JPS62203158A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は加熱によって色素画像を形成する熱現像カラー
感光材料に関する。

（先行技術とその問題点） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり、色画像
（カラー画像）を得る方法についても、多くの方法が提
案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの結合によ
り色画像を形成する方法については、米国特許３，６３
１．２ｇ６号ではｐ−７二二しンジアミン類還元剤とフ
ェノール性または活性メチレンカプラーが、米国特許第
３，７６／、２７０号ではｐ−アミノフェノール系還元
剤が、ベルギー特許第１０２　、　に’／り号およびリ
サーチディスクロージャー誌／り７層年り月３／、３２
頁では、スルホンアミドフェノール系還元剤が、また米
国特許第≠、０２／、２≠Ｏ号では、スルホンアミドフ
ェノール系還元剤と弘当量カブラとの組み合せが提案さ
れている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。

この欠点？解決する方法として、銀像な液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
“う欠点を有する。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカプリと低いＩＩｋ度しか得
られないという欠点を有していた。

本発明者らはこのような欠点を改善するため、画像状に
可動性の色素音形成させ、これ乞色素固定層に移動させ
るハロゲン化銀ン利用した画像形成方法を提供した（％
開昭ｊざ−／ｌＡり０層６号、同５ｙ−ｉｓ４ＡｔＡ≠
ｊ号、同ｊター１ｂｓｏｓ≠号、同ｊター／ざｏｓｔｔ
ｒ号、同ｊター２／ざ≠≠３号、特願昭６０−７り７０
２号、米国特許第１４、！０３．／３７号、四ｇ＋　、
　ＩＡ７弘、ｌ１ｓ７号、同第≠、≠１３．りｌ≠号、
同第弘、≠ｊｊ。

３６３号、同第１Ａ、３００，４２４号等ニ記載）。

ところでイエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて
、色度図内の広範囲の色Ｚ得るためには少なくとも３層
のそれぞれ異なるスイクトル領域に感色性を持つハロケ
ン化銀乳剤層Ｚ有する必要がある。

互いに異なるスにクトル領域に感光性を持つ少くとも３
つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとして
は、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層の
組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感光
性乳剤層の組合せ、青感性乳剤７４、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。

なおここで赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、特
に７弘Ｏｎｍ以上の光に対して感光性ン持つ乳剤層乞い
う。

上記の冬乳剤１ｍ及び／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか７種をそれぞれ含有する必要がある。言い
換えればそれぞれの乳剤層及び／または乳剤層におのお
の隣接する非感光性の親水性コロイド層には、それぞれ
異なる色相の親水性色素を放出または形成する色素供与
性物質を含有させる必要がある。（本明細書では、感光
性ハロゲン化銀と色素供与性物質の両方を含有する層ま
たは上記のような感光性ハロゲン化銀乳剤層と色素供与
性物質の層の組合せを「画像形成層」という）。

通常、各ｌＩ！Ｉｉ像形成層の間には、色濁りを防止す
るために中間層が設けられる。

しかしながら、中間層のみで色濁りを抑えるためにはそ
の膜厚ン厚くしなければならす、現像に遅れを生じたり
、放出又は形成された色素の色素固定材料への転写性が
悪化してしまう。

また、中間層に非拡散性の還元剤としてハイドロキノン
誘導体やカテコール誘導体χ添加する方法も知られてい
る（％開昭１ｓＯ−／／り！！夕号）。

しかしながら従来知られているハイドロキノン誘導体や
カテコール誘導体によって色濁りを十分に低下させるに
は多量に使用しなければならないため中間層をさほど薄
層化することはできず、色素の転写性を大巾に改良する
には至っていない。

（発明の目的） 本発明は、色濁りと色素の転写性を改良した熱現像カラ
ー感光材料ケ提供するにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に、互いに異なる感色性を有
し、かつ互いに異なる色相の色素を与える少なくとも２
組の画像形成層を有し、該画像形成層は各々少なくとも
感光性ハロゲン化銀、還元剤および色素供与性物質を有
している熱現像カラー感光材料において、前記２組の画
像形成層の間に下記一般式（１）で表わされる化合物を
含有する非感光性の中間層を有することｔ特徴とする熱
現像カラー感光材料によって達成された。

