JPH10254111A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短時間の現像において、優れた画像を提供す
ることができ、処理条件の変動に対して影響を受けにく
い熱現像カラー感光材料を提供し、また保存性に優れた
熱現像カラー感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、バイ
ンダー、一般式（Ｉ）で表される発色現像主薬としての
機能を有する化合物及び一般式（Ｉ）で表される化合物
の酸化生成物と反応して、拡散性の色素を形成又は放出
する化合物を有する熱現像カラー感光材料において、さ
らに、例えば特定構造で電子吸引性の基を有し、非拡散
性に寄与する特定化合物の少なくとも一種を含有させ
る。下記式中、Ｚはカルバモイル基、アシル基等を、Ｑ
¹ は炭素原子とともに不飽和の環を形成する原子群を表
す。 一般式（Ｉ） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像カラー感光材
料に関するものであり、非常に短時間の現像において、
優れた画像を提供することができ、処理条件の変動に対
して影響を受けにくい熱現像カラー感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料を、熱現像し
て画像を形成することは公知であり、例えば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（１９８２年、コロナ社発行）の
２４２〜２５５頁、米国特許第４，５００，６２６号等
に記載されている。また、ハロゲン化銀を使用する熱現
像感光材料は電子写真法やジアゾ写真法などの方法に比
べて感度や階調などの写真性に優れているので従来から
広く実施されてきた写真法である。ハロゲン化銀感光材
料を用いてカラー画像を熱現像により得る方法は多数提
案されており、そのひとつとして現像主薬の酸化体とカ
プラーとのカップリング反応により色素画像を形成する
発色現像方式が上げられる。この発色現像方式に用い得
る現像主薬とカプラーに関しては、米国特許第３，５３
１，２５６号では、ｐ―フェニレンジアミン類還元剤と
フェノール又は活性メチレンカプラーとの組み合わせ、
同第３，７６１，２７０号では、ｐ―アミノフェノール
系還元剤、同４，０２１，２４０号には、スルホンアミ
ドフェノール系還元剤と４当量カプラーの組み合わせ、
等が提案されている。しかしながら、この方法において
は、処理後に残存する未現像のハロゲン化銀のプリント
アウトや経時による未現像部分の発色、露光部分に還元
銀と色像が同時に存在することによる色にごり等の欠点
があり、この欠点を解決する為に、熱現像で拡散性色素
を形成し受像層に転写させる色素転写方式が提案されて
いる。このような拡散転写型熱現像感光材料において
は、感光材料が色素を受容しうる受像層を同一支持体上
に有する場合と、感光材料とは別の支持体上に受像層を
有する場合とがある。特に熱現像カラー感光材料として
用いる場合は、色純度の高い色素画像を得る為には、色
素受像層が別の支持体上にある受像材料を用いて、発色
現像による拡散性色素生成と同時あるいは拡散性色素生
成の後で、色素を拡散転写させることが望ましい。

【０００３】熱現像により画像状に拡散性の色素を放出
又は形成させ、この拡散性の色素固定要素に転写する方
法が提案されている。この方法では使用する色素供与性
化合物の種類又は使用するハロゲン化銀の種類を変える
ことにより、ネガの色素画像もポジの色素画像も得る事
ができる。更に詳しくは米国特許第４，５００，６２５
号、同４，４８３, ９１４号、同４，５０３，１３７
号、同４，５５９，２９０号、特開昭５８―１４９０４
６号、同６０―１３３４４９号、同５９―２１８４４３
号、同６１―２３８０５６号、欧州特許公開２２０，７
４６Ａ２号、公開技報８７―６１９９、欧州特許公開２
１０６６０Ａ２等に記載されているが、これらはあらか
じめ、発色した色素を色素供与物質に固定しておくた
め、感光材料の感度を落とすため露光により大きな光エ
ネルギーを必要とし、露光装置が比較的大がかりなもの
になりがちであるという問題を有していた。従って、最
初は無色のカプラーと主薬が反応し、目的の色素を拡散
させる方式が実現できる事が好ましい。

【０００４】上記カップリング方式にて画像形成させる
方法としては、特公昭６３―３６４８７号、特開平５―
２２４３８１号、同６―８３００５号等にはｐ―フェニ
レンジアミンを放出する発色現像薬プレカーサー、及び
カプラーを含有する熱現像感光材料が、特開昭５９−１
１１，１４８号には、ウレイドアニリン系還元剤と活性
メチレン型カプラーの組み合わせが、特開昭５８―１４
９０４７号には、離脱基に高分子鎖をもち発色現像で拡
散性の色素を放出するカプラーを用いる感光材料が開示
されている。また、特願平７−３３４１７３号には新規
なカルバモイルヒドラジンを内蔵した感光材料が開示さ
れていれる。しかし、これらで用いられる発色現像主薬
あるいは発色現像主薬プレカーサーを用いた場合、画像
を得るためにより高温の現像条件やより長時間の現像時
間を必要とする場合が多かった。特により高温の現像条
件にて画像を得る場合処理する機械の制御が困難になり
画像ムラ等を起こす場合があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、非常に短時間の現像において、優れた画像を提供す
るができ、処理条件の変動に対して影響を受けにくい熱
現像カラー感光材料を提供することである。さらに本発
明の目的はより低温の処理条件においても画像を得るこ
とができる熱現像カラー感光材料を提供することであ
る。また本発明の別の目的は生保存性に優れた熱現像カ
ラー感光材料を提供することでもある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下に示
す方法にて解決される事を見いだした。支持体上に、感
光性ハロゲン化銀、バインダー、一般式（Ｉ）で表され
る化合物及び一般式（Ｉ）で表される化合物の酸化生成
物と反応して、拡散性の色素を形成又は放出する化合物
を有する熱現像カラー感光材料において、さらに一般式
（II−ａ）、（II−ｂ）、（III −ａ）、（III −
ｂ）、（IV−ａ）、（IV−ｂ）、（IV−ｃ）、（IV−
ｄ）、（IV−ｅ）、（IV−ｆ）又は（IV−ｇ）で表され
る化合物の少なくとも一種を含有させる事を特徴とする
熱現像カラー感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化６】

【０００８】式中、Ｚはカルバモイル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホニル基又はスルファモイル基を表し、Ｑ１はＣと
ともに不飽和の環を形成する原子群を表す。

【０００９】

【化７】

【００１０】一般式（II―ａ）と（II―ｂ）において、
Ｂａｌｌはこれらの式で表される化合物を非拡散性にし
得るような有機バラスト基を表す。ただし、Ｒ¹ が非拡
散性の場合にはＢａｌｌはなくてもよい。Ｙ¹ はベンゼ
ン核あるいはナフタリン核を完成するのに必要な炭素原
子群を表す。Ｒ¹ はそれぞれアルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基又は複素環
基を表す。Ｒ² は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、複
素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アシルアミノ基、
アルキルチオ基、又はアリールチオ基を表す。ｎは、０
〜５の整数を表し、ｎが２〜５のときＲ² は同一でも異
なっていてもよく、また互いに結合して環を形成しても
よい。なお、Ｙ¹ がナフタリン核を完成するのに必要な
原子群を表す場合、ＢａｌｌおよびＲ² はそのようにし
て形成された環系のいずれかに結合させることができ
る。

【００１１】一般式（III ）

【００１２】

【化８】

【００１３】一般式（III −ａ）、（III −ｂ）におい
てＲはアリール基を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ
¹⁵及びＲ¹⁶は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル基又はア
リール基を表し、これらはそれぞれ同じであっても、異
なっていてもよい。

【００１４】一般式（IV）

【００１５】

【化９】

【００１６】一般式（IV−ａ）〜（IV−ｇ）においてＡ
は二価の電子吸引性基を表し、Ｒ²¹はアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基又はヘテロ環基を表す。ｌは１又
は、２の整数である。Ｒ²²はアルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基又はハロゲン原子を表し、ｍは０〜
４の整数である。Ｑ² はフェノール環に縮合していても
よいベンゼン環もしくはヘテロ環を表す。Ｒ²³はアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。

【００１７】Ｙ² はアリール基、アルキル基、ヘテロ環
基、−Ｐ（＝Ｏ)(Ｒｂ）−Ｒａ基、又は−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｒａ基を表す。Ｒ′²⁴はアルキレン基、アリーレン基、
又はアラルキレン基を表し、Ｒ²⁴はアルキル基、又はア
リール基を表す。ただし、Ｙ² とＲ²⁴とが同時にアルキ
ル基であることはない。Ｒａ、Ｒｂはアルキル基、アリ
ール基、アミノ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を表す。ｎは１〜５の整数を表す。Ｒ²⁵は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、フェニルスルホニル基、又はア
シル基を表す。Ｒ²⁶はＲ²⁴と同義である。Ｒ²⁵とＲ²⁶と
は閉環し、５ないし７員環を形成しても良い。Ｒ²⁷、Ｒ
²⁸はＲ²⁴と同義であり、閉環して５ないし７員環を形成
しても良い。Ｒ²⁹は総炭素数１２〜５０のアルキル基を
表す。

【００１８】

【化１０】

【００１９】は５〜７員のヘテロ環を表す。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下本発明の詳細について説明す
る。まず本発明で使用する一般式（Ｉ）で表される化合
物について詳しく述べる。

【００２１】一般式（Ｉ）においてＺはカルバモイル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホニル基又はスルファモイル基を
表す。この中でカルバモイル基が好ましく、特に窒素原
子上に水素原子を有するカルバモイル基が好ましい。

【００２２】カルバモイル基としては、炭素数１〜５０
のカルバモイル基が好ましく、より好ましくは炭素数は
６〜４０である。具体的な例としては、カルバモイル
基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ
−プロピルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイ
ル基、ｎ−オクチルカルバモイル基、シクロヘキシルカ
ルバモイル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル基、ドデ
シルカルバモイル基、３−ドデシルオキシプロピルカル
バモイル基、オクタデシルカルバモイル基、３−（２，
４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモ
イル基、２−ヘキシルデシルカルバモイル基、フェニル
カルバモイル基、４−ドデシルオキシフェニルカ ルバ
モイル基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、３
−ピリジルカルバモイル基、３，５−ビス−オクチルオ
キシカルボニルフェニルカルバモイル基、３，５−ビス
−テトラデシルオキシフェニルカルバモイル基、ベンジ
ルオキシカルバモイル基、２，５−ジオキソ−１−ピロ
リジニルカルバモイル基が挙げられる。

