JPS59119348A - 熱現像写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野等〕 本発明は熱現像によってカラー拡散転写画像を形成する
方法及び熱現像写真（感光）材料に関する。更に詳しく
は、熱現像によって写真材料中に形成された色素画像を
、該写真材料と積重関係にある受像層に熱によって拡散
転写することによって鮮明な多色カラー画像を得る方法
、及び該画像形成方法に用いるのに適切な熱現像写真材
料に関する。

〔従来技術〕

熱現像写真（感光）材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報等にその記
載があり、銀塩酸化剤としての有機銀塩、・・ｐゲン化
銀および還元剤からなる感光材料が開示されている。こ
れらの熱現像写真（感光）材料は、露光によりノ〜ｐゲ
ン化銀に潜像を形成せしめ、これを触媒核として加熱時
に有機銀塩と還元剤とを用いて酸化還元反応を行ない、
所謂乾式物理現像プロセスにより銀画像を得るものであ
る。

また、熱現像により色素画像を形成する方法も提案され
ている。

例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６
１．２７０号、同第３，７６４，３２８号、リサーチ０
ディスクｐ−ジーｙ　−（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｔ＋ｒｅ　。

以下几りという）１２１４６、同１５１９８、同１５１
２７、特開昭５６−２７１３２号公報等には、発色現像
方式を適用する方法、即ち、酸化された形態において色
素形成カプラー（以下、カプラーという）と反応して色
素を生成する還元剤（例えばｐ−フェニレンジアミン系
又はアミノフェノール系現像主薬）を熱現像性感光層に
含有させるか或いはこのような還元剤を熱現像時に該感
光層に存在させるよ５にし、色素画像供与化合物として
カプラーを用いる方法が記載されている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同第４，０２
２．６１７号、１月２５３３等には、ロイコ色素を用い
る方式を適用する方法、即ち、色素画像供与化合物とし
て無色のロイコ色素を用い、必要によりクロス酸化性の
現像主薬を熱現像性感光層に含有させる方法が記載され
ている。

また、例えば特開昭５２−１．０５８２１号、同５２−
１０５８２２号各公報等に記載の銀塩色素漂白法を用い
る方式を適用する方法、即ち、熱現像性感光層に還元剤
及び漂白可能な色素又は色素プリカーサ−を含有させる
方法が記載されている。

更にまた、これらのほか、几Ｄ　１５６７６に記載のよ
うに未露光・部の還元剤により色素が漂白されるもの；
几Ｄ１５１２６、同１７７０６等のようにそれ自身還元
剤であり、露光部をそれ自身脱色されてしまうもの；Ｒ
Ｄ１６９６６、同１６９６７等のように有機銀塩が色素
の銀塩であり、現像によって拡散性色素を放出するもの
等カー知られ【いる。

しかし、いずれの方法も、発色が不充分で、得られる色
素画像の最高濃度が低く、また汚染がはげしい等の欠点
を有しており、未だ満足すべき結果を与えるような熱現
像による色素画像の形成方法は開発されていない。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的紘、熱現像によって最高濃度が高
（且つ汚染の少ない色素画像を形成し得る、熱現像カラ
ー拡散転写画像の形成方法及び熱現像写真材料を提供す
ることにある。

また、本発明の他の目的は、２種以上の色相の異ｔ、Ｊ
る色素画像を形成し得る、熱現像カラー拡散転写画像の
形成方法及び熱現像写真材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記課題に対し、種々検討を重ねた結果
、本発明を完成するに至ったものであり、本発明に係る
熱現像写真材料は、銀塩酸化剤およびバインダーを含有
する熱現像性写真構成層を支持体上に有する熱現像写真
材料において、該構成層が熱現像によって色相が異なる
色素を生成する少なくとも２つの一次発色現像主薬を含
有することを特徴とする。また、本発明に係る画像形成
方法は、該本発明の熱現像写真材料に、像様露光によっ
て潜像を形成させ、熱現像を行ない、該熱現像と同時に
又はその後に、該熱現像によって生成した色素の像様分
布の少なくとも一部を、該熱現像写真材料と積重関係に
ある受像層に熱によって拡散転写することを特徴とする
。

本発明に係る熱現像写真材料は、支持体上に１又社２以
上の写真構成層を有しており、該構成層が、有機銀塩の
如き鋼塊酸化剤および本発明の一次発色現像主薬をバイ
ンダーと共に含有して成り、該本発明の一次発色現像主
薬と銀塩酸化剤とは同一の写真構成層中に含有される事
が好ましいが、反応できる２以上の構成層に別々に含有
されてもよい。また、本発明の少なくとも２つの一次発
色現像主薬は同一の写真構成層に含有されでもよいし、
異なる写真構成層に別々に含有されてもよい。

さらに、本発明に係る熱現像写真材料は受像層を一体的
に有していてもよいし、熱現像時又はその後のカラー拡
散転写時に積重されてもよい。本発明の写真材料は上記
の他、中間層、保護層その他の写真構成層を有してもよ
い。

以下本発明について詳述する。

本発明において使用される一次発色現像主薬は、銀塩酸
化剤としての有機銀塩を金属銀に還元する際に、それに
伴う酸化によって、または三量化した後さらに酸化され
ることによって、それ自体色素を生成し得る化合物であ
る。

一次発色現像主薬を使用して色素画像を得る方法として
は、英国特許第１，１２２，０８５号、同第２．０１７
，９５１Ａ号、米国特許第２，２０６，１２６号、同第
３，０５７，７２１号、同第３，１４８，０６０号、特
開昭５６−３８０３７号、同５７−１１３４５号、同５
７−８４４４９号各公報乃至明細書をはじめ数多くの方
法が知られている。しかし、これらはいずれも現像液も
しくはアルカリ浴による湿式処理を前提としたものであ
り、熱現像によって色相の異なる２つ以上の色素による
多色カラー画像を得る方法又は該方法に用いる熱現像写
真材料については記載がなく示唆さえもされていない。

