JPS5953831A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加熱によって分解し芳香族第１級アミン現像
主薬を放出する化合物を含有する写真感光材料に関する
。

従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階１１，１性、画像保存性等において他
の写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた
写真法である。

しかしながら、この方法においては、現像、定着、水洗
などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に時
間と手間がかかり、また処理薬品による人体への公害が
懸念されたり、あるいは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配された１ハ更には廃液による公害の
発生への配Ｆといった多くの問題が存在している。従っ
て感光性ハロゲン化銀を用い、かつ乾式処理が可能であ
る如き感光材料の開発が要望されていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行われ【い
るが、なかでも現像工程を熱処理で行い得る熱現像感光
材料は上記要望に適った感光材料として注目を集めた。

この様な熱現像感光利料については例えば特公昭４３−
４９２１号および特公昭４３−４９２４号公報等にその
記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から
成る感光材料が開示されている。

これらの技術は、ハロゲン化銀の如き感光性銀塩に光を
当てることによって、潜像を形成せしめ、この潜像を触
媒核とし、加熱時に有機銀塩と還元剤とによる酸化Ｍ元
反応によって釧画像をイクるものである。この様な熱現
像感光利料に用いられる有機銀塩としては、前記特公昭
４３−４９２１号および同４３−４９２４号のほか、同
４４−２６５８２号、同４５−１８４１６号、同４５−
１２７００号、同４５−２２１８５号公報、特開昭４９
−５２６２６号、同５２−３１７２８号、同５２−１３
７３２１号、同５２−１４１２２２号、同５２−１３７
３２１号、同５３−３６２２４号、同５３＝３７６１０
号等の名分■）ならびに米国１１￥許第３，３３０，６
３３号、同第３．７９４．４９６号、同第４，１０５，
４５１号、同和４，１２３，２７４号、同第４，１６８
，９８０号等の６明＃ｌｌＩ　ｉ’Ｊ中に記載されてい
るような脂肪族カルボン酸の＜Ｉ′１４塩、例えばノウ
リン１浚銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、１ンキドン酸錯、ベヘン酸銀、α−（１−フ
ェニルテトラゾールチオ）酢酸釧が挙げられる。

前記の他に熱現像感光利料に用いられる銀塩としては、
特公昭４４−２６！ｉＲ２号、同４５−１２７００号、
同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号公報、特
開昭５２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号公報
、　＋＋１＃、＋１昭５７−１０６５号、同５７−１０
６６号明ｆｆ１ｌｌ　’ｌ’Ｆ￥？に記載されＣいるよ
うなイミノ基の銀塩、例えば、ベンゾトリアゾール（私
　５−ニトロベンゾトリアゾール釧、５−りｐルベンゾ
トリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、
４−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベン
ゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウ
ラゾール銀、１，２．４−１リアゾール銀、１１１−テ
トラゾール銀が挙げられる。

また、前記熱現像感光Ｉ刺に発色現像主薬及びカプラー
を用いてカラー画像を得ようとする試みもなされている
。この様な技術については、例えば米国特許第３，５３
１，２８６号、同第３，７６１，２７０号および同第３
，７６４，３２８号等の各明細書中に有機酸銀塩、ハロ
ゲン化銀、芳香族第１級アミン現像主薬およびカプラー
から成る感光拐料が開示されている。

これらの技術１、ハロゲン化銀の如き感光性銀塩に光を
当てることによって潜像を形成せしめ、この潜像を触媒
核とし、加熱時に有機酸銀塩と芳香族第１級アミン現像
主薬とによる酸化還元反応によって生成するキノンジイ
ミンとカプラーとの反応でカラー１ｉＩＩＩ像を得るも
のである。この様な熱現像感光材料に用いられる芳香族
第１級アミンとしては前記米国特許第３，５３１，２８
０号、同第３゜７６１．２７０号および同Ｗｇ３，７６
４，３２８号のほか、米国特許第４，１３７，０７９Ｍ
、同第４．１３８゜２６５号、英国特許ｍ　２．（１１
８，４ＦＴ　３号等の各明＃ｌｌｌ膚中、特開昭５１　
６０１６号公報ならびにリザーチφディスクロージャー
１３７４２号、同一１６９７９号および同一１７０３９
号に記載さ第１ているよりなｐ−７ミノフエノール及び
ｐ−フェニレンジアミンの誘導体、例えばｐ−アミツブ
エノール、２．６−ジクロロ−４−アミンフェノール、
２．６−ジプｐモー４−７ミノフエノール、２．６−ジ
ヨードー４−７ミノフエノール、２−メチル−４−７ミ
ノフエノール、３−メチル−４−アミノフェノール、或
いはそれらの塩酸塩、偵り酸塩等の塩類、及びＮ、Ｎ−
ジメチル−ｐ−フェニレンジ７ミン、Ｎ、Ｎ−ジエブー
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルポ
ギシメチルー２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、３
−アセチルアミノ−４−アミノジメチルアニリン、Ｎ−
エチ　　　　　　　゛ルーＮ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノ
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチル−３−メチル−４−７ミノ／ニリン、或
いはそれらの塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルポン酸
塩等の１ｊＡ類が挙げられる。