一般式ＣＩ） 式中、ＲおよびＲは、各々、 水素原子、 ハロゲン原子〔例えは、塩素、臭素、弗素など〕、カル
ボキシル基（ＩＮａＳＫ等と塩を形成してもよい〕、 スルホ基（Ｎａ、に等と塩を形成してもよい〕、アルキ
ル基〔ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基などで置換
されていてもよく、好ましくは合計の炭素数が／〜／ｊ
のもの、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンタデシル基すど〕、 ７　リール基〔アリール基はハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基などによって置換されていてもよい。炭
素数の合計６〜３０が好ましい。例、ｔば、≠−（ｎ−
ドブシロキシ）フェニル基、ｐｈ　’Ｊ　”基、Ｊ　ｌ
　４”／　クロルフェニル基、≠−ドデシルフェニル基
ナト〕、 アシルアミノ基〔アシル基はアルキル基、了り−ル基な
どで置換されていてもよく、好ましくは炭素数の合計が
、！〜３０のもの、例えは、了セチルアミノ基、ベンゾ
イルアミ７基、α−（２，４を一ジーｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド基など〕、 アルコキシ基〔ハロゲン原子、水素基、ア１７−ル基な
どで置換されていてもよく、好ましくは合計の炭素数が
／〜１０のもの、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基など〕、 アリーロキシ基〔了り−ル基はハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基などで置換されていてもよく、炭素数
の合計は６〜３０が好ましく、例えば、フェノキシ基、
≠−ｎ−ドデシルフェノキシ基など〕、 アルキルチオ基〔ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基
などで置換されていてもよく、好ましくは炭素数の合計
が／〜！０のもの、例えば、メチルチオ基、ヘキサデシ
ルチオ基など〕、アリールチオ基〔了リール基はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基等で置換されていて
もよく、炭素数の合計は６〜３０が好ましく、例えば、
フェニルチオ基、ｐ−１ルチオ基、弘−（ｎ−ドブシロ
キシ）フェニルチオ基など〕、カルバモイルアミノ基〔
カルバモイル基はアルキル基、アリール基などによって
置換されていてもよく、好ましくは炭素数の合計が２〜
２０のもの、例えば、ＮＨ２Ｃ０ＮＨ−基、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルアミノ基など〕、 アルコキシカルボニルアミノ基〔アルコキシ基はハロゲ
ン原子、水酸基、アＩＪ　−、／Ｉ／基などで置換され
ていてもよく、好ましくは炭素数の合計がλ〜２０のも
の、例えは、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカ
ルボニルアミノ基など〕、アリーロキシカルボニルアミ
ノ基〔了リール基はアルキル基、塩素、アルコキシ基な
どにより置換されていてもよく、好ましくは炭素数の合
計が７〜３０のもの、例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ基など〕、 カルバモイル基〔好ましくは炭素数／〜２０のアルキル
基、アリール基をもつもの、例えば、Ｎ。

Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）カルバモイル基など〕、アシル
基〔炭素数／〜２０のアルキル基やアリ−ル基をもつも
のが好ましく、例えば、アセチル基、エチルカルボニル
基などがある〕、アルコキシカルボニル基〔アルコキシ
基はハロゲン原子、水酸基、アリール基などで置換され
ていてもよく、好ましくは炭素数の合計が２〜２０のも
の、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基など〕、 アリーロキシカルボニル基〔了リール基はアルキル基、
塩素、アルコキシ基などにより置換されていてもよく、
好ましくは炭素数の合計が７〜３０のもの、例えば、フ
ェノキシカルボニル基など〕、スルファモイル基〔スル
ファモイル基はアルキル基、アリール基などによって置
換されていてもよく、好ましくは炭素数の合計が０Ｎ２
０のもの、例えば、ＮＨ２ＳＯ２−基、Ｎ、Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル基など〕、 スルホニル基〔好ましくは炭素数ｌ−λθのアルキル基
、アリール基をもつもの、例えば、ｐ　−トルエンスル
ホニル基ナト〕、 を弄わす。

なお、Ｒ１とＲ２とは、−緒になって、炭素環、特に縮
合ベンゼン環を形成してもよい。

一般式（１）において、ｘ”　、ｘ２．ｘ３およびＸ４
は、その中の１つが水酸基を表わし、他のλつが水酸基
またはスルホンアミド基を表わし、最後の７つが几　、
Ｒと同様の範囲から選ばれる原子または基を表わす。

前記において、スルホンアミド所としては、下式 ％式％ で表わされる基であり、 式中、几　は、 それぞれ置換または無置換のアリール基〔アリール基は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基などによって
更に置換されていてもよい。炭素数の合計６〜３０が好
ましい。例えば、≠−（ｎ−トチシロキシ）フェニル基
％　ｐ　−ト＋）　＃基、３ｅ弘−ジ−クロルフェニル
基、≠−ドデシルフェニル基など〕、 アルキル基〔アルキル基はハロゲン原子、水酸基、アリ
ーロキシ基、アルコキシ基などによって更に置換されて
いてもよい。炭素数の合計ｌ〜３０のものが好ましい。

例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、ｎ−ヘキサ
テシルｓ、ｉ−＜ｍ−ハンタデシルフエノキシ）プロピ
ルｔｓｔｘト）、あるいは、アミノ基〔アミノ基はアル
キル基、了リール基などにより更に置換されていてもよ
い。

炭素数の合計Ｏ〜３０が好ましい。

例えば、ジメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基など〕 を表わす。

Ｒ’　、Ｒｔ２　、Ｘ”　、Ｘ２．Ｘ３．Ｘ’＋７）合
計（７）炭素数は、化合物が添加層から他層へ移動する
ことＺ抑制する目的で、１０以上であることが必要であ
る。

このようななかで、より効果の高いものとしては、Ｘ　
　、Ｘ　　、Ｘ　　およびＸ　のうちの１つが水酸基、
残りの２つがそれぞれ水酸基またはスルホンアミド基、
最後の７つが水素原子のものである。

すなわち、下記に示される／２のタイプである。

このような中で、より好ましい化合物は、／Ｉ６１゜λ
、ｌＡ、ｊ、７．１０．／２のものである。

そし℃、これらのうち、特に、腐２．／１６’Ａ、准７
、およびＲ５の一方が置換または無置換のアミン基であ
るものが最も好適である。

なお、Ｒ１および几２は、それぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、了り
−ル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、カルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、もしくは縮合環である。

そして、さらに、水素原子、カルボキシル基、スルホ基
、アルキル基、カルバモイル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基もしくはスルホニル基
は最も好適である。