本発明に用いられる一次発色現像主薬としては、４−メ
トキシ−１−ナフトール、４−シクロヘキシルオキシ−
１−ナフトール、２−ノロモー４−メトキシ−１−ナフ
トール、４（２−クロロエトキシ）−１−ナフトール、
４−エトキシ−１−ナフトール、２．４−ｙメトキシ−
１−ナフトール、４−ベンジルオキシ−１−ナフトール
、４−フルフリルオキシ−１−ナフトール、４−メトキ
シ−８−メチル−１−ナフトール、４−プロポキシ−１
−ナフトール、４−（２−メトキシフェニル）−１−ナ
フトール、４−ブトキシ−１−ナフトール、２−りｐロ
ー４−メトキシ−１−ナフトール、４−メトキシ−８−
ヒドロキシル−１−ナフトール、４，８−ジメトキシ−
１−ナフトール、４−メトキシ−５−メチル−１−ナフ
トール、４−メトキシ−７−ニトキシー１−ナフトール
、４−イソプロポキシ−１−ナフトール、５−７セトキ
シー８−メトキシ−１−ナフトール、４−メトキシ−９
−フェニル−１−アントラセノール、４−（２−メタク
リロイルオキシ）−エトキシ−１−ナフトール、２．５
−ジ（２，４−ジメチルフェニル）ヒドロキノン、２−
メトキシ−１−ナフトール、４−ドデシルオキシ−１−
ナフトール、４−メトキシ−７−メチル−１−ナフトー
ル、２．５−ジフェニルヒドロキノン、１−アセトキシ
−４−メトキシ−５−７セチルナフタレン、４−オクチ
ルオキシ−１−す７トール、４．５−ジメトキシ−１−
ナフトール、２−ベンジルオキシ−１−ナフトール、２
−メチル−４−メトキシ−７−：ｒ−）キシ−１−ナフ
トール、４−７二ノキシー１−ナフトール、４−メトキ
シ−１−アントラセノール、４−（２−エトキシ）−エ
トキシ−１−ナフトール、２．５−ジベンジルヒドロキ
ノン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル−アミノ）−５
−フェニルヒドロキノン、２．５−ジ（２，４，６−）
ジメチルフェニル）ヒドロキノ、２−（２，４−ジメト
キシフェニル）ヒドロキノン、２−（２，４−ジメトキ
シフェニル）−５−ベンゼンスルホニルヒドロキノン、
２−（４−メチルフェニル）ヒドロキノン、２−（４−
メトキシフェニル）ヒドロキノン、２−（４−メトキシ
フェニル）−５−ベンゼンスルホニルヒドロキノン、２
−ジフェニルアミノ−５−フェニルヒドロキノン、４−
ジフェニル−１−ナフトール、４−ベンジル−１−ナフ
トール、４−シクロへキシル−１−ナフトール、２−ベ
ンジル−１−ナフトール、４−フェニル−１−ナフトー
ル、４−メチル−１−ナフトール、４−イソプロピル−
１−ナフトール、２−（４−メチルにンジル）−１−ナ
フトール、２−（４−メトキシベンジル）−１−ナフト
ール、２−ベンジル−６−メドキシー１−ナフトール、
２−メチル−１−ナフトール、２−シクロヘキシル−１
−ナフトール、２−（４−メチルベンジル）−６−メド
キシー１−ナフトール、２−ｔ−グチル−１−ナフトー
ル、２−（９−フルオレニル）−１−ナフトール、４−
メチル−１−アントラセノール、４−メチル−９−フェ
ニル−１−アントラセノール、２−ジフェニルメチル−
１−ナフトール、２−（１−フヱニルエチル）−１−ナ
フトール、３．５．３’　、　５’−テトラメチル−４
，４′−ジヒドロキシ−〔１，１′−ビフエニル〕、３
．５．３’、５′−テトライソプロピル−４，４′−ジ
ヒドロキシ−（１，１’−ビフェニル〕、３．５．３’
　、　５’−テトラ−５−ブチル−４，４′−ジヒドロ
キシ〔１，１′−ビフェニル〕、３．５．３’　、　５
’−テトラ−１−ブチル−４，４′−ジヒドロキシ−［
、ｔ’−ビフェニル〕、３゜５．３’、５’−テトラメ
トキシ−４，４′−ジヒドロキシ−［：１．１’−ビフ
ェニル〕、３．５．３’、　５’−テトラフェニル−４
，４′−ジヒドロキシ−［１４’−ビフェニル］、３．
３′−ジメトキシ−５，５′−ジスチリル−４゜４′−
ジヒドロキシ−（１，１’−ビフェニル〕、４，５゜４
１．５／−テトラメチル−２，２′−ジヒドロキシ−（
Ｌｌ’−ビフェニル〕、３．５．３’、　５’−テトラ
メチル−２，２′−ジヒドロキシ−（１，１’−ジフェ
ニル〕、４、５．４’、　５’−テトラメトキシ−２，
２′−ジヒドロキシ−（１，ｔ’−ジフェニル〕、３，
５．３’　、　５’−テトラ−１−ブチル−２，２′−
ジヒドロキシ−（１，１’−ジフェニル）、４，５．４
’、５’−ビスメチレンジオキシ−２，２’−ジヒドロ
キシ−（１，１，’−ビフヱニル〕、３．３′−ジ−ｔ
−ブチル−５，５′−ジメトキシ−２，２′−ジヒドロ
キシ−（ｔｔ’−ビフェニル〕、３．３’−ジメトキシ
−４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、３
，３′−ジ−ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシ−１
，１′−ビフェニル、３．３′−ジ（９−フルオレニル
）−４，４’−ジヒドロキシ−１，１′−ビフェニル、
３．３′−ジ−ジフェニルメチル−４，４′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ジフェニル、３，３′−ジメトキシ−
４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ビフェニル、４，
４′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメトキシ−２，２
′−ジヒドロキシ−（１，，１’−ビフェニル〕、３．
４．３’　、　４’−テトラメチル−５，５′−ジメト
キシ−２，２′−ジヒドロキシ−（ｔｔ’−ビフェニル
〕、１．１′−ジヒドロキシ−４，４’−ジメチル−２
