JPH1184609A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH1184609A
JPH1184609A JP9264992A JP26499297A JPH1184609A JP H1184609 A JPH1184609 A JP H1184609A JP 9264992 A JP9264992 A JP 9264992A JP 26499297 A JP26499297 A JP 26499297A JP H1184609 A JPH1184609 A JP H1184609A
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JP
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group
processing
image
photosensitive
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JP9264992A
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English (en)
Inventor
Shunichi Ishikawa
俊一 石川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US09/099,674 priority patent/US6022673A/en
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡易な処理で、良好な画像及び保存安定性に
優れた画像が得られる、新規な画像形成方法を提供する
こと。 【解決手段】 感光部材を像様露光後、塩基及び／又は
塩基プレカーサーを含む処理層を有する第１処理部材を
用い、感光層と第１処理部材の処理層との間に１〜５０
ｃｃ／ｍ2 の水を存在させ、感光部材の感光層と第１処
理部材の処理層とが向かい合う形で重ね合せて６０〜１
００℃の温度で５〜６０秒間加熱した後、感光部材を第
１処理部材から剥離し、次いで少なくとも酸性ポリマー
を含む処理層を有する第２処理部材を用い、感光層と第
２処理部材の処理層との間に１〜５０ｃｃ／ｍ2 の水を
存在させ、感光部材の感光層と第２処理部材の処理層と
が向かい合う形で重ね合せて４０〜１００℃の温度で２
〜６０秒間加熱した後、感光部材を第２処理部材から剥
離して、感光部材上に画像形成する画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】本発明は撮影用感光部材を用
いて、熱現像によりカラー画像を得る、新規な方法に関
する。
【０００１】
【従来の技術】コンベンショナルカラー写真として知ら
れている方法において、いわゆるカラーネガでは通常、
青光を記録してイエロー色素画像を形成する層、緑光を
記録してマゼンタ色素画像を形成する層、及び赤光を記
録してシアン色素画像を形成する層を含み、現像処理の
際に潜像を含有するハロゲン化銀粒子を銀に還元する過
程で現像剤が酸化され、その酸化体とカプラーの反応
（カップリング）により色素画像を形成する。未現像の
ハロゲン化銀及び現像銀はそれに引き続く漂白定着工程
で除去され、得られたネガの色素画像を通してカラーペ
ーパーに露光を施し、同様の現像、漂白、定着工程を経
てカラープリントが得られる。また、上記のカラーネガ
に含まれた画像情報を光電的に読み取った後、画像処理
を施して記録用の画像情報とし、この画像情報によって
他のプリント材料にカラー画像を得る方法も知られてい
る。特に上記の画像情報をデシタル信号とし、それに応
じて変調した記録光によってカラーペーパー等の感光材
料を走査露光して仕上がりプリントとするデジタルフォ
トプリンターの開発が進んでおり、その例は特開平７−
１５５９３号に記載されている。以上の方法は、通常の
湿式現像、漂白、定着を前提にするものであり、そのプ
ロセスは繁雑である。
【０００２】特開平９―１４６２４７号には支持体上
に、ハロゲン化銀粒子、発色現像主薬、カプラー及びバ
インダーを含む感光層を有する感光部材と、支持体上に
塩基プレカーサーを含む処理層を有する処理部材を用
い、感光部材を像様露光した後、感光部材と処理部材の
間に少量の水を存在させながら加熱現像し感光部材上に
画像を形成し、この画像情報に基づいて別の記録材料上
にカラー画像を得る画像形成方法が開示されている。こ
の画像形成方法は、従来のコンベンショナル写真におけ
る現像方法によるものより、はるかに簡易かつ迅速に高
画質の画像が得られる優れた方法である。しかし、そこ
で感光部材上に得られた画像はやや不安定であり、現像
後、時間を置いてから読み取とろうとすると、劣化した
画像情報しか得られない場合があり現像済み感光部材の
保存安定性の向上が望まれていた。特願平８−８９９７
７号には上記のようにして現像後、感光部材の現像銀及
び／またはハロゲン化銀を溶解する方法が記載されてい
る。ハロゲン化銀を溶解すると保存中の発色反応が起こ
らなくなるので、画像は安定化される。しかし、それだ
けでは保存安定性が完全ではなく、やはり保存中に空気
中に含まれる酸素による酸化反応で徐々に発色反応が進
行する場合があることが判明した。特願平９−４４６６
６号には上述の色素形成反応を抑えるため、現像後、発
色現像主薬またはカプラーを失活させるなどの例が記載
されている。これは保存安定性を得るためには確実な方
法ではあるが、処理工程が煩雑になるという問題があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡易
な処理で、良好な画像及び保存安定性に優れた画像が得
られる、新規な画像形成方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の手段
によって達成された。 １）支持体上に、少なくともハロゲン化銀粒子、発色現
像主薬、カプラー及びバインダーを含む感光層を有する
感光部材を像様に露光後、支持体上に少なくとも塩基及
び／または塩基プレカーサーを含む処理層を有する第１
処理部材を用い、感光層と第１処理部材の処理層との間
に１ｃｃ／ｍ2 〜５０ｃｃ／ｍ2 の水を存在させ、感光
部材の感光層と第１処理部材の処理層とが向かい合う形
で重ね合せた状態で６０℃〜１００℃の温度で５秒〜６
０秒間加熱した後、感光部材を第１処理部材から剥離
し、次いで支持体上に少なくとも酸性ポリマーを含む処
理層を有する第２処理部材を用い、感光層と第２処理部
材の処理層との間に１ｃｃ／ｍ2 〜５０ｃｃ／ｍ2 の水
を存在させ、感光部材の感光層と第２処理部材の処理層
とが向かい合う形で重ね合せた状態で４０℃〜１００℃
の温度で２秒〜６０秒間加熱した後、感光部材を第２処
理部材から剥離することにより、感光部材上に画像を形
成する画像形成方法。
【０００５】２）発色現像主薬が下記一般式（１）〜
（５）で表される化合物のうちの少なくとも一つの化合
物であることを特徴とする前記１）に記載の画像形成方
法。
【０００６】
【化８】
【０００７】
【化９】
【０００８】
【化１０】
【０００９】
【化１１】
【００１０】
【化１２】
【００１１】式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ
基を表し、Ｒ5 は置換または無置換の、アルキル基、ア
リール基または複素環基を表す。Ｚは芳香環（複素芳香
環も含む）を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼン環で
ある場合、その置換基のハメット定数（σ）の合計値は
１以上である。Ｒ6 は置換または無置換のアルキル基を
表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアル
キル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。
Ｒ7 、Ｒ8 は水素原子または置換基を表し、Ｒ7 、Ｒ8
が互いに結合して２重結合または環を形成してもよい。
【００１２】３）第２処理部材に更にハロゲン化銀溶剤
を含む前記１）または２）に記載の画像形成方法。
【００１３】４）感光部材に、下記一般式（６）で表さ
れる化合物が含まれることを特徴とする前記１）〜３）
にの何れかに記載の画像形成方法。
【００１４】
【化１３】
【００１５】式中Ｒ9 及びＲ10はそれぞれ単独に水素原
子、脂肪族基またはアリール基を表し、Ｒ11は脂肪族基
または下記構造の一般式（Ａｂ）を表す。 一般式（Ａｂ）
【００１６】
【化１４】
【００１７】式中、Ｒ12は水素原子、脂肪族基またはア
リール基を表し、Ｒ13は脂肪族基、アリール基またはア
ミノ基を表す。Ｒ9 とＲ10、Ｒ9 とＲ11、Ｒ10とＲ11、
Ｒ12とＲ13は互いに結合して５〜７員環を形成しても良
い。Ｒ9 、 Ｒ10、及びＲ11の３つの基が互いに結合して
ビシクロ環を形成しても良い。ただし、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ
11の炭素数の総和は１０以上であり、Ｒ9 、Ｒ10のうち
の少なくとも一方は脂肪族基である。更にＲ9 、Ｒ10の
もう一方がアリール基である場合は、Ｒ11は一般式（Ａ
ｂ）で表される基である。
【００１８】５）前記１）〜４）の何れかに記載の方法
により感光部材上に画像を形成後、この画像情報に基づ
いて、さらに別の記録材料上にカラー画像を形成する画
像形成方法。
【００１９】６）前記１）〜４）の何れかに記載の方法
により感光部材上に画像を形成後、画像をディジタル的
に読み取って、この画像情報に基づいて、さらに別の記
録材料上にカラー画像を形成する画像形成方法。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明においては、塩基が存在し
ない場合に安定性が極めて高い発色現像主薬とカプラー
を含む感光部材と、塩基及び／または塩基プレカーサー
を含む処理部材とを用い、少量の水の存在下で加熱現像
し、感光部材上に非拡散性色素に基づく画像を形成した
場合、粒状やシャープネスに優れた画像が得られ、この
画像情報に基づいてカラーペーパーや熱現像カラープリ
ント材料等の別の記録材料上に出力した場合、非常に良
好な画像が得られることの発見に基づいている。また、
現像まで感光部材と塩基が隔離されているので、撮影用
感光部材に要求される現像までの高い保存安定性を満た
しつつ、迅速な現像処理が可能である。
【００２１】本発明においては、第１処理部材による熱
現像によって前記発色画像を形成（第１の処理）後、更
に、酸性ポリマーを含む処理層を有する第２処理部材を
用い、少量の水の存在下で第２の処理を施すことによ
り、第１の処理の過程で発生した塩基を含有する感光部
材の感光層を中和する。この簡易な第２の処理により、
感光部材のｐＨが下がり、空気酸化による発色が抑えら
れることが判明した。この中和反応に低分子の酸を用い
ると、第２の処理後、感光層に多量の塩が残存し、感光
部材同士の接着など、処理後の感光部材の取り扱い性に
問題を起こしやすいので、第２処理部材から移動しない
ポリマーの酸を用いる。
【００２２】第２処理部材にはハロゲン化銀溶剤を含ま
せておき、中和と同時にハロゲン化銀を溶解させても良
い。これにより、保存中の発色反応が起こらなくなるの
で画像の安定性はさらに高まる。
【００２３】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
から得られる色素は、プロトンが解離した状態及び非解
離状態の二つの構造をとりうる。通常は解離状態の色素
により発色画像を得る。この時、色素のｐＫａによって
は、第２の処理で中和した場合、非解離状態になってし
まう場合がある。これを防止する、すなわち中和した状
態でも色素を解離状態に保つには疎水性の高い３級アミ
ンのオイルを共存させることが有効であることが判明し
た。
【００２４】このようにして安定化された画像を得たの
