JPH0548902B2 - - Google Patents

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JPH0548902B2
JPH0548902B2 JP58236077A JP23607783A JPH0548902B2 JP H0548902 B2 JPH0548902 B2 JP H0548902B2 JP 58236077 A JP58236077 A JP 58236077A JP 23607783 A JP23607783 A JP 23607783A JP H0548902 B2 JPH0548902 B2 JP H0548902B2
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silver
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JP58236077A
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JPS60128438A (ja
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Hisashi Ishikawa
Takashi Sasaki
Satoru Ikeuchi
Tawara Komamura
Masaru Iwagaki
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS60128438A publication Critical patent/JPS60128438A/ja
Publication of JPH0548902B2 publication Critical patent/JPH0548902B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49827Reducing agents

Description

【発明の詳现な説明】
〔技術分野〕 本発明は還元剀である−スルホンアミドプ
ノヌル誘導䜓或いは−ゞアルキル−−ス
ルホンアミドアニリン誘導䜓䞊びに掻性点眮換成
分に䞍動化性基を有し、拡散性の色玠を圢成する
掻性点眮換型カプラヌを含有する熱珟像カラヌ感
光材料に関する。 〔埓来技術〕 埓来から知られおいる感光性ハロゲン化銀を䜿
甚する写真法は感光性、階調性、画像保存性等に
おいお他の写真法に勝るものであり、最も広く実
甚化されおきた写真法である。 しかしながら、この方法においおは、珟像、定
着、氎掗などの凊理工皋に湿匏凊理法を甚いるた
めに、凊理に時間ず手間がかかり、たた凊理薬品
による人䜓ぞの公害が懞念されたり、あるいは凊
理宀や䜜業者に察する䞊蚘薬品による汚染が心配
されたり、曎には廃液による公害の発生ぞの配眮
ずい぀た倚くの問題が存圚しおいる。埓぀お感光
性ハロゲン化銀を甚い、か぀也匏凊理が可胜であ
る感光材料の開発が芁望されおいた。 䞊蚘也匏凊理写真法に関しおは倚くの提案が行
われおいるが、なかでも珟像工皋を熱凊理で行い
埗る熱珟像感光材料は䞊蚘芁望に適぀た感光材料
ずしお泚目を集めた。この様な熱珟像感光材料に
぀いおは䟋えば特公昭43−4921号および特公昭43
−4924号公報等にその蚘茉があり、有機銀塩、ハ
ロゲン化銀および還元剀から成る感光材料が開瀺
されおいる。 これらの技術は、ハロゲン化銀の劂き感光性銀
塩に光を圓おるこずによ぀お、朜像を圢成せし
め、この朜像を觊媒栞ずし、加熱時に有機銀塩ず
還元剀ずによる酞化還元反応によ぀お銀画像を埗
るものである。この様な熱珟像感光材料に甚いら
れる有機銀塩ずしおは、前蚘特公昭43−4921号お
よび同43−4924号のほか、同44−26582号、同45
−18416号、同45−12700号、同45−22185号各公
報、特開昭49−52626号、同52−31728号、同52−
137321号、同52−141222号、同53−36224号、同
53−37610号等の各公報ならびに米囜特蚱第
3330633号、同第3794496号、同第4105451号、同
第4123274号、同第4168980号等の各明现曞䞭に蚘
茉されおいるような脂肪族カルボン酞の銀塩、䟋
えばラりリン酞銀、ミリスチン酞銀、パルミチン
酞銀、ステアリン酞銀、アラキドン酞銀、ベヘン
酞銀、α−−プニルテトラゟヌルチオ酢
酞銀が挙げられる。 前蚘の他に熱珟像感光材料に甚いられる銀塩ず
