JPH027052B2 - - Google Patents
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Classifications
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Description
〔技術分野〕
本発明は熱現像カラー感光材料に関し、詳しは
色濁りが改善されかつ最下層からの色素の転写性
が改善された重層型の熱現像カラー拡散転写感光
材料に関する。 〔従来技術〕 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝
るものであり、最も広く実用化されてきた。しか
しながらこの方法においては、現像、漂白、定
着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるため
に、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液処理の手間やコスト等、多
くの問題点が存在している。 従つて、乾式処理が可能なカラー画像の形成方
法の開発が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする熱
現像黒白感光材料は以前から知られており、例え
ば特公昭43−4921号、および同43−4924号各公報
にその記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀およ
び現像剤からなる感光材料が開示されている。さ
らにこの熱現像黒白感光材料を応用した熱現像カ
ラー感光材料も数多く知られている。 例えば米国特許第3531286号、同3761270号、同
3764328号、リサーチ・デイスクロジヤーNo.
15108、同No.15127、同No.12044および同No.16479等
には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色現
像主薬を含有させたものについて、米国特許第
3180731号、リサーチ・デイスクロジヤーNo.13443
および同No.14347等には、ロイコ色素を用いたも
のについて、米国特許第4235957号、リサーチ・
デイスクロジヤーNo.14433、同No.14448、同No.
15227、同No.15776、同No.18137および同No.19419等
には、銀色素漂白法を応用したものについて、米
国特許第4124398号、同4124387号および同
4123273号には熱現像感光材料の熱漂白方法につ
いて各々述べられている。 しかしながら、熱現像カラー感光材料に関する
これらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を
漂白または定着することが困難であつたり、ある
いはまつたく不可能であつたり、可能であつても
湿式処理などを必要とするものである。したがつ
てこれらの提案は、鮮明なカラー画像を得ること
が困難であつてり、また繁雑な後処理を必要とす
るなど、好ましいものは見あたらない。 一方、熱現像により放出された拡散性色素を転
写してカラー画像を得る熱現像カラー感光材料
が、特開昭57−179840号、同57−186744号、同57
−198458号、同57−207250号、同58−40551号、
同58−58543号各公報に開示されており、かつ本
発明者等による特願昭57−122596号（特開昭59−
12431号）、同57−229649号（特開昭59−124338
号）各明細書等にも示されている。これらの提案
は、拡散性色素を同一分子内に有する色素供与物
質が、有機銀塩の熱現像反応により、拡散性色素
を放出し、受像層に転写してカラー画像を得るも
のであつて、本明細書においてはこれを「色素放
出型」と呼ぶ。 また一方、本発明者等による特願昭57−229671
号、同58−33363号、同58−33364号各明細書に示
される提案は、無色または淡色の色素供与物質
が、有機銀塩の熱現像反応により生じた発色現像
主薬の酸化体と反応して熱拡散性の色素を形成
し、受像層に転写してカラー画像を得るものであ
つて、本明細書においてはこれを「色素形成型」
と呼ぶ。 かかる色素放出型や色素形成型等の型式を問わ
ず、湿式処理を必要とせずに熱によつて色素を拡
散転写して、受像層に多色カラー画像を得ようと
する場合には、一般に重層構成の感光材料を用い
るのが便利である。通常の湿式処理を必要とする
一般カラー感材の場合にも重層構成がとられてい
る事は公知である。例えばプリント感光材料を例
にとれば、カラーペーパーの場合通常最下層から
順次イエローカプラーを含有する青感層、マゼン
タカプラーを含有する緑感層、シアンカプラーを
含有する赤感層が形成される。またエクタフレツ
クスの場合、最下層がシアン色素を供与する赤感
層であり、次いでマゼンタ色素を供与する緑感
層、イエロー色素を供与する青感層の順に塗設さ
れている。そして各層の間には色濁り防止のため
の中間層が塗設され、また、多くの場合、イエロ
ーフイルター層が青感層と緑感層の間に塗設され
ている。 一方、熱現像カラー感光材料においてもフルカ
ラー化のためには、上述のような各層間での色濁
り防止が重要であり、通常青感層、緑感層及び赤
感層の間に中間層を設けることにより、色濁りを
抑えることが考えられる。 しかしながら色濁りを抑えるために、中間層を
設け、特にその膜厚を厚くしたり、色素供与物質
や現像主薬の酸化体（DP′）に対して非拡散性の
バインダー（例えばゼラチン）量を多くしたりす
ると、放出ないし形成された拡散性色素の受像層
に対する転写性が低下してしまうという問題があ
る。特に、支持体に最も近い感光層（最下層の感
光層）からの拡散性色素の転写性が著しく低下し
てしまう。 また、従来のコンベンシヨナルな写真感光材料
を用いる写真法においては色濁り防止のためにハ
イドロキノン類やカテコール類等を用いる技術が
知られているが、これらの技術を熱現像カラー感
光材料に用いると以下のような問題がある。すな
わち、例えば従来のハロゲン化銀乳剤において用
いられているようなアルキルハイドロキノン類は
強力な還元剤であり、熱現像カラー感光材料中で
拡散性を有しているために現像剤として作用して
しまい写真特性上好ましくないという問題があ
る。従つて、熱現像カラー感光材料においてはこ
れらの化合物を用いることなく色濁りを防止する
必要があるが、未だ、有効な方法は知られていな
い。 〔発明の目的〕 本発明の目的は色濁りを防止でき、かつ最下層
の感光層からの拡散性色素の転写性が改良された
熱現像カラー感光材料を提供するにある。 〔発明の構成〕 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、熱現像に
より拡散性の色素を放出又は形成しうる色素供与
物質、還元剤およびバインダーを含有し、該感光
性ハロゲン化銀の感色性と該色素の色相とが互い
に異なる少なくとも２層の感光層を支持体上に有
する熱現像カラー感光材料において、上記２層の
感光層の間に、下記一般式（）で表される現像
主薬の酸化体を還元しうる不動性の還元性化合物
を含有する実質的に非感光性の中間層を有するこ
とによつて、上記目的が達成されることを見い出
し、本発明を完成した。 以下、本発明について詳述する。 本発明に用いられる不動性の還元性化合物の好
ましい例としては下記一般式（）で表わされる
感光があげられる。 式中、R1〜R4は水素原子、スルホ基、カルボ
キシル基及び／又は１〜18の炭素数を有する直鎖
又は分岐のアルキル基であり、これらの中、少な
くとも１つは不動化性基（特に親水性基）であ
り、これに２重結合又は３重結合を含んでいても
よく、又置換または非置換のベンツアミド基等で
置換されていてもよく、更にこれらにスルホン酸
基、カルボン酸基を含んでもよい。 又、R1〜R4は置換または非置換のアラルキル
基でもよい。この代表例としては、置換または非
置換のベンジル基、フエネチル基が好ましく、こ
れらは炭素数１〜18のアルキル基で置換されれて
いてもよく、またスルホ基、カルボキシル基を含
んでいてもよい。 更に、R1〜R4は置換または非置換のベンツア
ミド基でもよく、これらは更にフエノキシ基、他
のベンツアミド基等で置換されていてもよい。 上記一般式（）で表わされる化合物は上記の
ような種々の構成を採り得るが、該化合物分子中
には少なくとも１つの不動化性基（特に親水性
基）、例えばスルホ基及び／又はカルボキシル基、
スルフアモイル基を有する。更に炭素数４以上の
アルキル基、及び／又は炭素数４以上のアルキル
基を有するアリール基を有している事が好まし
い。 本発明に用いられている不動性の還元性化合物
の具体例を以下に挙げる。 〔例示化合物〕 上記不動性の還元性化合物の添加量は各中間層
において、感材100cm2あたり10-4モル〜10-9モル、
好ましくは10-5モル〜10-7モルであり、各層の発
色性を余り阻害しない範囲が選ばれる。 本発明の熱現像カラー感光材料は重層構成とさ
れるが、例えば下記(1)、(2)、(3)、(4)及び(5)の各層
が支持体上に塗設されることが好ましい。 (1) 赤感性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バ
インダー及びシアン色素供与物質からなる赤感
層 (2) 本発明の還元性化合物を含む中間層（） (3) 緑感性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バ
インダー及びマゼンタ色素供与物質からなる緑
感層 (4) 本発明の還元性化合物を含む中間層（） (5) イエローフイルタ層を介し又は介さずに（中
間層（）がイエローフイルター層を兼ねてい
てもよい）設けられる青感性ハロゲン化銀、有
機銀塩、還元剤、バインダー及びイエロー色素
供与物質からなる青感層 本発明における感光層は、感光性ハロゲン化銀
の感色性と色素の色相が互いに異なる少なくとも
２層からなり、該２層の間に本発明に係わる不動
性の還元性化合物を含有する中間層が設けられる
ことにより、本発明の感光材料を得るが、上記の
ように３層構成として各感光層間に本発明の中間
層が設けられることが好ましい。 本発明における中間層には、上記本発明の還元
性化合物以外にフイルター染料（ブルーカツト染
