JPH0554667B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、詳しく
は色濁りを防止した重層型の熱現像カラー拡散転
写感光材料に関する。 〔従来技術〕 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝
るものであり、最も広く実用化されてきた。しか
しながらこの方法においては、現像、漂白、定
着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるため
に、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液処理の手間やコスト等、多
くの問題点が存在している。 従つて、乾式処理が可能なカラー画像の形成方
法の開発が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする熱
現像黒白感光材料は以前から知られており、例え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号各公報に
その記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および
現像剤からなる感光材料が開示されている。さら
にこの熱現像黒白感光材料を応用した熱現像カラ
ー感光材料も数多く知られている。 例えば米国特許第3531286号、同3761270号、同
3764328号、リサーチ・デイスクロジヤーNo.
15108、同No.15127、同No.12044および同No.16479等
には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色現
像主薬を含有させたものについて、米国特許第
3180731号、リサーチ・デイスクロジヤーNo.13443
および同No.14347等には、ロイコ色素を用いたも
のについて、米国特許第4235957号、リサーチ・
デイスクロジヤーNo.14433、同No.14448、同No.
15227、同No.15776、同No.18137および同No.19419等
には、銀色素漂白法を応用したものについて、米
国特許第4124398号、同4124387号および同
4123273号には熱現像感光材料の熱漂白方法につ
いて各々述べられている。 しかしながら、熱現像カラー感光材料に関する
これらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を
漂白または定着することが困難であつたり、ある
いはまつたく不可能であつたり、可能であつても
湿式処理などを必要とするものである。したがつ
てこれらの提案は、新鮮なカラー画像を得ること
が困難であつたり、また繁雑な後処理を必要とす
るなど、好ましいものは見あたらない。 一方、熱現像により放出された拡散性色素を転
写してカラー画像を得る熱現像カラー感光材料
が、特開昭57−179840号、同57−186744号、同57
−198458号、同57−207250号、同58−40551号、
同58−58543号各公報に開示されており、かつ本
発明者等による特願昭57−122596号、同57−
229649号各明細書等にも示されている。これらの
提案は、拡散性色素を同一分子内に有する色素供
与物質が、有機銀塩の熱現像反応により、拡散性
色素を放出し、受像層に転写してカラー画像を得
るものであつて、本明細書においてはこれを「色
素放出型」と呼ぶ。 また一方、本発明者等による特願昭57−229671
号、同58−33363号、同58−33364号各明細書に示
される提案は、無色または淡色の色素供与物質
が、有機銀塩の熱現像反応により生じた発色現像
主薬の酸化体と反応して熱拡散性の色素を形成
し、受像層に転写してカラー画像を得るものであ
つて、本明細書においてはこれを「色素形成型」
と呼ぶ。 かかる色素放出型や色素形成型等の型式を問わ
ず、湿式処理を必要とせずに熱によつて色素を拡
散転写して、受像層にカラー画像を得ようとする
場合には、熱現像時に色素供与物質が層間拡散を
起すため色濁りを生ずるという問題がある。 〔発明の目的〕 本発明の目的は色濁りを防止した熱現像カラー
感光材料を提供するにある。 〔発明の構成〕 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、支持体上
に、熱現像により拡散性の色素を放出又は形成し
うる色素供与物質を含む層を少なくとも２層有す
る熱現像カラー感光材料において、前記少なくと
も２層の色素供与物質を含む層は親水性バインダ
ーを含みかつ該親水性バインダー１ｇ当り１〜
100mgのゼラチン硬化剤を用いて硬膜されている
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料によつ
て、本発明の目的が達成されることを見い出し、
本発明を完成したのである。 以下、本発明について詳述する。 本発明において親水性バインダーの硬化剤とし
ては、通常のゼラチン硬化剤が好ましく用いら
れ、例えば下記の化合物が用いられる。 クロム明ばん、酢酸クロムなどの無機塩；ホル
マリン、グリオキザール、グルタルアルデヒドな
どのアルデヒド類；ジメチロールウレア、メチロ
ールシメチルビダントインなどのＮ−メチロール
類；２，３−ブタンジオン、１，２−シクロペン
タンジオンなどのケトン類；シメチルカルバモイ
ルピリジニウムクロライドなどのカルバミン酸
類；トリメチレンビス（メタンスルホネート）な
どのスルホン酸エステル；エチレンビス（スルホ
ニルフルオライド）などのスルホニルハライド
類；ビス（２−クロロエチル）ウレア、２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど
の活性ハロゲン類；ムコクロル酸、ムコブロム
酸、ムコフエノキシクロル酸などのムコハロゲン
酸類；ジグリシジルエーテルなどのエポキシ類；
トリエチレンメラミン、ヘキサメチレンビス（ア
ジリジニルカルボアミド）などのアジリジン類；
１−エチル−３−（3′−ジメチルアミノプロピル）
カルボジイミド塩酸塩；１，３−ビス（アクリロ
イル）ウレア、ジビニルケトン、ジアクリルアミ
ド、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジンビス（ビニルスルホニル）エー
テルなどの活性オレフイン類、；ポリビニルアル
コールとマレイン酸の部分エステル、グリシジル
アクリレートの共重合体などの官能基を有する高
分子硬化剤。 上記の硬化剤については、特開昭51−78788号、
同53−139689号、同56−27135号、米国特許
3843372号、同1870354号、同2080019号、同
2726162号、同2870013号、同2983611号、同
2992109号、同3047394号、同3057723号、同
3103437号、同3321313号、同3325287号、同
3362827号、同3543292号、英国特許676628号、同
825544号、同1270578号、ドイツ特許672153号、
同1090427号、特公昭34−7133号、同46−1872号
及びリサーチ・デイスクロジヤー176巻26頁
（1978年12月）などに記載がある。 特に好ましい硬化剤としては、米国特許
3868257号、同4088495号、同4134765号、同