しおは、特公昭44−26582号、同45−12700号、同
45−18416号、同45−22185号公報、特開昭52−
31728号、同52−137321号公報、特願昭57−1065
号、同57−1066号明现曞等に蚘茉されおいるよう
なむミノ基の銀塩、䟋えば、ベンゟトリアゟヌル
銀、−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−クロ
ルベンゟトリアゟヌル銀、−メトキシベンゟト
リアゟヌル銀、−スルホベンゟトリアゟヌル
銀、−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、むミ
ダゟヌル銀、ピラゟヌル銀、りラゟヌル銀、
−トリアゟヌル銀、1H−テトラゟヌル銀
が挙げられる。 たた、前蚘熱珟像感光材料に発色珟像䞻薬及び
カプラヌを甚いおカラヌ画像を埗ようずする詊み
もなされおいる。この様な技術に぀いおは、䟋え
ば米囜特蚱第3531286号、同第3761270号および同
第3764328号等の各明现曞䞭に有機酞銀塩、ハロ
ゲン化銀、芳銙族第玚アミン珟像䞻薬およびカ
プラヌから成る感光材料が開瀺されおいる。 これらの技術は、ハロゲン化銀の劂き感光性銀
塩に光を圓おるこずによ぀お朜像を圢成せしめ、
この朜像を觊媒栞ずし、加熱時に有機銀塩ず芳銙
族第玚アミン珟像䞻薬ずによる酞化還元反応に
よ぀お生成するキノンゞむミンずカプラヌずの反
応でカラヌ画像を埗るものである。この様な熱珟
像感光材料に甚いられる芳銙族第玚アミンずし
おは前蚘米囜特蚱第3531286号、同第3761270号お
よび同第3764328号のほか、米囜特蚱第4137079
号、同第4138265号、英囜特蚱第2018453号等の各
明现曞䞭、特開昭51−6016号公報ならびにリサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ13742号、同16979号およ
び同17039号に蚘茉されおいるような−アミノ
プノヌル及び−プニレンゞアミンの誘導
䜓、䟋えば−アミノプノヌル、−ゞク
ロロ−−アミノプノヌル、−ゞブロモ
−−アミノプノヌル、−ゞペヌド−
−アミノプノヌル、−メチル−−アミノフ
゚ノヌル、−メチル−−アミノプノヌル、
或いはそれらの塩酞塩、硫酞塩等の塩類、及び
−ゞメチル−−プニレンゞアミン、
−ゞ゚チル−−プニレンゞアミン、
−゚チル−−カルボキシメチル−−メチル−
−プニレンゞアミン、−アセチルアミノ−
−アミノゞメチルアニリン、−゚チル−−
β−メタンスルホンアミド゚チル−−アミノア
ニリン、−゚チル−−β−メタンスルホンア
ミド゚チル−−メチル−−アミノアニリン、
−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル−−メ
チル−−アミノアニリン、−゚チル−−β
−メトキシ゚チル−−メチル−−アミノアニ
リン、或いはそれらの塩酞塩、硫酞塩、−トル
゚ンスルホン酞塩等の塩類が挙げられる。 これら芳銙族第玚アミン珟像䞻薬はプノヌ
ル類、ナフトヌル類、ピラゟロン類、ピラゟロト
リアゟヌル類、ピラゟリノベンズむミダゟヌル
類、α−アシルアセトアニリド類、アニリン類の
カプラヌず共に甚いられ、それぞれシアン、マれ
ンタ、む゚ロヌに発色しおカラヌ画像を圢成する
こずができる。 しかしながらこれら芳銙族第玚アミンは化合
物ずしお䞍安定であり、䟋えば空気酞化等により
酞化䜓を圢成しおしたい、感光材料䞭に含有させ
た時には、露光前たでの感光材料以䞋、生感材
ずいう。保存性が極めお悪い等の欠点を有しお
いる。たた乳剀調補時に銀むオンず接觊し、珟像
が起぀おしたうこずもしばしばである。 そこで芳銙族第玚アミン珟像䞻薬に代えおス
ルホンアミド基を有する珟像䞻薬を甚いるこずが
考えられた。この様な珟像䞻薬ずしおはリサヌチ
デむスクロヌゞダヌ15108号及び同15127号に蚘茉
されおいるような、スルホンアミドプノヌル或
いはスルホンアミドアニリンの誘導䜓、䟋えば
−ゞクロロ−−ベンれンスルホンアミド
プノヌル、−ゞクロロ−−−
ゞメチルスルフアモむルアミノプノヌル、
−ゞクロロ−−−チオプンスルホ
ンアミドプノヌルが挙げられる。 これらの珟像䞻薬は前蚘芳銙族第玚アミン珟
像䞻薬に比べ安定性は良奜であるが、カプラヌず
の色玠圢成反応が遅く、僅かなカラヌ画像しか圢
成されないか或いは党くカラヌ画像が圢成されな
い等の欠点を有しおいる。 曎に、芳銙族第玚アミン珟像䞻薬の酞化䜓