料）、硬膜剤、延展剤、又熱溶剤等の各種添加剤
を添加することができる。 本発明の中間層は、その厚みが乾燥膜厚で
0.01μｍ〜10μｍ、より好ましくは0.1μｍ〜5μｍで
ある。 本発明に用いられる色素供与物質は熱現像によ
り拡散性の色素を放出又は形成しうる化合物であ
る。ここに“拡散性”とは、上記色素供与物質か
ら放出又は形成された色素が、該色素供与物質を
含有する層から積重関係にある隣接層に移動し得
る性質を意味し、この移動の態様については、例
えば生成された色素自体が拡散性化合物である場
合には、この拡散性に基いて前述の移動が行なわ
れ、また他の例としては形成された色素が色素の
溶剤に溶解され、または熱溶剤によつて加熱溶解
されて移動が行なわれる場合等が含まれる。さら
に形成された色素自体が昇華性であつて、形成さ
れた色素が昇華して隣接層へ移動する態様も含ま
れる。 ここで、“昇華性”とは一般に用いられている、
液体状態を経ることなく固体から気体に変化する
性質だけでなく、固体が溶融して液体になり、こ
の液体から更に気体に変化する性質をも含むもの
である。 本発明に用いられる色素供与物質は、好ましく
は色素形成型のものであつて、下記一般式（）
で示すことができる。 一般式（） Ａ−Ｂ 上記式において、Ａは疎水性基を有するカプラ
ー残基を表わし、例えばスルホ基、カルボキシル
基、スルホンアミド基のような親水性基を有さな
いカプラー残基である。Ｂはカプリング反応に際
し、カプラー残基から離脱可能な基を表わし、ス
ルホ基、カルボキシル基、スルフアモイル基を有
するか、これらの親水性基で置換された基を有す
るものである。そして上記一般式（）で示され
る特に好ましい化合物としては、特願昭57−
229671号、同58−33364号に記載された発色現像
主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成し得
るカプラーを挙げることができる。 これらのカプラーは、熱現像によつて形成され
る発色現像主薬の酸化体とカプリング反応するこ
とによつて疎水性、かつ拡散性色素を生成せしめ
るものであつて、例えば下記一般式（）〜
（）で示すことができる化合物である。 式中、R1、R2、R3およびR4は、各々水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜24のアルキル基であり、例えばメチル、エチ
ル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−
ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙げるこ
とができるが、さらにアリール基、例えばフエニ
ル基で置換されたアルキル基としてベンジル基、
フエネチル基であつてもよい）、置換もしくは非
置換のアリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基、トリル基、メシチル基）、アシル基（例えば
アセチル基、テトラデカノイル基、ピバロイル
基、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、アル
キルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボ
ニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基）アリールスルホニ
ル基（例えばフエニルスルホニル基）、カルバモ
イル基（例えば置換もしくは非置換のアルキルカ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、ブチルカ
ルバモイル基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、置換さ
れてもよいフエノキシアルキルカルバモイル基、
具体的には２，４−ジ−ｔ−フエノキシブチル−
カルバモイル基、置換もしくは非置換のフエニル
カルバモイル基、具体的には２−ドデシルオキシ
フエニルカルバモイル基等）、置換もしくは非置
換のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド
基、ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−フ
エノキシエチルアミド基、フエノキシアセトアミ
ド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、メ
タンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキ
シエチルアミド基）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ
基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、スル
フアモイル基（例えばメチルスルフアモイル基、
ｎ−ドデシルスルフアモイル基、置換もしくは非
置換のフエニルスルフアモイル基、具体的にはド
デシルフエニルスルフアモイル基）、スルホニル
アミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、ト
リルスルホニルアミノ基）またはヒドロキシル基
等を表わす。またR1およびR2は互いに結合して
飽和または不飽和の５〜６員環を形成してもよ
い。 またR5はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘ
プタデシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素
数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、オクタデシルオキシ基）、アリールア
ミノ基（例えばアニリノ基、さらにはハロゲン原
子、アルキル基、アミド基またはイミド基等の置
換基で置換されたアニリノ基）、置換もしくは非
置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミ
ド、さらに置換されてもよいフエノキシアセトア
ミド、フエノキシブタンアミド基）、置換もしく
は非置換のアリールアミド基（例えばベンズアミ
ド基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アミド基等で置換されたベンズアミド
基）等を表わす。 さらにR6、R7およびR8は、水素原子、ハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２のア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基）、置換も
しくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウリ
ルアミド基、置換されてもよいフエノキシアルキ
ルアミド基、例えばアルキル置換フエノキシアセ
トアミド基）、置換もしくは非置換のアリールア
ミド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基を表
わす。 次にR9は、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜８のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、
オクチル基）、置換もしくは非置換のアリール基
（例えばフエニル基、トリル基、メトキシフエニ
ル基）等を表わす。 さらにR10は、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基を表わ
す。 またR11、R12、R13、R14、R15およびR16は、
前記のR1およびR2で表わされる基と同義の基を
表わすものである。 前記一般式（）においてＢは、スルホ基、カ
ルボキシル基、スルフアモイル基または−Ｊ−Ｙ
で表わされる基（ここでＪは２価の結合基、Ｙは
置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール
基を表わす。更に具体的にはＪが表わす２価の結
合基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、
色濁りが改善されかつ最下層からの色素の転写性
が改善された重層型の熱現像カラー拡散転写感光
材料に関する。 〔従来技術〕 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝
るものであり、最も広く実用化されてきた。しか
しながらこの方法においては、現像、漂白、定
着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるため
に、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液処理の手間やコスト等、多
くの問題点が存在している。 従つて、乾式処理が可能なカラー画像の形成方
法の開発が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする熱
現像黒白感光材料は以前から知られており、例え
ば特公昭43−4921号、および同43−4924号各公報
にその記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀およ
び現像剤からなる感光材料が開示されている。さ
らにこの熱現像黒白感光材料を応用した熱現像カ
ラー感光材料も数多く知られている。 例えば米国特許第3531286号、同3761270号、同
3764328号、リサーチ・デイスクロジヤーNo.
15108、同No.15127、同No.12044および同No.16479等
には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色現
像主薬を含有させたものについて、米国特許第
3180731号、リサーチ・デイスクロジヤーNo.13443
および同No.14347等には、ロイコ色素を用いたも
のについて、米国特許第4235957号、リサーチ・
デイスクロジヤーNo.14433、同No.14448、同No.
