JP2002221773A - フォトサーモグラフィ要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フォトサーモグラフィ要素におけるハレーシ
ョン防止層の改良。 【解決手段】 支持体と、少なくとも１層の受像性フォ
トサーモグラフィ層と、少なくとも１層のハレーション
防止層またはフィルター層とを含んでなるフォトサーモ
グラフィ要素において、該ハレーション防止層またはフ
ィルター層が、少なくとも１種のハレーション防止色素
またはフィルター色素と該層中に分散した液体粒子また
は固体粒子の形態の少なくとも１種のヘキサアリールビ
イミダゾール化合物とを組み合わせてなる熱漂白性組成
物を含み、かつ、該層が、親水性ポリマーまたは水分散
性ポリマーを単一または主要バインダー材料として含有
する高分子マトリックスを含むことを特徴とするフォト
サーモグラフィ要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱を加えると電磁
波吸収特性が変化する着色水性熱漂白性組成物に関す
る。これらの組成物は、フォトサーモグラフィ要素のハ
レーション防止成分またはフィルター成分として有用で
ある。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】写真材料
は、通常、ハレーション防止層またはフィルター層、オ
ーバーコートおよび輻射線感受性層を含む各種の層と成
分を有している。画像形成要素のハレーション防止層
は、単一または複数の輻射線感受性層を通過した光が、
これらの層に逆に反射するのを防止する働きがある。そ
の反射が防止されないと、得られる画像は鮮鋭度が低く
なる。湿式法の場合、ハレーション防止層は、一般に、
湿式化学処理中に除去されるかまたは無色になる。フィ
ルター層は、そのフィルター層の上方に位置するカラー
層またはカラー層ユニットによって完全には吸収されな
かった色の光を吸収するために使用される一方、フィル
ター層の下方に位置するカラー層またはカラー層ユニッ
トによって吸収されることになっている色の光を透過す
る。換言すれば、フィルター層は画像を獲得するために
は使用されない光を選択的に吸収するために使用され
る。ハレーション防止層は、すべてのカラー層の下方に
配置された一種のフィルター層とみなすことができ、い
かなる光もハレーション防止層の下方のカラー層へ送る
必要はないが、ハレーション防止ユニットを通じて逆に
反射される光が防止されるかまたは最小限にされる。ハ
レーション防止層とフィルター層の両者は、一般にカラ
ー層に吸収されることになっていない光を吸収するかま
たはフィルターして除くフィルター色素を利用する。

【０００３】画像露光を行った後、単に加熱することに
よって処理できる画像形成色素は、フォトサーモグラフ
ィ要素と呼称される。このような要素はハレーション防
止層またはフィルター層を備えていることが望ましい場
合が多い。ほとんどの場合、ハレーション防止層は、走
査中の不要の光吸収〔これによって、最小濃度のレベル
が高くなり（「Ｄmin 」が増大する）望ましくない〕を
避けるため、熱処理したとき実質的に透明にならなけれ
ばならない。特にカラーフィルムの場合、透明になるま
で漂白して、あらゆる色合いを回避するかまたは最小限
にすることが望ましい。

【０００４】処理溶液の使用を回避するフォトサーモグ
ラフィシステムで使用される各種のハレーション防止組
成物が文献に報告されている。このような組成物は一般
に、熱漂白性ハレーション防止色素を含有しているか、
または漂白剤として使用する添加物が組みこまれてい
る。特にハレーション防止組成物中に漂白剤として、ビ
イミダゾール類由来のラジカルを使用することが知られ
ており、例えば米国特許第４，１９６，００２号（Levi
nsonら）および米国特許第４，２０１，５９０号（Levi
nsonら）に記載されている。これらの組成物は、特定の
ヘキサアリールビイミダゾール（ＨＡＢＩ）化合物と反
応するように関連しているフィルター色素を含有してい
る。これらのハレーション防止組成物は、熱に、所定の
時間、暴露されると無色になる。類似のハレーション防
止組成物とフォトサーモグラフィ要素を開示するその外
の特許は、米国特許第５，６５２，０９１号（Perry
ら）、同第５，６９３，５８９号（Goswami ら）および
同第５，７０５，２９３号（perry ら）ならびに英国特
許第２，００４，３８０号（Levinsonら）である。

【０００５】従来技術の漂白性ハレーション防止組成物
は、大部分、色素類と漂白剤類が個々の分子として溶解
可能な溶媒系として設計されていた。従来技術に開示さ
れているＨＡＢＩ類は、水性系で使用するように設計さ
れていないので、このような系は、水性コートされた場
合または水を含有する親水性層中で機能するのかどうか
予測できない。さらに、従来技術の漂白性ハレーション
防止組成物の大部分は、消費者が使用するフォトサーモ
グラフィカラーフィルムと比べると、保健用の画像形成
技術またはグラフィック技術を目的としている。フォト
サーモグラフィカラーフィルムの場合、熱漂白性色素組
成物の暗保存性が課題であろう。かような組成物が有用
であるためには、その組成物が、暗保存損失量が最小
で、同時に、高温度でほとんど完全に漂白されることが
重要である。

【０００６】低温で水性系にて永久的にかつ迅速に漂白
することができるハレーション防止組成物が要望されて
いる。特に、消費者使用向けカラーフォトサーモグラフ
ィフィルムの分野では、漂白性と保存性に関する要求が
高い。ハレーション防止層またはフィルター層の漂白
が、フィルムの走査を改善するために要望されている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体、少な
くとも一つのフォトサーモグラフィ層、および少なくと
も一つのハレーション防止層もしくはフィルター層を備
えてフォトサーモグラフィ要素であって、そのハレーシ
ョン防止層もしくはフィルター層が、少なくとも一種の
光吸収フィルター色素（潜像由来ではない）および固体
粒子もしくは液体粒子の形態で該層中に分散した少なく
とも一種のヘキサアリールビイミダゾール化合物を含有
する熱漂白性組成物を含んでいるフォトサーモグラフィ
要素に関する。そのフィルター色素としては、フィルタ
ー層またはハレーション防止層に用いられる色素が含ま
れるが、現像主薬またはカップリング剤から生成する色
素は除外される。本発明の一実施態様で、前記粒子は、
親水性ポリマーまたは水分散性で疎水性のポリマーを含
有するマトリックス中に、分散されている。一実施態様
で、前記親水性ポリマーは、ハレーション防止層または
フィルター層用の結合剤としての酸化ゼラチンである。

【０００８】また、本発明は、少なくとも一種のハレー
ション防止色素もしくはフィルター色素および少なくと
も一種のヘキサアリールビイミダゾール化合物を含有す
る水性分散液の形態であり、その水性分散液が、可溶性
で親水性のポリマーもしくは分散された疎水ポリマーを
含有する水性相および前記ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物を含有する固体もしくは液体の粒子を含む分散
有機相を含んでなる組成物であって；前記粒子中のヘキ
サアリールビイミダゾール化合物は、前記分散液がコー
トされ、乾燥され、次いで少なくとも９０℃の温度まで
少なくとも０．５秒間加熱されると、前記色素を漂白す
ることができる組成物を目的としている。前記色素は水
性相中または独立した分散有機相中に存在していてもよ
い。一実施態様では、前記ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物を含有する固体粒子が利用される。他の実施態
様では、水中油型のエマルションが利用される。

【０００９】また、本発明は、ハレーション防止層もし
くはフィルター層が、少なくとも約９０℃の温度まで加
熱されると、約２０分以内に、好ましくは約５分以内
に、より好ましくは約０．５分以内に、少なくとも４０
％が、好ましくは少なくとも５０％が、より好ましくは
少なくとも９０％が無色になる（製品に使用されている
のと同じ支持体に該層を実質的に単独で載置してなる対
照試験による）フォトサーモグラフィ要素の製造方法と
使用も目的としている。前記ハレーション防止層もしく
はフィルター層は、加熱されると少なくとも４０％が無
色になる速度とその優れた保存寿命の貯蔵安定性によっ
て特に有利である。また、本発明は、現像された画像を
走査することを含む、多色フォトサーモグラフィ要素に
画像を形成する方法も目的としている。

【００１０】

【発明の実施の形態】上記のように、本発明の特徴は、
フォトサーモグラフィ要素に、水性マトリックスもしく
は水性のコートされたマトリックス中に分散されたヘキ
サアリールビイミダゾール化合物を含有する粒子を含ん
でなるフィルター層もしくはハレーション防止層を使用
することである。このヘキサアリールビイミダゾール
を、色素と反応するように組み合わせて使用し、画像獲
得後、該フォトサーモグラフィ要素を、好適には該画像
の現像中、適切に加熱すると、該色素が漂白される。各
種のヘキサアリールビイミダゾール化合物が、本発明の
ハレーション防止層もしくはフィルター層に有用であ
る。これらのヘキサアリールビイミダゾール化合物は、
トリアリールイミダゾール類の酸化的二量体とも呼ばれ
ているが公知の化合物であり、当業技術界で公知の方法
で製造することができる。例えば、ヘキサアリールビイ
ミダゾール類は、フェリシアン化カリウムを酸化剤とし
て使用して、親のトリアリールイミダゾールを界面酸化
することによって製造できる。例えば、本発明に有用な
代表的ヘキサアリールビイミダゾール化合物は、以下の
米国特許に記載され、これらの特許から選択することが
できる。すなわち、１９７３年５月２２日に発行された
Pootらの米国特許第３，７３４，７３３号；１９６８年
７月２日に発行されたReadの同第３，３９０，９９７
号；１９６８年５月１４日に発行されたMacLachlanの同
第３，３８３，２１２号；１９６９年５月２０日に発行
されたCesconらの同第３，４４５，２３４号；１９６８
年７月３０日に発行されたReadの同第３，３９５，０１
８号；１０６８年７月２日に発行されたCesconらの同第
３，３９０，９９４号；１９７１年１０月２６日に発行
されたLooneyの同第３，６１５，４８１号；１９７２年
５月３０日に発行されたStrilka の同第３，６６６，４
６６号；１９７１年１２月２８日に発行されたCesconの
同第３，６３０，７３６号；および１９７０年１０月１
３日に発行されたJames らの同第３，５３３，７９７号
である。なお、これらの特許は本願に援用するものであ
る。

【００１１】有用なヘキサアリールビイミダゾール化合
物の代表的な例としては、そのアリール基が置換されて
いるかまたは置換されていない２，４，５−トリアリー
ルイミダゾール類の酸化的二量体がある。上記ヘキサア
リールビイミダゾールは、好ましくは、下記構造式Ｉに
よって独立して表される二種のトリアリールイミダゾー
ル類の二量体である。

【００１２】

【化２】

【００１３】前記二量体が同一のモノマーで構成されて
いる場合、そのヘキサアリールビイミダゾールは下記式
ＩＡで表されることができる。

【００１４】

【化３】

【００１５】上記式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ およびＲ₃ は独立し
て置換基であり、例えば、水素、ハロゲン、１〜約１０
個の炭素原子を有するアルキルもしくは置換アルキル、
１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ、５〜約１０
個の炭素原子を有するアリールもしくは置換アリール、
シアノ、カルボアルコキシ、ニトロ、６〜１１個の炭素
原子を有する置換もしくは無置換のベンジルであり；そ
してＡｒ₁ とＡｒ₂ は独立して置換もしくは無置換の炭
素環もしくは複素環の芳香族基である。好ましくは、上
記アルキルもしくはアルコキシの置換基は、１〜４個の
炭素原子を含有し、例えばメチル、エチル、プロピルお
よびブチルがある。構造式ＩのＲ₁ ，Ｒ ₂ およびＲ₃
は、好ましくは独立して水素、ハロゲン、１〜約１０個
の炭素原子を有するアルキルもしくは置換アルキル、５
〜約１０個の炭素原子を有するアリールもしくは置換ア
リール、６〜１１個の炭素原子を有する置換もしくは無
置換のベンジルである。

【００１６】ヘキサアリールビイミダゾールは、より好
ましくは下記構造式ＩＣで表される。

【００１７】

【化４】

【００１８】上記式中、Ｒ₁ は水素またはハロゲンであ
り；Ｒ₂ とＲ₃ は独立して水素、ハロゲン、１〜約１０
個の炭素原子を有するアルキルもしくは置換アルキル、
５〜約１０個の炭素原子を有するアリールもしくは置換
アリール、置換もしくは無置換のベンジル、シアノであ
り；Ｒ₄ ，Ｒ₅ およびＲ₆ は独立して水素、１〜約６個
の炭素原子を有するアルキルもしくは置換アルキルであ
る。上記Ｒ₄ ，Ｒ₅ およびＲ₆ の基は、各リングに対し
独立して選択できるが、これらの基は両リングについて
同一であることが好ましい。構造式ＩＣ中の二つのモノ
マーは、独立して選択されてもよくまたは同一でもよ
い。前記ヘキサアリールビイミダゾールは、より好まし
くは、式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ およびＲ₃ が水素であり；Ｒ₄
が１〜約６個の炭素原子を含有するアルキルもしくは置
換アルキルであり；そしてＲ₅ とＲ ₆ が水素である構造
式ＩＣで表される化合物である。最終的に、最も好まし
い化合物は、式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ およびＲ₃ が水素であ
り；Ｒ₄ がイソプロピルであり；そしてＲ₅ とＲ₆ が水
素である構造式ＩＣで表される化合物である。

【００１９】ヘキサアリールビイミダゾール類に関する
重要な教示は、Aldag,「Photochromism, Molecules and
Systems」DurrおよびLaurent編、18章、714-717頁1990
年、Elsevierによって刊行されている。単一のトリアリ
ールイミダゾールは、二量体の結合がＣ−Ｎ，Ｃ−Ｃま
たはＮ−Ｎの結合を通じて行われる場合、異なる構造の
二量体を生成できると考えられる。これら個々の構造の
二量体またはその混合物は、共通のトリアリールイミダ
ゾールラジカルから、化学的に、熱的にまたは光分解的
に製造することができる。本願に具体的に記載されてい
る二量体は、Ｃ−Ｎ結合（一方のイミダゾールの２位の
炭素原子と他方のイミダゾールの窒素原子の結合）を通
じて結合されているが、本発明はこれに限定されない。

【００２０】所望により、ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物の組合せを利用できる。このような組合せの例
は、構造式（Ｉ）の範囲内の化合物の組合せ、すなわち
式中のすべてのＲ基が水素である第一化合物（ａ）と、
式中のＲ₄ とＲ₁ がイソプロピルで残りすべてのＲ基が
水素である第二化合物（ｂ）との組合せである。

【００２１】ヘキサアリールビイミダゾール化合物の特
定の例は次のとおりである。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】ヘキサアリールビイミダゾール化合物また
はこのような化合物の組合せの選択は、使用すべき特定
の単一もしくは複数のハレーション防止色素もしくはフ
ィルター色素、処理条件、前記単一もしくは複数の色素
を含有する層の望ましい漂白度、これら成分の可溶性特
性などの要因によって決まる。

【００２７】各種の色素および色素前駆体が、先に述べ
たヘキサアリールビイミダゾール化合物とともに本発明
に有用であるが、一般に、前記ヘキサアリールビイミダ
ゾール化合物を加熱すると提供されるトリアリールイミ
ダゾールラジカルと考えられるものと反応すると、その
色を変えるすなわちその電磁放射線吸収特性を変えるい
かなる色素または色素前駆体も本発明に使用できる。例
えばハレーション防止層の目的を達成するためには、熱
漂白性層が、画像形成組成物が感受性であるスペクトル
領域を実質的に均一に吸収することが望ましい。また、
ハレーション防止色素もしくはハレーション防止色素前
駆体は、層の吸収特性の少なくとも約４０％および好ま
しくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６
０％、さらにより好ましくは少なくとも８０％および最
も好ましくは少なくとも９０％が、ステータスＭ濃度を
使用する標準試験にしたがって着色から無色まで変化す
る程度まで変化しなければならない。したがって、ハレ
ーション防止層またはフィルター層は、漂白後は、走査
中、またはフォトサーモグラフィ要素を使用して全写真
を製造中に、製品のＤmin に悪影響を与える光濃度が最
小であるかまたは実質的にゼロである。