これら芳香族劇３１級アミン現伊生薬はフェノール類、
ナフトール炉、ピラゾロンＭ１　ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾリノペンツイミダゾール類、α−７シルアセ
トアニリド類、アニリン類のカプラーと共に用いられ、
それぞれシアン、マゼンタ、イエｐ−に発色してカラー
画像を形成することができる。

しかしながらこれら芳香族第１級アミンは化合物として
不安定であり、例えば空気酸化等により酸化体を形成し
【しま、い、感光材料中に含有させた時には、露光前ま
での感光羽村（以下、生感材というψ保存性が極めて悪
い等の欠点を有している。また乳剤調製時に銀イオンと
接触し、現像が起ってしまうこともしばしばである。

そこで芳香族第１級アミン現像主薬に換えてスルホンア
ミド基を有する現＋ｚｌＩ主祭を用いることが考えられ
た。この様な現像主薬としてはリサーチディスクロージ
−１５１０８号および同一１５１２７号にｎＱ載されて
いるような、スルボン７ミドフエノール或いはスルホン
７ミド７ニリンの誘導体、？’Ｊ　；ｔ　ハ２．６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルポンアミドフェノール、２．
６−ジクロｒｊ−４−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイルアミ／）フェノール、２．
６−’）クロｄ−４−（２−チオフェンスルホン７ミド
）フェノールが挙げられる。

これらの現１９生薬は前記芳香族第１級アミン現像主薬
に比べ安定性に良好であるが、カプラーとの色素形成反
応が遅く、僅かなカラー画像しが形成されないか或い４
：１．全くカラー画像が形成されない等の欠点を有して
いる。

これらのことより安定で且つ色素形成反応の速かな発色
現像主薬の開発が望まれているのが現状である。

そこで本発明の目的は、熱現像ＷＪ能な写ｐＪ感うＹ：
材料を提供することにある。

また本発明の他の目的をよ、乳剤調製時に現像が起こら
ず安定であり、塗布乾燥後の生感羽の保存性が良好な写
真感光材料を提供ずろことにある。

更に本発明の他の目的は、シアン、マゼンタ、イエロー
のカラー画像を速かに形成することかできる写真感光材
料を提供することにある。

本発明者等が種々検討を重ねた結果、前記目的は、支持
体上に塗設された写真構成層が、加熱によって分解し芳
香族第１級アミン現像主薬を放出する化合物を合作する
写真感光材料によって達成し得ることを見出した。

本発明の好ましい実施態様に従えば、前記加熱によって
分解し芳香族第１級アミン現像主薬を放出する化合物が
下記一般式〔１〕で示される化合物である事である。

一般式〔１〕 ＩＩ 式中、Ｄは芳香族第１級アミン現像主薬のアミたはアル
ギル基（例えば、メチル、エチル、プロピル等の各基Ｊ
、Ｙ及びＸは上、ＩＩ３化合物が熱分解ｎ、能な基（後
ＨＩＥ一般式（ＩＩ）および例示化付物１参ｔｌｔｔ、
、＋を嚢わす。