，２′−ビナフチル、１．１′−ジヒドロキシ−２，２
′−ビナフチル、１．１’−ジヒドロキシ−４，４′−
ジ（トリフヱニルメチル）−２，２’−ビナフチル、１
．１’−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−２，２
′−ビナフチル、１，１′−ジヒドロキシ＝４．４′−
ジドデシルオキシ−２，２′−ビナフチル、４゜４′−
ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４，４′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ジフェニル、４−アミノ−１−ナ
フトール、１−アミノ−２−ナフトール、２゜６−シメ
チルー４−ジフェニルメチルフェノール、２．６−２−
ｔ−ブチル−４−ジフェニルメチルフェノール、２，６
−シメトキシー４−ジフェニルメチルフェノール、４−
（２，５−ジメチルピロリル）−１−ナフトール、４−
ベンジリデンアニル−１−ナフトール、１．４−ビス〔
４−ヒドロキシ−３゜５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
２，３−ジシアノ−１，３−ブタジェン、２．５−ジ（
３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）フラン、ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンシリｊ
））アジン、ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシベン
ジリデン）アジン、３．５．３’、　５’　−テトラ−
を−ブチル−４，４′−ジヒドーキシスチルベン、２−
ベンジル−１，４−ジヒドロキシナフタレン、２−メト
キシ−１，４−ジヒドロキシナフタレン、２−（２゜４
−ジヒドロキシフェノール）−１，４−ジヒドロキシナ
フタレン、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−ジヒ
ドロキシナフタレン、２−メトキシ−１−アントラセノ
ール、２−フェニル−１−ナフトール、２−７エニルー
１．４−ジヒドロキシナフタレン、２．５−ジフェノキ
シヒドロキノン、３−ヒドロキシフェノチアジン、１−
フェニルアミノ−２−ナフトール、４−フェニルアミノ
−１−ナフトール、３−フェニル７ミノー１−ナフトー
ル、３、５．３’　、　５’−テトラクロロ−４，４′
−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３．５．３’
　、　５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシ−
１，１’−ビフェニル、３−ヒドロキシフェノキザジン
、１−トリクロロアセトキシ−４−メトキシナフタレン
、Ｎ　−（１，−（４−ヒドロキシ）ナフチル）−ｚ、
６−ジメチルジヒドロモルホリン塩蓋塩、Ｎ−（１−（
４−ヒドロキシ）ナフチル〕−ピリドン塩酸塩、Ｎ−（
１−（４−ヒドロキシ）ナフチル）−２，５−ジメチル
ピロール塩１Ｊ２−（９−ジベンゾトロピル）−１−ナ
フトール、２−（９−ジベンゾトロピル）−１−ナフト
ール、２−ジフェニルメチル−１，７−ジヒドロキシナ
フタレン、２−ベンジル−１，フーシヒドロキシナフタ
レン、２−（１−（２−ナフチル）−チル〕−１−ナフ
トール、２−ビフェネチルー１−ブーフトール、１−（
４−メトキシフェネチル）−１−ナフトール、１．４−
ジヒドロキシー１０−メトキシナフタレン、１，４−ジ
ヒドロキシ−６−メトキシナフタレン、１．４−ジヒド
ロキシベンゾフェナントレン、１．４−ジヒドロキシワ
リセン、シナ７）−（２，３；２’、３’）−フラン−
８，１３−ジオール、１，１′−ジヒドロキシー２．２
′−ジベンジルオキシ−４，４′−ジナフタレン、１．
１’−ジヒドロキシ−２，２′−ジベンジル−４，４′
−ジナレチル、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−
１，４−ジヒドロキシナフタレン、２−（１−（４−ヒ
ト′ｐキシ）ナフチル）−１，４−ジヒドロキシナフタ
レン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）
−１，４−ジヒドロキシナフタレン、２−（２，４，５
−）ジメトキシフェニル）−１，４−ジヒドロキシナフ
タレン、４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，２
−：）ヒドロキシナフタレン、４（２，４，５−）ジメ
トキシフェニル）−１，２−ジヒドロキシナフタレン、
４−（２，４−ジメトキシフェニル）−’１．２−：）
ヒドロキシナフタレン、４−（１−（４−ヒト１キシ）
ナフチル）　−１，２−ジヒドロキシナフタレン、１．
１’−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチル−４，４′−
ジナフチル、１，１′−ジヒドロキシ−４，４′−ジ（
Ｎ−（２，５−ジメチル）ピロリル）　−２，２’−ジ
ナフチル、１．１′−ジヒドロキシ−４，４′−ジ−ジ
エチルアミノ−２，２′−ジナフチル、１．１′−ジヒ
ドーキシー４，４′−ジ（Ｎ−（２，６−９メチル）ジ
ヒドロモルホリニル〕−２，ｚ’−ジナフチル、４−ジ
エチルアミノ−１−ナフトール、１−ヒドロキシ−４−
メトキシフェニル、２−（９−キサンチル）−１−ナフ
トール、２−メチル−１−す７トール、２．５−ビスー
ジメチルアミノフヱニルヒドロキノン等をあげることが
できる。