15227、同No.15776、同No.18137および同No.19419等
には、銀色素漂白法を応用したものについて、米
国特許第4124398号、同4124387号および同
4123273号には熱現像感光材料の熱漂白方法につ
いて各々述べられている。 しかしながら、熱現像カラー感光材料に関する
これらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を
漂白または定着することが困難であつたり、ある
いはまつたく不可能であつたり、可能であつても
湿式処理などを必要とするものである。したがつ
てこれらの提案は、鮮明なカラー画像を得ること
が困難であつてり、また繁雑な後処理を必要とす
るなど、好ましいものは見あたらない。 一方、熱現像により放出された拡散性色素を転
写してカラー画像を得る熱現像カラー感光材料
が、特開昭57−179840号、同57−186744号、同57
−198458号、同57−207250号、同58−40551号、
同58−58543号各公報に開示されており、かつ本
発明者等による特願昭57−122596号（特開昭59−
12431号）、同57−229649号（特開昭59−124338
号）各明細書等にも示されている。これらの提案
は、拡散性色素を同一分子内に有する色素供与物
質が、有機銀塩の熱現像反応により、拡散性色素
を放出し、受像層に転写してカラー画像を得るも
のであつて、本明細書においてはこれを「色素放
出型」と呼ぶ。 また一方、本発明者等による特願昭57−229671
号、同58−33363号、同58−33364号各明細書に示
される提案は、無色または淡色の色素供与物質
が、有機銀塩の熱現像反応により生じた発色現像
主薬の酸化体と反応して熱拡散性の色素を形成
し、受像層に転写してカラー画像を得るものであ
つて、本明細書においてはこれを「色素形成型」
と呼ぶ。 かかる色素放出型や色素形成型等の型式を問わ
ず、湿式処理を必要とせずに熱によつて色素を拡
散転写して、受像層に多色カラー画像を得ようと
する場合には、一般に重層構成の感光材料を用い
るのが便利である。通常の湿式処理を必要とする
一般カラー感材の場合にも重層構成がとられてい
る事は公知である。例えばプリント感光材料を例
にとれば、カラーペーパーの場合通常最下層から
順次イエローカプラーを含有する青感層、マゼン
タカプラーを含有する緑感層、シアンカプラーを
含有する赤感層が形成される。またエクタフレツ
クスの場合、最下層がシアン色素を供与する赤感
層であり、次いでマゼンタ色素を供与する緑感
層、イエロー色素を供与する青感層の順に塗設さ
れている。そして各層の間には色濁り防止のため
の中間層が塗設され、また、多くの場合、イエロ
ーフイルター層が青感層と緑感層の間に塗設され
ている。 一方、熱現像カラー感光材料においてもフルカ
ラー化のためには、上述のような各層間での色濁
り防止が重要であり、通常青感層、緑感層及び赤
感層の間に中間層を設けることにより、色濁りを
抑えることが考えられる。 しかしながら色濁りを抑えるために、中間層を
設け、特にその膜厚を厚くしたり、色素供与物質
や現像主薬の酸化体（DP′）に対して非拡散性の
バインダー（例えばゼラチン）量を多くしたりす
ると、放出ないし形成された拡散性色素の受像層
に対する転写性が低下してしまうという問題があ
る。特に、支持体に最も近い感光層（最下層の感
光層）からの拡散性色素の転写性が著しく低下し
てしまう。 また、従来のコンベンシヨナルな写真感光材料
を用いる写真法においては色濁り防止のためにハ
イドロキノン類やカテコール類等を用いる技術が
知られているが、これらの技術を熱現像カラー感
光材料に用いると以下のような問題がある。すな
わち、例えば従来のハロゲン化銀乳剤において用
いられているようなアルキルハイドロキノン類は
強力な還元剤であり、熱現像カラー感光材料中で
拡散性を有しているために現像剤として作用して
しまい写真特性上好ましくないという問題があ
る。従つて、熱現像カラー感光材料においてはこ
れらの化合物を用いることなく色濁りを防止する
必要があるが、未だ、有効な方法は知られていな
い。 〔発明の目的〕 本発明の目的は色濁りを防止でき、かつ最下層
の感光層からの拡散性色素の転写性が改良された
熱現像カラー感光材料を提供するにある。 〔発明の構成〕 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、熱現像に
より拡散性の色素を放出又は形成しうる色素供与
物質、還元剤およびバインダーを含有し、該感光
性ハロゲン化銀の感色性と該色素の色相とが互い
に異なる少なくとも２層の感光層を支持体上に有
する熱現像カラー感光材料において、上記２層の
感光層の間に、下記一般式（）で表される現像
主薬の酸化体を還元しうる不動性の還元性化合物
を含有する実質的に非感光性の中間層を有するこ
とによつて、上記目的が達成されることを見い出
し、本発明を完成した。 以下、本発明について詳述する。 本発明に用いられる不動性の還元性化合物の好
ましい例としては下記一般式（）で表わされる
感光があげられる。 式中、R1〜R4は水素原子、スルホ基、カルボ
キシル基及び／又は１〜18の炭素数を有する直鎖
又は分岐のアルキル基であり、これらの中、少な
くとも１つは不動化性基（特に親水性基）であ
り、これに２重結合又は３重結合を含んでいても
よく、又置換または非置換のベンツアミド基等で
置換されていてもよく、更にこれらにスルホン酸
基、カルボン酸基を含んでもよい。 又、R1〜R4は置換または非置換のアラルキル
基でもよい。この代表例としては、置換または非
置換のベンジル基、フエネチル基が好ましく、こ
れらは炭素数１〜18のアルキル基で置換されれて
いてもよく、またスルホ基、カルボキシル基を含
んでいてもよい。 更に、R1〜R4は置換または非置換のベンツア
ミド基でもよく、これらは更にフエノキシ基、他
のベンツアミド基等で置換されていてもよい。 上記一般式（）で表わされる化合物は上記の
ような種々の構成を採り得るが、該化合物分子中
には少なくとも１つの不動化性基（特に親水性
基）、例えばスルホ基及び／又はカルボキシル基、
スルフアモイル基を有する。更に炭素数４以上の
アルキル基、及び／又は炭素数４以上のアルキル
基を有するアリール基を有している事が好まし
い。 本発明に用いられている不動性の還元性化合物
の具体例を以下に挙げる。 〔例示化合物〕 上記不動性の還元性化合物の添加量は各中間層
において、感材100cm2あたり10-4モル〜10-9モル、
好ましくは10-5モル〜10-7モルであり、各層の発
色性を余り阻害しない範囲が選ばれる。 本発明の熱現像カラー感光材料は重層構成とさ
れるが、例えば下記(1)、(2)、(3)、(4)及び(5)の各層
が支持体上に塗設されることが好ましい。 (1) 赤感性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バ
インダー及びシアン色素供与物質からなる赤感
層 (2) 本発明の還元性化合物を含む中間層（） (3) 緑感性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バ
インダー及びマゼンタ色素供与物質からなる緑
感層 (4) 本発明の還元性化合物を含む中間層（） (5) イエローフイルタ層を介し又は介さずに（中
間層（）がイエローフイルター層を兼ねてい
てもよい）設けられる青感性ハロゲン化銀、有
機銀塩、還元剤、バインダー及びイエロー色素
供与物質からなる青感層 本発明における感光層は、感光性ハロゲン化銀
の感色性と色素の色相が互いに異なる少なくとも
２層からなり、該２層の間に本発明に係わる不動
性の還元性化合物を含有する中間層が設けられる
ことにより、本発明の感光材料を得るが、上記の
ように３層構成として各感光層間に本発明の中間
層が設けられることが好ましい。 本発明における中間層には、上記本発明の還元
性化合物以外にフイルター染料（ブルーカツト染
料）、硬膜剤、延展剤、又熱溶剤等の各種添加剤
を添加することができる。 本発明の中間層は、その厚みが乾燥膜厚で
0.01μｍ〜10μｍ、より好ましくは0.1μｍ〜5μｍで
ある。 本発明に用いられる色素供与物質は熱現像によ
り拡散性の色素を放出又は形成しうる化合物であ
る。ここに“拡散性”とは、上記色素供与物質か
ら放出又は形成された色素が、該色素供与物質を
含有する層から積重関係にある隣接層に移動し得
る性質を意味し、この移動の態様については、例
えば生成された色素自体が拡散性化合物である場
合には、この拡散性に基いて前述の移動が行なわ
れ、また他の例としては形成された色素が色素の
溶剤に溶解され、または熱溶剤によつて加熱溶解
されて移動が行なわれる場合等が含まれる。さら
に形成された色素自体が昇華性であつて、形成さ
れた色素が昇華して隣接層へ移動する態様も含ま
れる。 ここで、“昇華性”とは一般に用いられている、
液体状態を経ることなく固体から気体に変化する
性質だけでなく、固体が溶融して液体になり、こ
の液体から更に気体に変化する性質をも含むもの
である。 本発明に用いられる色素供与物質は、好ましく
は色素形成型のものであつて、下記一般式（）
で示すことができる。 一般式（） Ａ−Ｂ 上記式において、Ａは疎水性基を有するカプラ
ー残基を表わし、例えばスルホ基、カルボキシル
基、スルホンアミド基のような親水性基を有さな
いカプラー残基である。Ｂはカプリング反応に際
し、カプラー残基から離脱可能な基を表わし、ス
ルホ基、カルボキシル基、スルフアモイル基を有
するか、これらの親水性基で置換された基を有す
るものである。そして上記一般式（）で示され
る特に好ましい化合物としては、特願昭57−
229671号、同58−33364号に記載された発色現像
主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成し得
るカプラーを挙げることができる。 これらのカプラーは、熱現像によつて形成され
る発色現像主薬の酸化体とカプリング反応するこ
とによつて疎水性、かつ拡散性色素を生成せしめ
るものであつて、例えば下記一般式（）〜
（）で示すことができる化合物である。 式中、R1、R2、R3およびR4は、各々水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜24のアルキル基であり、例えばメチル、エチ
ル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−
ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙げるこ
とができるが、さらにアリール基、例えばフエニ
ル基で置換されたアルキル基としてベンジル基、
フエネチル基であつてもよい）、置換もしくは非
置換のアリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基、トリル基、メシチル基）、アシル基（例えば
アセチル基、テトラデカノイル基、ピバロイル
基、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、アル
キルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボ
ニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基）アリールスルホニ
ル基（例えばフエニルスルホニル基）、カルバモ
イル基（例えば置換もしくは非置換のアルキルカ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、ブチルカ
ルバモイル基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、置換さ
れてもよいフエノキシアルキルカルバモイル基、
具体的には２，４−ジ−ｔ−フエノキシブチル−
カルバモイル基、置換もしくは非置換のフエニル
カルバモイル基、具体的には２−ドデシルオキシ
フエニルカルバモイル基等）、置換もしくは非置
換のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド
基、ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−フ
エノキシエチルアミド基、フエノキシアセトアミ
ド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、メ
タンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキ
シエチルアミド基）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ
基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、スル
フアモイル基（例えばメチルスルフアモイル基、
ｎ−ドデシルスルフアモイル基、置換もしくは非
置換のフエニルスルフアモイル基、具体的にはド
デシルフエニルスルフアモイル基）、スルホニル
アミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、ト
リルスルホニルアミノ基）またはヒドロキシル基
等を表わす。またR1およびR2は互いに結合して
飽和または不飽和の５〜６員環を形成してもよ
い。 またR5はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘ
プタデシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素
数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、オクタデシルオキシ基）、アリールア
ミノ基（例えばアニリノ基、さらにはハロゲン原
子、アルキル基、アミド基またはイミド基等の置
換基で置換されたアニリノ基）、置換もしくは非
置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミ
ド、さらに置換されてもよいフエノキシアセトア
ミド、フエノキシブタンアミド基）、置換もしく
は非置換のアリールアミド基（例えばベンズアミ
ド基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アミド基等で置換されたベンズアミド
基）等を表わす。 さらにR6、R7およびR8は、水素原子、ハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２のア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基）、置換も
しくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウリ
ルアミド基、置換されてもよいフエノキシアルキ
ルアミド基、例えばアルキル置換フエノキシアセ
トアミド基）、置換もしくは非置換のアリールア
ミド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基を表
わす。 次にR9は、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜８のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、
オクチル基）、置換もしくは非置換のアリール基
（例えばフエニル基、トリル基、メトキシフエニ
ル基）等を表わす。 さらにR10は、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基を表わ
す。 またR11、R12、R13、R14、R15およびR16は、
前記のR1およびR2で表わされる基と同義の基を
表わすものである。 前記一般式（）においてＢは、スルホ基、カ
ルボキシル基、スルフアモイル基または−Ｊ−Ｙ
