JP3349608B2 - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像カラー感光材料に
関するものであり、特に活性が高く、かつ生保存性に優
れた熱現像カラー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写真
法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階調
調節などの写真持性に優れているため、従来から最も広
範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとしては
最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究され
ている。

【０００３】近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を
内蔵するインスタント写真システム、さらには加熱等に
よる乾式熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得る
ことの出来るシステムが開発されてきた。熱現像感光材
料については、「写真工学の基礎（非銀塩写真編）コロ
ナ社刊」p.242〜にその内容の記載があるが、その内容
としてはドライシルバーを代表とした、白黒画像形成法
にとどまっている。最近、熱現像カラー感光材料として
は、３Ｍ社からカラードライシルバー、富士写真フイル
ム（株）社からピクトログラフィー、ピクトロスタット
といった商品が発売されている。上記の簡易迅速処理法
では、前者はロイコ染料、後者はプレフォームドダイを
連結したレドックス性色材を用いたカラー画像形成を行
っている。写真感光材料のカラー画像形成法としては、
カプラーと現像主薬酸化体のカップリング反応を利用す
る方法が最も一般的であり、この方法を採用した熱現像
カラー感光材料についても、米国特許第３，７６１，２
７０号、同第４，０２１，２４０号、特開昭５９−２３
１５３９号等、多くのアイデアが出願されている。

【０００４】ところが、カップリング反応を利用して熱
現像でカラー画像を形成する場合、現像処理液を原則と
して使用しないため、現像主薬を何らかの形で内蔵する
ことが必須となる。この時、現像主薬を安定に内蔵する
方法および処理後の残存現像主薬から生成するステイン
を防止する方法の開発が最大の課題となる。このための
アイデアとしては、例えば特開昭６３−５２１３７号、
特開平１−１６１２３９号、特開平３−１５０５２号、
特開昭６０−１２８４３８号、米国特許第４，０２１，
２４０号等に各種の方法が記載されている。これらの技
術の中でも、特に米国特許第４，０２１，２４０号およ
び特開昭６０−１２８４３８号に記載されているスルホ
ンアミドフェノール類は、現像主薬として十分安定に内
蔵可能であり、処理後のステインも殆ど発生しない現像
主薬であることが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
スルホンアミドフェノールを現像主薬としたカップリン
グ型熱現像カラー感光材料の開発を進めてきたが、我々
の検討結果では、スルホンアミドフェノール系現像主薬
を用いて画像形成する場合、従来技術で知られている
２，６−ジハロゲノ−４−スルホンアミドフェノール等
を用いた場合には、十分な濃度を有するカップリング画
像が得られないことがわかった。この解決法として、分
子内水素結合を形成することによりｐＫａを低下させ、
現像活性を上げる手法が考えられるが、特開昭６０−１
９８５４０号に記載されているような、２位をスルホン
アミド基で置換した現像主薬では十分な活性が得られな
いことがわかった。

【０００６】

【発明の目的】本発明の目的は、活性が高く、かつ生保
存性に優れた熱現像カラー感光材料を与えることにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、還元
剤、カプラーを有する熱現像カラー感光材料において、
該還元剤として下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を少
なくとも１つ含有することを特徴とする熱現像カラー感
光材料によって達成された。一般式〔Ｉ〕

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ｒ₁は、置換あるいは無置換の、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、または複素環基を表す。Ｒ₂〜Ｒ₄は、各
々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボン
アミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、カルバモイル基、アルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基、スルファ
モイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基、またはアシルオキシ基を表し、Ｒ₅は、置換
あるいは無置換の、アルキル基、アリール基、または複
素環基を表す。

【００１０】以下に本発明について詳細に述べる。一般
式〔Ｉ〕で表される化合物について詳しく述べる。本化
合物は２−アシルアミノ−４−スルホンアミドフェノー
ル誘導体と総称される化合物であり、一般式〔Ｉ〕で表
記することができる。一般式〔Ｉ〕

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｒ₁は、置換あるいは無置換の、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル）、アルケニル基（例えば、エテ
ニル、プロペニル）、アルキニル基（例えば、エチニ
ル、プロピニル）、アリール基（例えば、フェニル、ト
リル、キシリル）、アルキルカルボニル基（例えば、ア
セチル、ブチロイル）、アリールカルボニル基（例え
ば、ベンゾイル、４−メチルベンゾイル）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ブチルアミノ、ピペリジル、モルホリル）、アリールア
ミノ基（例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、Ｎ−
エチルアニリノ）、または複素環基（例えば、ピリジ
ル、キノリル、フリル）を表す。

【００１３】Ｒ₂〜Ｒ₄は、各々独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子（例えばクロル、ブロム）、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル）、アリール基（たとえばフェニル、トリル、キシ
リル）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、ブチロイルアミノ）、アリ
ールカルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホニルアミ
ノ、エタンスルホニルアミノ）、アリールスルホンアミ
ド基（例えばベンゼンスルホニルアミノ、トルエンスル
ホニルアミノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ、トリルチオ）、アルキルカルバモイル基（例えばメ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカル
バモイル、ジエチルカルバモイル、ジブチルカルバモイ
ル、ピペリジルカルバモイル、モルホリルカルバモイ
ル）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカルバ
モイル、メチルフェニルカルバモイル、エチルフェニル
カルバモイル、ベンジルフェニルカルバモイル）、カル
バモイル基、アルキルスルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチルスル
ファモイル、ジエチルスルファモイル、ジブチルスルフ
ァモイル、ピペリジルスルファモイル、モルホリルスル
ファモイル）、アリールスルファモイル基（例えばフェ
ニルスルファモイル、メチルフェニルスルファモイル、
エチルフェニルスルファモイル、ベンジルフェニルスル
ファモイル）、スルファモイル基、シアノ基、アルキル
スルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホ
ニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホ
ニル、４−クロロベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンス
ルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル）、アルキルカルボニル基（例えばアセチ
ル、プロピオニル、ブチロイル）、アリールカルボニル
基（例えばベンゾイル、アルキルベンゾイル）、または
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、ブチロイルオキシ）を表す。