これらの−次発色現像主薬の熱現像性写真構成層への添
加法としては適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸
点溶媒に溶解し、これを適当な媒体中に分散して添加す
るいわゆるオイルプルテクト法等のいずれの方法によっ
てもよい。また、その添加量は、限定的ではなく、該−
次発色現像主薬の種類、熱現像によって生成する色素の
種類、熱現像の条件、本発明に係る写真材料の層構成、
受像層の構成等に応じて、最適のカラー画像が得られる
量を試験的に求めて決定すればよい。

本発明に於いて用いられる銀塩酸化剤とは、還元剤との
酸化還元反応により金属銀を生成し得る銀化合物であっ
て、有機銀塩として知られている化合物等がある。その
例としては、例えば特公昭４３−４９２１号、同４４−
２６５８２号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７
００号、同４５−２２１８５号各公報、特開昭４９−５
２６２６号、同５２−３１７２８号、同５２−１３７３
２１号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４
号、同５３−３６２２号各公報ならびに米国特許第３，
３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第４
，１０５，４５１号、同第４，１２３，２７４号、同第
４，１６８，９８０号等の各明細書中に記載されている
ような脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、
ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキドン酸銀、ベヘソ酸銀、α−（１−フェニルテトラ
ゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸の銀塩例え
ば安息香酸銀、フタル酸銀など、イボノ基を有する有機
化合物の銀塩、例えばベンゾトリアゾール類の銀塩、サ
ッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、メ
ルカプト基又はチオン基を有する化合物の銀塩、例えば
２−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキ
サジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、
２−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカプト
−４−フェニル−１，２，４−）リアゾール類、その他
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ｇ、７−テト
ラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２
，３，４，６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。

本発明に於いては、以上の有機銀塩のうちでイミノ基を
有する有機化合物の銀塩が好ましく、特にベンゾトリア
ゾール類の銀塩が好ましい。

ベンゾトリアゾール類の銀塩の具体例としては、例えば
ベンゾトリアゾール銀、５−クロルベンゾトリアゾール
銀、５−メチルベンゾトリアゾール銀、５−７ミノペン
ゾトリ７ゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀
、４−ニトロベンゾトリアゾールＬｓ−ニトロベンゾト
リアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀
、５−ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀、５
−ニトロ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５，７−２ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−二トロー６−クロルベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−メチルベンゾト
リアゾール銀、４−スルホ−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、″４−カルボキシー６−二トロベンゾトリアゾ
ール銀、５−カルボキシ−６−二トロペンゾトリ７ゾー
に銀、４−カルバモイル−６−二トロベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルファモイル−６−二トロベンゾトリアゾ
ール銀、５−カルボキシメチル−６−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメトキシ−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−二トｃｙ−７−ジア
ツベンゾトリアゾール銀、５−アミ１ノー６−二トロベ
ンゾトリアソール銀、５−ニトロ−７−（ｐ−二）ロフ
ェニル）ベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−６
−メチルベンゾトリアゾール銀、５．７−：）ニドＴｊ
−６−りｐルペンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトー
ー６−メトキシペンゾトリアゾール銀、４−ヒト−キシ
ベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホベンゾトリアゾール銀、５−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール鋼−５−スル
ホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−スルホン酸
カリウム、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホン酸アン
モニウム、ベンゾトリアゾール銀−５−スルホン酸アン
モニウム、４−カルボキシベンゾトリアゾール銀、５−
カルボキシベンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール
銀−４−カルボン酸ナトリウム、べ／シトリアゾール＃
！−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール鋼
−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−５
−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾール鋼−４−カ
ルボン酸アンモニウム、ベンゾトリアシーに銀−５−カ
ルボン酸アンモニウム、５−カルバモイルベンゾトリア
ゾール銀、４−スルファモイルベンゾトリアゾール −ヒドｐキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−
７−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−
スルホベンゾトリアゾール銀、５、６−ジカルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、４．６−シヒドロキシベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒトルキシー５−メチルベンゾトリアゾ
ール銀。

４−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−７ミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−７セトアミドベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホン７ミドベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボニ
ルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリ７ゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−カルポキシメチルベソゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチ
ルベンゾトリアゾール銀、４−ヒトルキシー５−フニニ
ルベゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ニ
トロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセトアミド
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ベンゼンスル
ボンアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ヒ
ドロキシカルボニルメトキシベンゾトリ７ゾール銀、４
−スルホ−５−エトキシカルポニルメトキシペンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、４−スルポー５−力ルボキシメチルベン
ゾトリアゾール銀　ｉ、−スールホー５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルポー５−
フェニルベンゾトリアゾール銀、４−スルポーＦｌ（ｐ
−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルポ
ー５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−メトキシ−６−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルポー５−クール−６−カルボキシベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾト
リアゾール鋼、４−カルボキシ−５−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−７ミノベンゾトリア
ゾール銀、４−力ルボキシ−５−メトキシベンゾトリ７
ゾール銀、４−力ルポキシ−５−１セトアミドペンゾト
リ７ゾール銀、４−カルボキシ−５−エトキシカルボニ
ル、メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カル
ボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−カル
ボキシ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾー
ル銀、４−力ルボキシ−５−メチル−７−スルホベンゾ
トリアゾール銀などを挙げることができる。これらの化
合物は単独で用いても、２種類以上を組合せて用いても
よい。

また本発明の熱現像画像写真材料の熱現像性写真構成層
は単層または複層として設けることができ、前記した有
機銀塩は層毎にＩＲ当り銀に換算して０．５〜５０ｍｇ
用いられる。更に好ましくは１〜２０舅ｇ／一層である
。

本発明の熱現像写真材料を構成する写真構成層には、必
要により感光性ハロゲン化銀を含有してもよい。これら
感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀等があげ
られる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知
のシングルジェット法やダブルジェット法等の任意の方
法で調製することができるが、特に本発明に於いてはハ
ログツ化銀ゼラチン乳剤を調製することを包含する手法
に従って調製した感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結
果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感ｊ〜ても良い。かかる増感法と
しては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増
感等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズはその径
が約１．５μｍ〜約０．００１μｍであり、さらに好ま
しくは約０．５μｍ〜約０．０５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の写真材料の構成層である熱現像感光性層に適用する
ことができる。

