JPS62245259A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 末完゛明は熱現像によル色素画像を形成する方法に関す
るものである。

（先行技術とその問題点） 熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
既に多くの方法が提案されている。

現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法については、米国特許第３．５３１，２８６号
、米国特許第３，７６１，２７０号、ベルイー特許第８
０２，５１９号、リサーチ・ディスクロージャー１９７
５年９月号３１頁〜３２頁、米国特許第４，０２１，２
４０号等に提案されている。

また、感光銀色素漂白法によりポジの色画ａｔ影形成る
方法については、例えば、リサーチ・ディスクロージャ
ー１９７６年４月号３０頁〜３２頁（ＲＤ−１４４３３
）、同１９７６年１２月号１４頁〜１５頁（ＲＤ−１５
２２７）、米国特許第４，２３５，９５７号等に記載さ
れている。

しかし、上記の方法では形成された色素像と銀偉とが混
在しているため、鮮明な色素像が得られないという問題
があった。

この欠点を改良するため種々の方法が提案されている。

例えば加熱により画像状に可動性の色素を放出させ、こ
の可動性の色素を水などの溶媒によって媒染剤を有する
色素固定材料に転写する方法、高沸点有機溶剤により色
素固定材料に転写する方法、色素固定材料に内蔵させた
親水性熱溶剤により色素固定材料に転写する方法、可動
性の色素が熱拡散性または昇華性であシ、支持体等の色
素受容材料に転写する方法などが挙げられる（米国特許
第４，４６３，０７９号、同第４，４７４，８６７号、
同第４，４７８，９２７号、同第４．５０７．３８０号
、同第４，５００，６２６号、同第４，４８３，９１４
号；特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５
号、同５９−１６５０５４号、同５９−１８０５４８号
、同５９−１６８４３９号、同５９−１７４８３２号、
同５９−１７４８３３号、同５９−１７４８３４号、同
５９−１７４８３５号、同５９−２１８４４３号、特願
昭６０−７９７０９号など）。

上記の画像形成方法では、可動性色素を感光要素から色
素固定要素へ転写した後、色素固定要素を感光要素から
引き剥すが、この際感光要素の塗布膜と色素固定要素の
塗布膜が一体化して容易に剥離できなかったシ、あるい
は無理に剥離すると塗布膜がはがれて剥離面に損傷や汚
れが生じたシして、満足すべき鮮明な画像が得られない
という問題があった。

かかる問題を解決するために、特開昭６１−２０９４４
号には剥離面に弗素系界面活性剤を存在させる方法が記
述されている。しかし、ここに具体的に挙げられている
化合物は、充分な転写濃度を得るために転写の際の加熱
温度を上げたシ・加熱時間を延長したシしたときの剥離
性に関しては未だ満足できるものではなく、更に微量の
水並びに塩基及び／又は塩基プレカーサーの存在下に感
光要素と色素固定要素の組合せを加熱して現像と転写を
同時に行う方法における剥離性を改良するには不充分な
性能しか持たなかった。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は、熱現像と色素の転写後の感光
要素と色素固定要素の剥離性が改良された画像形成方法
を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、感光層中に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、１４インダーおよび熱現像により拡散性の色素を
生成または放出する色素供与性物質を含有する感光要素
を像露光後または像露光と同時に加熱し、生成または放
出された拡散性色素を色素固定要素の色素固定層へ転写
し次いで感光要素と色素固定要素を剥離する画像形成方
法において、前記感光要素と前記色素固定要素の少なく
とも一方が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
ることを特徴とする画像形成方法によって達成された。

式中、Ｒ，、ｍｌ、’　は炭素数５〜１６のパーフルオ
ロアルキル基もしくは０位に水素原子１コを有すルｚ４
−　フルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル
基を表わす。Ｒ，、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基を表わし、Ｒ１と８□の炭素数
の総和は５〜２２である。Ａ。

Ａ′は連結基を表わす。ａ、ｂ、ｅ、ｄは各々Ｏまたは
１を表わすが、ａとｂおよびａとＣが同時に０になるこ
とはない。２は親水性基を表わす。

一般式（Ｉ）について更に詳細に説明する。

一般式（Ｉ）のＲ，、Ｒ，’は各々炭素数５〜１６のパ
ーフルオロアルキル基もしくはω−位に水素原子１個を
有するパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアル
ケニル基を表わす。この基は直鎖でも分岐でもよい。一
般式（Ｉ）でｂ＝ｄ−１の場合、Ｒ２とＲ２′は同一で
も互いに異なっていてもよい。

Ｒ２とＲ，／や具体例としては、Ｃ６Ｆ、５−　ａ　−
ＣＢ’、７−　ｊＨＣＣＦ２”２）４−　Ｉ　Ｃ６Ｈ１
３−＃　Ｃ９Ｆ１７”’　ｅ　Ｃ１０’２１−等が挙げ
られる。

一般式（Ｉ）のＲ１，Ｒ２は各々水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アラルキル基を表わす。但し、Ｒ４と
８２の炭素数の総和は５〜２２である。Ｒ２゜Ｒ２′の
炭素数又はＲ１とＲ２の炭素数の総和が５よシ少ないと
本発明で意図した剥離性改良の効果は得られない。炭素
数が上記各々の上限を越えると有機溶媒（メタノールな
ど）に対する溶解性が低下して、親水性コロイド層中へ
安定に添加することが困難になる。本発明の効果は特に
Ｒ１と８２の炭素数の総和が７〜２２、更には８〜２２
の範囲で顕著である。Ｒ１，Ｒ２の例としては、ＣＨ，
−。

