JPS6066249A - 拡散転写型熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は拡散転写型熱現像感光材料に関し、詳しくは簡
便な処理によってプリントアウトの少ない、コントラス
トの高い黒白画像を得ることができる熱現像感光材料に
関する。

〔従来技術〕

従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は、感光性階調性、画像保存性等において他の写真
法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写真法
である。

しかしながら、この方法におい【は、現像、定着、水洗
などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に時
間と手間がかかり、また処理薬品による人体への公害が
懸念されたり、あるいは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、さらに紘廃液による公害
の発生への配慮といった多くの問題点が存在している。

従って感光性ハロゲン化銀を用い、かつ乾式処理が可能
である如き感光材料の開発が要望されていた。

上記乾式処理写真法に関しては多（の提案が行われてい
るが、なかでも現像工程を熱処理で行い得る熱現像感光
材料り上記要望に適った感光材料として注目を集めた。

このような熱現像感光材料については例えば特公昭４３
−４９２１号および特公昭４３−４９２４号公報にその
記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から
なる感光材料が開示されている。

これらの熱現像感光材料は露光により・・ロゲン化銀に
潜像を形成せしめ、これを触媒核として加熱時に有機銀
塩と還元剤とを用いて酸化還元反応を行ない、所謂乾式
物理現像プロセスにより銀画像を得るものである。

これらの熱現像感光材料は、通常、現像されていない銀
塩を除去することを目的とした定着工程を省略するよう
な方向で作られているので、熱現像処理後の感光材料を
室内光下に長時間放置すると、ハロゲン化銀及び現像さ
れていない有機銀塩が光により次第に黒化して好ましく
ない汚染を生じる。この汚染はＰｏ５ｔ　−Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｐｒ１ｒ＋ｔ−ｏｕｔ（処理後の焼出し）
と呼ばれているものであるが、との現１象は処理後の熱
現像感光材料の画質を著しく損う。そのため熱現像感光
材料の処理後の焼出しを低減するため数多くの手段が今
までに提案されている。例えば米国特許第３，５８９，
９０３号明細書に記載されている水銀塩を用いる方法、
特開昭４８−４５２２８号公報、米国特許第３．７０７
゜３７７号、同３．７６７．３９４号、同３，８７４，
９４６号、同３．７６７．３９４号、同３，８７４，９
４６号、同３，９５５，９８２号、同４，００９，０３
９号各明細書等に記載されている化合物である２−トリ
ブロモメチルスルホニルベンッチアゾール、２．２−ジ
ブロモ−２−フェニルスルホニルアセトアミド、２−プ
ロモーｚ−ｐ−トリルスルホニルアセトアミド、Ｎ−ク
ロロ−オキサシリノン、４−メチル−Ｎ−ブロモー２−
オキサシリノン、α−ブロモ−ｐ−ニトロトルエン、２
−プロモーｐ−フェニルスルホニルアセトアミド、１，
２，３．４−テトラブロモブタン、トリブロモキナリジ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジクロｐ　−１，２−エチレンビス（ベ
ンズアミ）’）−トリブロモエタノール、トリブロモエ
チルベンゼンスルホネート等のハロゲンラジカルを放出
する化合物を用いる方法、米国特許第３，７００，４５
７号、同３，８３９，０４１号、同３．９９７．３４６
号、同３，８９３，８５９号、同４，００２，４７９号
各明細書に記載されている化合物である１−ヒドロキシ
−４−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−２−
（２’−ｒｖ−テトラデシルオキシ）ナフトアニリド、
５−７セチルー４−メチル−２−（３−オキソブチルチ
オ）チアゾール、５−７セチルー４−メチル−４−チア
ゾリン−２−チオン、１−シクロヘキシルカルバモイル
−４−フェニルー２−テトラゾリン−５−チオン、Ｎ、
Ｎ’−へキサメチレンビス（１−カルバモイル−４−フ
ェニル−２−テトラゾリン−５−チオン）等のメルカプ
タン、チオン、チオエーテル類で代表される含硫黄化合
物を用いる方法等が知られているが、いずれの方法を用
いても処理後の焼出しを充分に低減することはできず、
処理後の充分な安定性を有する熱現像感光材料を得るま
でには至っていない。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、処理後の保存安定性に優れた熱
現像感光材料を提供することにある。

し発明の要旨〕 本発明の上記目的は、支持体上にａ）感光性ハロゲン化
銀ｓ　ｂ）有機銀塩、ｃ）拡散性黒色色素供与物質及び
ｄ）バインダーを有する拡散転写型熱現像感光材料によ
って達成される。即ち、該感光材料を熱現像することに
より放出乃至形成された拡散性黒色色素を該色素を受容
しうる受像層に拡散転写することによりコントラストの
高いプリントアウトのない白黒のイメージが得られる。

〔発明の構成〕

本発明において「拡散性」とは、加熱によって昇華若し
くは気化して熱移動性を示す場合に限らず、加熱によっ
て自からが融解すること若しくは成る物質に溶解するこ
とによって熱移動性を示すことをいう。

