリア
ゟヌル銀、−ゞヒドロキシベンゟトリアゟ
ヌル銀、−ヒドロキシ−−クロルベンゟトリ
アゟヌル銀、−ヒドロキシ−−メチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−メトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ニ
トロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−シアノベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ
−−アミノベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロ
キシ−−アセトアミドベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−ベンれンスルホンアミドベ
ンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゟトリアゟヌル
銀、−ヒドロキシ−−゚トキシカルボニルメ
トキシベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−カルボキシメチルベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−゚トキシカルボニルメチルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−プ
ニルベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−−ニトロプニルベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−−スルホプニルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−クロルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メチルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−シアノ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−アミノ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−アセト
アミドベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−
ベンれンスルホンアミドベンゟトリアゟヌル銀、
−スルホ−−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−゚トキ
シカルボニルメトキシベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−カルボキシベンゟトリアゟヌ
ル銀、−スルホ−−カルボキシメチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−スルホ−−゚トキシカル
ボニルメチルベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ
−−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホ−−−ニトロプニルベンゟトリアゟ
ヌル銀、−スルホ−−−スルホプニル
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メトキ
シ−−クロルベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホ−−クロル−−カルボキシベンゟトリアゟ
ヌル銀、−カルボキシ−−クロルベンゟトリ
アゟヌル銀、−カルボキシ−−メチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−カルボキシ−−ニトロベ
ンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−アミ
ノベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−
メトキシベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ
−−アセトアミドベンゟトリアゟヌル銀、−
カルボキシ−−゚トキシカルボニルメトキシベ
ンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−カル
ボキシメチルベンゟトリアゟヌル銀、−カルボ
キシ−−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−
カルボキシ−−−ニトロプニルベンゟ
トリアゟヌル銀、−カルボキシ−−メチル−
−スルホベンゟトリアゟヌル銀などをあげるこ
ずができる。これらの化合物は単独で甚いおも、
皮類以䞊を組合せお甚いおもよい。 本発明に甚いられる有機銀塩の調補法に぀いお
は埌に述べるが、該有機銀塩は単離したものを適
圓な手段によりバむンダヌ䞭に分散しお䜿甚に䟛
しおもよいし、たた適圓なバむンダヌ䞭で銀塩を
調補し、単離せずにそのたた䜿甚に䟛しおもよ