また、上ｍｌ一般式（Ｉ〕で示される化ａ物が、同式中
、Ｙは炭素原子２〜３個の架橋基、Ｘは（＄、諧原子ま
たは硫黄原子を表わす化合物である事である。

さらに加熱によって分カ゛トし芳香Ｍ、第第１アアミン
現障主桑放出する化合物が下ｔｆｌニ一般式（ＩＩ）で
示される化合物である手である。

一般式（Ｉｌ １も′１ 式中、ｉ（、’は水素原子またはフルキル基を表わし、
Ｒ２，几：ｌ　、　Ｒ４およびＩｔ’は各々水素原イ、
ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素、沃素性の各原
子９）、ニトロ基、カルボキシシ、Ｌまたはそれぞれは
一換基をイｆＬ？もよいアルキル基（例えばメチノド、
エチル、ヒドロキシエチル、カルボキシメチル、カルバ
モイルメチル、ベンジル等の各ＷＱ”　％　アリール基
（例えばフェニル、トリル、カルボキシフェニル、カル
バモイルフェニル、ヒドロキシフェニル、メチルチオフ
ェニル等の各基Ｑ１　アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ベンジルオキシ等σ）各基ψ、アルキルアミ
ノ基（例えばメチルアミハエチルアミ／、ｔ−ブチルア
ミノ、ベンジルアミノ等の各基）、アルキルカルノくモ
イル基（例えをｆメチルカルバモイル、エチルカルノ（
モイル等σ〕各基）、アリールカルバモイル基（例えば
フエニｌしカルバモイル、ナフチル力ルノくモイル等の
各基Ｑ１アルキルアミド基（例えばアセトアミド、ブロ
ノくンアミド、ブタンアミド笠の各基→、アリールアミ
ド基（例えばベンズアミド、ニコチンアミド等の各基Ｊ
、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、エタンスルホンアミド等σ）各１．９．アリール
スルホンアミド基（例えばベンゼンスルホンアミド、ｐ
−ト、ルエンスルホンアミＦ等の各基ψ、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニルＡ９
’　ｓ　ｉルキルオキシ力ルボニルシ１（（例えばメト
ヤシカルボニル、工ｌキシカルボニル、ペンジルオキシ
ツＪルボニルへ）の各基〇もしくはアシルオキシ基（例
えばアセトキシ、プロピ四ニルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、ナフトイルオキシ、フロイルオキシ、チェノイルオ
キシ、ニコチノイルオキシ等の各ｌΩを表わし、また、
ＩＩ２と１１，３、ＩＩ３とＲ４或いＩＩセ、′とＩ♂
しｌ、互に結合してフェニル環を形成して本よい。ＩＩ
６．　ＩＩ７　、　ＩζβおよびＩ（２９は各々水素原
子、〕〜ロゲン原子また社脂肪族基を表わし、またＲＦ
と１＜７　ｈ互に結合し７てフを有してもよいアルキル
基を表わし、またＲ１１０とＢ１１は互に結合して５〜
６への複素環を形成してもよい。Ｘｌは酸素原子ま１こ
け硫黄原子、ｎ＆；ｌ：Ｏｆたは１を鱈わず。

更に本発明の好ましい実施１ｄｌ様に従えば、木光明の
感光材料が、上記一般式〔１〕または（Ｉｔ）で示され
る化合物、有４ｉＡ　（ｆＭ塩及び色素形成カプラーを
バインダー中に含南する層囚を支持体上に有する写真感
光材料である事である。さらにまた、上記層（５）が、
感光性銀塩および／または感光性銀塩形成成分、殊に親
水性コロイド層である事である。

本発明に係る写真感光材料は、加熱によって分解し芳香
總第１級アミン現像主薬を放出する化合物、例えば上記
一般式（１）または（Ｉｔ）で表わされた化合物を用い
たことを特徴とするもので、所謂新規な発色現像主薬プ
レカーサーの使用によｊハ改良された乳剤安定性、生感
材の保存安定比を有する写真感光材料となったのである
。更にカラー画像を出るに当り、速かに優れたシアン、
マゼンタ、イエローの画像を得ることができたのである
。

本発明について更に詳細に説明する。

先ず、本発明で用いられる前記一般式〔１〕で示される
化合物は、加熱によって次式の如く分解し芳香族第１級
アミン現像主薬を放出することができる。

０１１　　ＲＩ Ｒ’ また本発明で用いられる前記一般式（ｎ）で示される化
合物は、加熱によって次式の如く分１？ｒ　Ｌ芳香族第
１級アミン現像主薬を放出することができる。

Ｉｔ’　　　Ｘｌ １ 几４ 一般式（ｎ）において、八で表わされる基は前記ｂ’１
ｔｔｉ３のうち炭素原子数１〜４のアルキル基が好まし
く、このアルキル基は置換基を有してもよい。

Ｘｌで表わされる原子は前ｔｆＣのうち酸素原子が好ま
しい。またｎはＯが好ましい。

一般式〔１〕または（ＩＩ）の化合物と類似の化合物が
英国゛特許ｉ１’Ｅ２．０７９，４８０最明＃Ｉｉｌ　
Ｘｌｌ中に記載されているが、その化合物群は塩基放出
剤としての機能な有することが特徴であって、アリール
アミンを放出することは好ましい分野に凪していないし
、発色現像主薬の放出については全くふれられていない
。また、実施例において熱現像カラー写真感光材料とし
ての例が実施例−５にあげられているか、ここにおいて
も塩基放出剤とｅよ別に発色現像主鈷が添加されており
、本発明の一般式〔１〕または（Ｉ）で表わされる化合
物群は、それらの果す機能或いは構造において該英国特
許第２．　（１７９゜４８０号明細書中に記載されてい
る化合物群とは全く異ったものであるといえる。