ち、その画像情報に基づいて別の材料に出力する方法と
しては通常の投影露光によっても良いし、透過光の濃度
測定によって画像情報を光電的に読み取り、その信号に
よって出力しても良い。出力する材料は、通常の湿式処
理によるハロゲン化銀感光部材（カラーペーパー）でも
良いが、熱現像感光部材が特に好ましい。また感光部材
以外、例えば昇華型感熱記録材料、インクジェット材
料、電子写真材料、フルカラー直接感熱記録材料等でも
良い。本発明の画像形成方法により得られる感光部材上
の画像は、保存安定性が高いため、現像後の感光部材を
長期間保存しても再び画像情報を読み出すことができ
る。
【００２５】以下、本発明の画像形成方法について、用
いられる各素材、構成、具体的な画像形成方法等詳しく
説明する。本発明に使用し得るハロゲン化銀は、沃臭化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩化銀、沃塩臭化銀
のいずれでもよい。ハロゲン化銀粒子の大きさは、同体
積の球の直径で換算して０．１〜２μｍ、特に０．２〜
１．５μｍが好ましい。本発明に用いるハロゲン化銀粒
子の形状は立方体、八面体あるいは１４面体のような正
常晶よりなる形状を有するもの、六角や矩形の平板状の
形状を有するものを使用できるが、この中でも好ましく
はアスペクト比２以上、より好ましくは８以上、更に好
ましくは２０以上の平板状粒子が用いられ、このような
平板状粒子で全粒子の投影面積の好ましくは５０％以
上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０
％以上を占める乳剤が用いられる。
【００２６】また、米国特許第５、４９４、７８９号、
同５、５０３、９７０号、同５、５０３、９７１号、同
５、５３６、６３２号等に記載されている粒子厚み０．
０７μｍより薄い、さらに高アスペクト比の粒子も好ま
しく用いることができる。また、米国特許第４、４０
０、４６３号、同４、７１３、３２３号、同５、２１
７、８５８号等に記載されている（１１１）面を主平面
として有する高塩化銀平板粒子、及び米国特許第５、２
６４、３３７号、同５、２９２、６３２号、同５、３１
０、６３５号等に記載されている（１００）面を主平面
とする高塩化銀平板粒子も好ましく用いることができ
る。
【００２７】本発明において、乳剤は、通常化学増感お
よび分光増感が施されることが好ましい。化学増感とし
ては、硫黄、セレンあるいはテルル化合物を用いるカル
コゲン増感法、金、白金、イリジウム等を用いる貴金属
増感法、あるいは、粒子形成中に適度な還元性を有する
化合物を用いて、還元性の銀核を導入することで高感度
を得る、いわゆる還元増感法を単独にあるいは種々組み
合わせて用いることができる。
【００２８】分光増感としては、ハロゲン化銀粒子に吸
着して、それ自身の吸収波長域に感度を持たせる、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラー色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素あるいはヘミオキソノール色素等のい
わゆる分光増感色素が単独あるいは併用され、強色増感
剤と共に用いることも好ましい。
【００２９】本発明におけるハロゲン化銀乳剤には、カ
ブリを防止したり、保存時の安定性をよりを高める目的
で、アザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類、プリン類等の含窒素複素環化合物類、メルカプトテ
トラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプト
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類等のメル
カプト化合物類等の種々の安定剤を添加することが好ま
しい。
【００３０】その他ハロゲン化銀乳剤用の写真用添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ１７６
４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ１８７１６号（１９
７９年１１月）、同Ｎｏ３０７１０５号（１９８９年１
１月）、同Ｎｏ３８９５７号（１９９６年９月号）に記
載されているものを好ましく用いることができる。感光
性ハロゲン化銀は、銀換算で０．０５〜２０ｇ／ｍ2 、
好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ2 用いる。
【００３１】感光部材のバインダーには親水性のものが
好ましく、その例としては前項に記載のリサーチ・ディ
スクロージャーおよび特開昭６４−１３，５４６号の７
１〜７５ページに記載されているものが挙げられる。そ
の中ではゼラチン及びゼラチンと他の水溶性バインダ
ー、例えばポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体、アクリルアミド重合体等と
の組み合わせが好ましい。バインダーの塗布量は１〜２
０ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ2 、更に好まし
くは３〜１２ｇ／ｍ2 が適当である。この中でゼラチン
としては５０％〜１００％、好ましくは７０％〜１００
％の割合で用いる。
【００３２】発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジ
アミン類またはｐ−アミノフェノール類でも良いが、好
ましくは前記の一般式 (1)〜(5) で表される化合物を用
いる。
【００３３】一般式（１）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、Ｒ
1 〜Ｒ4 は各々水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル
基、ブロム基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、
アリール基（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル
基）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、
アリールカルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ
基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基）、アリール
スルホンアミド基（例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基（例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基）、アリールスル
ファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−ク
ロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリールカル
ボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）を表
す。Ｒ1 〜Ｒ4 の中で、Ｒ2 およびＲ4 は好ましくは水
素原子である。また、Ｒ1 〜Ｒ4 のハメット定数σｐ値
の合計は０以上となることが好ましい。
【００３４】Ｒ5 はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−ジ−
（メトキシ）カルボニル基）、または複素環基（例えば
ピリジル基）を表す。
【００３５】一般式（２）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
（４）で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。
【００３６】式中、 Ｒ5 はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セ
チル基、ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル
基、トリル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、
ドデシルフェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフ
ェニル基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピル
フェニル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−
ジ−（メトキシ）カルボニル基）、または複素環基（例
えばピリジル基）を表す。
【００３７】Ｚは芳香環を形成する原子群を表す。Ｚに
よって形成される芳香環は、本化合物に銀現像活性を付
与するため、十分に電子吸引的であることが必要であ
る。このため、含窒素芳香環を形成するか、或いはベン
ゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が好まし
く使用される。このような芳香環としては、ピリジン
環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノキサ
リン環等が好ましい。
【００３８】Ｚによって形成される芳香環がベンゼン環
の場合、その置換基としては、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカ
ルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカ
ルバモイル基、モルホリルカルバモイル基）、アリール
カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基、メチ
ルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイ
ル基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイ
ル基、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルフ
ァモイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスル
ファモイル基、ピペリジルスルファモイル基、モルホリ
ルスルファモイル基）、アリールスルファモイル基（例
えばフェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルフ
ァモイル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジ
ルフェニルスルファモイル基）、スルファモイル基、シ
アノ基、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基、エタンスルホニル基）、アリールスルホニル基
（例えばフェニルスルホニル基、４−クロロフェニルス
ルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基）、ア
ルキルカルボニル基（例えばアセチル基、プロピオニル
基、ブチロイル基）、またはアリールカルボニル基（例
えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル基）等が挙げら
れるが、上記置換基のハメット定数σ値の合計は１以上
である。
【００３９】一般式（３）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
（５）で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。