【００１４】Ｒ₂〜Ｒ₄の中で、Ｒ₂およびＲ₄は好ましく
は水素原子である。Ｒ₃は好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、ア
ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、またはアシル基である。ま
た、ベンゼン環の２，３，５，６位の置換基のハメット
定数σ_p値の合計は、０以上となることが好ましく、カ
ップリングにより生成した色素を受像層または別シート
の受像材料に転写する場合、ベンゼン環の２，３，５，
６位の置換基の炭素数の合計は、好ましくは１５以下、
さらに好ましくは８以下である。

【００１５】Ｒ₅はアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ブチル、オクチル、ラウリル、セチル、ステアリ
ル）、アリール基（例えばフェニル、トリル、キシリ
ル、４−メトキシフェニル、ドデシルフェニル、クロロ
フェニル、トリクロロフェニル、ニトロクロロフェニ
ル、トリイソプロピルフェニル、４−ドデシルオキシフ
ェニル、３，５−ジ−（メトキシカルボニル）フェニ
ル）、または複素環基（例えばピリジル）を表す。好ま
しくはＲ₅の炭素数は６以上であり、さらに好ましくは
１５以上である。Ｒ₅の炭素数の上限は４０が好まし
い。

【００１６】一般式〔Ｉ〕で表される化合物の添加方法
としては、まず、カプラーおよび高沸点有機溶媒（例え
ばリン酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエステル
等）と共に低沸点有機溶媒（例えば酢酸エチル、メチル
エチルケトン等）に溶解し、当該分野で公知の乳化分散
法を用いて水に分散の後、添加することができる。ま
た、特開昭６３−２７１３３９号に記載の固体分散法に
よる添加も可能である。

【００１７】一般式〔Ｉ〕で表される化合物の添加量
は、カプラーとの比率によって決定される。カプラーの
添加量は、そのモル吸光係数（ε）にもよるが、反射濃
度で１．０以上の画像濃度を得るためには、カップリン
グにより生成する色素のεが５０００〜５０００００程
度のカプラーの場合、塗布量として０．００１〜１００
ミリモル／m²程度、好ましくは０．０１〜１０ミリモル
／m²、さらに好ましくは０．０５〜５ミリモル／m²程度
が適当である。現像主薬である一般式〔Ｉ〕で表される
化合物の添加量は、カプラーに対してモル比で０．０１
〜１００倍、好ましくは０．１〜１０倍、さらに好まし
くは０．２〜５倍である。

【００１８】一般式〔Ｉ〕で表される化合物は通常の有
機化学反応をいくつか段階的に組み合わせて合成するこ
とが可能である。以下に、代表的な２つの化合物の合成
例を記載する。

【００１９】＜現像主薬Ｄ−１の合成＞以下のＳｃｈｅ
ｍｅ−１に従う合成ルートによって、現像主薬Ｄ−１を
合成した。

【００２０】

【化４】

【００２１】１）化合物（Ａ）→（Ｂ） コンデンサーを取り付けた１リットルの３ツ口フラスコに、
アセトニトリル５００ml、ジエチルアミン７３ｇ（１モ
ル）、トリエチルアミン１０１ｇ（１モル）を仕込み、
メタノール−氷浴上で撹拌しながら０℃以下に保った。
ここに、化合物（Ａ）２６９ｇ（１．０５モル）を１時
間かけて加えた。この時、フラスコ内の温度は１０℃以
下に保つようにした。添加終了後、冷却浴をはずし、室
温条件下１時間撹拌した。この反応混合物を氷水１０リッ
トルに投入し、析出した結晶を濾過した。この粗結晶をイ
ソプロピルアルコール１リットルから再結晶して、化合物
（Ｂ）の結晶２７２ｇを得た（収率９３％）。

【００２２】２）化合物（Ｂ）→（Ｃ） コンデンサーを取り付けた１リットルの３ツ口フラスコに、
ジメチルスルホキシド４００ml、化合物（Ｂ）１１７ｇ
（０．４モル）を仕込み、室温条件下撹拌して完全に溶
解した。ここに水酸化カリウム１１２ｇ（２モル）を水
１０５mlに溶解したものを１０分かけて滴下した。この
後、水浴により、フラスコ内の温度を５０℃まで上昇さ
せ、１時間反応した。この反応混合物を、３５％塩酸２
５０mlを加えた氷水６リットルに投入し、析出した結晶を濾
過した。この粗結晶をイソプロピルアルコールとヘキサ
ンの混合溶媒３００mlから再結晶して、化合物（Ｃ）の
結晶９４ｇを得た（収率９０％）。

【００２３】３）化合物（Ｃ）→（Ｄ） コンデンサーを取り付けた３リットルの３ツ口フラスコに、
イソプロパノール８００ml、還元鉄の粉末１００ｇ、塩
化アンモニウム１０ｇ、水１００mlを仕込み、水蒸気バ
ス中で緩やかに還流が始まるまで加熱した。ここに、化
合物（Ｃ）１００ｇ（０．３８モル）をイソプロピルア
ルコール３００mlに溶解したものを、３０分かけて滴下
した。この時、滴下するたびに反応熱により激しく還流
が起こるので、還流の状態を見極めながら徐々に滴下す
るようにした。滴下終了後、３０分間撹拌を続けた後、
セライトを敷いたヌッチェを用いて吸引濾過し、残存す
る鉄粉を濾別した。濾液をおよそ３５０mlまで濃縮した
後、３リットルの氷水に加えて析出した結晶を濾別した。こ
の粗結晶をメタノールを用いて再結晶して、化合物
（Ｄ）の結晶８２ｇを得た（収率９３％）。

