JPS6015265B2 - 現像主薬プレカ−サ−を含有する写真要素 - Google Patents
現像主薬プレカ−サ−を含有する写真要素Info
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- JPS6015265B2 JPS6015265B2 JP55012809A JP1280980A JPS6015265B2 JP S6015265 B2 JPS6015265 B2 JP S6015265B2 JP 55012809 A JP55012809 A JP 55012809A JP 1280980 A JP1280980 A JP 1280980A JP S6015265 B2 JPS6015265 B2 JP S6015265B2
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/42—Developers or their precursors
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- G—PHYSICS
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/30—Developers
- G03C5/3021—Developers with oxydisable hydroxyl or amine groups linked to an aromatic ring
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- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/16—Blocked developers
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、現像主楽ブレカーサーを含むハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。
真感光材料に関するものである。
ハロゲン化銀塩乳剤の処理にハロゲン化銀現像主薬を用
いることは公知である。
いることは公知である。
又、感光性銀塩の層を有する写真要素の膚中にハロゲン
化銀現象主藤を含有せしめることも公知である。
化銀現象主藤を含有せしめることも公知である。
通常この様な乳剤は露光后、現像賦活剤例えぱ、アルカ
リ性溶液で処理して現像せられる。
リ性溶液で処理して現像せられる。
このアルカリ性溶液に現像主薬を含むこともある。何れ
かの方法で現像したのち、現像された銀像は、定着又は
安定化せられるが、これには例えば、ナトリウムチオサ
ルフェート又はチオシアネート格の如き通常の定着格が
用いられる。この現像及び定着されたハロゲン化銀塩乳
剤層は、次いで水洗乾燥せしめられる。
かの方法で現像したのち、現像された銀像は、定着又は
安定化せられるが、これには例えば、ナトリウムチオサ
ルフェート又はチオシアネート格の如き通常の定着格が
用いられる。この現像及び定着されたハロゲン化銀塩乳
剤層は、次いで水洗乾燥せしめられる。
現像主薬を写真要素の少なくとも一層中に添加使用する
のは、便利ではあるが現像主薬の濃度が拡散、昇華など
のため、保存中に減少するため不利なことがあり、又、
現像主薬は、比較的短時間の保存でも酸化され効力が減
少し、かつ着色した酸化生成物を生じ、これが望ましか
らざる汚染の原因となっている。
のは、便利ではあるが現像主薬の濃度が拡散、昇華など
のため、保存中に減少するため不利なことがあり、又、
現像主薬は、比較的短時間の保存でも酸化され効力が減
少し、かつ着色した酸化生成物を生じ、これが望ましか
らざる汚染の原因となっている。
こういった欠点を克服するために提案された方法の一つ
は、写真要素の層の一つに所謂現像主薬プレカーサーを
加える方法である。
は、写真要素の層の一つに所謂現像主薬プレカーサーを
加える方法である。
こういった現像主薬プレカーサーは、現像を所望する前
には、現像作用を有せず、適当な賦宿剤と接触せしめる
と、はじめてハロゲン化銀現像主薬を遊離する様な化合
物である。
には、現像作用を有せず、適当な賦宿剤と接触せしめる
と、はじめてハロゲン化銀現像主薬を遊離する様な化合
物である。
例えば、米国特許第３２９５９７８号明細書には、現像
主薬の無機塩（鉛、カルシウム、カドミウム、バリウム
など）が開示されており、米国特許第３２４６９８８号
明細書には、ハイドロキノンのハロゲン化アシル誘導体
が開示されており、米国特許第３４６２２６６号明細書