い。 該有機銀塩の䜿甚量は、支持䜓m2圓り0.05
〜10.0であり、奜たしくは0.2〜2.0である。 たた、本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いら
れる還元剀ずしおは、䟋えば米囜特蚱第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明现曞、た
たRD12146、RD15108、RD15127および特開昭
56−27132号公報等に蚘茉の−プニレンゞア
ミン系および−アミノプノヌル系珟像䞻薬、
フオスフオロアミドプノヌル系およびスルホン
アミドプノヌル系珟像䞻薬、たたヒドラゟン型
発色珟像䞻薬等の公知の発色珟像䞻薬又はそのプ
リカヌサヌがあげられるが、特に奜たしいのは特
開昭56−146133号公報および本出願人による特願
昭57−225928号明现曞に蚘茉の−−ゞ
アルキルアミノプニルスルフアミン酞珟像䞻
薬である。 これら還元剀は単独、或いは皮以䞊組合せお
甚いるこずもできる。還元剀の䜿甚量は、䜿甚さ
れる有機銀塩の皮類、感光性銀塩の皮類およびそ
の他の添加剀の皮類などに䟝存するが、通垞は有
機銀塩モルに察しお0.05モル〜10モルの範囲で
あり、奜たしくは0.1モル〜モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、䞊蚘各成
分以倖に必芁に応じ各皮添加剀を添加するこずが
できる。䟋えば珟像促進剀ずしおは、米囜特蚱第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明现曞たたはRD15733、同15734、同15776等に
蚘茉されたアルカリ攟出剀、特公昭45−12700号
蚘茉の有機酞、米囜特蚱第3667959号蚘茉の−CO
−−SO2−−SO−基を有する非氎性極性溶媒
化合物、米囜特蚱第3438776号蚘茉のメルトフオ
ヌマヌ、米囜特蚱第3666477号、特開昭51−19525
号に蚘茉のポリアルキレングリコヌル類等があ
る。たた色調剀ずしおは、䟋えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同第49−107727号、同50−
2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50−
114217号、同52−33722号、同52−99813号、同53
−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53
−125014号、同54−156523号、同第54−156524
号、同54−156525号、同54−156526号、同55−
4060号、同55−4061号、同55−32015号等の公報
ならびに西独特蚱第2140406号、同第2147063号、
同第2220618号、米囜特蚱第3080254号、同第
3847612号、同第3782941号、同第3994732号、同
第4123282号、同第4201582号等の各明现曞に蚘茉
されおいる化合物であるフタラゞノン、フタルむ
シド、ピラゟロン、キナゟリノン、−ヒドロキ
シナフタルむミド、ベンツオキサゞン、ナフトオ
キサゞンゞオン、−ゞヒドロ−フタラゞン
ゞオン、−ゞヒドロ−−オキサゞン
−−ゞオン、オキシピリゞン、アミノピリ
ゞン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、む
゜カルボスチリル、スルホンアミド、2H−
−ベンゟチアゞン−−3Hゞオン、ベ
ンゟトリアゞン、メルカプトトリアゟヌル、ゞメ
ルカプトテトラザペンタレン、フタル酞、ナフタ
ル酞、フタルアミン酞等があり、これらの぀た
たは以䞊ずむミダゟヌル化合物ずの混合物たた
フタル酞、ナフタル酞等の酞たたは酞無氎物の少
なくずも぀およびフタラゞン化合物の混合物、
さらにはフタラゞンずマレむン酞、むタコン酞、
キノリン酞、ゲンチゞン酞等の組合せ等をあげる
こずができる。たた本出願人による特開昭58−
189628号、同58−193460号公報に蚘茉された、
−アミノ−−メルカプト−−トリア
ゟヌル類、−アシルアミノ−−メルカプト−
−トリアゟヌル類も有効である。 たたさらにカブリ防止剀ずしおは、䟋えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英囜特蚱第1455271号、米囜特蚱第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特蚱第2617907号等の各明现曞
に蚘茉されおいる化合物である第氎銀塩、或い
は酞化剀䟋えば−ハロゲノアセトアミド、
−ハロゲノコハク酞むミド、過塩玠酞およびその
塩類、無機過酞化物、過硫酞塩等、或いは酞お
よびその塩䟋えばスルフむン酞、ラりリン酞リ
チりム、ロゞン、ゞテルペン酞、チオスルホン酞
等、或いはむオり含有化合物䟋えばメルカプ
ト化合物攟出性化合物、チオりラシル、ゞスルフ
むド、むオり単䜓、メルカプト−−ト
リアゟヌル、チアゟリンチオン、ポリスルフむド
化合物等、その他、オキサゟリン、
−トリアゟヌル、フタルむミド等の化合物があげ
られる。 たた安定剀ずしお特に凊理埌のプリントアりト
防止剀を同時に甚いおもよく、䟋えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に蚘茉のハロゲン化炭化氎玠