【００２８】ヘキサアリールビイミダゾールを使用し
て、無色の形態まで漂白できるかまたは変換することが
できる各種の色素が知られ、それら色素の多くが従来技
術に具体的に開示されており、例えば、限定されない
が、スクアリリウム（ｓｑｕａｒｙｌｌｉｕｍ）類（ス
クアリリウム「ｓｑｕａｒｉｌｌｉｕｍ」と時には呼称
される）、オキソノール類、ホルマザン類および水また
は溶媒に溶解し同様に漂白性である他のフィルター色素
がある。

【００２９】ホルマザン色素の例は下記構造式IIで表さ
れる。

【００３０】

【化９】

【００３１】上記式中、Ｒ³ は、そのリング系に５〜２
０個の原子を有する置換もしくは無置換の芳香族基であ
り、例えば炭素環もしくは複素環の芳香族リングであ
る。好ましくは、Ｒ³ はそのリング系に５〜１５個の原
子を有する置換もしくは無置換の配位性芳香族基であ
る。かような芳香族基は、一つ以上の窒素、酸素または
硫黄の原子を含む炭素環基また複素環基でもよい。

【００３２】また、Ｒ⁴ はリング核に６〜１４個の炭素
原子を有するアリール基（置換もしくは無置換の）でも
よい（例えば、フェニル、トリル、キシリル、ナフチ
ル、アントリル、ｐ−ニトロフェニル、ベンズチオフェ
ニル、ベンゾイミダゾイルまたはピリジルがある）。

【００３３】Ｒ⁵ は、１〜２０個の炭素原子を有する
（置換もしくは無置換の）アルキル基（例えば、置換も
しくは無置換のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、ヘキシル、デシル、ベンジルおよ
び当業技術者には容易に分かるその外の分枝もしくは線
状の炭化水素）；リングに６〜１４個の炭素原子を有す
る（置換もしくは無置換の）アリール基（例えば、フェ
ニル、キシリル、トリル、ナフチル、４−ヒドロキシフ
ェニル、ｐ−ニトロフェニル、ジメトキシフェニル、ア
ントラキノニルおよび当業技術者には容易に分かるその
外の置換された炭素環芳香族リング系）；またはリング
核に５〜７個の原子を有する置換もしくは無置換の５員
〜７員の複素環基、例えばピリジル、ピリミジル、オキ
サジル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、およ
び当業技術者には容易にわかるその外の基である。挙げ
ることができる特別のホルマザン色素（含金型のいくつ
かの色素）としてはPerry らの米国特許第５，６５２，
０９１号とLevinsonらの米国特許第４，２０１，５９０
号に開示されているものがあり（これら特許は、全体を
本願に援用するものである）、例えば（１）１，３，５
−トリフェニルホルマザン；（２）１−（４−クロロフ
ェニル）−３，５−ジフェニルホルマザン；（３）１−
ｐ−ニトロフェニル−３，５−（ジフェニル）ホルマザ
ン；（４）１，５−ジフェニル−３−メチルホルマザ
ン；（５）１，５−ジフェニル−３−（３−ヨードフェ
ニル）ホルマザン；（６）１，５−ジフェニル−３−
（２−ナフチル）ホルマザン；（７）１−（２−カルボ
キシフェニル）−３，５−ジフェニルホルマザン；およ
び（８）１，５−ジフェニル−３−（ｐ−ニトロフェニ
ル）ホルマザンがある。有用な、ホルマザンのハレーシ
ョン防止色素もしくはフィルター色素は含金属ホルマザ
ン色素であり、その例は亜鉛−ホルマザン色素錯体、コ
バルト−ホルマザン色素錯体、銅−ホルマザン色素錯
体、カドミウム−ホルマザン色素錯体およびニッケル−
ホルマザン色素錯体である。ホルマザン色素類の組合せ
も有用であり、そして含金属ホルマザン色素もしくは非
含金属ホルマザン色素と組み合わせた含金属ホルマザン
色素も有用である。ホルマザン色素の組合せは、所望の
吸収度を提供するのに有用である。ホルマザン色素類の
組合せの一例は、トリフェニルホルマザンと１−（ｐ−
ニトロフェニル）−３−メチル−５−フェニルホルマザ
ンの組合せである。

【００３４】その外の有用なホルマザン色素類は、例え
ば英国、Ｐ０９１ＥＦハンプシャー州ハヴァント・ホー
ムウェル所在のIndustrial Opportunities Ltd. が刊行
したResearch Disclosure, 1974年10月、アイテム1261
7，12〜30頁；１９６６年１月４日に発行されたOliver
とGates の米国特許第３，２２７，５５６号；１９６２
年８月２１日に発行されたMacdonald の米国特許第３，
０５０，３９３号；およびChemical Reviews, 1955年の
356頁 から始まる記事に記載されている。これらの文献
を本願に援用するものである。これらホルムザン色素と
それらの製造法は当業技術界で公知である。これらホル
マザン色素は、例えば、Chemical Review,1955年、356
頁から始まる記事に記載されているような当業技術界で
公知の方法で製造することができる。

【００３５】本発明で使用できる好ましいクラスのフィ
ルター色素のさらに別の例は、環式もしくは非環式（ま
たは両方の）ケトメチレン類から誘導される対称型およ
び非対称型のトリ−、ペンタ−およびヘプタ−メチンの
オキソノール色素を含むオキソノール色素である。代表
的なオキソノール色素類は下記構造式III で表すことが
できる。

【００３６】

【化１０】

【００３７】上記式中、Ａ¹ とＡ² は活性化されたメチ
レン部分（ケトメチレンを含む）であり、Ｌ¹ 〜Ｌ⁷ は
各々独立して置換もしくは無置換のメチン基を表し、Ｍ
⁺ はカチオンであり、そしてｐは１であり、ｑとｒは独
立して０または１である。

【００３８】オキソノールは、好ましくは下記の構造式
IIIＡ，IIIＢまたはIIIＣ で表される。

【００３９】

【化１１】

【００４０】上記式中、Ｗ¹ とＹ¹ は環式の活性化メチ
レンまたはケトメチレンの部分を形成するために必要な
原子であり；Ｒ¹ とＲ³ は芳香族基またはヘテロ芳香族
基であり；Ｒ² とＲ⁴ は電子求引基であり；Ｇ〜Ｇ⁴ は
独立してＯまたはジシアノビニル〔−Ｃ（ＣＮ）₂ 〕で
あり；そしてｐは１であり、ｑとｒは独立して０または
１であり；そしてＬ¹ 〜Ｌ⁷ は各々置換もしくは無置換
のメチン基を表す。これは、構造式III で表される色素
を、二つの環式活性化メチレン単位から誘導されたオキ
ソノール(IIIＡ）例えばピラゾロン類もしくはバルビツ
ル酸類；二つの非環式活性化メチレン単位から誘導され
たオキソノール(IIIＢ）例えばトリシアノプロペン類も
しくはベンゾイルアセトニトリル類；または環式活性化
メチレン単位と非環式活性化メチレン単位一つずつから
誘導されたオキソノール(IIIＣ）に分類している。しか
し、これら三つのサブストラクチャーすべての末端基は
同一である必要はなく、独立して選択することができ
る。

【００４１】上記構造式 III（Ａ¹ とＡ² に関連する）
または構造式 IIIＡ、IIIＢ およびIIIＣ による構造中
の活性化メチレン（ケトメチレンを含む）部分は当業技
術界で周知であり、例えばHamer 著「The Cyanine Dyes
and Related Compounds」469-494頁および595-604頁に
記載されている。本発明によって、好ましい活性化メチ
レン基としては、限定されないが、ベンゾイルアセトニ
トリル、２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジンジオ
ン、トリシアノプロペン、バルビツル酸、インダンジオ
ン、ジシアノビニルインダンジオン、ビス（ジシアノビ
ニル）インダンジオン、ピロリノン、フラノン（例えば
シアノフェニルフラノンと誘導体類）、ベンゾチオフェ
ンジオキシド、ジシアノビニルベンゾチオフェンジオキ
シド、ロダニン、ベンゾフラノン、クロマンジオン、シ
クロヘキサンジオン、イソキサゾリノン、ピラゾロピリ
ジン、ピリドンおよびピランジオンがあり、そして、こ
れらの部分のいずれも、単一もしくは複数のイオンもし
くは非イオンの可溶化基またはpka 値が水中で４より小
さいイオン化可能な基で任意に置換されていてもよい。
Ｗ¹ とＹ¹ は、炭素環式または複素環式のケトメチレン
部分を形成するのに必要な原子である。

【００４２】構造式III，IIIＡ、，IIIＢおよびIIIＣに
おいて、Ｍ⁺ はカチオンであり例えばＨ⁺ ，Ｅｔ₃ ＮＨ
⁺ ，Ｃ₅ Ｈ₅ ＮＨ⁺ ，Ｎａ⁺ およびＫ+ である。用語
「基」は、本願で使用する場合はいつでも、置換される
かまたは置換されない可能性がある。Ｒ² ，Ｒ⁴ ，Ｅ¹
およびＥ² は、March 著「Advanced Organic Chemistr
y」20-21頁、228-229頁、386-387頁および494-497頁で
考察されている電子求引性置換基である。Ｒ² ，Ｒ⁴ ，
Ｅ¹ およびＥ² に対する基としては、シアノ、アシル、
ベンゾイル、フェナシル、アミノカルボニル、アルコキ
シカルボニル、アリール、ニトロまたはアリールスルホ
ニルまたはアルキルスルホニルがある。

【００４３】Ｌ基はいずれも置換されていても置換され
ていなくてもよい。これは、これらの基のいずれかが５
員もしくは６員のリングのメンバーである可能性を含ん
でいる。

【００４４】メチン基は、例えばアルキル、アルケニ
ル、アリール、アラルキル、シクロアルキルまたは複素
環の基で置換されてもよく、または上記のように、ｐ、
ｑもしくはｒのうちの二つ以上が１の場合、二つ以上の
メチン基とその置換基は、５員もしくは６員の炭素環リ
ングもしくは複素環リングを形成できる。

【００４５】一般に、本願において特定の部分または基
に言及した場合、その言及には、一つ以上の置換基（可
能な最大の数まで）で置換されていなくてもまたは置換
されていても、その部分が含まれていると解すべきであ
る。例えば「アルキル」または「アルキル基」は置換も
しくは無置換のアルキルを意味するが、「ベンゼン基」
は置換もしくは無置換のベンゼン（６個までの置換基を
有する）を意味する。一般に特にことわらない限り、本
願の分子で利用可能な置換基には、置換もしくは無置換
であろうとも、写真の効用に必要な特性を破壊しない基
が含まれている。前記基の置換基の例には、ハロゲン例
えばクロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード；ヒドロキシ；
アルコキシ特に「低級アルコキシ」（すなわち１〜６個
の炭素原子を有するアルコキシ、例えばメトキシ、エト
キシ）；置換もしくは無置換のアルキル特に低級アルキ
ル（例えばメチル、トリフルオロメチル）；チオアルキ
ル（例えば、メチルチオもしくはエチルチオ）、特に１
〜６個の炭素原子を有するもののどれか；好ましくは２
〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは無置換のアル
ケニル（例えば、エテニル、プロペニルまたはブテニ
ル）；置換および無置換のアリール、特に６〜２０個の
炭素原子を有するもの（例えばフェニル）；および置換
もしくは無置換のヘテロアリール、特にＮ，Ｏもしくは
Ｓから選択される１〜３個のヘテロ原子を含有する五員
もしくは六員のリングを有するもの（例えばピリジル、
チエニル、フリル、ピロリル）；酸もしくは酸塩の基、
例えば以下に記載のもの；ヒドロキシレート；アミノ；
アルキルアミノ；シアノ；ニトロ；カルボキシ；カルボ
キシレート；アシル；アルコキシカルボニル；アミノカ
ルボニル；スルホンアミド；スルファモイル；スルホ；
スルホネート；アルキルアンモニウム；および水中のpk
値が４未満のイオン化可能な基；および当業技術界で公
知の他の基などの公知の基が含まれている。アルキル置
換基としては具体的に、「低級アルキル」（すなわち、
１〜６個の炭素原子を有する）、例えばメチル、エチル
などがある。さらに、アルキル基またはアルキレン基に
ついては、分枝または非分枝の構造でもよくかつリング
構造を含んでいてもよいと解される。好ましい化合物
は、ピラゾロン類、インダンジオン類およびチエノンジ
オキシドオキソノール類から誘導される。オキソノール
類としては、連鎖アルキルおよび連鎖アシルの色素があ
り、そのアルキル基またはアシル基は、両末端基の間の
中央部分に連結されている。

【００４６】オキソノール色素の好ましい群は、下記構
造式IVで表すことができる。

【００４７】

【化１２】

【００４８】上記式中、ｎは１〜３であり、各Ａｒは独
立して置換もしくは無置換のアリール基もしくは複素環
基であり、各Ｒは独立して置換もしくは無置換のアルキ
ル、水素、カルボキシアルキル、アシル、アリールもし
くはアルケニル基であり、そして各Ｌは独立して置換も
しくは無置換のメチン基を表す。本発明に使用する特に
有用なオキソノール色素の例は、下記式IV−１、IV−
２、IV−３、IV−４およびIV−５で表される色素であ
る。

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】本発明に使用できるフィルター色素のクラ
スのさらに別の例は、下記構造式Ｖで表されるスクアリ
リウム色素である。

【００５２】

【化１５】

【００５３】上記式中、Ａ³ とＡ⁴ は、同じでも異なっ
ていてもよく、置換もしくは無置換の複素環リングまた
は縮合複素環リング、好ましくは５員〜１２員の不飽和
リングを完成するか、またはＡ³ とＡ⁴ は置換もしくは
無置換の炭素環リング、好ましくは５員〜１２員の不飽
和リングを完成し；そしてＲとＲ₁ は独立してアルキ
ル、置換アルキルまたはアリール（好ましくは１〜６個
の炭素原子を有する）を表す。スクアリリウム色素の別
の例は、Farid らの米国特許第４，７４３，５３１号
（表IIに例示されている）およびHaley らの米国特許第
４，１７５，９５６号と同第４，７４３，５３０号に見
ることができる。なおこれらの特許はその全体を本願に
援用するものである。

【００５４】スクアリリウム色素の具体例は以下のとお
りである。

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】二種以上のフィルター色素を同じ層に使用
できる。色素の目的に応じて、異なるフィルター色素の
組合せを、同じ層または異なる層に使用できる。本発明
によるハレーション防止層に有用なフィルター色素は、
好ましくは約４００〜約８５０nmの波長の光を主として
吸収する。好ましくは、主として（かつ比較的均一
に）、約５００〜約８５０nmを吸収する色素が使用され
る。フィルター層の場合、本発明によるイエローフィル
ター層で有用なイエローフィルター色素は主として約４
００〜約５００nmを吸収し、かつ５００〜８５０nmの範
囲内の光の大部分を透過させる。好ましくはイエローフ
ィルター色素は、主として約４２０〜約４８０nmを吸収
し、かつ４９０〜８５０nmの範囲の光の大部分を透過さ
せる。同様に、マゼンタフィルター色素は、５００〜６
００nmの光、そして好ましくは５２０〜５８０nmの光の
大部分を吸収するが、波長が５００nmより短い光と６０
０nmより長い光の大部分を透過させる。

【００５８】フィルター色素を選択することによって、
フィルター色素は、固体粒子の形態、分散された有機相
に溶解された形態、乳化された形態、またはハレーショ
ン防止層もしくはフィルター層の水性マトリックス中に
溶解された形態で、ハレーション防止層またはフィルタ
ー層中に入れることができる。水溶性色素を水性マトリ
ックスに溶解することが最も容易であるが、このこと
は、色素がコートされた層中にも色素がとどまることが
一般に好まれるので、例外なく好ましいことではない。