には、ハイドロキノンのオキサジン又はビスオキサジン
誘導体が開示されており、特公昭４７−２８３３０明細
書には、ハイドロキノンの４級アンモニウム置換基を有
する脂肪族アシル謙導体が開示されており、更に侍公昭
４７−３３３７９明細書には、ラクトン型プレカーサ−
が開示されている。
主薬の無機塩（鉛、カルシウム、カドミウム、バリウム
など）が開示されており、米国特許第３２４６９８８号
明細書には、ハイドロキノンのハロゲン化アシル誘導体
が開示されており、米国特許第３４６２２６６号明細書
には、ハイドロキノンのオキサジン又はビスオキサジン
誘導体が開示されており、特公昭４７−２８３３０明細
書には、ハイドロキノンの４級アンモニウム置換基を有
する脂肪族アシル謙導体が開示されており、更に侍公昭
４７−３３３７９明細書には、ラクトン型プレカーサ−
が開示されている。
しかしながら、これら従来の現像主薬プレカーサーは、
必ずしも満足すべきものではなく、適当な時間内に所望
の現像主薬が生成しないものや、現像に悪影響を及ぼす
ものや、溶解性がわろく、実質的に写真要素の層中に添
加困難なものや、合成が非常に困難で実用性に乏しいも
のや、保存中に少しずつ分解し、現像主薬を生成し、こ
れが酸化されると着色した酸化生成物となるため望まし
からざる汚染を生じさすものなどがある。従って、いう
いった汚染が少く、しかも良好な写真スピード、濃度そ
の他の所望のセンシトメトリー特性を保ち又は、与える
現像主薬プレカーサーが当業界では要望されていた。
必ずしも満足すべきものではなく、適当な時間内に所望
の現像主薬が生成しないものや、現像に悪影響を及ぼす
ものや、溶解性がわろく、実質的に写真要素の層中に添
加困難なものや、合成が非常に困難で実用性に乏しいも
のや、保存中に少しずつ分解し、現像主薬を生成し、こ
れが酸化されると着色した酸化生成物となるため望まし
からざる汚染を生じさすものなどがある。従って、いう
いった汚染が少く、しかも良好な写真スピード、濃度そ
の他の所望のセンシトメトリー特性を保ち又は、与える
現像主薬プレカーサーが当業界では要望されていた。
本発明者らは上記の要望を充分満たす現像主薬プレカー
サーを鋭意研究した結果、支持体と少なくとも一種のハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真要素に於いて、上記乳剤中
および／又は該乳剤層と水透過性関係にある他のコロイ
ド層中に下記一般式（１）および／又は一般式（０）で
表わされる現像主薬プレカーサーを含有せしめる事によ
り達成されることを見出した。
サーを鋭意研究した結果、支持体と少なくとも一種のハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真要素に於いて、上記乳剤中
および／又は該乳剤層と水透過性関係にある他のコロイ
ド層中に下記一般式（１）および／又は一般式（０）で
表わされる現像主薬プレカーサーを含有せしめる事によ
り達成されることを見出した。
すなわち、本発明による現像主薬プレカーサ−は、適当
な位置にカルボキシル基を有するため、現像主薬（例え
ば、カテコール、ハイドロキノンなど）の非置換ヱステ
ル又は、ハロゲン化ヱステルよりも良好な水落性を示し
、かつ合成も非常に簡便であり、かつ、アルカリ性水溶
液の存在下に実にすみやかに加水分解し、相当する現像
主薬を遊離するため良好な写真スピードを有し、かつ、
酸性水溶液中では加水分解されないため、保存中に生ず
る望ましくない汚染も極めて少ない、といった特徴を有
するものである。
な位置にカルボキシル基を有するため、現像主薬（例え
ば、カテコール、ハイドロキノンなど）の非置換ヱステ
ル又は、ハロゲン化ヱステルよりも良好な水落性を示し
、かつ合成も非常に簡便であり、かつ、アルカリ性水溶
液の存在下に実にすみやかに加水分解し、相当する現像
主薬を遊離するため良好な写真スピードを有し、かつ、
酸性水溶液中では加水分解されないため、保存中に生ず
る望ましくない汚染も極めて少ない、といった特徴を有
するものである。
一般式（１）
一般式（Ｄ）
〔式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、アルキル
基（好ましくは、炭素数１〜１０のァルキル基）、置換
又は禾置換フェニル基、ハロゲン原子、又はアルコキシ
基（好ましくは、炭素数１〜５のアルコキシ基）を表わ
し、Ａは下記一般式（ｍ）又は一般式（Ｗ）で表わされ
る２価の残基を表わす。
基（好ましくは、炭素数１〜１０のァルキル基）、置換