【００２３】アシル基としては、炭素数１〜５０のアシ
ル基が好ましく、より好ましくは炭素数は６〜４０であ
る。具体的な例としては、ホルミル基、アセチル基、２
−メチルプロパノイル基、シクロヘキシルカルボニル
基、ｎ−オクタノイル基、２−ヘキシルデカノイル基、
ドデカノイル基、クロロアセチル基、トリフルオロアセ
チル基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシベンゾイル
基、２−ヒドロキシメチルベンゾイル基、３−（Ｎ−ヒ
ドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）プロパノイル
基が挙げられる。

【００２４】アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基としては炭素数２〜５０のアルコキシカル
ボニル基、炭素数６〜５０のアリールオキシカルボニル
基が好ましく、より好ましくは炭素数はいずれも６〜４
０である。具体的な例としては、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニ
ル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、４−オクチルオキシフェノキシカ
ルボニル基、２−ヒドロキシメチルフェノキシカルボニ
ル基、４−ドデシルオキシフェノキシカルボニル基など
が挙げられる。スルホニル基としては炭素数１〜５０の
スルホニル基が好ましく、より好ましくは炭素数は６〜
４０である。具体的な例としては、メチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−
ヘキシルデシルスルホニル基、３−ドデシルオキシプロ
ピルスルホニル基、２−ｎ−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルスルホニル基、４−ドデシルオキシフ
ェニルスルホニル基などが挙げられる。スルファモイル
基としては炭素数０〜５０のスルファモイル基が好まし
く、より好ましくは炭素数は６〜４０である。具体的な
例としてはスルファモイル基、エチルスルファモイル
基、２−エチルヘキシルスルファモイル基、デシルスル
ファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルスルファモイル
基、（２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェ
ニル）スルファモイル基、２−テトラデシルオキシフェ
ニルスルファモイル基などが挙げられる。

【００２５】Ｑ¹ はＣとともに不飽和の環を形成する原
子群を表すが、形成される不飽和の環は３〜８員環が好
ましく、より好ましくは５〜６員環である。この例とし
てはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン
環、ピリダジン環、１，２，４−トリアジン環、１，
３，５−トリアジン環、ピロール環、イミダゾール環、
ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，
４−トリアゾール環、テトラゾール環、１，３，４−チ
アジアゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，
２，５−チアジアゾール環、１，３，４−オキサジアゾ
ール環、１，２，４−オキサジアゾール環、１，２，５
−オキサジアゾール環、チアゾール環、オキサゾール
環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、チオフェ
ン環などが好ましく、さらにこれらの環が互いに縮合し
た縮合環も好ましく用いられる。

【００２６】さらにこれらの環は置換基を有していても
よく、その置換基の例としては、炭素数１〜５０の直鎖
又は分岐、鎖状又は環状のアルキル基（例えば、トリフ
ルオロメチル、メチル、エチル、プロピル、ヘプタフル
オロプロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等）、炭素数２〜５
０の直鎖又は分岐、鎖状又は環状のアルケニル基（例え
ばビニル、１−メチルビニル、シクロヘキセン−１−イ
ル等）、総炭素数２〜５０のアルキニル基（例えば、エ
チニル、１−プロピニル等）、炭素数６〜５０のアリー
ル基（例えば、フェニル、ナフチル、アントリル等）、
炭素数１〜５０のアシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）、
炭素数２〜５０のアルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、メトキシカルボニルオキシ基、２−メトキシエトキ
シカルボニルオキシ基など）、炭素数７〜５０のアリー
ルオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボ
ニルオキシ基など）、炭素数１〜５０のカルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数１〜５０のカルボンアミド基（例えば、ホ
ルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツアミド等）、炭素数１
〜５０のスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、炭素数１〜５０
のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイ
ル等）、炭素数０〜５０のスルファモイル基（例えば、
Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）ス
ルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、オクチ
ルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ等）、
炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル
等）、

【００２７】炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル等）、炭素数１〜５０のＮ−アシルスルファモイル基
（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−
ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０のＮ−
スルファモイルカルバモイル基（例えばＮ−メタンスル
ホニルカルバモイル基など）、炭素数１〜５０のアルキ
ルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチル
スルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘキ
シルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリール
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−トル
エンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルスル
ホニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニルア
ミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、炭素
数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボニ
ルアミノ等）、炭素数０〜５０のアミノ基（例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルア
ミノ、アニリノ、モルホリノ等）、炭素数３〜５０のア
ンモニオ基（例えば、トリメチルアンモニオ基、ジメチ
ルベンジルアンモニオ基など）シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカプト
基、炭素数１〜５０のアルキルスルフィニル基（例え
ば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィニル等）、
炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基（例えば、ベ
ンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルスルフィニ
ル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１〜５０の
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、
シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０のアリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、炭素
数１〜５０のウレイド基（例えば、３−メチルウレイ
ド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジフェニルウ
レイド等）、炭素数２〜５０のヘテロ環基（ヘテロ原子
としては例えば、窒素、酸素およびイオウ等を少なくと
も１個以上含み、３ないし１２員環の単環、縮合環で、
例えば、２−フリル、２−ピラニル、２−ピリジル、２
−チエニル、２−イミダゾリル、モルホリノ、２−キノ
リル、２−ベンツイミダゾリル、２−ベンゾチアゾリ
ル、２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１〜５０のア
シル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、トリフルオロ
アセチル等）、炭素数０〜５０のスルファモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０のシ
リル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブ
チルシリル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙げ
られる。上記の置換基はさらに置換基を有していてもよ
く、その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。

【００２８】置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しく、より好ましくは４２以下であり、さらに好ましく
は３０以下である。また、本発明における発色現像主薬
とカプラーが反応して生成する色素が十分な拡散性を有
するためには、ＱとＣで形成される不飽和の環およびそ
の置換基の炭素原子の総数は１以上３０以下が好まし
く、１以上２４以下がより好ましく、１以上１８以下が
最も好ましい。

【００２９】以上のＱとＣで形成される環の置換基はそ
の環が炭素原子のみで形成される場合（例えばベンゼン
環、ナフタレン環、アントラセン環など）にはすべての
置換基についてハメットの置換基定数σ値（Ｃに対して
１，２、１，４、…の関係にある時にはσｐ値を、Ｃに
対して１，３、１，５、…の関係にある時はσmを用い
る。）の総和は０．８以上であり、より好ましくは１．
２以上であり、最も好ましくは１．５以上である。

【００３０】なお、ハメットの置換基定数σ_p 、σ_m に
ついては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応
性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の
合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲
矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同
人）、ケミカル・レビュー（９１巻），１６５〜１９５
頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【００３１】つぎに一般式（Ｉ）で表される発色現像主
薬を具体的に示すが、本発明の範囲はこれら具体例に限
定されるものではない。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】次に本発明の化合物の一般的な合成法を示
す。本発明で用いられる化合物のうち、代表的な合成例
を以下に示す。他の化合物も以下の例と同様にして合成
することができる。

【００３８】合成例１．例示化合物（１）の合成 下記合成経路により合成した。

【００３９】

【化１６】

【００４０】化合物（Ａ−２）の合成 １，２−ジクロロ−４，５−ジシアノベンゼン（Ａ−
１）（CAS Registry No.139152-08-2 ）５３．１ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１．１ｌに溶
解し、メチルメルカプタンナトリウム塩水溶液（１５
％）２６８ｇを室温にて１時間かけて滴下し、さらに、
６０℃にて１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、
水に注ぎ、３０分撹拌した。生成した白色固体を濾集し
て、水洗し、乾燥した。収量４６．５ｇ 収率７８．１
％

【００４１】化合物（Ａ−３）の合成 化合物（Ａ−２）４１．１ｇを酢酸４００mｌに懸濁さ
せ、過マンガン酸カリウム８９．３ｇを水４００mｌに
溶解したものを、水冷下、１時間かけて滴下した。室温
にて一晩放置後、水２ｌおよび、酢酸エチル２ｌを加
え、セライト濾過した。濾液を分液し、有機層を水、ハ
イドロサルファイトナトリウム水溶液、重曹水、食塩水
で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過
後、溶媒を留去し、残さに酢酸エチル、ヘキサン混合溶
媒を加えて晶析し、２９．４ｇの化合物（Ａ−３）を白
色固体として得た。収率５５．０％

【００４２】化合物（Ａ−４）の合成 化合物（Ａ−３）２９．４ｇをジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）２００mｌに溶解し、ヒドラジン一水和物
８．７ｇを水冷下１５分かけて滴下し、さらに水冷下で
１０分撹拌した。反応液を水に注ぎ、生成した黄色固体
を濾集して水洗し、乾燥した。収量１７．４ｇ、収率７
０．９％

【００４３】例示化合物（１）の合成 化合物（Ａ−４）１１．８ｇをテトラヒドロフラン５０
mｌに溶解し、室温で３０分かけてプロピルイソシアナ
ート４．７ｇを滴下し、さらに１時間撹拌した。反応混
合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を塩酸
水、食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過後、溶媒を留去した。残さを酢酸エチル−ヘキ
サン混合溶媒（１：１０）から晶析し、例示化合物
（１）を白色固体として１４．５ｇ得た。収率９０．２
％。

【００４４】合成例２．例示化合物（５）の合成 下記合成経路により合成した。

【００４５】

【化１７】

【００４６】化合物（Ａ−６）の合成 化合物（Ａ−５）（CAS Registry No.51461-11-1）４
４．５ｇを酢酸エチル５００mｌに溶解し、重曹２５ｇ
を溶解した水５００mｌを添加した。この溶液に室温に
て３０分間かけてクロロ炭酸フェニル１６．４ｇを滴下
し、さらに１時間撹拌した。反応混合物を分液し、有機
層を食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過後、溶媒を留去し、化合物（Ａ−６）５４．０
ｇを淡黄色油状物として得た。収率９５．６％

【００４７】例示化合物（５）の合成 化合物（Ａ−４）５．０ｇ、化合物（Ａ−９）１３．０
ｇ、ＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン）０．
５０ｇをアセトニトリル１００mｌに溶解し、６０℃に
て３時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出した。有機層を重曹水、塩酸水、食塩水で洗った
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、溶媒を留
去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）、ヘ
キサンから晶析し、例示化合物（５）７．５ｇを白色固
体として得た。