【００２４】４）化合物（Ｄ）→（Ｅ） Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離装置を装着したコンデンサ
ーを取り付けた２リットルの３ツ口フラスコに、トルエン１
リットル、化合物（Ｄ）２３０ｇ（１モル）、無水フタル酸
１４８ｇ（１モル）を仕込み、撹拌しながらオイルバス
を用いて還流した。この時、蒸留される水を計量し、理
論量（１８ml）に達してからさらに１時間還流した後、
オイルバスを外して冷却した。析出した結晶を濾過し、
さらに濾液からトルエンを減圧留去して出てきた結晶と
合わせた。この粗結晶をメタノールを用いて再結晶し
て、化合物（Ｅ）の結晶３３７ｇを得た（収率９８
％）。

【００２５】５）化合物（Ｅ）→（Ｆ） コンデンサーを取り付けた１リットルの３ツ口フラスコに、
酢酸５００ml、化合物（Ｅ）１０８ｇ（０．３モル）を
仕込み、撹拌しながら湯浴を用いて７０℃まで加温し
た。ここに濃硝酸（比重１．３８、濃度６１％）２２．
５ml（０．３モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了
後、濁っていた溶液が透明になり、その後に結晶が析出
してきた。結晶の析出が始まってからさらに１時間反応
させた後、室温まで冷却した。この結晶を濾過し、酢酸
で洗浄して、化合物（Ｆ）の結晶１１６ｇを得た（収率
９５％）。

【００２６】６）化合物（Ｆ）→（Ｇ） コンデンサーを取り付けた５リットルの３ツ口フラスコに、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ml、化合物（Ｆ）
１２２ｇ（０．３モル）を仕込み、撹拌して完全に溶解
した。ここに酢酸エチル１リットルを加え、撹拌した後、６
０℃の温水２リットルを加え撹拌を続けた。ここに、ハイド
ロサルファイトナトリウム３１３ｇ（１．８モル）を徐
々に加えた。添加終了後３０分間撹拌の後、酢酸エチル
相を分離し、水で２回洗浄した。この酢酸エチル相を無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、乾燥剤を濾別し、減
圧下およそ３００mlまで濃縮した。これにｎ−ヘキサン
を加えて冷却し、析出した結晶を濾別し、化合物（Ｇ）
の結晶１０１ｇを得た（収率９０％）。

【００２７】７）化合物（Ｇ）→（Ｈ） コンデンサーを取り付けた１リットルの３ツ口フラスコに、
アセトニトリル４００ml、化合物（Ｇ）１５０ｇ（０．
４モル）を仕込み、撹拌した。ここに無水プロピオン酸
５２ｇを加え、水蒸気浴を用いて１時間還流した。これ
を冷却した後、氷水４リットルに投入し、析出した結晶を濾
別した。この粗結晶を酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒
３００mlから再結晶して、化合物（Ｈ）の結晶１６９ｇ
を得た（収率９８％）。

【００２８】８）化合物（Ｈ）→（Ｉ） コンデンサーを取り付けた２リットルの３ツ口フラスコに、
エタノール１リットル、化合物（Ｈ）２２３ｇ（０．５モ
ル）を仕込み、窒素気流下、撹拌しながら抱水ヒドラジ
ン３０ｇ（０．５３モル）を滴下した。これを５０℃の
条件下１時間反応させると、白色のフタルヒドラジドが
析出したので、これを熱時濾過した。濾液を１０℃以下
まで冷却し、析出した結晶を濾別し、エタノールで洗浄
した。これをアセトリトリルから再結晶して、化合物
（Ｉ）の結晶１３４ｇを得た（収率８５％）。

【００２９】９）化合物（Ｉ）→（Ｊ） 空気冷却コンデンサーを取り付けた１リットルの３ツ口フラ
スコに、アセトリトリル４００ml、化合物（Ｉ）１５８
ｇ（０．５モル）、ピリジン８３ｇ（０．５３モル）を
仕込み、室温条件下撹拌した。ここにｎ−セチルスルホ
ニルクロライド１７９ｇ（０．５３モル）をアセトリト
リル２００mlに溶解したものを１時間かけて滴下した。
この時内温は３５℃まで上昇した。このまま２時間撹拌
を続けた後、内容物を氷塩酸水４リットルに投入した。これ
を酢酸エチル１．５リットルで抽出し、水相を除いた。酢酸
エチル相を重曹水、水、さらに飽和食塩水で洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液から減
圧下、酢酸エチルを留去し、得られたオイル状の物質に
メタノール６００mlを加えて、撹拌しながら晶析して、
化合物（Ｊ）の結晶２８７ｇを得た（収率９５％）。

【００３０】＜現像主薬Ｄ−８の合成＞以下のＳｃｈｅ
ｍｅ−２に従う合成ルートによって、現像主薬Ｄ−８を
合成した。

【００３１】

【化５】

【００３２】１）化合物（Ｋ）→（Ｌ） １リットルの３ツ口フラスコに、化合物（Ｋ）１９７ｇ
（１．０モル）、ジ−ｎ−ブチルアミン２８５ｇ（２．
０モル）を仕込み、撹拌しながらアスピレーターで吸引
し減圧状態に保ち、１００℃でおよそ２時間反応した。
アスピレーターのガラス部分にメタノールの凝縮が認め
られなくなったら加熱を止め、室温まで冷却した。反応
混合物を５リットルの冷希塩酸水溶液に加えると結晶が出て
くるのでこれを濾別した。この粗結晶をメタノールを用
いて再結晶して、化合物（Ｌ）の結晶２７１ｇを得た
（収率９２％）。