本発明の一般式（１）の化合物を、色濁り防止剤として
中間層に用いることができる。この場合には、一層当り
、／、０ｘ１０　〜／、０ｘ１０モル／ｍ”で用いるの
が好ましい。

ただ、添加量は、こ几らに限定されるものではない。

本発明による一般式ＣＩ）の化合物の具体例を以下に示
すが、本発明がこれらに限定されるものではない。

ＣＨ３ ＣＯｏＣＲ３ （ｔ）　Ｃ４）ｉ。

αυ （ｔ）　Ｃ８ＨＩ３ αり ＮＨ３０２ＮＨＣ１８Ｈ３□ （ＣＨ３＋２　Ｃ＋ＣＨ２＋ａ　Ｃ００Ｃ６Ｈ１３ＯＨ Ｃ８Ｈ□７（ｔ） 鰭 ８０２　Ｃ１２Ｈｚｓ（ｎ） Ｈ ＣＨ３ Ｃ４？１ Ｈ ０Ｈ Ｎ）ｉｓ　Ｏ□ＣＨ３ （匈 Ｎ）１８０□Ｃ３Ｈ１？ Ｈ ＮＨ８０２Ｃｌ２Ｈ２５（ｎ） 仁η ＮＨ３０□Ｃ）１２ＣＨ２０Ｃ）１２Ｃ）ｉ３Ｎ）１８
０□ＣＨ３ ＮＨ８Ｏ２Ｃ１２Ｈ２５ Ｈ ０Ｈ Ｈ Ｈ ＮＨ８０２−（−ＣＨ２＋３Ｎ）ＩＣＯＣ１３Ｈ２７０
Ｈ ＣＯＣエフＨ３５ 吋） ８０２Ｃ１６Ｈ３３ （ｔ）ＣｓＨｕ Ｏｌ−ｉ Ｈ ＋ｔ）Ｃ５Ｈ１１ Ｈ Ｃ００Ｃ１８Ｈ３□（ｎ） ＣＯＮ　ＨＣ１２Ｈ２５（ｎ１ θａ６） （ｔ）ＣｓＨｕ 一般式（１）で表わされる化合物の合成は、特開昭オｊ
−７２／ｊｒ号、同ｊ♂−／７弘３／号、同！ｒ♂−／
タ乙７３３号、同ｊター！２≠７号、特願昭ｊ♂−６ｇ
ｒ７♂号、同Ｊ″♂−７♂６０乙号公報、西独特許第２
７３２７７／号等に記載の合成法、あるいはそれらに準
する方法を用いて行うことができる。

これらの化合物の中間層への導入は常法に従えばよい。

すなわち後述する色素供与性物質の親水性バインダー中
への導入法と同様の方法が使える。

中間層のバインダーとしては後述する感光層用の親水性
コロイドと同様のものが使用できる。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、ます、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されている。このカプラーは弘当量カプラーでも
、！当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に
持ち、現像薬の酸化体との反応により拡散性色素を生成
する２当量カプラーも好ましい。現像薬およびカプラー
の具体例はジエームズ著「ザ　セオリー　オブ　ザ　７
オトグラフイツク　プロセス」第弘版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍ
ｅｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　’　）　２り／〜
３３１Ａ頁、および３ｊｌＡ〜３６／頁、特開昭ｊ♂−
１２３タ３３号、同ｊ♂−／≠りＯ≠６号、同ｊ♂−／
≠り０’Ａ７号、同！ター／／／／≠ｇ号、同ｊターフ
２≠３タタ号、同ｊター／　７４ｔ１３３号、同ｊター
２３／３３り号、同ｊター２３／ｊ弘θ号、ｍ６０−２
タタ０号、同６０−２７！／号、ｍ６０−／≠２≠２号
、同乙０−２３１Ａ７弘号、同６０−６６２弘り号等に
詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌／り７ｒ年ｊ月
号、ｊ≠〜ｊざ頁（ＲＤ−／乙り乙６）等に記載されて
いる。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第≠、λ
３ｊｌり５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、／
り７６年≠月号、３０〜３２頁（几Ｄ−７≠≠３３）等
に記載されている。また、米国特許第３，９ｇ！、ｊｚ
ｊ号、同弘、　０２２　、４！７号等に記載されている
ロイコ色素も色素供与性物質の例に挙げることができる
。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌりで表わす
ことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　　　（Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅ　
　は色素基、一時的に短波化された色素基または色素前
駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし
、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆
対応して （Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ　−Ｙで表わされる化合物の拡散性
に差？生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出さ
れたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙとの間に拡散性ニ
おいて差を生じさせるような性質を有する基夕懺わし、
ｎは／または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−
Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３．／３弘、７４１
／Ｌ号、同第３　、３１．２　、ど／り号、同第３．ｊ
り７，２００号、同第３，５弘≠、！≠ｊ号、同第３．
≠ｔλ、９７２号等に記載されている。また、分子内求
核置換反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開
昭ｊ／−１゜３．１，１１号等に、インオキサシロン環
の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出させる物
質が、特開昭≠９−／／／、ｌｓ２を号等に記載されて
いる。これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部
分で拡散性色素が放出または拡散する方式であり、現像
の起こったところでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭３
３−／１０゜１２７号、同タ≠−／３０，２２７号、同
ｊ乙−７乙弘、３≠２号、同３３−３３．３３３号に記
゛載されている。