以下一般式〔夏〕または（ＩＩ）で表わされる化合物の
代表的具体例を記す。

〔例示化合物〕

（１〕 Ｑ／。

００Ｈ 〔２〕 〔３〕 Ｌ 〔４〕 〔５〕 ００２１．１５ 〔７〕 （１０） 〔１３〕 〔１４〕 〔１５〕 〔１６〕 〔１７〕 〔１９〕 〔２０〕 合成例（例示化合物−〔１８〕の合成〕Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル＝ｐ−７ミノーｍ−トルイジンφ塩酸塩２１．４ｆを
５０　（ｌ　ｍｇのトルエンに懸濁させる。攪打還流下
にホスゲン０．３モルを吹き込む。減圧でトルニ【ンを
留去する。４００　ｍｅ、の乾燥したテトラヒドロフラ
ンを加えインシアネートを懸濁する。１０．９ｒのｏ　
−７ミノフェノールをテトラヒドロフｆｉンｘｏｏｍｅ
Ｖｃｍ解した溶液を上記懸濁液に室温下で加え一夜放置
する。減圧でテトラヒドロフランを留去し、２００＋Ｔ
Ｉｅのアルコールを加え残有を浴解し、１０％炭酸ソー
ダ水５０ｍ１を加えると結晶が析出する。この結晶をｒ
取水読後アルコールと水の混液より再結晶する。収鼠２
５．５ｆ（Ｈ４，７％）、分解点１７７〜８℃であり、
ＮＭ几、ＩＴ′Ｌ及び元素分析により目的物であること
を確認した。

その他の化合物についても同様の方法でインシアネート
を合成し、０−７ミノフエノールと反応させることによ
って目的物を得ることができる。

本発明の写真感光材料の写Ａ措成層は（Ｆｌ）有機銀塩
、　（１１）感光１主銀塩および／またｋｌ　ｉ８　）
Ｙ：性銀堪形成成分、（ｃ）カプラー、（ｄ）一般式〔
１〕又は（ＩＩ）の化合物、並びに必髪に応じて（ｅ）
現像促進剤等の添加剤およびバインダーより構成される
場合が好ましい。

本発明の写真感光材料に用いられる一般式〔１〕又は〔
］〕の化合物は単独或いは２種以上組合せて用いること
もできる。またその使用Ｍｌｌｊ、、使用される有機銀
塩のｆＮＩｉ類、感光性錫塩の種Ｉｎおよびその他添加
される籏加剤の種ｆＡなどに依存するが、通常り有機銀
塩１モルに対して０．０５モル〜１０モルの範囲であ１
ハ好ましくね、０．１モル〜３モルである。

本発明の写真感光材料に用いられる有機銀塩としては、
特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２号、同４
５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同４５−２
２１８５号、ｌｌ″ｉ′開昭４９−５２６２６号、同５
２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−
１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３７
６、ｉＯ号等の各公報ならびに米国特許ｍ　３．３３０
．６３３号、同第３゜７９４．４９６号、同第４，１０
５，４５１号、同第４゜１２３．２７４号、同第４，１
６８，９８０号等の各明細書中に記載されているような
脂肪族カルボン酸の錯塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリンＷＸ銀、アラキ
ドン酸銀、ベヘ７酸釧、α−（１−フェニルテトラゾー
ルチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息
香！＆銀、フタル酸銀なと、特公昭４４−２６５８２号
、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４
５−２２１８５号、特開昭５２−３１７２８号、同５２
　１３７３２１号の各公報、／ｒｆｌｉｔ昭５７−１０
６５号、同５７−１０６６号等の各明細書に記載されて
いるようなイミノ基の＃塩、例えばベンゾトリアゾール
銀、５−二）ロベンゾトリアゾール銀、５−クロルベン
ゾトリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀
、４−スルホベンゾトリアゾール鋪、４−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、５−７ミノベンゾトリアゾール欽
、５−カルボヤシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール
銀、ベンズイミダゾール釧、６−二トロベンズ・ｆミダ
ゾール倹１　ピラゾール銀、ウラゾール鉄、ｌ、　２．
４−トリアゾール銀、１１１−テトラゾール銀、サッカ
リン銀、フタラジノン銀。