【００３３】２）化合物（Ｌ）→（Ｍ） コンデンサーを取り付けた３リットルの３ツ口フラスコに、
イソプロパノール８００ml、還元鉄の粉末１００ｇ、塩
化アンモニウム１０ｇ、水１００mlを仕込み、水蒸気バ
ス中で緩やかに還流が始まるまで加熱した。ここに、化
合物（Ｌ）１００ｇ（０．３４モル）をイソプロパノー
ル３００mlに溶解したものを、３０分かけて滴下した。
この時、滴下するたびに反応熱により激しく還流が起こ
るので、還流の状態を見極めながら徐々に滴下するよう
にした。滴下終了後、３０分間撹拌を続けた後、セライ
トを敷いたヌッチェを用いて吸引濾過し、残存する鉄粉
を濾別した。濾液をおよそ３５０mlまで濃縮した後、３
リットルの氷水に加えて析出した結晶を濾別した。この粗結
晶をメタノールを用いて再結晶して、化合物（Ｍ）の結
晶８４ｇを得た（収率９３％）。

【００３４】３）化合物（Ｍ）→（Ｎ） コンデンサーを取り付けた１リットルの３ツ口フラスコに、
アセトニトリル４００ml、化合物（Ｍ）１３２ｇ（０．
５モル）を仕込み、撹拌した。ここに無水プロピオン酸
６９ｇ（０．５３モル）を加え、水蒸気浴を用いて１時
間還流した。これを冷却した後、氷水４リットルに投入し、
析出した結晶を濾別した。この粗結晶をエタノール３０
０mlから再結晶して、化合物（Ｎ）の結晶１５７ｇを得
た（収率９８％）。

【００３５】４）化合物（Ｎ）→（Ｏ） コンデンサーを取り付けた１リットルの３ツ口フラスコに、
酢酸３００ml、化合物（Ｎ）９６ｇ（０．３モル）を仕
込み、撹拌しながら湯浴を用いて５５℃まで加温度し
た。ここに濃硝酸（比重１．３８、濃度６１％）２２．
５ml（０．３モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了
後、濁っていた溶液が透明になり、その後に結晶が析出
してきた。結晶の析出が始まってからさらに１時間反応
させた後、室温まで冷却した。この結晶を濾過し、アセ
トリトリル２５０mlから再結晶して、化合物（Ｏ）の結
晶９８ｇを得た（収率９０％）。

【００３６】５）化合物（Ｏ）→（Ｐ） コンデンサーを取り付けた５リットルの３ツ口フラスコに、
イソプロパノール１３００ml、還元鉄の粉末１５０ｇ、
塩化アンモニウム１５ｇ、水１５０mlを仕込み、水蒸気
バス中で緩やかに還流が始まるまで加熱した。ここに、
化合物（Ｏ）１５０ｇ（０．４１モル）をイソプロパノ
ール５００mlに溶解したものを、４０分かけて滴下し
た。この時、滴下するたびに反応熱により激しく還流が
起こるので、還流の状態を見極めながら徐々に滴下する
ようにした。滴下終了後、３０分間撹拌を続けた後、セ
ライトを敷いたヌッチェを用いて吸引濾過し、残存する
鉄粉を濾別した。濾液をおよそ５００mlまで濃縮した
後、５リットルの氷水に加えて析出した結晶を濾別した。こ
の粗結晶をエタノール３００mlから再結晶して、化合物
（Ｐ）の結晶１２６ｇを得た（収率９２％）。

【００３７】６）化合物（Ｑ）→（Ｒ） コンデンサーを取り付けた５リットルの３ツ口フラスコに、
アセトリトリル１５００ml、ポリエチレングリコール
（重合度４００）３００ml、フェノール２３５ｇ（２．
５モル）、ラウロイルブロマイド〔化合物（Ｑ）〕４９
８ｇ（２モル）、炭酸カリウム３４５ｇ（２．５モル）
を仕込み、水蒸気バス中で４時間還流した。冷却後、ｎ
−ヘキサン７００mlで２回抽出し、ヘキサン相を集め
た。これを０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、水、さら
に飽和食塩水で洗浄の後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。この溶液から減圧下、ｎ−ヘキサンを留去し、オ
イル状の化合物（Ｒ）５１４ｇを得た（収率９８％）。

【００３８】７）化合物（Ｒ）→（Ｓ） コンデンサーを取り付けた３リットルの３ツ口フラスコに、
ジクロロメタン１リットル、化合物（Ｒ）２６２ｇ（１モ
ル）を仕込み、撹拌しながらメタノール−氷浴を用い
て、内温を０℃以下にした。ここにクロロスルホン酸２
５６ｇ（２．２モル）を２時間かけて滴下した。この時
内温を１０℃以下に保った。滴下後、メタノール−氷浴
を除き、室温でさらに２時間反応させた。内容物を５リッ
トルの氷水に投入し、これを酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混
合溶媒４リットルで抽出した。油相を飽和食塩水で洗浄の
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液から減
圧下、酢酸エチルおよびｎ−ヘキサンを留去するとオイ
ル状の物質が得られるので、これをアセトニトリル５０
０mlを用いて晶析して、化合物（Ｓ）の結晶３０７ｇを
得た（収率８５％）。

【００３９】８）化合物（Ｐ）＋（Ｓ）→（Ｔ） コンデンサーを取り付けた１リットルの３ツ口フラスコに、
アセトリトリル５００ml、化合物（Ｐ）１３４ｇ（０．
４モル）、化合物（Ｓ）１５２ｇ（０．４２モル）を仕
込み、室温条件下撹拌した。ここにピリジン３４ｇ
（０．４２モル）を３０分かけて滴下した。滴下後、２
時間撹拌した後、反応混合物を３リットルの冷水に加える。
結晶が析出したらこれを濾別し、メタノール５００mlを
用いて再結晶して、現像主薬Ｄ−８〔化合物（Ｔ）〕の
結晶２４３ｇを得た（収率９２％）。

【００４０】以下に、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこれによっ
て限定されるものではない。