Ｃ２Ｈ５″″・Ｃ３Ｈ１１・Ｃ８”１７−・Ｃｌ２Ｈ２
５−・などが挙げられる。

一般式（Ｉ）のＡ、Ａ’は２価あるいは３ｇｆＪの連結
基０＝Ｃ−Ｏ− Ｏ−Ｃ−Ｏ− がある（ここでｎ、ｎ’は１〜５の整数を表わし、Ｒ′
は水素原子または低級アルキル基を表わす。）よシ具体
的には一８Ｏ□ＮＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＮ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−。

ｏ　　ｏ−ｃ−ｏ− などがあシ、この中で屯−８Ｏ□ＮＣＨ２ＣＨ２−。

０　　　Ｃ０ＮＨ− ｏ　　ｏ−ｃ−ｏ− 一般式（Ｉ）において２は親水性基を表わすが、好まし
くけ、スルホン酸又はその塩、カルがン酸又はその塩、
リン酸又はその塩、−０８０３Ｍ　（ここでＭは水素原
子又はアルカリ金属を表わす）、（ＣＨ２ＣＨｚ０４Ｈ
（ここでｍは１〜１０の整数を表わす）、オニウム塩、
ベタイン基などである。よシ具体的には、−８Ｏ３Ｎａ
　、　−ＣＯＯＮｍ　、　−ＰＯ４Ｎｍ　。

ＣＭ。

本発明では、特に下記一般式Ｇ［）の化合物が好ましく
使用される。

町−ム−２便） ここで、Ｒｆ、Ａ、Ｚ、Ｒ１は前記と同様の意味を持つ
。但しＲ１の炭素数は５〜２２、特に７〜２２である。

以下に本発明に使用される一般式（Ｉ）の化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

化合物 （Ｉ）Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２
ＣＨ２０）５（ＣＨ２）４Ｓ０３Ｎａ８Ｈ１７ （２）　　Ｃ３Ｆ１，５ｏ２−Ｎ−ＣＨ，（Ｈ２Ｏ（Ｃ
馬ｃｑｏ）４（ＣＨ，）４ｓｏ７ａ１４Ｈ２９ （３）　　０８Ｆ７，５０２−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０（Ｃ
Ｈ２）４８０．ＮａＣ１４Ｈ２？ （４）　　　Ｃ３Ｆ１，５０２−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２０８０３Ｋ１６Ｈ３３ （５）　　　Ｃ３Ｆ１．Ｃｏ−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０（Ｇ
（２ＣＨ２０）、。Ｈ１６Ｈ３３ （６）０８Ｆ、７ＳＯ□−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２
ＣＨ２０）１ｏｏｃｃ、６Ｈ３３−ｆｉ７ （７）　　　ＮａＯ，５−ＣＨＣＯＮＨＣ６Ｈ，３ＣＨ
２Ｃ００ｃＨ２（ＣＦ２０Ｆ２）４Ｈ（８）ＮａＯ５Ｓ
−ｃＨＣＯＮＨＣ１２Ｈ２５ＣＨ２Ｃ００ｃＨ２ＣＨ２
Ｃ８Ｆ、７ Ｃ４Ｈ。

暑 （９）　　Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＮ−Ｃ８Ｈ，７ＣＨ２
Ｃ００ＣＨ２Ｃ８Ｆ、。

Ｑ（）　　　ＮａＯｓ　Ｓ　−ＣＭｃｏｏＣａＨ，７α
２ＣＯＯα２ＣＨ２Ｃ６’、５ αｌ　　　Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣ，２Ｈ２５■ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）４Ｈ（ロ）　　　
　　　　ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１゜Ｎ＆０３
ＳｃＨ２ＣＨＣＯＯＣ１゜Ｈ２゜Ｃ１２”２５　　　　
ＯＮ″ αυ　　Ｃ，６Ｈ３３−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２Ｃ８Ｆ、。

０３Ｎｍ α３ １の ０３Ｈ，ＣＨ３ （ＬＩ　　　Ｃ３Ｆ１．Ｓ０２Ｎ−ＣＨＣＯＮ−ＣＨ２
ＣＨ２０（ＣＨ２Ｃ１４Ｈ２９ ｆｉ　　　０８Ｆ、、８０□Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ
２）４Ｓｏ、ＮａＣＨ２ＣＨ２ＱＣ８Ｈ，。

本発明に使用する一般式（Ｉ）で示されるこれらの化合
物は例えば米国特許４，５４７，４５９号、特開昭５　
＝１−３２３２２号、同５６−１９０４２号等に記載の
方法により合成することができる。

次に、本発明に使用する化合物の具体的合成例を示す。

合成例１ （ａ）Ｎ　−ｎ　−ｆ　）　５デシルノ臂−フルオロオ
クタンスルホンアミドの合成： ｎ−テトラデシルアミンにッサンアミンＭＢ）４６．９
５７−（０，２２モル）、トリーエチルアミン２２．２
６？（０，２２モル）、トルエン６５ｍを３ツロフラス
コに入れ溶解後、０８Ｆ’１，５ｏ２Ｆ　１１０．４７
Ｊｉ’（０，２２モル）を４０℃以下で滴下した。同温
度で１時間、更に７０℃で３時間かくはんを続けた。反
応液に酢酸エチル８００ｍを加え、温水（５０℃）　６
００ｍで３回抽出洗浄した。酢酸エチル相を分取し、溶
媒を減圧留去後、アセトンよシ再結晶し、Ｎ　−ｎ−テ
トラデシルノや一フルオロオクタンスルホンアミドを得
た。収量６１．２ＪＦ−（４０％）、ｍ、ｐ、９４〜９
５℃。