又は禾置換フェニル基、ハロゲン原子、又はアルコキシ
基（好ましくは、炭素数１〜５のアルコキシ基）を表わ
し、Ａは下記一般式（ｍ）又は一般式（Ｗ）で表わされ
る２価の残基を表わす。
一般式（ｍ）一般式（Ｎ）
（ここにｎは２又は３、Ｒ５は水素原子、アルキル基（
好ましくは、炭素数１〜５のアルキル基）、置換又は未
置換フェニル基、ハロゲン原子又はアルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜５のアルコキシ基）を示し、Ｒ６、Ｒ
７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは
炭素数１〜５のアルキル基）又は、置換又は未置換フェ
ニル基を示し、Ｒ６とＲ７とで互いに閉環してベンゼン
環を形成してもよく、該環はカルボキシ基、ニトロ基、
ハロゲン原子、（炭素数１〜５のアルキル基などで置換
してもよい。
好ましくは、炭素数１〜５のアルキル基）、置換又は未
置換フェニル基、ハロゲン原子又はアルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜５のアルコキシ基）を示し、Ｒ６、Ｒ
７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは
炭素数１〜５のアルキル基）又は、置換又は未置換フェ
ニル基を示し、Ｒ６とＲ７とで互いに閉環してベンゼン
環を形成してもよく、該環はカルボキシ基、ニトロ基、
ハロゲン原子、（炭素数１〜５のアルキル基などで置換
してもよい。
）Ｂは水素原子又は、
（Ａは前述
した２価の残基）を表わす。
〕上記一般式に相当し、本発明による代表的な現像主薬
プレカーサーの例をあげるが、本発明の化合物は、何ら
これらに限定されるものではない。
プレカーサーの例をあげるが、本発明の化合物は、何ら
これらに限定されるものではない。
（化合物１）（化合物２）
（化合物３）
（化合物４）
（化合物５）
（化合物６）
（化合物７）
（化合物８）
（化合物９）
（化合物１０）
（化合物１１）
（化合物１２）
（化合物１３）
（化合物１４）
（化合物１５）
（化合物１６）
（化合物１７）
（化合物１８）
本発明の一般式（１）、一般式（０）に表わされる化合
物は、以下に示す合成例から明らかな様に現像主薬（例
えば、ハイドロチ／ン）と酸糠水物（対応するジカルボ
ン酸から容易に合成できる）にアルカリ（例えば、トリ
ヱチルアミン）を作用させることにより容易に得られる
ものである。
物は、以下に示す合成例から明らかな様に現像主薬（例
えば、ハイドロチ／ン）と酸糠水物（対応するジカルボ
ン酸から容易に合成できる）にアルカリ（例えば、トリ
ヱチルアミン）を作用させることにより容易に得られる
ものである。
以下に本発明の現像主薬プレカーサーの合成例を示す。
合成例 １（化合物（１｝の合成）
カテコール５．３ｒ、無水コハク酸５５蟹をジオキサン
５０の‘に溶解したのち、トリェチルアミン５．６８を
滴下ロートにより少しずつ燈拝しながら滴下した。
５０の‘に溶解したのち、トリェチルアミン５．６８を
滴下ロートにより少しずつ燈拝しながら滴下した。
温室にて約１時間燈梓后、溶媒を減圧下蟹去し、残盤に
水２０のＺを加え溶解后、塩酸にて中和したのち、酢酸
エチルにて抽出。
水２０のＺを加え溶解后、塩酸にて中和したのち、酢酸
エチルにて抽出。
酢酸エチルの届をＮａ２Ｓ０４にて乾燥し、溶媒を減圧
蟹去すると結晶析出。この結晶をベンゼン−酢酸エチル
より再結晶した。
蟹去すると結晶析出。この結晶をベンゼン−酢酸エチル
より再結晶した。
収量：６．８３Ｋ
融 点 １３１〜１３〆○
元素分析：
計算値 Ｃ：５７．１４％ Ｈ：４．８０％○：３８．
０６％測定値 Ｃ：５７．００％ Ｈ：４．９１％○：
３８．０９％合成例 ２ （化合物‘２｝の合成） ハイドロキノン１１８、無水グルタール酸１２．Ｑｒを
ジオキサン８０の【に溶解したのち、縄拝しながら、ト
リェチルアミンｌａｙを少しずつ滴下した。
０６％測定値 Ｃ：５７．００％ Ｈ：４．９１％○：
３８．０９％合成例 ２ （化合物‘２｝の合成） ハイドロキノン１１８、無水グルタール酸１２．Ｑｒを
ジオキサン８０の【に溶解したのち、縄拝しながら、ト
リェチルアミンｌａｙを少しずつ滴下した。
滴下終了后、室温にて約２時間蝿伴后、溶媒を減圧下留
去し、残簿に水２５舷を加え溶解后、塩酸にて中和し酢
酸エチルにて抽出。酢酸エチル層をＮａ２ＳＱにて乾燥
し、溶媒を減圧留去し、残澄を酢酸エチル４０の【より
再結晶した。収量：１４．９８ 融 点 １５６〜１５７．６０ 元素分析： 計算値 Ｃ：５８９２％ Ｈ：５．４０％０：３５．船