更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀
塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感
光性ハロゲン化銀を形°成させることもできる。この調
製法に用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、　例えばＭちで表わされるハロゲン化物（
ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基または金属原子を表わし
、ＸはｃｔｌＢｒ　　または１１　ｎはＭが１（原子、
Ｎ）（４基の時は１、Ｍが金属原子の時はその原子価を
示す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、
鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデン、タン
グステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケ
ル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金、セリウム等があげられるＱ１含ハロゲン金属錯体
（例えばに２ＰｔＯｚ６、Ｋ２ＰｔＢｒ、　ｓ　ＨＡｔ
＋Ｏｔ４、（”（４）２１ｒＯｔ６、（ＮＨ４）３　Ｉ
　ｒＯｔ６、（ＮＨ４）２ＲａＯｚｃ、、（ＮＨ４）ａ
Ｒｕｏｔｓ　％（ＮＩＪ４）３ＲＪ１Ｃｔ６、（ＮＨ４
）３ＲｈＢｒ６　　等）、オニウムハライド（例えばテ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニ
ルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアン
モニウム７’　ｑ　マイド、３−メチルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド
のような４級アンモニウムハライド、テトラエチルフ１
オスフォニウムプロマイドのような４級フォスフオニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルブロマイド、１−エ
チルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウム
ハライド等）、ハｐゲン化炭化水素（例えばヨードホル
ム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブーム−２−メチ
ルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハ
ク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフ
タル酸イミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロルフ
タラジノン、Ｎ−ブロモ乙セトアニリド、Ｎ。

Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、’Ｎ−１’ロモ
ーＮ−メチルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロ
モ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハ
ロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化ト
リフェニルメチル、２−ブロム酪酸、２−ブロムエタノ
ール等）などをあげるここれら感光性ノ・ロゲン化銀ま
たは感光性銀塩形成成分は、種々の方法において組合せ
て使用でき、使用量は有機銀塩１モルに対して０．００
１〜１，０モルであり、好ましくは０．０１〜０．３モ
ルである。

本発明においてバインダーとは、熱現像性写真構成層に
含有される各種の成分を支持体に対して直接又は間接的
に強固に接着して保持しうる成分であって、実質的には
皮膜形成能を有する高分子物質である。

本発明に用いられるバインダーは、疎水性物質であって
も親水性物質であってもよ（、また透明でも半透明でも
よい。具体的には、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテート　セルロースアセテートブチレー
ト、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ゼラチン誘導体
等の合成または天然の種々の高分子物質を挙げることが
できる。

本発明の写真材料の写真構成層には、現像を促進し、最
高濃度の高い画像を得る目的で現像促進剤を使用するこ
とができる。これら現像促進剤としては、例えば、特開
昭４６−４９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５
０１９号、同４９−５０２０号、同４９−９１２１５号
、同４９−１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５
０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１
１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８
１３号、同５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、
同５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５
４−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同５４
−１５６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−
４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５
号等の各公報ならびに西独特許第２，１４０．４０６号
、同第２，１４７、０６３号、同第２，２２０，６１８
号、米国特許第３，０８０，２５４号、同第３，８４７
，６１２号、同第３，７８２，９４１号、同第３，９４
９，７３２号、同第４．１２３，２８２号、同第４．２
　（１１，５８２号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ
−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフ
トオキサジンジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４
−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキ
シキノリン、アミノキノリン、インカルボスチリル、ス
ルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４
−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリ
アゾール、ジメルカプトテトラザペンタレン、フタル酸
、フタラジン、ナフタル酸、フタルアミン酸、フタラジ
ノン等の各誘導体があげられる。

また、本発明の熱現像写真材料には、現像促進等の目的
で、下記一般式０〕及び印で表わされる添加剤を使用す
ることができる。

一般式０〕 式中、几は水素原子、ヒドロキシ基またはそれぞれｆｉ
！　（ｌｉｔ基を有してもよいアルキル基、アルケニル
基、アリール基もしくはアルコキシ基を゛表わし、Ｙは
スルホニル基またはカルボニル基を表わし、Ｘは硫黄原
子または＝Ｎ−几２を表わし、ＦＬ２は水素原子、アミ
７基またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基、
アリール基もしく昧アルケニル基を表わす。

一般式０〕によって表わされる化合物の具体例としては
、以下のような化合物を挙げることができる。

〔例示化合物〕

書 　２Ｈ５ （２） １１３ ０Ｈ２−０１１＝ＯＨ２ （４） ＯＨ２−０Ｈ＝Ｏ）１２ α０ ０Ｈ２０）（＝ＯＨ２ Ｃ）１３ ４ ２Ｈ５ ＯＨ２−０Ｈ＝ＯＨ２ αη ＯＨ３ ａυ ＯＨ２−０Ｈ＝ＯＨ２ ＯＨ□−０Ｈ＝ＯＨ２ １ （ 一般式印 ４ Ｒ３−８４０）、ｎ０ＯＺ ５ 一般弐叩中　Ｒ３はそれぞれ置換基を有してもよヘアル
キル基、アリール基もしくは複素環基を表わし、几４お
よびＦＬ５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、
それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アリール基
も［２くは複素環基を表わ“し、２は水酸基またはアミ
ン基を表わし、ｍは１または２を表わす。

前記一般弐叩における几３は好ましくは置換基を有して
もよい炭素原子数１〜７のアルキル基（例エバ、メチル
、エチル、ヒドロキシエチル、カルボキシメチル、カル
バモイルメチル、ベンジル等の各基）、置換基を有して
もよいアリール基（例エバ、フェニル、トリル、カルボ
キシフェニル、カルバモイルフェニル、ヒドロキシフェ
ニル、メチルチオフェニル等の各基）もしくは複素環基
（例ｔば、チェニル、ベンゾチェニル、フリル、ピラニ
ル、りフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピリジル、
ビラジル、ピリミジニル、イントリジニル、インチアゾ
リル、インオキサシリル、フラザニル、インクロマニル
、ピロリジニル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾイ
ミダゾリル、１−フェニル−５−トリアゾリル、２−チ
アジアゾリル等の各基）である。