キノンゞアミンずカプリングしお色玠を圢成
するカプラヌは、䞍動化されおいない為に未反応
のたた局間を移動するこずが可胜であり、重局さ
れた感光材料においお色濁りを生ずる原因ずな぀
おいる。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、乳剀調補時に珟像が起
こらず安定であり、塗垃也燥埌の生感材の保存性
の良奜な熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこずに
ある。 たた、本発明の他の目的は、シアン、マれン
タ、む゚ロヌのカラヌ画像を速やかに圢成するこ
ずができる熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこず
にある。 たた、本発明の他の目的は、バむンダヌ䞭で実
質的に䞍動化された珟像䞻薬及びカプラヌを甚い
るこずによ぀お、重局された感光材料においお色
濁りを生じないでか぀受像局ぞの汚染のない熱珟
像カラヌ感光材料を提䟛するこずにある。 曎に本発明の他の目的は、氎溶性の珟像䞻薬を
甚いる熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこずにあ
る。 〔発明の構成〕 本発明者等が皮々怜蚎を重ねた結果、前蚘目的
は、(a)感光性ハロゲン化銀、(b)有機銀塩、(c)還元
剀、(d)熱珟像により拡散性の色玠を圢成する色玠
䟛䞎物質䞊びに(e)バむンダヌを含有する少なくず
も局の写真構成局を有する熱珟像カラヌ感光材
料においお、該還元剀が䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺さ
れる化合物であり、か぀該色玠䟛䞎物質が掻性点
眮換成分に䞍動化性基を有し、拡散性の色玠を圢
成する掻性点眮換型カプラヌであるこずを特城ず
する熱珟像カラヌ感光材料によ぀お達成し埗るこ
ずを芋出した。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1R2R3およびR4は氎玠原子、ハロ
ゲン原子䟋えば北玠、塩玠、臭玠、沃玠の各原
子、アミノ基䟋えばアミノ、ゞ゚チルアミノ、
メチルアミノ等の各基、アシルアミノ基䟋え
ばアセトアミド、プロパンアミド、ブタンアミ
ド、ベンズアミド、ニコチンアミド等の各基、
アルキルスルホンアミド基䟋えばメタンスルホ
ンアミド、゚タンスルホンアミド等の各基、ア
リヌルスルホンアミド基䟋えばベンれンスルホ
ンアミド、−トル゚ンスルホンアミド等の各
基、ニトロ基、アルキル基䟋えばメチル、゚
チル、プロピル、ドデシル等の各基、アリヌル
基䟋えばプニル、トリル、ニトロプニル等
の各基、アルコキシ基䟋えばメトキシ、゚ト
キシ等の各基、アルキルカルバモむル基䟋え
ばメチルカルバモむル、゚チルカルバモむル等の
各基、アリヌルカルバモむル基䟋えばプニ
ルカルバモむル、ナフチルカルバモむル等の各
基、カルバモむル基、アリヌルオキシカルボニ
ル基䟋えばプニルオキシカルバニル基、ア
ルキルオキシカルボニル基䟋えばメトキシカル
ボニル、゚トキシカルボニル、ベンゞルオキシカ
ルボニル等の各基たたはアシルオキシ基䟋え
ばアセトキシ、プロピオニルオキシ、ベンゟむル
オキシ、ナフトむルオキシ、フロむルオキシ、チ
゚ノむルオキシ、ニコチノむルオキシ等の各基
を衚わし、R5はアルキル基䟋えばメチル、゚
チル、β−スルポチル等の各基、アリヌル基
䟋えばプニル、−スルホプニル、−ス
ルホアミノプニル等の各基たたはヘテロ環残
基を衚わし、奜たしくはPKa5以䞋の酞を有する
アルキル基、アリヌル基たたはヘテロ環残基を衚
わし、特に奜たしくはカルボキシル基、スルホ基
たたはスルホアミノ基を有するアルキル基、アリ
ヌル基たたはヘテロ環残基を衚わす。はヒドロ
キシ基たたは
〔䟋瀺化合物〕
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 以䞋、本発明の掻性点眮換型カプラヌの代衚的
具䜓䟋を挙げる。 〔䟋瀺化合物〕 〔1〕 〔2〕 〔3〕 〔4〕 〔5〕 〔6〕 〔7〕 〔8〕 〔9〕 〔10〕 〔11〕 〔12〕 〔13〕 〔14〕 〔15〕 〔16〕 〔17〕 〔18〕 〔19〕 〔20〕 〔21〕 本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いられる本
発明の還元剀は単独或いは皮以䞊組合せお甚い
るこずもできる。たたその䜿甚量は、䜿甚される