で表わされる基（ここでＪは２価の結合基、Ｙは
置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール
基を表わす。更に具体的にはＪが表わす２価の結
合基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、
【式】
本発明に用いられる上記色素供与物質は、熱現
像感光組成、塗布条件、処理方法等により異なる
が、大体有機銀塩１モルに対して0.01モル〜10モ
ルの範囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜2.0モ
ルである。 本発明に用いられる色素供与物質を熱現像カラ
ー感光材料の熱現像感光層中に含有せしめるに
は、例えばカプラーの分散法に関する米国特許第
2322027号に記載されているように高沸点溶媒に
溶解して含有させることができる。さらに上記の
如き分散方法において上記高沸点溶媒に必要に応
じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解し
て熱現像感光層に含有させることもできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチチルグリコールモノアセテートなどが
知られている。これらの溶媒は単独で用いても、
混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンモ
ノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有す
る水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せし
めることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解
せしめる量で用いられるが、好ましくは色素供与
物質１部に対して0.05〜100部の範囲で用いるこ
とができる。 上記以外の好ましい分散方法としてはフイツシ
ヤー分散がある。該フイツシヤー分散とは、同一
分子中に親水性成分と疎水性成分とを有する色素
供与物質をアルカリ水溶液に溶解、分散すること
をいう。この溶解、分散にあたり、水と相溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌（ホモ
ジナイザー、超音波分散など）したり、あるいは
界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と
相溶性のある有機塩基を用いることができ、色素
供与物質を溶解、分散した後、必要に応じてPHを
調整することもできる。この場合のPH調整剤には
水と相溶性のある有機又は無機酸を用いることが
できる。分散助剤としての界面活性剤は、アニオ
ン系、ノニオン系活性剤等で良いが、アニオン系
活性剤が好ましい。 なお上記フイツシヤー分散は、アグフアー分散
と呼ばれることもあり、英国特許第45555号、同
第465823号、同第29897号等に記載されている技
術内容を参考にすることができる。 本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質
の他に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化層、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物
等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野で公知のシングルジエツト法がダブルジ
エツト法等の任意の方法で調製することができる
が、本発明に於いては通常のハロゲン化銀ゼラチ
ン乳剤の調製方法に従つて調製した感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増感等各種の方法があげられ
る。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約1.5μｍ〜約0.001μｍであ
り、さらに好ましくは約0.5μｍ〜約0.01μｍであ
る。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において他の感光性ハロゲン化銀の調製
法として、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存
させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形
成させることもできる。この調製法に用いられる
感光性銀塩形成成分としては、無機ハロゲン化
物、例えばMXnで表わされるハロゲン化物（こ
こで、ＭはＨ原子、NH4基または金属原子を表
わし、ＸはCl、BrまたはＩ、ｎはＭがＨ原子、
NH4基の時は１、Ｍが金属原子の時は、その原
子価を示す。金属原子としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、
金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水
銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテ
ニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アン
チモン、ビスマス、クロム、モリブテン、タング
ステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニ
ツケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金、セリウム等があげられる。）、含
ハロゲン金属錯体（例えばK2PtCl6、K2PtBr6、
HAuCl4、（NH4）2IrCl6、（NH4）3IrCl6、
（NH4）2RuCl6、（NH4）3RuCl6、（NH4）3RhCl6、
（NH4）3RhBr6等）、オニウムハライド（例えばテ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
フエニルアンモニウムブロマイド、セチルエチル
ジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチ
アゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアン
モニウムブロマイドのような４級アンモニウムハ
ライド、テトラエチルフオスフオニウムブロマイ
ドのような４級フオスフオニウムハライド、ベン
ジルエチルメチルブロマイド、１−エチルチアゾ
リウムブロマイドのような３級スルホニウムハラ
イド等）、ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホ
ルム、ブロモホルム四臭化炭素、２−ブロム−２
−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ
−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イ
ミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロムア
セトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブ
ロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ
−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベ
ンゼンスルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，
４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロ
ゲン化合物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭
化トリフエニルメチル、２−ブロム酪酸、２−ブ
ロムエタノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は有機銀塩１モルに対して0.001モル
〜1.0モルであり、好ましくは0.01モル〜0.3モル
である。 また、本発明の熱現像カラー感光材料は前記の
ように青色光、緑色光、赤色光に感光性を有する
各層、すなわち熱現像青感光層、熱現像緑感光
層、熱現像赤感光層として多層構成されるが、そ
の各々用いられる青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感
性ハロゲン化銀乳剤、赤感性ハロゲン化銀乳剤
は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素
を加えることによつて得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロボーラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等が挙げられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン
オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミ
ダゾールの様な塩基性核を有するものが、より好
ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基または
縮合炭素環式または複素環式環を作る事のできる
エナミン基を有していてもよい。また対称形でも
非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘテロ
環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えば
チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリ
ジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツ
ール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等例えば米国特許第2933390号、同
第2937089号の明細書等に記載されている様な可
視光を吸収しない超増感性添加剤を併用すること
ができる。 これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロ
ゲン化銀形成成分１モル当り１×10-4モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１×10-4モル〜１×
10-1モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有
機銀塩としては、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号各公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例えばベン
ゾトリアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン
銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンゾ−オキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２
−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカ
プト−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、
またその他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン銀、５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀等があげられる。 またRD16966、同16907、英国特許第1590956
号、同第1590957号明細書に記載の様な銀化合物
を用いることもできる。中でも例えばベンゾトリ
アゾール銀の銀塩の様なイミド基を有する銀塩が
好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては、
例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアル
キル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロム−
ベンゾトリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾー
ル銀のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾール
銀、例えば５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀のようなアミド置換ベンゾトリアゾール銀、ま
た英国特許第1590956号、同第1590957号各明細書
に記載の化合物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−
シクロヘキサジエン−２−イル〕−５−カルバモ
イルベンズトリアゾール銀塩、２−ベンゾトリア
ゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフ
トール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イル
アゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾ
ール−５−イル−４−（４−ジメチルアミノフエ
ニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等があげられる。 また下記一般式（）で表わされるニトロベン
ゾトリアゾール類および下記一般式（XI）で表わ
されるベンゾトリアゾール類が有利に使用でき
る。 式中、R17はニトロ基を表わし、R18およびR19
は同一でも異なつてもよく、各々ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スル
ホ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基もしく
はその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基、またはそ
れぞれ置換基を有してもよいカルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アリール基（例えば
フエニル基）もしくはアミノ基を表わし、ｍは０
〜２、ｎは０または１を表わす。また前記カルバ
モイル基の置換基としては、例えばメチル基、エ
チル基、アセチル基等をあげることができ、スル
フアモイル基の置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、アセチル基をあげることができ、
アルキル基の置換基としては、例えばカルボキシ
基、エトキシカルボニル基等を、アリール基の置
換基としては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、
アルコキシ基の置換基としては、例えばカルボキ
シ基、エトキシカルボニル基を、およびアミノ基
の置換基としては、例えばアセチル基、メタンス
ルホニル基、ヒドロキシ基を各々あげることがで