類、具䜓的にはテトラブロムブタン、トリブロム
゚タノヌル、−ブロモ−−トリルアセトアミ
ド、−ブロモ−−トリルスルホニルアセトア
ミド、−トリブロモメチルスルホニルベンゟチ
アゟヌル、−ビストリブロモメチル−
−メチルトリアゞンなどがあげられる。 たた特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報蚘茉のように含むオり化合
物を甚いお埌凊理を行な぀おもよい。 さらには、米囜特蚱第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明现曞に蚘
茉のむ゜チりロニりム系スタビラむザヌプレカヌ
サヌ、たた米囜特蚱第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明现曞等に蚘茉されたアクチ
ベヌタヌスタビラむザヌプレカヌサヌ等を含有し
おもよい。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、さらに䞊
蚘成分以倖に必芁に応じお、分光増感染料、ハレ
ヌシペン防止染料、螢光増癜剀、硬膜剀、垯電防
止剀、可塑剀、延展剀等各皮の添加剀、塗垃助剀
等が添加される。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いられるバ
むンダヌずしおは芪氎性のバむンダヌが特に奜た
しいが、疎氎性バむンダヌが䞀郚䜵甚されおもよ
い。本発明に奜たしく甚いられる芪氎性バむンダ
ヌずは、氎あるいは、氎ず有機溶媒氎ず任意に
混和できる溶媒の混合液に可溶であるものをい
う。䟋えばれラチン、れラチン誘導䜓の劂き蛋癜
質、セルロヌス誘導䜓、デキストランの劂きポリ
サツカラむト、アラビアゎム等の劂き倩然物質お
よび有効なポリマヌずしお、ポリビニルアセタヌ
ル奜たしくはアセタヌル化床が20以䞋、䟋え
ばポリビニルブチラヌル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、゚チルセルロヌス、ポリ
ビニルアルコヌルケン化率が75以䞊のものが
奜たしい等が奜たしいが、これらのみに限定さ
れるものではない。たた必芁ならば皮以䞊混合
䜿甚しおもよい。バむンダヌの量は各感光局あた
り有機銀塩郚に察しお重量比で10郚〜10
郚、奜たしくは郚〜郚である。 本発明の前蚘各成分を含む局およびその他の局
は広範囲の各皮支持䜓䞊に塗垃される。本発明の
シアン色玠䟛䞎物質を含む熱珟像感光局の厚み
は、也燥埌1ÎŒm〜1000ÎŒm、奜たしくは〜20ÎŒm
でよい。本発明に䜿甚される支持䜓ずしおは、セ
ルロヌスナむトレヌトフむルム、セルロヌス゚ス
テルフむルム、ポリビニルアセタヌルフむルム、
ポリ゚チレンフむルム、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌトフむルム、ポリカヌボネヌトフむルム等のプ
ラスチツクフむルムおよびガラス、玙、アルミニ
りム等の金属等があげられる。たたバラむタ玙、
レゞンコヌテむド玙、耐氎性玙も甚いるこずがで
きる。 本発明の感光材料は基本的には同䞀局䞭に(1)感
光性ハロゲン化銀、(2)有機銀塩、(3)バむンダヌ、
(4)本発明のシアン色玠䟛䞎物質、(5)還元剀を含有
する。しかしこれらは必ずしも単䞀の写真構成局
䞭に含有させる必芁はなく、䟋えば赀感光局を二
局に分け、前蚘(1)(2)(3)および(5)の成分を䞀方
偎の赀感光局に含有させ、この赀感光局に隣接す
る他方偎の局に本発明のシアン色玠䟛䞎物質を含
有せしめる等、盞互に反応可胜な状態であれば
以䞊の写真構成局に分けお含有せしめおもよい。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、少なくずも
本発明のシアン色玠䟛䞎物質を含む感光局を有し
おおればよいが、感色性を異にする他の又は
以䞊の感光局を有しおいおもよいし、䞊塗り局、
䞋塗り局、バツキング局、䞭間局、或いはフむル
タヌ局等各皮の写真構成局を有しおいおもよい。 本発明のシアン色玠䟛䞎物質は䞊蚘のように赀
感光局に含有せしめるこずができるが、これに限
定されず、他の青感光局や緑感光局に含有せしめ
おもよい。 本発明の感光材料は、そのたた像露光した埌、
通垞80℃〜200℃より奜たしくは120℃〜170℃
の枩床範囲で〜180より奜たしくは1.5〜120
秒間加熱されるだけで発色珟像される。たた、必
芁ならば氎䞍透過性材料を密着せしめお珟像しお
もよく、或いは露光前に70℃〜180℃の枩床範囲
で予備加熱を斜しおもよい。 画像露光に適した光源ずしおは、タングステン
ランプ、螢光ランプ、氎銀灯、ペヌドランプ、キ
セノンランプ、CRT光源、レヌザヌ光源などが
あげられる。 この様にしお埗られた画像は、任意の方法で受
像芁玠䞊に色画像ずしお埗るこずができる。䟋え
ばリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ15108号、同
15127号に蚘茉されおいる方法、䟋えばメタノヌ
ルのような溶剀或いは熱溶剀ずしおのアセトアミ
ド、10−デカンゞオヌル、コハク酞むミド、
−ヘキサンゞカルボン酞、−゚チレ
ンナフタレン、アニス酞メチル、ベンゟプノ
ン、ステアリン酞メチル、メトキシナフタレン、
ビプニル等を含む転写玙の劂き受像芁玠ず密着