銀塩酞化剀の皮類、感光性ハロゲン化銀の皮類お
よびその他必芁に応じお添加される添加剀の皮類
などに䟝存するが、通垞は有機銀塩酞化剀
モルに察しお0.05モル〜10モルの範囲であり、奜
たしくは0.1モル〜モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料においおは、本
発明の掻性点眮換型カプラヌは、該カプラヌが含
たれる局のバむンダヌ䞭では、䞍動化されるが、
熱珟像に際しおは、還元剀の酞化䜓ずのカプリン
グ反応により掻性点眮換成分の䞍動化性基を開裂
せしめ、かくしお䞍動化性基を倱぀た色玠は、拡
散性の化合物ずなり、受像局䞊に色玠画像を圢成
せしめるこずができる。 䞀方、熱珟像に際しお未反応のカプラヌ及び䞊
蚘掻性点から開裂した掻性点眮換成分は、䟝然ず
しおバむンダヌ䞭で䞍動化されおおり、局間はも
ずより受像局に拡散しおいくこずはない。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質である本発明
の掻性点眮換型カプラヌは、無色のもの又は淡色
のものが奜たしく、無色のものが特に奜たしい。
これらは局を着色させるこずがなく、有効感床を
損なうこずもないからである。 䞊蚘本発明に甚いる色玠䟛䞎物質である本発明
の掻性点眮換型カプラヌは、珟像感光組成、塗垃
条件、凊理方法等により異なるが、抂しお銀塩酞
化剀モルに察しお0.01モル〜10モルの範囲で甚
いられ、奜たしくは0.1モル〜2.0モルである。 本発明の掻性点眮換型カプラヌを熱珟像カラヌ
感光材料の熱珟像感光局たたはその隣接局䞭に含
有せしめるには、䟋えばカプラヌの分散法に関す
る米囜特蚱第2322027号に蚘茉されおいるように
高沞点溶媒に溶解しお含有させるこずができる。
さらに䞊蚘の劂き分散方法においお䞊蚘高沞点溶
媒に必芁に応じお䜎沞点溶媒を䜵甚しお本発明の
掻性点眮換型カプラヌを溶解しお熱珟像感光局た
たはその隣接局に含有させるこずもできる。 䞊蚘の高沞点溶媒ずしおは、䟋えばゞ−−ブ
チルフタレヌト、トリクレゞルホスプヌト、ゞ
−オクチルフタレヌト、−ノニルプノヌル等
があり、たた䜎沞点溶媒ずしおは、䟋えば酢酞メ
チル、プロピオン酞ブチル、シクロヘキサノヌ
ル、ゞ゚チレングリコヌルモノアセテヌトなどが
知られおいる。これらの溶媒は単独で甚いおも、
混合しお甚いおもよく、このように溶媒に溶解さ
れた本発明の掻性点眮換型カプラヌは、アルキル
ベンれンスルホン酞およびアルキルナフタレンス
ルホン酞の劂きアニオン系界面掻性剀およびた
たは゜ルビタンモノラりリン酞゚ステルの劂きノ
ニオン系界面掻性剀を含むれラチン等の芪氎性バ
むンダヌを含有する氎溶液ず混合し、コロむドミ
ルたたは超音波分散装眮等で乳化分散し、熱珟像
感光局等に添加せしめるこずができる。 䞊蚘高沞点溶媒は、本発明の掻性点眮換型カプ
ラヌを完党に溶解せしめる量で甚いられるが、奜
たしくは本発明の掻性点眮換型カプラヌ郚に察
しお0.05〜100郚の範囲で甚いるこずができる。 本発明の掻性点眮換型カプラヌを熱珟像カラヌ
感光材料の熱珟像感光局たたはその隣接局䞭に含
有せしめるには、フむツシダヌ分散法を甚いるこ
ずもできる。フむツシダヌ分散法ずは、同䞀分子
䞭に芪氎性成分ず疎氎性成分ずを有する本発明の
掻性点眮換型カプラヌをアルカリ氎溶液に溶解分
散するこずをいう。この溶解分散にあたり、氎ず
盞溶性を有する有機溶媒を甚いたり、加熱、撹拌
ホモゞナむザヌ、超音波分散などしたり、あ
るいは界面掻性剀の助けをかりるなどしおもよ
い。アルカリ氎溶液のアルカリずしおは、無機塩
基、氎ず盞溶性のある有機塩基を甚いるこずもで
き、カプラヌを溶解、分散した埌、必芁に応じお
PHを調敎するこずもできる。この堎合PHの調敎剀
には氎ず盞溶性のある有機又は無機酞を甚いるこ
ずもできる。分散助剀ずしおの界面掻性剀はアニ
オン系、ノニオン系掻性剀等でよいが、アニオン
系掻性剀が奜たしい。フむツシダヌ分散はアグフ
アヌ分散ず呌ばれるこずもあり、英囜特蚱455556
号、同465823号、同298979号及び特願昭58−
104901号に蚘茉されおいる技術内容を参考にする
こずができる。 本発明の掻性点眮換型カプラヌは熱珟像感光局
に埌述の芪氎性バむンダヌを甚いお、この芪氎性
バむンダヌ䞭に䞊述のようにフむツシダヌ分散せ
しめるこずが奜たしい。 このようにすれば、埓来のようにボヌルミルた
たはサンドミル等を䜿甚しお磚砕する必芁がない
ので短時間の䜜業で埮现か぀安定に熱珟像感光局