きる。 前記一般式（）で表わされる化合物は少なく
とも一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール
誘導体の銀塩であり、その具体例としては以下の
化合物をあげることができる。 例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７
−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジ
ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀など
をあげることができる。 式中、R20はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、置換基を有してもよいカルバモイル基およ
び置換基を有してもよいスルフアモイル基を表わ
し、R21はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃
素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニ
トロ基、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有し
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、アリール基（例えばフエニル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは１または
２、ｑは０〜２の整数を表わす。 また、前記R20におけるカルバモイル基の置換
基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等をあげることができ、スルフアモイル基の
置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等をあげることができる。さらに上記
R21におけるアルキル基の置換基としては、例え
ばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、ア
リール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例
えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の置換基としては、例えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を
各々あげることができる。 前記一般式（XI）で表わされる有機銀塩の具体
例としては以下の化合物をあげることができる。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙げるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合せて用いてもよい。 本発明に用いられる有機銀塩の調製法について
は後に述べるが、該有機銀塩は単離したものを適
当な手段によりバインダー中に分散して使用に供
してもよいし、また適当なバインダー中で銀塩を
調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
い。 該有機銀塩の使用量は、支持体１ｍ当り0.05ｇ
〜10.0ｇであり、好ましくは0.2ｇ〜2.0ｇである。 また、本発明の熱現像カラー感光材料に用いら
れる還元剤としては、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明細書、ま
たRD12146、RD15108、RD15127および特開昭
56−27132号公報等に記載のｐ−フエニレンジア
ミン系およびｐ−アミノフエノール系現像主薬、
フオスフオロアミドフエノール系およびスルホン
アミドフエノール系現像主薬、またヒドラゾン型
発色現像主薬等の公知の発色現像主薬またはその
プリカーサーがあげられるが、特に好ましいのは
特開昭56−146133号、および本出願人による同57
−225928号（特開昭59−116740号）に記載のｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフエニル）スルフア
ミン酸現像主薬である。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる有機酸銀塩の種類、感光性銀塩の種類および
その他の添加剤の種類などに依存するが、通常は
有機銀塩１モルに対して0.05モル〜10モルの範囲
であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することが
できる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書またはRD15733、同15734、同15776等に
記載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号
記載の有機酸、米国特許第3667959号記載の−CO
−、−SO2−、−SO−基を有する非水性極性溶媒
化合物、米国特許第3438776号記載のメルトフオ
ーマー、米国特許第3666477号、特開昭51−19525
号に記載のポリアルキレングリコール類等があ
る。また色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同49−107727号、同50−
2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50−
114217号、同52−33722号、同52−99813号、同53
−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53
−125014号、同54−156523号、同54−156524号、
同54−156525号、同54−156526号、同55−4060
号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特許第2140406号、同第2147063号、同第
2220618号、米国特許第3080254号、同第3847612
号、同第3782941号、同第3994732号、同第
4123282号、同第4201582号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるフタラジノン、フタルイミ
ド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシ
ナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキ
サジンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、２，−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，
４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、
ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカル
ボスチリル、スルホンアミド、2H−１，３−ベ
ンゾチアジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾト
リアジン、メルカプトリアゾール、ジメルカプト
テトラザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フ
タルアミン酸等があり、これらの１つまたは２以
上とイミダゾール化合物との混合物またフタル
酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
はフタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリ
ン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等をあげることが
できる。また本出願人による特願昭57−73215号、
同57−76838号明細書に記載された、３−アミノ
−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール
類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール類も有効である。 またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸お
よびその塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えばメルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフ
イド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフイド
化合物等）、その他、オキサゾリン、１，２，４
−トリアゾール、フタルイミド等の化合物があげ
られる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラプロムブタン、トリブロム
エタノール、２−ブロヨ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープリカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等が添加される。 本発明の熱現像カラー感光材料の感光層又本発
明の中間層やその他の層にはバインダーとしては
親水性のバインダーが用いられるが疎水性バイン
ダーが一部併用されてもよい。本発明に用いる親
水性バインダーとは、水あるいは水と有機溶媒
（水と任意に混和できる溶媒）の混合液に可溶で
あるものをいう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体の如き蛋白質、セルロース誘導体、デキストラ
ンの如きポリサツカライト、アラビアゴム等の如
き天然物質および有効なポリマーとして、ポリビ
ニルアセタール（好ましくはアセタール化度が20
％以下、例えばポリビニルブチラール）、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドン、エチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール（ケン化率が75
％以上のものが好ましい）等が好ましいが、これ
らのみに限定されるものではない。また必要なら
ば２種以上混合使用してもよい。バインダーの量
は各感光層あたり有機銀塩１部に対して重量比で
１／１０〜10、好ましくは1/4〜４部である。 本発明の前記各成分を含む層およびその他の層
は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に
使用される支持体としてはセルロースナイトレー
トフイルム、セルロースエステルフイルム、ポリ
ビニルアセタールフイルム、ポリエチレンフイル
ム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリ
カーボネートフイルム等のプラスチツクフイルム
およびガラス、紙、アルミニウム等の金属等があ
げられる。またバライタ紙、レジンコーテイド
紙、耐水性紙も用いることができる。 本発明の熱現像カラー感光材料には前述のよう
な感光層及び中間層以外にも上塗りポリマー層、
下塗り層、バツキング層、或いはフイルター層等
各種の層を目的に応じて設けることができる。 該熱現像カラー感光材料は画像様露光および熱
処理によつて色素画像を形成することができるが
色素画像のための画像受像層へ、例えばメタノー
ルの様な溶剤、または例えばメチルアンセートの
様な熱で溶融する熱溶剤を用いて熱転写してやる
ことができる。また英国特許第1590957号明細書
に記載の様な熱転写方式を用いることも可能であ
る。 本発明の感光材料（以下、本発明の感光要素と
いう。）は、像様露光した後、熱現像することに
よつて、熱転写性色素の像様分布を該色素供与物
質から形成させ、該像様分布の少なくとも一部
を、本発明の感光材料と積重関係にある受像層に
熱転写するカラー熱拡散転写方法に適用された場
合、受像層に形成される画像濃度が改良された高
い濃度の画像を与える。 受像層は、熱現像により放出乃至形成された色
素を受容する機能を有すればよく、色素拡散転写
型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭57−
207250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
ることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、米国特許第
3625694号、同3859096号、英国特許第1277453号、
同2011012号に開示されているゼラチンなどと架
橋可能な媒染剤、米国特許第3958995号、同
2721852号、同2798063号に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示されてい
る水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、西独
特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD12045（1974年）に開示されている各種媒染剤
をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載されている。
例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、
ポリスチレン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは
１：１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。色素の熱現像
感光層から受像層への転写には、転写溶媒を用い
ることができる。この転写溶媒には、フエノキ
シ、酢酸エチル、ジイソブチルケトン等の低沸点
溶媒およびトリーｎ−クレジルホスフエート、ト
リ−ｎ−ノニルホスフエート、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の場
合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化
し受像層に添加することができる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリニトロカルバゾル、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポ
リアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエ
ニル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポ
リイソプロピルメタクリレート、ポリイソブチル
メタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレ
ート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２
−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフエノールＡポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類、があげら
れる。また、Polymer Handbook 2nd cd.（J.