させ、必芁に応じお加熱埌、剥離するこずによ぀
お転写玙の劂き受像芁玠䞊に色画像を埗るこずが
できる。 たた別な方法ずしお、米囜特蚱第4123273号、
同第4124387号、同第4124398号等の各明现曞䞭及
び特開昭56−27132号公報に蚘茉されおいる方法、
䟋えば暙癜定着剀を含む局を密着させ、必芁に応
じお加熱埌剥離するこずによ぀お感光材料局䞭の
銀及び銀塩は取り陀かれ、残぀おいる色画像を埗
るこずができる。 たた英囜特蚱第1590957号明现曞に蚘茉の様な
熱転写方匏を甚いるこずも可胜である。 本発明の感光材料以䞋、本発明の感光芁玠ず
いう。は、像様露光した埌、熱珟像するこずに
よ぀お、熱転写性シアン色玠の像様分垃を本発明
のシアン色玠䟛䞎物質から圢成させ、該像様分垃
の少なくずも䞀郚を、本発明の感光材料の積重関
係にある受像局に熱転写するカラヌ熱拡散転写方
法に適甚された堎合、受像局に圢成されるシアン
画像濃床が改良された高い濃床の画像を䞎え、か
぀シアンカブリの発生も抑制できる。 受像局は、熱珟像により圢成乃至攟出され
た色玠を受容する機胜を有すればよく、色玠拡散
転写型感光材料に甚いられる媒染剀や特開昭57−
207250号等に蚘茉されたガラス転移枩床が40℃以
侊250℃以䞋の耐熱性有機高分子物質で圢成され
るこずが奜たしい。 前蚘媒染剀の具䜓的な䟋ずしおは、含窒玠二
玚、䞉玚アミン類、含窒玠耇玠環化合物、これら
の四玚カチオン性化合物、米囜特蚱第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開瀺
されおいるビニルピリゞンポリマヌおよびビニル
ピリゞニりムカチオンポリマヌ、米囜特蚱第
2675316号に開瀺されおいるゞアルキルアミノ基
を含むポリマヌ、米囜特蚱第2882156号に開瀺さ
れおいるアミノグアニゞン誘導䜓、米囜特蚱第
3625694号、同3859096号、英囜特蚱第1277453号、
同2011012号に開瀺されおいるれラチンなどず架
橋可胜な媒染剀、米囜特蚱第3958995号、同
2721852号、同2798063号に開瀺されおいる氎性ゟ
ル型媒染剀、特開昭50−61228号に開瀺されおい
る氎䞍溶性媒染剀、米囜特蚱第3788855号、西独
特蚱出願OLS第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米囜特蚱第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD120451974幎に開瀺されおいる各皮媒染剀
をあげるこずができる。 特に有甚な媒染剀はアンモニりム塩を含むポリ
マヌで、米囜特蚱第3709690号に蚘茉されおいる。
䟋えばアンモニりム塩を含むポリマヌずしおは、
ポリスチレン−コ−−トリ−−ヘキ
シル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロラむ
ドで、スチレンずビニルベンゞルアンモニりムク
ロラむドの比率は、〜、奜たしくは
である。 兞型的な色玠拡散転写甚の受像局はアンモニり
ム塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお支持䜓
䞊に塗垃するこずにより埗られる。色玠の熱珟像
感光局から受像局ぞの転写には、転写溶媒を甚い
るこずができる。この転写溶媒には、メタノヌ
ル、酢酞゚チル、ゞむ゜ブチルケトン等の䜎沞点
溶媒およびトリ−−クレゞルフオスプヌト、
トリ−−ノニルホスプヌト、ゞ−−ブチル
フタレヌト等の高沞点溶媒を甚い、高沞点溶媒の
堎合には、適圓な乳化剀を甚いおれラチン䞭に乳
化し受像局に添加するこずができる。 前蚘耐熱性有機高分子物質の䟋ずしおは、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭玠数以䞋の
眮換基をも぀ポリスチレン誘導䜓、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリゞビニルベンれン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルカルバゟル、ポリアリ
ルベンれン、ポリ円ニルアルコヌル、ポリビニル
ホルマヌルおよびポリビニルブチラヌルなどのポ
リアセタヌル類、ポリ塩化ビニル、塩玠化ポリ゚
チレン、ポリ䞉塩化ふ぀化゚チレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ−−ゞメチルアリルアミ
ド、−シアノプニル基、ペンタクロロプニ
ル基および−ゞクロロプニル基をも぀ポ
リアクリレヌト、ポリアクリルクロロアクリレヌ
ト、ポリメチルメタクリレヌト、ポリ゚チルメタ
クリレヌト、ポリプロピルメタクリレヌト、ポリ
む゜プロピルメタクリレヌト、ポリむ゜ブチルメ
タクリレヌト、ポリ−tert−ブチルメタクリレヌ
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレヌト、ポリ゚
チレングリコヌルゞメタクリレヌト、ポリ−−
シアノ−゚チルメタクリレヌト、ポリ゚チレンテ
レフタレヌトなどのポリ゚ステル類、ポリスルホ
ン、ビスプノヌルポリカヌボネヌト等のポリ
カヌボネヌト類、ポリアンヒドラむド、ポリアミ
ド類䞊びにセルロヌスアセテヌト類、があげられ
る。たた、Polymer Handbook 2nd cd.J.