【００５９】本発明の前記ハレーション防止成分または
フィルター成分を含有する成分の被覆量と比率は、具体
的な用途、ハレーション防止成分またはフィルター成分
の要素中の位置、所望の吸収度、処理温度などの要因に
応じて広範囲にわたって変えることができる。例えば、
いくつかのフォトサーモグラフィ要素の色素の濃度は、
少なくとも約０．０５のピーク光学濃度を与えるのに十
分な濃度である。ハレーション防止を目的とする場合、
色素の濃度は、可視スペクトル全体にわたって少なくと
も約０．２、例えば約０．３〜約２．０の光学濃度を提
供するのに十分な濃度である。ヘキサアリールビイミダ
ゾールは、本願に指定されている標準の試験法によっ
て、前記色素の少なくとも４０％を漂白するのに少なく
とも十分な濃度で存在していなければならない。フィル
ター色素の適切な濃度は、色素１．０moleに対してヘキ
サアリールビイミダゾール０．２０〜２０．０moleの範
囲内で変わる。一般に、過剰量ヘキサアリールビイミダ
ゾール化合物によって、前記色素が使用されている要素
中の該色素との望ましい反応度が保証される。ヘキサア
リールビイミダゾール化合物／色素の好ましいモル比は
約０．４〜約１０の範囲内にり、特に有用な比率は約
１．０〜５．０である。前記色素および色素含有層が、
着色から無色まで変化する正確な機構は、完全には理解
されていない。しかし、ヘキサアリールビイミダゾール
化合物は、加熱されると、トリアリールイミダゾイルラ
ジカルを生成し、そのラジカルが、色素の構造を、着色
体から着色度合いの少ない物質に変える方式で反応する
と考えられる。

【００６０】ヘキサアリールビイミダゾールの粒子
（「ＨＡＢＩ」粒子）は、通常の分散法、例えば粒子
を、限定コアレッセンス法（ｌｉｍｉｔｅｄ ｃｏａｌ
ｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）または当業技術
界で公知の他の方法で粒子を製造することによるミリン
グ（ｍｉｌｌｉｎｇ）などの方法で製造することができ
る。使用できるミリング法としては、例えば、英国特許
第１，５７０，６３２号ならびに米国特許第３，６７
６，１４７号、同第４，００６，０２５号、同第４，４
７４，８７２号および同第４，９４８，７１８号に記載
されている方法がある。なおこれら特許の全開示事項
は、本願に援用するものである。利用できる限定コアレ
ッセンス法としては、例えば、米国特許第４，９９４，
３１３２号、同第５，０５５，３７１号、同第２，９３
２，６２９号、同第２，３９４，５３０号、同第４，８
３３，０６０号、同第４，８３４，０８４号、同第４，
９６５，１３１号および同第５，３５４，７９９号に記
載されている方法がある。なおこれら特許の全開示事項
は本願に援用するものである。前記粒子の適切な平均の
大きさは、１０〜５０００nmであり、好ましくは２０〜
１０００nmであり、最も好ましくは３０〜５００nmであ
る。

【００６１】好ましい実施態様で、ＨＡＢＩは、結合剤
中に、固体粒子の分散体の形態で分散されている。この
ような分散体は、固体形態の色素を、所望の粒子の大き
さの範囲に到達するまでミリングを行うか、または、色
素を、固体粒子の分散体の形態で、直接沈降させる（溶
媒による溶液から）ことによって製造することができ
る。固体粒子をミリングして分散させる方法の場合は、
ＨＡＢＩと水を含有する粗い水性プレミックスを作り、
次に任意に、水溶性界面活性剤とポリマーの所望の組合
せをつくって、前記プレミックスにミリング操作を行う
前に添加する。得られた混合物を、次にミルにかける。
そのミルは、例えばボールミル、媒体ミル、ジェットミ
ル、アトリターミル（ａｔｔｒｉｔｏｒ ｍｉｌｌ）、
振動ミルなどでよい。このミルには、適当なミリング媒
体、例えばシリカ、窒化ケイ素、砂、酸化ジルコニウ
ム、イットリアで安定化された酸化ジルコニウム、アル
ミナ、チタン、ガラス、ポリスチレンなどのビーズを充
填する。上記ビーズの大きさは、一般に、直径が０．２
５〜３．０mmの範囲内であるが、所望により、より小さ
い媒体を使用できる。固体のＨＡＢＩ粒子を、スラリー
中でミリング媒体と繰返し衝突させて、結晶破壊を行っ
て粒子の大きさを低下させる。

【００６２】上記水性分散液は、pHで沈降させる分散体
を製造する際に使用することがすでに開示されている適
当な界面活性剤およびポリマーをさらに含有していても
よい。溶媒で沈降させる場合、色素の溶液を、ある種の
水混和性有機溶媒で製造する。その色素の溶液を、適当
な界面活性剤とポリマーを含有する水溶液に添加して、
溶媒で沈澱させる分散体を製造する際に使用することが
すでに開示されているように、沈降を起こさせる。

【００６３】また、界面活性剤および他の追加の通常の
添加物は、従来技術の固体粒子分散法にしたがって、本
願に記載されている分散法にも使用できる。このような
界面活性剤、ポリマーおよび他の添加物は、以下の米国
特許すなわち５，４６８，５９８号、５，３００，３９
４号、５，２７８，０３７号、４，００６，０２５号、
４，９２４，９１６号、４，２９４，９１７号、４，９
４０，６５４号、４，９５０，５８６号、４，９２７，
７４４号、５，２７９，９３１号、５，１５８，８６３
号、５，１３５，８４４号、５，０９１，２９６号、
５，０８９，３８０号、５，１０３，６４０号、４，９
９０，４３１号、４，９７０，１３９号、５，２５６，
５２７号、５，０１５，５６４号、５，００８，１７９
号、４，９５７，８５７号および２，８７０，０１２
号；先に引用した英国特許第１，５７０，３６２号と同
第１，１３１，１７９号の明細書に開示されている。な
おこれら特許の開示事項は、本願のフィルター色素の分
散法に援用するものである。

【００６４】追加の界面活性剤または他の水溶性ポリマ
ーは、ＨＡＢＩ分散体を製造した後に、または写真要素
の支持体上にコートするためその後小粒子分散体に水性
コーティング媒体を添加する前もしくは後に添加するこ
とができる。前記水性媒体は好ましくは、安定剤および
分散剤などの他の化合物、例えば追加のアニオン、非イ
オン、両性イオンもしくはカチオンの界面活性剤、およ
び写真要素の当業技術界で周知のゼラチンなどの水溶性
結合剤を含有している。水性コーティング媒体は、写真
に有用な化合物の他の分散液または乳濁液をさらに含有
していてもよい。固体ＨＡＢＩ粒子の別の製造方法とし
ては溶媒沈降法がある。例えば、ＨＡＢＩの溶液はある
種の水混和性有機溶媒で製造することができ、その後、
そのＨＡＢＩの溶液を適当な界面活性剤とポリマーを含
有する水溶液中に添加して、沈降させることができる。

【００６５】水中油型乳濁液を含むＨＡＢＩの液状分散
体を製造する各種の方法は、当業技術者によく知られて
いる。ＨＡＢＩの水中油型分散液は、ＨＡＢＩを有機液
体に溶解し、水溶性界面活性剤などの分散助剤、ポリマ
ー、およびゼラチンなどの被膜形成結合剤を含有する水
性相とプレミックスを製造し、そのプレミックスを、所
望の粒子の大きさが得られるまでミルを通過させること
によって製造することができる。そのミルは、コロイド
ミル、高圧ホモジナイザー、超音波装置などの高エネル
ギー装置である。通常の水中油型分散液の製造方法は、
当業技術界で周知であり、例えば、Jelly とVittumの米
国特許第２，３２２，０２７号により詳細に記載されて
いる。代わりに、ＨＡＢＩを、ラテックスポリマー中
に、重合中または重合後に加え、次いでそのラテックス
を結合剤中に分散させてもよい。加えられるラテックス
の追加の開示事項は、Millikenの米国特許第３，４１
８，１２７号に見られる。

【００６６】フィルター色素またはハレーション防止色
素は、本発明の水性のコートされるハレーション防止層
またはフィルター層に可溶性でも不溶性でもよい。色素
が不溶性なので分散液の形態である場合、ＨＡＢＩ分散
液と色素分散液を同時に一つの分散液として作るか、ま
たはそれぞれの分散液を別個に製造して二つの分散液と
し、その後、混合してもよい。別の色素分散液の場合、
色素は、当業技術界では周知であるように、被膜形成ポ
リマー媒質および／または結合剤中に、直接加えるか、
または分散させることができる。これらのものとして
は、天然のおよび合成の結合剤の両者があり、例えばゼ
ラチンとゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール類、ア
クリルアミドポリマー類、ポリ酢酸ビニル類、ポリアク
リレート類などがある。例えば、特に色素が可動性であ
る場合（例えば一つ以上のＳＯ₃ ^-成分を含有する色
素）、色素の固定化を促進するポリビニルイミダゾール
とポリビニルピリジンなどの媒染剤と組み合わせて、色
素を使用することが有利である。色素を媒染する技法
は、当業技術界では周知であり、そして、Joneらの米国
特許第３，２８２，６９９号およびHeseltine らの米国
特許第３，２５５，６９３号と同第３，４８３，７７９
号により詳細に記載されている。

【００６７】色素は、その水中油型分散液の形態に調製
するか、またはＨＡＢＩについて先に述べたように固体
粒子分散体の形態で結合剤中に分散させることができ
る。色素の固体粒子分散体は、平均の粒子の大きさが
０．０１〜約１０μｍでなければならず、好ましくは
０．０５〜約５μｍであり、より好ましくは約０．０５
〜約３μｍである。最も好ましくは、その固体粒子は平
均の大きさが１μｍ未満である。固体色素粒子を製造す
るのに、溶媒沈降法に加えて、pH沈降法を利用できる。
色素の水溶液は比較的高いpHで製造することができ、次
にそのpHを下げて色素を沈降させる。上記色素分散液に
は、先にpHで沈降させる分散液の製造について開示した
適当な界面活性剤とポリマーをさらに含有することがで
きる。

【００６８】本発明において、漂白性のフィルター色素
またはハレーション防止色素の組合せを使用するか、ま
たは一種以上の漂白性色素を他の非漂白性色素と組み合
わせて使用して、所望により、より広い吸収スペクトル
を得ることができる。例えばフィルター色素を使用し
て、ハレーション防止特性を与えるかまたは明室装填を
可能にする場合、フィルター色素を選択して、写真要素
の単一もしくは複数の感光層の増感エンベロープと適合
する吸収エンベロープを提供しなければならない。使用
することができる他のフィルター色素としては、例え
ば、米国特許第２，５３８，００８号、同第２，５３
８，００９号および同第４，４２０，５５５号、ならび
に英国特許第６９５，８７３号および同第７６０，７３
９号に開示されているフィルター色素がある。米国特許
第４，９５０，５８６号、同４，９４８，７１８号、同
４，９４８，７１７号、同４，９４０，６５４号、同
４，９２３，７８８号、同４，９００，６５３号、同
４，８６１，７００号、同４，８５７，４４６号、同
４，８５５，２２１号、同第５，２１３，９５６号およ
び同５，２１３，９５７号；ならびにヨーロッパ特許第
４３０，１８６号に開示されているような固体粒子分散
体として、フィルター色素を使用することが好ましい。
なお上記特許の全開示事項は本願に援用するものであ
る。

【００６９】本発明の別の側面は、少なくとも一種のハ
レーション防止色素またはフィルター色素および少なく
とも一種のヘキサアリールビイミダゾール化合物を含有
しかつ水性相と分散された有機相とを有する水性分散液
の形態の組成物であって；前記水性相が結合剤として、
可溶性で親水性のポリマーまたは分散された疎水性のポ
リマーを含有し、かつ前記分散された有機相が前記ヘキ
サアリールビイミダゾール化合物を含有する固体または
液体の粒子を含有し、そして前記粒子中のヘキサアリー
ルビイミダゾール化合物は、該分散液がコートされ乾燥
され次いで少なくとも９０℃の温度で少なくとも０．５
秒間加熱されると前記色素を漂白することができる組成
物を目的としている。色素は、前記水性相または独立し
た分散有機相に入っていてもよい。一実施態様では、前
記ヘキサアリールビイミダゾール化合物を含有する固体
粒子が利用される。他の実施態様では、水中油型の乳濁
液が利用される。この水性分散液に関する用語「水性」
は、その水性相が、少なくとも１０重量％、より好まし
くは少なくとも２０重量％の水を含有し、最も好ましく
は少なくとも５０重量％の水を含有していることを意味
する。同様に、例えばフォトサーモグラフィ要素の基板
上に水性コートされる場合、このコーティング組成物に
関する用語「水性」は、コーティング組成物が少なくと
も１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％の
水を含有し、最も好ましくは少なくとも５０重量％の水
を含有していることを意味する。下記の混和可能な有機
溶媒を任意に含有していてもよい。完全なフォトサーモ
グラフィ画像形成要素の水性コートされたハレーション
防止層またはフィルター層の水含有量は、乾燥される
と、その乾燥された層の少なくとも約１重量％である
が、分散可能な疎水性ポリマーを使用しなければ通常高
く、特にゼラチン結合剤の場合、少なくとも５重量％の
水を含有し、好ましくは１０〜１５重量％の水を含有し
ている。いくつかの化合物は溶解性が限定されているた
め、本発明の要素を提供するためコートする材料を製造
するのを助けるために有機溶媒を使用することが望まし
いことが多い。本発明にしたがってハレーション防止層
またはフィルター層としてコートするのに使用する組成
物を製造する際に有用な典型的な有機溶媒としては、テ
トラヒドロフラン、塩化メチレン、エタノール、メタノ
ール、アセトンおよびブタノールがある。本発明による
これら溶媒と前記成分との混合は、写真技術界で知られ
ている方法を利用して実施できる。

【００７０】水性分散液またはコーティング組成物に使
用される結合剤は、透明かまたは半透明でなければなら
ず、そして色素を着色した色素から無色の色素に変える
反応に悪影響を与えずかつ採用される処理温度に耐える
ことができる材料を含有していなければならない。これ
らのポリマーとしては、例えば、ゼラチンなどのタンパ
ク質、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキストラ
ンなどの多糖類、およびポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（ビニルピロリドン）、アクリルアミドポリマーなど
のごとき水溶性ポリビニル化合物のような合成ポリマー
物質がある。有用な他の合成ポリマー化合物としては、
ラテックス型などの分散されたビニル化合物がある。有
効なポリマーとしては、写真要素の画像形成材料と相容
性の高分子量の物質、ポリマーおよび樹脂がある。前記
コロイドおよびポリマーの組合せも、所要の場合、有用
である。

【００７１】本発明に使用するのに好ましい結合剤は、
酸化ゼラチンであり、例えば、過酸化水素などの酸化剤
で処理されたゼラチンがある。Mollの報告「Investigat
ionsof Oxidized Gelatins 」、（1985年９月６日に英
国、オックスフォードで開催されたRoyal Photographic
Society主催の第二回写真用ゼラチンシンポジウム）に
は、酸化ゼラチンのいくつもの化学特性と物理特性が記
載されている。一般に、酸化されたゼラチン系ペプタイ
ザーは、１ｇ当り３０マイクロモル未満のメチオニンを
含有している。そのペプタイザーがゼラチンまたはゼラ
チン誘導体である場合、乳剤を沈降させる前または沈降
させている間に、メチオニン酸化剤で処理することがで
きる。メチオニン酸化剤の例としては、ＮａＯＣｌ、ク
ロラミン、モノ過硫酸カリウム、過酸化水素および過酸
化物放出化合物、オゾン、チオ硫酸塩類ならびにアルキ
ル化剤がある。具体的な説明は、Maskaskyの米国特許第
４，７１３，３２０号と同第４，７１３，３２３号；Ki
ngらの米国特許第４，９４２，１２０号；Takadaらのヨ
ーロッパ特許願公開第０４３４０１２号およびOkumura
らのヨーロッパ特許願公開第０５５３６２２号に提供さ
れている。