％ 測定値 Ｃ：蛾７１％ Ｈ：５．５１％ ○：３５７８％ 本発明により使用する現像主薬プレカーサーは、写真要
素のハロゲン化銀乳剤層中、又は該乳剤層と水透過性関
係にあるコロイド層、例えば該乳剤層のための上塗り又
は下塗り層中に添加できる。
去し、残簿に水２５舷を加え溶解后、塩酸にて中和し酢
酸エチルにて抽出。酢酸エチル層をＮａ２ＳＱにて乾燥
し、溶媒を減圧留去し、残澄を酢酸エチル４０の【より
再結晶した。収量：１４．９８ 融 点 １５６〜１５７．６０ 元素分析： 計算値 Ｃ：５８９２％ Ｈ：５．４０％０：３５．船
％ 測定値 Ｃ：蛾７１％ Ｈ：５．５１％ ○：３５７８％ 本発明により使用する現像主薬プレカーサーは、写真要
素のハロゲン化銀乳剤層中、又は該乳剤層と水透過性関
係にあるコロイド層、例えば該乳剤層のための上塗り又
は下塗り層中に添加できる。
本発明の現像主薬プレカーサーは、適当な溶媒、例えば
水、メタノール、などに溶解し塗布する前に上記ハロゲ
ン化銀乳剤又は上記コ。
水、メタノール、などに溶解し塗布する前に上記ハロゲ
ン化銀乳剤又は上記コ。
ィド分散液に加え、混合することにより、上記ハロゲン
化銀乳剤又は上記コロイド分散液中に添加できる。更に
又、持関昭５３−１３７１３１号明細書に示す様な手法
を用い本発明の現像主葵プレカーサ−をラテツクスによ
り分散して上記ハロゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散
液中に添加できる。現像主薬プレカーサーをハロゲン化
銀乳剤中に混入するとき、該プレカーサーの溶液は、乳
剤製造のどの工程でも加えることができるが、乳剤の塗
布直前に加えるのが好ましい。
化銀乳剤又は上記コロイド分散液中に添加できる。更に
又、持関昭５３−１３７１３１号明細書に示す様な手法
を用い本発明の現像主葵プレカーサ−をラテツクスによ
り分散して上記ハロゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散
液中に添加できる。現像主薬プレカーサーをハロゲン化
銀乳剤中に混入するとき、該プレカーサーの溶液は、乳
剤製造のどの工程でも加えることができるが、乳剤の塗
布直前に加えるのが好ましい。
本発明による現像主薬プレカ−サ−の濃度は、化合物の
種類および写真要素内の化合物の位置によって変化する
。
種類および写真要素内の化合物の位置によって変化する
。
ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき、ハロゲン化銀１
モルについて、本発明による現像主薬プレカーサーの量
は、一般に０．１〜４モル好ましくは０．２５〜２モル
がよい。
モルについて、本発明による現像主薬プレカーサーの量
は、一般に０．１〜４モル好ましくは０．２５〜２モル
がよい。
現像時にハロゲン化銀乳剤層と接するか、接触するよう
になる別のコロイド層中に添加するときは若干大きい濃
度で使用できる。ハロゲン化銀乳剤層中および／又はこ
の乳剤層と水透過性関係にある他のコロイド層中に本発
明による現像主薬プレカーサーを含む写真要素は露光后
、単にアルカリ性活性剤格によって現像できる。
になる別のコロイド層中に添加するときは若干大きい濃
度で使用できる。ハロゲン化銀乳剤層中および／又はこ
の乳剤層と水透過性関係にある他のコロイド層中に本発
明による現像主薬プレカーサーを含む写真要素は露光后
、単にアルカリ性活性剤格によって現像できる。
このアルカリ性活性剤格は、苛性ソーダ、苛性カリ、炭
酸ソーダ、炭酸カリなどの水溶液で充分であるが、若干
の他の添加剤、例列えば湿潤剤、保恒剤（例えば、亜硫
酸ソーダ）、界面活性剤、ハロゲン化銀溶剤（拡散転写
用処理液）などを加えることもできる。本発明により現
像した写真要素は、通常の定着又は定着液によって安定
化することができる。
酸ソーダ、炭酸カリなどの水溶液で充分であるが、若干
の他の添加剤、例列えば湿潤剤、保恒剤（例えば、亜硫
酸ソーダ）、界面活性剤、ハロゲン化銀溶剤（拡散転写
用処理液）などを加えることもできる。本発明により現
像した写真要素は、通常の定着又は定着液によって安定
化することができる。
本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤は、任意の種類の
乳剤でよく、例えば、スペクトル増感および非増感乳剤
、Ｘ線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又、それらは、
高感度ネガ乳剤でも低感度ポチ乳剤でもよく更に又、乳