【００４０】式中、 Ｒ5 はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セ
チル基、ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル
基、トリル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、
ドデシルフェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフ
ェニル基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピル
フェニル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−
ジ−（メトキシ）カルボニル基）、または複素環基（例
えばピリジル基）を表す。
【００４１】Ｒ6 は置換または無置換のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原子、硫黄
原子、セレン原子またはアルキル置換もしくはアリール
置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置換の３級窒素
原子が好ましい。Ｒ7 、Ｒ8は水素原子または置換基を
表し、Ｒ7 とＲ8 が互いに結合して２重結合または環を
形成してもよい。
【００４２】以下に、一般式（１）〜（５）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明における発色現像主薬
は、もちろんこれによって限定されるものではない。
【００４３】
【化１５】
【００４４】
【化１６】
【００４５】
【化１７】
【００４６】
【化１８】
【００４７】
【化１９】
【００４８】
【化２０】
【００４９】
【化２１】
【００５０】
【化２２】
【００５１】
【化２３】
【００５２】
【化２４】
【００５３】
【化２５】
【００５４】
【化２６】
【００５５】発色現像主薬は、上記の化合物を１種類も
しくは複数種類を組み合わせて用いる。各層で別々の発
色現像主薬を用いても良い。これらの発色現像主薬の総
使用量は０．０５〜２０ｍｍｏｌ／ｍ2 、好ましくは
０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｍ2 である。
【００５６】感光部材には前記発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して色素を形成するカプラーを用い
る。その好ましい例としては、活性メチレン、５―ピラ
ゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトール、
ピロロトリアゾールと総称される化合物が挙げられる。
その具体例はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３８
９５７号（１９９６年９月）６１６〜６２４ページに引
用されているものを好ましく用いることができる。特に
好ましい例としては、特開平８−１１０６０８号に記載
されているようなピラゾロアゾールカプラー、特開平８
―１２２９９４号、特願平８―４５５６４号等に記載さ
れているピロロトリアゾールカプラーが挙げられる。
【００５７】これらのカプラーは、各色０．０５〜１０
ｍｍｏｌ／ｍ2 、好ましくは０．１から５ｍｍｏｌ／ｍ
2 用いる。
【００５８】また、発色色素の不要な吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色現像主薬の酸化体と反応し
て写真的に有用な化合物残査、例えば現像抑制剤を放出
する化合物（カプラーを含む）等も用いることができ
る。
【００５９】発色現像主薬、カプラー等の疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光部材の層中に導入することができ
る。この場合には、米国特許第４，５５５，４７０号、
同，５３６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同
４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同
４，５９９，２９６号、特公平３−６２，２５６号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いることが
できる。高沸点有機溶媒の量は用いられる疎水性添加剤
１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好
ましくは１ｇ〜０．１ｇである。
【００６０】本発明では、前記一般式（６）の化合物を
上記の高沸点有機溶媒と混合して用いる事が好ましい。
これにより、生成した色素が安定に解離状態で存在し、
感光部材を中和しても発色性が低下しないことが判明し
た。前記一般式（６）の化合物と高沸点有機溶剤の合計
量としてはカプラーと当ｍｏｌ以上であり、高沸点有機
溶媒の代わりに一般式（６）の化合物を全量用いても良
い。
【００６１】一般式（６）で表される化合物について詳
しく説明する。Ｒ9 及びＲ10は各々独立に、水素原子、
脂肪族基（好ましくは炭素数１〜４０の置換基を有して
いてもよいアルキル基あるいはアルケニル基であって、
例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ドデシル基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチル基、３−（３−ドデシルオキシフェニ
ルカルバモイル）プロピル基、２−ヘキシルデシル基、
シクロヘキシル基、２−フェネチル基、ベンジル基、３
−ジオクチルアミノプロピル基、アリル基、８−オクタ
デセニル基）あるいはアリール基（好ましくは炭素数６
〜３６の置換基を有していてもよいフェニル基であっ
て、例えば、フェニル、４−ドデシルオキシフェニル
基、３−クロロフェニル基）を表わす。Ｒ11は、脂肪族
基（好ましくは炭素数１〜４０の置換基を有していても
よいアルキル基あるいはアルケニル基であって、例えば
メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ドデシル基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチル基、３−（３−ドデシルオキシフェニルカル
バモイル）プロピル基、２−ヘキシルデシル基、シクロ
ヘキシル基、２−フェネチル基、ベンジル基、３−ジオ
クチルアミノプロピル基、アリル基、８−オクタデセニ
ル基）あるいは前記一般式（Ａｂ）で示す基を表わす。
【００６２】Ｒ12は、、水素原子、脂肪族基（好ましく
は炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキル
基あるいはアルケニル基であって、例えばメチル基、エ
チル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基、
４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
基、３−（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）
プロピル基、２−ヘキシルデシル基、シクロヘキシル
基、２−フェネチル基、ベンジル基、３−ジオクチルア
ミノプロピル基、アリル基、８−オクタデセニル基）あ
るいはアリール基（好ましくは炭素数６〜３６の置換基
を有していてもよいフェニル基であって、例えば、フェ
ニル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３−クロロフ
ェニル基）を表わす。Ｒ13は、脂肪族基（好ましくは炭
素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキル基あ
るいはアルケニル基であって、例えばメチル基、エチル
基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基、４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル基、３
−（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロピ
ル基、２−ヘキシルデシル基、シクロヘキシル基、２−
フェネチル基、ベンジル基、３−ジオクチルアミノプロ
ピル基、アリル基、８−オクタデセニル基）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜３６の置換基を有していても
よいフェニル基であって、例えば、フェニル基、４−ド
デシルオキシフェニル基、３−クロロフェニル基）ある
いはアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０の置換基され
ているアミノ基であって、Ｎ，Ｎ−ジ置換の場合は窒素
原子上の２つの置換基が互いに結合して、複素環を形成
してもよく、例えばアニリノ基、ジオクチルアミノ基、
Ｎ−エチルアニリノ基、ピペリジル基）を表わす。
【００６３】Ｒ9 とＲ10、Ｒ9 とＲ11、Ｒ10とＲ11、Ｒ
12とＲ13は互いに結合して５〜７員環（例えばピペラジ
ン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ホモピペラジン
環）を形成してもよい。Ｒ9 、Ｒ10及びＲ11の炭素数の
総和は、１０以上であり、Ｒ9、Ｒ10のうち少なくとも
一方は脂肪族基である。更に、Ｒ9 、Ｒ10の一方がアリ
ール基である場合には、Ｒ11は前記一般式（Ａｂ）で示
す基である。
【００６４】本発明においては、特に中和時の発色性の
維持という観点より、Ｒ9 及びＲ10は脂肪族基である場
合が好ましい。また、Ｒ9 、Ｒ10及びＲ11は、炭素数の
総和は１８以上である場合が好ましく、２０以上８０以
下である場合はさらに好ましい。さらに、Ｒ9 〜Ｒ13の
脂肪族基に置換してもよい置換基としては、カルバモイ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、
スルホニル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基及び
複素環基である場合が好ましい。次に、一般式（６）で
表わされる化合物の具体例を示すが、これによって本発
明が限定されるものではない。
【００６５】
【化２７】
【００６６】
【化２８】
【００６７】
【化２９】
【００６８】
【化３０】
【００６９】
【化３１】
【００７０】
【化３２】
【００７１】
【化３３】
【００７２】
【化３４】
【００７３】
【化３５】
【００７４】
【化３６】
【００７５】これらの化合物は、１級アミンあるいは２
級アミンとハロゲン化アルキル反応、アミド化合物の還
元反応、あるいは新実験化学講座第１４−３巻１６０８
項（１９７８）に記載の方法に準じて合成することがで
きる。以下に代表的な化合物の合成例を示す。
【００７６】（例示化合物（２）の合成）２−ヘキシル
デカン酸４１．０ｇにチオニルクロライド４０ｍｌを加
えて１時間加熱還流した。過剰のチオニルクロライドを
減圧留去した後、ピペラジン６．８ｇ、ジメチルアセト
アミド５０ｍｌ、酢酸エチルエステル１００ｍｌ、トリ
エチルアミン２５ｍｌを１５℃〜２０℃で攪拌下に１０
分間かけて滴下した。反応液を冷水２００ｍｌに注ぎ、
さらに酢酸エチルエステル１００ｍｌで抽出した。酢酸
エチルエステル層を飽和食塩水２００ｍｌで２回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去し
た。得られた油状物をシリカゲルクロマトグラフィーで
精製し、油状物の中間体４１．０ｇを得た。テトラヒド
ロフラン２０ｍｌに水素化リチウムアルミニウム２．４
ｇを加えて、１５℃〜２０℃で攪拌下に前記油状物１