Brandrup、E.H.Immergut線John Wiley
Sons出版、蚘茉されおいるガラス転移枩床40℃
以䞋の合成ポリマヌも有甚である。これらの高分
子物質は、単独で甚いられおも、たた以䞊を組
み合せお共重合䜓ずしお甚いおもよい。 特に有甚なポリマヌずしおは、トリアセテヌ
ト、ゞアセテヌトなどのセルロヌスアセテヌト、
ヘプタメチレンゞアミンずのテレフタル酞、フル
オレンゞプロピルアミンずアゞピン酞、ヘキサメ
チレンゞアミンずゞプン酞、ヘキサメチレンゞ
アミンずむ゜フタル酞などの組み合せによるポリ
アミド、ゞ゚チレングリコヌルずゞプニルカル
ボン酞、ビス−−カルボキシプノキシブタン
ず゚チレングリコヌルなどの組み合せによるポリ
゚ステル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカ
ヌボネヌトがあげられる。これらのポリマヌは改
質されたものであ぀おもよい。たずえば、シクロ
ヘキサンゞメタノヌル、む゜フタル酞、メトキシ
ポリ゚チレン−グリコヌル、−ゞカルボメ
トキシ−−ベンれンスルホン酞などを改質剀ず
しお甚いたポリ゚チレンテレフタレヌトも有効で
ある。 䞊蚘のポリマヌは適圓な溶剀に溶かしお支持䜓
䞊に塗垃しお受像局ずするか、あるいは䞊蚘ポリ
マヌより成るフむルム状受像局を支持䜓にラミネ
ヌトしお甚いられるか、たたは支持䜓䞊に塗垃す
るこずなく、䞊蚘ポリマヌより成る郚材䟋えば
フむルム単独で受像局を構成するこず受像
局・支持䜓兌甚型もできる。 さらに受像局ずしおは透明支持䜓䞊の受像局の
䞊にれラチン分散した二酞化チタン等を含む䞍透
明化局反射性局を蚭けお構成するこずもでき
る。この䞍透明化局は、転写色画像を受像局の透
明支持䜓偎から芋るこずにより反射型の色像が埗
られる。 〔実斜䟋〕 以䞋に本発明の実斜䟋を瀺すが、本発明の実斜
態様はこれらに限られるものではない。 〈−スルホベンゟトリアゟヌル銀塩の調補〉 20の−スルホベンゟトリアゟヌル及び
の氎酞化ナトリりムを゚タノヌル−氎
混合液300mlに加え溶解した。この溶液に芏定
の硝酞銀溶液20mlを滎䞋した。この際芏定の氎
酞化ナトリりム溶液も同時に滎䞋しPHを〜に
維持した。この溶液を時間宀枩で撹拌した埌、
氎で400mlに仕䞊げお−スルホベンゟトリアゟ
ヌル銀溶液を調補した。 実斜䟋  䟋瀺色玠䟛䞎物質(1)1.3、酢酞゚チルml及
びゞオクチルフタレヌト1.3を混合し、加熱溶
解した。この溶液を界面掻性剀を含むれラチ
ン溶液17.5mlず混合し、氎を加えお30mlずし、ホ
モゞナむザヌで分間乳化分散した。 䞊蚘の−スルホベンゟトリアゟヌル銀溶液
ml、色玠䟛䞎物質の䞊蚘分散液mlを混合し、さ
らにポリビニルピロリドン分子量30000730
mg、ペンタ゚リスリトヌル520mg、ポリ゚チレン
グリコヌル分子量400310mg、氎ml及び䞋蚘
珟像剀200mgを加えた埌、ク゚ン酞でPHを5.5
ずした。この分散液に平均粒埄0.05ÎŒmの沃臭化
銀を銀に換算しお×10-4モル添加し、ポリ゚チ
レンテレフタレヌト支持䜓䞊に湿最膜厚が65ÎŒm
ずなる様にワむダヌバヌにお塗垃した。 珟像剀 䞊蚘塗垃物を也燥しお埗られた詊料に察しおス
テツプり゚ツゞを通しお、30000CMSカンデ
ラ・メヌタヌ・秒の露光を䞎えた。 次いで䞊蚘露光枈み詊料の塗垃面に、バラむタ
玙䞊に塩化ビニルを塗垃した受像玙を重ねお、衚
面枩床が140℃の金属補ヒヌトブロツクで60秒間
圧着加熱し、次いで受像玙を剥がし受像玙に転写
した色玠像濃床透過濃床を枬定した。その結
果を埌蚘第衚に瀺す。 実斜䟋  バむンダヌのポリビニルピロリドンをポリビニ
ルアルコヌル重合床400に代えた以倖は実斜
䟋ず同じ凊法で䜜成した詊料を甚意し、実斜䟋
ず同じ露光、珟像を行な぀た。その結果を同じ
く第衚に瀺す。 実斜䟋  熱溶剀のポリ゚チレングリコヌルをゞメチルり
レア310mgに代えた以倖は実斜䟋ず同じ凊