【００４８】合成例３．例示化合物（１５）の合成 下記合成経路により合成した。 例示化合物（１５）の合成

【００４９】

【化１８】

【００５０】トリホスゲン４．６ｇをＴＨＦ１００mｌ
に溶解し、化合物（Ａ−７）（CAS Registry No.61053-
26-7）１３．６ｇを室温にて１０分間かけて滴下し、さ
らにトリエチルアミン１８．７mｌを室温にて１０分間
かけて滴下した。３０分間反応し、化合物（Ａ−８）の
溶液とした。この反応液に化合物（Ａ−９）９．０ｇを
室温で１０分間かけて分割添加した。さらに１時間撹拌
したのち、水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を
重曹水、塩酸水、食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濾過後、溶媒を留去した。残さをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、酢酸エチル／
ヘキサン＝１／１０混合液から晶析し、例示化合物（１
５）を白色固体として得た。

【００５１】本発明の発色現像主薬は酸化カップリング
反応によって色素を形成する化合物（カプラー）ととも
に使用する。本発明においては、現像薬としてパラフェ
ニレンジアミン現像主薬を用いる一般的な銀塩写真で使
用されるカップリング位置が置換された、いわゆる「２
当量カプラー」が好ましい。カプラーの具体例は、セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（４ｔ
ｈ．Ｅｄ．，Ｔ．Ｈ．Ｊａmｅｓ編集，Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ，１９７７）２９１頁〜３３４頁、および３５４頁
〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５８−１４
９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１
１４号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３
５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号などに詳しく
記載されている。本発明に好ましく用いられるカプラー
の例を以下に列挙する。

【００５２】本発明に好ましく使用されるカプラーとし
ては、以下の一般式（１）〜（１２）に記載するような
構造の化合物がある。これらはそれぞれ一般に活性メチ
レン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナ
フトール、ピロロトリアゾールと総称される化合物であ
り、当該分野で公知の化合物である。

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】

【化２１】

【００５６】一般式（１）〜（４）は米国特許第３，９
３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８―１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号等に記載の活性メチレン系カプラー
と称されるカプラーを表し、式中Ｒ３４は置換基を有し
ても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、
ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基である。

【００５７】一般式（１）〜（３）において、Ｒ³⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基又はヘテロ
環残基である。一般式（４）においてＲ³⁶は置換基を有
しても良いアリール基又はヘテロ環残基である。Ｒ³⁴、
Ｒ³⁵、Ｒ³⁶が有しても良い置換基としては、Ｑ¹ とＣで
形成される環上の置換基の例を挙げることができる。

【００５８】一般式（１）〜（４）において、Ｒ³⁴とＲ
³⁵、Ｒ³⁴とＲ³⁶は互いに結合して環を形成しても良い。

【００５９】一般式（５）は５−ピラゾロン系カプラー
と称されるカプラーを表し、式中、Ｒ³⁷はアルキル基、
アリール基、アシル基又はカルバモイル基を表す。Ｒ³⁸
はフェニル基又は１個以上のハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
又はアシルアミノ基が置換したフェニル基を表す。

【００６０】一般式（５）で表される５−ピラゾロン系
カプラーの中でもＲ³⁷がアリール基又はアシル基、Ｒ³⁸
が１個以上のハロゲン原子が置換したフェニル基のもの
が好ましい。

【００６１】これらの好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ³⁷はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル
−１−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５−
オクタデシルスルホンアミドフェニル基又は２−クロロ
−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリール基
又はアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンゾイル基
等のアシル基であり、これらの基はさらに置換基を有し
ても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子であ
る。Ｙ³ については前述したものと同じ意味である。

【００６２】Ｒ³⁸は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。

【００６３】一般式（６）はピラゾロアゾール系カプラ
ーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ³⁹は水素原子又
は置換基を表す。Ｑ³³は窒素原子を２〜４個含む５員の
アゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有しても良
い。

【００６４】一般式（６）で表されるピラゾロアゾール
系カプラーの中でも、発色色素の分光吸収特性の点で、
米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５００，
６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４
−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ
ール類が好ましい。

【００６５】置換基Ｒ³⁹、Ｑ³ で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号、米国特許第５，５４１，５０１号に記載
されているような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾー
ル基の２、３又は６位に直結したピラゾロアゾールカプ
ラー、特開昭６１−６５２４５号に記載されている分子
内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されているアル
コキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾ
ロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５７号もし
くは同６３−３０７４５３号に記載されている６位にア
ルコキシ基やアリールオキシ基を持つピラゾロトリアゾ
ールカプラー、および特願平１−２２２７９号に記載さ
れている分子内にカルボンアミド基を持つピラゾロトリ
アゾールカプラーである。

【００６６】一般式（７）、（８）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ４０は水素原子又は−ＣＯＮＲ⁴²Ｒ
⁴³、−ＳＯ₂ ＮＲ⁴²Ｒ⁴³、−ＮＨＣＯＲ⁴²、−ＮＨＣＯ
ＮＲ⁴²Ｒ⁴³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ⁴²Ｒ⁴³から選ばれる基を
表す。Ｒ⁴²、Ｒ⁴³は水素原子又は置換基を表す。一般式
（７）、（８）において、Ｒ⁴¹は置換基を表し、ｌは０
〜２から選ばれる整数、m は０〜４から選ばれる整数を
表す。ｌ、m が２以上の時にはＲ⁴¹はそれぞれ異なって
いても良。Ｒ⁴²〜Ｒ⁴³の置換基としては前記Ｑ¹ とＣで
形成される環の置換基例として述べたものが挙げられ
る。

【００６７】一般式（７）で表されるフェノール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−アルキ
ルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、同
第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５−
１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノフェ
ノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，
３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第
４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイド
−５−アシルアミノフェノール系を挙げることができ
る。

【００６８】一般式（８）で表されるナフトールカプラ
ーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２９
３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２９６，
２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール
系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記載の２
−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙
げることができる。

【００６９】一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾ
ールと称されるカプラーであり、Ｒ ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴は水
素原子又は置換基を表す。Ｙ³ については前述したとお
りである。Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴の置換基としては、前記Ｑ
¹ とＣで形成される環の置換基例として述べたものが挙
げられる。一般式（９）〜（１２）で表されるピロロト
リアゾール系カプラーの好ましい例としては、欧州特許
第４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、
同第５４５，３００号、米国特許第５，３８４，２３６
号に記載のＲ⁵²、Ｒ⁵³の少なくとも一方が電子吸引性基
であるカプラーが挙げられる。

【００７０】一般式（１）〜（１２）において、Ｙ³ は
カプラーに耐拡散性を付与する基であり、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により脱離可能な基である。
Ｙの例として、ヘテロ環基（ヘテロ原子としては窒素、
酸素、イオウ等を少なくとも一個含み、飽和又は不飽和
の５〜７員環の単環もしくは縮合環であり、例として
は、スクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、
ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾ
ール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、イン
ドール、ベンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、ベン
ゾトリアゾール、イミダゾリン−２，４−ジオン、オキ
サゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−
ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２
−オン、チアゾリン−２−オン、ベンツイミダゾリン−
２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチア
ゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミ
ダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−ト
リアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピ
リドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミ
ノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン等）、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ等）、ヘ
テロ環オキシ基（例えば、ピリジルオキシ、ピラゾリル
オキシ等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ等）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、ドデシルオキシ等）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、N，N−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカ
ルボニルオキシ等）、アリールオキシカルボニルオキシ
基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ等）、アルコ
キシカルボニルオキシ基（例えば、メトキシカルボニル
オキシ、エトキシカルボニルオキシ等）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ
環チオ基（例えば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサジアゾリルチ
オ、ベンツイミダゾリルチオ等）、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ
等）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば、メタンス
ルホニルオキシ等）、アリールスルホニルオキシ基（例
えば、ベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホニル
オキシ等）、カルボンアミド基（例えば、アセタミド、
トリフルオロアセタミド等）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
等）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル等）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスル
ホニル等）、アルキルスルフィニル基（例えば、メタン
スルフィニル等）、アリールスルフィニル基（例えば、
ベンゼンスルフィニル等）、アリールアゾ基（例えば、
フェニルアゾ、ナフチルアゾ等）、カルバモイルアミノ
基（例えば、N −メチルカルバモイルアミノ等）などで
ある。Ｙ³ は置換基により置換されていても良く、Ｙ³
を置換する置換基の例としてはＱ¹ とＣで形成される環
上の置換基の例を挙げることができる。Ｙ³ に含まれる
炭素原子の総数は６以上５０以下が好ましく、８以上４
０以下がさらに好ましく、１０以上３０以下が最も好ま
しい。Ｙ³ は好ましくはアリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、アリールオキシカルボニルオ
キシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基である。

【００７１】その他縮環フェノール、イミダゾール、ピ
ロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチレン、活性
メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環複素環とい
った構造を有するカプラーが使用できる。

【００７２】縮環フェノール系カプラーとしては米国特
許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを使
用できる。

【００７３】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【００７４】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【００７５】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１６
２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。

【００７６】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００７７】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【００７８】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。

【００７９】本発明で用いられるカプラーにおいて、Ｙ
³ を除く部分の炭素原子の総数は１以上３０以下が好ま
しく、１以上２４以下がより好ましく、１以上１８以下
が最も好ましい。

【００８０】本発明に使用できるカプラーの具体例を以
下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定される
わけではない。

【００８１】

【化２２】

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【化２５】

【００８５】

【化２６】

【００８６】

【化２７】

【００８７】本発明で使用するカプラーの添加量は、生
成する色素のモル吸光係数（ε）にもよるが、反射濃度
で１．０以上の画像濃度を得るためには、カップリング
により生成する色素のεが５０００〜５０００００程度
のカプラーの場合、塗布量として０．００１〜１００ミ
リモル／m²程度、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／
m²、さらに好ましくは０．０５〜５．０ミリモル／m²程
度が適当である。

【００８８】本発明の発色現像主薬の添加量としては、
カプラーに対して０．０１〜１００倍、好ましくは１〜
１０倍、さらに好ましくは０．２〜５倍である。また、
カプラーは２種以上を併用する事ができる。