䞭に分散せしめるこずができ、か぀色玠画像の転
写濃床を改良するこずもできる。たた、本発明で
は埌述のように熱珟像感光局のバむンダヌずし
お、芪氎性バむンダヌを䜿甚するこずができるの
で該熱珟像感光局を支持䜓䞊に塗垃する堎合には
非有機溶媒すなわち氎系にお塗垃するこずがで
き、たた特にバむンダヌの぀ずしおれラチンを
甚いた堎合にはそのセツト性が利甚できるので、
無公害で、しかも必ずしも氎平塗垃を必芁ずしな
いので感光材料補造䞊の䜜業工皋も簡易化され
る。 本発明の感光材料に甚いられる有機銀塩酞化
剀ずしおは、特公昭43−4921号、同44−26582
号、同45−18416号、同45−12700号、同45−
22185号、特開昭49−52626号、同52−31728号、
同52−137321号、同52−141222号、同53−36224
号、同53−37610号等の各公報ならびに米囜特蚱
第3330633号、同第3794496号、同第4105451号、
同第4123274号、同第4168980号等の各明现曞䞭に
蚘茉されおいるような脂肪族カルボン酞の銀塩、
䟋えばラりリン酞銀、ミリスチン酞銀、パルミチ
ン酞銀、ステアリン酞銀、アラキドン酞銀、ベヘ
ン酞銀、α−−プニルテトラゟヌルチオ
酢酞銀など、芳銙族カルボン酞銀、䟋えば安息酞
銀、フタル酞銀など、特公昭44−26582号、同45
−12700号、同45−18416号、同45−22185号、特
開昭52−31728号、同52−137321号の各公報、特
願昭57−1065号、同57−1066号等の各明现曞に蚘
茉されおいるようなむミノ基の銀塩、䟋えばベン
ゟトリアゟヌル銀、−ニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−クロルベンゟトリアゟヌル銀、−メ
トキシベンゟトリアゟヌル銀、−スルホベンゟ
トリアゟヌル銀、−ヒドロキシベンゟトリアゟ
ヌル銀、−アミノベンゟトリアゟヌル銀、−
カルボキシベンゟトリアゟヌル銀、むミダゟヌル
銀、ベンズむミダゟヌル銀、−ニトロベンズむ
ミダゟヌル銀、ピラゟヌル銀、りラゟヌル銀、
−トリアゟヌル銀、1H−テトラゟヌ
ル銀、サツカリン銀、フタラゞノン銀、フタルむ
ミド銀などが挙げられ、その他にも−メルカプ
トベンゟオキサゟヌル銀、メルカプトオキサゞア
ゟヌル銀、−メルカプトベンゟチアゟヌル銀、
−メルカプトベンズむミダゟヌル銀、−メル
カプト−−プニル−−トリアゟヌ
ル銀、−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン銀、−メチル−
−ヒドロキシ−−ペンタザむ
ンデン銀などが挙げられる。 以䞊の有機銀塩酞化剀のうちでむミノ基の
銀塩が奜たしく、特にベンゟトリアゟヌル誘導䜓
の銀塩が奜たしい。 本発明の感光材料に甚いられる感光性ハロゲン
化銀ずしおは、䟋えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩臭沃化銀、塩沃化銀、沃臭化銀たた
はこれらの混合物等が挙げられる。これらは䞀皮
以䞊を組合せお甚いるこずができる。ハロゲン化
銀の調補はシングルゞ゚ツト法やダブルゞ゚ツト
法などの写真技術分野で公知の任意の方法により
行なうこずができる。該感光性ハロゲン化銀は写
真分野で公知の任意の方法で化孊的に増感しおも
良い。かかる増感法ずしおは、金増感、むオり増
感、金−むオり増感、還元増感等各皮の方法が挙
げられる。この様にしお予め調補された感光性ハ
ロゲン化銀を添加しお、本発明に甚いられる䞀成
分ずするこずができる。本発明においおバむンダ
ヌの぀ずしおれラチンを甚いれば、このような
増感法が容易に実斜できるずいう利点も生じる。 曎に他の調補法ずしお、感光性ハロゲン化銀圢
成成分を前蚘有機銀塩酞化剀ず共存させ、有
機銀塩酞化剀の䞀郚に感光性ハロゲン化銀を
圢成させるこずもできる。この調補法に甚いられ
る感光性ハロゲン化銀圢成成分ずしおは、無機ハ
ロゲン化物、䟋えばMX2lで衚わされるハロゲン
化物〔ここでは氎玠原子、NH4基及び金属原
子を衚わし、X2はハロゲン原子ClBr及び
原子、はが氎玠原子、NH4の時は、が
金属原子の時はその原子䟡を瀺す。ここに金属原
子ずしおは、リチりム、ナトリりム、カリりム、
ルビゞりム、セシりム、銅、金、ベリリりム、マ
グネシりム、カルシりム、ストロンチりム、バリ
りム、亜鉛、カドミりム、氎銀、アルミニりム、
むンゞりム、ランタン、ルテニりム、タリりム、