【００７２】理論にとらわれたくないが、酸化されてい
ないゼラチン中に存在するゼラチンのメチオニン基は、
加熱されると、そのラジカルが色素の漂白を担うヘキサ
アリールビイミダゾール化合物から誘導されるラジカル
と反応し得ると推測される。より多量のヘキサアリール
ビイミダゾールを、未酸化ゼラチンとともに使用して、
その漂白作用をある程度、改善できるが、酸化されたゼ
ラチンを使用すると、ヘキサアリールビイミダゾールの
漂白作用を、予想外に活性化し促進する。

【００７３】前記ハレーション防止層は、各種のフォト
サーモグラフィ要素に有用である。有用なフォトサーモ
グラフィ要素としては、写真ハロゲン化銀から、カラー
画像などの画像を提供するように設計されているフォト
サーモグラフィ要素がある。消費者フィルム用に設計さ
れて、本発明のハレーション防止材料を含有するフォト
サーモグラフィカラー要素は特に有用である。

【００７４】ヘキサアリールビイミダゾール化合物と色
素の前記組合せは、加熱すると色素を所望どおりに漂白
する、フォトサーモグラフィ要素中の適切な位置に配置
される。本発明が、透明の支持体上にコートされる写真
材料のハレーション防止層として利用される場合（例え
ば写真フィルム）、この本発明の層は、支持体の、輻射
線感受性層と同じ側または反対側にコートすることがで
きる。本発明が、反射支持体上にコートされる写真材料
のハレーション防止層として利用される場合（例えば写
真印画紙）、この本発明の層は、支持体の、輻射線感受
性層と同じ側にコートしなければならない。本発明が写
真材料のフィルター層として利用される場合、同じ要求
が、使用される支持体のタイプに応じて、適用される。

【００７５】色素およびヘキサアリールビイミダゾール
化合物の粒子は、互いに反応するように関連して、ハレ
ーション防止成分またはフィルター成分中で所望の熱漂
白性を提供することが必要である。用語「反応するよう
に関連して」は、本願で使用する場合、前記材料が、所
望の処理と熱漂白を行うことができて、より有用な現像
画像を提供する位置に互いに配置されていることを意味
するものである。また、この用語は、本願で使用される
場合、ヘキサアリールビイミダゾール化合物と色素が、
先に述べたように、加熱すると色素を着色した色素から
無色の色素に所望どおりに変えることができる位置に互
いに位置していることも意味する。一般に、これら二つ
の成分は同じ層中に存在していなければならず、このこ
とは、たとえこの二成分が均一に分散していなくてもこ
れら二成分間に有意なバリヤーもしくは距離がないこと
を意味する。しかし、ヘキサアリールビイミダゾールの
粒子と色素は均一に相互分散することが好ましい。

【００７６】本発明の好ましい実施態様は、その上にフ
ォトサーモグラフィ層（ｂ）を有する支持体（ａ）と、
前記支持体上または支持体中に、前記式（Ｉ）で表され
る少なくとも一種の化合物の固体粒子（ｉ）を少なくと
も一種の色素（ii）と反応するように関連してポリマー
結合剤中に含有する少なくとも一種のハレーション防止
成分（ｃ）を有するサーモグラフィ要素であって；前記
色素成分が、本願に記載の標準の試験法によって定めら
れているように、少なくとも約１２０℃の温度まで加熱
すると約３０秒以内に、少なくとも約５０％、好ましく
は少なくとも９０％が無色になるサーモグラフィ要素で
ある。前記色素とヘキサアリールビイミダゾール化合物
の組合せを含有するハレーション防止層またはフィルタ
ー層は、前記色素とヘキサアリールビイミダゾールとの
間の所望の反応を可能にする適切な透明支持体中に存在
していてもよい。しかし、本発明によるハレーション防
止層は、そのハレーション防止層またはフィルター層が
コートされるフォトサーモグラフィ要素の支持体または
他の層に適切に接着する結合剤を含有していることが一
層好ましい。接着を目的とする最適の結合剤の選択は、
特定の支持体、処理条件、特定の感光層などの因子によ
って決まる。

【００７７】フォトサーモグラフィ要素を像様露光した
後、単に、適度に高い温度まで均一に加熱することによ
って、短い時間内に、目視可能な画像を、本発明のフォ
トサーモグラフィ要素に現像することができる。例え
ば、フォトサーモグラフィ要素は、像様露光を行った
後、潜像を現像しかつハレーション防止層またはフィル
ター層を着色した層から無色の層に変化させるのに必要
な温度を提供する範囲内の温度まで加熱することができ
る。この温度は最も広くて約８０℃〜約２５０℃の範囲
内であり、例えば約１１０℃〜約２００℃の範囲内であ
る。加熱は一般に、所望の画像が現像されるまでおよび
ハレーション防止層またはフィルター層が所望の程度ま
で漂白されるまで実施される。この加熱の時間は、一般
に約１秒〜約２０分の範囲内の時間であり、例えば約１
秒〜約９０秒である。

【００７８】フィルター層とＡＨＵ層を含有する一実施
態様を示す単純な典型的なフォトサーモグラフィ要素お
よびその要素中の前記層の配置は下記のとおりである。

【００７９】 ───────────────────── ＵＶオーバーコート ───────────────────── 青感性層 ───────────────────── イエローフィルター層 ───────────────────── 緑感性層 ───────────────────── マゼンタフィルター層 ───────────────────── 赤感性層 ───────────────────── ＡＨＵ層 ───────────────────── 支持体 ─────────────────────

【００８０】上記のように、本発明は、乾式フォトサー
モグラフィ法（すなわち「乾式熱処理」に有用である。
用語「乾式熱処理」は、本願では、写真要素の像様露光
を行った後、生成した潜像を、乾式プロセスまたは見掛
け上の乾式プロセス（ａｐｐａｙｅｎｔｌｙ ｄｒｙ
ｐｒｏｃｅｓｓ）で、熱を使って、フォトサーモグラフ
ィ要素またはフォトサーモグラフィフィルムの温度を、
少なくとも約８０℃、好ましくは少なくとも約１００
℃、より好ましくは約１２０℃〜１８０℃の温度まで上
げることによって現像する方法を意味する。用語「乾式
プロセス」は、本願では、水溶液を外部から適用しない
ことを意味する。用語「見掛け上の乾式プロセス」は、
少なくともいくつかの水溶液を外部から適用するが、そ
のフィルムを水溶液で均一に飽和する以上の量を加えな
いことを意味する。

【００８１】この乾式熱処理は、一般に、フォトサーモ
グラフィ要素を、現像画像が形成されるまで、例えば約
０．５〜約６０秒の範囲内の時間、加熱することによっ
て行われる。その乾式処理温度を上下することによっ
て、処理時間を短かくしたり長くすることは有用であ
る。フォトサーモグラフィの技術界で知られている加熱
手段が、露光されたフォトサーモグラフィ要素に対して
所望の処理温度を提供するのに有用である。その加熱手
段は、例えば、簡単なホットプレート、アイロン、ロー
ラ、加熱ドラム、マイクロ波ヒータ、加熱空気、蒸気な
どでよい。熱処理は、簡単に行うため、周囲条件の圧力
と湿度下で行うことが好ましいが、標準の大気圧と湿度
以外の条件も有用である。

【００８２】消費者カメラに対して一般的に使用される
カラーのフォトサーモグラフィフィルムを現像する乾式
熱処理は、それらフィルムが湿式処理溶液なしで熱を加
えることによって現像されるので、処理が容易でかつ便
利な点で有意な利点を提供する。このようなフィルム
は、キオスクまたは自宅で、ほぼ乾燥した装置を使用し
て、特に容易に現像することができる。したがって、乾
式フォトサーモグラフィシステムは、より優れた便利
さ、利用しやすさおよび現像の速度（消費者が画像を獲
得する時点から消費者が印画を入手する時点まで）、幅
広い消費者層向けに自宅でのほとんど「即座」の現像に
対する新しい機会を開いている。

【００８３】好ましくは、熱現像中、三つの感光ユニッ
ト各々と反応するように関連して内部に配置されている
ブロックされた現像主薬は、脱ブロック、されて現像主
薬を生成して、その脱ブロックされた現像主薬は、現像
時に像様酸化される。写真組立体の成分は、所望の画像
をつくるために、互いに「関連している」必要がある。
本願の用語「関連している」は、フォトサーモグラフィ
要素において、写真のハロゲン化銀と画像形成組立体
が、互いに、所望の処理を行うことができかつ有用な画
像を形成する位置にあることを意味する。これには、異
なる層の中に成分が位置していることを含んでいる。

【００８４】本発明は、黒白およびカラーのフィルムと
印画紙を含むフォトサーモグラフィ要素に適用できる。
このようなフォトサーモグラフィ要素は、マクイロフィ
ルム撮影、保健用画像形成グラフィックアート、消費者
製品などの分野で使用される。フォトサーモグラフィ要
素が、リン光を含む保健もしくは医薬の画像形成の分野
で、可視光に直接または間接に露出される場合、特に有
用であり、元の露光は例えばＸ線であればよい。本発明
の好ましい用途は、消費者のカラーのフォトサーモグラ
フィのフィルムへの用途である。

【００８５】ここで、代表的なフォトサーモグラフィ要
素について説明する。フォトサーモグラフィ要素の支持
体は反射性でも透明でもよいが通常、透明の方が好まし
い。反射性である場合、支持体は白色であり、カラー印
画要素に現在利用されている通常の支持体の形態であ
る。支持体は、透明である場合、無色でも着色していて
もよく、ネガ型カラー要素に現在利用されている通常の
支持体、例えば無色のもしくは着色した透明なフィルム
支持体の形態である。支持体の構造の詳細は当業技術界
ではよく理解されている。有用な支持体の例は、ポリ
（ビニルアセタール）のフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリ
（エチレンナフタレート）フィルム、ポリカーボネート
フィルム、および類縁のフィルムと樹脂性材料、ならび
に紙、布、ガラス、金属および予想される処理条件に耐
える他の支持体である。フォトサーモグラフィ要素は、
追加の層、例えば、フィルター層、中間層、下塗り層、
ハレーション防止層などを備えていてもよい。接着性を
高めるための下塗り層を含む透明支持体と反射性支持体
の構造は、Research Disclosure ＩのセクションＸＶに
開示されている。

【００８６】また、写真要素は、Research Disclosure
、アイテム３４３９０、１９９２年１１月に記載され
ているような磁気記録材料、または米国特許第４，２７
９，９４５号と同第４，３０２，５２３号に開示されて
いるように、透明支持体の下側に、磁気粒子を含有する
層のような透明な磁気記録層を備えていると便利であ
る。

【００８７】ネガ型カラーフィルム構造の一例（一実施
態様）では、青、緑および赤の記録層ユニットＢＵ，Ｇ
ＵおよびＲＵ各々が、一つ以上の親水性コロイド層で形
成され、かつ少なくとも一種の輻射線感受性ハロゲン化
銀乳剤とカプラー（少なくとも一種の色素画像形成カプ
ラーを含む）を含有している。前記緑と赤の記録ユニッ
トは、少なくとも二つの記録層サブユニットにさらに分
割して、記録の範囲を増大しかつ画像の粒状度を低下さ
せることが好ましい。最も簡単な考えられる構造では、
層ユニットまたは層サブユニット各々が、乳剤とカプラ
ーを含有する単一の親水性コロイド層で構成されてい
る。層ユニットまたは層サブユニット中に存在するカプ
ラーが、乳剤を含有する層以外の親水性コロイド層中に
コードされる場合、そのカプラーを含有する親水性コロ
イド層は、現像中、該乳剤から、酸化された発色現像主
薬を受け取るように配置される。通常、カプラー含有層
は、乳剤含有層に隣接する親水性コロイド層である。

【００８８】ＢＵは少なくとも一種のイエロー色素画像
形成カプラーを含有し、ＧＵは少なくとも一種のマゼン
タ色素画像形成カプラーを含有し、そしてＲＵは少なく
とも一種のシアン色素画像形成カプラーを含有してい
る。従来の色素画像形成カプラーの便利な組合せを利用
できる。従来の色素画像形成カプラーは、先に引用した
Research Disclosure ＩのセクションＸ Dye image fo
rmers and modifiers, B. Image-dye-forming couplers
に記載されている。その写真要素は、他の画像改変化合
物、例えば「現像抑制剤放出」化合物（ＤＩＲ）をさら
に含有していてもよい。本発明の要素に添加して使用さ
れる有用なＤＩＲは当業技術界で知られており、以下の
米国特許の３，１３７，５７８号、３，１４８，０２２
号、３，１４８，０６２号、３，２２７，５５４号、
３，３８４，６５７号、３３７９，５２９号、３，６１
５，５０６号、３，６１７，２９１号、３，６２０，７
４６号、３，７０１，７８３号、３，７３３，２０１
号、４，０４９，４５５号、４，０９５，９８４号、
４，１２６，４５９号、４，１４９，８８６号、４，１
５０，２２８号、４，２１１，５６２号、４，２４８，
９６２号、４，２５９，４３７号、４，３６２，８７８
号、４，４０９，３２３号、４，４７７，５６３号、
４，７８２，０１２号、４，９６２，０１８号、４，５
００，６３４号、４，５７９，８１６号、４，６０７，
００４号、４，６１８，５７１号、４，６７８，７３９
号、４，７４６，６００号、４，７４６，６０１号、
４，７９１，０４９号、４，８５７，４４７号、４，８
６５，９５９号、４，８８０，３４２号、４，８８６，
７３６号、４，９３７，１７９号、４，９４６，７６７
号、４，９４８，７１６号、４，９５２，４８５号、
４，９５６，２６９号、４，９５９，２９９号、４，９
６６，８３５号；以下の英国特許願公開の１，５６０，
２４０号、２，００７，６６２号、２，０３２，９１４
号、２，０９９，１６７号；ドイツ特許願公開の２，８
４２，０６３号、２，９３７，１２７号、３，６３６，
８２４号、３，６４４，４１６号；並びに以下のヨーロ
ッパ特許願公開の２７２，５７３号、３３５，３１９
号、３３６，４１１号、３４６，８９９号、３６２，８
７０号、３６５，２５２号、３６５，３４６号、３７
３，３８２号、３７６，２１２号、３７７，４６３号、
３７８，２３６号、３８４，６７０号、３９６，４８６
号、４０１，６１２号、４０１，６１３号に記載されて
いる。

【００８９】またＤＩＰ化合物は、Photographic Scien
ce and Engineering 13巻174頁1969年に記載されている
C.R. Barr. J.R. ThirtleおよびP.W. Vittumの論文「De
veloper-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for Col
or Photography」にも記載されている。なお、この文献
は本願に援用するものである。

【００９０】単一の色素画像形成層ユニット内に、一
つ、二つまたは三つの別の乳剤層をコートすることは通
常の方式である。二つ以上の乳剤層を単一の層ユニット
にコートする場合、これらの層は一般に選択して感度を
変える。感度の高い乳剤を感度の低い乳剤の上にコート
すると、これら二つの乳剤をブレンドした場合より高い
感度が実現される。感度の低い乳剤を感度の高い乳剤の
上にコートすると、これら二つの乳剤をブレンドした場
合より高いコントラストが実現される。最も感度の高い
乳剤を、露光輻射線源に最も近く配置しかつ最も感度の
低い乳剤を支持体に最も近く配置することが好ましい。