伽）化合物（３）の合成： 上記（ａ）で得られたＮ−ｎ−テトラデレル・臂−フル
オロオクタンスルホンアミＰ２０．８７ＩＰ（０，０３
モル）、トルエン２１ｍを３ツロフラスコニ入し溶解後
、ＮａＯＨ１，５６？（０，０３９モル）を加え強力に
かきまぜながら５０℃でブタンサルトン５．３１？（０
，０３９モル）を滴下した。同温度で１０分間、更に７
０〜７５℃で３時間かきまぜた。

反応液にエタノール２００ｍを加え、加熱溶解し不溶物
を戸別後、Ｆ液をア七トン４００ｍＪ中に注入し、沈澱
させた。沈澱を戸取、乾燥して化合物（３）を得た。収
ｉ２ｘ、５ｉＰ（８４％）。

合成例２ 化合物（イ）の合成： 合成例１の（＆）で得られたＮ　−ｎ−テ）：＃”シル
ノ４−フルオロオクタンスルホンアミド２０．８７ｉＰ
（０，０３モル）　、　ＮａＯＨＯ，３１ｊ’を３ツロ
フラスコに入れ９０〜９５℃でかくはんしながらエチレ
ンオキシドを吹込み反応させた。エチレンオキシドの付
加モル数は重量増加とｍよシ確認した。

反応液に飽和ＮａＣＬ水と酢酸エチルとで４回抽出洗浄
した。酢酸エチル相を分取し、脱色、溶媒留去し、目的
物を得た。収量２４．０７−（９２％）。

合成例３ 化合物（２）の合成： 合成例２で得られた化合物（至）２３．２７−（０，２
６モル）、トルエン７ｄを３ツロフラスコニ入し溶解後
、ＮａＯＨ１，３５ｊ’　（０，０３４モル）を加え強
力にかきまぜながら５０℃でブタンサルトン４．６２？
（０，０３４モル）を滴下した。滴下終了後、同温度で
１０分間、更に７０〜７５℃で３時間かきまぜた。反応
液にメ、タノール／トルエ／（−２４ｄ／３０ｉｔ／）
の混合液を加え、加熱溶解した。不溶物を戸別後、ｐ液
をアセトニトリル／アセトン混合液（Ｉ５０ｄ１５０ｉ
ｄ）中に注入し沈澱させた。沈澱をＰ取、乾燥し、目的
物を得た。収量１４．０ｊＦ−（５２チ）。

本発明の化合物は、感光要素、色素固定要素の少なくと
も一方に含有される。好ましくは、色素の拡散転写時に
は感光層と色素固定層の間に存在し、剥離後感光要素ま
たは色素固定要素のいずれかの表面層を形成する非感光
層の少なくとも１層に添加される。かかる層としては、
感光要素の最上層、色素固定要素の最上層などがある。

製造能率や画像の品質等を考慮すると色素固定要素の最
上層に本発明の化合物を含有させるのが好ましい。

本発明の化合物の添加量は広い範囲にわ九って変化させ
ることができるが、好ましくは支持体１平方メートル当
たシ０．００１Ｐ〜１．０７−、特に０．０１７−〜ｏ
、ｓｐ、更には０．０３７−〜０．３Ｊ’の範囲で使用
する。

本発明の化合物を使用することにより、感光要素と色素
固定要素の剥離性は顕著に改良される。

特に微量の水と塩基及び／又は塩基！レカーナーの存在
下感光要素と色素固定要素の組み合わせを加熱して現像
と色素の転写を同時に行う方法において、本発明の化合
物による剥離性の改良は著しい。また、本発明の化合物
は、これを添加した写真要素、特に感光要素の保存安定
性を悪化させないという特性を有する。更に、本発明の
化合物を使用することにより、感光要素や色素固定要素
の滑シ性が改良され、また感光要素や色素固定要素を重
ね合わせて保存したときに接着しにくくなるという効果
を得ることができる。

本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、それ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。また
、一工程のなかで現像にひきっずき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。

例えば、（Ｉ）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、（２）感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。

上記（Ｉ）、（２）の方法は実質的に水が存在しない状
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上限
は沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了後に行う
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よシも約１０℃低い温度まで
がよシ好ましい。

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び／又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し、
拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するの
で、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは
０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）とい
う少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であシ、条件によっては局所
的にＫじみを生ずるおそれがあシこれを避けるＫは感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好ましい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積１平方メートル当シ１１Ｐ〜
５０１Ｐ、特に２？〜３５ｔ、更には３ノ〜２５１Ｆの
範囲が好ましい１ この態様において用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも自薦できる。また水
に溶解させて供給することもできる。塩基及び塩基プレ
カーサーとしては以下に連木発明に用いられる塩基とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
、４級アルキルアンモニウム等の水酸化物、炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン
酸塩、メタホウ酸塩等の無機塩基；脂肪族アミン類（ト
リアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポ
リアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香
族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミ
ン類およびビスＣｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコ
メタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミ
ジン類、グアニジン類、環状グアニジン類等の有機塩基
およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２およ
び第３リン酸塩等が挙げられ、また米国特許第２，４１
０．６４４号にはベタインヨウ化テトラメチルアンモニ
ウム、ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国特許
３，５０６．４４４号にはウレア、６−アミノカブロン
酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載され有用で
ある。本発明においてｐＫａの値が８以上のものが特に
有用である。

本発明に用いられる塩基プレカーサーとは、熱分解、電
解または錯形成反応等により塩基を放出あるいは生成す
るものである。

塩基プレカーサーとしてはまず加熱により脱炭酸して分
解する有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ペックマン転
位などにより分解してアミンを放出する化合物など加熱
によりなんらかの反応を引き起して塩基を放出するもの
が挙げられる。