Brandrup、E.H.Immergut編）John Wiley＆
Sons出版、に記載されているガラス転移温度40
℃以下の合成ポリマーも有用である。これらの高
分子物質は、単独で用いられても、また複数以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとのテレフタル酸、フル
オレンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリ
アミド、ジエチレングリコールとジフエニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタン
とエチレングリコールなどの組み合せによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートがあげられる。これらのポリマーは改
質されたものであつてもよい。たとえば、シクロ
ヘキサンジメタノール、イソフタル酸、メトキシ
ポリエチレン−グリコール、１，２−ジカルボメ
トキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。 上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像
層・支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては透明支持体上の受像層の
上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不透
明化層（反射性層）を設けて構成することもでき
る。この不透明化層は、転写色画像を受像層の透
明支持体側から見ることにより反射型の色像が得
られる。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様は、これに限られるものではない。 実施例及び比較例 ベンゾトリアゾール銀22.7ｇにメチルアルコー
ル400ml、８％ポリビニルアルコール（ゴーセノ
ールAL−02：日本合成化学製）水溶液500mlを加
え、24時間ボールミルにより分散した。次にこの
分散液を撹拌しつつ、赤色に増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀５モル％、乳剤１Kg中にゼラチン60
ｇ及び銀0.353モルを含む平均粒径0.1μｍの立方
体粒子）28mlを加えた。さらにｐ−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン8.3ｇ及びシアン色素形成
カプラーとして例示色素供与物質(1)30ｇをジ（エ
チルヘキシル）−スルホ−サクシネート５％水溶
液５ml及びゼラチン５％水溶液100mlと混合し、
ボールミルにて粉砕分散したものを加えた。さら
に３−アミノ−４−アリル−５−メルカプトトリ
アゾールの２％メタノール溶液９ml、50ｇのアセ
トアミドを加えてよく撹拌した。この様にして調
製した塗布液をゼラチン下引（乾燥膜厚3μｍ）
をしたポリエチレンテレフタレートベース上に塗
布・乾燥した（銀量5.2mg／ｄm2）。 次いでこの上に４％ポリビニルアルコール水溶
液を湿潤膜厚が55μｍとなる様に中間層を塗布・
乾燥した。 次いでこの上に第一層の処方に従き赤感性ハロ
ゲン化銀の代りに同じ組成の緑感性ハロゲン化銀
を加え、カプラーを例示色素供与物質(12)を用いた
外は同様の組成でやはり湿潤膜厚55μｍになる様
に塗布・乾燥し比較試料１とする。 次いで比較試料１の中間層の代りにｔ−ブチル
ハイドロキノン1.6ｇを４％ポリビニルアルコー
ル1000ml及び５％アルカノールXC（デユポン社
製、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
の商品名）水溶液10mlと共に24時間ボールミルし
たものを湿潤膜厚が55μｍとなる様に塗布したも
のを中間層とした以外は、比較試料１と全く同じ
試料を比較試料２とする。 次いで同様に比較試料２の中間層に用いたｔ−
ブチルハイドロキノンの代わりに２，５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン3.3ｇを用いた以外は
比較試材２と全く同じ試料を比較試料３とする。 次いで同様に比較試料２の中間層に用いたｔ−
ブチルハイドロキノンの代わりにｎ−オクタデシ
ルハイドロキノン3.6ｇを用いた以外は比較試料
２と全く同じ試料を比較試料４とする。 次いで比較試料２の中間層に用いたｔ−ブチル
ハイドロキノンの代わりに２−（２−スルホ−１，
１−ジメチルエチル）−５−ｎ−オクタデシルハ
イドロキノン5.2ｇを用いた以外は比較試料２と
全く同じ試料を本発明試料５とする。 次いで本発明試料５と同様にｎ−オクタデシル
−スルホハイドロキノン4.6ｇを用いたものを本
発明試料６とする。 また別に写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル
の５％テトラヒドロフラン溶液（ポリマーに対し
10重量％のジブチルフタレートを含む）を１m2当
りポリ塩化ビニルが1.20ｇとなる様に塗布し、受
像紙を作成した。 前記比較試料１、２、３、４及び本発明試料
５、６をそれぞれ赤光でステツプウエツジを通し
露光した。次いで受像紙と塗布面同士密着させ
160℃で１時間現像した。最大濃度（Dm）部で
の赤濃度、緑濃度を測定した。 その結果比較試料１は濁つた色調だが、比較試
料２〜４は中間調部までは色濁りが少ないが、
Dm部ではかなりの色濁りが認められた。しかし
本発明試料５、６ではDm部でも色濁りがかなり
少なくなつていた。Dm部での赤濃度、緑濃度を
測定した結果を第１表に示す。
像感光組成、塗布条件、処理方法等により異なる
が、大体有機銀塩１モルに対して0.01モル〜10モ
ルの範囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜2.0モ
ルである。 本発明に用いられる色素供与物質を熱現像カラ
ー感光材料の熱現像感光層中に含有せしめるに
は、例えばカプラーの分散法に関する米国特許第
2322027号に記載されているように高沸点溶媒に
溶解して含有させることができる。さらに上記の
如き分散方法において上記高沸点溶媒に必要に応
じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解し
て熱現像感光層に含有させることもできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチチルグリコールモノアセテートなどが
知られている。これらの溶媒は単独で用いても、
混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンモ
ノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有す
る水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せし
めることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解
せしめる量で用いられるが、好ましくは色素供与
物質１部に対して0.05〜100部の範囲で用いるこ
とができる。 上記以外の好ましい分散方法としてはフイツシ
ヤー分散がある。該フイツシヤー分散とは、同一
分子中に親水性成分と疎水性成分とを有する色素
供与物質をアルカリ水溶液に溶解、分散すること
をいう。この溶解、分散にあたり、水と相溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌（ホモ
ジナイザー、超音波分散など）したり、あるいは
界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と
相溶性のある有機塩基を用いることができ、色素
供与物質を溶解、分散した後、必要に応じてPHを
調整することもできる。この場合のPH調整剤には
水と相溶性のある有機又は無機酸を用いることが
できる。分散助剤としての界面活性剤は、アニオ
ン系、ノニオン系活性剤等で良いが、アニオン系
活性剤が好ましい。 なお上記フイツシヤー分散は、アグフアー分散
と呼ばれることもあり、英国特許第45555号、同
第465823号、同第29897号等に記載されている技
術内容を参考にすることができる。 本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質
の他に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化層、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物
等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野で公知のシングルジエツト法がダブルジ
エツト法等の任意の方法で調製することができる
が、本発明に於いては通常のハロゲン化銀ゼラチ
ン乳剤の調製方法に従つて調製した感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増感等各種の方法があげられ
る。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約1.5μｍ〜約0.001μｍであ
り、さらに好ましくは約0.5μｍ〜約0.01μｍであ
る。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において他の感光性ハロゲン化銀の調製
法として、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存
させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形
成させることもできる。この調製法に用いられる
感光性銀塩形成成分としては、無機ハロゲン化
物、例えばMXnで表わされるハロゲン化物（こ
こで、ＭはＨ原子、NH4基または金属原子を表
わし、ＸはCl、BrまたはＩ、ｎはＭがＨ原子、
NH4基の時は１、Ｍが金属原子の時は、その原
子価を示す。金属原子としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、
金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水
銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテ
ニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アン
チモン、ビスマス、クロム、モリブテン、タング
ステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニ
ツケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金、セリウム等があげられる。）、含
ハロゲン金属錯体（例えばK2PtCl6、K2PtBr6、
HAuCl4、（NH4）2IrCl6、（NH4）3IrCl6、
（NH4）2RuCl6、（NH4）3RuCl6、（NH4）3RhCl6、
（NH4）3RhBr6等）、オニウムハライド（例えばテ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
フエニルアンモニウムブロマイド、セチルエチル
ジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチ
アゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアン
モニウムブロマイドのような４級アンモニウムハ
ライド、テトラエチルフオスフオニウムブロマイ
ドのような４級フオスフオニウムハライド、ベン
ジルエチルメチルブロマイド、１−エチルチアゾ
リウムブロマイドのような３級スルホニウムハラ
イド等）、ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホ
ルム、ブロモホルム四臭化炭素、２−ブロム−２
−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ
−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イ
ミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロムア
セトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブ
ロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ
−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベ
ンゼンスルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，
４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロ
ゲン化合物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭
化トリフエニルメチル、２−ブロム酪酸、２−ブ
ロムエタノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は有機銀塩１モルに対して0.001モル
〜1.0モルであり、好ましくは0.01モル〜0.3モル
である。 また、本発明の熱現像カラー感光材料は前記の
ように青色光、緑色光、赤色光に感光性を有する
各層、すなわち熱現像青感光層、熱現像緑感光
層、熱現像赤感光層として多層構成されるが、そ
の各々用いられる青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感
性ハロゲン化銀乳剤、赤感性ハロゲン化銀乳剤
は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素
を加えることによつて得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロボーラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等が挙げられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン
オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミ
ダゾールの様な塩基性核を有するものが、より好
ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基または
縮合炭素環式または複素環式環を作る事のできる
エナミン基を有していてもよい。また対称形でも
非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘテロ
環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えば
チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリ
ジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツ
ール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等例えば米国特許第2933390号、同
第2937089号の明細書等に記載されている様な可
視光を吸収しない超増感性添加剤を併用すること
ができる。 これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロ
ゲン化銀形成成分１モル当り１×10-4モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１×10-4モル〜１×
10-1モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有
機銀塩としては、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号各公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例えばベン
ゾトリアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン
銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンゾ−オキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２
−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカ
プト−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、
またその他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン銀、５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀等があげられる。 またRD16966、同16907、英国特許第1590956
号、同第1590957号明細書に記載の様な銀化合物
を用いることもできる。中でも例えばベンゾトリ
アゾール銀の銀塩の様なイミド基を有する銀塩が
好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては、
例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアル
キル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロム−
ベンゾトリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾー
ル銀のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾール
銀、例えば５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀のようなアミド置換ベンゾトリアゾール銀、ま