１．２ｇを５分間かけて滴下した。さらに３０分間加熱
攪拌した後、内温を２５℃〜３０℃に下げ、酢酸エチル
エステル２０ｍｌ及び水５０ｍｌをゆっくり滴下し、酢
酸エチルエステル１００ｍｌで抽出した。酢酸エチルエ
ステル層を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた油
状物をアルミナカラムクロマトグラフィーで精製し、粘
稠な無色液体を得た。得られた化合物は、それぞれマス
スペクトル、ＮＭＲスペクトル、赤外線吸収スペクトル
により例示化合物（２）であることを確認した（収量
８．９ｇ、収率８３．６％（油状物中間体より））。
【００７７】感光部材は、通常３種以上の感色性の異な
る感光層から構成される。各感光層は少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を含むが、典型的な例としては、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層からなる。該感光層は青色光、緑色光、
及び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光部材においては、
一般に単位感光層の配列が、支持体側から順に赤感光性
層、緑感光性層、青感光性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また、同
一感色性の感光層中に異なる感光層が挟まれたような設
置順をもとりうる。感光層の膜厚の合計は１〜２０μ
ｍ、好ましくは３〜１５μｍである。
【００７８】本発明においては、現像処理で脱色可能な
油溶性染料を用いた着色層として、イエローフィルター
層、マゼンタフィルター層、及びアンチハレーション層
が用いられうる。それにより、例えば感光層が支持体に
最も近い側から赤色感光層、緑色感光層、青色感光層の
順に設けられている場合は、青色感光層と緑色感光層の
間にイエローフィルター層、緑色感光層と赤色感光層の
間にマゼンタ色フィルター層、赤色感光層と支持体の間
にシアン色フィルター層（アンチハレーション層）を設
けることができる。これらの着色層は感光層（乳剤層）
に直に接してもよく、またゼラチン等の中間層を介して
接するように配置されていても良い。染料の使用量は、
それぞれの層の透過濃度が各々青、緑、赤光に対し、
０．０３〜３．０、より好ましくは０．１〜１．０にな
るように用いる。具体的には、染料のε及び分子量にも
よるが０．００５ｍｍｏｌ／ｍ2 〜２．０ｍｍｏｌ／ｍ
2 用いれば良く、より好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／ｍ
2 〜１．０ｍｍｏｌ／ｍ2 である。
【００７９】用いられる染料としては特願平８−３２９
１２４号に記載の環状のケトメチレン化合物（例えば２
−ピラゾリン−５−オン、１，２，３，６−テトラヒド
ロピリジン−２，６−ジオン、ロダニン、ヒダントイ
ン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオ
ン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツ
ール酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、
ヒドロキシピリジン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジ
ヒドロフラン−２−オン、ピロリン−２−オン）または
電子吸引性基によって挟まれたメチレン基（例えば−Ｃ
Ｎ、−ＳＯ2 Ｒ14、−ＣＯＲ14、−ＣＯＯＲ14、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ15）2 、ーＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）2 、ーＣ[ ＝Ｃ（Ｃ
Ｎ）2]Ｒ14、ーＣ[ ＝Ｃ（ＣＮ）2]Ｎ（Ｒ14）2 （Ｒ14
はアルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアル
キル基、複素環基を表わし、Ｒ15は水素原子またはＲ14
で挙げた基を表す）によって挟まれたメチレン基）を有
する化合物からなる酸性核、塩基性核（例えばピリジ
ン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミダゾ
ール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフトオキ
サゾール、ピロール）、アリール基（例えばフェニル
基、ナフチル基）及び複素環基（例えばピロール、イン
ドール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾー
ル、インドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチ
アジン、フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピ
リジン、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラ
ン、オキサジアゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾー
ル、ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾー
ル、オキサゾール、クマリン、クロマン）のうちの２種
とメチン基からなる構造の化合物、或は（ＮＣ）2 Ｃ＝
Ｃ（ＣＮ）−Ｒ16（Ｒ16はアリール基、または複素環基
を表す）が好ましい。
【００８０】感光部材は一つの着色層に二つ以上の染料
を混合して用いてもよい。例えば上述のアンチハレーシ
ョン層にイエロー、マゼンタ、シアンの３種の染料を混
合して用いることもできる。
【００８１】本発明において、好ましくは消色性染料を
オイルおよび／または油溶性ポリマーに溶解させた油滴
を親水性バインダー中に分散させた状態で用いる。その
調製法としては乳化分散法が好ましく、例えば米国特許
２，３２２，０２７号記載の方法によることができる。
この場合には米国特許４，５５５，４７０号、同４，５
３６，４６６号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号等に記載のような高沸点オイルを、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て用いることができる。また、高沸点オイルは２種以上
併用することができる。また、油溶性ポリマーをオイル
の代わりに、又は併用して用いることができるが、その
例はＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号明細書
に記載されている。
【００８２】高沸点オイルおよび／またはポリマーの量
は、用いられる染料１ｇに対して０．０１ｇ〜１０ｇ、
好ましくは０．１ｇ〜５ｇを用いる。
【００８３】また、染料をポリマーに溶解させる方法と
して、ラテックス分散法によることも可能であり、その
工程、含漬用のラテックスの具体例は、米国特許４、１
９９、３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，５４１，
２７４号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３―４
１０９１号および欧州特許公開第０２９１０４号等に記
載されている。
【００８４】油滴を親水性バインダーに分散させる際に
は、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特
開昭５９−１５７，６３６号の３７〜３８ページ、公知
技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限会
社発行）１３６〜１３８ページに記載の界面活性剤を用
いることができる。また、特願平５−２０４，３２５
号、同６−１９２４７号、西ドイツ公開特許第１，９３
２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使
用できる。
【００８５】親水性バインダーとしては、水溶性ポリマ
ーが好ましい。例としてはゼラチン、ゼラチン誘導体の
蛋白質、またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴ
ム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化
合物とポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられ
る。これら水溶性ポリマーは２種以上組み合わせて用い
ることもできる。特にゼラチンとの組み合わせが好まし
い。ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした
いわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせ
て用いることもできる。
【００８６】染料は、消色剤の存在下にて処理時に消色
する。消色剤としては、アルコールもしくはフェノール
類、アミンもしくはアニリン類、スルフィン酸類もしく
はその塩、亜硫酸もしくはその塩、チオ硫酸もしくはそ
の塩、カルボン酸類もしくはその塩、ヒドラジン類、グ
アニジン類、アミノグアニジン類、アミジン類、チオー
ル類、環状または鎖状の活性メチレン化合物、環状また
は鎖状の活性メチン化合物、およびこれら化合物から生
じるアニオン種等が挙げられる。
【００８７】これらのうちで好ましく用いられるものは
ヒドロキシアミン類、スルフィン酸類、亜硫酸、グアニ
ジン類、アミノグアニジン類、ヘテロ環チオール類、環
状または鎖状の活性メチレン、活性メチン化合物類であ
り、特に好ましいのはグアニジン類、アミノグアニジン
類である。
【００８８】上述の消色剤は、現像処理時に染料と接触
し、染料分子に求核付加することにより、染料を消色さ
せると考えられる。好ましくは染料を含有するハロゲン
化銀感光部材を像様露光後または像様露光と同時に消色
剤または消色剤プレカーサーを含有する処理部材（後述
の第１処理部材）と水の存在下で膜面同士を重ね合わせ
て加熱し、その後両者を剥離することにより、該ハロゲ
ン化銀感光部材上に発色画像を得ると共に染料を消色さ
せる。この場合、消色後の染料の濃度は、元の濃度の１
／３以下、好ましくは１／５以下である。消色剤の使用
量は、染料の０．１倍から２００倍ｍｏｌ、好ましくは
０．５倍から１００倍ｍｏｌである。
【００８９】ハロゲン化銀及び発色現像主薬、カプラー
は同一感光層に含まれていても別層でも良い。また、感
光層以外にも保護層、下塗り層、中間層、及び上述した
黄色フィルター層、アンチハレーション層等非感光層を
設けても良く、支持体の裏側にはバック層があっても良
い。支持体の感光層側の全塗布膜の膜厚は３μｍ〜２５
μｍ、好ましくは５μｍ〜２０μｍである。
【００９０】感光部材には、種々の目的で硬膜剤、界面
活性剤、写真安定剤、帯電防止剤、滑り剤、マット剤、
ラテックス、ホルマリンスカベンジャー、染料，ＵＶ吸
収剤等を用いることができる。これらの具体例は、前記
のリサーチ・ディスクロージャー及び特願平８―３０１
０３号等に記載されている。なお、特に好ましい帯電防
止剤の例はＺｎＯ、ＴｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ
2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ
5 等の金属酸化物微粒子である。
【００９１】感光部材の支持体としては、日本写真学会
編「写真工学の基礎―銀塩写真編」（株）コロナ社刊
（昭和５４年）２２３〜２４０ページ記載の写真用支持
体が好ましい。具体的にはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、シ