ゲルマニりム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、
クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、
レニりム、鉄、コバルト、ニツケル、ロゞりム、
パラゞりム、オスミりム、むリゞりム、癜金、セ
リりム等を挙げるこずができる。〕含ハロゲン金
属錯䜓〔䟋えばK2PtCl6K2PtBr6HAuCl4
NH42IrCl6NH43IrCl6NH42RuCl6
NH43RuCl6NH43RhCl6NH43RhBr6
等〕、オニりムハラむド䟋えばテトラメチルア
ンモニりムブロマむド、トリメチルプニルアン
モニりムブロマむド、セチル゚チルゞメチルアン
モニりムブロマむド、−メチルチアゟリりムブ
ロマむド、トリメチルベンゞルアンモニりムブロ
マむドのような玚アンモニりムハラむド、テト
ラ゚チルフオスフオニりムブロマむドのような
玚フオスフオニりムハラむド、ベンゞル゚チルメ
チルスルホニりムブロマむド、−゚チルチアゟ
リりムブロマむドのような玚スルホニりムハラ
むド等ハロゲン化炭化氎色䟋えばペヌドホ
ルム、ブロモホルム、四臭化炭玠、−ブロム−
−メチルプロパン等、−ハロゲン化合物
−クロロコハク酞むミド、−ブロムコハク
酞むミド、−ブロムアセトアミド、−ペヌド
コハク酞むミド、−ブロムフタラゞノン、−
クロロフタラゞノン、−ブロモアセトアニリ
ド、−ゞブロモベンれンスルホンアミド、
−ブロモ−−メチルベンれンスルホンアミ
ド、−ゞブロモ−−ゞメチルヒダン
トむン等その他の含ハロゲン化物䟋えば塩
化トリプニルメチル、臭化トリプニルメチ
ル、−ブロム酪酞、−ブロム゚タノヌル等
などを挙げるこずができる。 これら感光性ハロゲン化銀ならびに感光性ハロ
ゲン化銀圢成成分は、皮々の方法においお組合せ
お䜿甚でき、䜿甚量は有機銀塩酞化剀モル
に察しお0.001モル〜4.0モルの範囲であり、奜た
しくは0.01〜1.0モルである。 本発明の感光材料に甚いられる珟像促進剀等の
添加剀ずしおは、特願昭56−93396号明现曞に蚘
茉されおいるゞカルボン酞及びフタラゞンなど、
特願昭57−1064号明现曞に蚘茉されおいるチオ゚
ヌテル基を含むカルボン酞及びカルボンアミドな
ど、特願昭57−73215号、同57−76836号各明现曞
に蚘茉されおいるメルカプト基を有するトリアゟ
ヌル類など、特願昭57−82064号明现曞に蚘茉さ
れおいるポリヒドロキシ化合物などが挙げられ
る。 本発明に係る感光材料の写真構成局に甚いられ
る䞊蚘以倖の成分ずしおは、分光増感剀、ハレヌ
シペン防止剀、非氎銀系カブリ防止剀、プリント
アりト防止剀、氎攟出剀、保氎剀など公知の各皮
添加剀を任意に加えるこずができる。 分光増感剀は、ハロゲン化銀乳剀に察しお有効
なある皮のものが甚いられる。䟋えば、シアニ
ン、メロシアニン、ロダシアニン、スチリル色玠
類などが挙げられる。 本発明の感光材料に甚いられるバむンダヌずし
おは、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラ
ヌル、ポリ酢酞ビニル、゚チルセルロヌス、ポリ
メチルメタクリレヌト、セルロヌスアセテヌトブ
チレヌト、ポリビニルアルコヌル、れラチン、フ
タル化れラチン等の合成或いは倩然の高分子物質
等の単独たたは以䞊の組合せで甚いるこずがで
きる。䟋えばれラチン又はその誘導䜓ずポリビニ
ルピロリドン又はポリビニルアルコヌルの組合せ
等が有効である。 本発明の感光材料に甚いられる支持䜓ずしお
は、䟋えばポリ゚チレンフむルム、セルロヌスア
セテヌトフむルム、ポリ゚チレンテレフタレヌト
フむルム等の合成プラスチツクフむルム及び写真
甚原玙、印刷甚玙、バラむタ玙、レゞンコヌト玙
等の玙支持䜓があげられる。 前蚘の各成分は、これら支持䜓にバむンダヌお
よび適切な溶媒ずずもに塗蚭されお熱珟像感光局
ずされる。該局の厚みは、也燥埌1ÎŒm〜1000ÎŒm、
奜たしくは3ÎŒm〜20ÎŒmである。たた必芁に応じ
お倚局を重ね合わせお塗蚭するこずや、䞭間局を
蚭けるこず及び䞋塗り局や䞊塗り局を圢成させお
もよい。 この様にしお䜜られた本発明の感光材料は、そ
のたた像露光した埌、通垞80℃〜200℃の枩床範
囲で〜60秒間加熱されるだけで発色珟像され
る。たた、必芁ならば氎䞍透過性材料を密着せし
めお珟像しおもよく、或いは露光前に70℃〜180
℃の枩床範囲で予備加熱を斜しおもよい。 画像露光に適した光源ずしおは、タングステン