さらに同様の機構で拡散性の色素を放出するものとして
、特願昭１ｓＯ−２１Ａ弘、ｔ７３号に記載されている
化合物群がある。それらの化合物は残存する還元剤によ
りＮ−０結合が開裂して拡散性色素を与えるものである
。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１．３３０゜３２１Ａ号、特公昭４’了−
３２，７６５号、英国特許第３．≠４Ｌ３．りｔＡＯ号
等に記載されている。

また、それ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案
されている。その代表例はたとえば、米国特許第３．７
２１．３１２号、同第１Ａ、０！３゜３！２号、同第弘
、ＯＳＳ、≠２ｒ号、同第≠。

３３乙、３２２号、特開昭ｊター６ｊに３り号、同ｊタ
ー６りｒ３り号、同３３−３１１９号、同３１−１０１
１−，３≠３号、リサーチ・ディスクロージャー誌／７
１Ａｌ、ｒ号、米国特許第３，７２３゜０１．２号、同
第３，７２１，１１３号、同第３゜ｌＡ≠３，９３２号
、特開昭ｊ♂−７／乙、！３７号、同！７−／７？ＩＩ
ＡＯ号、米国特許第≠、！ｒ００　、ｌｓ２を号等に記
載されている色素供与性物質であろう 本発明に用いうる色素供与性物質のル体例としては前述
の米国特許第≠、ｓｏｏ、ｔλ６号の第２２欄〜第１Ａ
弘欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも
前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）
〜（１３）、（１６）〜（１す、（２８）〜（３０）、
（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜
（６す、が好ましい。

また特願昭ｊター２≠乙ＩＡ６♂の１０〜ど７頁に記載
の化合物も有用である。

本発明の化合物と組み合わせて用いる還元剤には次のも
のを挙げることができる。

公知の一級芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジア
ミン類（例えば≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−≠−アミノーＮ。

Ｎ−ジエチル了ニリン、弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−１ｆルー≠−アミ
ノ−へ−エチルーへ一β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホアミドエチル了ユニリン≠−了ミノー３−メチル
ーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル了ユニリンナト
。

この他、前記のジエームズの著書のλり／〜３３１Ａ頁
、米国特許２．／り３，０１ｊ号、同２゜３９．２．３
６弘号、特開昭≠♂−６≠、２３３号などに記載のもの
。

更に米国特許第３，７１ｐ／、２７０号に記載されてい
る了ミノフェノール類。アミノフェノール還元剤の中文
特に有用なものに、弘−アミノ−２゜ｔ−ジクロロフェ
ノール、≠−了ミノー２．乙−ジブロモフェノール、弘
−アミノ−２−メチルフェノールサルフェート、弘−ア
ミノ−３−メチルフェノールサルフェート、弘−アミノ
−２，６−ジクロロフエノールハイドロクロライドなど
がある。

更にリサーチディスクロージャー誌ｌよ７号１６／、６
１０♂、米国特許第弘、０２／　、、２’ＩＯ号には、
λ、乙−ジグロロー弘−置換スルホンアミドフェノール
、λ＋　ｉｓ−シフロモー弘−置換スルホンアミドフェ
ノール、特開昭ｊター／／乙７ＩＡＯ号にはｐ−（Ｎ、
Ｎ−ジアルキルアミノフェニル）スルファミンなどが記
載され、有用である。

上記の７工ノール系還元剤に加え、ナフトール系還元剤
、たとえば、弘−アミノ−ナフトール誘導体および≠−
置換スルホンアミドナ７トール誘導体も有用である。更
に、適用しうる一般的なカラー現像薬としては、米国特
許第一、ｒりｊ、、！ｒ２ｊ号記載のアミノヒドロキシ
ピラゾール誘導体が、米国特許第２．♂り２，７１１Ａ
号記載のアミノピラゾリン訪導体が、またリサーチディ
スクロージャーｂｉｙｒｏ年を月号２２７〜２３０Ｓ２
３Ａ〜２１ＡＯば一ジ（Ｒ，Ｄ−／り弘／２、几り一／
７≠／ｊ）には、ヒドラゾン誘導体が記載されている。

これらの還元剤は、単独で用いても、２８類以上を組み
合せて用いてもよい。

また上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を補助現像
薬として用いることもできる。

有用な補助現像薬には、ハイドロキノン、ターシャリ−
ブチルハイドロキノンや２．ｊ−ジメチルハイドロキノ
ンまでのアルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類
、ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハ
イドロキノンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メ
トキシハイドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキ
ノン類、メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロ
キシベンゼン誘導体がある。更に、メチルガレートアス
コルビン酸、アスコルビン酸誘導体類％　Ｎ　ｌＮｌ−
ジー（２−エトキシエチル）ヒドロキシルアミンなどの
ヒドロキシルアミン類、／−フェニル−３−ピラゾリド
ンや弘−メチル−≠−ヒドロキシメチルー／−フェニル
−３−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダクトン
類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である。

本発明において用いる還元剤の有用な濃度について言え
ば、一般に銀７モルにつき還元剤約。。

Ｏ１モモル的２０モルである。

本発明において色素供与性物質、本発明の化合物および
以下に述べる疎水性の画像形成促進剤馨ハロゲン化銀乳
剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許ｊ　、
３２２．０２７号に記載の方法などが用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチル７タレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニル７オス７エート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル７オスフ
エート）、クエン酸エステル（例えば了セチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０℃ないし１３０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、λ級ブチル了ルコール、メチルイソブチル
ｈトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは
混合して用いてもよい。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質／りに
対して１０ｙ以下、好ましくは３９以下である。