【００４１】

【化６】

【００４２】

【化７】

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】本発明において、色素供与性化合物は、酸
化カップリング反応によって色素を形成する化合物（カ
プラー）を使用する。このカプラーは４等量カプラーで
あっても２等量カプラーであってもよいが、本発明では
４等量カプラーが好ましい。何故ならば、第一に本発明
においては、還元剤のカップリング部位であるアミノ基
がスルホニル基によって保護されており、カップリング
時にカプラー側のカップリング部位に置換基があると立
体障害によって反応が阻害されるからである。第二に、
このスルホニル基はカップリング後、スルフィン酸とし
て離脱するため、カプラー側の離脱基はカチオンとして
離脱しなければならず、通常の２等量カプラーではこの
ような離脱基にはなりえないからである。カプラーの具
体例は、４等量、２等量の両者ともセオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス(4th. Ed., T. H. Jam
es編集, Macmillan, 1977)２９１頁〜３３４頁、および
３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５
８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９
−１１１１４号、同５９−１２４３９９号、同５９−１
７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３
１５４０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２
号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号など
に詳しく記載されている。

【００４７】本発明に好ましく使用されるカプラーの例
を以下に列挙する。

【００４８】本発明に好ましく使用されるカプラーとし
ては、以下の一般式（１）〜（１２）に記載するような
構造の化合物がある。これらはそれぞれ一般に活性メチ
レン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナ
フトール、ピロロトリアゾールと総称される化合物であ
り、当該分野で公知の化合物である。

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】一般式（１）〜（４）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ¹⁴は置換基
を有してもよいアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル
基である。

【００５３】一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹⁵は置
換基を有してもよいアルキル基、アリール基、またはヘ
テロ環基である。一般式（４）において、Ｒ¹⁶は置換基
を有してもよいアリール基、またはヘテロ環基である。
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が有してもよい置換基としては、例え
ば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、水酸基、スルホ基等、
種々の置換基を挙げることができる。Ｒ¹⁴の好ましい例
としては、アシル基、シアノ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基が挙げられる。

【００５４】一般式（１）〜（４）において、Ｙは水素
原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により
脱離可能な基である。Ｙの例として、カルボキシル基、
ホルミル基、ハロゲン原子（例えば臭素、ヨウ素）、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホ基等が挙げられる。この中で、Ｙは水素原子が好
ましい。

【００５５】一般式（１）〜（４）において、Ｒ¹⁴とＲ
¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶は互いに結合して環を形成してもよい。

【００５６】一般式（５）は５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ¹⁷はアル
キル基、アリール基、アシル基、またはカルバモイル基
を表す。Ｒ¹⁸はフェニル基または、１個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基もしくはアシルアミノ基が置換したフェ
ニル基を表す。Ｙについては一般式（１）〜（４）と同
様である。

【００５７】一般式（５）で表される５−ピラゾロン系
マゼンタカプラーの中でも、Ｒ¹⁷がアリール基またはア
シル基、Ｒ¹⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフェ
ニル基、Ｙが水素原子のものが好ましい。

【００５８】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ¹⁷はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ジド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【００５９】Ｒ¹⁸は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル基等の
置換フェニル基が好ましい。

【００６０】一般式（６）はピラゾロアゾール系カプラ
ーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ¹⁹は水素原子ま
たは置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員の
アゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよ
い。Ｙについては一般式（１）〜（４）と同様である。

【００６１】一般式（６）で表されるピラゾロアゾール
系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米国
特許第４５００６３０号に記載のイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４５４０６５４号に記載
のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール
類、米国特許第３７２５０６７号に記載のピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
く、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好ましい。

【００６２】置換基Ｒ¹⁹、ＹおよびＺで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４５
４０６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カラム
第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−６
５２４５号に記載されているような分岐アルキル基がピ
ラゾロトリアゾール環の２，３または６位に直結したピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号に
記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピラ
ゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に
記載されているアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基をもつピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−
２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載
されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をも
つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−２
０１４４３号に記載されている分子内にカルボンアミド
基をもつピラゾロトリアゾールカプラーである。

【００６３】一般式（７）、（８）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ²⁰は水素原子または−ＮＨＣＯ
Ｒ²²、−ＳＯ₂ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ₂Ｒ²²、−ＮＨＣ
ＯＲ²²、−ＮＨＣＯＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ₂ＮＲ²²Ｒ
²³から選ばれる基を表す。Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子または
置換基を表す。一般式（７）、（８）において、Ｒ²¹は
置換基を表し、ｐは０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜
４から選ばれる整数を表す。Ｙについては一般式（１）
〜（４）と同様である。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては、
前記Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁶の置換基として述べたものが挙げられ
る。

【００６４】一般式（７）で表されるフェノール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２３６９９２９
号、同第２８０１１７１号、同第２７７２１６２号、同
第２８９５８２６号、同第３７７２００２号、等に記載
の２−アルキルアミノ−５−アルキルフェノール系、米
国特許第２７７２１６２号、同第３７５８３０８号、同
第４１２６３９６号、同第４３３４０１１号、同第４３
２７１７３号、西独特許公開第３３２９７２９号、特開
昭５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルア
ミノフェノール系、米国特許第３４４６６２２号、同第
４３３３９９９号、同第４４５１５５９号、同第４４２
７７６７号に記載の２−フェニルウレイド−５−アシル
アミノフェノール系等を挙げることができる。

【００６５】一般式（８）で表されるナフトール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２４７４２９３
号、同第４０５２２１２号、同第４１４６３９６号、同
第４２２８２３３号、同第４２９６２００号等に記載の
２−カルバモイル−１−ナフトール系、および米国特許
第４６９０８８９号等に記載の２−カルバモイル−５−
アミド−１−ナフトール系等を挙げることができる。