本発明に用いられる拡散性黒色色素を供与すなわち放出
乃至形成する物質としては、特開昭５４−３１７３７号
、米国特許第４，１２６，４６１号、特開昭５６−１２
６４１号、同５８−５７３２号、同５２−４２７２５号
、同５３−４６０２９号、米国特許第３．６７４，４９
０号、英国特許第２，０４４．４７４号等に記載の拡散
性黒色色素を放出乃至形成する物質が有利に用いられ、
又特開昭５６−１２６４１号、同５６−３８０３７号、
同５７−１１３４５号、同５７−８４４４７号、同５７
−８４４４９号等に記載の黒色色素形成物質も有利に用
いることができる。中でも、米国特許第４．１２６．４
６１号、特開昭５８−５７３２号等に記載されているよ
うなレゾルシルル銹導体、特開昭５２−４２７２５号、
同５３−４６０２９号、同５４−３１７３７号に記載さ
れているようなｍ　−７ミノフ工ノール誘導体、及び特
開昭５５−１０５２４８号に記載されているようなビス
ピラゾロン化合物が好ましい。又これらの黒色色素形成
型化合物は通常のフェノール類、ナフトール類、ピラゾ
ロン類、閉鎖ケトメチレン化合物等例えば米国特許第３
，５３１．２８６号、同３，７６１，２７０号、同４．
０２１，２４０号、リサーチ囃ディスクロージャー（以
下、ＲＤと記す）Ｎα１５１０８、特開昭５８−４０５
５１号や、本出願人による特願昭５８−１２９５１６号
に記載の化合物を併用してもよい。

以下に本発明に用いられる拡散性黒色色素形成化合物及
び放出化合物を示すが、本発明はこれらの化合物に限定
されるものではない。

本発明に用いられる拡散性黒色色素形成物質としては以
上のよ５に各種の色画像形成物質を使用することができ
るが、色画像の色調が実質的に黒色を示すものが好まし
く、ＤＢ／ＤＲ＝０．ｓ〜１．５かつＤｇ　／　ＤＲ＝
　０．５〜１．５の範囲にあるものが好ましい（ＤＢ　
＋　ＤＧ　＋　ＤＢとはそれぞれブルー濃度、グリーン
濃度、レッド濃度のことであるψ。中でも本発明に使用
される黒色色素画像形成物質とし【は、特開昭５２−４
２７２５号、特開昭５３−４６０２９号、特開昭５４−
３１７３７号、特開昭５５−１０５２４８号、米国特許
第４，１２６，４６１号、特開昭５８−５７３２号に記
載されＡものが好ましく用いられるが、具体的には次の
一般式（１）で示される化合物が好ましい。

一般式（１） 式中几、、ａ２ｔｉそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基又はアラルキル基を表わしくそれぞれ置換さ
れてい【もよいＱ１几１．Ｒ２のどちらか一方は水素原
子が好ましい。几３．几、はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、スルホ基又はその他の一価の有機基（例えばヒ
ドロキシ基、それぞれ置換もしくは非置換のフルキル基
、アルコキシ基、アミノ基等）から選ばれる一価基を表
わす。Ｘ。

Ｙはそれぞれ水素原子、・・ロゲン原子、スルホ基又は
−価の有機基（例えばそれぞれ置換、非置換のアルコキ
シ基、アリルキシ基、７シロキシ基、アリールチオ基、
アリールセレノ基、環式イミド基、カルバモイルオキシ
基、フェニルスルホニルオキシ基、アリール７ゾ基等）
から選ばれる一価基を表わし、該Ｘ、Ｙは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬とのカップリング反応に際し離脱
することのできる基を任意に選択できる。Ｒ１，Ｒ２で
あられされる非置換のアルキル基としては、好ましくは
炭素数１〜１２の直鎖乃至分枝状のフルキルアルケニル
基が好ましく、さらに好ましいのはメチル、エチル、ブ
ービル等の炭素数４までのフルキルアルケニル基である
。又置換アルギル基の例としては、炭素数１〜４のアル
キル又は炭素数４までのアルキル置換基を有する又は非
置換のアリールカルバモイル基で置換されたフルキル基
等が好ましい。又几１．Ｒ２で表わされるアラルキル基
としては非置換の７ラルキル基が好ましく、例えばベン
ジル基、フェネチル基等のフルキレン鎖が炭素数１〜４
の７ラルキル基があげられる。他の好ましい黒色色素形
成物質としては、下記一般式（２）で表わされる。

一般式（２） 式中、几５及びＲ６は水素原子または鎖状もしくは環状
のアルキル基であり置換されていてもよい。

これらの例としては、メチル、エチル、イソプロピル、
ｔ−ブチル等や、β−シアノエチル、β−クｐｈｉエチ
ル、ベンジル、ニド−ベンジル等の炭素数８以下のアル
キル基が好ましい。さらに几５゜几。はそれぞれ置換、
非置換のアリール基を表わし、フェニル、α−又はβ−
ナフチル基又は炭素数４以下のフルキルアルコキシ基又
はアリールオキシ基、炭素数５以下の７シルアミ７基や
、カルバモイル、炭素数４以下のフルキルカルバモイル
、ジアルキルカルバモイル、アリールカルバモイル、炭
素数４以下のフルキルスルホンアミド、アリ−・ルスル
ホンアミド、シアノ及びニトロ等の各基テ置換されたア
リール基が好ましい。Ｒ５，几。は複素環基（ペテロ原
子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子等を含む５員
もしくは６員の複素環、縮合複素環例えばピリジル、キ
ノリル、フリル、ベンツチアゾリル、オキサシリル、イ
ミダゾリル等）、又は前記のアリール基について列挙さ
れた置換基によって置換された複素環基を表わす。

几、及び几、はそれぞれ前記の几５．几。　と同じ意味
をもつアルキル基、置換フルキル基、アリール基、置換
アリール基、複素環基又は置換複素環基を表わす。また
Ｒ７．Ｒ８は置換されたオキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基等）又Ｆｉ
７ミノ基（例えばそれぞれ置換又は非置換のＮ−フルキ
ルアミノ、シクロアルキルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール７ミノ、Ｎ−アリ
ール７ミノ基等）であり、これらのアルキルとしては炭
素数８以下のアルキル基が好ましく、アリール基として
は几、、Ｒ６で述べた置換・非置換のアリール基が好ま
しい。