ンジオタクティックポリスチレン、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）等が挙げられる。この中
で、特にポリエチレンナフタレートを主成分とするポリ
エステルが好ましいが、ここで言う「ポリエチレンナフ
タレートを主成分とする」ポリエステルとは、全ジカル
ボン酸残基中に含まれるナフタレンジカルボン酸の含有
率が５０ｍｏｌ％以上であるポリエステルをいい、含有
率６０ｍｏｌ％以上が好ましく、含有率７０ｍｏｌ％以
上がさらに好ましい。これは、共重合体であってもよ
く、ポリマーブレンドであってもよい。
【００９２】共重合の場合、ナフタレンジカルボン酸ユ
ニットとエチレングリコールユニット以外に、テレフタ
ル酸、ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール
等のユニットを共重合させたものも好ましい。これらの
中で力学強度、コストの観点から最も好ましいのがテレ
フタル酸ユニットを共重合したものである。
【００９３】ポリマーブレンドの好ましい相手は、相溶
性の観点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート
（ＰＣＴ）等のポリエステルを挙げることができるが、
中でも力学強度、コストの観点から好ましいのがＰＥＴ
とのポリマーブレンドである。
【００９４】以下に好ましいポリエステルの具体的化合
物例を示す。 ポリエステル コポリマー例（括弧内の数字はｍｏｌ比
を示す） ２，６―ナフタレンジカルボン酸／テレフタル酸／エチ
レングリコール（７０／３０／１００）Ｔｇ＝９８℃ ２，６―ナフタレンジカルボン酸／テレフタル酸／エチ
レングリコール（８０／２０／１００）Ｔｇ＝１０５℃ ポリエステル ポリマーブレンド例（括弧内の数字は重
量比を示す） ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）Ｔｇ＝９５℃ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）Ｔｇ＝１０４℃
【００９５】これらの支持体は光学的特性、物理的特性
を改良するために、熱処理（結晶化度や配向制御）、一
軸及び二軸延伸（配向制御）、各種ポリマーのブレン
ド、表面処理等を行うことができる。
【００９６】また、支持体として、例えば、特開平４―
１２４６４５号、同５―４０３２１号、同６―３５０９
２号、同６―３１８７５号記載の磁気記録層を有する支
持体を用い、撮影情報等を記録することが好ましい。感
光部材の支持体の裏面には、特開平８―２９２５１４号
に記載されているような耐水性のポリマーを塗布するこ
とも好ましい。上記の磁気記録層を有する感光部材に特
に好ましく用いられるポリエステル支持体については公
開技報９４―６０２３（発明協会；１９９４．３．１
５）に詳細に記載されている。支持体の厚みは５μｍ〜
２００μｍ、好ましくは４０μｍ〜１２０μｍである。
【００９７】本発明では撮影済みの感光部材を現像する
のに支持体上に少なくとも塩基及び／または塩基プレカ
ーサーを含む処理層を有する第１処理部材を用いる。塩
基としては、無機あるいは有機塩基を用いることができ
る。無機の塩基としては、特開昭６２−２０９４４８号
記載のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、有機酸塩、特開昭６
３−２５２０８号記載のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属のアセチリド、等が挙げられる。
【００９８】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類（例えば、１級アミン類、
２級アミン類、３級アミン類、ポリアミン類、ヒドロキ
シルアミン類、複素環状アミン類）、アミジン類、ビス
あるいはトリスあるいはテトラアミジン、グアニジン
類、水不溶性のモノあるいはビスあるいはトリスあるい
はテトラグアニジン類、４級アンモニウムの水酸化物類
などが挙げられる。
【００９９】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
解型、反応型および錯塩形成型などを用いることができ
る。
【０１００】これら本発明に好ましく用いることのでき
る塩基、及び塩基プレカーサーの例は公知技術第５号
（１９９１年３月２２日発行、アズテック有限会社）５
５〜８８ページに記載されている。
【０１０１】本発明において最も好ましく用いることの
できる塩基発生法は、ＥＰ２１０、６６０号、米国特許
第４，７４０，４４５号に記載されている水に難溶な塩
基性金属化合物及び、この塩基性金属化合物を構成する
金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物の
組み合わせで塩基を発生させる方式である。この場合、
水に難溶な塩基性化合物は感光部材に、錯形成化合物は
第１処理部材に添加することが好ましいが、逆も可能で
ある。好ましい化合物の組み合わせとしては、水酸化亜
鉛の微粒子を感光部材に、ピコリン酸の塩、例えばピコ
リン酸グアニジンを第１処理部材に用いる系である。
【０１０２】第１処理部材には媒染剤を用いても良く、
この場合、ポリマー媒染剤が好ましい。また、それ以外
にもバインダーとして感光部材の項で述べたような、ゼ
ラチンなどの水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
【０１０３】第１処理部材には処理層以外にも保護層、
下塗り層、バック層その他の補助層があっても良い。こ
れらの各層は感光部材と同様のものであり、硬膜剤で硬
膜されていることが必要である。用いる硬膜剤も感光部
材と同様である。
【０１０４】第１処理部材は連続ウェブに処理層が設け
られ、送り出しロールから供給され処理に使用された後
も裁断されることなく別のロールに巻き取られる形態が
好ましい。その例は特開平９−１２７，６７０号に記載
されている。
【０１０５】第１処理部材の支持体は限定がなく、感光
部材の項で述べたようなプラスチックフイルム、または
紙が用いられる。厚みは４μｍ〜１２０μｍ、好ましく
は６μｍ〜７０μｍである。特願平８―５２５８６号に
記載されているような、アルミニウムを蒸着したフイル
ムも好ましく用いることができる。
【０１０６】第２処理部材は少なくとも酸性ポリマーを
含む処理層を有する。本発明において好ましい酸性ポリ
マーは、その構造の繰り返し単位の一部に−ＣＯＯＨ
基、または−ＳＯ3 Ｈ基を含むものである。酸性ポリマ
ーの例としては米国特許３，３６２，８１９号に記載さ
れているようなアクリル酸、メタクリル酸、もしくはマ
レイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物、
仏国特許２，２９０，６９９号に記載されているような
アクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体、米国特許
４、１３９、３８３号やリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示されているような
ラテックス型の酸性ポリマーなどを挙げることができ
る。この中和反応に低分子の酸を用いると、第２の処理
後、感光層に多量の塩が残存し、感光部材同士の接着な
ど、処理後の感光部材の取り扱い性に問題を起こしやす
いので、第２処理部材から移動しないポリマーの酸を用
いる。
【０１０７】これらの酸性ポリマーは一部が中和されて
いても良い。酸性ポリマーの量は酸の量として、発生す
る塩基量の０．９〜２．０倍が好ましい。実際には第２
処理後の感光部材の膜面ｐＨが５〜８、好ましくは６〜
７になるよう調節するのが好ましい。
【０１０８】第２処理部材の処理層には酸性ポリマー以
外にバインダーとして他の水溶性ポリマーを含むことが
好ましい。その例は感光部材及び第１処理部材同様であ
る。
【０１０９】第２処理部材には更にハロゲン化銀溶剤が
含まれていることが好ましい。ハロゲン化銀溶剤として
は、公知のものを使用できる。例えば、チオ硫酸塩、亜
硫酸塩、チオシアン酸塩、特公昭４７−１１３８６号記
載のチオエーテル化合物、特開平８−１７９４５８号記
載のウラシル、ヒダントインの如き５ないし６員環のイ
ミド基を有する化合物、特開昭５３−１４４３１９号記
載の炭素−硫黄の２重結合を有する化合物、アナリティ
カ・ケミカ・アクタ(Analytica Chimica Acta)248 巻60
4 〜614 頁（1991年）記載のトリメチルトリアゾリウム
チオレート等のメソイオンチオレート化合物が好ましく
用いられる。また、特開平８−６９０９７号記載のハロ
ゲン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀
溶剤として使用しうる。最も好ましいのは上記のメソイ
オンチオレート化合物である。ハロゲン化銀溶剤は、単
独で使用してもよいし、複数のハロゲン化銀溶剤を併用
することも好ましい。
【０１１０】第２処理部材の処理層中の、全ハロゲン化
銀溶剤の含有量は、０．０１〜１００ｍｍｏｌ／ｍ2 で
あり、好ましくは、０１〜５０ｍｍｏｌ／ｍ2 である。
感光部材の塗布銀量に対しては、ｍｏｌ比で１／２０〜
２０倍、好ましくは１／１０〜１０倍、より好ましくは
１／４〜４倍である。
【０１１１】ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エ
タノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプ
ロピレングリコール等の溶媒あるいは酸性水溶液として
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。
【０１１２】第２処理部材は処理層以外に保護層、下塗
り層、バック層その他の補助層があっても良い。これら
の各層は感光部材と同様であり、硬膜剤で硬膜されてい
ることが必要である。用いる硬膜剤も感光部材と同様で
ある。
【０１１３】第２処理部材に好ましく用いられる支持体
は第１処理部材同様である。第２処理部材も第１処理部
材同様、連続ウェブに処理層が設けられ、送り出しロー
ルから供給され処理に使用された後も裁断されることな
く別のロールに巻き取られる形態が好ましい。
【０１１４】本発明の実際の画像形成例としては、感光
部材を通常の１３５カメラ、ＡＰＳカメラ、またはレン
ズ付きフイルムで使用可能なように加工し、カートリッ
ジに詰める。カメラで撮影した感光部材をカートリッジ
から引き出し、まず第１処理部材を用い、感光層と処理
層の間に水を存在させる条件下で加熱現像する。水の量
は少なすぎると現像が十分進まない。また多すぎると水
が膜面からあふれたり、剥離後の乾燥に時間がかかるな
どの弊害を生じる。水量は、感光部材及び第１処理部材
双方のバック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに要す
る量の０．１から１倍に相当する量が好ましく、具体的
には１ｃｃ／ｍ2 〜５０ｃｃ／ｍ2 である。この水の存
在下で、感光部材の感光層と処理部材の処理層が向かい
合う形で重ね合わせ、６０℃〜１００℃の温度で５秒〜
６０秒間加熱する。
【０１１５】水の付与方法としては感光部材または処理
部材を水に浸漬し、スクウィーズローラーで余分な水を
除去する方法がある。また、特願平８―１９６９４５号
に記載されているような、水を噴射する複数のノズル孔
が一定の間隔で感光部材または処理部材の搬送方向と交
差する方向に沿って直線状に並べられたノズルと該ノズ
ルを搬送経路上の感光部材または処理部材に向かって変
位させるアクチュエータとを有する水塗布装置により水
を噴射する方法も好ましい。また、スポンジ等で水塗布
する方法も好ましい。
【０１１６】加熱方法としては、加熱されたブロックや
プレートに接触させたり、熱ローラー、熱ドラム、赤外