【００９１】本発明の一つ以上の層ユニットを、少なく
とも二つの、より好ましくは三つ以上のサブユニット層
に再分割することが好ましい。カラー記録ユニット中の
すべての感光性ハロゲン化銀乳剤が、可視スペクトルの
同じ領域に分光感度を有していることが好ましい。この
実施態様で、ユニットに組みこまれたすべてのハロゲン
化銀乳剤は、本発明によるスペクトル吸収率を有してい
るが、これら乳剤間のスペクトル吸収率特性の差は小さ
いと考えられる。さらにより好ましい実施態様では、よ
り感度の低いハロゲン化銀乳剤の増感は、露出が低い光
レベルから高い光レベルまで変わるので、写真記録材料
による均一な像様スペクトル応答を提供するため、前記
より感度の低いハロゲン化銀乳剤の上に位置している層
ユニットのより感度の高いハロゲン化銀乳剤の光遮断作
用を補償するように具体的に仕上げられる。したがっ
て、下側の層の分光感度のピーク時のシールディングと
ブロードニングを補償するため、再分割された層ユニッ
トのより感度の低い乳剤中の、ピーク光を吸収する分光
増感色素の比率が高いことが望ましい。

【００９２】本発明のフォトサーモグラフィ要素は、そ
の主な機能として、カラー汚染を減らす機能すなわち酸
化された現像主薬が、色素生成カプラーと反応する前
に、隣接する記録層ユニットに移行するのを防止する機
能を有する親水性コロイド層である中間層を備えていて
もよい。その中間層は、酸化された現像主薬が移動しな
ければならない拡散経路の長さを、単に増大することに
よって部分的に有効である。酸化された現像主薬を遮断
する中間層の効力を増大するため、酸化された現像主薬
と反応できる還元剤を組み込むことが従来の方式であ
る。ステイン防止剤（酸化された現像主薬のスカベンジ
ャー）は、Research Disclosure Ｉ，X. Dyeimage form
ers and modifiers, D. Hue modifiers/stabilization,
paragraph(2) に開示されているものの中から選択する
ことができる。ＧＵおよびＲＵ中の一種以上のハロゲン
化銀乳剤が高臭化物の乳剤であり、したがって青光に対
して有意な固有感度を有している場合、ＩＬ１中に、イ
エローフィルター、例えばCarey Lea silverまたはイエ
ロー処理溶液の脱色可能な色素を組み込むことが好まし
い。適切なイエローフィルター色素は、Research Discl
osure Ｉ，Section VIII, Absorbing and scattering m
aterials, B. Absorbing materialsに例示されているも
のの中から選択することができる。本発明の要素には、
マゼンタ色のフィルター材料が、ＩＬ２とＲＵから除か
れている。

【００９３】フォトサーモグラフィ色素は、手に触れた
り処理している間にネガ型カラー要素を物理的に保護す
るための親水性コロイド層である表面オーバーコートＳ
ＯＣを備えていてもよい。また、各ＳＯＣは、ネガ型カ
ラー要素の表面もしくはその表面の近くで最も有効な添
加物を組み込むのに便利な場所を提供する。場合によっ
ては、表面オーバーコートは表面層と中間層に分割さ
れ、後者の中間層は、表面層中の添加物および隣接する
記録層ユニットの間のスペーサーとして機能する。別の
通常の変形では、添加物は表面層と中間層の間に分配さ
れて、後者の中間層は、隣接する記録層ユニットと相容
性の添加物を含有している。最も一般的に、ＳＯＣは、
例えばResearch Disclosure Ｉ，Section IX, Coating
physical property modifying addenda が例示している
ような、コーティング助剤、可塑剤と潤滑剤、帯電防止
剤および艶消し剤などの添加物を含有している。乳剤層
の上に重なっているＳＯＣは、例えば、Research Discl
osure Ｉ，Section VI. UV dyes/optical brighteners/
luminescent dyes, paragrah (1) に例示されているよ
うな紫外線吸収剤を含有している方がさらに好ましい。

【００９４】別の層ユニットの配列を採用することがで
き、これらの配列は、いくつかの乳剤を選択する際に特
に好ましい。高塩化物の乳剤および／または薄い（粒子
の平均の厚みが＜０．２μｍ）平板状粒子の乳剤の示す
可視スペクトルの固有感度は無視できるので、これらの
乳剤を利用して、ＢＵ，ＧＵおよびＲＵの位置の可能な
すべての相互変更がすべて、マイナスブルー記録の青光
汚染の危険なしで保証できる。同じ理由で、青光吸収剤
を、中間層に組み込むことは不必要である。

【００９５】Research Disclosure Ｉ，Section XIV. S
can facilitating features に例示されているように、
ネガ型カラー要素の、走査に適合させるためのいくつも
の改良が示唆されている。上記のネガ型カラー要素の構
造とある程度相容性のこれらシステムは、本発明を実施
するのに使用することが考えられる。

【００９６】本発明の画像形成要素は常法でない増感法
で使用することも考えられる。例えば、スペクトルの
赤、緑および青の領域を増感された画像形成層を使用す
る代わりに、感光材料が、シーンの輝度を記録する一つ
の白感光層およびシーンのクロミナンスを記録する二つ
のカラー感光層をもっていてもよい。現像を行った後、
得られた画像を、米国特許第５，９６２，２０５号に記
載されているように、走査し、ディジタル方式で再処理
して、元のシーンの全カラーを再構成することができ
る。また画像形成要素は、カラー分解露光を伴うパン増
感された乳剤を含有していてもよい。この実施態様で、
本発明の現像薬は、分解露光とあいまって、光のシーン
のカラー値を完全に回復できるカラー画像または中性画
像を生成する。かような要素で、画像は、現像された銀
濃度、一種以上の通常のカプラーの組合せ、またはレゾ
ルシノールカプラーなどの「黒」カプラーによって形成
することができる。分解露光は、適当なフィルターを通
じて連続して、または空間的に離れたフィルター要素の
システム（通常「カラーフィルターアレイ」と呼ばれて
いる）を通じて同時に行うことができる。

【００９７】また、本発明の画像形成要素は、例えば本
発明のパン増感されたハロゲン化乳剤と現像薬で構成さ
れた黒白画像形成材料でもある。この実施態様で、画像
は、処理によって現像された銀の濃度によって、または
中性画像の調色スケールを担うのに使用できる色素を生
成するカプラーによって形成される。

【００９８】本発明のフォトサーモグラフィ要素は、Re
search Disclosure Ｉに開示されているタイプＢの要素
が好ましい。タイプＢの要素は、感光性ハロゲン化銀と
反応するように関連して、還元剤または現像薬、任意に
アクチベータ、コーティングベヒクルまたは結合剤およ
び有機化合物と銀イオンの塩または錯体を含有してい
る。これらの系でこの有機錯体は現像中に還元されて金
属銀を生成する。上記有機銀塩は、銀ドナーと呼称され
ている。このような画像形成要素を記載している文献と
しては、米国特許の第３，４５７，０７５号、４，４５
９，３５０号、４，２６４，７２５号および４，７４
１，９９２号がある。タイプＢのフォトサーモグラフィ
材料には、そのハロゲン化銀由来の潜像銀が、処理時に
画像を形成する前記混合物の触媒として作用すると考え
られる。これらの系の、写真ハロゲン化銀好ましい濃度
は、フォトサーモグラフィ材料中の銀ドナー１モル当り
写真ハロゲン化銀０．０１〜１００モルの範囲内であ
る。

【００９９】タイプＢフォトサーモグラフィ要素は、有
機銀塩酸化剤を含有する酸化還元画像形成混合物を含有
している。その有機銀塩は、光に対し比較的安定である
が、露光された光触媒（すなわち感光性ハロゲン化銀）
および還元剤の存在下、８０℃以上の温度で加熱される
と、銀画像の形成を促進する銀塩である。

【０１００】適切な有機銀塩としては、カルボキシル基
を有する有機化合物の銀塩がある。その好ましい例とし
ては、脂肪族カルボン酸の銀塩と芳香族カルボン酸の銀
塩がある。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例として
は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウ
リン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸
塩、リノール酸銀、酪酸銀およびショウノウ酸銀、これ
らの混合物などがある。ハロゲン原子またはヒドロキシ
ル基で置換可能な銀塩も有効に使用できる。芳香族カル
ボン酸および他のカルボキシル基含有化合物の銀塩とし
ては、安息香酸銀；置換安息香酸の銀塩、例えば３，５
−ジヒドロキシ安息香酸銀、ｏ−メチル安息香酸銀、ｍ
−メチル安息香酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２，４−
ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、ｐ−フ
ェニル安息香酸銀など；没食子酸銀；タンニン酸銀；フ
タル酸銀；テレフタル酸銀；サリチル酸銀；フェニル酢
酸銀；ピロメリト酸銀；米国特許第３，７８５，８３０
号に記載されているような３−カルボキシメチル−４−
メチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀塩など；およ
び米国特許第３，３３０，６６３号に記載されているよ
うなチオエーテル基を含有する脂肪族カルボン酸の銀塩
がある。有機銀ドナーの好ましい例としては、日本国特
開昭４４−３０２７０号および同特開昭４５−１８１４
６号に記載されているようなベンゾトリアゾールおよび
その誘導体の銀塩、例えばベンゾトリアゾールまたはメ
チルベンゾトリアゾールの銀塩など；ハロゲン置換ベン
ゾトリアゾールの銀塩例えば５−クロロベンゾトリアゾ
ールの銀塩など；１，２，４−トリアゾールの銀塩；３
−アミノ−５−メルカプトベンジル−１，２，４−トリ
アゾールの銀塩；米国特許第４，２２０，７０９号に記
載されているような１Ｈ−テトラゾールの銀塩；イミダ
ゾールおよびイミダゾール誘導体の銀塩などがある。

【０１０１】銀半セッケンを使用することが便利である
ことが分かっている。その半セッケンとしては、市販の
ベヘン酸のナトリウム塩の水溶液から沈澱させることに
よって製造して銀の分析結果が約１４．５％であるベヘ
ン酸銀とベヘン酸の等モル混合物が好ましい例である。
透明なフィルムバッキング上に製造される透明なシート
状材料は透明なコーティングを必要とし、そしてこの目
的を達成するため、遊離ベヘン酸の含有量が約４もしく
は５％までで、銀の分析結果が約２５．２％のベヘン酸
銀の全セッケンが使用される。銀セッケン分散液の製造
方法は、当業技術界で周知であり、そして Research Di
sclosure 1983年10月（23419）および米国特許第３，９
８５，５６５号に開示されている。

【０１０２】また銀塩錯体は、銀イオンの種（ｓｉｌｖ
ｅｒ ｉｏｎｉｃ ｓｐｅｃｉｅｓ）例えば硝酸銀の水
溶液と、銀と錯体をつくる有機配位子の溶液を混合する
ことによって製造することができる。この混合法は、ハ
ロゲン銀沈降法で利用される方法を含めて、便利な形態
をとることができる。銀錯体粒子の凝集を避けるために
安定剤を使用してもよい。安定剤は写真技術界で有用で
あると知られている材料であればよく、例えば、限定さ
れないがゼラチン、ポリビニルアルコールまたはポリマ
ーもしくはモノマーの界面活性剤がある。

【０１０３】感光性ハロゲン化銀粒子と有機銀塩は、現
像中、触媒的に近接しているようにコートされる。前記
粒子と銀塩は、連続した層でコートされるが、コートす
る前に混合することが好ましい。通常の混合技法は、先
に引用したResearch Disclosure Item 17029；米国特許
第３，７００，４５８号；ならびに日本国特願昭５０−
３２９２８号、同昭４９−１３２２４号、同昭５０−１
７２１６号および同昭５１−４２７２９号に例示されて
いる。

【０１０４】通常の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤の中
から便利に選択して層ユニット中に組み入れて使用し、
本発明のスペクトル吸収率を提供する。ヨウ化物を少量
含有する高臭化物の乳剤が最も普通に利用される。高速
処理を実現するため、高塩化物乳剤が使用される。輻射
線感受性の塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、
塩臭化銀、臭塩化銀、ヨウ塩臭化銀およびヨウ臭塩化銀
の粒子すべてが考えられる。これらの粒子は規則的また
は非規則的（例えば平板状）でもよい。通常の輻射線感
受性ハロゲン化銀乳剤は、先に引用したResearch Discl
osure Ｉ，I. Emulsion grains and their preparation
に例示されている。これら乳剤の化学増感は、便利な形
態をとることができるが、section I.V. Chemical sens
itization に例示されている。また、これら乳剤層は一
般に一種以上のカブリ防止剤または安定剤を含有し、こ
れら添加剤は便利な形態をとることができるが、sectio
nVII. Antifoggants and stabilizers に例示されてい
る。

【０１０５】フォトサーモグラフィ要素に使用されるハ
ロゲン化銀粒子は、当業技術界で知られている方法、例
えば先に引用したResearch Disclosure Ｉおよび James
著「The Theory of Photographic Process」に記載の方
法によって製造することができる。これらの方法として
は、例えば、アンモニア乳剤製造法、中性もしくは酸性
乳剤製造法、およびその外の当業技術界で知られている
製造法がある。これらの方法は、一般に、保護コロイド
の存在下、温度、ｐＡｇ、pH値などを、沈降によってハ
ロゲン化銀を製造中、適切な値に制御しながら、水溶性
銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と混合して行われる。粒子
沈降の過程で、一種以上のドーパント（銀とハロゲン化
物以外の粒子吸蔵物）を導入して粒子の特性を改善する
ことができる。

【０１０６】フォトサーモグラフィ要素において、ハロ
ゲン化銀は一般に乳剤の形態で提供され、その乳剤は、
要素の層としてその乳剤をコートするためのベヒクルを
含有している。有用なベヒクルとしては、天然物質、例
えばタンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体
（例えばセルロースエステル類、セルロースエーテル類
およびアニオンやカチオンで置換されたセルロース誘導
体）、ゼラチン（牛の骨または皮革のゼラチンなどのア
ルカリ処理ゼラチンまたはブタ皮ゼラチンなどの酸処理
ゼラチン）、脱イオンゼラチン、ゼラチン誘導体（例え
ばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなど）、およ
びResearch Disclosure Ｉに記載されているその外のベ
ヒクルがある。また、親水性で透水性のコロイドも、ベ
ヒクルまたはベヒクルエクステンダーとして有用であ
る。これらのものとしては、合成のポリマーペプタイザ
ー、キャリアおよび／または結合剤があり、例えばポリ
（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタム類）、ア
クリルアミドポリマー類、ポリビニルアセタール類、ア
ルキル−およびスルホアルキル−アクリレート類とメタ
クリレート類のポリマー、加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル類、ポリアミド類、ポリビニルピリジン、メタクリル
アミドコポリマー類がある。ベヒクルは、写真乳剤に有
用な量で乳剤中に存在していればよい。また乳剤は、写
真乳剤に有用であることが分かっている添加物を含有し
ていてもよい。

【０１０７】ハロゲン化銀として、感光性銀の有用量
を、本発明に有用な要素に利用できるが、銀の全量は１
０ｇ／ｍ² 未満であることが好ましい。銀の量は、７ｇ
／ｍ²未満が好ましく、５ｇ／ｍ² 未満がさらに好まし
い。銀の量が少ないと、要素の光学的諸特性が改善され
るので、その要素を使用してより鮮鋭な写真をつくるこ
とができる。

【０１０８】本発明の一実施態様では銀の現像だけが必
要なので、発色現像主薬（ｐ−フェニレンジアミン類ま
たはｐ−アミノフェノール類）は不可欠なものではな
い。銀の画像を形成できる他の現像薬も、着色色素を生
成するそれらの性能に関係なしに使用できる。このよう
な現像薬としては、ｐ−フェニレンジアミン現像薬と置
換ｐ−アミノフェノール類（３，５−ジクロロアミノフ
ェノールと３，５−ジブロモアミノフェノールが特に好
ましい選択化合物である）のみならず、これらに加えて
ｐ−スルホンアミドフェノール類、アスコルビン酸、低
原子価金属化合物特にＦｅ（II）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｏ
（II）、Ｍｎ（II）、Ｖ（II）、Ｔｉ(III）を含有する
もの、ヒドラジン誘導体、ヒドロキシルアミン誘導体、
フェニドン類がある。組み込まれる現像薬としては、熱
で脱ブロックする、ブロックされた現像薬が好ましい。