几９は前記した几、及びＲ６と同じ意味をもつアルキル
基、置換フルキル基、アリール基、置換アリール基また
はＲ７及び几、と同じ意味をもつアミ７基を表わす。Ｒ
８は又ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素、沃素原
子）又はアミド基（例えばアセトアミド、ペンツアミド
基等）を表わす。

几１゜、Ｒ１，及び几、２はそれぞれ前記したハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、置換されたオキシ基、
アミノ基、アミド基又は水素原子を表わすが、好ましく
はＲｌｏはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、置
換されたオキシ基又はアミ７基であり、几１１及び几、
□は水素原子である。なおこれらの化合物は特開昭５１
−１０５８２０号に記載の方法に従いアリールアルデヒ
ドと５−ピラゾロンを反応させて容易に得られる。

更に他の好ましい黒色色素形成物質としては下記一般式
（３）で表わされる。

一般式（３） 式中、几、３はヒドロキシ基、ノーｐゲン原子（弗素、
塩素、臭素、沃素）、スルホニル基、ニド−基、シアノ
基、アミノ基、炭素数１〜２０のアルキル基（ハロアル
キルのような置換アルキル基を含む）、炭素数１〜２０
のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基及び
炭素数２〜２１のアルコキシカルポニル基のような基で
置換された又は非置換のフェニル及びナフチル基、炭素
数１〜２０のフルキル、ハロアルキル（例えばフッ素置
換された）基又は５〜１０個の環構成原子から成る環シ
ステムと酸素、窒素及び硫黄のようなペテロ原子とを含
む複素環基（例えばフリル、キノリルチェニル等）、中
でも炭素数１〜８のアルキル基、ハロアルキル基又はフ
ェニル基乃至炭素数１〜４のフルキル基乃至アルコキシ
基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基である。Ｌ
としては−ＮＨＯＯ−１−０ＯＮＨ−、−ＮＨＯＯＮＨ
−１−ＮＨ８０□−もしくは−０００−を表わし、特に
好ましいのは−ＮＨＯＯ−もしくは一〇〇〇−である。

さらにＲ１４゜Ｒ１６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基を表わし、Ｒ□５は比較的低分子量のバル
キーでない基、例えばメチル、エチル、プロピル及びエ
チルのような炭素数１〜４の低級アルキル基並びに塩素
及び弗素のよ５なハロゲン置換基を表わす。

又、黒色色素形成化合物としてはそれ自身還元性をもち
、酸化により黒色色素を形成する物質であってもよい。

黒色色素形成物質の具体例としては、下記化合物が挙げ
られる。

〔例示化合物〕

（２）　０Ｈ ００Ｈ２０ＯＮＨＯ，□）Ｉｚｓ ００１−１２０ＯＮＨＯ□２Ｈ２５ （ハ）　ＯＨ αＩ　ＯＨ 勾　ＯＨ Ｑρ　ＯＨ ＠　ＯＨ に）　。□ に）　ＯＨ （イ）　０１（ ｏｔ　ａｔ ｎ ００に＋３ ００３Ｈ７（ｉ） Ｈ２ Ｈ２ Ｈ ＯＣＨ３０ＣＨ３ ００２Ｈ５００２Ｈ５ ６ρ ８０３Ｎａ　８０３Ｎａ （至） 上記黒色色素形成物質の使用量は、有機釧塩１モル当Ｉ
７０．１〜ｌＯモル好マｔ、＜は０．２〜１モルである
。

これらの黒色色素形成化合物等の色素供与物質は種々の
方法により本発明の熱現像感光材料に添加できる。

例えば熱現像感光層用組成物中にそのまま混合溶解した
り、例えば水や種々の有機溶剤中に一度溶解した後混合
する方法、又はボールミル、サンドミル、超音波等の機
械的粉砕手段により粉砕分散した後混合する方法等があ
る。

本出願人による特願昭５７−２２９６７３号に記載され
たように親水性バインダー中にプロテクト分散する方法
又は特願昭５８−１２９５１６号に記載されたようなフ
ィッシャー分散により添加する方法等を採用でき、その
他当業界において知られている様々な方法を用いること
ができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２号、同
４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同４５−
２２１８５号、特開１＠４９−５２６２６号、同５２−
３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−１４
１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３７６１
０号、米国特許第３，３３０，６３３号、同３，７９４
，４９６号、同４，１０５，４５１号、同４，１２３，
２７４号、同４゜１６８．９８０号等の各公報および明
細書中に記載されている化合物すなわち、脂肪族カルボ
ン酸の銀塩例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パル
ミチン酸鋏、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ヘヘン
酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀な
ど、芳香族カルボン酸の銀塩例えば安息香酸銀、フタル
酸銀など、イミノ基を有する有機化合物の銀塩例えばベ
ンゾトリアゾール銀、ニトロペンツトリアゾール銀、り
ｐルベンットリアゾール銀、メチルペンツトリアゾール
銀、ヒドロキシペンツトリアゾール銀、カルボキシペン
ツトリアゾール鋼、アミノペンツトリアゾール銀、スル
ホベンツトリアゾール銀、ザッカリン銀、７タラジノン
銀、フタルイミド銀など、メルカプト基又はチオン基を
有する化合物の銀塩例えば２−メルカプトベンゾオキサ
ゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、２−メルカ
プトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール鍋、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４
−トリアゾール銀、その他４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデン銀、５−メチル
−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペンタザイン
デン銀などが挙げられる。

以上の有機銀塩のうちで脂肪族カルボン酸の銀塩及びイ
ミノ銀塩が好ましく、特に炭素数が１８〜３３の長鎖脂
肪族カルボン酸の銀塩、トリアゾール及びペンツトリア
ゾール類の銀塩が好ましい。