【００６６】一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾ
ールと称されるカプラーであり、式中、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ
³⁴は水素原子または置換基を表す。Ｙについては一般式
（１）〜（４）と同様である。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴の置換
基としては、前記Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁶の置換基として述べたもの
が挙げられる。一般式（９）〜（１２）で表されるピロ
ロトリアゾール系カプラーの好ましい例としては、欧州
特許第４８８２４８Ａ１号、同第４９１１９７Ａ１号、
同第５４５３００号に記載の、Ｒ³²、Ｒ³³の少なくとも
一方が電子吸引基であるカプラーが挙げられる。

【００６７】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【００６８】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４３２７１７３号、同第４５６４５８６号、同第
４９０４５７５号等に記載のカプラーが使用できる。イ
ミダゾール系カプラーとしては、米国特許第４８１８６
７２号、同第５０５１３４７号等に記載のカプラーが使
用できる。ピロール系カプラーとしては、特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。３−ヒドロキシピリジン系カプラーと
しては、特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラー
が使用できる。活性メチン系カプラーとしては、米国特
許第５１０４７８３号、同第５１６２１９６号等に記載
のカプラーが使用できる。５，５−縮環複素環系カプラ
ーとしては、米国特許第５１６４２８６号に記載のピロ
ロピラゾール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に
記載のピロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。
５，６−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第４
９５０５８５号に記載のピラゾロピリミジン系カプラ
ー、特開平４−２０４７３０号に記載のピロロトリアジ
ン系カプラー、欧州特許第５５６７００号に記載のカプ
ラー等が使用できる。

【００６９】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３８１９０５１Ａ号、同第３８２３０４９号、米国
特許第４８４０８８３号、同第５０２４９３０号、同第
５０５１３４７号、同第４４８１２６８号、欧州特許第
３０４８５６Ａ２号、同第３２９０３６号、同第３５４
５４９Ａ２号、同第３７４７８１Ａ２号、同第３７９１
１０Ａ２号、同第３８６９３０Ａ１号、特開昭６３−１
４１０５５号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２
６１号、特開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０
号、同２−１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−
１６０４４０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２
４４７号、同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５
号、同４−１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同
４−１８８１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２
０４５３２号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７
３２号に記載されているカプラーも使用できる。

【００７０】本発明に使用できるカプラーの具体例を以
下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定される
わけではない。

【００７１】

【化１４】

【００７２】

【化１５】

【００７３】

【化１６】

【００７４】

【化１７】

【００７５】

【化１８】

【００７６】

【化１９】

【００７７】

【化２０】

【００７８】

【化２１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】

【化２５】

【００８３】

【化２６】

【００８４】

【化２７】

【００８５】

【化２８】

【００８６】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物として
カプラー、還元剤、バインダーを有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることができる。

【００８７】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感
層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【００８８】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層
を設けることができる。さらに色分離性を改良するため
に種々のフィルター染料を添加することもできる。

【００８９】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特
に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）Ｎo.１７，０
２９（１９７８年）、同Ｎo.１７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同Ｎo.１８，７１６（１９７９
年１１月），６４８頁、同Ｎo.３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（F. G
lafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G. F. Duffin, Photographic Emulsio
n Chemistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman et al., Making and Coating Photograph
ic Emulsion, Focal Press, 1964）等に記載されている
方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使
用できる。

【００９０】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００９１】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせた用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、同
５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【００９２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【００９３】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P. Gla
fkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mo
ntel,1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカル
プレス社刊（G. F. Duffin,Photographic Emulsion Che
mistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press, 1964）等の記載を参照すれば良
い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片測混合法、同時混合法、それらの組み
合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るため
には、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることが
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコン
トロールドダブルジェット法も用いることができる。

【００９４】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、より好ましく
は２．５〜７．５である。

【００９５】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，
４４６号記載の方法を用いることができる。化学増感時
のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００９６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００９７】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤＮo.１７，６４３、同
Ｎo.１８，７１５および同Ｎo.３０７，１０５に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。

【００９８】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 13．マット剤 ８７８〜８７９頁

【００９９】熱現像感光材料の構成層のバインダーには
親水性のものが好ましく用いられる。その例としては前
記のリサーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−
１３，５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載された
ものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性
バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビア
ゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然
化合物とポリビニールアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げ
られる。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開
昭６２−２４５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ(Ｍは水素原子
またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重
合体またはこのビニルモノマーどうし、もしくは他のビ
ニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製の
スミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダ
ーは２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼ
ラチンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。また
ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわ
ゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用
いることも好ましい。

【０１００】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは
０．１〜４ｇ／m²が適当である。本発明の熱現像感光材
料には、現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合
物を用いることができる。好ましく用いられる具体的化
合物については米国特許第４，５００，６２６号の第５
１〜５２欄に記載されている。また、特願平６−２０６
３３１号に記載されているような、ハロゲン化銀を定着
し得る化合物を使用することもできる。

【０１０１】熱現像感光材料の構成層に用いる硬膜剤と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャ−、米国特許
第４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４
２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４
５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２
１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラ
チン１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００
５〜０．５ｇ、が用いられる。また添加する層は、感光
材料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも良いし、
２層以上に分割して添加しても良い。

【０１０２】熱現像感光材料の構成層には、種々のカブ
リ防止剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサー
を使用することができる。その具体例としては、前記リ
サーチ・ディスクロージャー、米国特許第５，０８９，
３７８号、同４，５００，６２７号、同４，６１４，７
０２号、特開昭６４−１３，５４６号（７）〜（９）
頁、（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９７）
頁、米国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２６，
５００号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７
４，７４７号、同６２−２３９，１４８号、同６３−２
６４，７４７号、特開平１−１５０，１３５号、同２−
１１０，５５７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１
７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２５）頁等記載
の化合物が挙げられる。これらの化合物は、銀１モルあ
たり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ましく、さらに１
×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用いられる。

【０１０３】熱現像感光材料の構成層には、塗布助剤、
剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目
的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活
性剤の具体例は前記リサーチ・ディスクロージャー、特
開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１８３，４５７
号等に記載されている。熱現像感光材料の構成層には、
スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フ
ルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の
代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７
欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６
号等に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ
素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エ
チレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性
フッ素化合物が挙げられる。