【００８９】ついで、一般式（II−ａ）、（II−ｂ）、
（III −ａ）、（III −ｂ）、（IV−ａ）、（IV−
ｂ）、（IV−ｃ）、（IV−ｄ）、（IV−ｅ）、（IV−
ｆ）又は（IV−ｇ）で表される化合物について詳細に説
明する。 一般式（II−ａ）と（II−ｂ）において、Ｒ
¹ は置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、アミノ基、もしくは複
素環基を表す。Ｒ¹ の好ましい例としては、炭素数１〜
３０の置換もしくは非置換のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ドデシル基等；炭素数５〜３０の置換も
しくは非置換の、シクロアルキル基、例えばシクロヘキ
シル基等；炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラ
ルキル基、例えばベンジル基、β−フェネチル基等；炭
素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基、例え
ばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等；
炭素数０〜３０の置換もしくは非置換のアミノ基、例え
ば、アミノ基、メチルアミノ基、イソプロピルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基、フェニルアミノ基、ベン
ジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基；置換も
しくは非置換の複素環基、例えばピリジル基、フリル
基、チエニル基等が挙げられる。

【００９０】また、アリール基の置換基について詳述す
ると、置換基としては例えばハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子等）、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボンアミド基、アルカノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、ウレイド基、カルバメート基、カルバ
モイルオキシ基、カーボネート基、カルボキシ基、アル
キル基（メチル基、エチル基、、プロピル基等）、アシ
ルアミノ基、スルファモイル基、エステル基、アルキル
スルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基などが挙げられる。

【００９１】Ｒ² は水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは非置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、もしくはアリ
ールチオ基を表す。

【００９２】Ｒ² の好ましい例としては、水素原子；ハ
ロゲン原子、例えば臭素原子、塩素原子等；炭素数１〜
２０の置換もしくは非置換のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等；炭素
数５〜２０の置換もしくは非置換のシクロアルキル基、
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等；炭素数
７〜２０の置換もしくは非置換のアラルキル基、例えば
ベンジル基、β−フェネチル基等；炭素数６〜２０の置
換もしくは非置換のアリール基、例えばフェニル基、ナ
フチル基などＲ¹ の項で挙げたもの等；置換もしくは非
置換の複素環基、例えばピリジル基、フリル基、チエニ
ル基等；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコ
キシ基、例えばメトキシ基、ブトキシ基、メトキシエト
キシ基等；炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリ
ールオキシ基、例えばフェノキシ基等；炭素数１〜２０
の置換もしくは非置換のアシル基、例えばアセチル基、
バルミトイル基等；炭素数１〜２０の置換もしくは非置
換のアルキルオキシカルボニル基、例えばメトキシカル
ボニル基等；炭素数１〜２０のアリールオキシカルボニ
ル基、例えばフェノキシカルボニル基等；炭素数１〜２
０の置換もしくは非置換のカルバモイル基、例えば、メ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジイソ
プロピルカルバモイル基等；炭素数１〜２０の置換もし
くは非置換のスルファモイル基、例えばジメチルスルフ
ァモイル基等；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の
アルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル基等；
炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアリールスルホ
ニル基、例えばフェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェ
ニルスルホニル基等；炭素数２〜２０の置換もしくは非
置換のアシルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、Ｎ−
メチルアセチルアミノ基、バルミトイルアミノ基等；炭
素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキルチオ基、
例えばメチルチオ基、エチルチオ基等；炭素数６〜３０
の置換もしくは非置換のアリールチオ基、例えばフェニ
ルチオ基、ｍ−メトキシカルボニルフェニルチオ基等が
挙げられる。

【００９３】ｎは、０〜５の整数を表し、ｎが２〜５の
ときにＲ² は同一でも異なっていてもよく、また互いに
結合して環を形成してもよい。

【００９４】このような環としては、後述のＹによって
完成されるベンゼン環に縮合したビシクロ〔２，２，
１〕ヘプト−２−エン、シクロヘキセンなどが挙げられ
る。

【００９５】Ｂａｌｌはこれらの式で表される化合物を
非拡散性にし得るような有機バラスト基を表す。ただ
し、Ｒ¹ が非拡散性の場合にはＢａｌｌはなくてもよ
い。

【００９６】バラスト基（Ｂａｌｌ）の性質は、そのバ
ラストがこの化合物に対して耐拡散性を付与する限りに
おいて臨界的ではない。一般的なバラスト基は、この化
合物に直接的もしくは間接的に結合している直鎖又は分
岐鎖の直鎖アルキル基、そして、ベンゼン核に間接的に
結合しているか、あるいはそれに直接的に結合している
ベンゼン系およびナフタリン系の芳香族基などを包含し
ている。有効なバラスト基は、一般的に最低８個の炭素
原子を有する基である。

【００９７】例えば、炭素数８〜３０個を有する置換も
しくは非置換のアルキル基、炭素数８〜３０個を有する
アシルアミノ基、炭素数８〜３０個を有するアシル基、
炭素数８〜３０個を有するアシルオキシ基、炭素数８〜
２２個を有するアルコキシ基、炭素数８〜３０個を有す
るアルキルチオ基、炭素数８〜３０個のアルコキシカル
ボニル基を有するアルコキシ基等を挙げることができ
る。また、間接的に結合する例としては一般式（Ｖ）と
（VI）で表されるカルバモイル基又はスルファモイル基
（これらの基に含まれる窒素原子がバラスト基に結合し
ている）を介して結合しているものが好ましい。

【００９８】

【化２８】

【００９９】一般式（Ｖ）と（VI）において、Ｒ³ は水
素原子、炭素数１〜７のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシ
ル基等）、又はアリール基（例えばフェニル基等）が好
ましい。

【０１００】Ｌは２価基（例えばアルキレン基、フェニ
ル基、２価のアリールチオ基など）を表し、ｍは０又は
１を表す。

【０１０１】Ｙ¹ はベンゼン核あるいはナフタリン核を
完成するのに必要な炭素原子群を表す。なお、Ｙ¹ がナ
フタリン核を完成するのに必要な原子群を表す場合、Ｂ
ａｌｌおよびＲ² はその様にして形成された環系のいず
れかに結合させることができる。

【０１０２】以下に、一般式（II−ａ）と（II−ｂ）と
で表される化合物の具体例を示すが、本発明における化
合物はこれに限定されるものではない。

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】

【化３３】

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】

【化３６】

【０１１１】

【化３７】

【０１１２】

【化３８】

【０１１３】

【化３９】

【０１１４】

【化４０】

【０１１５】次に一般式（III −ａ）と（III −ｂ）に
ついて説明する。式中、Ｒはアリール基を表す。Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は水素原子、ハロゲン
原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキル基又はアリール基を表し、これらはそれぞ
れ同じであっても、異なっていてもよい。一般式（III
−ａ）、（III −ｂ）のＲで表されるアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基等を挙げることができる。これらの基は置換されて
いてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
等）、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水
酸基、アリール基、カルボアミド基、スルホンアミド
基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ウレ
イド基、カルバメート基、カルバモイルオキシ基、カー
ボネート基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基
（メチル基、エチル基、プロピル基等）で置換されたア
リール基であってもよい。一般式（III −ａ）、（III
−ｂ）のＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶で表さ
れるアルキル基は、炭素数１〜１０のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）であ
り、これらのアルキル基は、ヒドロキシル基、アミノ
基、スルホ基、カルボキシル基、等によって置換されて
もよい。また、アリール基としてはフェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、キシリル基等を用いることができる。
これらのアリール基はハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基
等）、水酸基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
等）、スルホ基、カルボキシル基等で置換されていても
よい。本発明においては、一般式（III −ｂ）で表され
る化合物がより好ましい。一般式（III −ｂ）におい
て、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は水素原子、炭素数１
〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０の置換アルキル
基、及び置換又は無置換のアリール基が好ましく、さら
に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル
基、フェニル基、又は水酸基、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシル基等の親水性基で置換されたフェニル
基である。以下一般式（III −ａ）、（III−ｂ）で表
される化合物の具体例を示す。

【０１１６】

【化４１】

【０１１７】

【化４２】

【０１１８】

【化４３】

【０１１９】

【化４４】

【０１２０】

【化４５】

【０１２１】

【化４６】

【０１２２】

【化４７】

【０１２３】

【化４８】

【０１２４】

【化４９】

【０１２５】次に一般式(IV−ａ）〜(IV−ｇ）について
に説明する。一般式(IV−ａ）におけるＡは好ましくは

【０１２６】

【化５０】

【０１２７】で表わされる電子吸引性基を表わす。上記
一般式(IV−ａ）〜(IV−ｇ）中のＲ²¹ 〜Ｒ²⁹、Ｑ¹、Ｑ
² およびＹ² 、Ｒ′²⁴ 、Ｒａ、Ｒｂにおけるアルキル
基は直鎖、分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基等を、アリール基はフェニル基、４−ｔ−ブチル
フェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、ナフ
チル基等を、アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
ベンジルオキシ基、ヘテロデシルオキシ基、オクタデシ
ルオキシ基等を、アリールオキシ基はフェノキシ基、２
−メチルフェノキシ基、ナフトキシ基等を、アルキルア
ミノ基はメチルアミノ基、ブチルアミノ基、オクチルア
ミノ基等を、アニリノ基はフェニルアミノ基、２−クロ
ロアニリノ基、３−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
基等を、フェニルスルホニル基は、４−テトラデカンス
ルファモイルフェニルスルホニル基等を、アシル基はテ
トラデカンカルボニル基等を、アルキレン基はメチレン
基、エチレン基、１，１０−デシレン基、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −基等を、アリーレン基は１，４−フ
ェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−ナフチレ
ン基、１，５−ナフチレン基等を、アラルキレン基は

【０１２８】

【化５１】

【０１２９】等を、ヘテロ環基はピラゾリル基、イミダ
ゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、
ピぺリジル基、トリアジニル基等を表わす。またＲ²¹
〜Ｒ²⁹、Ｑ¹、Ｑ² およびＹ² 、Ｒ′²⁴ 、Ｒａ、Ｒｂ、
における置換アルキル基、置換アリール基、置換アルコ
キシ基、置換アリールオキシ基、置換アルキルアミノ
基、置換アニリノ基、置換フェニルスルホニル基、置換
アシル基、置換アルキレン基、置換アリーレン基、置換
アラルキレン基、置換ヘテロ環基における置換基は、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレンド基、イミド基、スルファモイルアミ
ノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基を表す。また一般
式(IV−ａ）のＱ²、(IV−ｆ）のＰにおけるヘテロ環基
は前記のヘテロ環基と同様のものであり、また前記の置
換基をもつていてもよい。一般式(IV−ａ）〜(IV−ｇ）
で表される化合物のうち好ましくは一般式(IV−ａ）、
(IV−ｂ）、(IV−ｄ）で表されるものであり、より好ま
しくは、一般式(IV−ｄ）で表されるものである。