また本発明に用いられる感光性ハｐグン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、沃化鋼、塩臭化鋼、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩臭沃化銀やこれらの混合物があげられる。該感光
性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシングルジェ
ット法やダブルジェット法等の任意の方法で調製するこ
とができるが、特に本発明に於いてはハｐゲン化銀ゼラ
チン乳剤を調製することを包含する手法に従って調製し
た感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズはその径
が約１．５〜約０．００１μｍであり、さらに好ましく
は約０．５〜約０．０５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の前記感光材料の構成層である感光性ハロゲン化銀を
含有する層に適用することができる。

更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀
塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感
光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この調製
法に用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハロ
ゲン化物、例えばＭＸｎで表わされるハロゲン化物（こ
こで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基また線金属原子を表わし、
ｘＦｉｏｔ。

ＢｒまたはＩ、ｎｔｉＭがＨ原子、　ＮＨ４基の時は工
、Ｍが金属原子の時は、その原子価を示す。金属原子と
しては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム
、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム
、木調、アルミニウム、カリウム、インジウム、ランタ
ン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、ア
ンチ七ン、ビスマス、クロム、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ル
テニウム、タリウム、パラジウム、オスニウム、イリジ
ウム、白金、セリウム等が挙げられる。

含ハｌｆｆゲン金属錯体（例えばに２Ｐ　（ｃｚ６１　
Ｋ２ＰｔＢｒ６　ａＨＡｕＯ６４、（ＮＨ４）　２　Ｉ
　ｒＯｔ６　＋　ＣＮＨ４）　３１　ｒＣｔｓ　。

（ＮＨ４）２ＲｕＯ２６１（ＮＨ４）ａ几ｕｏｔ６　、
（ＮＨ４）３１ＬｈＯ１６。

（ＮＨ４）３几ｈＢｒ６等）、 オニウムハライド（例えばテトラメチルアンモニウム、
／ｌ−マイト、トリメチルフェニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、
３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジ
ルアンモニウムプルマイトのような４級アンモニウムノ
蔦ライド、テトラエチルフォスフオニウムブーマイトの
ような４級７オスフオニウムハライド、ベンジルエチル
メチルブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイド
のような３級スルホニウム／ヘライド等）、・・ｐグン
化炭化水素（例えばヨードホルム、ゾｐモホルム、四臭
化炭素、２−ブロム−２−メチルプロパン等）、 Ｎ−ハロゲン化物（Ｎ−クロロコノ−り酸イミド、Ｎ−
ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ
−プームアセトアミド、Ｎ−ヨードフハク酸イミド、Ｎ
−ブロムフタラジノン、Ｎ−りｐｐフタラジノン、Ｎ−
ブーモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブｐモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−プロモーＮ−メチルベンゼンスルホン
アミド、１．３−）フルモー４，４−ジメチルヒダント
イン等）、その他の含・〜ロゲン化合物（例えば塩化ト
リフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロ
ム酪酸、２−ブームエタノール等）などをあげることが
できる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、糧々の方法において組合せて使用でき、使用量は有機
銀塩１モルに対して０．００１〜１．０モルであり、好
ましくは０．０１〜０．３モルである。

本発明に用いられる還元剤としては、色素供与恰質とし
て拡散性黒色色素を放出する物質が用いられる時には、
該拡散性黒色色素放出化合物単独で、又は下記のような
還元剤と組合せて用いられる。代表的な還元剤としては
、フェノール類（例エバｐ　−フェニルフェノール、ｐ
−メトギシフェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−グチル
−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノール
等）、スルホンアミドフェノール類（例、ｔ　ハ４−　
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジズロモー４−
（ｐ−）ルエンスルボンアミド）フェノール等）、 ノー又はポリヒドロキシベンゼン類（例工ばハイドロキ
ノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２゜６−ジメ
チルハイドロキノン、クロルハイドルキノン、カルボキ
シハイド−キノン、カテコール、３−カルボキシカテコ
ール等）、 ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフトール
、４−７ミノナフトール、４−メトキシナフトール、４
−７ミノナフトール、４−メトキシナフトール等）、 ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナフトール類
（例えば１，１′−ジヒドロキシ−２＋２７−ビナフチ
ル、６，６′−ジブ−モー２．２′−ジヒドロキシ−１
，１′−ビナフチル、６．６′−ジニトロ−２，２′−
ジヒドμキシー１．１′−ビナフチル、４．４′−ジメ
トキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２゜２′−ビナフチ
ル、ビス（２−ヒドロキシ−１−す７チル）メタン等）
、 メチレンビスフェノール類（例え＆！　１．１−ビス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３、５
，５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−ヒドロ
キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３゜５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチレンビ
ス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ　−７’チル−５−
メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェニ
ル−α、α−ビス（２−ビトロキシ−３，５−ジーｔｅ
ｒＬ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、α
−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ　−７’チル−
５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−２−メチルプロ
パン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−２，４−エチルペンタン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）プロノくン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチル−５−１ｅｒｔ　−ブチルフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−ブチルフェニル）フジパン等）、７スコルビン
酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類、ピラゾロン
類、ヒドラゾン類およびバラフェニレンジアミン類があ
げられる。

前記の還元剤は単独或いは２種以上組合わせて用いられ
る。

次に、本発明の色素供与物質として拡散性黒色色素を形
成する物質が用いられる時には、その酸化体が拡散性黒
色色素形成物質とカップリングし、拡散性黒色色素を形
成するようなヒドラゾン類又はバラフェニレンジアミン
類、ｐ−７ミノフエノール類を用いるのが好ましい。こ
れらの還元剤としては米国特許第３，５３１，２８６号
、同３．７６４゜３２８号、同３，７６１，２７０号、
ＲＤ１２１４６、几ＩＪ１５１０８．几Ｄ１５１２７、
特開昭５６−２７１３２号、同５６−１４６１３３号に
記載されているような還元剤が有効であり、以下にその
代表例を挙げる。