【０１０４】熱現像感光材料には、接着防止、スベリ性
改良、非光沢面化などの目的でマット剤を用いることが
できる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカ−ボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂
ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２
７４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ
・ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。これ
らのマット剤は、最上層（保護層）のみならず必要に応
じて下層に添加することもできる。その他、熱現像感光
材料の構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コ
ロイダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の
具体例は特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３
２）頁、特開平３−１１，３３８号、特公平２−５１，
４９６号等に記載されている。

【０１０５】本発明において熱現像感光材料には画像形
成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀
塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性
物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散性
色素の放出等の反応の促進等の機能があり、物理化学的
な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核性化合
物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、
銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常であ
る。これらの詳細については米国特許４，６７８，７３
９号第３８〜４０欄に記載されている。塩基プレカーサ
ーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分
子内求核置換反応、ロッセン転位またはベックマン転位
によりアミン類を放出する化合物などがある。その具体
例は米国特許第４，５１４，４９３号、同４，６５７，
８４８号等に記載されている。

【０１０６】本発明において熱現像感光材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに
塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ
環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭６２−２５３，１５９号（３
１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１０７】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９，６２５号、同５−１７６１４
４号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号、
等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。

【０１０８】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，
３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法
を用いることができる。また、非線形光学材料とレーザ
ー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素
子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光
学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえた
ときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な
材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表さ
れる無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導
体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキ
シド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド
誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４
３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換
素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型
等が知られておりそのいずれもが有用である。また、前
記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等か
ら得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴ
ＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど
多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代
表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を
利用できる。

【０１０９】本発明の熱現像感光材料は、加熱現像のた
めの加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であ
っても良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１
４５，５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工
程での加熱温度は、約８０℃〜１８０℃であり、加熱時
間は０．１秒〜６０秒である。

【０１１０】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがあ
る。熱現像感光材料と色素固定材料を重ね合わせる方法
は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６１−１４
７，２４４号（２７）頁記載の方法が適用できる。

【０１１１】

【実施例】以下、実施例によって本発明の効果を詳しく
説明する。 実施例１ ＜感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法＞ 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水５４０ml中にゼラ
チン１６ｇ、臭化カリウム０．２４ｇ、塩化ナトリウム
１．６ｇおよび化合物（ａ）２４mgを加えて５５℃に加
温したもの）に表１の（１）液と（２）液を同時に１９
分間等流量で添加した。５分後さらに表１の（３）液と
（４）液を同時に２４分間等流量で添加した。常法によ
り水洗、脱塩した後、石灰処理オセインゼラチン１７．
６ｇと化合物（ｂ）５６mgを加えて、ｐＨを６．２、ｐ
Ａｇを７．７に調整し、リボ核酸分解物０．４１ｇ、ト
リメチルチオ尿素１．０２mgを加え、６０℃で最適に化
学増感した。この後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．１８ｇ、増感
色素（ｃ）６４mg、臭化カリウム０．４１ｇを順次加
え、その後冷却した。このようにして、平均粒子サイズ
０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤５９０ｇを得
た。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【化２９】

【０１１４】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔緑感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム
２．０ｇおよび化合物（ａ）３０mgを加えて４６℃に加
温したもの）に表２の（１）液と（２）液を同時に１０
分間等流量で添加した。５分後さらに表２の（３）液と
（４）液を同時に３０分間等流量で添加した。また、
（３）、（４）液の添加終了１分後に増感色素のメタノ
ール溶液６０ml（増感色素（ｄ₁)３６０mgと増感色素
（ｄ₂)７３．４mgを含む）を一括して添加した。常法に
より水洗、脱塩（沈降剤（ｅ）を用いてｐＨ４．０で行
った）した後、石灰処理オセインゼラチン２２ｇを加え
て、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６に調整し、チオ硫酸
ナトリウム１．８mg、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン１８０mgを加え、
６０℃で最適に化学増感した。次いでカブリ防止剤
（ｆ）９０mg、防腐剤として化合物（ｂ）７０mgと化合
物（ｇ）３mlを加えた後冷却した。このようにして、平
均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔青感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水５８４ml中にゼラ
チン３１．６ｇ、臭化カリウム２．５ｇ、および化合物
（ａ）１３mgを加えて７０℃に加温したもの）に表３の
（２）液をまず添加開始し、１０秒後に（１）液の添加
を開始した。（１）、（２）液はこの後、３０分間かけ
て添加した。（２）液添加終了後、５分後にさらに表３
の（４）液を添加開始し、この１０秒後に（３）液の添
加を開始した。（３）液は２７分５０秒、（４）液は２
８分間かけて添加した。常法により水洗、脱塩（沈降剤
（ｂ）を用いてｐＨ３．９で行った）した後、石灰処理
オセインゼラチン２４．６ｇと化合物（ｂ）５６mgを加
えて、ｐＨを６．１、ｐＡｇを８．５に調整し、チオ硫
酸ナトリウム０．５５mgを加え、６５℃で最適に化学増
感した。次いで増感色素（ｈ）０．３５ｇ、カブリ防止
剤（ｉ）５６mg、防腐剤として化合物（ｇ）２．３mlを
加えた後冷却した。このようにして、平均粒子サイズ
０．５５μｍの単分散八面体臭化銀乳剤５８２ｇを得
た。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】

【化３２】

【０１２１】ベンゾトリアゾール銀乳剤〔有機銀塩〕 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００mlに溶解した。この溶液を４０℃に保ち撹拌した。
この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００mlに溶かした液を２
分間で加えた。このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを
調製し、沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨ
を６．３０に合わせ、４００ｇのベンゾトリアゾール銀
乳剤を得た。