又、特公昭３／−３９１！；３号、特開昭ｊ／−ｊ９り
弘３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことかで會る。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイに分散する際には、穐々の界
面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤とし
ては特開昭ｊター／！ｒ７１，３乙号の第（３７）〜（
３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことがで
きる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化嫁、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には特願昭ｊター２２ざ５５７号の３Ｊ″Ｎ〜３
乙頁、米国特許≠、ｊθθ、　１，２１．号ＷＪＪ″Ｏ
欄、リサーチ・ディスクロージャー誌／り７１ｒ年６月
号り頁〜１０頁（ｌ（、Ｄ／７０２り）等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

さらに特願昭６０−２２３／　７乙号、同１０−２２１
２１．７号に記載されているハロゲン化銀乳剤も有用で
ある。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法貴金属増感法などを単独また
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭夕ｇ−／２１、ｊ２を号、同６Ｆ−）！／Ｊ−１ｐ’
Ａ４を号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤と乞組合わせた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算／キないし／Ｑり／ゴの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機鋼基酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭ｊターλ２ｇ夕ｊ号の３７頁〜３
り頁、米国特許第弘、２００　、＋２乙号第ｊ２欄〜第
ｊ３欄等に記載の化合物がある。また特願昭ｊ♂−、：
ｌ、ｌ／３３ｊ号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である
。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０／ないし１０モル、好ましくはＯ０Ｏ／ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算でｒｏｗｑ）ないし１ｏｙ
７ゴが適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラージアユン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包合される。

具体的には、特開昭５ｙ−ｉ　ｔｏｒｓｏ号、同６０−
／弘０３３ｊ号、リサーチ・ディスクロージャー誌／　
タフ１年６月号／２〜１３頁（ＲＤ／７０２り）等に記
載の増感色素や、特開昭ｔｏ−／／／２３り号、特願昭
６０−／７２り乙７号等に記載の熱脱色性の増感色素が
挙げられる。

これらの増感色素は単独に用い℃もよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光ン実質的に吸収しない物質であって、
強色増感ン示す物質乞乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，７３３，３９０号、同３，１．３！！”、７
２／号、同３，７≠３．タ１０号、同３．ｌｓ／ｊ、乙
／３号、同３．乙／ｊ。

乙ｌＩＬ／号、同３．ｌｓ／７，２Ｆｊ号、同３，６３
！、７２／号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第Ｖ、／♂３．
７ｊｌｒ号、同第≠、２λ！、６乙６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８ない
し１０　　モル程度である。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応
の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の移
動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基
または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶
媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオン
と相互作用を持つ化合物等に分類される。

ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており
、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭ｊター２１３９７１号の
６７〜７／頁に記載されている。

上記の画像形成促進剤の他に塩基を発生させる方法が各
８ｒあり、その方法に使用される化合物はいずれも塩基
プレカーサーとして有用である。例えば、特願昭６０−
／乙り！？！号に記載されている難溶性金属化合物およ
びこの難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成
反応しうる化合物（錯形成化合物という）の混合により
塩基を発生させる方法や、特願昭６０−７≠７０２号に
記載されている電解により塩基を発生させる方法などが
ある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、了
−ルーニムースミス（Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ
、８ｍ１ｔｈ）共著、［クリティカル・スタビリテイ・
フンスタンツ（Ｃｒｉｌｔｉｃａｌ　　５ｔａｂｉｌｌ
ｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ月第ψ巻と第５巻、プレナ
ム・プレス（ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ）　　に詳説され
ている。具体的には了ミノカルボン酸類、イミジノ酢酸
類、ピリジルカルボン酸類、了ミノリン酸類、カルボン
酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさら
にフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、了ミ
ド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフ
イノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、
ポリアクリレート類、ポリリン酸類７エとのアルカリ金
属、グアニジン類、アミジン類もしくは≠級アンモニウ
ム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、別々に添加す
るのが有利であり、拡散転写型感材の場合は、感光材料
と色素固定材料に別々に添加するのが有利である。

また一方を感材中に添加し、他方を液中に添加して供給
してもよい。

本発明においては、現像時の処理温度および処、理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で神々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基温度を下げ現像
を停市する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例工ば特願昭ｊ♂−２／
６り２ざ号、特願昭５９−’Ａｌ３０ｊ号、ｆ￥ｆｒＪ
ＪＡ昭ｊター１ｊｔ３１Ａ号または特願昭５７−♂！１
ｒ３１．号に記載の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭１９−１９０１７３号、同ｊ　
５’　−２Ａ　ｆ　９２４号、同ｊター２１Ａ６弘６ｇ
号、同１．Ｑ−１１，０３１号、同６０−２２６０２号
、同６０−．２１，０３り号、同６０−２≠６乙ｊ号、
同６０−１２１９２号、同５ｙ−ｉ７１．３３０号、に
記載の化合物がある。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好ま
しく用いられる具体的化合物については米国特許第≠、
３００．６２６号の第ｊ／〜ｊ２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。カブリ防止剤としては、アゾール頌、特開昭ｊ
ター／乙ｇ≠≠λ号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭ｊター／／／、６３６号記
載のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−
２２１２１．７号に記載されているアセチレン化合物類
などが用いられる。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては％１頭昭ｊター２６♂７２６号２２〜９３頁に記載
の化合物がある。