た英国特許第1590956号、同第1590957号各明細書
に記載の化合物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−
シクロヘキサジエン−２−イル〕−５−カルバモ
イルベンズトリアゾール銀塩、２−ベンゾトリア
ゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフ
トール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イル
アゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾ
ール−５−イル−４−（４−ジメチルアミノフエ
ニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等があげられる。 また下記一般式（）で表わされるニトロベン
ゾトリアゾール類および下記一般式（XI）で表わ
されるベンゾトリアゾール類が有利に使用でき
る。 式中、R17はニトロ基を表わし、R18およびR19
は同一でも異なつてもよく、各々ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スル
ホ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基もしく
はその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基、またはそ
れぞれ置換基を有してもよいカルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アリール基（例えば
フエニル基）もしくはアミノ基を表わし、ｍは０
〜２、ｎは０または１を表わす。また前記カルバ
モイル基の置換基としては、例えばメチル基、エ
チル基、アセチル基等をあげることができ、スル
フアモイル基の置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、アセチル基をあげることができ、
アルキル基の置換基としては、例えばカルボキシ
基、エトキシカルボニル基等を、アリール基の置
換基としては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、
アルコキシ基の置換基としては、例えばカルボキ
シ基、エトキシカルボニル基を、およびアミノ基
の置換基としては、例えばアセチル基、メタンス
ルホニル基、ヒドロキシ基を各々あげることがで
きる。 前記一般式（）で表わされる化合物は少なく
とも一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール
誘導体の銀塩であり、その具体例としては以下の
化合物をあげることができる。 例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７
−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジ
ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀など
をあげることができる。 式中、R20はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、置換基を有してもよいカルバモイル基およ
び置換基を有してもよいスルフアモイル基を表わ
し、R21はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃
素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニ
トロ基、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有し
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、アリール基（例えばフエニル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは１または
２、ｑは０〜２の整数を表わす。 また、前記R20におけるカルバモイル基の置換
基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等をあげることができ、スルフアモイル基の
置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等をあげることができる。さらに上記
R21におけるアルキル基の置換基としては、例え
ばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、ア
リール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例
えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の置換基としては、例えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を
各々あげることができる。 前記一般式（XI）で表わされる有機銀塩の具体
例としては以下の化合物をあげることができる。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙げるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合せて用いてもよい。 本発明に用いられる有機銀塩の調製法について
は後に述べるが、該有機銀塩は単離したものを適
当な手段によりバインダー中に分散して使用に供
してもよいし、また適当なバインダー中で銀塩を
調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
い。 該有機銀塩の使用量は、支持体１ｍ当り0.05ｇ
〜10.0ｇであり、好ましくは0.2ｇ〜2.0ｇである。 また、本発明の熱現像カラー感光材料に用いら
れる還元剤としては、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明細書、ま
たRD12146、RD15108、RD15127および特開昭
56−27132号公報等に記載のｐ−フエニレンジア
ミン系およびｐ−アミノフエノール系現像主薬、
フオスフオロアミドフエノール系およびスルホン
アミドフエノール系現像主薬、またヒドラゾン型
発色現像主薬等の公知の発色現像主薬またはその
プリカーサーがあげられるが、特に好ましいのは
特開昭56−146133号、および本出願人による同57
−225928号（特開昭59−116740号）に記載のｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフエニル）スルフア
ミン酸現像主薬である。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる有機酸銀塩の種類、感光性銀塩の種類および
その他の添加剤の種類などに依存するが、通常は
有機銀塩１モルに対して0.05モル〜10モルの範囲
であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することが
できる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書またはRD15733、同15734、同15776等に
記載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号
記載の有機酸、米国特許第3667959号記載の−CO
−、−SO2−、−SO−基を有する非水性極性溶媒
化合物、米国特許第3438776号記載のメルトフオ
ーマー、米国特許第3666477号、特開昭51−19525
号に記載のポリアルキレングリコール類等があ
る。また色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同49−107727号、同50−
2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50−
114217号、同52−33722号、同52−99813号、同53
−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53
−125014号、同54−156523号、同54−156524号、
同54−156525号、同54−156526号、同55−4060
号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特許第2140406号、同第2147063号、同第
2220618号、米国特許第3080254号、同第3847612
号、同第3782941号、同第3994732号、同第
4123282号、同第4201582号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるフタラジノン、フタルイミ
ド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシ
ナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキ
サジンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、２，−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，
４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、
ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカル
ボスチリル、スルホンアミド、2H−１，３−ベ
ンゾチアジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾト
リアジン、メルカプトリアゾール、ジメルカプト
テトラザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フ
タルアミン酸等があり、これらの１つまたは２以
上とイミダゾール化合物との混合物またフタル
酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
はフタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリ
ン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等をあげることが
できる。また本出願人による特願昭57−73215号、
同57−76838号明細書に記載された、３−アミノ
−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール
類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール類も有効である。 またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸お
よびその塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えばメルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフ
イド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフイド
化合物等）、その他、オキサゾリン、１，２，４
−トリアゾール、フタルイミド等の化合物があげ
られる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラプロムブタン、トリブロム
エタノール、２−ブロヨ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープリカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等が添加される。 本発明の熱現像カラー感光材料の感光層又本発
明の中間層やその他の層にはバインダーとしては
親水性のバインダーが用いられるが疎水性バイン
ダーが一部併用されてもよい。本発明に用いる親
水性バインダーとは、水あるいは水と有機溶媒
（水と任意に混和できる溶媒）の混合液に可溶で
あるものをいう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体の如き蛋白質、セルロース誘導体、デキストラ
ンの如きポリサツカライト、アラビアゴム等の如
き天然物質および有効なポリマーとして、ポリビ
ニルアセタール（好ましくはアセタール化度が20
％以下、例えばポリビニルブチラール）、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドン、エチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール（ケン化率が75
％以上のものが好ましい）等が好ましいが、これ
らのみに限定されるものではない。また必要なら
ば２種以上混合使用してもよい。バインダーの量
は各感光層あたり有機銀塩１部に対して重量比で
１／１０〜10、好ましくは1/4〜４部である。 本発明の前記各成分を含む層およびその他の層
は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に
使用される支持体としてはセルロースナイトレー
トフイルム、セルロースエステルフイルム、ポリ
ビニルアセタールフイルム、ポリエチレンフイル
ム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリ
カーボネートフイルム等のプラスチツクフイルム
およびガラス、紙、アルミニウム等の金属等があ
げられる。またバライタ紙、レジンコーテイド
紙、耐水性紙も用いることができる。 本発明の熱現像カラー感光材料には前述のよう
な感光層及び中間層以外にも上塗りポリマー層、
下塗り層、バツキング層、或いはフイルター層等
各種の層を目的に応じて設けることができる。 該熱現像カラー感光材料は画像様露光および熱
処理によつて色素画像を形成することができるが
色素画像のための画像受像層へ、例えばメタノー
ルの様な溶剤、または例えばメチルアンセートの
様な熱で溶融する熱溶剤を用いて熱転写してやる
ことができる。また英国特許第1590957号明細書
に記載の様な熱転写方式を用いることも可能であ
る。 本発明の感光材料（以下、本発明の感光要素と
いう。）は、像様露光した後、熱現像することに
よつて、熱転写性色素の像様分布を該色素供与物
質から形成させ、該像様分布の少なくとも一部
を、本発明の感光材料と積重関係にある受像層に
熱転写するカラー熱拡散転写方法に適用された場
合、受像層に形成される画像濃度が改良された高
い濃度の画像を与える。 受像層は、熱現像により放出乃至形成された色
素を受容する機能を有すればよく、色素拡散転写
型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭57−
207250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
ることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、米国特許第
3625694号、同3859096号、英国特許第1277453号、
同2011012号に開示されているゼラチンなどと架
橋可能な媒染剤、米国特許第3958995号、同
2721852号、同2798063号に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示されてい
る水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、西独
特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD12045（1974年）に開示されている各種媒染剤
をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載されている。
例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、
ポリスチレン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは
１：１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。色素の熱現像
感光層から受像層への転写には、転写溶媒を用い
ることができる。この転写溶媒には、フエノキ
シ、酢酸エチル、ジイソブチルケトン等の低沸点
溶媒およびトリーｎ−クレジルホスフエート、ト
リ−ｎ−ノニルホスフエート、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の場
合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化
し受像層に添加することができる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリニトロカルバゾル、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポ
リアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエ
ニル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポ
リイソプロピルメタクリレート、ポリイソブチル
メタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレ
ート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２
−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフエノールＡポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類、があげら
れる。また、Polymer Handbook 2nd cd.（J.