〔例示化合物〕

Ｎ、Ｎ−ジエチレン−ｐ−フェニレンジアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルアニリＮ、Ｎ−ジ
エチルアミノ−３−メトキシアニリン Ｎ−エチル−Ｎ−２−メトキシエチルアミノ−２−メチ
ルアニリン ４−モルホリノアニリン ４−Ｎ、Ｎ−ジエチル７ミノー２−メチルフェニルスル
ファミン酸ソーダ ４−Ｎ、Ｎ−ジー１ｓｏ−プロピルアミノ−２−メチル
フェニルスルファミン酸ソーダ４−Ｎ、Ｎ−ジ−エチル
アミノ−２−クロルフェニルスルファミン酸ソーダ ４−ベンゼンスルホンアミド−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン ４−メタンスルホンアミド−３−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン ４−ベンゼンスルホンアミドフェノール４−ベンゼンス
ルポンアミド−２，６−ジクｐルフエノール Ｎ−メチル−２−ヒドラゾノーベンツチアゾリン Ｎ−メチル−２−ベンゼンスルホニルヒドラゾノーペン
ツチアゾリン これらの還元剤は単独で又は２種以上を組合せて用いる
ことができ、その使用量は、使用される有機鎖塩の種類
、感光性銅塩の種類及びその他の添加剤の種類等に依存
するが、通常は有機銀塩１モルに対し０．０５〜１０モ
ルの範囲であり、好ましくは０゜１〜３モルである。

本発明に用いられるバインダーとしては、親水性または
疎水性のバインダーを任意に目的に応じ用いることがで
きる。親水性バインダーとしては例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、カゼインナトリウム、アルブミ
ンの如き蛋白質、エチルセルシースの如きセルロース誘
導体、テキストランの如きポリサッカライド、寒天の如
き多糖類、アラビアゴム、トラガントゴム等の如き天然
物質や、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、又、水溶性ポリビニルアセクール、好ましくはアセタ
ール化度が２０％以下のもの、例えばポリビニルブチラ
ール等の合成ポリマー、又写真材料の寸度安定性を増大
せしめるラテックス状のビニル化合物及び下記の如き合
成ポリマーを包含してもよい。好適な合成ポリマーとし
ては米国特許第３，１４２，５８６号、同３，１９３，
３　ｓ　６号、同３，０６２，６７４号、同３，２２０
，８４４号、同３゜２８７、２８９号、同３，４１１，
９１１号の各明細書に記載されているものがあげられる
。有効なポリマーとしては、アルキルアクリレート、メ
タクリレート、アクリル酸、スルホフルキルアクリレー
ト又はメタクリレート系から成る水不溶性ポリマー等が
あげられる。好適な高分子物質としては、ポリビニルブ
チラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、ポ
リメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレン、エチルセルシース、ポリビニルクーライド、
塩素化ゴムポリイソブチレン、ブタジェンスチレンコポ
リマー、ビニルクロライドービニルアセテートコポリマ
ービニルアセテートービニルクｐライド−マレイン酸と
のコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル
、ベンジルセルロース、酢酸セルロース、セルロースプ
ロピオネート、セルロースアセテートフタレートがあげ
られる。又必要ならば２種以上混合使用してもよい。バ
インダーの量は各感光層あたり有機銀塩１部に対し【重
量比で１７１０〜１０部、好ましくは１７４〜４部であ
る。

本発明において、形成乃至放出された黒色色素が拡散性
の疎水性色素である場合は親水性のノくインダーを用い
るのが好ましい。親水性のノくインダーとしてはゼラチ
ンの如き蛋白質、エチルセルロースの如きセルロース誘
導体、及びポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン又は水溶性ポリビニルアセクールの如き水可溶性の合
成ポリマーであり、これらを単独或いは２種以上の併用
で用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、現像を促進する目的等で
色調剤を使用することができる。

上記色調剤としては、例えば、特開昭４６−４９２８号
、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−
５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７
２７号、同５Ｑ−２５２４号、同５０−６７１３２号、
同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、同５
２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１
．０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２
０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３
号、同５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５号
、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号、同５
５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公報ならび
に西独特許第２，１４０，４０６号、同２．１４７．０
６３号、同２，２２０，６１８号、米国特許第３，０８
０，２５４号、同３，８４７，６１２号、同３，７８２
，９４１号、同３，９９４，７３２号、同４，１２３，
２８２号、同４，２０１，５．８２号等の各明細書に記
載されている化合物であるフタルイミド、ピラゾロン、
キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツ
オキサジン、ナフトオキザジンジオン、２．３−ジヒド
ロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オ
キサジン−２゜４−ジオン、オキシピリジン、アミノピ
リジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、インカ
ルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾ
チアジン−２，４−（３Ｂ）ジオン、ベンゾトリアジン
、メルカプトトリアゾール、ジメルヵプトテトラザペン
タレン、フタル酸、ナ７タル酸、フタルアミン酸、フタ
ラジノン等の各誘導体があげられる。

また、本発明の熱現像感光材料の熱力グリを防止するた
めに、カプリ防止剤を使用することができる。

カプリ防止剤としては、例えば特公昭４７−１１１１３
号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−１０７２４号
、同４９−９７６１３号、同５゜−１０１０１９号、同
４９−１３０７２０号、同５０−１２３３３１号、同５
１−４７４１９号、同５１−５７４３５号、同５１−７
８２２７号、同５１−１０４３３８号、同５３−１９８
２５号。