フタルイミド銀などが挙げら１１、その他にも２−メル
カプトペンゾオギサゾールψｑ１　メルカプトオキサジ
アゾール銀、２−メルカブトベンゾチ７ゾール録、２−
メルカプトベンズイミタゾール釧、３−メルカプト−４
−７エニルー１．２．４−）リアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ＋７−テ１−ラザイ／
デン銀、５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４
，６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。

以上の有機銀塩のうちでイミノ基の銀塩が好ましく、特
にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩がＩｆましい。

本発明の写真感光材料に用いられる感光住銀塩としては
、ハロゲン化銀カ呻Ｉましく、例えば塙化鍋、臭化銀、
沃化銀、塩臭化鎖、塩臭沃化銀、塩沃化銀、沃臭化銀等
が￥げられる。これらは一種以上を組合せ゛〔用いるこ
とができる。ハロゲン化銀の調製はシングルジェット法
やダブルジェット法などの写真技術分野で公知の任意の
方法により行なうことができる。該感光性ハロゲン化銀
は写真分野で公知の任意の方法で化学的に増感しても良
い。かかる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増還等各譚の方法が挙げられる。この
様にして予め調製された感光性ハロゲン化銀を添加して
、本発明に用いられる一成分とすることができる。

更に他の調製法として、感光性銀塩形成成分を前記有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀
を形成させることもできる。この調製法に用いられる感
光性銀塩形成成分としては、無機ハロゲン化物、例えば
ＭＸ２ｔで表わされる）・ロゲン化物〔ここでＭは水素
原子、Ｎ）］、、基及び金属原子を表わし　Ｘ２ｐよノ
・ロゲン原子（Ｏ４，Ｂｒ及びｌ原子）、を目、Ｍが水
素原子、Ｎ１（４０時は１、Ｍが金属原子の時はその原
子価を示す。ここに金属原子としては、リチウム、ナト
リクム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ｔＬ　金、
ベリリウム、マクネシウム、カルシウド、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム
、インジウム、ランタン、ルデニウム、タリウム、ゲル
マニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モ
リブテン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、コ
バルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム
、イリジウム、白金、セリウム等を挙げることができる
〕；含ハμゲン金属錯体〔例えばに２．ＰｔＣｌ２．　
Ｋ２ＰｔＢｒ６　、　ｌｌＡｕ０６４゜（ＮＨ４）２Ｉ
ｒ０７６　、　（ＮＨ４）３Ｉｒｅ／！、、　、　（Ｎ
ＩＩ４）２ＲｕＣｔ６　。

（ＮＨ４）３几ｕ（Ｖ６　　、　　（Ｎｌ（４）３几ｈ
ｃ！１６　、　　（Ｎ）１．、）３Ｒ，ｈ１３ｒ６等〕
、オニウムハライド（τりえばデトラメデルアンモニウ
ムブμマイト、トリメチルフェニルアンモニウムブロマ
イド、セヂルエチルジメチルアンモニウムブμマイト、
３−メチルチアゾリウＡ７’ロマイト、トリメチルベン
ジルアンモニウムプロマイトのよ５な４級アンモニウム
ハライド、テトラエチルフォスフオニウムプロブイドの
ヨウな４級フォスフオニウムハライド、ペンジルエチル
メチルスルホニウムプルマイト、■−エチルチアゾリウ
ムブロマイドのような３級スルホニウムハライド等）；
ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモホル
ム、四臭化炭Ｘ’ｓ　　２−ブロム−２−７１チ／ｌ。

プルパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ〜ジクロロハク
酸イミド、Ｎ−プｐムフハク酸イミド、Ｎ−プロムフタ
ル酸イミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハ
ク酸イミド、Ｎ−ブｐムフタラシノン、Ｎ−クロロフタ
ラジノン、Ｎ−プｏモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロ
モベンゼンスルホンアミド、Ｎ−プロモーＮ−メチルベ
ンゼンスルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジ
メチルヒダントイン等）；その他の含ハロゲン化物（例
エバｔｊＸ　化）リフェニルメチル、臭化トリフェニル
メチル、２−プーム酪酸、２−ブロムエタノール等）な
どを挙げることができる。

これら感光性す；μ塩ならびに感光性銀塩形成成分は、
　ｆｉｌ々の方法において組合、せて使用でき、使用尺
は有惧釧塩１モルに対してＯ，’Ｏ（１１モル〜４０モ
ルの範囲であり、好ましくは０．Ｏ１〜１．０モルであ
る。