4137082号、同4161407号、特開昭49−116154号、
同49−118746号、同53−57257号、同53−666960
号、同58−50535号、特公昭47−24259号、同49−
13563号等に記載された、分子中に少なくとも２
ケ以上のビニルスルホニル基を有する化合物を挙
げることができる。 具体的な化合物例を下記に列挙する。 〔例示化合物〕 (1) H₂C＝CHSO₂CH₂SO₂CH＝CH₂ (2) H₂C＝CHSO₂CH₂SO₂CH＝CH₂ (3) H₂C＝CHSO₂CH₂CH₂CH₂SO₂CH＝CH₂ (4) H₂C＝CHSO₂CH₂OCH₂SO₂CH＝CH₂ (5) H₂C＝CHSO₂CH₂CH₂OCH₂CH₂SO₂CH＝CH₂ (6) (7) (8) (9) CH₂＝CHSO₂CH₂CONHNHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ (10) CH₂＝CHSO₂CH₂CONHCH₂NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ (11) CH₂＝CHSO₂CH₂CONHCH₂CH₂NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ (12) CH₂＝CHSO₂CH₂CONHCH₂CH₂CH₂NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) （21） （22） （23） （24） （CH₂＝CHSO₂CH₂）₂C−
CH₂SO₂CH₂CH₂SCH₂COOH （25） （CH₂＝CHSO₂CH₂）₂C−CH₂SO₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂S
O₃H （26） （27） 〔（CH₂＝CHSO₂CH₂）₃CCH₂SO₂CH₂CH₂SCH₂〕₂CO （28） （29） （30） （31） Ｃ〔CH₂−SO₂−CH＝CH₂〕₄ 以上が例示化合物であるが、本発明において
は、これらを単独で用いてもよいし、２種以上併
用してもよい。 本発明に用いられる硬化剤は親水性バインダー
１ｇあたり１〜100mg、好ましくは１〜100mg、よ
り好ましくは５〜80mg添加される。 本発明において硬化剤は色素供与物質を含有す
る層の全て又は一部に含有せしめられ、例えば色
素供与物質を含有する感光層（全層でも１層でも
よい）に含有せしめてもよいし、感光層以外の中
間層、保護層に含有せしめてもよい。 また本発明においては、硬化剤と共にポリヒド
ロキシベンゼン類、有機酸のアルカリ金属塩など
の硬膜促進剤を添加してもよく、さらに本発明の
硬化剤は特開昭52−21059号に示されるように親
水性物質との部分反応物として用いてもよいし、
特開昭55−142330号に示されるように保護コロイ
ド剤を加えて用いてもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料にはバインダー
としては親水性のバインダーを用いる。本発明に
おける親水性バインダーとは、水あるいは、水と
有機溶媒（水と任意に混和できる溶媒）との混合
液に可溶であるものをいう。例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体の如き蛋白質、セルロース誘導体、
デキストランの如きポリサツカライト、アラビア
ゴム等の如き天然物質および有効なポリマーとし
て、ポリビニルアセタール（好ましくはアセター
ル化度が20％以下、例えばポリビニルブチラー
ル）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、エチルセルロース、ポリビニルアルコール
（ケン化率が75％以上のものが好ましい）等が挙
げられ、本発明においてはゼラチンを含有するバ
インダーが好ましく用いられ、特にゼラチン−ポ
リビニルピロリドン系、ゼラチン−ポリビニルア
ルコール系のものが好ましく用いられる。バイン
ダーの量は各感光層あたり有機銀塩１部に対して
重量比で１／10〜10、好ましくは１／４〜４部で
ある。 本発明に用いられる色素供与物質は熱現像によ
り拡散性の色素を放出又は形成しうる化合物であ
る。ここに“拡散性”とは、前記色素供与物質か
ら放出又は形成された色素が、該色素供与物質を
含有する層から積重関係にある隣接層に移動し得
る性質を意味し、この移動の態様については、例
えば生成された色素自体が拡散性化合物である場
合には、この拡散性に基いて前述の移動が行なわ
れ、また他の例としては形成された色素が色素の
溶剤に溶解され、または熱溶剤によつて加熱溶解
されて移動が行なわれる場合等が含まれる。さら
に形成された色素自体が昇華性であつて、形成さ
れた色素が昇華して隣接層へ移動する態様も含ま
れる。 ここで、“昇華性”とは一般に用いられている、
液体状態を経ることなく固体から気体に変化する
性質だけでなく、固体が溶融して液体になり、こ
の液体から更に気体に変化する性質をも含むもの
である。 本発明において用いられる色素供与物質は色素
形成型の化合物が好ましく、例えば下記一般式
（）で表される化合物が好ましい。 一般式（） Ａ−Ｂ 上記式において、Ａは疎水性基を有するカプラ
ー残基を表わし、例えばスルホ基、カルボキシル
基、スルホンアミド基のような親水性基を有さな
いカプラー残基である。Ｂはカプリング反応に際
し、カプラー残基から離脱可能な基を表わし、ス
ルホ基、カルボキシル基、スルフアモイル基を有
するか、これらの親水性基で置換された基を有す
るものである。そして上記一般式（）で示され
る特に好ましい化合物としては、本発明者等によ
り提案された特願昭57−229671号、同58−33364
号に記載された発色現像主薬の酸化体と反応して
昇華性または揮発性の色素を形成し得るカプラー
を挙げることができる。 これらのカプラーは、熱現像によつて形成され
る発色現像主薬の酸化体とカプリング反応するこ
とによつて疎水性、かつ拡散性色素を生成せしめ
るものであつて、例えば下記一般式（）〜
（）で示すことができる化合物である。 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 一般式（） 式中、R₁、R₂、R₃およびR₄は、各々水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜24のアルキル基であり、例えばメチル、エチ
ル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−
ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙げるこ
とができるが、さらにアリール基、例えばフエニ
ル基で置換されたアルキル基としてベンジル基、
フエネチル基であつてもよい）、置換もしくは非
置換のアリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基、トリル基、メシチル基）、アシル基（例えば
アセチル基、テトラデカノイル基、ピバロイル
基、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、アル
キルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボ
ニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニ
ル基（例えばフエニルスルホニル基）、カルバモ
イル基（例えば置換もしくは非置換のアルキルカ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、ブチルカ
ルバモイル基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、置換さ
れてもよいフエノキシアルキルカルバモイル基、
具体的には２，４−ジ−ｔ−フエノキシブチル−
カルバモイル基、置換もしくは非置換のフエニカ
ルバモイル基、具体的には２−ドデシルオキシフ
エニルカルバモイル基等）、置換もしくは非置換
のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド基、
ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−フエノ
キシエチルアミド基、フエノキシアセトアミド
基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、メタ
ンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシ
エチルアミド基）、アルコキシ基（好ましくは炭
素数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、スルフア
モイル基（例えばメチルスルフアモイル基、ｎ−
ドデシルスルフアモイル基、置換もしくは非置換
のフエニルスルフアモイル基、具体的にはドデシ
ルフエニルスルフアモイル基）、スルホニルアミ
ノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、トリル
スルホニルアミノ基）またはヒドロキシル基等を
表わす。またR1およびR2は互いに結合して飽和
または不飽和の５〜６員環を形成してもよい。 またR5はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘ
プタデシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素
数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、オクタデシルオキシ基）、アリールア
ミノ基（例えばアニリノ基、さらにはハロゲン原
子、アルキル基、アミド基またはイミド基等の置
換基で置換されたアニリノ基）、置換もしくは非
置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミ
ド、さらに置換されてもよいフエノキシアセトア
ミド、フエノキシブタンアミド基）、置換もしく
は非置換のアリールアミド基（例えばベンズアミ
ド基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アミド基等で置換されたベンズアミド
基）等を表わす。 さらにR₆、R₇およびR₈は、水素原子、ハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２のア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基）、置換も
しくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウリ
ルアミド基、置換されてもよいフエノキシアルキ
ルアミド基、例えばアルキル置換フエノキシアセ
トアミド基）、置換もしくは非置換のアリールア
ミド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基を表
わす。 次にR₉は、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜８のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、
オクチル基）、置換もしくは非置換のアリール基
（例えばフエニル基、トリル基、メトキシフエニ
ル基）等を表わす。 さらにR₁₀は、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基）を表わ
す。 またR₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅およびR₁₆は、
前記のR₁およびR2で表わされる基と同義の基を
表わすものである。 前記一般式（）においてＢは、スルホ基、カ
ルボキシル基、スルフアモイル基または−Ｊ−Ｙ
で表わされる基（ここでＪは２価の結合基、Ｙは
置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール
基を表わす。更に具体的にはＪが表わす２価の結
合基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、

【式】

【式】 〔例示化合物〕

本発明に用いられる上記色素供与物質は熱現像
感光組成、塗布条件、処理方法等により異なる
が、大体有機銀塩１モルに対して0.01モル〜10モ
ルの範囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜2.0モ
ルである。 本発明に用いられる色素供与物質を熱現像カラ
ー感光材料の熱現像感光層中に含有せしめるに
は、例えばカプラーの分散法に関する米国特許第
2322027号に記載されているように高沸点溶媒に
溶解して含有させることができる。さらに上記の
如き分散方法において上記高沸点溶媒に必要に応
じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解し
て熱現像感光層に含有させることもできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテートなどが
知られている。これらの溶媒は単独で用いても、
混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンモ
ノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有す
る水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せし
めることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解
せしめる量で用いられるが、好ましくは色素供与
物質１部に対して0.05〜100部の範囲で用いるこ
とができる。 上記以外の好ましい分散方法としてはフイツシ
ヤー分散がある。該フイツシヤー分散とは、同一
分子中に親水性成分と疎水性成分とを有する色素
供与物質をアルカリ水溶液に溶解、分散すること
をいう。この溶解、分散にあたり、水と相溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌（ホモ
ジナイザー、超音波分散など）したり、あるいは
界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と