本発明の感光材料および場合によって使用される色素固
定材料のバインダーは、単独であるいは組合わせて用い
ることができる。このバインダーには親水性のものを用
いることができる。親水性バインダーとしては、透明か
半透明の親水性バインダーが代置的であり、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタン・ミク質、セルロース誘
導体や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類のような天
然物質ト、ポリビニルピロリドン、アクリル了ミド重合
体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質
を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で用い
られ、写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。

本発明においてバインダーは／ゴあたり２０ノ以下の塗
布量であり、好ましくはＩＯ１以下さらに好ましくは７
ｙ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー／ＩＶｃ対して溶媒／ＣＣ以下、好ましくはθ
、ｊｃｅ以下、さらに好ましくは０．３ＣＣ以下が適当
である。

本発明の写Ｘ感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭！ター２ｚ♂り２層号明細４
Ｆりを頁ないし？！頁や特開昭！ター／オフ乙３乙号第
（３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独また
は組合わせて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が用
いられるばかりでなく、特願昭ｊター２呂 ６頁に支持体として挙がっているものが使用できる。

本発明で使、用する感光材料の中に着色している色素供
与性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション
防止物質、あるいは各種の染料を感光材料に含有させる
ことはそれ程必要ではないが、特願昭ｊター２乙１９２
６号７７〜りｇ頁や米国特許弘，２００　、乙２乙号の
第夕ｊ欄（≠／〜ｊλ行）に例示された文献に記載され
ているフィルター染料や吸収性物質等を含有させること
ができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色ヲ用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤ｊ−の代表的な組合せと
しては、特開昭！デーｌ♂０夕５０号に記載のものがあ
る。

不発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
はクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度により
’ＣＺ層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各ｍ添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、導電層、保設層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層、マット層等を含有することができる。各
種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌／
り７ｒ年ｚ月号のり頁ないし７５頁（Ｂ、Ｄ／　７０２
り）、特願昭ｊター２０９！１．３号などに記載されて
いる添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、Ａ）ｉ
染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、
紫外線吸収剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤
等の添加剤がある。

特に、保護層には、接着防止のために有礪、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、Ｕｖ吸収剤を含ませてもよい。保護層および中
間層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また中間層には、退色防止や混色防止のための還元剤、
ｔＪＶ吸収剤、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよ
い。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみなら
ず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画１象を形成１″るシステム
においては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表
的な形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支
持体上に別個Ｋｒ！１設される形態と同一の支持体上に
塗設される形態とに大別される。

色素要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭！ター２６ざ７２乙号明細
書のｊ、ｒ−ｔり頁や米国特許≠。

６００．１．２６号の第！７欄に記載の関係が本願にも
適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
色素固定ＪｊＪ素から剥離する必要のない形態である。

この場合には、透明または不透明の支持体上に感光層、
色素固定層と白色反射層とが積層される。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭！乙−乙７♂ｌＡ
０号、カナダ特許第６７≠、θ♂λ号、米国特許第３．
７３０．７１Ｉ号に記載されているように、感光要素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり
、過半な位置に剥離層が塗設されているものを埜げるこ
とができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の硬膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物硬膜を利用する方法とがある。

これらの方法に利用できる材料は、特願昭ｊター／ｊ／
了／ｊ号明細書等に記載のものを利用できる。

本発明で必要ＫＥ、じて用いられる色素固定要素は媒染
剤を含む層を少なくとも／層有しており、色素固定層が
表面に位置する場合、必要に応じて、さらに保護層を設
けることができる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置などは特願昭ｊＦ−２１゜ｒ７２６号明
細書の６２頁７行〜ｌＩ３頁／♂行の記載およびそこに
引用された特許明細書に記載のものが本願にも適用でき
る。

本発明に用いられる色素固定材料は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の７つまたは複叡の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／筐たは塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、Ｕｖ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。

これらの添加剤の具体例はＢＰ′ｆ願昭ｊター２０り５
６３号の１０／頁〜／２０頁に記載され【いる。

上記ｌ婦中のバインダーは親水性のものが好ましく、透
明か、半透明の親水性コロイドが代表的である。具体例
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級了ミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの≠級カチオン基を含
むポリマー等である。

この具体例については特願昭３’？−２１，？’？２６
号９ｒ〜１００頁や米国特許≠、２００乙２乙号の第ｊ
７〜１Ｉｏｓに記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の１６のａ７Ｆ５法は米国特許≠、
ｒ００１．２１ｓ号の第ｊｊ−ｊ乙欄に記載の方法が適
用できる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば！＃願昭３’？−２１，，？？２乙号の１００頁
や米国特許≠、Ｊ″００，１Ｉ２６号の＠ｊ乙欄に記載
の光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約りＯ℃〜約２ｊＯ′Ｃで
現像可能であるが、特に約り０℃〜約７ｇθ℃が有用で
あり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に３０℃以上
で熱現像工程における＠度よりも約ＩＱ℃低い温度まで
がより好ましい。

現像および／′ｆ、たは転写工程における加熱手段とし
ては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボンやチタン
ホワイトなどを利用した発熱体等を用いることができる
。

また、特開昭ｊター２７ざｌＡ≠３号、特願昭６０−７
’１７０７号等に詳述されるように、少量の水などの溶
媒の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して
行う方法も有用である。この方法においては、前述の画
像形成促進剤は色素固定材料、感光材料のいずれかまた
は両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から
供給する形態をとってもよい。