有機酸と塩基の塩に用いられる塩基として、前記した無
機塩基または有機塩基などが挙げられる。

また、有機酸としては、例えばトリクロロ酢酸、トリフ
ロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル酢
酸、アセト酢酸など、米国特許第４．０８８，４９１ｔ
に記載の２−カルボキシカルがキサミドなどが挙げられ
る。

有機酸と塩基の塩以外に、例えばロッセン転位を利用し
た特開昭５９−１６８４４０号記載のヒドロキサムカル
バメート類、ニトリルを生成する特開昭５９−１５７６
３７号記載のアルドキシムカルバメート類、などが有効
であシ、また、リサーチディスクロージャー誌１９７７
年５月号１５７７６号に記載のアミンイミド類、特開昭
５０−２２６２５号公報に記載されているアルドンアミ
ド類、等は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく
用いられる。

電解により塩基を発生させる塩基プレカーサーとして次
のものを挙げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。

ま九電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−７
エニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用す
ることもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

次に、錯形成反応を用いて塩基を生成させる塩基プレカ
ーサーとして、例えば特願昭６０−１６９５８５号に記
載されている離溶性金属化合物およびとの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）との組み合わせが挙げられる。例
えば、離溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム
、カルシウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化
物が挙げられる。また錯形成化合物についてハ、ｆｌｌ
エバニー・イー・マーチル、アール・エム・スミス（Ａ
、　Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ　、　Ｒ，Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ
　）共著、「クリティカル・スタビリテイ・コンスタン
ツ（Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５
ｔａｎｔｓ　）　Ｊ第４ないし５巻、プレナム・ブレス
（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　）に詳述されている。具
体的にはアミノカルーン酸類、イミノジ酢酸類、ピリジ
ルカルがン酸類、アミノリン酸類、カルデン酸類（モノ
、ジ、トリ、テトラカルぎン酸類およびさらに７オスフ
オノ、ヒＰロキシ、オキソ、エステル、アミド、アルコ
キシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフイノなどの
置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリ
レート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グアニジ
ン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との塩
が挙げられる。

との難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。通常は感光
要素と色素固定要素の合計の塗布膜を重量換算して５０
重量％以下、特に１重量％〜４０重量％の範囲が有用で
ある。

本発明では特に、塩基プレカーサーとして、水に難溶性
の塩基性金属化合物とこの難溶性金属化合物を構成する
金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物を
含有させ、加熱時にこれらの２つの化合物の反応により
系の−を上昇させるのが好ましい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい。また、よシ好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい。離溶性金属化合物は感光要素の感光
層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく、２
層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合働程、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量・ぐ−セント以下で
用いるのが適当であシ更に好ましくは０．０１重量パー
セントから４０重量パー七ントの範囲が有用である。ま
た、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には
、１リツトル当九ｐ　Ｏ，００５ｍｏｌから５　ｍｏｌ
　、特にＱ、　０５　ｍｏｌから２　ｍｏｌの濃度が好
ましい。更に、本発明において反応系の錯形成化合物の
含有量は難溶性化合物の含有量に対してモル比で１／１
００倍から１００倍、特に１７１０倍から２０倍が好ま
しい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行〜
１０２頁４行に記載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭５９−２６
８９２６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の
手段がある。また、感光要素及び／又は色素固定要素に
、グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材
料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ
、直接的に加熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６８９
２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

加熱現像と色素転写の終了後、感光要素と色素固定要素
は剥離されるが、本発明によってこの剥離は極めて容易
に実行できる。両要素の剥離は人手によりてもよいし、
また特公昭４２−５４７４号、同４１−５６７６号、同
４５−１３５４号、同５３−２９７１３号、特開昭６０
−１３５９４４号などで周知の機械による手段をとって
もよい。

本発明において、色素画像を形成するための具体的な方
法は、熱現像によりて生成又は、放出した可動性色素を
転写させることでおる。そのために、本発明では支持体
上に少なくとも感光性／・ログン化銀、色素供与性物質
、バインダーおよび必要に応じて有機銀塩や還元剤を有
する感光要素と、感光要素から拡散してくる可動性色素
を受けとめることのできる色素固定要素を用いる。

本発明に用いられる感光要素と色素固定要素とは２つの
支持体上に別個に塗設される形態をとるのが好ましい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて３、色度
図内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感
光要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル
領域に感光性を持つハロダン化銀乳剤層を有する必要が
ある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組み合わせ
としては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳
剤層の組み合わせ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および
赤外光感光性乳剤層の組み合わせ、青感性乳剤層、緑感
性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組み合わせ、青感
性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組
み合わせなどがある。なお、赤外光感光性乳剤層とは７
００　ｎｍ以上、特に７４０　ｎｍ以上の光に対して感
光性を持つ乳剤層をいう。　・ 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層に本発明に使用
し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、あるいは塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。

具体的には、米国特許４，５００．６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７　ｓ年６月号９
頁〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特願昭５９−２２８５
５１号、同６０−２２５１７６号、同６０−２２８２６
７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせ友直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常温感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感性貴金属増感法などを単独また
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできるし特開
昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）。

本発明において使用される感光性ハロダン化銀の塗設量
は、銀換算１ダないし１０１７ｍ　の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、゛有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許４，５００．６２６号第５２欄〜第５
３欄等に記載の化合物がある。また特願昭６０−１１３
２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキ
ニル基を有するカルがン酸の銀塩や、特願昭６０−９０
０８９号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたシ、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロダン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０９７ｍ
が適当である。

本発明に用いられるハロダン化銀は、メチン色素類その
他によりて分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロＩ−ラージアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記載の
増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０
−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。