【０１３０】以下に、一般式(IV−ａ）〜(IV−ｇ）で表
される化合物の具体例を示すが、本発明における化合物
はこれに限定されるものではない。

【０１３１】

【化５２】

【０１３２】

【化５３】

【０１３３】

【化５４】

【０１３４】

【化５５】

【０１３５】

【化５６】

【０１３６】

【化５７】

【０１３７】本発明において一般式（II−ａ）〜（IV−
ｇ）で表される化合物は単独で用いても２種以上を併用
してもよい。また感光材料中乳剤層、中間層、保護層等
のいずれにも含有させることができるが、一般式（Ｉ）
で表される化合物あるいはカプラーと同一層に含有され
ることが好ましい。本発明において一般式（II−ａ）〜
（IV−ｇ）で表される化合物の使用量は一般式（Ｉ）で
表される化合物の０．００１〜１０００倍モルより好ま
しくは０．０１〜１００倍モルの範囲である。本発明に
おいて一般式（Ｉ）〜（IV−ｇ）で表される化合物は後
述する疎水性化合物の添加方法により添加するかあるい
は、可溶性溶媒にて溶解後直接添加することができる。
また本発明において一般式（II−ａ）〜（IV−ｇ）であ
らわさる化合物は前駆体として用いることもできる、前
駆体とは感光材料の保存中においては、現像作用を有し
ないが適当な賦活剤（例えば塩基、求核剤等）あるいは
加熱の作用により初めてこれらの化合物を放出する事が
できる化合物である。これらの詳細については特開昭６
４−１３４５６に記載されている。ついで、本発明と併
用するのが望ましい技術について説明する。本発明に用
いる、熱現像カラー感光材料は基本的には支持体上に感
光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーを有するものであ
り、更に必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与化合
物（後述する様に還元剤が兼ねる場合がある。）などを
含有させることができる。これらの成分は同一の層に、
添加することが多いが、別層に分割して添加することも
できる。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲ
ン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。
また、還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば、後述する色素固定要素から拡散させるなど
の方法で、外部から供給する様にしてもよい。

【０１３８】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲な色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、特開
昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、
同６２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１
６７号などに記載の、青感層、緑感層、赤感層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（１）、赤外感光層（２）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れる様々な配列順序をとることができる。また、これら
の各感光層は、特開平１―２５２，９５４号記載の様
に、必要に応じて２層以上に分割しても良い。 熱現像
感光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間及び最上
層、最下層には保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレーション層など各種の非感光層を設
けてもよく、支持体の反対側にはバック層などの種々の
補助層を設けることができる。具体的には、上記特許記
載の層構成、米国特許５，０５１，３３５号記載のよう
な下塗り層、特開平１−１６７，８３８号、特開昭６１
−２０，９４３号記載のような固体顔料を有する中間
層、特開平１−１２９，５５３号、同５−３４，８８４
号、同２−６４，６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ
化合物を有する中間層、米国特許５，０１７，４５４
号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４
４号記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平４
−２４９，２４５号記載のような、還元剤を有する保護
層又はこれらを組み合わせた層等を設けることができ
る。支持体は帯電防止機能をもち表面抵抗率が１０¹²Ω
・cm以下になる様設計することが好ましい。

【０１３９】次に熱現像感光材料に使用するハロゲン化
銀乳剤について、詳しく説明する。本発明に使用し得る
ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。本発明
で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっ
ても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤
は造核剤や光カブラセとを組み合わせて直接反転乳剤と
して使用される。また、粒子内部と粒子表層が異なる相
を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよく、また
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていても良い。ハロゲン化銀乳剤は単分散で
も多分散でもよく、特開平１−１６７，７４３号、同４
−２２３，４６３号記載のように単分散乳剤を混合し、
階調を調節する方法が好ましく用いられる。粒子サイズ
は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好まし
い。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面
体のような規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペ
クト比の平板状のような変則的な結晶系を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合系その他のいずれでもよい。具体的には、米国特
許４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２８，０２
１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略
記する）No. １７，０２９（１９７８年）、同No. １
７，６４３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同No.
１８，７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No.
３０７，１０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５
頁、特開昭６２−２５３，１５９号、同６４−１３，５
４６号、特開平２−２３６，５４６号、同３−１１０，
５５５号、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテ社刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique P
hotographique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffin,Phot
ographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966) 、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊(V.L.Zelikman et al.,Making and Coating
Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) 等に記載
されている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のい
ずれもが使用できる。

【０１４０】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【０１４１】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。

【０１４２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体又は特開昭
５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合物
等を用いることができる。

【０１４３】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides,Chemie et Phisique Photographique, Paul Mont
el,1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemis
try, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman
et al.,Making and Coating Photographic Emulsion, F
ocal Press, 1964) 等の記載を参照すればよい。すなわ
ち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせのい
ずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同時
混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる逆混合法も用いることができる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコントロールド
・ダブルジェット法も用いることがてきる。

【０１４４】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の撹拌方法は、公知のいずれの
撹拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定しても
よい。好ましいｐＨ範囲は２．３〜８．５、より好まし
くは２．５〜７．５である。

【０１４５】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独又は組合わせて
用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５
号、特願平４−７５７９８号など）。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。また後掲するかぶり防止
剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のｐＨ
は好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５
〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．
５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量は、銀
換算１mg〜１０ｇ／m²の範囲であり、好ましくは、１０
ｍｇ〜１０ｇ／m²である。

【０１４６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６
４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４
５８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。これら
の増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせ
を用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感
や分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば
米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１
４５号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に
添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよい
し、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，
６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよ
い。またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノール
などの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは
界面活性剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハ
ロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【０１４７】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同
No.１８，７１６および同No. ３０７，１０５に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23 頁 648 頁右欄 866 頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤 23頁〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁 4. 蛍光増白剤 24 頁 648 頁右欄 868頁 5. かぶり防止剤、 24頁〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7. 色素画像 25 頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 8. 硬膜剤 26 頁 651 頁左欄 874〜875 頁 9. バインダー 26 頁 651 頁左欄 873〜874 頁 10. 可塑剤、 27 頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 12. スタチック 27 頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 13. マット剤 878〜879 頁

【０１４８】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層の
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭６４−１３５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載さ
れたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親
水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体等の蛋白質又はセルロース誘導体、澱粉、アラビ
アゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天
然化合物とポリビニールアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙
げられる。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特
開昭６２−２４５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子
又はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合
体又はこのビニルモノマーどうし、もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい、またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。

【０１４９】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
本発明とは別に、高吸水性ポリマーを色素固定層やその
保護層に使用すると、転写後に色素が色素固定要素から
他のものに再転写するのを防止することができる。本発
明において、バインダーの塗布量は１m²当たり０．２〜
２０ｇである事が好ましく、特に０．２〜１０ｇ以下、
更には０．５ｇ〜７ｇにするのが適当である。

【０１５０】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンソトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布量は銀換算
で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは０．１〜４ｇ／m²
が適当である。

【０１５１】本発明において前記一般式で表される化合
物以外に公知の還元剤を併用することができる。また、
後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる
（この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る）。また、それ自身は還元性をもたないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の
第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０−
１４０，３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０，２
４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９−１７８，
４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９−１８２，
４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６０−１１
９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同６０−１
２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、同６０−
１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３号、同６２
−２０１，４３４号、同６２−２４４，０４４号、同６
２−１３１，２５３号、同６２−１３１，２５６号、同
６３−１０，１５１号、同６４−１３，５４６号の第(4
0)〜(57)頁、特開平１−１２０，５５３号、同２−３
２，３３８号、同２−３５，４５１号、同２−２３４，
１５８号、同３−１６０，４４３号、欧州特許第２２
０，７４６号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元
剤プレカーサーがある。米国特許第３，０３９，８６９
号に開示されているもののような種々の還元剤の組合せ
も用いることができる。

【０１５２】さらに中間層や保護層に混色防止、色再現
改善、白地改善、色素固定材料への銀移り防止など種々
の目的で上記還元剤を用いることができる。具体的に
は、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５７，０４
０号、特開平４−２４９２４５号、同２−６４６３３
号、同２−４６４５０号、特開昭６３−１８６２４０号
記載の還元剤が好ましく用いられる。また特公平３−６
３７３３号、特開平１−１５０１３５号、同２−１１０
５５７号、同２−６４６３４号、同３−４３７３５号、
欧州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制
剤放出還元性化合物も用いられる。また、ハイトロキノ
ンを保護層に添加した特開平５−１２７３３５号の態様
も好ましく用いることができる。本発明に於いては還元
性の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、
特に好ましくは０．１〜１０モルである。

【０１５３】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましく
は５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。ま
た、バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc
以下、特に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１
−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載され
ている重合物による分散法や特開昭６２−３０２４２号
等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法も
使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散
する際には、種々の界面活性剤を用いることができる。
例えば特開昭５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁、
前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。本発明の熱現像
感光材料には、現像の活性化と同時に画像の安定化を図
る化合物を用いることができる。好ましく用いられる具
体的化合物については米国特許第４，５００，６２６号
の第５１〜５２欄に記載されている。

【０１５４】色素の拡散性転写により画像を形成するシ
ステムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には
不要な色素や着色物を固定化又は無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３，３４５
号、同６２−２０３，１５８号記載の化合物を用いるこ
とができる。

【０１５５】本発明の熱現像感光材料の構成層には色分
離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用
いることができる。具体的には前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，１
６７号、同５０２，５０８号、特開平１−１６７，８３
８号、同４−３４３，３５５号、同２−１６８，２５２
号、特開昭６１−２０，９４３号、欧州公開特許第４７
９，１６７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や
層構成を用いることができる。

