JPS6023851A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な重合体を染色の１こめの媒染剤として
用いる主としてカラー拡散転写用の写真要素に関するも
のである。

（従来技術） カラー拡散転写法においては色画８形成物質と、　組み
合わされたハロゲラ化銀乳剤を含む感光層を像様露光し
て潜像を形成させ、それを処理液によって現像し拡散性
色素又はその前駆体の像様分布を形成させ、その分布の
少なくとも一部を該乳剤層に重ね合わされた受像層へ拡
散転写させて色素像を形成する。該受像層においてこの
色素の移動を防ぐために媒染剤として各種の重合体材料
や媒染剤を使用することが知られている。

受像層において使用される媒染剤として次の性能が望ま
れている。

即ち、 （１）媒染工程において拡散性色素またはその前駆体に
対する媒染速度、媒染効率が良い、（２）　媒染後の保
存条件に於て脱着を起さない、（３）　媒染画像の耐光
性が良好である、（４）媒染剤自体か他の親水性コロイ
ド層へ移動しない、 （５）写真性能に悪影響を及ぼさない・（６）膜形成性
にすぐれる、 （７）　バインダーとの相互作用がなく安定であり、か
つバインダーとの混和性がよく、バインダーとの混和ま
たは単独で均一な塗布が行なえる。

等が要求され、上記の要求性能に沿うため、受像層に用
いられる新しい媒染剤用の重合体探索が広範囲にわたっ
て行なわれて来た。然しなから、媒染剤に要求される上
記性能を全く満足するものはなかった。例えば、特開昭
５５−２２７６６号には４級窒紫原子を含む重合体が開
示されているが、これらの重合体も十分な性能をもつと
は言えないＯすなわち、受像層に媒染剤として用いられ
たこの種の重合体に受像層から他の層に移動しに＜＜、
短時間で効率良く拡散性色素又はその前駆体を媒染する
能力を有し写真的にも不活性であり水性塗布が可能であ
ると共にすぐれた皮膜形成性を示すものであったが転写
色素側１５！の元に対する安定性Ｃ以下耐光性という）
に劣り、長期間ブ０にさらしたりすると色素画像の退色
を引き起こし画質の劣化をきたすという火照があっり。

（発明の目的） 本発明に新しい重合体を、好ましくは媒染剤として含む
主としてカラー拡散転写法における写真要素に関わりＳ
第１の目的は、カラー拡散転写法写真要素において、形
成された色像の耐光性が改良されんカラー拡散転写法写
真要素を提供することである。

不発明の第２の目的は・元褪色防止効果が太きく、かつ
優れた媒染能力をもつ受ｆ９層を含有する写真要素を提
供することである。

不発明の第３の目的にｉ像処理時に拡散性色素またはそ
の前屈体が９０層に拡散して来た時にこれを媒染し短時
間でね度の高い良好な色素像を得られる写真要素を提供
することである。

本発明の第４の目的は、現像処理によって受像層に生成
した色素像が色素の脱着による劣化、あるいは過剰Ｒの
色素や色素前駆体あるいは汚染物質等による劣化を防ぎ
画像保存性の良好な受像層を有する写真要素を提供する
ことである。

不発明の第５の目的に写真性能に悪影響をおよぼすこと
なく優れた媒染能力を有する重合体を含む写真要素を提
供することである。

不発明の第６の目的はそれ自体が膜形成性にすぐれ、ま
たバインダーと共に用いてもすぐれた膜形成性をもつ媒
染剤として用いられる重合体を含有する写真要素を提供
することで、ある。

（発明の借成） 本発明者らは鋭意研究の結果不発明のかかるば的は下記
一般式〔■〕で示される単位を有、する共重合体を含有
することを特徴とする写真要素によって達成されること
を見い出した。

一般式（Ｉ） Ｒ。

■ ４ 式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜約６のアルキ
ル基であり、重合反応性などの点から水素原子またはメ
チル基が好ましい。鳥及び島はアルキル基を表わし、炭
素原子数１乃至４のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、インプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基蟇）が好ましい。

Ｒ４ｉアルキル基、アルアルキル基、シクロアルキル基
またはシクロアルキルアルキル基を表わし、該アルキル
基としては炭素数１〜１６のものが好ましく更に１〜１
２のもの（例えばメチル）エチル・イソブチル、ヘキシ
ル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル蔓の各基
）が好ましい。また該アルアルキル基としては炭素数７
〜１２のもの（例エバベンジル、メチルベンジル等の各
基）カ好ましい。また該シクロアルキル基としてにＬ（
素数５〜６のモノ（例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル等の各基）が好ましい。更に該シクロアルキルアル
キル基としては例えばシクロペンチルメチル基等が好ま
しい。