相溶性のある有機塩基を用いることができ、色素
供与物質を溶解、分散した後、必要に応じてPHを
調整することもできる。この場合のPH調整剤には
水と相溶性のある有機又は無機酸を用いることが
できる。分散助剤としての界面活性剤は、アニオ
ン系、ノニオン系活性剤等で良いが、アニオン系
活性剤が好ましい。 なお上記フイツシヤー分散は、アグフアー分散
と呼ばれることもあり、英国特許45555号、同
465823号、同29897号等に記載されている技術内
容を参考にすることができる。 本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質
の他に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物
等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野で公知のシングルジエツト法やダブルジ
エツト法等の任意の方法で調製することができる
が、本発明に於いては通常のハロゲン化銀ゼラチ
ン乳剤の調製方法に従つて調製した感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増感等各種の方法があげられ
る。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約1.5μｍ〜約0.001μｍであ
り、さらに好ししくは約0.5μｍ〜約0.01μｍであ
る。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共
存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を
形成させることもできる。この調製法に用いられ
る感光性銀塩形成成分としては、無機ハロゲン化
物、例えばMX_oで表わされるハロゲン化物（こ
こで、ＭはＨ原子、NH₄基または金属原子を表
わし、ＸはCl、BrまたはＩ、ｎはＭがＨ原子ま
たはNH₄基の時は１、Ｍが金属原子の時は、そ
の原子価を示す。金属原子としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、
銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウ
ム、水銀、アルミニウム、インジウム、ランタ
ン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、
鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデ
ン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、コ
バルト、ニツケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげら
れる。）、含ハロゲン金属錯体（例えばK₂PtCl₆、
K₂PtBr₆、HAuCl₄、（NH₄）₂IrCl₆、
（NH₄）₃IrCl₆、（NH₄）₂RuCl₆、（NH₄）₃RuCl₆、
（NH₄）₃RhCl₆、（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハ
ライド（例えばテトラメチルアンモニウムブロマ
イド、トリメチルフエニルアンモニウムブロマイ
ド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイ
ド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメ
チルベンジルアンモニウムブロマイドのような４
級アンモニウムハライド、テトラエチルフオスフ
オニウムブロマイドのような４級フオスフオニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルブロマイド、
１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級
スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素
（例えばヨードホルム、ブロモホルム四臭化炭素、
２−ブロム−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロ
ゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブ
ロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミ
ド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク
酸イミド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロ
フタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ，
Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロ
モ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３
−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、
その他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフエ
ニルメチル、臭化トリフエニルメチル、２−ブロ
ム酪酸、２−ブロムエタノール等）などをあげる
ことができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は有機銀塩１モルに対して0.001モル
〜1.0モルであり、好ましくは0.01モル〜0.3モル
である。 また、本発明の熱現像カラー感光材料は３原色
法カラーに適用するときには青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、すなわち熱現像青感
光層、熱現像緑感光層、熱現像赤感光層として多
層構成とされるが、その各々用いられる青感性ハ
ロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、赤感
性ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に
各種の分光増感色素を加えることによつて得るこ
とができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロボーラ
ーシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等が挙げられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン
オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミ
ダゾールの様な塩基性核を有するものが、より好
ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基または
縮合炭素環式または複素環式環を作る事の出来る
エナミン基を有していてもよい。また対称形でも