Brandrup、E.H.Immergut編）John Wiley＆
Sons出版、に記載されているガラス転移温度40
℃以下の合成ポリマーも有用である。これらの高
分子物質は、単独で用いられても、また複数以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとのテレフタル酸、フル
オレンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリ
アミド、ジエチレングリコールとジフエニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタン
とエチレングリコールなどの組み合せによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートがあげられる。これらのポリマーは改
質されたものであつてもよい。たとえば、シクロ
ヘキサンジメタノール、イソフタル酸、メトキシ
ポリエチレン−グリコール、１，２−ジカルボメ
トキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。 上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像
層・支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては透明支持体上の受像層の
上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不透
明化層（反射性層）を設けて構成することもでき
る。この不透明化層は、転写色画像を受像層の透
明支持体側から見ることにより反射型の色像が得
られる。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様は、これに限られるものではない。 実施例及び比較例 ベンゾトリアゾール銀22.7ｇにメチルアルコー
ル400ml、８％ポリビニルアルコール（ゴーセノ
ールAL−02：日本合成化学製）水溶液500mlを加
え、24時間ボールミルにより分散した。次にこの
分散液を撹拌しつつ、赤色に増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀５モル％、乳剤１Kg中にゼラチン60
ｇ及び銀0.353モルを含む平均粒径0.1μｍの立方
体粒子）28mlを加えた。さらにｐ−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン8.3ｇ及びシアン色素形成
カプラーとして例示色素供与物質(1)30ｇをジ（エ
チルヘキシル）−スルホ−サクシネート５％水溶
液５ml及びゼラチン５％水溶液100mlと混合し、
ボールミルにて粉砕分散したものを加えた。さら
に３−アミノ−４−アリル−５−メルカプトトリ
アゾールの２％メタノール溶液９ml、50ｇのアセ
トアミドを加えてよく撹拌した。この様にして調
製した塗布液をゼラチン下引（乾燥膜厚3μｍ）
をしたポリエチレンテレフタレートベース上に塗
布・乾燥した（銀量5.2mg／ｄm2）。 次いでこの上に４％ポリビニルアルコール水溶
液を湿潤膜厚が55μｍとなる様に中間層を塗布・
乾燥した。 次いでこの上に第一層の処方に従き赤感性ハロ
ゲン化銀の代りに同じ組成の緑感性ハロゲン化銀
を加え、カプラーを例示色素供与物質(12)を用いた
外は同様の組成でやはり湿潤膜厚55μｍになる様
に塗布・乾燥し比較試料１とする。 次いで比較試料１の中間層の代りにｔ−ブチル
ハイドロキノン1.6ｇを４％ポリビニルアルコー
ル1000ml及び５％アルカノールXC（デユポン社
製、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
の商品名）水溶液10mlと共に24時間ボールミルし
たものを湿潤膜厚が55μｍとなる様に塗布したも
のを中間層とした以外は、比較試料１と全く同じ
試料を比較試料２とする。 次いで同様に比較試料２の中間層に用いたｔ−
ブチルハイドロキノンの代わりに２，５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン3.3ｇを用いた以外は
比較試材２と全く同じ試料を比較試料３とする。 次いで同様に比較試料２の中間層に用いたｔ−
ブチルハイドロキノンの代わりにｎ−オクタデシ
ルハイドロキノン3.6ｇを用いた以外は比較試料
２と全く同じ試料を比較試料４とする。 次いで比較試料２の中間層に用いたｔ−ブチル
ハイドロキノンの代わりに２−（２−スルホ−１，
１−ジメチルエチル）−５−ｎ−オクタデシルハ
イドロキノン5.2ｇを用いた以外は比較試料２と
全く同じ試料を本発明試料５とする。 次いで本発明試料５と同様にｎ−オクタデシル
−スルホハイドロキノン4.6ｇを用いたものを本
発明試料６とする。 また別に写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル
の５％テトラヒドロフラン溶液（ポリマーに対し
10重量％のジブチルフタレートを含む）を１m2当
りポリ塩化ビニルが1.20ｇとなる様に塗布し、受
像紙を作成した。 前記比較試料１、２、３、４及び本発明試料
５、６をそれぞれ赤光でステツプウエツジを通し
露光した。次いで受像紙と塗布面同士密着させ
160℃で１時間現像した。最大濃度（Dm）部で
の赤濃度、緑濃度を測定した。 その結果比較試料１は濁つた色調だが、比較試
料２〜４は中間調部までは色濁りが少ないが、
Dm部ではかなりの色濁りが認められた。しかし
本発明試料５、６ではDm部でも色濁りがかなり
少なくなつていた。Dm部での赤濃度、緑濃度を
測定した結果を第１表に示す。
【表】
【表】
逆に緑光でステツプウエツジを通し露出し同様
に現像した結果を第２表に示す。
に現像した結果を第２表に示す。
【表】
上記表から明らかなように、本発明の不動性の
還元性化合物を含有する中間層を有することによ
り、色濁りが改善されかつ最下層からの色素の転
写性が改善されることが判る。特にバラスト基と
して炭素数８以上のアルキル基とスルホ基の様な
水溶性基を両方同時に有するハイドロキノン類を
用いた場合は熱現像系での色濁りに対し非常に効
果のあることが判る。
還元性化合物を含有する中間層を有することによ
り、色濁りが改善されかつ最下層からの色素の転
写性が改善されることが判る。特にバラスト基と
して炭素数８以上のアルキル基とスルホ基の様な
水溶性基を両方同時に有するハイドロキノン類を
用いた場合は熱現像系での色濁りに対し非常に効
果のあることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、熱現像によ
り拡散性の色素を放出又は形成しうる色素供与物
質、還元剤およびバインダーを含有し、該感光性
ハロゲン化銀の感色性と該色素の色相とが互いに
異なる少なくとも２層の感光層を支持体上に有す
る熱現像カラー感光材料において、上記２層の感
光層の間に、下記一般式（）で表される現像主
薬の酸化体を還元しうる不動性の還元性化合物を
含有する実質的に非感光性の中間層を有すること
を特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（） 式中、R1〜R4は水素原子、スルホ基、カルボ
キシル基及び／又は１〜18の炭素数を有する直鎖
又は分岐のアルキル基であり、これらの中、少な
くとも１つは不動化性基であり、これに２重結合
又は３重結合を含んでいてもよく、又置換または
非置換のベンツアミド基等で置換されていてもよ
く、更にこれらにスルホン酸基、カルボン酸基を
含んでいてもよい。 又、R1〜R4は置換または非置換のアラルキル
基又はベンツアミド基でもよく、これらは更にフ
エノキシ基、他のベンツアミド基等で置換されて
いてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22676083A JPS60119555A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | 熱現像カラ−感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22676083A JPS60119555A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | 熱現像カラ−感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60119555A JPS60119555A (ja) | 1985-06-27 |
| JPH027052B2 true JPH027052B2 (ja) | 1990-02-15 |
Family
ID=16850181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22676083A Granted JPS60119555A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | 熱現像カラ−感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60119555A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0679144B2 (ja) * | 1984-04-28 | 1994-10-05 | コニカ株式会社 | 熱現像カラ−拡散転写感光材料 |
| JPS62103634A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-05-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像感光材料 |
| JPS62203158A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
| JPH0827526B2 (ja) * | 1988-03-24 | 1996-03-21 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱現像カラー感光材料 |
| JPH07122752B2 (ja) * | 1988-07-26 | 1995-12-25 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー感光材料 |
| JP2579196B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1997-02-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱現像カラー感光材料 |
| JPH0264633A (ja) * | 1988-08-31 | 1990-03-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラー感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
| JP2549549B2 (ja) * | 1988-10-20 | 1996-10-30 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱現像カラー感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
| DE69229515T2 (de) | 1991-03-05 | 1999-10-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbphotographisches Diffusionsübertragungsmaterial und farbphotographisches hitzeentwickelbares Material |
-
1983
- 1983-12-02 JP JP22676083A patent/JPS60119555A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60119555A (ja) | 1985-06-27 |
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