本発明の写真感光材料に用いられるカプラーとしてし１
、米国１［！Ｙ１Ｆ第１Ｆ　４２３．７３　（１号、同
第２，４７４．２９３号、同ｆｉ２，８０１，１７１号
、ｌ１ｉｌ　ｔｇ　２．８９５．８２６号、同第３，４
７６，５６３号、同第３，７３７．３１６号、同第３．
７５８．３　（１８号、同第３，８３９．０４４号等の
各明細書及び１１百開昭４７−３７４２５号、同５０−
１０１３５号、同５０−２５２２８号、同５０−１１２
０３８号、同５ｏ−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号、同５３−５２４２３号、同５３−１０５２２６
号等の各公報に記載されているフェノール及びナフトー
ル銹導体など、米国特許第２，６００，７　Ｒ８号、同
第３、ＯＧ　２，６５３号、同第３．１２７．２６９号
、同第３．５５８，３１９号、同第３，６８４．５１４
号等の各明細書及び特開昭４９−２９６３９号、同４９
−１１１６３１号等の各公報に記載されている５−ビラ
ゾロン誘導体など、米国特許第３，０６１，４３２号明
細書及び１１￥公昭４（ｉ−６０４７９号公報に記載さ
れているピラゾリノベンツイミダゾール誘導体など、米
国時６′Ｆ第２，８７５，０５７号、同第３゜２６５．
５０６号、同第３，４０８．１９４号、同第３゜４４７
、９２８号、同第３，２７７，１５５号、同第３゜４１
５．６５２号等の各明細書及び特開昭４８−２９４３２
号、同４８−６６８３４号、同４９−１３５７６号、同
４９−１０７３６号、同５０−２８８３４号、同５４−
９９４３３号、同５４−１２１１２６号、同５５−７０
８４１号等の各公報に記載されているα−７シルアセト
７ニリド誘導体などが挙げられる。

本発明の写真感光材料に用いられる現像促進剤等の添加
剤としては、特願昭５６−９３３９６号明細壱に記載さ
れているジカルボン酸及びフタラジンなど、特願昭５７
−１０６４号明細書に記載されているチオエーテル基を
含むカルボン酸及びカルボンアミドなど、　％顆間５７
−６４５１３号、同５７−６５３８８号各明＃ｌ書に記
載されているメルカプト基を有するトリア、ゾール類な
ど、特に１昭５７−８．２０６４号明細書に記載されて
いるポリヒドロギシ化合物などが挙げられろ。

本発明に係る写真感光材料の写真構成層に用いられる上
記以外の成分としては、分光増感染料、ハレ・−ジョン
防止染料、非水銀系カプリ防止剤、プリントアウト防止
剤、水放出剤、保水剤など公知の各種添加剤を任意に加
えることができる。

分光増感染料ｔよ、ハロゲン化銀乳剤に対して有効なあ
る利Ｉのものが用いられる。例えば、シアニン、メロゾ
アニン、ロダシアニン、スチリル色素類などが誉げられ
る。

本発明の写真感光材料に用いられるバインダーとしては
、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ヒニル、エチルセル
ロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテ
ートブチレート、ポリビニルアルコール、ゼラチン、フ
タル化ゼラチン等の合成或いは天然の高分子物質を用い
ることができる。

本発明の写真感光材料に用いられる支持体としては、例
えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の合成プ
ラスチックフィルム及び写真用原紙、印刷用紙、バライ
タ紙、レジンコート紙等の紙支持体があげられる。

前記の各成分は、これら支持体にバインダーおよび適切
な溶媒とともに塗設されて熱現像感光層とされる。該層
の厚みは、乾燥後１μ〜１０００μ、好ましくは３μ〜
２０μである。また必要に応じて多層を重ね合わせ″′
Ｃ塗設することや、中間層を設けること及び上塗り眉を
形成させてもよい。

この様にし【作られた写真感光材料は、そのまま感光材
料として像露光した後、通常８０°〜２０’０℃の温度
範囲で１〜６０秒間加熱されるだけで発色現像される。

また、必要ならば水不透過性材料を密着せしめて現像し
てもよく、或いは露光前に７０′１′〜１８０℃の温度
範囲で予備加熱を施し【もよい。

本発明の一般式（Ｉｔ）の化合物は感光材料中に含有せ
しめた時には、バインダー、その他系加物等により混融
状態にＩＩること及び（４１１イオン等の分解反応を促
進するものの存在によって単独で測定する時よりも分解
点は下りおよそ１０００〜１５０℃において分解してい
るようである。