これらの増感・色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号
、同３，７４３，５１０号、同３．６１５，６１３号、
同３，６１５，６４１号、同３．６１７，２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５，６６６号に従ってハロダン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロダン化銀１モル当たシ１０−８ない
し１０　モル程度である。

本発明においては、画像形成物質として高温状態下で銀
イオンが銀に還元される際、この反応に対応して、ある
いは逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出
する化合物、すなわち色素供与性物質を使用する。

本発明で使用しうる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物（
カブ２−）を挙げることができる。

このカゾラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリ
ング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも
好ましい。現像薬およびカブラ−の具体例はジェームズ
著「デセオリー　オツデ７オトグラフィックプロセスＪ
第４版（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　＠Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ＠ｓｓ”）２９１〜
３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２
３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９
０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３
９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３
９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、
同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−
２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載さ
れている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わ
すことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ　）　ｎ−ｙ　　　　　　　　ＣＬＩＩＤ
７・は色素基、一時的に短波化された色素基または色素
前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わ
し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して（Ｄ７・−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の
拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、
放出されたＩ）７ｅと（Ｄｙｅ　−Ｘ　）　ｎ−Ｙとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、ｎは１または２ｔ−表わし、ｎが２の時、
２つのＤ７＠−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式［：Ｌｔ’ｌで表わされる色素供与性物質の具体
例としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成
分を連結した色素現像薬が、米国特許第３．１３４，７
６４号、同第３，３６２，８１９号、同第３、５９７．
２００号、同第３，５４４．５４５号、同第３．４８２
．９７２号等に記載されている。また、分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出させる物質が米国特許３，
９８０．４７９号等に、インオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭
４９−１１１，６２８号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されておシ、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、−特開昭５
３−１１０．８２７号、同５４−１３０．９２７号、同
５６−１６４，３４２号、同５３−３５，５３３号に記
載されている。特願昭６０−２４４８７３号には、同様
の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質として、
残存する還元剤によりＮ−０結合が開裂して拡散性色素
を放出する化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起、こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ
化合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であシ、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，３３０．５２
４号、特公昭４８−３９，１６５号、英国特許第３，４
４３，９４０号等に記載されており、本発明に好ましく
使用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化金物（ＤＲＲ化合物）も考案
されておシ、本発明に特に有利に用いられる。その代表
例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第４，０５
３，３１２号、同第４，０５５，４２８号、同第４，３
３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−
’６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４
，３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６
５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３，７２
８，１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許
第４．５００，６２６号等に記載されている色素供与性
物質である。この種の色素供与性物質の具体例としては
前述の米国特許第４．５００．６２６号の第２２欄〜第
４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物（Ｉ）〜（３）、（Ｉ０
）〜（Ｉ３）、（Ｉ６）〜（Ｉ９）、（２８）〜（３ｏ
）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２
）〜（６４）が好ましい。また特願昭５９−２４６４６
８号の８０〜８７頁に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）
、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許
第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色
素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，
６１７号等）なども使用できる。

本発明で用いられる色素供与性物質は０．０１〜１０ミ
リモル／ｍ　、好ましくは０．０３〜５ミリモル／ｍが
適当である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画偉形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５９以下である。

ま九特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、穫々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４．４８３，９
１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３５号
の第（Ｉ７）〜（ＩＢ）頁、特開昭６０−１２８４３８
号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９号
、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用でき
る。また、特開昭５６−１３８，７３６号、同５７−４
０，２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に記
載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許４，５００
，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５
頁に記載のアゾール類やアゾインデン類、特開昭５９−
１６８４４２号記載の窒素を含むカルメン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２８
２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが用
いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載の
化合物がある。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥
離層、マット層などを有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年
６月号９頁〜１５頁、特願昭５９−２０９５６３号など
に記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料
、ハレーション防止染料、界面活性剤、螢光増白剤、ス
ベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤があ
る。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止′や混色防止のための還元剤
や、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ま
せてもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層
のみならず乳剤層に添加してもよい。

一方、本発明に用いる色素固定要素は、熱現像により生
成または放出された色素を固定する層を少なくとも１屑
布する。この色素固定層は媒染剤を含有する層でありて
もよいし、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１９
８４５８号等に記載されている色素受容性のテリマーか
ら構成された層でもよい。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１屑布する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては特願昭５９−２０９５６３号に記載のものを挙げ
ることができる。色素固定要素には必要に応じて画像の
保存時の安定性を増す目的で各種の化合物、例えば酸化
防止剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体々どを単
独あるいは組み合わせて用いてもよい。又、白色度の改
良のため特願昭５９−２４８３５１号に記載の螢光増白
剤を用いたシ、酸化チタンなどの白色顔料を用いその使
用量を調節することも有用である。

他の添加剤として、硬膜剤、親水性熱溶剤、可塑剤、ス
ベリ剤、マット剤、塩基または塩基プレカーサーの析出
を防止することを目的とじ九親水性ポリマー、高吸水性
ポリマー、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル
化合物、界面活性剤（塗布適性の改良、帯電防止、接着
防止などのため）などを含ませてもよい。これらの添加
剤の具体例は特願昭５９−２０９５６３号の１０１頁〜
１２０頁に記載されている。

色素固定要素は１層により構成されていて屯よいし、２
層以上から構成されていてもよい。例えば保護層、剥離
層、カール防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があシ、物理
化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー
、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが常である。これらの詳細については特願昭５９−
２１３９７８号の６７〜７１頁に記載されている。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和ま九は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭５８−２１
６９２８号、同５９−４８３０５号、同５９−８５８３
４号または同５９−８５８３６号に記載の化合物など）
。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６Ｇ−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンノヤク質、セルロース誘導体や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、Ｉリピニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性の？リピニル化合物のような合成重合
物質を含む。