剤はオルソクロム型又はパンクロム型でもよい。感光性
銀塩としては、各種の銀塩が使用できる。
乳剤でよく、例えば、スペクトル増感および非増感乳剤
、Ｘ線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又、それらは、
高感度ネガ乳剤でも低感度ポチ乳剤でもよく更に又、乳
剤はオルソクロム型又はパンクロム型でもよい。感光性
銀塩としては、各種の銀塩が使用できる。
例えば、臭化剤、沃化銀、塩化銀又は、混合ハロゲン化
銀、（塩臭化銀、沃臭化銀など）がある。ハロゲン化銀
は、普通の親水性コロイド例えば、ゼラチン、カゼイン
、ポリビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセルロース
等に分散できるが、ゼラチンが有利である。
銀、（塩臭化銀、沃臭化銀など）がある。ハロゲン化銀
は、普通の親水性コロイド例えば、ゼラチン、カゼイン
、ポリビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセルロース
等に分散できるが、ゼラチンが有利である。
ハロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも糟感可能で
あり、少量の硫黄含有化合物（例えば、アリルチオシア
ネート、アリルチオ尿素、チオ硫酸ソーダなど）の存在
下に熟成することによって化学的に増感できる。
あり、少量の硫黄含有化合物（例えば、アリルチオシア
ネート、アリルチオ尿素、チオ硫酸ソーダなど）の存在
下に熟成することによって化学的に増感できる。
該乳剤は又、還元剤（例えば、フランス特許第１１４６
９５５号明細書、米国特許第２４８７８５び号明細書に
記載されている如きスズ化合物、英国特許第７８繋２３
号明細書に記載されている如きイミノーアミノメタンス
ルフィン酸化合物など）および少量の貴金属（例えば、
金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよび
ロジウムなど）によっても糟感できる。
９５５号明細書、米国特許第２４８７８５び号明細書に
記載されている如きスズ化合物、英国特許第７８繋２３
号明細書に記載されている如きイミノーアミノメタンス
ルフィン酸化合物など）および少量の貴金属（例えば、
金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよび
ロジウムなど）によっても糟感できる。
それらは、シアニン染料およびメロシアニン染料によっ
ても光学的に増感できる。
ても光学的に増感できる。
他の添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、増感剤
、酸化防止剤などもハロゲン化銀乳剤層又は他の水透過
性コロイド層に加えることができる。
、酸化防止剤などもハロゲン化銀乳剤層又は他の水透過
性コロイド層に加えることができる。
本発明による現像主薬プレカーサーは、他の補助現像主
薬と組み合わせて使用することができ、該補助現像主楽
は写真要素中に存在していても、上記アルカリ性活性剤
浴中存在していてもよい。
薬と組み合わせて使用することができ、該補助現像主楽
は写真要素中に存在していても、上記アルカリ性活性剤
浴中存在していてもよい。
代表的な補助現像主薬には、１ーフェニルー３ーピラゾ
リジノン、およびその誘導体（例えば、１−フエニルー
４−メチル一３−ピラゾリジノン、１ーフエニルー４・
４ージメチル−３−ピラゾリジノンなど）がある。又、
本発明による現像主薬プレカーサ−は、タンニング現像
剤プレカーサーとしても使用できる。
リジノン、およびその誘導体（例えば、１−フエニルー
４−メチル一３−ピラゾリジノン、１ーフエニルー４・
４ージメチル−３−ピラゾリジノンなど）がある。又、
本発明による現像主薬プレカーサ−は、タンニング現像
剤プレカーサーとしても使用できる。
すなわち、本発明による現像主薬プレカーサーを含有し
ている写真要素を用い該現像を活性化するためのアルカ
リ溶液を用いることによってレリーフ像を作ることがで
きる。
ている写真要素を用い該現像を活性化するためのアルカ
リ溶液を用いることによってレリーフ像を作ることがで
きる。
本発明により使用する該プレカーサ−は、それが硬化し
うるハロゲン化銀乳剤層中に使用されるとき、該乳剤は
非常に安定であり、保存中に硬化してくることなく長期
間貯蔵しうるという有利な特性を有する。
うるハロゲン化銀乳剤層中に使用されるとき、該乳剤は
非常に安定であり、保存中に硬化してくることなく長期