画像露光に適した光源としては、タングステンランプ、
螢光ランプ、水銖幻、ヨードランプ、キセノンランプ、
ＣＲＴ光源、レーザー光源などがあげられる。

この様に（７て得られた両像−１，ＩＬＩ）（リサーチ
・ティスフロージャ０１５１０Ｂ号、同一１５１２７号
に記載されている方法、例えばメタノール或いは熱浴剤
としての７セトアミｌ’、　　１　、１０−デヵンジメ
ール、コハク酸イミド、１．６−ヘキザンジカルボン酸
、１．８−エチレンナフタレン、アニス酸メチル、ベン
ゾフェノン、ステアリン酸ノヂル、メトキシナフタレン
、ビフェニル等を含む転写紙と密着させ、必要に応じて
加ｔ〜後、剥離することによって転写紙上に色画像を得
ることができる。

また別な方法とし【、米１．！！ｌ１１オｉ’ｒ第４，
１２３，２７３号、同第４，１２４，３８７号、同第４
，１２４．３９８号等の各明細■中及び特開昭５６−２
７１３２号公報に記載されている方法、例えば洋白定着
剤を含む屑を密着させ、必要に応じて加熱後剥離するこ
とによっ【写Δ感光拐料層中の欽及び銀塩は取り除かれ
、残っている色画像を得ることができる。更に別な方法
として、本発明の一般式（ｎ）の化合物Ｌ１例えば２当
員カプラーの色素を有するスプリットオフ基がイメージ
状に脱離する方法にも用いることができる。

以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。し
かし、本発明の実施態様１よこれらに限定されない。

実施例１ ５−ニトロベンゾトリ７ゾール１ｇ、　９　ｙ　（ｏ、
ｔｔモル）をエタノール３００ｍｅに溶解し、この溶液
に硝酸＃１６．９　ｖ　（ｏ、ｔ　ｏモル）を水１００
　ｍｅに溶解した浴液を滴下して３０分間攪拌した。生
じた結晶を濾過し１００ｍｅのエタノールで洗浄し、２
６４１の５−ニトロベンゾトリアゾール銀を得た。

この５−ニトロベンゾトリアゾール銀１３．５ｆにエタ
ノール１４０ｍ！！、１６Ｌ）６ポリビニルブチラール
水溶液（積水化学製エスレックＷ−２０１）２５０ｍｇ
を加え、２４時間ボールミルにより分１１にして分散液
を作成した。次にこの分散液を攪拌しつつ以下の成分を
順々に添加して塗布液を作成した。

（成分−１） 例示化合物−（１８）（１０％メタノールｎｌｉ液）７
６ｍｇ（成分−２） フタル酸（ｉｏ％メタノール溶液）　　　４０ｍｇ（成
分−３） フタラジン（２０％メタノール溶液）１５ｍｇ（成分−
４） 臭化銀乳剤（乳剤Ｉ　Ｋｔ中にゼラチン６０９と銀０．
３５モルを含む、平均粒径０．０６ミクロンの立方体乳
剤）　　　　　　　　　１４ｍｇ（成分−５） １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン（５％メタ
ノール溶液）　　　　２０ｍｇこの塗布液を、写真用原
紙上に１　ｎ？当りの銀量が０．６Ｏｒになるように塗
布して感光材料（Ａ）を作成した。また、比較として、
例示化合物−〔１８〕の代りに、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ
−アミノ−ｍ−トルイジン塩酸塩の１０％水溶液５０ｍ
１を用いた以外は全く同様にして感光材料（Ｅｌ）を作
成した。

このようにして作成した感光材料囚及び（１３）にステ
ップウェッジを通して、それぞれ白色）ｎで１６０００
ＭＳ（カンデラ・メートル・秒）の露光を与えた。次に
１６０℃で１０秒間金属熱板に接触させて熱現像した。

また、感光材料囚及び感光拐料（１３）を、温度５０℃
、相対湿度５０％の強制劣化栄件下に２４時間放置した
後、同様に露光、現像した。

得られた結果を第１表に示す。

※　比感度は感光材料（Ａ）の劣化前の感度を１００と
したときの相対感度を示している。

第１表からも明らかなように、本発明の感光材料ｃＡ）
は、保存性が非常に良好であることがわかる。

実施例 ５−ニトロベンゾトリアゾールｐｌＬ１３．５１Ｆにエ
タノール４２０ｍｅ、ポリビニルブテンール（積水化学
製エスレックＢＬ−１）２０ｆを加え、２４時間ボール
ミルにより分散して分散液を作成した。