【０１５６】本発明においては、色素の拡散転写により
画像を形成するため熱現像感光材料と共に色素固定材料
が用いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持
体上に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同
一の支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材
料と色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反
射層との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５
７欄に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明に好
ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバインダーを
含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で公
知のものを用いることができ、その具体例としては米国
特許第４，５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭６
１−８８，２５６号第(32)〜(41)頁や特開平１−１６
１，２３６号第(4) 〜(7) 頁に記載の媒染剤、米国特許
第４，７７４，１６２号、同４，６１９，８８３号、同
４，５９４，３０８号等に記載のものを挙げることがで
きる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。本発明の色素固定材料に用いられるバインダーは、
前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州公開特
許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン類の併用
や、特公平３−７４，８２０号記載のようなガラス転移
温度４０℃以下のラテックス類を併用することが好まし
く用いられる。色素固定材料には必要に応じて保護層、
剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール防止層な
どの補助層を設けることができる。特に保護層を設ける
のは有用である。

【０１５７】熱現像感光材料および色素固定材料の構成
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記載され
たものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商
品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効であるまた特開昭
６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載の
シリコーンオイルも有効である。

【０１５８】熱現像感光材料や色素固定材料には蛍光増
白剤を用いてもよい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を
内蔵させるか、熱現像感光材料や転写溶剤などの外部か
ら供給させるのが好ましい。その例としては、K.Veenka
taraman 編集「The Chemistry of Synthetic Dyes 」第
Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載さ
れている化合物を挙げることができる。より具体的に
は、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニ
ル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイ
ミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系
化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止剤や紫
外線吸収剤と組み合わせて用いることができる。これら
の褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤の具体例は、
特開昭６２−２１５，２７２号(125) 〜(137) 頁、特開
平１−１６１２３６号(17)〜(43)頁に記載されている。

【０１５９】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同
４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、
同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開
平４−２１８０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビ
ニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタアミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布され
たゼラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは
０．００５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層
は、感光材料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも
良いし、２層以上に分割して添加しても良い。

【０１６０】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、種々のカブリ防止剤又は写真安定剤及びそのプレカ
ーサーを使用することができる。その具体例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾールやアザインデン類、特開昭５９−１６８．４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類及びリン酸類、あるい
は特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物
及びその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載され
ているアセチレン化合物類などがあげられる。本発明に
おいてプレカーサーを用いる場合前述の通り感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に用いることが特に好ましいが、色素固
定材料に使用することもできる。これらの化合物がプレ
カーサーでない場合、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×
１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2
モルが好ましく用いられる。プレカーサーの場合より好
ましい使用量は前述のとおりである。

【０１６１】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−
１８３，４５７号等に記載されている。熱現像感光材料
や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防
止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませ
てもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公
昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９
４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤、又はフッ素油などのオイル状フッ素
系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フ
ッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられ
る。

【０１６２】熱現像感光材料や色素固定材料には、接着
防止、スベリ性改良なとの目的でマット剤を用いること
ができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフ
ィン又はポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＢＳ樹脂ビ
ーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７
４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・
ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。これら
のマット剤は、最上層（保護層）のみならず必要に応じ
て、下層添加しても良い。その他、熱現像感光材料およ
び色素固定材料の構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防
バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これら
の添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第(26)〜
(32)頁、特開平３−１１３３８号、特公平２−５１４９
６号等に記載されている。

【０１６３】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成又は色
素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動の
促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基又は
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オ
イル）、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記
載されている。塩基プレカーサーとしては、熱により脱
炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッ
セン転位又はベックマン転位によりアミン類放出する化
合物などがある。その具体例は米国特許第４，５１４，
４９３号、同４，６５７，８４８号等に記載されてい
る。

【０１６４】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーを色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２４５１号に記載されている電解により
塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして使
用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶性
金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定材料に別々に添加するこ
とが有利である。

【０１６５】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和又は塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物又は銀お
よび銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合
物、又は含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及び
その前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−
２５３１５９号(31)〜(32)頁に記載されている。

【０１６６】本発明において熱現像感光材料や色素固定
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭
和５４年）(223) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フ
ィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）又はこれらのフィルム中へ
酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロ
ピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレ
ン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄
紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面又は両面をラミネー
トされた支持体として用いることもできる。このラミネ
ート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラックなど
の顔料や染料を必要に応じて含有させておくことができ
る。この他に、特開昭６２−２５３１５９号(29)〜(31)
頁、特開平１−６１，２３６号(14)〜(17)頁、特開昭６
３−３１６８４８号、特開平２−２２６５１号、同３−
５６９５５号、米国特許第５，００１，０３３号等に記
載の支持体を用いることができる。これらの支持体の裏
面は、親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのよ
うな半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電
防止剤を塗布してもよい。具体的には、特開昭６３−２
２０２４６号などに記載の支持体を使用できる。また、
支持体の表面は親水性バインダーとの密着性を改良する
目的で種々の表面処理や下塗りを施すことが好ましく用
いられる。

【０１６７】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９６２５号、同５１７６１４４
号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号）、
画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミ
ネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの
画像表示装置に出力し、直接又は光学系介して露光する
方法などがある。

【０１６８】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，
３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法
を用いることができる。また、非線形光学材料とレーザ
ー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素
子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光
学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえた
ときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な
材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、BaB₂O₄などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。また、前記の
画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得
られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳ
Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多
数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表
されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利
用できる。

【０１６９】本発明の熱現像感光材料および／又は色素
固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための加
熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であっても
良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５５
４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程での加
熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約６０℃
〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像
と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行っても
良い。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
に５０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃低い温
度までが好ましい。

【０１７０】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８，０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時又は連続して行う方法も有用である。この方式に
おいては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい。例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が好
ましい。現像の促進および／又は色素の拡散転写のため
に用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒又は低沸点溶媒と水もしくは前記塩基
性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性剤、
かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴
剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウォーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置でにおいては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４３５４号、同６３−１４４３５５号、
同６２−３８４６０号、特開平３−２１０５５号等に記
載の装置や水を用いても良い。

【０１７１】これらの溶媒は熱現像感光材料、色素固定
材料又はその両者に付与する方法を用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３１５９号(5) 頁、特開昭６３
−８５５４４号、特願平８―１８１０４５号等に記載の
方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めたり、水和物の形で予め熱現像感光材料
もしくは色素固定要素又はその両者に内蔵させて用いる
こともできる。付与する水の温度は前記特開昭６３−８
５５４４号等に記載のように３０°〜６０℃であれば良
い。特に水中での雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上
にすることは有用である。

【０１７２】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／又は色素固定材料に内蔵させる方式も採用で
きる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定層
および／又はその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤の例
としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホンア
ミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その他の
複素環類がある。

【０１７３】現像および／又は転写工程における加熱方
法としては、加熱されたブロックやプレートに接触させ
たり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３１５９号、特開
昭６１−１４７２４４号(27)頁記載の方法が適用でき
る。

【０１７４】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７５１７号、同４−
２４３０７２号、同４−２４４６９３号等に記載されて
いる装置などが好ましく用いられる。また市販の装置と
しては富士写真フイルム株式会社製ピクトロスタット１
００、同ピクトロスタット２００、同ピクトログラフィ
ー３０００、同ピクトログラフィー２０００などが使用
できる。

【０１７５】上記、熱現像感光材料と色素固定要素によ
り得られた画像を、印刷用のカラープルーフとして用い
る場合、その濃度表現の方法は、連続階調制御、又は不
連続な濃度の部分を利用した面積階調制御、又は両者を
合わせた階調制御のいずれの方法でも良い。露光光源と
して、ＬＤ、ＬＥＤを用いることにより、デジタル信号
の出力が可能となる。これにより、印刷物のデザイン、
色味などの画像の制御をＣＲＴ上でおこない、最終出力
として、カラープルーフを出力するという使用法（ＤＤ
ＣＰ）が可能となる。すなわちＤＤＣＰはカラープルー
フの分野において、プルーフの出力を効率的におこなう
ための有効な手段となる。これはカラープリンタが、比
較的簡易な構成であって廉価であり、またカラープリン
タでは、周知のように、カラー印刷機に係る製版フィル
ムの作成、刷版（ＰＳ版）等の作成が不要であり、短時
間に、複数回容易に、シート上に画像が形成されたハー
ドコピーを作成できることによる。露光光源として、Ｌ
Ｄ、ＬＥＤを用いる場合、イエロー、マゼンタ、シアン
の３つの分光感度、又はイエロー、マゼンタ、シアン、
クロの４つの分光感度、また望ましい色相を得ることを
目的として、２種以上の色材を混合して得られる各色の
分光感度は、それぞれ２０nm以上離れた別々の波長にそ
の分光感度のピークを持つことが好ましい。さらに別の
方法として、２つ又はそれ以上の異なる色の分光感度
が、１０倍以上の感度差がある場合、１つの露光波長で
２種以上の色の画像を得る方法もある。

【０１７６】続いて、カラープリンタにより、印刷物上
のモアレ等を再現する方法について述べる。低解像度の
カラープリンタにより、高解像度の印刷上に現れるモア
レ等を忠実に再現する印刷用カラープルーフを作成する
ためには、ＣＭＹＫ４版の網点面積率データａｊのそれ
ぞれに対してしきい値マトリクス２４を参照して、それ
ぞれ４８８００ＤＰＩのビットマップデータｂ’ｊに変
換する。次に、一定範囲のビットマップデータｂ’ｊを
同時に参照して、色毎の面積率ｃｉを数え上げる。次い
で、予め求めておいた前記各色毎の測色値データである
１６００ＤＰＩの第１の３刺激値データＸ、Ｙ、Ｚを計
算する。この第１の３刺激値データＸ、Ｙ、Ｚに対して
アンチエリアジングフィルタ処理を行って４００ＤＰＩ
の第２の３刺激値データＸ′、Ｙ′、Ｚ′を計算する。
この計算データをカラープリンタの入力データにする。
（以上については特願平７−５２５７号に詳細に記載し
てある。）