間貯蔵しうるという有利な特性を有する。
水性アルカリの存在下に、これらのプレカーサーは、容
易に分散し、対応するタィニング現像剤を生じるため現
像の遅れはない。
易に分散し、対応するタィニング現像剤を生じるため現
像の遅れはない。
得られる像は汚点を含まず、カプリやその他の欠点を示
さず、通常の現像時間で所望の感度および階調を有する
。
さず、通常の現像時間で所望の感度および階調を有する
。
，以下、実施例により本発明の詳細を説明する。
実施例 １臭化銀６５．５モル％、塩化銀３４．０モル
％、沃化銀０．５モル％、の組成を有し、平均粒子サイ
ズ０．４５ｕ凧の沃塩臭化銀ゼラチン乳剤を中性シング
ルジェット法で調製した。
％、沃化銀０．５モル％、の組成を有し、平均粒子サイ
ズ０．４５ｕ凧の沃塩臭化銀ゼラチン乳剤を中性シング
ルジェット法で調製した。
物理熟成后、水洗によって脱塩を行い、ゼラチンを加え
次いでチオ硫酸ナトリウムを添加して化学増感を行った
のち、安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えて乳剤を仕上
げた。得られたゼラチンーハロゲン化銀乳剤を１５部に
分割した。１〜８部に夫々前記現像主薬プレカーサー例
示化合物（表ｎ参照）をハロゲン化銀１モルについて０
．６モルの濃度で加え、残りの６部は、比較用として表
１に記載の現像主薬又は既知の現像主薬プレカーサーを
夫々ハロゲン化銀１モルについて０．６モルの濃度で加
えた。
次いでチオ硫酸ナトリウムを添加して化学増感を行った
のち、安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えて乳剤を仕上
げた。得られたゼラチンーハロゲン化銀乳剤を１５部に
分割した。１〜８部に夫々前記現像主薬プレカーサー例
示化合物（表ｎ参照）をハロゲン化銀１モルについて０
．６モルの濃度で加え、残りの６部は、比較用として表
１に記載の現像主薬又は既知の現像主薬プレカーサーを
夫々ハロゲン化銀１モルについて０．６モルの濃度で加
えた。
（比較Ａ）。更に別の一部には、現像主薬もプレカーサ
ーも加えられなかった（比較Ｂ）。得られた１８蚤の乳
剤を両面をポリエチレン層で被覆した写真用紙ベースに
硝酸銀として２．５夕／〆、ゼラチン６．０夕／れとな
る様に塗布し乾燥した。
ーも加えられなかった（比較Ｂ）。得られた１８蚤の乳
剤を両面をポリエチレン層で被覆した写真用紙ベースに
硝酸銀として２．５夕／〆、ゼラチン６．０夕／れとな
る様に塗布し乾燥した。
得られた試料を４０℃で５日間加温した。
＜表 １＞
各試料の一部を階段光穣を通して露光した後、下記組成
のアルカリ性活性剤溶液を用い３０ｑｏで５＊秒間現像
し停止、定着、水洗処理を行い乾燥させて写真特性を求
めた。
のアルカリ性活性剤溶液を用い３０ｑｏで５＊秒間現像
し停止、定着、水洗処理を行い乾燥させて写真特性を求
めた。
＜アルカリ性活性剤溶液組成＞
苛性ソーダ ５０．０ｇ
亜硫酸ナトリウム ５０．扱な
臭化カリウム ２．０鱗水
を加えて １０００の‘とする。
亜硫酸ナトリウム ５０．扱な
臭化カリウム ２．０鱗水
を加えて １０００の‘とする。
次に各誌料の別の一部を露光しないで上記活性剤溶液を
用い２０ｑｏで５分間現像し、カブリをしらべた。得ら
れた結果を表０１こ示す。
用い２０ｑｏで５分間現像し、カブリをしらべた。得ら
れた結果を表０１こ示す。
＜ 表 １１ ＞
この結果から明らかな様に、本発明の現像主薬プレカー
サーは、アルカリ性活性剤浴に短時間浸糟するだけで夫
々対応する現像主薬を有効に遊離することがわかる。
サーは、アルカリ性活性剤浴に短時間浸糟するだけで夫
々対応する現像主薬を有効に遊離することがわかる。
更に又、対応する現像主薬よりもカブリが少なく写真特
性上には、何ら悪影響のないことも判かる。
性上には、何ら悪影響のないことも判かる。
〔註〕 表ｍこ於ける感度比とは、夫々対応す現像主楽
の感度を１００とした場合の比を表わす。すなわち、試
料■〜■と■は試料■（カテコール）の感度を１００と
しており、試料■〜■、■〜■は試料■（ハイドロキノ
ン）の感度を１００とした場合の比である。実施例 ２ 実施例１で得られた１９重類の試料の一部を更に５０午
０、８０％相対湿度下に７日間加溢し、実施例１と同様
に露光しないで上記アルカリ性活性剤溶液を用い３０ｑ
ｏで５秒間現像し、同様に処理し現像主薬の酸化による
汚染をしらべた。
の感度を１００とした場合の比を表わす。すなわち、試
料■〜■と■は試料■（カテコール）の感度を１００と
しており、試料■〜■、■〜■は試料■（ハイドロキノ