几４および几５は好ましくは水素原子もしくは低級アル
キル基であり、特に好ましくは水素原子である。

以下、一般式叩で表わされる添加剤の具体例を示す。

〔例示化合物〕

（ロ）　０２Ｈ５ＳＯＨ２００ＵＨ ■　ＨＯＯＨ２０Ｈ２８０Ｈ２０００Ｈに）　ＨＯＣＨ
２ＣＨ２ＳＣＨＣＯＯＨＯＨ３ ｃＩＩＨＯＯＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＮＨ２（至）　１
．（ＱＣ！ＯＯＨ２Ｓ　ＯＨ２０００Ｈ（至）　ＮＨ２
Ｃ０ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＮｌＩ２６０　　　　　　　　
　　Ｎ−Ｎ １１１ ＠１　　　　　　　　　　Ｎ−Ｎ １１１ ／′＼／ゞ＼ ＨＣ）ＯＯＯＨ２Ｓ　　Ｓ　　５ＯＵ２ＣＯＯＨφ　　
　　　Ｎ−Ｎ １１１ ６６　　　　　　　　　　　　Ｎ　−Ｎ１１１ ／＾＼／へ＼ ＮＨ２Ｏ００Ｈ２Ｓ　　Ｓ　　８０Ｈ□０００Ｈ６９　
　０Ｈ３ＳＯＨＯＯＯＨ １ ＣＨ２ＣＯＯＨ 曽　ＣＨ３５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （ロ）　ＨＯＣＨ２Ｃ■ｌ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨに
）　ＨＯＣＯＣＨ２０Ｈ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨＨＯ
ＯＯＯＨ２Ｓ　　Ｓ　　５ＯＨ２０Ｈ２０００Ｈ上記一
般式印で表わされる添加剤の使用量は、用いられる有機
銀塩の種類、還元剤の種類等によって異なるが、有機銀
塩１モルに対して０．００１モル〜１０モルの範囲が好
ましく、特に好ましいのは９．１モル−２−（ルの範囲
である。

また、本発明の熱現像写真材料の熱カブリを防止するた
めに、カブリ防止剤を使用することができる。カプリ防
止剤としては、例えば特公昭４７−１１１１３号、特開
昭４９−９０１１８号、同４９−１０７２４号、同４９
−９７６１３号、同５０−１０１０１９号、同４９−１
３０７２０号、同５０−１２３３３１号、同５１−４７
４’１９号、同５１−５７４３５号、同５ｌ−７８ｊ２
７号、同５１−１０４３３８号、同５３−１９８２５号
、同５３−２０９２３号、同５１−５０７２５号、同５
１−３２２３号、同５１−４２５２９号、同５１−８１
１２４号、同５４−５１１’１２１号、同５５−９３１
４９号等の各公報、ならびに英国特許第１，４５５，２
７１号、米国特許第３，８８５，９６８号、同第３，７
００，４５７号、同第４，１３７，０７９号−同第４，
１３８，２６５号、西独特許第２，６１７、９０７号等
の各明細書に記載されている化合物である第２水銀塩、
酸化剤（例えばＮ−ハｐゲノ７セトアミド、Ｎ−ハロゲ
７コハク酸・イミド、過塩素酸及びその塩類、無機過酸
化物、過硫酸塩等）、酸及びその塩（例えばスルフィン
酸、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオ
スルホン酸等）、イオウ含有化合物（例えばメルカプト
化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イ
オウ単体、メルカプト−１，２，４−）リアゾール、チ
アゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その他、
オキサゾリフ、１，２．４−トリアゾール、フタルイミ
ド等の化合物があげられる。

本発明の熱現像写真材料は、加熱により水を放出する化
合物すなわち水放出剤を含有しても良い。

かかる水放出剤としては、例えば、リン酸３ナトリウム
１２水塩、硫酸ナトリウム１０水塩、硫酸鉄アンモニウ
ム６水塩、アンモニウム明ばん２４水塩、カリ明ばん２
４水塩、酢酸マグネシウム４水塩、酢酸マンガン４水塩
等の結晶水を含む化合物があげられる。

また、本発明の熱現像写真材料は、写真構成層中の含水
量を一定に保つ月的で、保水性の化合物を含有してもよ
い。かかる保水性の化合物としては、例えば米国特許第
３．３４７．６７．５号明細書中に記載されているポリ
アルキンン：イキサイド（ポリグリコール）、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が
あげられる。

本発明の熱現像写真材料の中には、上記成分以外に必要
に応じて分光増感染料及びハレーション防止染料、など
公知の各種添加剤を任意に加えることができる。

上記分光増感染料としては、ハロゲン化銀乳剤に対して
有効な例えばシアニン、メロシアニン、ロダシアニン、
スチリル類などを用いることができる。

本発明の熱現像写真材料に用いられる支持体としては、
例えば、ポリエチレンフィルム、セルロースアセテート
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の合
成プラスチックフィルム、ガラス、金属及び写真用原紙
、印刷用紙、バライタ紙、レジンコート紙等の紙があげ
られる。これらの支持体は下引層を有してもよい。

本発明の熱現像写真材料は、通常、光により露光した後
、８０℃〜２００℃の温度範囲で１〜６０秒間加熱され
ることにより現像される。必要ならば、水不透過性材料
を密着せしめて現像してもよい。また、必要ならば露光
前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加熱を施しても
よい。上記像露光に用いられる光源としては、グローラ
ンプ、タングステンランプ、螢光ランプ、水銀灯、ヨー
ドランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ光源、ＣＲＴ光源、
レーザー光源等を挙げることができる。

本発明において熱現像は、通常の熱現像感光材料に適用
されうる方法がすべて利用できる。例えば加熱されたプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、さらには該感光材料中に導電性層を
設け、通電や強磁界によって生ずるジュール熱を利用す
ることもできる。

熱現像にお（する加熱パターンは特に制限されることは
なく、あらかじめ予熱（プレヒート）シた後、再度加熱
する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時
間、連続的に上昇、下降あるいはくりかえし、さらには
不連続加熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好まし
い。

熱現像は市販の熱現像機を利用することも可能である。

例えば、６イメージフオーミング４６３４型″（ソニー
倫テクトロニクス社）、６デイベロツパーモジユｒル２
７７″（３Ｍ社）、１ビデオハードコピーユニツトＮＷ
Ｚ−３０１”（日本無線社）などがある。