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は５９℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以
下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現像の促進および／または可動性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。これらの中で水が最も好ましい。

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。その使用
前は全塗布膜の最大膨潤体積に和尚する溶媒の重量以下
（特忙全塗布膜の最大膨潤体積に和尚する溶媒の重量か
ら全塗布膜の重量を差引いた景以下）という少量でよい
。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定材料またはその両
者に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭ｊター２１．♂タコｚ号の１０／頁９
行〜１０２頁弘行に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤はｊ
＋ｆ３光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよ
く、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤
層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色
素固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好
ましく・。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン頌、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭ｊター２６ざ２２
６号の７０２頁ｌｌＡ行〜１０３頁／／行に記載の手段
がある。また、色素固定材料に、グラフ了イト、カーボ
ンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施してお
き、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するよう
にしてもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料と乞重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭ｊター２
乙１９２６号の７０３頁〜１０≠頁に記載の方法が適用
できる。

実施例／ 第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方につい℃述べる。

乳剤（１） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｒｔｌ中
にゼラチン２０１と塩化ナトリウム２ｙとを溶解させて
７ｊ℃に保温したもの）に臭化カリウムよ乙りと塩化ナ
トリウム７１とを含む水溶液６００ｍ１と硝酸銀水溶液
（水Ａ　００　、ｘｅ中に硝酸銀０゜５タモルを溶解さ
せたもの）を同時に等流量でる０分かけて添加した。水
洗、脱塩後ゼラチン１１０１と水２００ｄを加えてｐ）
ｌをＡ、ｊ％ｐＡｇを７．７に調整し、チオ硫酸ナトリ
ウムと≠−ヒドロキシー２−メチルー／、３．３３．７
−チトラザインデンを用いて最適の化学増感を行ない、
平均粒径Ｃ０弘μの六面体単分散乳剤（１）７００１を
得た。

第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

乳剤（ＩＩ） 下記処方により乳剤Ａ〕、Ｂ）をｖ１４製し、半量ずつ
混合し乳剤（ＩＩ）とした。

水６００ｙｄを含むビーカー中に、ゼラチン２０ノ、臭
化カリウム／、２Ｐおよび２３％アンモニア水１．　ｃ
ｃを入れ攪拌溶解させた。この溶液を３０°Ｃに保ちな
がら硝酸銀１００ｙを水ｔｏｏｒａに溶解させた液およ
び臭化カリウム／／乙ノと沃化カリウムｇｙとを水１０
００ｄに溶解させた液をコンドロールドダブルジェット
法で、液のｐＡｇを♂、りに保ちながら５０分間で添加
した。その時、ハロゲン溶液と硝酸銀溶液の添加開始と
同時に下記の色素（Ａ）０．／３ｙをメタノール７．５
′−に溶解させた液の臨加をはじめ２ｊ分間で全量な添
加した。

色素（Ａ） Ｃ３）１６８０３）ｉＮ（Ｃ２）１５　）　３水洗、脱
塩後ゼラチン２０１と水／θＯｄを加えてｐＨを乙、３
にｆＪ＠整し、臭化カリウムケ加えてｐＡｇを２．３と
した。次にチオ硫酸ナトリウムを用いて最適の化学増感
を行ない粒子サイズＯ０ｊμ、ジャガイモ形状のパンク
ロ増感沃臭化銀乳剤（ｋ）７００９を得た。

さらに最初に用いる２３％アンモニア水が！。

ｊＣＣである以外は同じである乳剤（Ｂ）も得た。

この場合、粒子サイズは、０．３μであった。

第ｊｒａ用の乳剤の作り方について述べる。

乳剤（１）は下記処方により乳剤（Ａ）および（Ｂ）を
調製し、半量づつ混合して乳剤（１）とした。

乳剤（Ａ）の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチン２０９と塩化ナトリウム２ｙとを溶解させて乙Ｏ
℃に保温したもの）に臭化カリウムと塩化ナトリウムと
を含む（合わせて０．５７モル）水溶液乙００ｄと０．
５７モルの硝酸銀を含む水溶液１ｓ００ｔｄとを同時に
等流量で２ｊ分かけて添加し、Ｂｒ♂Ｏモルチでサイズ
が０．２！μの立方体単分散塩臭化銀粒子を作った。そ
の際ハロゲン化銀粒子形成開始と同時に下記の色素（Ｉ
ｌＯ，／乙）をメタノール弘００ＣＣに溶解した液を７
５分かけてゼラチン水溶液中に添加した。

水洗、脱塩後ゼラチン１１０ノと水２００ｄを加えてｐ
Ｈを乙、４ＺＫ、ｐＡｇを７．１に調整し、チオ硫酸ナ
トリヮムと塩化金酸と≠−ヒドロキシー乙−メチルー／
、３，３ａ、７−チトラザインデンを用いて最適の化学
増感を行なった。