次にこの分散液を攪拌しつつ以下の成分を順々に添加し
て塗布液を作成した。

（成分−１） 例示化合物−［：］（１ｏｘメタノール溶液）７６ｍｇ
（成分−２） １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン（５９６メ
タノール溶液）’　　　４０ｍｇ（成分−３） 沃化銀乳剤（乳剤１初中にポリビニルブチラール２０　
ｆ、＃０．，３　（１モルを含む、平均粒径０．０３ミ
クロンの立方体乳剤）　　　　　１３ｍ１！（成分−４
） フタル酸（１０，％メタノール溶液）　　　４０ｍｅ（
成分−５） フタラジン（２０％メタノール溶液）１５＋＋＋ｅこの
ようにして作成した塗布液を、写真用原紙上にＩ　ｎ？
当りの銀量が０．６０１Ｆになるように塗布して感光材
料（（）を作成した。また、前記成分−２トシて、１−
フェニル−５−メチルピラゾロンの代りに、１．５−ジ
ヒドロキシナフタレンの５％メタノール溶液４．０　ｍ
ｌを用いた以外は全く同様にして、感光材料θ力を作成
した。

このようにして作成した感光材料側及び感光材料の）を
、金属熱板に接触させて１６０℃で１０秒間予備加熱し
た後、ステップウェッジを通してそれぞれ白色光で１６
０００ＭＳの露光を与え、さらに１６０℃で１０秒間加
熱して現像したところ、録画像及び色素画像からなるウ
ェッジ画像が得られた。次に、この各試料に下記の組成
からなる色素転写層を有する転写紙を密着させ、１４０
℃で１０秒間加熱した後剥離したところ、転写紙上にそ
れぞれマゼンタ及びシアンの色素ウェッジ画像が得られ
た。得られた結果を１１２表に示す。

〔転写層の組成〕

イモ　比感度は前記感光材料（５）の感度を１００とし
たときの相対感度を示している。

なお、転写像の最高濃度及び最低濃度は、感光材料（Ｑ
の転写像について４縁色光を用い、また感光材料（Ｕの
転写像については赤色光を用いて測定した。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に塗設された写真構成層が、加熱によっ
   て分解し芳香族第１級アミン現像主薬を放出する化合物
   を含有することを特徴とする写真感光材料。
2. （２）加熱によって分解し芳香族第１級アミン現像主薬
   を放出する化合物が下記一般式（＋）で示される化合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写
   真感光材料。 一般式（１） 〔式中、Ｄは芳香族第１級アミン現像主薬のアミンから
   水素原子１個を除いた基、Ｉｔは水素原子またはフルキ
   ル基、Ｙ及びＸト上記化合物が熱分解可能な基を表わす
   。〕
3. （３）上記一般式（１）中、Ｙ１″ｔ、戻水原子２〜３
   個の架橋基、Ｘは０！素原子または硫黄原子を表わすこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の写真感光材
   料。
4. （４）加熱によって分解し芳香族第１級アミン現％主薬
   を放出する化合物が下記一般式〔韮〕で示される化合物
   であることを特徴とする特許ｔｌｆｆ求の範囲第１項記
   載の写真感光材料。 一般式ＣＩ＋） 几４ 〔式中　Ｂｆは水素原子またθ、１ルキル基、ｎＦ。 Ｒ３１１Ｌ’およびＲ５は各々水素原子、ハロゲン原子
   、＝）ｐ基、カルボキシ基、またはそれぞれ置換基を有
   してもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   ルキルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカ
   ルバモイル基、アルキルアミド基、アリールアミド基、
   アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基
   、アリールオキシカルボニル例、アルキルオキシカルボ
   ニル基もしくはアシルオキシ基を表わし、また、几２と
   Ｒ３ｔＩＬ３と几４或いはＩＬ’と几５は互に結合して
   フェニル環を形成してもよい。１モロ。 几７．几８およびＲ９は各々水素原子、ハロゲン化銀ま
   たは脂肪族基を表わし、また　ＢｅとＲ７はし、几１０
   と几１１は互に結合して５〜６員の複素環を形成しても
   よい。Ｘ１祉酸紫原子または硫黄原子、ｎはＯまたれ１
   を表わす。〕
5. （５）　　上記写真感光材料が、加熱によって分解し芳
   香族第１級アミン現像主薬を放出する化合物、有機銀塩
   及び色素形成カプラーをバインダー中に含有する層囚な
   含む写Ａ構成層を支持体上に有するものであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記
   載の写真感光材料。
6. （６）上記Ｆｉ（４）が感光性ノ・ロゲン化銀を含有す
   る層であることを特徴とするＩｒｆＲＴ精求の範囲第５
   項記載の写８感光拐′＊１゜