【０１０９】場合によっては、現像アクチベーター（ア
ルカリ放出剤、塩基放出剤またはアクチベーター前駆体
としても知られている）が、本発明の前記フォトサーモ
グラフィ要素に有用である。用語「現像アクチベータ
ー」は、本願に記載される場合、現像薬が処理温度で、
画像形成材料の潜像を現像するのを助ける薬剤または化
合物を意味するものとする。有用な現像アクチベーター
またはアクチベーター前駆体は、例えば、１９６８年２
月２９日に公告されたベルギー特許第７０９，９６７号
および英国Ｐ０９１ＥＦハンプシャー州、ハバント、ホ
ームウェル所在のIndustrial Opportunities Ltd. が刊
行したResearch Disclosure 155巻 Item 15567, 1977年
３月に記載されている。有用なアクチベーター前駆体の
例としては、グアニジニウム化合物、例えばトリクロロ
酢酸グアニジニウム、グルタル酸ジグアニジニウム、コ
ハク酸ジグアニジニウム、マロン酸ジグアニジニウムな
ど；マロン酸第四級アンモニウム；アミノ酸類、例えば
６−アミノカプロン酸およびグリシン；ならびに２−カ
ルボキシカルボキサミドアクチベーター前駆体類があ
る。

【０１１０】本発明の写真要素に使用できるブロックさ
れた現像薬の例としては、限定されないが、Reevesの米
国特許第３，３４２，５９９号；イングランド、Ｐ０１
０７ＤＱハンプシャー州、エムズワース、１２ａノース
・ストリート、ダドリー・アネックスに所在のKenneth
Mason Publications, Ltd.が刊行したResearch Disclos
ure（129巻27〜30頁1975年）；Hamaoka らの米国特許第
４，１５７，９１５号；WaxmanとMourningの米国特許第
４，０６０，４１８号；および米国特許第５，０１９，
４９２号に記載されているブロックされた現像薬があ
る。特に有用なブロックされた現像薬は以下の米国特許
願に記載されたブロックされた現像薬である。すなわち
１９９９年１２月３０日付け出願の米国特許願第０９／
４７６，２３４号、IMAGING ELEMENT CONTAINING A BLO
CKED PHOTOGRAPHICALLY USEFUL COMPOUND；１９９９年
１２月３０日付け出願の米国特許願第０９／４７５，６
９１号、IMAGING ELEMENT CONTAINING A BLOCKED PHOTO
GRAPHICALLY USEFUL COMPOUND；１９９９年１２月３０
日付け出願の米国特許願第０９／４７５，７０３号、IM
AGING ELEMENT CONTAINING A BLOCKED PHOTOGRAPHICALL
Y USEFUL COMPOUND；１９９９年１２月３０日付け出願
の米国特許願第０９／４７５，６９０号、IMAGING ELEM
ENT CONTAINING A BLOCKED PHOTOGRAPHICALLY USEFUL C
OMPOUND；および１９９９年１２月３０日付け出願の米
国特許願第０９／４７６，２３３号、PHOTOGRAPHIC OR
PHOTOTHERMO GRAPHIC ELEMENT CONTAING A BLOCKED PHO
TOGRAPHICALLY USEFUL COMPOUNDに記載されているブロ
ックされた現像薬である。

【０１１１】本発明の一実施態様のブロックされた現像
薬は、好ましくは、画像形成要素の一つ以上の画像形成
層に組みこまれる。使用されるブロックされた現像薬の
量は、それが添加される各層において、好ましくは０．
０１〜５ｇ／ｍ² であり、より好ましくは０．１〜２ｇ
／ｍ² であり、そして最も好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ
² である。これらの層は画像形成要素のカラー生成層ま
たは非カラー生成層でもよい。ブロックされた現像薬
は、処理中、写真要素に接触している別の層に含有され
ていてもよい。

【０１１２】画像形成要素が像様露出された後、ブロッ
クされた現像薬は、処理溶液中の酸または塩基の存在に
より、画像形成要素を処理中、画像形成要素を加熱する
ことにより、および／または画像形成要素を、処理中、
ラミネートシートなどの、別のシートと接触させること
によって、画像形成要素の処理中に活性化することがで
きる。上記ラミネートシートは、例えばResearch Discl
osure 1996年９月389号、アイテム３８９５７（以後「R
esearch Disclosure Ｉ」と呼称する）のSection XIXお
よびXX に開示されている追加の処理化学薬剤を任意に
含有している。本願に引用されるsectionはすべて、特
にことわらない限りResearch DisclosureＩのsectionで
ある。このような化学薬剤としては、例えば、亜硫酸塩
類、ヒドロキシルアミン、ヒドロキサム酸類など；カブ
リ防止剤例えばアルカリ金属ハロゲン化物、窒素含有複
素環化合物など；金属イオン封鎖剤例えば有機酸類；な
らびにその外の添加剤、例えば緩衝剤類、スルホン化ポ
リスチレン、汚染防止剤類、殺生物剤類、脱銀剤類、安
定剤類などがある。

【０１１３】還元剤を、フォトサーモグラフィ要素に含
有させてもよい。前記有機銀塩の還元剤は、銀イオンを
還元して金属銀にすることができる物質であればよく、
有機物質が好ましい。通常の写真現像薬、例えば３−ピ
ラゾリジノン類、ヒドロキノン類、ｐ−アミノフェノー
ル類、ｐ−フェニレンジアミン類およびカテコールが有
用であるが、ヒンダードフェノールの還元剤が好まし
い。この還元剤は、フォトサーモグラフィ層の５〜２５
％の範囲内の濃度で存在していることが好ましい。

【０１１４】ドライシルバーシステムに用いる広範囲の
還元剤が開示されている。すなわち、アミドキシム類例
えばフェニルアミドキシム、２−チエニルアミドキシム
およびｐ−フェノキシフェニルアミドキシム；アジン類
（例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズア
ルデヒドアジン）；脂肪族カルボン酸アリールヒドラジ
ド類とアスコルビン酸の組合せ、例えば２，２′−ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオニルβフェニルヒドラシ
ドとアスコルビン酸の組合せ；ポリヒドロキシベンゼン
およびヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／または
ヒドラジンの組合せ、例えば、ヒドロキノンおよびビス
（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘ
キソースレダクトンまたはフォルミル−４−メチルフェ
ニルヒドラジン、ヒドロキサム酸類（例えばフェニルヒ
ドロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニル−ヒドロキサム
酸およびｏ−アラニンヒドロキサム酸）の組合せ；アジ
ン類とスルホンアミドフェノール類の組合せ、例えばフ
ェノールチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼンス
ルホンアミドフェノール；α−シアノ−フェニル酢酸誘
導体、例えばα−シアノ−２−メチルフェニル酢酸エチ
ル、α−シアノ−フェニル酢酸エチル；ビス−β−ナフ
トール類、例えば２，２′−ジヒドロキシル−１−ビナ
フチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−
１−ナフチル）メタン；ビス−ｏ−ナフトールと１，３
−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例えば２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノンもしくは２，４−ジヒドロキシア
セトフェノン）との組合せ；５−ピラゾロン類、例えば
３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン；レダクト
ン類、例えばジメチルアミノヘキソースレダクトン、ア
ンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびア
ンヒドロジヒドロ−ピペリドン−ヘキソースレダクト
ン；スルファミドフェノール還元剤、例えば２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼン−スルホンアミド−フェノールお
よびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノール；２−フェ
ニルインダン−１，３−ジオンなど；クロマン類、例え
ば２，２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシ
クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類、例えば２，６
−ジメトキシ−３，５−ジカルブエトキシ−１，４−ジ
ヒドロキシピリジン；ビスフェノール類、例えばビス
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−プロパン、４，４−エチリデン−ビス
（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）および２，
２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；アスコルビン酸誘導体、例えば、１−ア
スコルビル−パルミテート、アスコルビルステアレー
ト；ならびに不飽和のアルデヒド類とケトン類、例えば
ベンジルとジアセチル、ピラゾリジン−３−オン類およ
び特定のインダン−１，３−ジオン類である。

【０１１５】フォトサーモグラフィ要素中の有機還元剤
の最適濃度は、特定のフォトサーモグラフィ要素、所望
の画像、処理条件、特定の有機銀塩および特定の酸化剤
などの要因によって変化する。

【０１１６】メルト生成化合物すなわちメルトフォーマ
ー（時には「熱溶媒」と呼称される）を、フォトサーモ
グラフィ要素中の例えばさきに述べた画像形成層および
ハレーション防止層もしくはフィルター層中に含有させ
ることは有用である。メルト生成化合物すなわちメルト
フォーマーの組合せも、所望により有用である。用語
「メルト生成化合物」または「メルトフォーマー」は、
本願で使用する場合、前記処理温度まで加熱すると、改
良された反応媒体、一般に溶融媒体を提供して、前記反
応混合物によってより優れた画像が提供される化合物を
意味するものとする。前記処理温度における前記反応媒
体の正確な性質は、完全には理解されていないが、反応
温度において、反応成分をより良好に相互に作用させる
ことができるメルトが生成すると考えられる。有用なメ
ルト生成化合物は一般に、前記反応混合物とは別の成分
であるが、前記反応混合物はメルト生成に参加すること
ができる。一般に有用なメルト生成化合物は、本発明の
材料の他の成分と相溶性のアミド類、イミド類、環式尿
素類およびトリアゾール類である。有用なメルト生成化
合物すなわちメルトフォーマーは、例えば、英国Ｐ０９
１ＥＦハンプシャー州ハバントホームウェル所在のIndu
strial Opportunities Ltd. が刊行した、LaRossa とBo
ettcher のResearch Disclosure 150巻 1976年10月、It
em 15049に記載されている。先に述べた本発明のハレー
ション防止層とフィルター層は所望によりメルト生成化
合物を含有していてもよい。好ましいメルトフォーマー
は、サリチルアニリドと類似の化合物である。熱溶媒の
例は、例えばサリチルアニリド、フタルイミド、Ｎ−ヒ
ドロキシフタルイミド、Ｎ−カリウム−フタルイミド、
スクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイ
ミド、フタラジン、１−（２Ｈ）−フタラジノン、２−
アセチルフタラジノン、ベンズアニリドおよびベンゼン
スルホンアミドである。従来技術の熱溶媒は、例えばWi
ndender の米国特許第６，０１３，４２０号に開示され
ている。調色剤（ｔｏｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）および調
色剤の組合せの例は、例えばResearch Disclosure、197
8年６月、Item No. 17029 および米国特許第４，１２
３，２８２号に記載されている。

【０１１７】前記熱現像が可能な写真材料中のメルト生
成化合物またはメルト生成化合物の組合せの濃度範囲は
重要である。メルト生成化合物の最適濃度は、特定の画
像形成材料、所望の画像、処理条件などの要因によって
決まる。

【０１１８】本発明のフォトサーモグラフィ要素は、処
理を行ってより中性かまたは黒の色調の画像を提供する
ため、画像のトナーすなわち調色剤を含有していてもよ
い。最適の画像のトナーすなわち調色剤は、特定の画像
材料、所望の画像、特定の処理条件などの要因によって
決まる。場合によっては、特定の画像調色剤すなわちト
ナーが、特定の画像形成材料によって、他の画像形成材
料よりはるかに優れた結果を提供する。調色剤すなわち
トナーの組合せが所望の場合、有用である。調色剤また
は調色剤の組合せの最適濃度は、特定の画像形成材料、
処理条件、所望の画像などの要因によって決まる。

【０１１９】フォトサーモグラフィ要素中の、処理後画
像安定剤および潜像保持安定剤は有要である。フォトサ
ーモグラフィ技術業界で知られている安定剤はいずれ
も、前記フォトサーモグラフィ要素に対して有用であ
る。有用な安定剤の例示例としては、例えば米国特許第
４，４５９，３５０号に記載されているような、光分解
的に活性な安定剤と安定剤前駆体がある。有用な安定剤
の他の例としては、例えば米国特許第３，８７７，９４
０号に記載されているアゾールチオエーテル類およびブ
ロックされたアゾリンエチオン（ａｚｏｌｉｎｅｔｈｉ
ｏｎｅ）安定剤前駆体およびカルバモイル安定剤前駆体
がある。

【０１２０】前記フォトサーモグラフィ要素は、有用な
画像の形成を助けることが知られている添加物を含有し
ていてもよい。本発明のフォトサーモグラフィ要素は、
例えばResearch Disclosure、1978年12月、Item No. 17
643 およびResearch Disclosure、1978年６月 Item No.
17029に記載されている、感度増大化合物として機能す
る現像改良剤、増感色素、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤
と潤滑剤、コーティング助剤、蛍光増白剤、吸光色素お
よびフィルター色素を含有していてもよい。

【０１２１】フォトサーモグラフィ要素の諸層は、ディ
ップコーティング、エアーナイフコーティング、カーテ
ィンコーティングまたはホッパーを使用する押出しコー
ティングを含む、写真技術業界で知られているコーティ
ング方法によって支持体の上にコートされる。所望によ
り、二つ以上の層が同時にコートされる。

【０１２２】前記フォトサーモグラフィ要素は、露光お
よび処理を行う前のフォトサーモグラフィ要素の安定化
に役立つ熱安定剤を含有している方が好ましい。このよ
うな熱安定剤は、貯蔵中のフォトサーモグラフィ要素の
安定性を改善する。好ましい熱安定剤は、２−ブロモ−
２−アリールスルホニルアセトアミド類、例えば２−ブ
ロモ−２−ｐ−トリスルホニルアセトアミド；２−（ト
リブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾール；および
６−置換−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−ト
リアジン類、例えば６−メチル−もしくは６−フェニル
−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン
である。

【０１２３】本発明の写真要素は、Research Disclosur
e Ｉ、Section XVI に記載されている技法を含む公知の
技法のいずれかを利用して像様露光されることが好まし
い。この露光は、一般にスペクトルの可視領域の光に対
する露出で行われ、そして一般的に、このような露光
は、レンズを通じて行われる実物像の露光であるが露光
は、発光装置（例えば発光ダイオード、ＣＲＴなど）に
よる、記憶画像（例えばコンピュータに記憶された画
像）に対する露光でもよい。また、本発明のフォトサー
モグラフィ要素は、各種形態のエネルギー〔電磁スペク
トルの紫外線と赤外線の領域、ならびに電子ビームとβ
放射線、γ線、α粒子、中性子線、およびレーザーが生
成するノンコヒーレント（ランダム位相）型もしくはコ
ヒーレント（同位相）型の粒子波様放射エネルギーの他
の形態を含む〕によって露光される。露光は、写真ハロ
ゲン化銀の分光増感に応じてモノクロマチック、オルソ
クロマチックまたはパンクロマチックの露光である。フ
ォトサーモグラフィ要素に現像可能な潜像を生成させる
のに十分な時間と強度の像様露光が好ましい。

【０１２４】イエロー、マゼンタおよびシアンの色素の
画像記録が一旦、本発明の処理された写真要素に形成さ
れると、通常の技法を利用して、各色記録の画像情報を
検索し、次にその色記録を処理してカラーバランスのよ
い目視可能な画像をつくることができる。例えば、写真
要素を、スペクトルの青、緑および赤の領域内について
連続的に走査するか、または青、緑および赤のフィルタ
ーで分割されて透過する単一走査ビーム内に青、緑およ
び赤の光を組みこんで、各色記録に対する別個の走査ビ
ームをつくることができる。簡単な方法は、横方向にオ
フセットされた平行な一連の走査経路にそって逐一写真
要素を走査する方法である。走査の時点で該要素を透過
する光の強度はセンサによって記録され、そのセンサは
受け取った放射線を電気信号に変換する。最も一般的
に、この電子信号はさらに処理されて、画像の有用な電
子記録を生成する。例えば、この電気信号は、アナログ
／ディジタル変換器を通過させ、次に画像内に画素（ポ
イント）を配置するのに必要な位置情報とともにディジ
タルコンピュータに送ることができる。他の実施態様で
は、この電子信号は、測色の情報または調色の情報で記
号化されて、画像を、目視可能な形態、例えば、コンピ
ュータモニタが表示する画像、テレビジョン画像、プリ
ントされた画像などに再構成するのに適切な電子記録を
生成する。