本発明の熱現像写真材料は熱現像後もしくは熱現像中に
生成した色素を適当な手段により現像銀と分離すること
により濁りの無い色素画像を得ることができる。かかる
色素画像の分離法としては、銀及び未現像の銀塩を漂白
、定着して取り除く方法、有機溶媒を用いて色素画像を
受像層に転写する方法、熱溶剤により色素画像を受像層
に転写する方法、昇華により色素又は色素プレカーサー
による画像を受像層転写する方法等のさまざまな方法を
用いることができる。これら受像層は、本発明の写真材
料の写真構成層に対する熱現像時又はその後の加熱時に
、該写真構成層と積重関係にあればよい。

本発明に用いられる受像層としてＬ％ｒ紙、写真用原紙
、印刷用紙、レジンコート紙等の紙をはシメ、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、
セルロースアセテートフィルム等の合成プラスチックフ
ィルム及びこれらの紙や合成プラスチックフィルムに、
色素受像層を塗布したもの等があげられる。かかる色素
受像層としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート
、ポリビニルアルコール、ゼラチン等のポリマーや、こ
れらのポリマーとベンゾトリアゾール、ジメチルウレア
、アニス酸メチル、アセトアミド、コハク酸イミド、セ
パチンＭ、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ステ
アリン酸、ステアリン酸メチル、２−メトキシナフタレ
ン、ベンゾフェノン等の熱で溶融するいわゆる熱溶剤や
、米国特許第３，７０９，６９０号等に記載のモルダン
ト化合物を混合し°〔塗布したものがあげられる。

本発明の熱現像写真材料の構成の一例としては、熱現像
によって生成する色素の色相が異なる２種以上の一次発
色現像主薬を、２層以上の異なる写真構成層に含有させ
る重層構成法がある。

例えば、この重Ｎ構成法を用いる場合、青、緑、赤に極
大感度を有する３つの写真構成層にそれぞれイエｐ−，
マゼンタ、シアンの色調を有する色素を生成することの
できる一次発色況像主薬を含有させ、露光し、熱現像の
後に又は熱現像時に銀画像と色素画像を適当な手段によ
り分離すれば、いわゆるネガ−ポジ法で使用されるプリ
ント用写Ａ感光材料を作成することができる。また、感
光域と生成する色素画像の色調の組合せが上記の場合と
異なるような、プリント用写真感光材料も容易に作成す
ることができる。

以下本発明を実施例により説明するが本発明の実施態様
はこれにより限定されない。

実施例１ 先ず次の手順に従って、−次発色現像主薬分散液Ａ、Ｂ
およびＣをつくった。

（−次発色現像主薬分散液Ａ） ４−メトキシ−１−ナフトール１７．４ｆ１ジズ＼ チルフタレート３０？をエチルアセテート６〇−に溶解
したものを界面活性剤（アルカノールＸｃ。

米国デュポン社製）の５％水溶液７，５ｍｌを含む４％
ゼラチン水溶液３００−と混合しできた混合物をコロイ
ドミル中で分散させた。

（−次発色現像主薬分散液Ｂ） ２−メトキシ−１−ナフトール１７．４ｆ、ジブチルフ
タレート２ｏｆをエチルアセテ−）４０ｎｇｔに浴解し
界面活性剤（フルヵノールＸｃ、米国デュポン社製）の
５％水溶液７．５　ｍｌを含む４％ゼラチン水溶液３０
０ｍ１と混合した後コロイドミル中で分散した。

（−次発色現像主薬分散液Ｃ） メトキシハイドロキノン１４．Ｏｆ、ジブチルフタレー
ト３０ｙをエチルアセテート６０ｍＪに溶解したものを
界面活性剤（アルカノールＸｃ、米国デーポン社製）の
５％水溶液７５−を含む４％ゼラチン水溶液３００ｒｎ
ｔと混合してできた混合物をコロイドミル中で分散させ
た。

次いで下記処方に従って重層のカラー写真材料をつくっ
た。

ベンツトリアゾール銀２２．７ｔにアルコール１００ｍ
１，２９６脱イオン化ゼラチン水溶液４００−を加え２
４時間ボールミルにより分散して分散液を作製した。次
にこの分散液を攪拌しつつ以下の成分を順々に添加して
塗布液を作製した。

（１）１０％脱イオン化ゼラチン水溶液３００ｒｎ１．
、（２）沃臭化銀乳剤（沃化個含ｇｋ５モル％、乳剤Ｉ
　ＫＱ中にゼラチン６０？及び銀０．３５３モルを含む
平均粒径０．０６ミクロンの立方体乳剤粒子）２８ゴ、 （３）増感色素として、５−クロル−３，３′−スルホ
７’　ｐビル−９−エチル−チアカルボシアニンのＩＭ
潰％メタノール溶液９ｍｇ。

（４）前記−次発色現像主薬分散液Ａ　３００　ｍｌ’
。

（５）　　３−アミノ−４−アリル−５−メルカプトト
リアゾールの２％メタノール溶液１２−１（６）　　ア
セトアミド５０？を５０ｍ１の水に溶解した溶液。

以上の組成からなる塗布液をバライタ紙上に塗布乾燥し
て第１感光性層を形成した。乾燥膜厚は１１μｍであっ
た。次いでゼラチン、延展剤、硬膜剤から成る層を３μ
ｍの膜厚になる様に塗布した。

さらにこの上に、前記の組成物のうち増感色素を３−カ
ルボキシメチル−５−（（Ｎ−エチルチアゾリジン−２
−イリデ／）エチリデン〕−ローダニンの０．０５重量
％のメタノール溶液４．５　ｍｌに代え、−次発色現像
主薬分散液な分散液Ｂとし、だ以外は同様の処方で第２
感光性層を塗布乾燥した。