【０１７７】カラープリンタ等の出力装置を用いてカラ
ー画像の記録を行う場合、例えば、イエロー、マゼン
タ、シアンに係る色信号を操作することで所望の色を有
したカラー画像を実現することが可能であるが、前記色
信号は、出力装置の出力特性に依存するため、特性の異
なる外部装置から供給された色信号は、前記出力特性を
考慮して色変換処理を行う必要がある。そこで、当該出
力装置を用いて色の異なる複数の既知のカラーパッチを
作成し、前記のカラーパッチを測色することにより、例
えば、前記カラーパッチの既知の色信号ＣＭＹを出力装
置に依存しない刺激値信号ＸＹＺに変換する変換関係
（以下、この変換関係を「順変換関係」という）を得、
次いで、前記順変換関係から、刺激値信号ＸＹＺを色信
号ＣＭＹに変換する変換関係（以下、この変換関係を
「逆変換関係」という）を求め、この逆変換関係を用い
て、前記色変換処理を行う方法がある。ここで、前記刺
激値信号ＸＹＺから色信号ＣＭＹを求める方法として、
以下の３つの例を挙げるが、本発明の例はこれに限られ
るものではない。 (1) ４点の刺激値信号ＸＹＺを頂点とする四面体を設定
し、この四面体により刺激値信号ＸＹＺの空間を分割す
るとともに、色信号ＣＭＹの空間も同様にして四面体で
分割し、対応する四面体中の任意の刺激値信号ＸＹＺに
対する色信号ＣＭＹを線型演算によって求める方法。 (2) ニュートン法を用いて、任意の刺激値信号ＸＹＺに
対応する色信号ＣＭＹを繰り返し演算によって求める方
法。(PHOTOGRAPHIC SCIENCE AND ENGINEERING Volume 1
6, Number 2. March-April 1972 pp136-pp143 "Metamer
ic color matching in subtractive color photograph
y" 参照） (3) 色信号を第１表色系から第２表色系に変換する色変
換方法において、前記第２表色系の既知の実色信号から
得られる前記第１表色系の実色信号の関係を第１順変換
関係として求める第１ステップと、前記第１順変換関係
を単調関数で近似して、前記実色信号からなる領域外に
仮想色信号を設定する第２ステップと、前記第２表色系
における前記実色信号及び前記仮想色信号より構成され
る色信号から得られる前記第１表色系の当該色信号の関
係を第２順変換関係として求める第３ステップと、前記
第２変換関係から、繰り返し演算法を用いて、前記第１
表色系の色信号の関係を逆変換関係として求める第４ス
テップと、からなり前記逆変換関係を用いて色信号を第
１表色系から第２表色系に変換する方法。即ちこの変換
方法は、色信号を第１表色系から第２表色系に変換する
色変換方法において、第２表色系の既知の実色信号（例
えばＣＭＹ色信号）に対応する第１表色系の実色信号
（例えば、ＸＹＺ色信号）を求めた後、これらの実色信
号間における第１順変換関係を単調関数で近似し、前記
実色信号で構成される領域外に仮想色信号を設定する。
そして、前記、実色信号及び前記仮想色信号からなる第
２表色系と第１表色系との間の第２順変換関係より、ニ
ュートン法に代表される繰り返し演算により前記第１表
色系と前記第２表色系に変換する逆変換関係を求め、こ
の逆変換関係を用いて色変換を行う方法などが、例とし
て挙げることができる。

【０１７８】上記、熱現像感光材料と色素固定要素によ
り得られる画像のサイズは、Ａ列本判、Ａ１〜Ａ６、菊
判、Ｂ列本判、Ｂ１〜Ｂ６、四六判のいずれであっても
良い。またサイズに対応して、熱現像感光材料と色素固
定要素のサイズは巾が１００mm〜２０００mmの範囲のい
ずれのサイズをとることもできる。熱現像感光材料と色
素固定要素は、材料をロール状又はシート状のいずれで
供給しても良く、どちらか一方のみロール状で、一方が
シート状の組合せで使用することも可能である。

【０１７９】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこの実施例に制限されるものではな
い。表１、表２に示す構成の受像要素Ｒ１０１を作製し
た。

【０１８０】

【表１】

【０１８１】

【表２】

【０１８２】

【化５８】

【０１８３】

【化５９】

【０１８４】

【化６０】

【０１８５】

【化６１】

【０１８６】

【化６２】

【０１８７】

【化６３】

【０１８８】

【化６４】

【０１８９】

【化６５】

【０１９０】

【化６６】

【０１９１】これらの化合物は、油溶性の場合は上記高
沸点有機溶媒（１）に溶解後乳化分散して添加し、水溶
性あるいはラテックス状のものは直接添加を行った。次
に、感光要素の作り方について説明する。始めに、感光
性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

【０１９２】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く撹拌している表３に示す組成の水溶液に表４に示す
組成の（Ｉ）液を９分間等流量で添加し、また、（II)
液を（Ｉ）液の添加の１０秒前から９分１０秒間等流量
で添加した。その３６分後に、表４に示す組成の(III)
液を２４分間等流量で、(IV)液を(III) 液と同時に２５
分間等流量で添加した。常法により水洗、脱塩（沈降剤
ａを用いてｐＨを４．０で行った）後、石灰処理オセイ
ンゼラチン８８０ｇを加えて、ｐＨを６．０に調節した
後、リボ核酸分解物１２．８ｇ、トリメチルチオ尿素３
２ｍｇを加えて６０℃で７１分最適に化学増感した後、
４―ヒドロキシー６―メチルー１，３，３ａ、７―テト
ラザインデン２．６ｇ、色素（ａ）３．２ｇ、ＫＢｒを
５．１ｇ、後述する安定剤を２．６ｇを順次加えた後、
冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．３５μｍ
の単分散立方体塩臭化銀乳剤２８．１ｋｇを得た。

【０１９３】

【表３】

【０１９４】

【表４】

【０１９５】

【化６７】

【０１９６】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔緑感乳剤層
用〕 良く撹拌している表５に示す組成の水溶液に表６に示す
組成の（Ｉ）液と（II) 液を同時に９分間等流量で添加
した。その５分後に、表６に示す組成の(III)液と(IV)
液を同時に３２分間等流量で添加した。また、(III) 液
と(IV)液の添加終了後に色素のメタノール溶液６０ｍｌ
（色素（ｂ１）３６０ｍｇと色素（ｂ２）７３．４ｍｇ
とを含む）を一括して添加した。常法により水洗、脱塩
（沈降剤ａを用いてｐＨを４．０で行った）後、石灰処
理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐ
Ａｇを７．６に調節した後、チオ硫酸ナトリウム１．８
ｍｇと４―ヒドロキシー６―メチルー１，３，３ａ、７
―テトラザインデン１８０ｍｇを加えて６０℃で最適に
化学増感した後、カブリ防止剤（１）９０ｍｇを添加し
た後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．３
０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１９７】

【表５】

【０１９８】

【表６】

【０１９９】

【化６８】

【０２００】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔青感乳剤層
用〕 良く撹拌している表７に示す組成の水溶液に表８に示す
組成の（Ｉ）液と（II) 液を、（II) 液を添加し、１０
秒後に（Ｉ）液を、各々３０分間かけて添加した。ま
た、（Ｉ）液添加終了後２分後に（Ｖ）液を添加し、
（II) 液添加終了後５分後に（IV）液を添加し、その１
０秒後に、(III) 液を、(III)液は２７分５０秒、（I
V）液は２８分間かけて添加した。常法により水洗、脱
塩（沈降剤ｂを用いてｐＨを３．９で行った）後、石灰
処理オセインゼラチン１２３０ｇと化合物（ｂ）２．８
ｍｇを加えて、ｐＨを６．１、ｐＡｇを８．４に調節し
た後、チオ硫酸ナトリウム２４．９ｍｇを加えて６０℃
で最適に化学増感した後、色素（ｃ）１３．１ｇ、化合
物（ｃ）を１１８ｍｌ順次加えた後、冷却した。得られ
た乳剤のハロゲン化粒子はイモ状粒子であり、平均粒子
サイズ０．５３μｍ、収量は３０７００ｇであった。

【０２０１】

【表７】

【０２０２】

【表８】

【０２０３】

【化６９】

【０２０４】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０２０５】イエローカプラー、マゼンタカプラー
、シアンカプラー、及び現像主薬のゼラチン分散物
をそれぞれ表９の処方どおり調製した。即ち各油相成分
を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液
に約６０℃に加温した水相成分を加え撹拌混合した後ホ
モジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分散し
た。これに加水し、撹拌して均一な分散物を得た。

【０２０６】

【表９】

【０２０７】

【化７０】

【０２０８】

【化７１】

【０２０９】カブリ防止剤のゼラチン分散物を、表１
０の処方どおり調製した。即ち油相成分を約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。

【０２１０】

【表１０】

【０２１１】

【化７２】

【０２１２】ポリマーラテックス(a) の分散物を、表１
１の処方どおり調製した。即ち表１１の量のポリマーラ
テックス(a）、界面活性剤、水の混合液を撹拌しなが
らアニオン性界面活性剤を１０分間かけて添加し、均
一な分散物を得た。さらに得られた分散物を限外ロカモ
ジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ−３０
５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して、分
散物中の塩濃度が９分の１になるように調製した。

【０２１３】

【表１１】

【０２１４】

【化７３】

【０２１５】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表１２の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。

【０２１６】

【表１２】

【０２１７】次に還元剤のゼラチン分散物を表１３の
とおり調製した。すなわち、油相成分を、６０℃に加熱
溶解させ、この溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに得ら
れた分散物から減圧脱有機溶媒装置を用いて酢酸エチル
を除去した。

【０２１８】

【表１３】

【０２１９】

【化７４】

【０２２０】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速撹拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。以上のものを用い
て表１４、１５に示す感光要素１０１を作った。

【０２２１】

【表１４】

【０２２２】

【表１５】

【０２２３】

【化７５】

【０２２４】次に、第１、３、５層又は２、４、６層に
本発明の化合物を添加しさらにカプラー及び現像主薬を
変更することにより表１６に示す感光材料１０２〜１１
５を作った。

【０２２５】

【表１６】

【０２２６】

【表１７】

【０２２７】ついで感光要素１０１〜１１５を及び受像
要素Ｒ１０１を用い、富士写真フイルム株式会社製のピ
クトロスタット３３０にて、加熱条件を８０℃３０秒あ
るいは７５℃３０秒で画像出力をおこなった。出力した
画像は鮮明なカラー画像が得られた。｛最高濃度及び、
最低濃度をＸ−Rite社製の反射濃度計Ｘ−lite304 を用
いて測定した。｝ 得られた画像のディスクリミネーションの尺度としてｄ
値＝（最低濃度／最高濃度）により比較した（ｄ値が小
さいほどディスクリミネーションが良い）。得られた結
果を表１７に示す。本発明の感光要素では処理条件の違
いの影響をうけにくく特に低温の現像条件下でもディス
クリミネーションの良い画像を得ることができることが
分かる。また、またそれぞれの感光要素を、６０℃―６
０％ＲＨ下に５日間放置した後、上記と同様に８０℃３
０秒の条件にて画像形成を行い感光要素の生保存性につ
いて評価した結果、本発明の感光要素では生保存後でも
鮮明なカラー画像を得ることができた。