ランプ、螢光ランプ、氎銀灯、ペヌドランプ、キ
セノンランプ、CRT光源、レヌザヌ光源などが
あげられる。 この様にしお埗られた画像は、任意の方法で受
像芁玠䞊に色画像ずしお埗るこずができる。䟋え
ばリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ15108号、同
15127号に蚘茉されおいる方法、䟋えばメタノヌ
ルのような溶剀或いは熱溶剀ずしおのアセトアミ
ド、10−デカンゞオヌル、コハク酞むミド、
−ヘキサンゞカルボン酞、−゚チレ
ンナフタレン、アニス酞メチル、ベンゟプノ
ン、ステアリン酞メチル、メトキシナフタレン、
ビプニル等を含む転写玙の劂き受像芁玠ず密着
させ、必芁に応じお加熱埌、剥離するこずによ぀
お転写玙の劂き受像芁玠䞊に色画像を埗るこずが
できる。 たた別な方法ずしお、米囜特蚱第4123273号、
同第4124387号、同第4124398号等の各明现曞䞭及
び特開昭56−27132号公報に蚘茉されおいる方法、
䟋えば挂癜定着剀を含む局を密着させ、必芁に応
じお加熱埌剥離するこずによ぀お感光材料局䞭の
銀及び銀塩は取り陀かれ、残぀おいる色画像を埗
るこずができる。 〔実斜䟋〕 以䞋、実斜䟋によ぀お本発明を曎に詳しく説明
する。しかし、本発明の実斜態様はこれに限定さ
れない。 実斜䟋  20の−スルホベンゟトリアゟヌル及び
の氎酞化ナトリりムをアルコヌル氎
の溶液300mlに溶解した。 この溶液に芏定の硝酞銀氎溶液20mlを滎䞋し
た。この際芏定の氎酞化ナトリりム氎溶液を滎
䞋し、PHを〜に維持した。時間撹拌埌、氎
を加えお400mlに仕䞊げお−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀分散液を調補した。 本発明の掻性点眮換型カプラヌ以䞋、本発明
カプラヌず略すの䟋瀺化合物−(2)3.3ず
のゞ−゚チルヘキシル−−スルホコハク
酞氎溶液1.6ml、氎2.8ml及びメタノヌルmlを混
合し、曎に芏定氎酞化ナトリりム氎溶液mlを
加えた埌、れラチン氎溶液17.5mlを加えた。
この分散液をク゚ン酞で䞭和した埌、30mlに
仕䞊げおカプラヌ分散液を調補した。 䞊蚘−スルホベンゟトリアゟヌル銀分散液
mlずカプラヌ分散液mlを混合し、ポリビニルピ
ロリドン730mg、ペンタ゚リスリトヌル520mg、ゞ
メチルりレア310mg、氎ml及び本発明の還元剀
の䟋瀺化合物−(4)460mgを順々に添加埌、ク
゚ン酞でPH5.5ずした。この分散液に臭化銀乳剀
乳剀Kg䞭にれラチン60ず銀0.35モルを含む、
平均粒埄0.06ÎŒmの立方䜓乳剀mlを添加した。 この塗垃液をポリ゚チレンテレフタレヌトベヌ
ス䞊に100cm2圓り銀量がmgになるように塗垃し
お感光材料(A)を䜜成した。 たた比范ずしお以䞋の操䜜を行぀た。 それぞれの化合物を添加する際、本発明の還元
剀の䟋瀺化合物−(4)に代えお−ゞ゚チル−
−アミノ−−トルむゞン塩酞塩200mgを添加
する以倖は、党く同様にしお比范甚感光材料(B)を
䜜成した。 この様にしお䜜成した感光材料(A)及び(B)にステ
ツプり゚ツゞを通しおそれぞれ癜色光で
1600CMSカンデラ・メヌトル・秒の露光を䞎
えた。次に受像玙ず重ね合せお160℃、30秒間加
熱しお珟像埌、受像玙を剥離した。尚ここで甚い
た受像玙は写真甚バラむタ玙䞊に10塩化ビニル
のテトラヒドロフラン溶液を甚いお也燥膜厚
50ÎŒmずなるように塗垃したものである。 たた感光材料(A)及び感光材料(B)を枩床50℃、盞
察湿床50の匷制劣化条件䞋に24時間攟眮した
埌、同様に露光、珟像した。 受像玙䞊に埗られた結果を第衚に瀺す。
【衚】 埗られたシアンのネガ像は赀色光に察しお反射
濃床で枬定した。比感床は劣化前の感床を100ず
した時の盞察感床を瀺しおいる。 第衚から明らかなように、本発明の感光材料
(A)は生保存性が非垞に良奜であるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋おいお本発明の還元剀の䟋瀺化合物−
(4)に代えお䟋瀺化合物−(5)を430mg甚いたこず及
び、臭化銀乳剀ずしお乳剀Kg䞭にれラチン60
ず銀0.35モルを含む、平均粒埄0.10ÎŒmの立方䜓乳
剀に3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−メ
チル−チアゞカルボシアニンナトリりム塩を銀
モル圓り×10-4モル添加した乳剀mlを分散液