法で䜜成した詊料を甚意し、実斜䟋ず同じ露
光、珟像を行な぀た。その結果を同じく第衚に
瀺す。 実斜䟋  色玠䟛䞎物質ずしお䟋瀺色玠䟛䞎物質(1)の代わ
りに䟋瀺色玠䟛䞎物質(3)を甚いた以倖は実斜䟋
ず同じ凊法で䜜成した詊料を甚意し、実斜䟋ず
同じ露光、珟像を行な぀た。その結果を同じく第
衚に瀺す。 実斜䟋  色玠䟛䞎物質ずしお䟋瀺色玠䟛䞎物質(1)の代わ
りに䟋瀺色玠䟛䞎物質15を甚いた以倖は実斜
䟋ず同じ凊法で䜜成した詊料を甚意し、実斜䟋
ず同じ露光、珟像を行な぀た。その結果を同じ
く第衚に瀺す。 実斜䟋  䟋瀺色玠䟛䞎物質(1)1.3、のゞ−゚
チルヘキシル−−スルホコハク酞氎溶液1.6
ml、氎2.8mlおよびメタノヌルmlを混合し、さ
らにmlの芏定氎酞化ナトリりム氎溶液を加え
た埌、のれラチン氎溶液17.5mlを加えた。こ
の分散液をのク゚ン酞で䞭和した埌、氎で30
mlに仕䞊げた。 この分散液mlを甚いお実斜䟋ず同じ凊法で
塗垃、也燥した詊料を甚意し、実斜䟋ず同じ露
光、珟像を行な぀た。その結果を同じく第衚に
瀺す。 比范䟋 、および 色玠䟛䞎物質ずしお䞋蚘色玠䟛䞎物質(A)(B)お
よび(C)を甚いた以倖は実斜䟋ず同じ凊法で䜜成
した皮の詊料を甚意し、実斜䟋ず同じ露光、
珟像を行な぀た。その結果を同じく第衚に瀺
す。
【衚】
【衚】 䞊蚘第衚の結果からも明らかなように、本発
明のシアン色玠䟛䞎物質を甚いた感光芁玠は、最
倧濃床Dmaxが倧きく、しかもカブリ
Dminが小さいずいう優れた効果を発揮する
こずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、少なくずも感光性ハロゲン化
    銀、有機銀塩、還元剀、色玠䟛䞎物質およびバむ
    ンダヌを含有する少なくずも局の写真構成局を
    有する熱珟像カラヌ感光材料においお、シアン色
    玠䟛䞎物質が䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる化合
    物であるこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材
    料。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭は酞玠原子又はむオり原子を衚わし、
    R1〜R5はアルキル基、アルケニル基、シクロア
    ルキル基、アリヌル基、アラルキル基、アルコキ
    シ基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルオキ
    シ基、アシルアミノ基、アルコキシアルキル基、
    アリヌルオキシアルキル基、アルコキシカルボニ
    ルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
    ルコキシカルボニル基、カルバモむル基、スルフ
    アモむル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ゞア
    ルキルアミノ基、アリヌルアミノ基、シクロアル
    キルアミノ基、シアノ基、アルキルオキシアルキ
    ル基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリヌ
    ルスルホニル基、氎酞基、りレむド基、スルフア
    モむルアミノ基、アルキルスルホニルオキシ基、
    アリヌルスルホニルアミノ基、アルキルスルホニ
    ルアミノ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、
    耇玠環残基、むミド基及びハロゲン原子から遞ば
    れる眮換基又は氎玠原子を衚わす。〕
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