非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘテロ
環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えば
チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリ
ジンジオン核、チアゾリジンジオン核、パルビツ
ール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等例えば米国特許第2933390号、同
第2937089号の明細書等に記載されている様な可
視光を吸収しない超増感性添加剤を併用すること
が出来る。 これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロ
ゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１×10^-4モル〜１×
10^-1モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有
機銀塩としては、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号各公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例えばベン
ゾトリアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン
銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジア
ゾール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２−
メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカプ
ト−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、ま
たその他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン銀、５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀等があげられる。 またRD16966、同16907、英国特許第1590956
号、同第1590957号明細書に記載の様な銀化合物
を用いることもできる。中でも例えばベンゾトリ
アゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩が
好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては、
例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアル
キル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロム−
ベンゾトリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾー
ル銀のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾール
銀、例えば５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀のようなアミド置換ベンゾトリアゾール銀、ま
た英国特許第1590956号、同第1590957号各明細書
に記載の化合物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−
シクロヘキサジエン−２−イル〕−５−カルバモ
イルベンゾトリアゾール銀塩、２−ベンゾトリア
ゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフ
トール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イル
アゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾ
ール−５−イル−４−（４−ジメチルアミノフエ
ニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等があげられる。 また下記一般式（）で表わされるニトロベン
ゾトリアゾール類および下記一般式（）で表わ
されるベンゾトリアゾール類が有利に使用でき
る。 一般式（） 式中、R₁₇はニトロ基を表わし、R₁₈およびR₁₉
は同一でも異なつていてもよく、各々ハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、
スルホ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基も
しくはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩）、ニトロ塩、シアノ基、ま
たはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイル
基、スルフアモイル基、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリール基
（例えばフエニル基）もしくはアミノ基を表わし、
ｍは０、１または２、ｎは０または１を表わす。
また前記カルバモイル基の置換基としては、例え
ばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげるこ
とができ、スルフアモイル基の置換基としては、
例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげ
ることができ、アルキル基の置換基としては、例
えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
アリール基の置換基としては、例えばスルホ基、
ニトロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、
例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基を、
およびアミノ基の置換基としては、例えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々
あげることができる。 前記一般式（）で表わされる化合物は少なく
とも一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール
誘導体の銀塩であり、その具体例としては以下の
化合物をあげることができる。 例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７
−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジ
ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀など
をあげることができる。 一般式（） 式中、R₂₀はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、置換基を有してもよいカルバモイル基およ