及び遠赤外線ランプ等を用いても良い。
【０１１７】第１の処理後、感光部材を第１処理部材か
ら剥離し、次いで第２処理部材を用い、同様に第２の処
理を行う。水の量は１ｃｃ／ｍ2 〜５０ｃｃ／ｍ2 、加
熱は４０℃〜１００℃で２秒〜６０秒間である。
【０１１８】第２の処理後、感光部材を第２処理部材か
ら剥離し、乾燥することにより、感光部材上に安定化さ
れた画像が形成される。なお、乾燥前に感光部材を水洗
することも可能である。
【０１１９】本発明の好ましい態様としては、感光部材
上に画像を得た後、その情報に基づいて別の記録材料上
にカラー画像を形成するものである。その方法として
は、カラーペーパーのような感光部材を用い、通常の投
影露光によっても良いが、透過光の濃度測定によって画
像情報を光電的に読みとり、デジタル信号に変換し、画
像処理後その信号によって熱現像感光部材などの別の記
録材料に出力することが好ましい。出力する材料は、ハ
ロゲン化銀を用いた感光部材以外に、昇華型感熱記録材
料、フルカラー直接感熱記録材料、インクジェット材
料、電子写真材料等でも良い。使用後の感光部材はもと
と同じまたは別のカートリッジに詰めて保存することも
可能である。
【０１２０】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【０１２１】実施例１ 感光部材１０１の作製 ＜感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法＞青色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤（１）の調製法を以下に示す。平均分子量
１２０００のゼラチン０．９６ｇおよび臭化カリウム
０．９ｇを含む蒸留水１１９１ｍｌを反応容器中に入
れ、４０℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら硝
酸ナトリウム銀０．５ｇを含む水溶液（Ａ）１０．５ｍ
ｌと臭化カリウム０．３５ｇを含む水溶液（Ｂ）１０ｍ
ｌとを１５０秒間で添加した。添加終了後３０秒後に臭
化カリウム１０％水溶液を１２ｍｌを添加し、３０秒後
に、反応溶液の温度を７５℃に上昇させた。石灰処理ゼ
ラチン３５．０ｇを蒸留水２５０ｍｌと共に加えた後、
硝酸銀１０．０ｇを含む水溶液（Ｃ）３９ｍｌと臭化カ
リウム６．７ｇを含む水溶液（Ｄ）３０ｍｌとを添加流
量を増やしながら３分１５秒間にわたって添加した。
【０１２２】次いで硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液
（Ｅ）３０２ｍｌと沃化カリウムを臭化カリウムとのｍ
ｏｌ比７：９３で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリウムの濃
度２６％）とを添加流量を増やしながら、かつ反応液の
銀電位が飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶとなるよ
うに２０分間で添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇを含
む水溶液（Ｇ）９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水
溶液（Ｈ）と３分間にわたって、かつ反応液の銀電位が
飽和カロメル電極に対して２５ｍＶとなるように添加し
た。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の温度
を５５℃に下降させた。次いで、１規定の水酸化ナトリ
ウム１５ｍｌを添加した。その２分後、硝酸銀５ｇを含
む水溶液（Ｉ）１００ｍｌと沃化カリウム４．７ｇを含
む水溶液（Ｊ）２００．５ｍｌとを５分間にわたって添
加した。添加終了後臭化カリウム７．１１ｇを加え、５
５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀６２ｇを含む水溶
液（Ｋ）２４８ｍｌと臭化カリウム４８．１ｇを含む水
溶液（Ｌ）２３１ｍｌとを８分間にわたって添加した。
その３０秒後に、エチルチオスルホン酸ナトリウム０．
０３ｇを含む水溶液を添加した。温度を下げ、陰イオン
界面活性剤（花王社製：デモール）を用いて、乳剤粒子
を凝集沈降せしめて脱塩を行った。分散は、ベンゼンチ
オスルホン酸ナトリウムと、フェノキシエタノールと水
溶性ポリマー（１０）と石灰処理ゼラチンを添加して行
った。
【０１２３】化学増感は、６０℃にて行った。増感色素
（１２）のゼラチン分散物を、化学増感前に添加した後
に、チオシアン酸カリウムと塩化金酸の混合液を添加
し、次いで、チオ硫酸ナトリウム、セレン増感剤を添加
し、化学増感の停止は、メルカプト化合物で行った、増
感色素（１２）、化学増感剤、メルカプト化合物の量
は、感度、カブリで最適化した。得られた乳剤中の粒子
は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合
を占め、平均球相当直径は１．０７μｍで、平均厚み
０．３８μｍ、平均等価円直径１．４７μｍ、平均アス
ペクト比３．９であった。
【０１２４】
【化３７】
【０１２５】
【化３８】
【０１２６】青色感光性ハロゲン化銀乳剤（２）の調製
法を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．
９６ｇおよび臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９
１ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶
液に強く攪拌しながら硝酸銀１．５ｇを含む水溶液
（Ａ）３７．５ｍｌと臭化カリウム１．０５１ｇを含む
水溶液（Ｂ）３７．５ｍｌとを９０秒間で添加した。添
加終了後３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２ｍ
ｌを添加し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上
昇させた。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０
ｍｌと共に加えた後、硝酸銀２９．０ｇを含む水溶液
（Ｃ）１１６ｍｌと臭化カリウム２０ｇを含む水溶液
（Ｄ）９１ｍｌとを添加流量を増やしながら１１分３５
秒間にわたって添加した。
【０１２７】次いで硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液
（Ｅ）３０２ｍｌと沃化カリウムを臭化カリウムとのｍ
ｏｌ比３．３：９６．７で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリ
ウムの濃度２６％）とを添加流量を増やしながら、かつ
反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して２ｍＶとな
るように２０分間で添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇ
を含む水溶液（Ｇ）９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９
％水溶液（Ｈ）とを３分間にわたって、かつ反応液の銀
電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように添
加した。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の
温度を５５℃に下降させた。
【０１２８】次いで、１規定の水酸化ナトリウム１５ｍ
ｌを添加した。その２分後、硝酸銀１０．４ｇを含む水
溶液（Ｉ）１５３ｍｌと沃化カリウム９．３５ｇを含む
水溶液（Ｊ）４１４．５ｍｌとを５分間にわたって添加
した。添加終了後臭化カリウム７．１１ｇを加え、５５
℃で１分間保った後、さらに硝酸銀５７．１ｇを含む水
溶液（Ｋ）２２８ｍｌと臭化カリウム４３．９ｇを含む
水溶液（Ｌ）２０１ｍｌとを８分間にわたって添加し
た。その３０秒後に、エチルチオスルホン酸ナトリウム
０．０４ｇを含む水溶液を添加した。温度を下げ、青色
感光性ハロゲン化銀乳剤（１）と同様にして、脱塩分散
を行った。化学増感は、セレン増感剤を添加しない以外
は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）と同様に行っ
た。増感色素、化学増感停止のメルカプト化合物の量
は、乳剤粒子の表面積に概ね比例させた。得られた乳剤
中の粒子は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超
える割合を占め、平均球相当直径は０．６６μｍで、平
均厚み０．１７μｍ、平均等価円直径１．０５μｍ、平
均アスペクト比６．３であった。
【０１２９】青色感光性ハロゲン化銀乳剤（３）の調製
法を以下に示す。石灰処理ゼラチン１７．８ｇ、臭化カ
リウム６．２ｇとヨウ化カリウム０．４６ｇを含む蒸留
水１３４５ｍｌを反応容器中に入れ、４５℃に昇温し
た。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀１１．８ｇを含
む水溶液７０ｍｌ（Ａ）と臭化カリウム３．８ｇを含む
水溶液７０ｍｌ（Ｂ）とを４５秒間で添加した。４分間
４５℃に保った後、反応溶液の温度を６３℃に上昇させ
た。石灰処理ゼラチン２４ｇを蒸留水１８５ｍｌと共に
加えた後、硝酸銀７３ｇを含む水溶液２０８ｍｌ（Ｃ）
と臭化カリウムの２４．８％水溶液（Ｄ）とを添加流量
を増やしながら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電
極に対して０ｍＶとなるように１３分間にわたって添加
した。添加終了後２分間６３℃に保った後、反応液の温
度を４５℃に下降させた。
【０１３０】次いで、１規定の水酸化ナトリウム１５ｍ
ｌを添加した。その２分後、硝酸銀８．４ｇを含む水溶
液６０ｍｌ（Ｅ）と沃化カリウム８．３ｇを含む水溶液
４６１ｍｌ（Ｆ）とを５分間にわたって添加した。さら
に硝酸銀１４８．８ｇを含む水溶液４９６ｍｌ（Ｇ）と
臭化カリウムの２５％水溶液（Ｈ）とを反応液の銀電位
が飽和カロメル電極に対して９０ｍＶとなるように４７
分間にわたって添加した。添加終了３０秒後に臭化カリ
ウム２ｇおよびエチルチオスルホン酸ナトリウム０．０
６ｇを含む水溶液を添加した。温度を下げ、青色感光性
ハロゲン化銀乳剤（２）と同様にして、脱塩および分
散、化学増感を行った。得られた乳剤中の粒子は平板粒
子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占め、
平均球相当直径は０．４４μｍ、平均厚み０．２μｍ、
平均等価円直径０．５３μｍ、平均アスペクト比２．６
の六角平板粒子であった。
【０１３１】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（４）の調製
法を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．
９６ｇおよび臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９
１ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶
液に強く攪拌しながら硝酸銀０．７ｇを含む水溶液
（Ａ）１７．５ｍｌと臭化カリウム１．０５１ｇを含む
水溶液(Ｂ）１７．５ｍｌとを１２０秒間で添加した。
添加終了３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２ｍ
ｌを添加し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上
昇させた。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０