同５３−２０９２３号、同５１−５０７２５号、同５１
−３２２３号、同５１−４２５２９号、同５１−８１１
２４号、同５４−５１８２１号、同５５−９３１４９号
等の公報、ならびに英国特許第１，４５５，２７１号、
米国特許第３，８８５，９６８号、同３，７００，４５
７号、同４．１３７．０７９号、同４，１３８，２６５
号、西独特許第２，６１７，９０７号等の各明細書に記
載されている化合物である第２水銀塩、 酸化剤（例えばＮ　−／％　ｌ：ｆｆゲノアセトアミド
、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸及びその塩類
、無機過酸化物、過硫酸塩等）、 酸及びその塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸リチウ
ム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、 イオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出性化合
物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、チアゾリンチオン、
ポリスルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、１
，２．４−）リアゾール、フタルイミド等の化合物があ
げられる。

本発明の熱現像感光材料は、加熱により水な放出する化
合物すなわち水放出剤を含有しても良い。

かかる水放出剤としては、例えば、リン酸３ナトリウム
１２水塩、硫酸ナトリウム１０水塩、硫酸鉄アンモニウ
ム６水塩、アンモニウム明ばん２４水塩、カリ明ばん２
４水塩酢酸マグネシウム４水塩、酢酸マンガン４水塩等
の結晶水を含む化合物があげられる。

また、本発明の熱現像感光材料は、感光材料中の含水量
を一定に保つ目的で、保水性の化合物を含有しても良い
。かかる保水性の化合物としては、例えば米国特許第３
，３４７，６７５号明細書中に記載されているポリアル
キレンオキサイド（ポリグリコール）、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルｐ−ス等があケラ
れる。

本発明の熱現像感光材料には、必要に応じ現像促進剤を
添加することができる。本発明に用いられる現像促進剤
としては、例えば米国特許第３，２２０．８４６号、同
３，５３１，２８５号、同４．０１２゜２６０号、同４
，０６０，４２０号、同４，０８８，４９６号、同４，
２０７，３９２号各明細書また社ＲＤＩ５７３３、同１
５７３４、同１５７７６等に記載されたアルカリ放出剤
、特公昭４５−１２７００号記載の有機酸、米国特許第
３，６６７．９５９号記載の−００−、−８ｏ。−１−
８〇−基を有する非水性極性溶媒化合物、米国特許第３
，４３８．７７６号記載のメルトフォーマ−１米国特許
第３，６６６，４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリフルキレングリコール類等がある。

本発明の熱現像感光材料の中には、上記成分以外に必要
に応じて分光増感染料、ノ・レーション防止染料、プリ
ントアウト防止剤及び非水銀系カプリ防止剤など公知の
各種添加剤を任意に加えることができる。

上記分光増感染料としては、ノ・ロゲン化銀乳剤に対し
て有効な例えばシアニン、メロシアニン、ｐダシアニン
、スチリル類などを用いることができる。

またプリントアウト防止剤としては、テトラプームブタ
ン、トリグｐムエタノール、２−プルモー２−トリルア
セトアミド、２−ブｐモー２−トリルスルボニルアセト
アミド、２−トリブロモメチルスルボニルベンゾチアゾ
ール、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチル
トリアジンなどがあげられる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体として社、
例えば、セルロースナイトレートフィルム、ポリビニル
アセタールフィルム、ポリエチレンフィルム、セルロー
スアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム等の合成プラスチッ
クフィルム及び写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、レ
ジンコート紙等の紙があげられる。

前記の感光材料に用いられる各成分は、上記支持体上に
、水あるいは水と有機溶媒との混合物に溶解したバイン
ダーと共に塗布される。塗布層の厚みは乾燥後１〜１０
００μｍ１好ましくは３〜２０μｍである。また必要に
応じて前記感光材料に上塗り層を形成させてもよい。

本発明に用いられる受像層は、熱現像により放出乃至形
成された拡散性黒色色素を受容する物質で形成されれば
よく、拡散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭
５７−２０７２５０号等に記載されたガラス転移温度が
４０℃以上２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されることが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物が広く知られており、これらは本発明においても
有効に用いえる。

米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８４，４３
０号、同３，１４８．０６１号、同３，７５６，８１４
号には、ビニルピリジンポリマーおよびビニルピリジニ
ウムカチオンポリマーが開示されている。

米国特許第２，６７５，３１６号にはジアルキルアミノ
基を含むポリマーを媒染剤として用いることが開示され
ている。

米国特許第２，８８２，１５６号にはアミノグアニジン
誘導体が開示されている。

米国特許第３，６２５，６９４号、同３，８５９，０９
６号、英国特許第１，２７７．４５３号、同２，０１１
゜０１２号にはゼラチンなどと、架橋可能な媒染剤が開
示されている。