び置換基を有してもよいスルフアモイル基を表わ
し、R₂₁はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃
素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニ
トロ塩、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有し
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、アリール基（例えばフエニル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは１または
２、ｑは０〜２の整数を表わす。 また、前記R₂₀におけるカルバモイル基の置換
基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等をあげることができ、スルフアモイル基の
置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等をあげることができる。さらに前記
R₂₁におけるアルキル基の置換基としては、例え
ばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、ア
リール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例
えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の置換基としては、例えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を
各々あげることができる。 前記一般式（）で表わされる有機銀塩の具体
例としては以下の化合物をあげることができる。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などをあげるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合せて用いてもよい。 本発明に用いられる有機銀塩の調製法について
は後に述べるが、該有機銀塩は単離したものを適
当な手段によりバインダー中に分散して使用に供
してもよいし、また適当なバインダー中で銀塩を
調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
い。 該有機銀塩の使用量は、支持体１ｍ当り0.05ｇ
〜10.0ｇであり、好ましくは0.2ｇ〜2.0ｇである。 また、本発明の熱現像カラー感光材料に用いら
れる還元剤としては、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明細書、ま
たRD12146、RD15108、RD15127および特開昭
56−27132号公報等に記載のｐ−フエニレンジア
ミン系およびｐ−アミノフエノール系現像主薬、
フオスフオロアミドフエノール系およびスルホン
アミドフエノール系現像主薬、またヒドラゾン型
発色現像主薬等の公知の発色現像主薬またはその
プリカーサーがあげられるが、特に好ましいのは
特開昭56−146133号、および本出願人による特願
昭57−225928号に記載のｐ−（Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノフエニル）スルフアミン酸現像主薬であ
る。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる有機酸銀塩の種類、感光性銀塩の種類および
その他の添加剤の種類などに依存するが、通常は
有機銀塩１モルに対して0.05モル〜10モルの範囲
であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することが
できる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書またはRD15733、同15734、同15776等に
記載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号
記載の有機酸、米国特許第3667959号記載の−CO
−、−SO₂−、−SO−基を有する非水性極性溶媒
化合物、米国特許第3438776号記載のメルトフオ
ーマー、米国特許第3666477号、特開昭51−19525
号に記載のポリアルキレングリコール類等があ
る。また色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同49−107727号、同50−
2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50−
114217号、同52−33722号、同52−99813号、同53
−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53
−125014号、同54−156523号、同54−156524号、
同54−156525号、同54−156526号、同55−4060
号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特許第2140406号、同第2147063号、同第
2220618号、米国特許第3080254号、同第3847612
号、同第3782941号、同第3994732号、同第
4123282号、同第4201582号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるフタラジノン、フタルイシ
ド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシ
ナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキ
サジンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−
２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジ
ン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソ
カルボスチリル、スルホンアミド、2H−１，３
−ベンゾチアジン−２，４−（3H）ジオン、ベン
ゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメル
カプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタル
酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つまた
は２以上とイミダゾール化合物との混合物または
フタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少
なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、
さらにはフタラジンとマレイン酸、イタコン酸、
キノリン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等をあげる
ことができる。また本出願人による特願昭57−