また、ラテックスの形で用いられ、写真材料の寸度安定
性を増加させる分散状ビニル化合物も使用できる。これ
らのバインダーは単独であるいは組合わせて用いること
ができる。

本発明においてバインダーは１ｍあたり２０Ｊ９以下の
塗布量であシ、好ましくは１０ＩＩ以下さらに好ましく
は７１以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダーＩＩＩに対して溶媒１ｃｃ以下、好ましくは０
．５０ｅ以下、さらに好ましくは０、３０ｃ以下が適当
である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁々いし９５頁、同６０−２３１０９３号５頁ない
し８頁、特開昭５９−１５７６３６号第（３８）頁に記
載のものが挙げられ、これらは単独または組合わせて用
いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であシ高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
ｌたはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オキシム類
その他の複素環類がある。また、色素移動を促進するた
めに、高沸点有機溶剤を感光要素及び／又は色素固定要
素に含有させておいてもよい。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特
願昭５９−２６８９２６号明細書の９５頁〜９６頁に支
持体として記載されているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態でありてもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に記載
のものを利用できる。

本発明の色素固定要素には、媒染層の脆性を改良するた
めに、流動パラフィンのような油滴含有させてもよい。

また同様の目的で、ガラス転位点の低い重合体ラテック
スを含有させることもできる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、パック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４，５００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法
が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリン）Ｋ使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ン２ンデ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ水源
、発光ダイオード（ＬＥＤ　）等、特願昭５９−２６８
９２６号の１００頁や米国特許４．５００６２６号の第
５６欄に記載の光源を用いることができる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 流動ノ々ラフインのゼラチン分散物の作シ方について述
べる。

１０ｍゼラチン水溶液１００ＩＩにドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの５％水溶液５ｄを加え混合した後
、流動ノぐラフインを２０９加えてホモプレンダーにて
１０　、０００　ｒｐｍで６分間乳化分散する。

このようにして調製した流動Ａ？ラフインの分散物を用
いて表−１の如き構成の色素固定材料Ｒ−１〜Ｒ−１１
を作製した。

＊１：硬膜剤 ＊２：界面活性剤Ａ ：Ｆハク酸−２−エチルーヘキシ＾エステルスルホン酸
ソーダ ＊３：媒染剤 ＊４：比較化合物体 ＣＢＦｌ、−ＣＯ１％ＣＨ，−ｉをＯＱＮｍ■ ＣＨ。

＊５：比較化合物（ト） Ｃ８Ｈ，、−８ｏ□Ｎ−ＣＨ２■ＯＮｍＣ３Ｈ。

＊６：比較化合物体） ０ｓＮａ 次に感光材料の作シ方について述べる。

第１層用のハロダン化銀乳剤の作シ方について述べる。

乳剤（Ｉ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ゴ中にゼ
ラテ／２０ｇと塩化ナトリウム２１１とを溶解させて７
５℃に保温したもの）に臭化カリウム５６！ｉと塩化ナ
トリウム７Ｉとを含む水溶液６００ｍｇと硝酸銀水溶液
（水６００ｄ中に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの
）を同時に等流量で６０分かけて添加した。水洗、脱塩
後ゼラチン４０ＪＦと水２００ｒＲ１を加えて−を６．
５、ｐＡｇを７．９に調整Ｌ７、チオ硫酸ナトリウムと
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３１Ｌ、７−チ
トラザインデンを用いて最適の化学増感を行ない、平均
粒径０．４μの六面体単分散乳剤Ｑ）７００１Ｉを得た
。

第３層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方について述べる。

乳剤ω） 下記処方により乳剤Ａ）、Ｂ）を調製し、半量ずつ混合
し乳剤（Ｉｆ）とした。

水６００ｒ１１１を含むビーカー中に、ゼラチン２０１
、臭化カリウム１．２ｇおよび２５ｍアンモニア水６ｃ
ｃを入れ攪拌溶解させた。この溶液を５０℃に保ちなが
ら硝酸銀１００ｇを水６００ｍに溶解させた液および臭
化カリウム１１６．９と沃化カリウム４ｇとを水１００
０ｍに溶解させたＷｊ、をコントロールドダブルジェッ
ト法で、液のＰＡｇを８．９に保ちながら５０分間で添
加した。その時、ハロダン溶液と硝酸銀溶液の添加開始
と同時に下記の色素（Ａ）０．１５ｇをメタノール７５
ｍに溶解させた液の添加をはじめ２５分間で全ｉを添加
した。

色素に） Ｃ，Ｈ６５ｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ 水洗、脱塩後ゼラチン２０Ｉｉと水１００ｍを加えて声
を６．３に調整し、臭化カリウムを加えてＰＡｇを９．
３とした。次にチオ硫酸ナトリウムを用いて最適の化学
増感を行ない粒子サイズ０．５μ、ジャガイモ形状のパ
ンクロ増感沃臭化銀乳剤（４）ｒｏｏｇを得た。

さらに最初に用いる２５％アンモニア水が２．５のでち
る以外は同じである乳剤Φ）も得た。この場合、粒子サ
イズは、０．３μでありた。

第５層用の乳剤の作シ方について述べる。

乳剤（財）は下記処方により乳剤（６）および（Ｂ）を
調製し、半量づつ混合して乳剤（２）とした。

乳剤に）の調製法 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ゴ中にゼ
ラチン２０ｐと塩化ナトリウム２ｇとを溶解させて６０
℃に保温したもの）に臭化カリウムと塩化ナトリウムと
を含む（合わせて０．５９モル）水溶液６００ｍと０．
５９モルの硝酸銀を含む水溶液６００１１Ｌｔとを同時
に等流量で２５分かけて添加し、Ｂｒ８０モルチでサイ
ズが０．２５μの立方体単分散塩臭化銀粒子を作った。