乳剤の収量は７００ｙである。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水／　０００−中に
ゼラチン２０９と塩化ナトリウム２Ｆおよび化合物 をｏ、ｏｉｓｙ溶解させて７５℃に保温したもの）に臭
化カリウムと塩化ナトリウムとを含む（合わせて００５
７モル）水溶液乙００ｔｄと００５７モルの硝酸銀を含
む水溶液ＡＯＯｄとを１０分かけて添加し、ＢｒｒＯモ
ルチでサイズがＯ０ｊμの立方体単分散塩臭化銀粒子を
作った。その際ノ＼ロゲン化銀粒子形成開始と同時に乳
剤（Ａ）と同じ色素（１）Ｏ０／乙１をメタノールＩＡ
ＱＱｃｃに溶解した液を３０分かけてゼラチン水溶液中
に添加した。水洗、脱塩後ゼラチンＩＩ−ｏｙと水２０
０ｍ１を加えてｐＨをＡ、ｔＡにｐＡｇを♂、０／Ｃ調
整し、トリエチルチオ尿素と核酸分解物を用いて最適の
化学増感を行なった。

乳剤の収電は７００９である。

有機銀塩の作り方について述べる 有機銀塩（１） ベンゾトリアシーＡ／銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン−ｇノとベンゾトリアゾール７３．２ノを水３
００ｍ１に溶解した。この溶液を４Ｌθ℃に保ち１僅拌
した。この溶液に硝酸銀／７ｙを水１０Ｏｗｔｌに溶か
した液を２分間で加えた。

このベンゾトリ了ゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐ　Ｈを６．３０に
合わせ、収量≠００ｙのベンゾトリ了ゾール銀乳剤を得
た。

有機Ｓ塩（２） ゼラチン２０ｙと≠−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸！、タグを０．ｌｑ＆水酸化ナトリウム水溶液１
０００ｇとエタノール２００πｌに溶解した。

この溶液を≠０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀≠、ｊｙを水、２００ｙｄに溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物のｐ　）１　？：　調ｅし、沈降させ過剰の
塩を除去した。この後、ｐＨをｔ、３に合わせ収量３０
０１の有機銀塩（２）の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ｙ）をｓｙ、界面活性剤ト
シテ、コハク２−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーグＯ，タグ、トリイソノニル７オスフエートλ
、ｊノを秤量し、酢酸エチル３０ｄを加え、約ｚＯ℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０チ溶液１００！とを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで７０分間、１１００００ｒｐにて分散し
た。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と
言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｍ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを２゜！り使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）を使い作った。

以上を用い表−／の組成をもつ感光材料／　−Ａを作成
した。色素供与性物質としては以下の構造のものを用い
た。

イエロー色素供与性物質（Ｙ） マゼンタ色素供与性物質（Ｍ） シアン色素供与性物質＜Ｃ） ３０ｇＬ；Ｈ３ 増感色素＊１ 硬膜剤＊２ ７．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エタ
ン 高沸点溶媒＊３ （ｉ　Ｓｏ　ＣｇＨｌｇＯ）　３　Ｐ＝０界面活性剤＊
４ 高沸点溶媒＊５ トリクレジル７オスフエート シリカ＊６　サイズ≠μ 表／の中間層（第２層、第≠層）に本発明の化合物また
は比較化合物を表２の量用いること以外は感光材料／Ａ
と全く同様にして／Ｂ〜／Ｈを作った。

比較化合物置 費 前記多層構成のカラー感光材料をキセノンフラッシュ管
を用いてｉｏ　　Ｂ光した。その際連続的に濃度が変化
しているＧ、Ｒ，ＩＲ３色分解フィルターを通して露光
した。

露光済みの感光材料の乳剤面に／１ｔｙ７．ｚの水をワ
イヤーバーで供給し、その後先に記した色素固定材料と
膜面が接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が
２３℃となるように温度調節したヒートローラを用い、
２１秒間加熱したあと色素固定材料からひきはがすと固
定材料上にＧ、凡。

ＩＲ，の３色分解フィルターに対応して、イエロー、マ
ゼンタ、シアンの色像が得られた。このことによりサン
プル／−Ａ〜／Ｇはいずれも充分な色濃度が得られるサ
ンプルであることを確かめた。

／Ａ〜／Ｇのサンプルに赤光のみを照射して、上記と同
様な操作を行ったところ、サンプル／Ａではイエローと
シアンの色像も同時に生成し、サンプル／Ｈでもサンプ
ル／Ａよりは少ないもののイエローとシアンの色像生成
が認められた。これに対して７Ｂ〜／Ｇではイエロー、
シアンのｄ度が大巾に減少し、本発明の化合物の効果が
確かめられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、互いに異なる感色性を有し、かつ互いに異
   なる色相の色素を与える少なくとも２組の画像形成層を
   有し、該画像形成層は各々少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、還元剤および色素供与性物質を有している熱現像カ
   ラー感光材料において、前記２組の画像形成層の間に下
   記一般式〔 I 〕で表わされる化合物を含有する非感光
   性の中間層を有することを特徴とする熱現像カラー感光
   材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ、水素原子、
   ハロゲン原子、塩を形成してもよいカルボキシル基もし
   くはスルホ基、または各々置換もしくは無置換のアルキ
   ル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ア
   リーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
   バモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
   リーロキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アシ
   ル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニ
   ル基、スルファモイル基もしくはスルホニル基を表わし
   、Ｒ＾１とＲ＾２は一緒になって炭素環を形成してもよ
   い、 Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾４のうちの１つは、
   水酸基を表わし、残りのうち２つは、それぞれ水酸基ま
   たはスルホンアミド基を表わし、残りの１つは、Ｒ＾１
   およびＲ＾２として示した上記の原子または基のうちの
   いずれかを表わす。 また、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３および
   Ｘ＾４の炭素数の総計は１０以上である。）