73215号、同57−76838号明細書に記載された、３
−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール類も有効である。 またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸お
よびその塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えばメルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフ
イド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフイド
化合物等）、その他、オキサゾリン、１，２，４
−トリアゾール、フタルイミド等の化合物があげ
られる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロム
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープリカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、螢光増白剤、帯電防止剤、可
塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤等が添加
される。 本発明の前記各成分を含む層およびその他の層
は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に
使用される支持体としては、セルロースナイトレ
ートフイルム、セルロースエステルフイルム、ポ
リビニルアセタールフイルム、ポリエチレンフイ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポ
リカーボネートフイルム等のプラスチツクフイル
ムおよびガラス、紙、アルミニウム等の金属等が
あげられる。またバライタ紙、レジンコーテイド
紙、耐水性紙も用いることができる。 本発明に係る熱現像カラー感光材料には感光層
以外にも上塗りポリマー層、下塗り層、パツキン
グ層、中間層、或いはフイルター層等各種の層を
目的に応じて設けることができる。 該熱現像カラー感光材料は画像様露光および熱
処理によつて色素画像を形成することができるが
色素画像のための画像受像層へ、例えばメタノー
ルの様な溶剤また熱で溶融する、例えばメチルア
ンセートの様な熱溶剤を用いて熱転写してやるこ
とができる。また英国特許第1590957号明細書に
記載の様な熱転写方式を用いることも可能であ
る。 本発明の感光材料（以下、本発明の感光要素と
いう。）は、像様露光した後、熱現像することに
よつて、熱転写性色素の像様分布を該色素供与物
質から形成させ、該像様分布の少なくとも一部
を、本発明の感光材料と積重関係にある受像層に
熱転写するカラー熱拡散転写方法に適用された場
合、受像層に形成される画像濃度が改良された高
い濃度の画像を与える。 受像層は、熱現像により放出乃至形成された色
素を受容する機能を有すればよく、色素拡散転写
型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭57−
207250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
ることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、米国特許第
3625694号、同3859096号、英国特許第1277453号、
同2011012号に開示されているゼラチンなどと架
橋可能な媒染剤、米国特許第3958995号、同
2721852号、同2798063号に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示されてい
る水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、西独
特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD12045（1974年）に開示されている各種媒染剤
をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載されている。
例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、
ポリスチレン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは
１：１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。色素の熱現像
感光層から受像層への転写には、転写溶媒を用い
ることができる。この転写溶媒には、メタノー
ル、酢酸エチル、ジイソブチルケトン等の低沸点
溶媒およびトリ−ｎ−クレジルホスフエート、ト
リ−ｎ−ノニルホスフエート、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の場
合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化
し受像層に添加することができる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポ
リアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、ポリ三塩化ふつ化エチルン、ポリアクル
ロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミ
ド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエニ
ル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ
イソプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメ
ータクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレ
ート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールメタクリレート、ポリ−２−
シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフエノールＡポリカーボネート等のポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセルロースアセテート類、があげられ
る。また、Polymer Handbook 2nd cd.（J.
Brandrup、E.H.Immergut編）John Wiley＆
Sons出版、に記載されているガラス転移温度40
℃以下の合成ポリマーを有用である。これらの高
分子物質は、単独で用いられても、また複数以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとのテレフタル酸、フル
オレンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリ
アミド、ジエチレングリコールとジフニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せによるポリエ
ステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネートがあげられる。これらのポリマーは改質
されたものであつてもよい。たとえば、シクロヘ
キサンジメタノール、イソフタル酸、メトキシポ
リエチレン−グリコール、１，２−ジカルボメト
キシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤とし
て用いたポリエチレンテレフタレートも有効であ
る。上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持
体上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポ
リマーより成るフイルム状受像層を支持体にラミ
ネートとして用いられるか、または支持体上に塗
布することなく、上記ポリマーより成る部材（例
えばフイルム）単独で受像層を構成すること（受
像層・支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては透明支持体上の受像層の
上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不透
明化層（反射性層）を設けて構成することもでき
る。この不透明化層は、転写色画像を受像層の透
明支持体側から見ることにより反射型の色像が得
られる。 〔発明の効果〕 本発明によれば、後述の実施例からも明らかな
ように親水性色素供与物質の拡散を防止し色濁り
を低下させる効果を有する。また本発明により色
素の転写性も向上したが、これは硬化剤の含有に
よりバインダーを架橋することにより色素との相
互作用を減少せしめたことによるものと推定され
る。なお、本発明では、写真構成層の耐傷性向上
等に硬化がある。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様は、これに限られるものではない。なお、以
下において「部」とは特に断わりのない限り「重
量部」を示す。 実施例 １ 下記、支持体上に感光性ハロゲン化銀、
′、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
′、親水性バインダー、硬化剤、熱溶剤、
界面活性剤、現像促進剤を含有する層を設け
て、拡散転写型多層式現像カラー感光要素の試料
を作つた。 支持体 厚さ10μｍの透明ポリエチレンテレフタレー
トフイルムに写真用下引加工を施したもの。 ＜第１層＞ 感光性ハロゲン化銀（銀に換算して0.18ｇ／
m²） ゼラチン中で形成させた、平均粒径0.1μｍの
沃臭化銀（ハロゲンモル比Br：Ｉ＝97：３）
をイオウ増感し、下記シアニン色素(A)および４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデン、１−フエニル−５−メル
カプトデトラゾールを加えたもの。 シアニン色素(A) 有機銀塩（銀に換算して0.6ｇ／m²） ポリ（４−ビニルピロリドン）水溶液中にお
いて４−スルホベンゾトリアゾールと硝酸銀を
等モル反応させ、終了後水酸化ナトリウムを加
えてPH6.0にしたもの。 還元剤（0.8ｇ／m²） 色素供与化合物（1.1ｇ／m²） 例示化合物(2) 親水性バインダー（４ｇ／m²） ゼラチン３部および有機銀塩に含有される
ポリ（４−ビニルピロリドン）７部を混合した
もの。 硬化剤 テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン４
部とタウリン３部とを反応させ、さらに特開昭
55−142330号に示される方法により水溶液とし
たもの〔テトラ（ビニルスルホニルメチル）メ
タンに換算して８mg／m²〕。 熱溶剤 ポリエチレングリコール300（東京化成）
1.0ｇ／m² ペンタエリスリトール 2.0ｇ／m² 界面活性剤（20mg／m²） （ｍ＝２ ｎ＝２｝66％、ｍ＝２ ｎ＝３｝31％、ｍ＝３ ｎ＝３｝３％ 現像促進剤（0.03ｇ／m²） ４−アリル−３−アミノ−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール ＜第２層＞ ′ 感光性ハロゲン化銀（銀に換算して0.15
ｇ／m²） の感光性ハロゲン化銀のシアニン色素(A)の
代わりに、下記シアニン色素(B)を用いたもの。 シアニン色素(B) ′ 色素供与化合物（1.3ｇ／m²） 例示化合物(5) その他は第１層と同様の組成とした。 一方、写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル
（ｎ≒1100、和光純薬）をテトラヒドロフラン溶
液として塗設し、ポリ塩化ビニル層の乾燥膜厚が
15μｍとなるようにして受像要素を作つた。 感光要素試料に対し、イーストマンコダツク社
製ラツテンフイルターNo.99およびNo.29を用いてそ
れぞれ緑光露光、赤光露光を与えた後、前記受像
要素と重ね合せ、160℃で１分間加熱した後、す
みやかにひきはがした。 比較例として前記硬化剤をまつたく含有しな
いものについても同様の操作を行なつた。受像層
上に得らえれた色素像の濃度を第１表に示す。

【表】 注；ただし、緑光濃度、赤光濃度とは、それ
ぞれ546nm、644nmを中心とする光で測定
した濃度である。
第１表において、緑光露光部すなわちマゼンタ
色素像部分において、比較例ではシアン色素の混
入による色濁りが発生しているのに対して、本発
明では色濁りが少ないことがわかる。赤光露光部
でも同様の効果が見られる。 実施例 ２ 実施例１と同様に、支持対上に、下記第１層
と第２層を設けて、拡散転写型多層式熱現像カラ
ー感光要素の試料を作つた。 ＜第１層＞ 実施例１の第２層と同様の成分であるが、熱溶
剤として、ポリエニレングリコールの代わりにジ
メチルウレアを用い、硬化剤として、下記(H)を11
mg／m²用いたことのみ異ならせた。 硬化剤(H) ＜第２層＞ 実施例１の第１層と同様の成分であるが、ただ
し、感光性ハロゲン化銀に対して下記シアニン色
素(C)を用い、色素供与物質として下記(Y)を用い、
熱溶剤と硬化剤は実施例２の第１層と同じものを
用いたことのみ異ならせた。 シアニン色素(C) 色素供与物質(Y) 例示化合物(12) 実施例１と同様に、ラツテンフイルターNo.47B
およびNo.99を用いて、それぞれ青光露光、緑光露
光を与えた後、実施例１と同様の操作を行なつ
た。 比較例として、前記硬化剤(H)をまつたく含有し
ないものについても同様の操作を行なつた。受像
層上に得られた色素像の濃度を第２表に示す。

【表】 する光で測定した濃度である。
第２表においても、硬化剤(H)を用いた本発明
は、実施例１の場合と同様に色濁りを抑制させる
効果があることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に、熱現像により拡散性の色素を放
   出又は形成しうる色素供与物質を含む層を少なく
   とも２層有する熱現像カラー感光材料において、
   前記少なくとも２層の色素供与物質を含む層は親
   水性バインダーを含みかつ該親水性バインダー１
   ｇ当り１〜100mgのゼラチン硬化剤を用いて硬膜
   されていることを特徴とする熱現像カラー感光材
   料。