その際ハロゲン化銀粒子形成開始と同時に下記の色素（
Ｉ）０．１６ｇをメタノール４００ＣＣに溶解した液を
１５分かけてゼラチン水溶液中に添加した。

水洗、脱塩後ゼラチン４０ｐと水２００ｄを加えて−を
６．４に、ｐＡｇを７．８に調整し、チオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸と４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３、
：３’ａ　、７−チトラデインテンを用いて最適の化学
増感を行なった。

乳剤の収量は７００９である。

色素（Ｉ） 良く攪拌しているゼラチン水溶ｔ（水１０００ｄ中にゼ
ラチン２０ｐと塩化ナトリウム２ｇおよび化合物 を０．０１５ｇ溶解させて７５℃に保温したもの）に臭
化カリウムと塩化ナトリウムとを含む（合わせて０．５
９モル）水溶液６００−と０．５９モルの硝酸銀を含む
水溶液６００ｍ７とを６０分かけて添加し、Ｂｒ８０モ
ルチでサイズが０．５μの立方体単分散塩臭化銀粒子を
作りた。その際ハロゲン化銀粒子形成開始と同時に乳剤
に）と同じ色素（Ｉ）０．１６Ｉをメタノール４０００
Ｃに溶解した液を３０分かけてゼラチン水溶液中に添加
した。水洗、脱塩後ゼラチン４０ｇと水２００−を加え
て声を６．４にｐＡｇを８．０に調整し、トリエチルチ
オ尿素と核酸分解物を用いて最適の化学増感を行なった
。

乳剤の収量は７００ｇでるる。

有機銀塩の作シ方について述べる。

有機銀塩（リ ベンゾ）　ＩＪアゾール銀乳剤の作シ方について述べる
。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｒＬｌに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｄに溶かした液
を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤の−を調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。その後、声を６．３０に合わせ
、収１４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

有機銀塩（２） ゼラチン２０９と４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００−とエタノール２００−に溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝！ｉ＃４．５ｇを水２００１１１Ｊに溶か
した液を５分間で加えた。

この分散物の−を調整し、沈降させ過剰の塩を除去した
。この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｙの有機銀
塩（２）の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（６）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、）リイソノニルフォスフェー）２
．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍを加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０％溶液１００．１９とを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散
物と言う。

マゼンタの色素供与性物質０３）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを２．５１使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作りた。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｑを使いシアンの分散物を作った。

色素供与性物質 汎１６１ｉ３５−” 以上に述べた乳剤乳化物を用いて表−２の如き多層構成
のカラー感光材料Ｐ−１〜Ｐ−９を作った。

増感色素　　。

硬膜剤＄２＝ １．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エタ
ン 高沸点溶媒＄３： （ＩｌＯｃ、Ｈ，，０）３Ｐ＝０ 界面活性剤＄４＝ 高沸点溶媒＄５ニ トリクレジルフォスフェート シリカ＊６　　サイズ４μｍ 界面活性剤＄７： 表−３に示した化合物を用い友。

表−３ （剥離テスト方法） 感光材料の塗布面に水をバーコード法により６、！ｉ’
／ｍ”塗布し、直ちに色素固定材料の膜面と接するよう
に重ね合せて１００℃のヒートローラーに通シ、つづい
て９５℃のヒートブロックにて２０秒間加熱後、両材料
を剥離した。

剥離性が悪いと、感光材料と色素固定材料の塗布膜が接
着してしまい剥離できないか、または無理に剥離すると
感光材料ま友は色素固定材料のどちらかの塗布膜が剥れ
てしまう。

剥離性の良いものは、容易に剥離され色素固定材料の塗
布膜面の光沢性も良好である。

剥離テストの結果を表−４に示す。

表−４ また色素固定材料をトレイ中に多数枚重ねて。

・　　上側に位置するものから順にローラーでトレイか
ら取り出すテストをしたところ、Ｒ−１やＲ−９〜１】
を用いた場合は一度の操作で２〜５枚が同時に取り出さ
れてしまう支障があっ九が、本発明のＲ−２〜８は一枚
づつ正常に取り出すことができた。

更Ｋ、該感光材料Ｐ−１〜Ｐ−９にタングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているＧ、８％　ＩＲ三色
分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ％ＲＨ６００
〜７００　ｎｍのバントハスフィルｐ　−１ＩＲは７０
０　ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を通し
て、５００ルツクスで１秒露光した。この露光済みの感
光材料の乳剤面に１２ｇ／、、２の水をバーコード法に
より均一に塗布し、直ちに色素固定材料Ｒ−１〜Ｒ−１
１を表−４に示した組み合せで膜面が接するように重ね
合せた。

両材料を９０℃のヒートブロック上で２５秒間加熱した
後、色素固定材料を感光材料からひきはがすとテスト／
１６２〜６．１０〜１６．２ｏ、２１については色素固
定材料上に、Ｇ、Ｒ，ＩＲの３色分解フィルターに対応
してそれぞれイエｏ　−、マゼンタ、シアンの鮮明な色
像が得られた。しかし、テスト扁１では剥離できないた
め、画像の観察ができず、ま友テスト洗７〜９及び１７
〜１９のものは表面に一部感光材料の塗布膜が付着して
おり、かつ光沢性本劣ってｈた。

実施例２ 実施例１と同じ乳剤を用い、表−５の組成″ｆＩ：４つ
感光材料２−Ａを作成した。色素供与性物質としては下
記のものを用いた。分散物の作り方は実施例１と同じで
ある。