次いで°、ゼラチン、延展剤、硬膜剤からなる層を３μ
ｍの膜厚になるように塗布した。

さらにこの上に、前記の組成物のうち増感色素を３−カ
ルボキシメチル−５−（Ｎ−メチルチアゾリジン−２−
イリデン）−ローダニンｃＱ　０．１　重量％のメタノ
ール溶液８．５−に代え、−次発色現像主薬分散液を前
記−次発色現像主薬分散液０３００　ｍｅとした以外は
同様の処方で、第３感光性層を塗布乾燥した。ｔ６ｔａ
ｌの乾燥膜厚は３９μｍであった。

以上の手順で作成した感光材料の試料Ｎα１に、−ステ
ップウェッジ及び青、緑、赤の３色分解フィルターを通
して１６００Ｍ５（カンデラ◆メートル・秒）の露光を
与え、１６０℃で１６秒間熱現像したところ、現像銀及
び生成した色素からなる濁ったウェッジ画像が得られた
。別に１紙（東洋Ｐ紙製Ｎα２）をメタノールに浸し、
前記試料Ｎ０１１に重ねて６０℃で１６秒間熱ローラー
に通した。

１紙を試料Ｎαｌから剥離すると、青、緑、赤の露光に
対応してイエローマゼンタ、シアンのクリアーなウェッ
ジ像が得られた。

実施例２ ペンツトリアゾール＠２２．７？にアルコール４００ｍ
７！、８％ポリ−ビニルブチラール水溶液（積木化学製
、エスレックＷ　−２０１）　５００　ｍｌを加え、２
４時間ボールミルにより分散して分散液を作成した。次
にこの分散液を攪拌しつつ、沃臭化銀乳剤（沃化＠５モ
ル％、乳剤Ｉ　ＫＱ中にゼラチン６０？及び鋼０．３５
３モルを含む平均粒径０．０６ミクロンの立方体乳剤粒
子）２８ｍｌを加えた。さらに増感色素として５−りロ
ルー３．３′−スルホプロピル−９−エチル−チアカル
ボシアニンの１重量％メタノール溶液９−を加え、−次
発色現像主薬として４−メトキシ−１−ナフトールを含
む前記−次発色現像主薬分散液Ａ３００ｒｎｔを加工、
サラに３−アミノ−４−アリル−５−メルカプト−トリ
アゾールの２％メタノール溶液９ｍ７！を加えよく攪拌
し、この様にしてつ（つた塗布液をバライタ紙に乾燥膜
厚１０μｍとなる様に塗布して第１感光性層としだ。

乾燥後中間層として８％ポリビニルブチラール水溶液を
８μｍ乾燥膜厚となる様に塗布した。

次いでさらに増感色素として前記５−クロル−３，３１
−スルホプロピル−９−エチル−チアカルボシアニンの
代りに３−カルボキシメチル−５−（（Ｎ−エチルチア
ゾリジン−２−イリデン）ヱチリデン〕−ローダニンの
０．０５重量％のメタノール溶液４．５ｄを用い、−次
発色現像主薬分散液Ａを一次発色現像主薬分散液Ｂ５０
０−に代えた以外は同様の処方の塗布液を第２感光性層
としてこの上に塗布し、乾燥した。

次いで、中間層として８％ポリビーニルブチラール水溶
液を８μｍの乾燥膜厚となるように塗布した。

さらにこの上に、前記の組成物のうち増感色素を３−カ
ルボキシメチル−５−（Ｎ−メチルチアゾリジン−２−
イリデン）−一一ダニンのｏ、　ｉ　ＩＩ量％のメタノ
ール溶液８．５　ｍｌに代え、−次発色現像主薬分散液
を分散液０３００ｄに代えた以外は同様の処方の塗布液
を第３感光性層として塗布し、乾燥した。１ｏｌａｌ　
の乾燥膜厚は４６μｍであった。

以上の手順で作成した感光材料の試料Ｎα２に、実施例
１と同様の露光を与え、１６０℃で１６秒間熱現像した
ところ、現像銀及び生成した色素からなる濁ったウェッ
ジ画像が得られた。この試料に実施例１と同じく２紙を
重ねて熱ローラーに通した。１紙を試料Ｎα２から剥離
すると、青、緑、赤の露光に対応してイエローマゼンタ
、シアンのクリアーなウェッジ像が得られた。

また、別の転写法として次の方法を試みた。即ち、バラ
イタ紙に受像層として、アニス酸メチル５０を及びジ−
アセチルセルロース１５　？ヲ７セトン３００−に溶解
した溶液を塗布、乾燥したものを受像紙として熱現像の
終了した試料Ｎα２に重ね、１４０℃で１６秒間熱ロー
ラーに通した。受像紙を試料Ｎα２から剥離すると、青
、緑、赤の露光に対応してイエロー、マゼンタ、シアン
のクリアーなウェッジ像が得られた。

さらに、別の転写法として次の方法を試みた。

即ち、現像の終了した試料ｂｈ　２に、受像層として厚
す１００　ｉｔ　ｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルトを重ね、１８０℃で１６秒間熱ローラーに通シタ。

ポリエチレンプレフタレートフィルムを試料Ｎｏ、２か
ら剥離すると、存、緑、赤の露光に対応シて、イエロロ
ー、マゼンタ、シアンのクリアーなウェッジ像が得られ
た。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
坂　　口　　信　　昭 （ほか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）銀塩酸化剤およびバインダーを含有する熱現像性
   写真構成層を支持体上に有する熱現像写真材料において
   、該構成層が熱現像によって色相が異なる色素を生成す
   る少なくとも２つの一次発色現像主薬を含有することを
   特徴とする熱現像写真材料。
2. （２）銀塩酸化剤、バインダー及び熱現像によって色相
   が異なる色素を生成する少なくとも２つの一次発色現像
   主薬を含有する熱現像性写真構成層を支持体上に有する
   熱＋ｊ１．像写真材料に、像様露光によっ【潜像を形成
   上せ、熱現像を行ない、核熱現像と同時に又はその後に
   、該熱現像によって生成した色素の像様分布の少なくと
   も一部を、該熱現像写真材料と積重関係にある受像層に
   熱によって拡散転写することを特徴とする熱現像カラー
   拡散転写画像の形成方法。