ｍｌと共に加えた後、硝酸銀１９．０ｇを含む水溶液
（Ｃ）５６ｍｌと臭化カリウム１０ｇを含む水溶液
（Ｄ）４６１ｍｌとを添加流量を増やしながら７分３５
秒間にわたって添加した。
【０１３２】次いで硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液
（Ｅ）３０２ｍｌと沃化カリウムを臭化カリウムとのｍ
ｏｌ比３．３：９６．７で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリ
ウムの濃度２６％）とを添加流量を増やしながら、かつ
反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとな
るように２０分間で添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇ
を含む水溶液（Ｇ）９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９
％水溶液（Ｈ）とを３分間にわたって、かつ反応液の銀
電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように添
加した。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の
温度を５５℃に下降させた。次いで、硝酸銀８．３ｇを
含む水溶液（Ｉ）１２２ｍｌと沃化カリウム７．４８ｇ
を含む水溶液（Ｊ）３３２ｍｌとを５分間にわたって添
加した。添加終了後臭化カリウム７．１１ｇを加え、５
５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀６２．８ｇを含む
水溶液（Ｋ）２２８ｍｌと臭化カリウム４８．３ｇを含
む水溶液（Ｌ）２０１ｍｌとを８分間にわたって添加し
た。温度を下げ、青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）と
同様にして脱塩及び分散を行った。化学増感も、増感色
素（１２）の代わりに増感色素（１３）、（１４）、
（１５）の混合物（ｍｏｌ比、７９：１８：３）のゼラ
チン分散物を添加した以外は、青色感光性ハロゲン化銀
乳剤（１）と同様にして行った。得られた乳剤中の粒子
は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合
を占め、平均球相当直径は０．８５μｍで、平均厚み
０．２６μｍ、平均等価円直径１．２５μｍ、平均アス
ペクト比４．８であった。
【０１３３】
【化３９】
【０１３４】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（５）の調製
法を以下に示す。粒子形成中の水酸化ナトリウムとエチ
ルチオスルホン酸ナトリウムを添加しない以外は、青色
感光性ハロゲン化銀乳剤（３）と同様にして、粒子形
成、脱塩および分散を行い、化学増感は、緑色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（４）と同様にした。得られた乳剤中の
粒子は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える
割合を占め、平均球相当直径は０．６６μｍで、平均厚
み０．１７μｍ、平均等価円直径１．０５μｍ、平均ア
スペクト比６．３であった。
【０１３５】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（６）の調製
法を以下に示す。粒子形成中の水酸化ナトリウムを添加
しないで、エチルチオスルホン酸ナトリウムを４ｍｇに
変更する以外は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤（３）と
同様にして、粒子形成、脱塩および分散を行い、化学増
感に於てセレン増感剤を添加しない以外は、緑色感光性
ハロゲン化銀乳剤（４）と同様にして化学増感を行っ
た。得られた乳剤中の粒子は平板粒子が全粒子の全投影
面積の９９％を超える割合を占め、平均球相当直径は
０．４４μｍ、平均厚み０．２μｍ、平均等価円直径
０．５３μｍ、平均アスペクト比２．６の六角平板粒子
であった。
【０１３６】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（７）の調製
法を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素（１
６）のゼラチン分散物、増感色素（１７）、（１８）の
混合物のゼラチン分散物にして（ｍｏｌ比、増感色素
（１６）：増感色素（１７）：増感色素（１８）＝４
０：２：５８）、添加した以外は、緑色感光性ハロゲン
化銀乳剤（４）と同様にして粒子形成、脱塩、分散およ
び化学増感を行った。得られた乳剤中の粒子は平板粒子
が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占め、平
均球相当直径は０．８５μｍで、平均厚み０．２６μ
ｍ、平均等価円直径１．２５μｍ、平均アスペクト比
４．８であった。
【０１３７】
【化４０】
【０１３８】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（８）の調製
法を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素（１
６）のゼラチン分散物、増感色素（１７）、（１８）の
混合物のゼラチン分散物にして（ｍｏｌ比、増感色素
（１６）：増感色素（１７）：増感色素（１８）＝４
０：２：５８）、添加した以外は、緑色感光性ハロゲン
化銀乳剤（５）と同様にして粒子形成、脱塩、分散およ
び化学増感を行った。。得られた乳剤中の粒子は平板粒
子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占め、
平均球相当直径は０．６６μｍで、平均厚み０．１７μ
ｍ、平均等価円直径１．０５μｍ、平均アスペクト比
６．３であった。
【０１３９】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（９）の調製
法を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素（１
６）のゼラチン分散物、増感色素（１７）、（１８）の
混合物のゼラチン分散物にして（ｍｏｌ比、増感色素
（１６）：増感色素（１７）：増感色素（１８）＝４
０：２：５８）、添加した以外は、緑色感光性ハロゲン
化銀乳剤（６）と同様にして粒子形成、脱塩、分散およ
び化学増感を行った。。得られた乳剤中の粒子は平板粒
子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占め、
平均球相当直径は０．４４μｍ、平均厚み０．２μｍ、
平均等価円直径０．５３μｍ、平均アスペクト比２．６
の六角平板粒子であった。
【０１４０】＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよ
びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼ
ラチン８．５ｇ、水１５８．５ｍｌを混合し、この混合
物をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。
【０１４１】＜発色現像主薬及びカプラーの乳化分散物
の調製方法＞表１に示す組成の油相成分、水相成分をそ
れぞれ溶解し、６０℃の均一な溶液とする。油相成分と
水相成分を合わせ、１リットルのステンレス容器中で、
直径５ｃｍのディスパーサーのついたディゾルバーによ
り、１００００ｒｐｍで２０分間分散した。これに、後
加水として、表１に示す量の温水を加え、２０００ｒｐ
ｍで１０分間混合した。このようにして、シアン、マゼ
ンタ、イエロー３色のカプラーおよび発色現像主薬の乳
化分散物を調製した。
【０１４２】
【表１】
【０１４３】
【化４１】
【０１４４】＜イエローフィルター、マゼンタフィルタ
ー、及びアンチハレーション層用染料組成物の調製＞染
料組成物は以下のように乳化分散物として調製し添加し
た。イエロー染料（ＹＦ−１）７．１ｇを、６．６ｇの
トリクレジルフォスフェート、３０ｃｃの酢酸エチル、
及び３０ｃｃのシクロヘキサノンに溶解し、０．７５ｇ
のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む７．８％ゼ
ラチン水溶液１３５ｇに投入し、ディゾルバー攪拌機を
用いて、１００００ｒｐｍで２０分間攪拌し、乳化分散
した。分散後、全体が２６０ｇとなるよう蒸留水を加
え、２０００ｒｐｍで１０分間混合し、イエローフィル
ター層用染料分散物を調製した。同様に、染料をマゼン
タ染料（ＭＦ−１）６．１ｇに代えて、マゼンタフィル
ター層用染料分散物を調製した。また、同様に、染料を
シアン染料（ＣＦ−１）８．９ｇに代えて、アンチハレ
ーション層用染料分散物を調製した。
【化４２】
【０１４５】＜支持体の作製＞次いで以下に示す方法に
て本発明に用いる支持体を作製した。ポリエチレン−
２，６―ナフタレート（ＰＥＮ）ポリマー１００重量部
と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバ
・ガイギー社製）２重量部とを乾燥した後、３００℃に
て溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍
の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を
行い、更に２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９２μｍの
ＰＥＮフィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブ
ルー染料、マゼンタ染料、イエロー染料（公開技報：公
技番号９４−６０２３号記載のＩ―１、Ｉ―４、Ｉ―
６、Ｉ―２４、Ｉ―２６、Ｉ―２７、ＩＩ―５）をイエ
ロー濃度０．０１、マゼンタ濃度０．０８、シアン濃度
０．０９になるよう添加した。更に、直径２０ｃｍのス
テンレス巻き芯に巻き付けて、１１３℃、３０時間の熱
履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
【０１４６】＜下塗り層の塗設＞上記支持体を、その両
面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処理、さらにグロー放電
処理をした後、ゼラチン（０．１ｇ／ｍ2 ）、ソジウム
α−スルホジ−２−エチルヘキシルスクシネート（０．
０１ｇ／ｍ2 ）、サルチル酸（０．０２５ｇ／ｍ2 ）、
ＰＱ−１（０．００５ｇ／ｍ2 ）、ＰＱ−２（０．００
６ｇ／ｍ2 ）からなる下塗液を塗布して（１０ｃｃ／ｍ
2 、バーコーター使用）、下塗層を感光層を設ける側に
設けた。乾燥は１１５℃で６分間実施した（乾燥ゾーン
のローラーや搬送装置はすべて１１５℃とした）。
【０１４７】＜バック層の塗設＞ １）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗が５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ；０．０２７７ｇ／
ｍ2 ）、ゼラチン（０．０３ｇ／ｍ2 ）、（ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2ＮＨＣＯ）2 ＣＨ2 （０．０２ｇ
／ｍ2 ）、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノ
ニルフェノール（０．００５ｇ／ｍ2 ）、ＰＱ−３
（０．００８ｇ／ｍ2 ）及びレゾルシンを塗布した。