感光材料２−Ｂは、保護層の界面活性剤Ａの代りに本発
明の化合物（３）を３０■添加すること以外は感光材料
２−Ａと同様にして作成した。

シアン色素供与性物質（Ｃ） Ｓ０２ＣＨ３ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

実施例１の色素固定材料Ｒ−１において、硬膜剤“１と
して１．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）
エタンを用いる以外は色素固定材料Ｒ−１と同様にして
色素固定材料Ｒ−２１を作製したＯ 更に、該色素固定材料Ｒ−２１において界面活性剤Ａの
代りに本発明の化合物（２）を用いる以外は色素固定材
料Ｉζ−２１と同様にして色素固定材料Ｒ−２２を作製
し友。

実施例１と同様に剥離性テストをおこなった。

結果を表−６に示す。

表−６ 実施例３ ポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に、次
の第１層（最下層）〜第６層（最上層）を塗布して多層
構成のカラー感光材料３Ａｔ−作成した。

申１：　トリクレジルフォスフェート 傘３：４−アセチルアミノフェニルプロピオール酸グア
ニジン 中４　’、　　　（Ｉ１０ｃ、Ｉｉ、、ｏ）３ｐ＝＝。

傘５：　サイズ４μｍ 傘６：　　１．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトア
ミド）エタン 傘７：　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム第５層
と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水浴液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３１含み７５℃に保温
したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液６００＃Ｉ／と硝酸銀水溶液（水６００ｄに
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分
間にわｔって等流量で添加した。このようにして平均粒
子サイズ０．４０μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素
５０モル４）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５〜と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン２
０ダを添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６００１１であった。

第３層用のハロゲン化銀乳剤およびベンゾ）　ＩＪアゾ
ール銀乳剤の作り方は実施例１の乳剤■および有機銀塩
（Ｉ）とそれぞれ同様である。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）　ｔ　５　、！ｉ’、
界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、）リイソノニルフォ
スフェー）ｌｏ！Ｉを秤量し、酢酸エチル３０ｄを加え
、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの１０チ醪ｇ１００．９とを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０，０００
　ｒｐｍにて分散した。この分散液をイエローの色素供
与性物質の分散物と言うＯ 実施例１のマゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と
高沸点溶媒としてトリクレジルフォスフェートを７．５
ｇ使う以外は上記方法により同様にしてマゼンタの色素
供与性物質の分散物を作った。

シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使い、イエローの色素
分散物と同様にシアンの色素供与性物質の分散物を作っ
た。

ＯＣ１６Ｈ３３（ｎ） （Ｃ） ＯＣ１６Ｈ３，（ｎ） Ｄ−３ 感光材料３Ａで用いた＠６層の界面活性剤＄７の代りに
本発明の化合物（２）を１００η用いること以外は感光
材料３Ａと全く同様にして感光材料３Ｂを作っ之。上記
多層構成のカラー感光材料に、タングステン電球を用い
、連続的Ｋａ度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解フ
ィルター（Ｇは５００〜６００　ｎｍ、　Ｒは６００〜
７００ｎｍのパントノセスフィルター、ｆＲは７００ｎ
ｍ以上透過するフィルターを用い構成した）を通して５
００ルツクスで１秒露光し友。

これらの感光材料３Ａ、３Ｂを１５０℃に加熱したヒー
トブロック上で２０秒間加熱した。

次に実施例１の色素固定材料Ｒ−１およびＲ−３でピコ
リン酸グアニジウムを用いない以外はそれぞれ同様にし
て炸裂した色素固定材料Ｒ−３１およびＲ−３２を用い
て、色素固定材料の膜面側に１ｍ”当り１２Ｒ１の水を
供給した後、加熱処理の終った上記感光材料とそれぞれ
膜面が接するように固定材料と重ね合せた。９０℃のヒ
ートブロック上で２０秒加熱した後、色素固定材料を感
光材料からひきはがすと、色素固定材料上にＧ、Ｒ。

ＩＲの３色分解フィルターに対応して、それぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアンの色像がｉらｈた。

また、本発明の化合物を感光材料または色素固定材料の
少なくとも一方に用いている場合には、両者の剥離は極
めて容易に行えたが、感光材料３Ａと色素固定材料Ｒ−
３１の組合せでは剥離ができなかった。

／　、４ 代理人　弁理士（８１０７）佐々木　清　隆　１（ほか
２名）″′− 手続ネｉｌｌ正書 昭和６１年特許願第８９５１１号 ２、　発明の名称 ；　　画像形成方法 ３、　補正をする者 ４、　代理人 ５、　補正命令の日付：　（自　発） ６、　補正により増加する発明の数：　０７、　補正の
対象：　明ｌＩ囚全文 ８、　補正の内容： 明ＩＯ内のタイプ打ら浄書（但し内容に変更なし）。別
紙の通り。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光層中に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   および熱現像により拡散性の色素を生成または放出する
   色素供与性物質を含有する感光要素を像露光後または像
   露光と同時に加熱し、生成または放出された拡散性色素
   を色素固定要素の色素固定層へ転写し次いで感光要素と
   色素固定要素を剥離する画像形成方法において、前記感
   光要素と前記色素固定要素の少なくとも一方が下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   する画像形成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｆ′は、炭素数５〜１６の、パーフ
   ルオロアルキル基もしくはω位に水素原子１個を有する
   パーフルオロアルキル基、または炭素数５〜１６のパー
   フルオロアルケニル基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素
   原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基を表わ
   し、Ｒ＿１とＲ＿２の炭素数の総和は５〜２２である。 Ａ、Ａ′は連結基を表わす。ａ、ｂ、ｃ、ｄは各々０ま
   たは１を表わすが、ａとｂおよびａとｃが同時に０にな
   ることはない。Ｚは親水性基を表わす。