ン）の感度を１００とした場合の比である。実施例 ２ 実施例１で得られた１９重類の試料の一部を更に５０午
０、８０％相対湿度下に７日間加溢し、実施例１と同様
に露光しないで上記アルカリ性活性剤溶液を用い３０ｑ
ｏで５秒間現像し、同様に処理し現像主薬の酸化による
汚染をしらべた。
試料■と■は、いちじるしく汚染されていたが、他は全
て汚染されていなかった。
て汚染されていなかった。
実施例 ３
実施例１で得た試料の一部の内４０ｑｏで５日間加温し
ていない試料を線ネガを介してそれぞれ露光し、炭酸ソ
ーダの１０％溶液の如きアルカリ溶液にて２ぴ○３分間
現像し、次いで５０ｏｏの温水で洗浄し、未露光の非硬
化部を除去し乾燥した。
ていない試料を線ネガを介してそれぞれ露光し、炭酸ソ
ーダの１０％溶液の如きアルカリ溶液にて２ぴ○３分間
現像し、次いで５０ｏｏの温水で洗浄し、未露光の非硬
化部を除去し乾燥した。
これにより試料■〜■、■〜■、■、■は良好な硬化画
像を与えた。
像を与えた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体と少なくとも一種のハロゲン化銀乳剤層を含
む写真要素に於いて、上記乳剤中および／又は該乳剤層
と水透過性関係にある他のコロイド層中に、下記一般式
（I）および／又は一般式（II）で表わされる化合物を
含有せしめたことを特徴とする写真要素。 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子、
アルキル基、フエニル基、ハロゲン原子、又はアルコキ
シ基を表わし、Ａは、下記一般式（III）又は一般式（
IV）で表わされる２価の残基を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにｎは２又は３、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基
、フエニル基、ハロゲン原子又はアルコキシ基を示し、
Ｒ＿６、Ｒ＿７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
又はフエニル基を示し、Ｒ＿６とＲ＿７とで互いに閉環
してベンゼン環を形成してもよい。 ） Ｂは水素原子又は▲数式、化学式、表等があります
▼ （Ａは前 述した２価の残基）を表わす。 〕
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55012809A JPS6015265B2 (ja) | 1980-02-05 | 1980-02-05 | 現像主薬プレカ−サ−を含有する写真要素 |
| US06/231,444 US4330617A (en) | 1980-02-05 | 1981-02-04 | Photographic elements containing novel developing agent precursors |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55012809A JPS6015265B2 (ja) | 1980-02-05 | 1980-02-05 | 現像主薬プレカ−サ−を含有する写真要素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56110929A JPS56110929A (en) | 1981-09-02 |
| JPS6015265B2 true JPS6015265B2 (ja) | 1985-04-18 |
Family
ID=11815709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55012809A Expired JPS6015265B2 (ja) | 1980-02-05 | 1980-02-05 | 現像主薬プレカ−サ−を含有する写真要素 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4330617A (ja) |
| JP (1) | JPS6015265B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3164894D1 (en) | 1980-10-02 | 1984-08-23 | Ciba Geigy Ag | Hydroquinone derivatives and their preparation and use in photographic materials |