米国特許第３，９５８，９９５号、同２，７２１，８５
２号、同２，７９８，０６３号には水性ゾル型媒染剤が
開示されている。

また％開昭５０−６１２２８号には水不溶性媒染剤が開
示されている。

その他、米国特許第３，７０９，６９０号、同３，７８
８．８５５号、西独特許出願（ＯＬＳ　）第２，８４３
．３２０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１５
５５２８号、同５３　１２５号、同５３−１０２４号、
同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５
５−２２７６６号、米国特許第３，６４２，４８２号、
同３，４８８，７０６号、同３゜５５７、０６６号、同
３，２７１，１４７号、同３，２７１．１４８号、特公
昭５５−２９４１８号、同５６−３６４１４号、同５７
−１２１３９号、几Ｄ１２０４５（１９７４年）に各種
媒染剤が開示されている。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２００
０〜８５０００のポリスチレン、炭素数４以下の置換基
をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン
、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチ
ラールなどのポリ７セタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリルアミド、
ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基および
２．４−ジクｐロフェニル基をもつポリ７クリレート、
ポリアクリルりμｍ７クリレート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルメタクリレート、ポリプルピルメタ
クリレート、ポリインプロピルメタクリレート、ポリイ
ンブチルメタクリレート、ポリ−ｔｅｒ　ｔ−ブチルメ
タクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−シ
フノーエチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル類、ポリスルポン、ビスフェノ
ールＡポリカーボネート等のポリカーボネート類、ポリ
７ンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロースアセテ
ート類があげられる。また、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｃｄ、　（Ｊ　＊Ｂｒａｎｄｒｕｐ
　、　ＥＪｉ、　Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編）　Ｊｏｈｎ　Ｗ
ｉｌｅｙ　ｋＳｏｎｓ　出版、に記載されているガラス
転移温度４０℃以下の合成ポリマーも有用である。これ
らの高分子物質は、単独で用いられても、また複数以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとのテレフタル酸、フルオレンジプルピルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、
ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せ
によるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニル
カルボン酸、ビスーｐ−カルポキシフエノキシプタンと
エチレングリコールなどの組み合せによるポリエステル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあ
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イン
フタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１．２
−ジヵルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改
質剤として用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。

これらのポリマーは別の支持体、例えば紙、ガラス、金
属等の上に塗布されて受像層を形成してもよく、又、そ
れ自体で支持体としての機能を合せもつようにフィルム
シート化されてもよい。これらのポリマーを支持体とし
て用いる時には、支持体は単一の層から形成されていて
もよいし、多数の層により形成されてもよい。支持体中
あるいはその外側にチタンホワイトを含有する部分又は
層を有し白色反射層を形成してもよい。又、前記の媒染
剤として用いられる化合物も単独で又は他のポリマーと
混合されて適当な支持体上に塗布されて用いられる。

本発明の熱現像感光材料は、ａ）感光性ハｐゲン化銀ｓ
　ｂ）有機銅塩、　ｃ）拡散性黒色色素供与物質及びｄ
）バインダーの各成分を含有する少なくとも１層の熱現
像感光層を支持体上に直接又は他の写真構成層を介して
塗設して成るが、これら各成分ａ）〜ｄ）は必ずしも１
つの層中に含有されている必要はな（、互いに反応可能
であれば２以上の層に分離して含有されていてもよい。

また、本発明の感光材料は、例えば色調を異にする拡散
性黒色色素を放出乃至形成する色素供与物質を別の層に
含有せしめること等、２以上の熱現像感光層を有しても
よい。

本発明による熱現像感光層についても、保護層、中間層
、下塗層、バック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３．６８１゜２９４号に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。

更に必要ならば米国特許第２，７６１，７９１号および
英国特許第８３７．０９５号に記載されている方法によ
って２層またはそれ以上を同時に塗布することもできる
。

本発明の熱現像感光材料には種々の露光手段を用いるこ
とができる。潜像は可視光を含む輻射紗の像様露光によ
って得られる。一般には通常のカラープリントに使用さ
れる光源、例えばタングステンランプ、水銀灯、キセノ
ンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源として用
いうろことができる。

原図としては、製図などの線画像は勿論、段階のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼料でも
投射焼付でもよい。

またビデオカメラ等により投映された画像やテレビ局よ
り送られてくる画像情報を直接０１１　ＴやＦＯＴに出
し、この像を密着やレンズにより熱現像感光材料上に結
像させて焼料けることもできる。

また最近、大１１コな進歩がみられるＬＥＤ　（発光ダ
イオード）も、各種の機器におい“〔露光手段として用
いることができる。

上記の原図を直接に密着または投映する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管や００Ｄ等の受光素子
により、読み取り、コンピューター等のメモリーに入れ
、この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を
施した後、この画像情報なｃ　ｉｔ　’ｉ’に再生させ
、これを画像状光源として利用したり、処理された情報
にもとづいて、ＬＥｌ）乃至レーザーを発光させて露光
する方法もある。本発明の熱現像カラー感光材料の露光
後、得られた潜像は、例えば約８０〜２５０℃で０．３
〜１２０秒で該感光材料を全面的に加熱することＫより
現像転写することができる。上記範囲に入る温度であれ
ば、加熱時間の増大または短縮によって高温、低温いず
れも使用可能である。特に約１１０℃〜２００℃の範囲
が有用であり、加熱手段は、熱板、ツイーン、熱ｐ−ラ
またはこれらの類似物であってもよい。

本発明に係る感光材料紘、像様露光した後、熱現像する
ことによって、熱拡散転写性黒色色素または熱拡散転写
性色素プレカーサーの像様分布を該色素供与物質から放
出乃至形成させ、該像様分布の少なくとも一部を、熱現
像感光材料と積重関係にある受像層に熱転写する。

本発明において、現像によって黒色色素画像を形成させ
るための具体的な一方法は、可動性黒色染料の熱拡散転
写であり、そのために熱現像感光材料は支持体上に少な
くともハロゲン化銀、有機銀塩と拡散性黒色色素を放出
ないし形成する色素供与性物質、バインダーを含む感光
層と、該感光層で形成された可動性の黒色染料を受けと
めることのできる受像層とより構成される。

上述の感光層と受像層とは同一の支持体上に形成しても
よいし、また別々の支持体上に形成することもできる。

受像層は、感光層から引き剥がすことができる。

例えば熱現像感光材料の像様露光の後、感光層に受像層
を重ねて均一加熱現像することもできる。

また本発明の熱現像感光材料を像様露光、均一加熱現像
した後、受像層を重ねて、現像温度より低温で加熱し黒
色色素を転写させることもできる。

黒色色素の熱現像感光層から受像層への転写には、転写
溶媒を用いることもできる。この転写溶媒には、メタノ
ール、酢酸エチル、ジインズチルケトン等の低沸点溶媒
およびトリー１−クレジルポスフェート、トリーｎ−ノ
ニルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフタレート等の高沸
点溶媒を用い、高沸点溶媒の場合には、適当な乳化剤を
用いてゼラチン中に乳化し受像層に添加することができ
る。