に添加し甚いたこず以倖は、実斜䟋ず同様にし
お塗垃液を䜜成した。 この塗垃液をポリ゚チレンテレフタレヌトベヌ
ス䞊に100cm2圓り銀量がmgになるように塗垃し
お第局を蚭けた。 次にれラチン氎溶液20mlずポリビニル
ピロリドン氎溶液50mlを混合した氎溶液を第局
の䞊に塗垃しお䞭間局を蚭けた。 次に以䞋の点を陀いお実斜䟋ず党く同様に
操䜜しお塗垃液を䜜成した。 カプラヌ分散液を調補する際、本発明カプラ
ヌの䟋瀺化合物−(2)に代えお䟋瀺化合物−(20)を
4.1甚いた。 本発明の還元剀の䟋瀺化合物−(4)に代えお䟋
瀺化合物−(5)を430mg甚いた。 臭化銀乳剀ずしお乳剀Kg䞭にれラチン60
ず銀0.35モルを含む、平均粒埄0.125ÎŒmの立方
䜓乳剀に3′−ゞ−γ−スルホプロピル−
5′−ゞプニル−−゚チルカルボシアニ
ンナトリりム塩を銀モル圓り×10-4モル添
加した乳剀mlを甚いた。 この塗垃液を䞭間局の䞊に100cm2圓り銀量が
mgになるように塗垃しお第局を蚭けた。 以䞊の操䜜によ぀お感光材料(C)を䜜成した。 次に以䞋の点を陀いお䞊蚘感光材料(C)ず党く
同様に操䜜しお、比范甚感光材料(D)を䜜成した。 第局に甚いるカプラヌ分散液を調補する際
本発明カプラヌの䟋瀺化合物−(2)に代えお䞋蚘
比范化合物−〔〕2.5をゞブチルフタレヌト
2.5mlず酢酞゚チル以䞋、EAず蚘す。ml
に混合した。この溶液にアルカノヌルアル
キルナフタレンスルホネヌト、デナポン瀟補
の10氎溶液ml及びれラチン氎溶液25ml
を加え、コロむドミルを甚いお乳化しおカプラ
ヌ分散液を調補した。 第局に甚いるカプラヌ分散液を調勢する
際、本発明カプラヌの䟋瀺化合物−(20)に代えお
䞋蚘比范化合物−〔〕4.0をゞブチルフタレ
ヌト4.0mlずEA5mlに混合溶解した。この溶液
にアルカノヌルの10氎溶液ml及びれ
ラチン氎溶液25mlを加えコロむドミルを甚いお
乳化しおカプラヌ分散液を調補した。 以䞊の操䜜によ぀お比范甚感光材料(D)を䜜成し
た。 比范化合物〔〕 比范化合物〔〕 この様にしお䜜成した感光材料(C)及び(D)にステ
ツプり゚ツゞを通しおそれぞれ癜色光で
1600CMS及び赀色光、緑色光の露光を䞎えた。 次に受像玙実斜䟋ず同䞀のものず重ね合
せお160℃、30秒間加熱しお珟像埌受珟玙を剥離
した。 その結果、感光材料(C)からは癜色露光域に緑色
の画像が、赀色露光域に色濁りのないシアン画像
が、たた緑色露光域に色濁りのない黄色の画像が
各々埗られた。 䞀方、比范甚感光材料(D)からは癜色露光域、赀
色露光域たた緑色露光域ずもに緑色ないし緑色が
か぀た䜎濃床の淡い画像が埗られた。 このこずから、本発明の感光材料(C)は色濁りを
生じないこずがわかる。これに察しお比范甚感光
材料(D)はカプラヌが䞍動化性基を有しおいないこ
ずから局間移動を起こし色濁りを生じたず考えら
れる。 たた比范甚感光材料(D)で生じた色玠は分子量が
倧きい為受像局に染着困難であ぀お䜎濃床であ぀
た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (a)感光性ハロゲン化銀、(b)有機銀塩、(c)還元
    剀、(d)熱珟像により拡散性の色玠を圢成する色玠
    䟛䞎物質䞊びに(e)バむンダヌを含有する少なくず
    も局の写真構成局を有する熱珟像カラヌ感光材
    料においお、該還元剀が䞋蚘䞀般匏で瀺さ
    れる化合物であり、か぀該色玠䟛䞎物質が掻性点
    眮換成分に䞍動化性基を有し、拡散性の色玠を圢
    成する掻性点眮換型カプラヌであるこずを特城ず
    する熱珟像カラヌ感光材料。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1、R2、R3およびR4は氎玠原子、ハ
    ロゲン原子、アミノ基、アシルアミノ基、アルキ
    ルスルホンアミド基、アリヌルスルホンアミド
    基、ニトロ基、アルキル基、アリヌル基、アルコ
    キシ基、アルキルカルバモむル基、アリヌルカル
    バモむル基、カルバモむル基、アリヌルオキシカ
    ルボニル基、アルキルオキシカルボニル基たたは
    アシルオキシ基を衚わし、R5はアルキル基、ア
    リヌルたたはヘテロ環残基を衚わし、はヒドロ
    キシ基たたは【匏】基を衚わし、R6および R7はアルキル基を衚わす。
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