【０１４８】２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ2 ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、短軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ+2／Ｆｅ+3＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ2 をジアセチルセルロース１．１５ｇ／ｍ2 （酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＰＱ−４（０．０７５ｇ／ｍ2 ）、
ＰＱ−５（０．００４ｇ／ｍ2 ）を、溶媒としてアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジブチル
フタレートを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２
μｍの磁気記録層を得た。滑り剤としてＣ6 Ｈ13ＣＨ
（ＯＨ）Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ40Ｈ81（５０ｇ／ｍ2 ）、マ
ット剤としてシリカ粒子（平均粒径１．０μｍ）と研磨
剤の酸化アルミ（レイノルズメタル社製：ＥＲＣ−ＤＢ
Ｍ；平均粒径０．４４μｍ）とをそれぞれ５ｍｇ／ｍ2
及び１５ｍｇ／ｍ2となるように添加した。乾燥は１１
５℃で、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて１１５℃とした）。Ｘ−ライト（ブルーフィ
ルター）での磁気記録層のＤB の色濃度増加分は約０．
１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍ
ｕ／ｇ、保磁力７．３×１０4 Ａ／ｍ、角形比は６５％
であった。
【０１４９】３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ2 ）、ＰＱ
−６（７．５ｍｇ／ｍ2 ）、ＰＱ−７（１．５ｍｇ／ｍ
2 ）ポリジメチルシロキサン１．５ｍｇ／ｍ2を塗布し
た。なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融
し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）
に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均
粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。乾燥は１１５
℃で６分間行った（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃とした）。滑り層は、動摩擦係数０．１
０（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピー
ド６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０９（クリップ法）、
また前述の乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１８と優
れた特性であった。
【０１５０】
【化４３】
【０１５１】以上の素材、支持体（ベース）を用い、表
２に示す多層構成の感光部材１０１を作製した。
【０１５２】
【表２】
【０１５３】
【表３】
【０１５４】
【化４４】
【０１５５】更に、表３に示す第１処理部材Ｒ−１、及
び表４に示す第２処理部材Ｒ−２を作製した。
【表４】
【０１５６】
【化４５】
【０１５７】
【表５】
【０１５８】
【化４６】
【０１５９】作製した感光部材１０１をＡＰＳフォーマ
ットに裁断、穿孔し、カートリッジに詰めて、ＡＰＳカ
メラに装填して人物とマクベスチャートを撮影した。こ
の撮影済み感光部材に４０℃の水を１５ｃｃ／ｍ2 （最
大膨潤の４５％に相当）付与後、第１処理部材Ｒ−１と
重ね、８３℃のヒートドラムで感光部材のバック面から
１７秒間加熱した。第１処理部材Ｒ−１を感光部材１０
１から剥離し、感光部材に再び４０℃の水を１５ｃｃ／
ｍ2付与後、第２処理部材Ｒ―２と重ね、８３℃１０秒
間加熱した。第２処理部材Ｒ−２を感光部材１０１から
剥離すると、感光部材上に透明性に優れたネガ画像が得
られた。この画像をデジタル画像読み取り装置フロンテ
ィアＳＰ−１０００（富士写真フイルム（株）製）で読
み取り、ワークステーション上で画像処理後、熱現像プ
リンター（PICTROGRAPHY4000、富士写真フイルム（株）
製）で出力したところ、良好なプリント画像が得られ
た。使用済みネガを再びカートリッジに巻き込み、この
サンプルを６０℃７０％条件で１週間放置後、再び画像
をＳＰ−１０００で読み取り、画像処理後、出力する
と、同様に良好なプリント画像が得られた。
【０１６０】実施例２ 表１の乳化物の処方中で、トリクレジルフォスフェート
を、前記一般式（６）の化合物であるトリオクチルアミ
ンに代えた以外は感光部材１０１と同様にして、感光部
材１０２を作製した。
【０１６１】感光部材１０２、第１処理部材Ｒ−１、及
び第２処理部材Ｒ−２を用い、実施例１と同様に評価し
た。特にマゼンタ発色が促進される結果、このネガを読
み取って出力したプリント画像は更に良好なものだっ
た。また、ネガの保存安定性も感光材料１０１と同様で
あった。
【０１６２】比較例１ 第２処理部材Ｒ−２から、ポリアクリル酸を除去する以
外は同様にして第２処理部材Ｒ−３を作製した。
【０１６３】感光部材１０１、１０２、第１処理部材Ｒ
−１、及び第２処理部材Ｒ−３を用い、実施例１と同様
に評価したところ、良好なプリント画像が得られた。し
かし、ネガを６０℃７０％条件で１週間放置したものは
非画像部も発色して画像のディスクリミネーションが失
われ、これをＳＰ−１０００で読み取っても良好なプリ
ント画像を得ることはできなかった。
【０１６４】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、簡易な処
理で、良好な画像及び保存性に優れた画像が得られる、
新規な画像形成方法を提供することができる。
【表２ 】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、少なくともハロゲン化銀粒
    子、発色現像主薬、カプラー及びバインダーを含む感光
    層を有する感光部材を像様に露光後、支持体上に少なく
    とも塩基及び／または塩基プレカーサーを含む処理層を
    有する第１処理部材を用い、感光層と第１処理部材の処
    理層との間に１ｃｃ／ｍ2 〜５０ｃｃ／ｍ2 の水を存在
    させ、感光部材の感光層と第１処理部材の処理層とが向
    かい合う形で重ね合せた状態で６０℃〜１００℃の温度
    で５秒〜６０秒間加熱した後、感光部材を第１処理部材
    から剥離し、次いで支持体上に少なくとも酸性ポリマー
    を含む処理層を有する第２処理部材を用い、感光層と第
    ２処理部材の処理層との間に１ｃｃ／ｍ2 〜５０ｃｃ／
    ｍ2 の水を存在させ、感光部材の感光層と第２処理部材
    の処理層とが向かい合う形で重ね合せた状態で４０℃〜
    １００℃の温度で２秒〜６０秒間加熱した後、感光部材
    を第２処理部材から剥離することにより、感光部材上に
    画像を形成する画像形成方法。
  2. 【請求項２】 発色現像主薬が下記一般式（１）〜
    （５）で表される化合物のうちの少なくとも一つの化合
    物であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方
    法。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
    キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
    ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
    リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
    シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
    バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
    基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
    ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
    ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
    基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
    基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を表
    し、Ｒ5 は置換または無置換の、アルキル基、アリール
    基または複素環基を表す。Ｚは芳香環（複素芳香環も含
    む）を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼン環である場
    合、その置換基のハメット定数（σ）の合計値は１以上
    である。Ｒ6 は置換または無置換のアルキル基を表す。
    Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
    換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ7 、
    Ｒ8 は水素原子または置換基を表し、Ｒ7 、Ｒ8 が互い
    に結合して２重結合または環を形成してもよい。
  3. 【請求項３】 第２処理部材に更にハロゲン化銀溶剤を
    含む請求項１または２に記載の画像形成方法。
  4. 【請求項４】 感光部材に、下記一般式（６）で表され
    る化合物が含まれることを特徴とする請求項１〜３の何
    れかに記載の画像形成方法。 【化６】 式中Ｒ9 及びＲ10はそれぞれ単独に水素原子、脂肪族基
    またはアリール基を表し、Ｒ11は脂肪族基または下記構
    造の一般式（Ａｂ）を表す。一般式（Ａｂ） 【化７】 式中、Ｒ12は水素原子、脂肪族基またはアリール基を表
    し、Ｒ13は脂肪族基、アリール基またはアミノ基を表
    す。Ｒ9 とＲ10、Ｒ9 とＲ11、Ｒ10とＲ11、Ｒ12とＲ13
    は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。Ｒ9 、
    Ｒ10、及びＲ11の３つの基が互いに結合してビシクロ環
    を形成しても良い。ただし、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11の炭素数
    の総和は１０以上であり、Ｒ9 、Ｒ10のうちの少なくと
    も一方は脂肪族基である。更にＲ9 、Ｒ10のもう一方が
    アリール基である場合は、Ｒ11は一般式（Ａｂ）で表さ
    れる基である。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４の何れかに記載の方法によ
    り感光部材上に画像を形成後、この画像情報に基づい
    て、さらに別の記録材料上にカラー画像を形成する画像
    形成方法。
  6. 【請求項６】 請求項１〜４の何れかに記載の方法によ
    り感光部材上に画像を形成後、画像をディジタル的に読
    み取って、この画像情報に基づいて、さらに別の記録材
    料上にカラー画像を形成する画像形成方法。 【０００１】
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