【０１２５】一実施態様のフォトサーモグラフィ要素
は、該要素からハロゲン化銀を除く前に走査することが
できる。残留しているハロゲン化銀は濁ったコーティン
グを生成するので、拡散照明光学装置を利用するスキャ
ナーを使用することによって、かようなシステムの走査
された画像の質が改善されることが分かっている。当業
技術界で知られている、拡散照明をつくる技法を利用で
きる。好ましいシステムとしては、内壁が高度の拡散反
射を生成するように特別に設計されている拡散キャビテ
ィを利用する反射システム、および正反射光のビームの
拡散が、ビーム内に配置されて光を散乱する働きをする
光学要素を利用することに達成される透過システムがあ
る。かような要素は、所望の散乱を生成する部材を組み
こんでいるか、または所望の散乱を促進する表面処理が
なされているガラスまたはプラスチックであればよい。

【０１２６】走査技法が当業技術界で進歩しているの
で、例えばヨーロッパ特許０７６２２０１号に開示され
ているようにフォトサーモグラフィカラーフィルムを走
査すること（この走査は銀またはハロゲン化銀をそのネ
ガから除く必要なしに達成できる）が現在では当然でか
つ実際に行われるようになっているが、このような走査
を特別に配列することによってそのフィルムの質を改善
することができる（例えばSimmons の米国特許第５，３
９１，４４３号参照）。かようなフィルムを走査する方
法は、本願と出願人が同一の米国特許願第６０／２１
１，３６４号（ドケット番号８１２４６）および米国特
許願第６０／２１１，０６１号（ドケット番号８１２４
７）にも開示されている。なおこれら特許願は本願に援
用するものである。

【０１２７】例えば、写真要素を連続して、スペクトル
の青、緑および赤の領域内を走査するか、または青、緑
および赤の光を、青、緑および赤のフィルターで分割さ
れて該フィルターを透過する単一の走査ビーム内に組み
こんで、各色記録に対し別個の走査ビームをつくること
ができる。他の色が該画像要素中に像様に存在している
場合は、適当に着色された光ビームが利用される。簡単
な方法は、横方向にオフセットされた一連の平行走査経
路にそって、写真要素を逐一走査する方法である。受け
取った輻射線を電気信号に変更するセンサが、走査の時
点で、該写真要素を透過する光の強度を記録する。最も
一般的に、この電子信号はさらに処理されて、画像の有
用な電子記録を生成する。例えば、前記電気信号は、ア
ナログ−デジタル変換器を通過させ、次に、画像内に画
素（ポイント）を配置するために必要な位置情報ととも
にディジタルコンピュータに送ることができる。この方
式で集められる画素の数は、所望の画像の質によって規
定されるように変えることができる。

【０１２８】前記電子信号は、当業技術界で知られてい
る、コンピュータモニタが表示する画像、テレビジョン
画像、光学的に機械的にもしくはディジタルにプリント
された画像と表示などの可視形態に、画像を再構成させ
るのに適切な電子記録を形成することができる。その形
成された画像は記憶または伝送して、さらに処理もしく
は表示を行うことができる〔例えば、Richard P. Szaje
wski, Alan SowinskiおよびJohn Buhvの、発明の名称が
AN IMAGE PROCESSING AND MANIPULATION SYSTEMである
米国特許願第０９／５９２，８１６号（ドケット番号８
１０４０）参照〕。画像記録の質を最高にする技法を含
む、走査信号を処理するシステムが以下の諸米国特許に
例示されている。すなわちBayer の４，５５３，１５６
号、Urabe らの４，５９１，９２３号、Sasakiらの４，
６３１，５７８号、Alkofer の４，６５４，７２２号、
Yamadaの４，６７０，７９３号、Klees の４，６９４，
３４２号と４，９６２，５４２号、Powellの４，８０
５，０３１号、Mayne らの４，８２９，３７０号、Abdu
lwahabの４，８３９，７２１号、Matsunawa らの４，８
４１，３６１号と４，９３７，６６２号、Mizukoshi ら
の４，８９１，７１３号、Petilliの４，９１２，５６
９号、Sullivan らの４，９２０，５０１号と５，０７
０，４１３号、Kimotoらの４，９２９，９７９号、Hiro
sawaらの４，９７２，２５６号、４，９７７，５２１
号、Sakai の４，９７９，０２７号、Ｎｇの５，００
３，４９４号、Katayamaらの５，００８，９５０号、Ki
muraらの５，０６５，２５５号、Osamu らの５，０５
１，８４２号、Lee らの５，０１２，３３３号、Bowers
らの５，１０７，３４６号、Telle の５，１０５，２６
６号、MacDonaldらの５，１０５，４６９号および Kwon
らの５，０８１，６９２号に開示されている。走査中に
カラーバランスを調節する方法は、Moore らの米国特許
第５，０４９，９８４号とDavis の米国特許第５，５４
１，６４５号に開示されている。

【０１２９】一旦獲得されたディジタル色記録は、ほと
んどの場合、調節されて、表示するための快適に色のバ
ランスがとれた画像を生成し、かつビデオモニタに、ま
たは通常のカラー印画としてプリントされるときに出力
するため、各種の変換とレンダリングによって、画像保
持信号のカラー忠実度を保存する。画像保持信号を、走
査後に変換する好ましい技法は、Giorgianniらの米国特
許第５，２６７，０３０号に開示されている。なおこの
特許の開示事項は本願に援用するものである。カラーデ
ィジタル画像の情報を管理する当業技術者の能力のさら
なる例示が、GiorgianniおよびMadden著 Digital Color
Managemext, Addisox-Wesley 1998年に記載されてい
る。

【０１３０】例示を目的として、通常の乾式熱現像ステ
ップを行うフォトサーモグラフィフィルムプロセスの網
羅的でないリストは以下のとおりである。 １．熱現像→走査→安定化（例えばラミネートで）→走
査→復帰可能な永久的フィルムを得る。 ２．熱現像→定着浴→水洗→乾燥→走査→復帰可能な永
久的フィルムを得る。 ３．熱現像→走査→ブリックス浴→乾燥→走査→フィル
ム中の銀のすべてまたは一部を再循環する。 ４．熱現像→ラミネートを漂白する→ラミネートを定着
する→走査→（フィルム中の銀のすべてまたは一部を再
循環する）。 ５．熱現像→漂白→洗浄→定着→洗浄→乾燥→比較的ゆ
っくりした高品質の走査

【０１３１】以下の諸実施例は、本発明の実施を例示す
るために提供されるが、本発明を全く限定しない。すべ
ての％は、特にことわらない限り重量％である。

【０１３２】

【実施例】写真の実施例 以下の諸実施例は、写真的に有用な組成物を調製し、適
切にコートされたフォーマットで組成物を試験すること
によって本発明の原理を説明する。下記の説明では、Ｈ
ＡＢＩを、本発明を実施する際に有用なヘキサアリール
ビイミダゾールの漂白前駆体化合物を表すために使用す
る。

【０１３３】実施例１ 以下の材料は、以下のコーティングを行うために製造し
た。 固体粒子の色素ＳＰＤ１：水不溶性の色素Ｄ−１の分散
液を、ボールミリング法で製造した。合計１０ｇの試料
に、色素Ｄ−１ ０．２５ｇ、ポリビニルピロリドン
０．１５ｇ、蒸留水９．６ｇおよびジルコニアビーズ１
０mLを添加した。得られたスラリーのボールミリングを
４８時間行った。ミリングの後、ジルコニアビーズを濾
過によって除去した。得られたスラリーは、使用に先立
って冷蔵した。Ｄ−１の構造式は下記のとおりである。

【０１３４】

【化１８】

【０１３５】固体粒子の漂白前駆体ＳＰＢＰ１：水不溶
性の漂白前駆体Ｈ−１の分散液を、ボールミリング法で
製造した。合計１０ｇの試料に、ＨＡＢＩ Ｈ−１
０．５０ｇ、ポリビニルピロリドン０．１５ｇ、蒸留水
９．３５ｇおよびジルコニアビーズ１０mLを添加した。
得られたスラリーのボールミリングを４８時間行った。
ミリングの後、ジルコニアビーズを濾過によって除去し
た。得られたスラリーは、使用に先立って冷蔵した。

【０１３６】水溶性色素Ｄ−２：水溶性色素Ｄ−２の構
造式は下記のとおりである。

【０１３７】

【化１９】

【０１３８】コーティングの実施例：コーティングの実
施例を、下記表１−１に挙げたフォーマットにしたがっ
て、かつ結合剤、コーティング溶媒および色素を変える
ことからなる変更を行って調製した。コーティングはす
べて厚さ１７８μｍ（７ミル）のポリエチレンテレフタ
レート支持体上に調製した。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】コーティングの成分を含むコーティングの
種類を下記表１−２に列挙する。

【０１４１】

【表２】

【０１４２】コートされた試料の処理：コーティング
は、各種の温度で１０秒間、加熱板に接触させることに
よって熱処理した。そのコーティングの赤濃度をステー
タスＭフィルターセットを使用して測定した。試験結果
を下記表１−３に示す。

【０１４３】

【表３】

【０１４４】コーティングの処理から得た試験結果は、
固体粒子の漂白前駆体を利用するコーティングが、最高
温度で色素を漂白したことを示し、そして改良した配合
を、以下の実施例で示す。いくつかの低温熱処理が濃度
を増大した。これは、色素の粒子が、コーティングによ
って、熱の力で塗りつけられて、被覆力がわずかに高く
なって吸収が増大したことが原因のようであった。

【０１４５】実施例２ 下記材料を、下記のコーティングを行うために製造し
た。 漂白前駆体のオイル分散液ＯＢＰ１：漂白前駆体Ｈ−２
のオイル分散液を調製した。ＨＡＢＩ化合物Ｈ−２
０．４５ｇを、１，２−ベンゼンジカルボン酸ジブチル
エステル０．９０ｇに溶解した。ポリビニルアルコール
０．６０ｇを、１０％ Ａｌｋａｎａｏｌ ＸＣ溶液
１．５ｇと蒸留水１１．５５ｇに溶解することによって
水性相を調製した。次に、これら二つの成分相を、コロ
イドミルで高剪断力によって混合した。

【０１４６】固体粒子色素ＳＰＤ２：水不溶性色素Ｄ−
３の分散液をボールミリング法で調製した。合計２０ｇ
の試料に、色素Ｄ−３ ０．４０ｇ、ポリビニルピロリ
ドン０．２０ｇ、蒸留水１９．４ｇおよびジルコニアビ
ーズ２０mLを添加した。得られたスラリーのボールミリ
ングを４８時間行った。ミリングを行った後、ジルコニ
アビーズを濾過によって除去した。得られたスラリー
は、使用に先立って冷蔵した。

【０１４７】固体粒子色素ＳＰＤ３：水不溶性色素Ｄ−
１の分散液をボールミリング法で調製した。合計２０ｇ
の試料に、色素Ｄ−１ ０．４０ｇ、ポリビニルピロリ
ドン０．２０ｇ、蒸留水１９．４ｇおよびジルコニアビ
ーズ２０mLを添加した。得られたスラリーのボールミリ
ングを４８時間行った。ミリングを行った後、ジルコニ
アビーズを濾過によって除去した。得られたスラリーを
使用に先立って冷蔵した。

【０１４８】固体粒子の漂白前駆体ＳＰＢＰ２：水不溶
性の漂白前駆体Ｈ−１の分散液をボールミリング法で調
製した。合計２０ｇの試料に、ＨＡＢＩ−Ｈ−１ ０．
４０ｇ、ポリビニルピロリドン０．２０ｇ、蒸留水１
９．４ｇおよびジルコニアビーズ２０mLを添加した。得
られたスラリーのボールミリングを４８時間行った。ミ
リングを行った後、ジルコニアビーズを濾過によって除
去した。得られたスラリーは、使用に先立って冷蔵し
た。

【０１４９】色素化合物類：

【０１５０】

【化２０】

【０１５１】コーティングの実施例：コーティングの実
施例を、下記表２−１に挙げたフォーマットにしたがっ
て、結合剤、漂白前駆体および色素を変えて調製した。
コーティングはすべて、厚みが１７８μｍ（７ミル）の
ポリエチレンテレフタレート製の支持体上につくった。

【０１５２】

【表４】

【０１５３】これらコーティングは、そのコーティング
に二種類の方法で組みこんだ二種類の漂白前駆体を含有
している。そのＰＶＡ結合剤は水を溶媒として使用し
た。コーティングの成分を下記２−２に列挙する。

【０１５４】

【表５】

【０１５５】コートされた試料の処理：上記コーティン
グを、加熱プレートと１０秒間、各種温度で接触させる
ことによって熱処理した。特定色素の減法混色の原色に
対する加法混色の補色であるステータスＭフィルターを
使用して、コーティング濃度を測定した。試験結果を下
記表２−３に示す。

【０１５６】

【表６】

【０１５７】コーティングを処理することから得た試験
結果は、オイルと、漂白前駆体の固体粒子分散液を使用
し、ポリビニルアルコールを結合剤として利用した製剤
で優れた漂白がなされたことを示している。

【０１５８】実施例３ 下記の材料を、下記のコーティングをつくるために調製
した。 固体粒子の色素ＳＰＤ４：水不溶性の色素Ｄ−３の分散
液をボールミリング法で製造した。合計２０ｇの試料
に、色素Ｄ−３ ０．５０ｇ、ポリビニルピロリドン
０．１５ｇ、蒸留水１９．３５ｇおよびジルコニアビー
ズ２０mLを添加した。得られたスラリーのボールミリン
グを４８時間行った。ミリングを行った後、ジルコニア
ビーズを濾過で除いた。得られたスラリーを、使用に先
立って冷蔵した。

【０１５９】固体粒子の色素ＳＰＤ５：水不溶性の色素
Ｄ−４の分散液をボールミリング法で製造した。合計２
０ｇの試料に、色素Ｄ−４ ０．５０ｇ、ポリビニルピ
ロリドン０．１５ｇ、蒸留水１９．３５ｇおよびジルコ
ニアビーズ２０mLを添加した。得られたスラリーのボー
ルミリングを４８時間行った。ミリングを行った後、ジ
ルコニアビーズを、濾過によって除いた。得られたスラ
リーを、使用に先立って冷蔵した。 固体粒子の色素ＳＰＤ６：水不溶性の色素Ｄ−１の分散
液をボールミリング法で調製した。合計２０ｇの試料
に、色素Ｄ−１ ０．５０ｇ、ポリビニルピロリドン
０．１５ｇ、蒸留水１９．３５ｇおよびジルコニアビー
ズ２０mLを添加した。得られたスラリーのボールミリン
グを４８時間行った。ミリングを行った後、ジルコニア
ビーズを濾過で除いた。得られたスラリーを、使用に先
立って冷蔵した。

【０１６０】固体粒子の漂白前駆体ＳＰＢＰ３：水不溶
性の漂白前駆体Ｈ−２の分散液をボールミリング法によ
って調製した。合計２０ｇの試料に、ＨＡＢＩ Ｈ−２
０．５０ｇ、ポリビニルピロリドン０．１５ｇ、蒸留
水１９．３５ｇおよびジルコニアビーズ２０mLを添加し
た。得られたスラリーのボールミリングを４８時間行っ
た。ミリングを行った後、ジルコニアビーズを濾過して
除いた。得られたスラリーを使用に先立って冷蔵した。