【０１２２】＜カプラーの乳化分散物の調製方法＞表４
に示す組成の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６
０℃の均一な溶液とする。油相成分と水相成分を合わ
せ、１リットルのステンレス容器中で、直径５cmのディスパ
ーサーのついたディゾルバーにより、１００００rpm で
２０分間分散した。これに、後加水として、表４に示す
量の温水を加え、２０００rpm で１０分間混合した。こ
のようにして、シアン、マゼンタ、イエロー３色のカプ
ラーの乳化分散物を調製した。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】このようにして得られた素材を用いて、表
Ａに示す多層構成の熱現像カラー感光材料１０１を作製
した。

【０１２６】

【表５】

【０１２７】

【表６】

【０１２８】

【化３４】

【０１２９】次に、表７に示す内容のとおりに、現像主
薬を変更した以外は１０１と全く同じ組成の感光材料１
０２〜１２０をそれぞれ作製した。このようにしてでき
た感光材料１０１〜１２０を、塗布直後のサンプル、お
よび塗布後に４５℃，８０％ＲＨの条件下、３日間保存
したサンプルの２とおりを準備した。この４０サンプル
に、連続的に濃度の変化したＢ、Ｇ、Ｒのフィルターを
通して、２０００luxで１秒露光した。この露光済のサ
ンプルを１４０℃に加熱したヒートドラムにべース側を
接触させる形で１０秒間熱現像処理した。処理後ドラム
から離すと、露光したフィルターに対応してシアン、マ
ゼンタ、イエローのカラー画像が鮮明に得られた。処理
直後にこのサンプルの最高濃度部（Ｄmax)と最低濃度部
（Ｄmin)をＸ−rite濃測機で測定した結果を表８、表９
に示す。

【０１３０】

【表７】

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】

【化３６】

【０１３３】

【表８】

【０１３４】

【表９】

【０１３５】表８、表９の結果をまとめると、まず、ｐ
−アミノフェノールを用いた感光材料１０２〜１０５で
は、活性が高く、ディスクリミネーションに優れた画像
は得られるが、保存後の感光材料ではＤmin が上がって
しまい、生保存性に難点があることがわかる。次に、本
発明の化合物とは異なる構造のｐ−スルホンアミドフェ
ノールを用いた感光材料１０６〜１１３では、生保存性
は良好になるが、Ｄmax が低い。これらの比較例の感光
材料に対して、本発明の現像主薬を用いた感光材料１１
４〜１２０では、画像のディスクリミネーションおよび
生保存性の両者とも優れていることがわかる。以上よ
り、本発明の効果は明らかである。

【０１３６】実施例２ ＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞一次粒子の粒子サイズ
が０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤として
カルボキシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリ
ル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５
ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物をガラスビー
ズを用いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビー
ズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。

【０１３７】このようにして得られた水酸化亜鉛の分散
物を用い、表Ｂに示す熱現像カラー感光材料２０１を作
製した。

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】

【表１１】

【０１４０】次に、表１２に示す内容のとおりに、現像
主薬を変更した以外は２０１と全く同じ組成の感光材料
２０２〜２１６をそれぞれ作製した。このようにしてで
きた感光材料２０１〜２１６を、塗布直後のサンプル、
および塗布後に４５℃，８０％ＲＨの条件下、３日間保
存したサンプルの２とおりを準備した。この３２サンプ
ルをFUJIX PICTROSTAT 200（富士写真フイルム（株）
製）の感光材料マガジンに装着し、連続的に濃度の変化
したＢ、Ｇ、Ｒのフィルターをスライドエンラージング
ユニットに取り付けて、標準条件で熱現像処理した。処
理後、受像材料を剥離すると、感光材料側に、露光した
フィルターに対応してシアン、マゼンタ、イエローのカ
ラー画像が鮮明に得られた。処理直後にこのサンプルの
最高濃度部（Ｄmax)と最低濃度部（Ｄmin)をＸ−rite濃
測機で測定した結果を表１３、表１４に示す。

【０１４１】

【表１２】

【０１４２】

【表１３】

【０１４３】

【表１４】

【０１４４】表１３、表１４の結果をまとめると、実施
例１と同様に、ｐ−アミノフェノールを用いた感光材料
２０２〜２０５では、活性が高く、ディスクリミネーシ
ョンに優れた画像は得られるが、保存後の感光材料では
Ｄmin が上がってしまい、生保存性に難点があることが
わかる。次に、本発明の化合物とは異なる構造のｐ−ス
ルホンアミドフェノールを用いた感光材料２０６〜２１
０では、生保存性は良好になるが、Ｄmax が著しく低下
する。これら比較例の感光材料に対して、本発明の現像
主薬を用いた感光材料２１１〜２１６では、画像のディ
スクリミネーションおよび生保存性の両者とも優れてい
ることがわかる。本実施例においても、本発明の効果は
明らかである。

【０１４５】

【発明の効果】本発明により画像のディスクリミネーシ
ョンおよび生保存性に優れた熱現像カラー感光材料が得
られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−115230（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−204040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−222836（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−261357（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−242546（ＪＰ，Ａ) 米国特許3737316（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/498

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、バインダー、還元剤、カプラーを有する熱現像カラ
   ー感光材料において、該還元剤として下記一般式〔Ｉ〕
   で表される化合物を少なくとも１つ含有することを特徴
   とする熱現像カラー感光材料。一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ₁は、置換あるいは無置換の、アルキル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルキルカル
   ボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
   基、または複素環基を表す。Ｒ₂〜Ｒ₄は、各々独立に、
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
   ルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、
   アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルキルカルバモイル基、アリー
   ルカルバモイル基、カルバモイル基、アルキルスルファ
   モイル基、アリールスルファモイル基、スルファモイル
   基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
   ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
   基、またはアシルオキシ基を表し、Ｒ₅は、置換あるい
   は無置換の、アルキル基、アリール基、または複素環基
   を表す。