〔実施例〕

次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
が例示実施例に限定されることはない。

実施例１ ペンツトリアゾール鋼２２．７１にメチルアルコール４
０　ｏｍＱ、ｓ％−ポリ−ビニルアルコール（ゴーセノ
ールＡＩ、−０２）水溶液５００ｍ１を加え、２４時間
ボールミルにより分散して分散液を調製した。次にこの
分散液を攪拌しつつ沃臭化銀乳剤（沃化＃５モル％、乳
剤１ｋｇ中にゼラチン６０ｇ及び銀０．３５３モルを含
む平均粒径０，０６μｍの立方体粒子）２８帷を加えた
。さらにｐ−７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン８１２
ｇ及び拡散性黒色色素形成化合物としてそれぞれ例示化
合物（１）６．８　、Ｓ＋、　（３）７．６　Ｌ■１１
．１．９１に）１１．５．９’、（ロ）１４１ｇを１ｏ
ｏｒｎＱのメチルアルコールに溶解して加え、さらに３
−７ミノー４−アリル−５−メルカプトトリアゾールの
２％メタノール溶液９−、アセトアミド５０Ｊ？を加え
、よ（攪拌した。このようにして調製した塗布液をゼラ
チン下引（３μｍ乾燥膜厚）をしたポリエチレンテレフ
タレートベース上に感光層として塗布しく塗布銀量５．
２ｍｇ／　ｄｒＡ）感光要素１．ＩＩ、■、■及び■を
得た。別に、写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニルの５
％テトラヒドロフラン溶液（ポリマーに対し１０重量％
のジブチルフタレートを含む）を１１当りポリ塩化ビニ
ルが１．２０　ｇとなるように塗布して受像紙を作成し
た。

前記感光要素１．ｎ、Ｉ、ＩＶ及び■を各ｈステップウ
ェッジを通しタングステン光にて露光した後、塗布面を
前記受像紙のポリ塩化ビニル受像層と合わせて１５０？
ｃで２０秒間現像を行なった。

現像後受像層を引きはがしたところ、それぞれ青黒色の
色素画像が受像層上に得られた。透過濃度の測定結果を
第１表に示す。

第　１　表 このようにして受像層上に得られた黒色色素転写像は有
機銀塩、ハロゲン化銀とは分離されており、処理後の未
露光部の変色は観察されなかった。

実施例２ 実施例１のｐ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンを４
−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルス
ルファミン酸ソーダ１ｏ、ｏｇに代え、同様の試料を作
成した（試料■、■、■、■及びＸ）。現像温度を１６
０℃に代えた外は同様に処理し、黒色〜青黒色の転写像
を得た。透過濃度の測定結果を第２表に示す。

第２表 実施例３ 例示化合物［相］１６．３ｐ、例示化合物（１７１１４
，１，！ｉ’を各々ジブチルフタレートｉｏｍ１、酢酸
エチル３０ｍ１の混合液に加え６０℃で加温して完全に
溶解した。この溶液をフルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホン酸、デュポン社）の６％水溶液５−及びゼ
ラチン５％水溶液１００−と混合しコロイドミルに【分
散しそれぞれ分散−ｐＡ、Ｂとした。別に、ペンツトリ
アゾール銀２２．７ｐにメチルフルフール４００ｍ１２
．８％ポリビニルアルコール（ゴー七ノールＡＬ−０２
）水溶液ｓ　ｏ　ｏｍｉｔを加え、２４時間ボールミル
により分散した分散液を調製した。次いで、この分散液
に沃臭化鋼乳剤（沃化銀５モル％、乳剤１ｋｇ中にゼラ
チン６０１？及び９０．３５３モルを含む平均粒径０，
０６μｍの立方体粒子）２８−を加えた。この有機銀塩
、ノーログン化銀分散液に上記カプラー分散液Ａ％Ｂを
それぞれ加え、それぞれにさらに３−アミノ−４−アリ
ル−５−メルカプトトリアゾールの２％メタノール溶液
９ｍＱ、、ｐ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン８．
２＃、５０Ｆの７セトアミドを加えよ（攪拌した。この
ようにして調製した塗布液を実施例１と同様の支持体上
に塗布し感光要素（試料ＮｃｈＭ１Ｍ）を作成した。こ
の感光要素をそれぞれステップウェッジを通しタングス
テン光にて露光した後、実施例１で作成した受像紙の受
像層を合わせて１５０℃で２０秒間現像した。現像仮受
像層を引きはがすと受像層面にそれぞれ黒色の画像が得
られた。透過濃度の測定結果を第３表に示す。

第　３　表 実施例４ 実施例１の拡散性黒色色素形成物質として（１）、（３
）、に）、ｆｉ、Ｑ７１を使用する代りに化合物■、０
すをそれぞれ８．Ｏｇづつ用い、ｐ−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリンを抜いて同様に塗布を行ない２種の感
光要素（ＮａＸｎｌ、ＸＩＶ）を得た。この感光要素を
それぞれステップウェッジを通しタングステン光にて露
光した後、やはり実施例１で作成した受像紙とそれぞれ
の塗布面を合わせて１５０℃で２０秒間現像を行なった
。現像仮受像層を引きはがすとそれぞれ黒色の色素画像
が受像層上に得られた。透過濃度の測定結果を第４表に
示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にａ）感光性ハロゲン化銀ｓ　ｂ）有機銀塩、
   Ｃ）拡散性黒色色素供与物質及びｄ）バインダーを含有
   する少なくとも１層の熱現像感光層を有する拡散転写型
   熱現像感光材料。