【０２２８】

【表１８】

【０２２９】

【表１９】

【０２３０】（実施例２）受像要素は実施例１と同様に
して作成した。次に、感光要素の作り方について説明す
る。始めに、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について
述べる。

【０２３１】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔第５層（６
８０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表１８に示す組成の水溶液に表１９に
示す組成の（Ｉ）液と（II) 液を１３分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後に、表１９に示す組成の(II
I) 液と(IV)液を３３分間かけて添加した。

【０２３２】

【表２０】

【０２３３】

【表２１】

【０２３４】

【化７６】

【０２３５】又、III 液の添加開始１３分後から２７分
間かけて増感色素を０．３５０％含有する水溶液１５
０ccを添加した。

【０２３６】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表２０に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀
乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。

【０２３７】

【化７７】

【０２３８】

【表２２】

【０２３９】

【化７８】

【０２４０】

【化７９】

【０２４１】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔第３層（７
５０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表２１に示す組成の水溶液に表２２に
示す組成の（Ｉ）液と（II) 液を１８分間かけて同時に
添加し、また、その１０分後、表２２に示す組成の(II
I) 液と(IV)液を２４分間かけて添加した。

【０２４２】

【表２３】

【０２４３】

【表２４】

【０２４４】常法により水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いて
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石灰
処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ＰＰＭ
以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，−７−テトラザイン
デンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．
８に調節した。その後、表２３に示す薬品を用いて７０
℃で化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素を
メタノール溶液として（表２４に示す組成の溶液）添加
した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後に述べる
安定剤のゼラチン分散物２００ｇを添加し、良く撹拌
した後収納した。得られた乳剤の収量は９３８ｇで変動
係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、平均粒
子サイズは０．２５μｍであった。なお７５０nm感光層
用の乳剤はＪ−バンド型の分光感度を有するものであっ
た。

【０２４５】

【表２５】

【０２４６】

【表２６】

【０２４７】

【化８０】

【０２４８】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔第１層（８
１０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表２５に示す組成の水溶液に表２６に
示す組成の（Ｉ）液と(II)液を１８分間かけて同時に添
加し、又、その１０分後表２６に示す組成の(III) 液と
（IV) 液を２４分間かけて添加した。

【０２４９】

【表２７】

【０２５０】

【表２８】

【０２５１】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表２７に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。

【０２５２】

【表２９】

【０２５３】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。

【０２５４】良く撹拌している表２８に示す組成の水溶
液に、表２９に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて、水洗した後、石灰処理オ
セインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合わせ
た。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は、５１２ｇ
であった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）

【０２５５】

【表３０】

【０２５６】

【表３１】

【０２５７】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０２５８】イエローカプラー、マゼンタカプラー
、シアンカプラー、及び現像主薬のゼラチン分散物
をそれぞれ表３０の処方どおり調製した。即ち各油相成
分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶
液に約６０℃に加温した水相成分を加え撹拌混合した後
ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分散
した。これに加水し、撹拌して均一な分散物を得た。

【０２５９】

【表３２】

【０２６０】カブリ防止剤のゼラチン分散物を、表３
１の処方どおり調製した。即ち油相成分を約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。

【０２６１】

【表３３】

【０２６２】還元剤のゼラチン分散物を、表３２の処
方どおり調製した。即ち油相成分を、約６０℃に加熱溶
解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え、
撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００
ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。さらに得られ
た分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチルを
除去した。

【０２６３】

【表３４】

【０２６４】ポリマーラテックス(a) の分散物を、表３
３の処方どおり調製した。即ち表３３の量のポリマーラ
テックス(a）、界面活性剤、水の混合液を撹拌しなが
らアニオン性界面活性剤を１０分間かけて添加し、均
一な分散物を得た。さらに得られた分散物を限外ロカモ
ジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ−３０
５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して、分
散物中の塩濃度が９分の１になるように調製した。

【０２６５】

【表３５】

【０２６６】安定剤のゼラチン分散物を、表３４の処
方どおり調製した。即ち油相成分を、室温で溶解させ、
この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、撹拌混
合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ
にて分散した。これに加水し、撹拌して均一な分散物を
得た。

【０２６７】

【表３６】

【０２６８】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表３５の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。

【０２６９】

【表３７】

【０２７０】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速撹拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。

【０２７１】

【化８１】

【０２７２】

【化８２】

【０２７３】

【化８３】

【０２７４】

【化８４】

【０２７５】以上のものを用いて表３６、３７に示す感
光要素２０１を作った。

【０２７６】

【表３８】

【０２７７】

【表３９】

【０２７８】

【化８５】

【０２７９】

【化８６】

【０２８０】

【化８７】

【０２８１】

【化８８】

【０２８２】

【化８９】

【０２８３】

【化９０】

【０２８４】

【化９１】

【０２８５】

【化９２】

【０２８６】

【化９３】

【０２８７】次に、現像主薬をイエロー、マゼンタ、シ
アンの現像主薬及び本発明の化合物を変更する以外は感
光要素２０１と同様にして、表３８に示す感光要素２０
２〜２１２を作った。

【０２８８】

【表４０】

【０２８９】ついで、上記感光要素２０１〜２１２と受
像要素Ｒ１０１を用い、富士写真フイルム株式会社製の
デジタルカラープリンターフジックスピクトログラフィ
ーＰＧ−３０００にて、加熱条件を８３℃３５秒及び７
８℃３５秒で画像出力をおこなった。出力した画像は鮮
明なカラー画像が得られた。｛最高濃度及び、最低濃度
をＸ−Rite社製の反射濃度計Ｘ−Rite304 を用いて測定
した。｝ 実施例１と同様にディスクリミネーションを示す指標と
してｄ値を用いた。得られた結果を表３９に示す。

【０２９０】

【表４１】

【０２９１】以上のように本発明の感光要素は処理条件
の違いの影響をうけにくく低温の現像条件でも優れた画
像が得られることが分かる。感光要素を、４５℃―８０
％ＲＨ下に５日間放置した後、上記と同様に８３℃３５
秒の条件にて画像形成を行った結果本発明の感光要素を
もちいて鮮明なカラー画像を得ることができた。

【０２９２】

【発明の効果】本発明の熱現像カラー感光材料は、非常
に短時間の現像において、優れた画像を提供するがで
き、処理条件の変動に対して影響を受けにくい。さら
に、より低温の処理条件においても画像を得ることがで
き、生保存性に優れるという効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、バイ
   ンダー、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式
   （Ｉ）で表される化合物の酸化生成物と反応して、拡散
   性の色素を形成又は放出する化合物を含有する熱現像カ
   ラー感光材料において、さらに一般式（II−ａ）、（II
   −ｂ）、（III −ａ）、（III −ｂ）、（IV−ａ）、
   （IV−ｂ）、（IV−ｃ）、（IV−ｄ）、（IV−ｅ）、
   （IV−ｆ）又は（IV−ｇ）で表される化合物の少なくと
   も一種を含有する事を特徴とする熱現像カラー感光材
   料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｚはカルバモイル基、アシル基、アルコキシカル
   ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基
   又はスルファモイル基を表し、Ｑ¹ は炭素原子とともに
   不飽和の環を形成する原子群を表す。 【化２】 一般式（II―ａ）と（II―ｂ）において、Ｂａｌｌはこ
   れらの式で表される化合物を非拡散性にし得るような有
   機バラスト基を表す。ただし、Ｒ¹ が非拡散性の場合に
   はＢａｌｌはなくてもよい。Ｙ¹ はベンゼン核あるいは
   ナフタリン核を完成するのに必要な炭素原子群を表す。
   Ｒ¹ はそれぞれアルキル基、シクロアルキル基、アラル
   キル基、アリール基、アミノ基又は複素環基を表す。Ｒ
   ² は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
   キル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルオキシ
   カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
   イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
   リールスルホニル基、アシルアミノ基、アルキルチオ
   基、又はアリールチオ基を表す。ｎは、０〜５の整数を
   表し、ｎが２〜５のときＲ² は同一でも異なっていても
   よく、また互いに結合して環を形成してもよい。なお、
   Ｙがナフタリン核を完成するのに必要な原子群を表す場
   合、ＢａｌｌおよびＲ² はそのようにして形成された環
   系のいずれかに結合させることができる。 【化３】 一般式（III −ａ）、（III −ｂ）においてＲはアリー
   ル基を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は
   水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ
   基、アルキルチオ基、アルキル基又はアリール基を表
   し、これらはそれぞれ同じであっても、異なっていても
   よい。 【化４】 一般式（IV−ａ）〜（IV−ｇ）においてＡは二価の電子
   吸引性基を表し、Ｒ²¹はアルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アニ
   リノ基、ヘテロ環基を表す。ｌは１又は、２の整数であ
   る。Ｒ²²はアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基
   又はハロゲン原子を表し、ｍは０〜４の整数である。Ｑ
   ² はフェノール環に縮合していてもよいベンゼン環もし
   くはヘテロ環を表す。Ｒ²³はアルキル基、アリール基、
   ヘテロ環基を表わす。Ｙ² はアリール基、アルキル基、
   ヘテロ環基、−Ｐ（＝Ｏ)(Ｒｂ）−Ｒａ基、又は−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｒａ基を表わす。Ｒ′²⁴はアルキレン基、ア
   リーレン基、又はアラルキレン基を表し、Ｒ²⁴はアルキ
   ル基、又はアリール基を表わす。ただし、Ｙ² とＲ²⁴と
   が同時にアルキル基であることはない。Ｒａ、Ｒｂはア
   ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基又はア
   リールオキシ基を表わす。ｎは１〜５の整数を表わす。
   Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基、アリール基、又はフェニ
   ルスルホニル基、又はアシル基を表わす。Ｒ²⁶はＲ²⁴と
   同義である。Ｒ²⁵とＲ²⁶とは閉環し、５ないし７員環を
   形成しても良い。Ｒ²⁷、Ｒ²⁸はＲ²⁴と同義であり、閉環
   して５ないし７員環を形成しても良い。Ｒ²⁹は総炭素数
   １２〜５０のアルキル基を表す。 【化５】 は５〜７員のヘテロ環を表わす。