【０１６１】固体粒子の漂白前駆体ＳＰＢＰ４：水不溶
性の漂白前駆体Ｈ−１の分散液をボールミリング法によ
って製造した。合計２０ｇの試料に、ＨＡＢＩ Ｈ−２
０．５０ｇ、ポリビニルピロリドン０．１５ｇ、蒸留
水１９．３５ｇおよびジルコニアビーズ２０mLを添加し
た。得られたスラリーのボールミリングを４８時間行っ
た。ミリングを行った後、ジルコニアビーズを濾過によ
って除去した。得られたスラリーを、使用に先立って冷
蔵した。

【０１６２】固体粒子のメルトフォーマーＳＰＭＦ１：
サリチルアニリドの分散液をボールミリング法で調製し
た。合計２０ｇの試料に、サリチルアニリドの固体３．
０ｇ、ポリビニルピロリドン０．２０ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ
Ｘ２００界面活性剤０．２０ｇ、ゼラチン１．０ｇ、蒸
留水１５．６ｇおよびジルコニアビーズ２０mLを添加し
た。得られたスラリーのボールミリングを４８時間行っ
た。ミリングを行った後、ジルコニアビーズを濾過によ
って除去した。得られたスラリーを使用に先立って冷蔵
した。

【０１６３】コーティングの実施例：コーティングの実
施例を、漂白前駆体と色素を種々変更して、下記表３−
１に挙げたフォーマットにしたがって調製した。コーテ
ィングはすべて、厚みが１７８μｍ（７ミル）のポリエ
チレンテレフタレートの支持体上につくった。

【０１６４】

【表７】

【０１６５】これらコーティングの実施例は三種類の色
素と二種類の漂白前駆体を含んでいる。すべてのコーテ
ィングがＰＶＡを結合剤として使用しかつ水を溶媒とし
て使用した。これらコーティングの成分を下記表３−２
に示す。

【０１６６】

【表８】

【０１６７】コートされた試料のフレッシュプロセッシ
ング（ｆｒｅｓｈ ｐｒｏｃｅｓｉｎｇ） 上記の諸コーティングを、加熱プレートと、１０秒間、
種々の温度で接触させて熱処理した。特定色素の減法混
色の原色に対する加法混色の補色であるコーティングの
濃度を、ステータスＭフィルターを使用して測定した。
フレッシュ試料についての測定結果を以下の表３−３に
示す。

【０１６８】

【表９】

【０１６９】コートされた試料のインキュベーション試
験：この実施例の六種のコーティングを、２５．５℃と
５０％相対温度の制御された条件に対して平衡状態にし
た後、Ｍｙｌａｒ（登録商標）プラスチック製バッグ中
に封入した。次にこれらの試料を、４８．９℃の温度で
１週間保持した。そのコーティングを、上記促進保存試
験の条件にかけた後の濃度損失について評価した。イン
キュベーション試験にかけた試料の試験結果を下記表３
−４に示す。下記表で使用したフレッシュコーティング
は、上記表のフレッシュコーティングと異なっていたの
で、濃度がいくらか変動していると考えられる。

【０１７０】

【表１０】

【表１１】

【０１７１】コーティングを処理して得た結果は、メル
トフォーマーとポリビニルアルコール結合剤を含有する
環境内でコートされた、色素と漂白前駆体の固体粒子分
散液によって、良好な漂白が得られたことを示してい
る。三種の色素クラスがすべて、両方のＨＡＢＩ漂白前
駆体によって良好に作用した。さらに、これらコーティ
ングは、インキュベーション試験中に時期尚早の漂白を
起こさないという望ましい特性をもっていた。

【０１７２】実施例４ 上記実施例３に記載の材料を、下記のコーティングに使
用した。さらに、この実施例では、過酸化水素で処理し
てゼラチンの成分を酸化したゼラチンであって、ＨＡＢ
Ｉ漂白前駆体から熱によって生成したラジカルと反応で
きるゼラチンを利用した。

【０１７３】コーテングの実施例：漂白前駆体と色素を
変えて下記表４−１に挙げたフォーマットにしたがって
コーティング実施例を調製した。コーティングはすべ
て、１７８μｍ（７ミル）の厚さのポリエチレンテレフ
タレート製支持体上につくった。

【０１７４】

【表１２】

【０１７５】これらのコーティングは三種の色素と二種
の漂白前駆体を含有している。すべてのコーティングが
酸化ゼラチンを結合剤として使用しかつ水を溶媒として
使用した。これらコーティングの成分を、下記表４−２
に示す。

【０１７６】

【表１３】

【０１７７】コートされた試料のフレッシュプロセッシ
ング：上記諸コーティングを、加熱プレートと、１０秒
間、種々の温度で接触させて熱処理した。特定色素の減
法混色の原色に対する加法混色の補色であるコーティン
グの濃度を、ステータスＭフィルターを使って測定し
た。その試験結果を、下記表４−３に示す。

【０１７８】

【表１４】

【０１７９】コートされた試料のインキュベーション試
験：この実施例の六種のコーティングを、２５．５℃で
５０％相対湿度の制御された条件に対して平衡状態にし
た後、Ｍｙｌａｒ（登録商標）プラスチック製バッグ中
に封入した。次に、これらの試料を、４８．９℃の温度
で２週間保持した。そのコーティングを、上記促進保存
試験の条件にかけた後の濃度損失について評価した。イ
ンキュベーション試験にかけた試料の試験結果を下記表
４−４に示す。下記表のフレッシュコーティングは、上
記表のフレッシュコーティングと異なっていたので濃度
がいくらか変動していると考えられる。

【０１８０】

【表１５】

【０１８１】インキュベーション試験にかけた試料の処
理：上記表に示したコーティングのうち、高温と室温に
保持した１２個のコーティングを、１６０℃で１０秒間
熱処理した。上記室温の試料は別のコーティングからの
試料であったが、高温の試料は上記試験に使用したのと
同じ試料であった。インキュベーション試験にかけた試
料を処理した結果を下記表４−５に示す。

【０１８２】

【表１６】

【０１８３】コーティングを処理して得た試験結果は、
メルトフォーマーと酸化ゼラチンを含有する環境内でコ
ートされた色素と漂白前駆体の固体粒子分散液によっ
て、良好な漂白が得られたことを示している。三種の色
素のクラスすべてが、両方のＨＡＢＩ漂白前駆体によっ
て良好に作用した。これらのコーティングは、インキュ
ベーション試験中に時期尚早の漂白を起こさないという
望ましい特性をもっていた。さらに、これらのコーティ
ングは、コーティングがフレッシュであったときのみな
らず、インキュベーション試験期間の後も、色素濃度を
漂白する性能を示した。

【０１８４】実施例５ この実施例は、本発明のハレーション防止層をカラーフ
ォトサーモグラフィ層の下側に使用した実施例を示す。
そのハレーション防止層は上記実施例４−１と同一に配
合した。下記のフォトサーモグラフィ組成物を、下側の
このハレーション防止層ありおよびなしでコートした。
下記の材料を、フォトサーモグラフィ層に利用した。

【０１８５】銀塩分散液ＳＳ１：撹拌式反応容器に、石
灰で処理したゼラチン４３１ｇと蒸留水６５６９ｇを充
填した。ベンゾトリアゾール２１４ｇ、蒸留水２１５０
ｇおよび２．５モル濃度の水酸化ナトリウム溶液７９０
ｇを含有する溶液（溶液Ｂ）を調製した。上記反応容器
中の上記混合物に、必要な場合に、溶液Ｂ、硝酸および
水酸化ナトリウムを添加することによってpAg を７．２
５におよびpHを８．００に調節した。

【０１８６】０．５４モル濃度の硝酸銀溶液４ｌを、前
記容器に、２５０cc／min で添加し、かつ溶液Ｂを同時
に添加することによってpAg を７．２５に維持した。こ
のプロセスを、前記硝酸銀溶液が消費しつくされるまで
続け、消費しつくされた時点で、混合物を限外濾過法で
濃縮した。得られた銀塩分散液は銀ベンゾトリアゾール
の微粒子を含有していた。

【０１８７】銀塩分散液ＳＳ２：撹拌式反応容器に、石
灰で処理したゼラチン４３１ｇと蒸留水６５６９ｇを充
填した。１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール３
２０ｇ、蒸留水２０４４ｇおよび２．５モル濃度の水酸
化ナトリウム７９０ｇを含有する溶液（溶液Ｂ）を調製
した。前記反応容器中の前記混合物に、必要な場合、溶
液Ｂ、硝酸および水酸化ナトリウムを添加することによ
って、pAg を７．２５にpHを８．００に調節した。

【０１８８】０．５４モル濃度の硝酸銀溶液４ｌを、前
記容器に、２５０cc／min で添加し、同時に溶液Ｂを添
加することによってpAg を７．２５に維持した。このプ
ロセスを、前記硝酸銀溶液が消費しつくされるまで続
け、消費しつくされた時点で、混合物を限外濾過法で濃
縮した。得られた銀塩分散液は、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールの銀塩の微粒子を含有していた。

【０１８９】ハロゲン化銀の乳剤ＳＨ１：これらの実施
例で利用した乳剤は、当業技術界で知られている通常の
方法で沈降させたヨウ臭化銀の平板状粒子の乳剤であっ
た。その粒子の寸法は、等価円直径が０．４２μｍで厚
みが０．０６μｍであった。この乳剤は、当業技術分野
で知られているように、青光に対して分光増感されかつ
化学増感されて、最適の感度を生成した。

【０１９０】カプラー分散液ＣＤＭ１：カプラーＭ−１
（下記構造式）を含有し、追加の永久溶媒なしのカプラ
ー分散液を、通常の方法で調製した。

【０１９１】内蔵型現像薬ＩＣ１：ブロックされた現像
薬ＤＥＶ−１（下記の構造式で表される）を、以下の処
方の水性スラリー中で、３日間、ジルコニアビーズを使
用してボールミリングを行った。現像薬１ｇに対して、
トリ−イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
０．１ｇ、水１０ｇおよびジルコニアビーズ２５mLであ
った。ミリングを行った後、ジルコニアビーズを濾過に
よって除いた。得られたスラリーを使用に先立って冷蔵
した。

【０１９２】

【化２１】

【０１９３】

【化２２】

【０１９４】コーティングの実施例：フォトサーモグラ
フィックコーティングの実施例を、下記表５−１に挙げ
たフォーマットにしたがって調製した。第一コーティン
グは、ハレーション防止実施例４−１を下側にコートさ
れているが、第二コーティングは、ハレーション防止層
なしでコートされた。コーティングはすべて、厚みが１
７８μｍ（７ミル）のポリエチレンテレフタレート製の
支持体上につくった。

【０１９５】

【表１７】

【０１９６】コートされた試料の処理：得られた上記の
コーティングを、段階光学くさびを通じて、５５００Ｋ
にて１．８log ルックスの光源とラッテン２Ｂフィルタ
ーで露光した。露光時間は０．１秒であった。露光を行
った後、コーティングを、加熱プレートに１６０℃にて
１０秒間接触させることによって熱処理した。赤、緑お
よび青の濃度を、ステータスＭカラープロフィルを利用
して読み取った結果、下記表に挙げた濃度であった。ハ
レーション防止色素はシアン色であったので、赤濃度の
記録を利用して、その層の濃度を監視した。フォトサー
モグラフィ層内の画像形成カプラーはマゼンタ色の色素
を生成したので、緑濃度の記録を利用してその層の濃度
を監視した。またフォトサーモグラフィ層も中性の銀濃
度を生成したことを認識しなければならない。そして、
このことは三つのステータスＭ濃度記録すべてに影響す
るであろう。同様に、前記ハレーション防止色素も、緑
と青のフィルター領域にゼロでない吸光度を示した。原
貯蔵試料および最小濃度（Dmin）と最大濃度（Dmax）を
もたらす露光ステップで処理した試料について測定を行
った。測定結果を下記表５−２に示す。

【０１９７】

【表１８】

【０１９８】フォトサーモグラフィ層が生成した濃度
が、適切にハレーション防止層に含まれている化学物質
に影響を受けなかったということは、上記の結果から明
らかである。このことは、処理された両方のコーティン
グの緑と青の濃度が増大したことによって示されてい
る。さらに、ハレーション防止層も、フォトサーモグラ
フィ層に含有されている化学物質の存在下で漂白され
た。このことは、ハレーション防止層を含有する処理さ
れたコーティングの赤の濃度が大きく減少したことによ
って示されている。これは、本発明の組成物が、フォト
サーモグラフィ要素に使用するのに完全に適合している
ことを示している。

フロントページの続き (72)発明者 ラマヌイ ゴスワミ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，チグウェル レーン ノー ス 1446 (72)発明者 ケネス ノーマン キルミンスター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，バン ブーリス アベニュ 213 Ｆターム(参考） 2H016 AA00 BC03 BD03 BJ00 2H023 CE00 FD01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体と、少なくとも１層の受像性フォ
   トサーモグラフィ層と、少なくとも１層のハレーション
   防止層またはフィルター層とを含んでなるフォトサーモ
   グラフィ要素において、該ハレーション防止層またはフ
   ィルター層が、少なくとも１種のハレーション防止色素
   またはフィルター色素と該層中に分散した液体粒子また
   は固体粒子の形態の少なくとも１種のヘキサアリールビ
   イミダゾール化合物とを組み合わせてなる熱漂白性組成
   物を含み、かつ、該層が、親水性ポリマーまたは水分散
   性ポリマーを単一または主要バインダー材料として含有
   する高分子マトリックスを含むことを特徴とするフォト
   サーモグラフィ要素。
2. 【請求項２】 前記ヘキサアリールビイミダゾールが、
   それぞれ下記構造式で個別に表される２種の化合物の酸
   化的トリアリールイミダゾール二量体を含んでなる、請
   求項１記載のフォトサーモグラフィ要素。 【化１】 上式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は、各々独立に、水素、
   ハロゲン、シアノ、カルボアルコキシ、ニトロ、炭素原
   子数１〜１０の置換型または無置換型アルキル、炭素原
   子数１〜１０の置換型または無置換型アルコキシ、炭素
   原子数５〜１０のアリールまたは置換型アリールおよび
   炭素原子数６〜１１の置換型または無置換型ベンジルか
   らなる群より選ばれた置換基であり、かつ、Ａｒ₁ およ
   びＡｒ₂は、各々独立に、置換型または無置換型の炭素
   環式または複素環式芳香族基である。
3. 【請求項３】 感光波長域がそれぞれ異なる３種以上の
   感光ユニットを有し、該ユニットの各々が１種以上の感
   光性ハロゲン化銀乳剤と、１種以上の有機銀塩と、バイ
   ンダーと、色素供与性カプラーとを含むカラー写真フィ
   ルムであって、さらにそのフォトサーモグラフィ層の下
   方に、(1)平均粒径０.０１〜５μｍの固体粒子の分散体
   としての少なくとも１種のヘキサアリールビイミダゾー
   ルと(2)少なくとも１種のハレーション防止色素とを含
   むハレーション防止層を含んでなるフィルムを、カメラ
   内で像様露光した後、 (a) 前記３種の感光ユニットの各々と反応的に組み合わ
   されている内蔵されたブロック化現像主薬が脱ブロック
   されて現像主薬を形成し、その脱ブロックされた現像主
   薬が該色素供与性カプラーと反応することにより色素を
   生成してカラー画像を形成し、かつ、前記ハレーション
   防止色素が５０％以上脱色されるように、該フィルム
   を、実質的乾式処理において、８０℃より高い温度に
   ０.５秒間以上加熱することにより、外部から現像主薬
   を一切適用することなく該フィルムを熱現像し、次い
   で、 (b) 該カラー画像を走査することにより、表示要素にポ
   ジ型カラー画像を生ぜしめることができるデジタル電子
   記録を提供することを特徴とするカラー写真フィルムの
   処理方法。