| EP0049686B1 (en) * | 1980-10-02 | 1984-06-06 | Ciba-Geigy Ag | Hydroquinone derivatives, their preparation and use in photographic materials |
| US4446216A (en) * | 1981-12-10 | 1984-05-01 | Smith Norman A | Photographic material |
| US4540785A (en) * | 1982-11-15 | 1985-09-10 | Ciba-Geigy Ag | Substituted hydroquinones |
| JPS59121328A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61250636A (ja) | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
| JPH083621B2 (ja) | 1985-07-31 | 1996-01-17 | 富士写真フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
| US4904573A (en) * | 1987-11-11 | 1990-02-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming a color image and image forming apparatus therefor |
| JP2597908B2 (ja) | 1989-04-25 | 1997-04-09 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP0772088B1 (en) | 1991-03-05 | 2000-09-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-developable diffusion transfer color photographic material |
| JP2009240284A (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | プロテアーゼ検出材料、プロテアーゼ検出材料セット、及びプロテアーゼ測定方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE630117A (ja) * | 1962-03-29 | |||
| US3311476A (en) * | 1962-12-26 | 1967-03-28 | Eastman Kodak Co | Two-equivalent couplers for color photography |
| US3577236A (en) * | 1969-09-29 | 1971-05-04 | Eastman Kodak Co | Color diffusion transfer processes and elements comprising auxiliary developers or their precursors |
| DE2049689A1 (de) * | 1970-10-09 | 1972-07-20 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Einlagerungsverfahren |
| US4201578A (en) * | 1977-11-03 | 1980-05-06 | Eastman Kodak Company | Blocked competing developers for color transfer |
-
1980
- 1980-02-05 JP JP55012809A patent/JPS6015265B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-02-04 US US06/231,444 patent/US4330617A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56110929A (en) | 1981-09-02 |
| US4330617A (en) | 1982-05-18 |
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