Ｌは２価の連結基を表わし、アルキレン基、アリーレン
基或は酸アミド基が好ましく、更にメチレン基、フェニ
レン基或はカルボニルアミノ基が好ましく、最もカルボ
ニルアミノ基が好ましい。

Ｘｅにより表わされるアニオンとしてはノ・ロゲンイオ
ン（例えば塩素イオン、臭素イオン）１硫酊イオン、ア
ルキル硫酸イオ／（例えばメチル硫酸イオン、エチル硫
酸イオン］　スルホン−イオン（例えばＩ）−）ルエン
スルホン酸イオン）酢醪イオン、リン酸イオン、ジアル
キルリンのイオン痔を挙げることができ、好ましくはハ
ロゲンイオン、アルキル硫酸イオンであり１更に好まし
くは塩素イオン１エチル硫酸イオンである。

又、第４級アンモニウム塩部分かメチレン基を介してベ
ンゼン環に結合する位置は、連結基りに対してｍ−位ま
たはｐ−位が好ましく、両者の混合体も何等の効果を奏
する。特にＲ８が水素原子の場合にはｍ一体及びｐ一体
の混合体が好ましい。

次にＲ，は水素原子、メチル基またはエチル基を表わす
。

更に一般式〔Ｉ〕中の単量体（モノマー）であるビニル
ピリジン及びその誘導体は、Ｒ５が水素原子又はメチル
基、エチル基から独立に選ばれ）具体的には２−ビニル
ピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
２−メチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビ
ニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン得があ
るが、特に媒染性に優れたモノマーは４−ビニルピリジ
ンである。

一般式〔Ｉ〕中のａ、ｂの好ましいモル比は、ａは１０
ないし頭モル％であり、ｂは１０ないし閣モル％である
。

カラー拡散転写法用の受像居に含有せしめられるル、合
体媒染剤としてに、前記特性以外に塗布の際にアルコー
ル等の有は溶媒を必要とせず他の水溶件の塗布液との同
時重層塗布が可能であり、塗布性に優れて均一かつ均質
の塗布膜を塗設できるのが好ましく、不発明に係る重合
体媒染剤に１６’ｖ・て前記一般式〔■〕で示される単
位から成る水分散性の重合体媒染剤が好ましい。

−Ｌｒｙ式ＣＴＩ〕で示される如き水に分肢性の重合体
ヲ製造するにあたっては落４級アンモニウム塩ヲ含有す
る単量体、ビニルピリジンの単量体、少なくとも２個の
エチレン状不飽和基を有する単量体およびα、β−エチ
レン状不飽和乃を有する単量体を乳化重合して得られる
。

＋１″°、炉 一般式［”ｎ） Ｒ４ 式中・鳥、Ｒ８・Ｒ婆、Ｒ５およびＸｏはそれぞれ前記
と同心であるＯ Ａｒユ少なくとも２個のエチレン状不飽和基を有する共
重合可能な単量体の単位、Ｂば共重合可能なα、β−エ
チレン状不飽相単量体の単位である。

またＩＩ／、　ｌ）／、　ＣＩ及びｄ／Ｕ各単爪体の共
重合モル％であって、　・ ８９．５≧ａ′≧１０ ８９．５≧ｂ′≧１０ ６．０≧Ｃ′≧０．５ ７９．５≧ｄ′≧０ の範囲に収る。

次に本発明を更に詳しく説明する。

特公昭５７−２４５３７号に記載された、仰ｆ１部分に
第４級アンモニウム塩を有し原塩がフェニレン、メチレ
ン成は一〇〇ＮＨ−等の２価の連結基によって主Ｃ４に
連結した単量体とビニルピリジン単量体とを共、重合さ
せると、媒染能力の大きなしかも媒染した色素に良好な
耐）′ｔ、性を与えるすぐれた共重合体系媒染剤となる
ことが見出された０通常第４級アンモニウム塩を含有す
る重合体を合成する場合、あらかじめ第４級アンモニウ
ム塩借造を有する単量体を用いて重合を行う方法と、反
応して、第４級アンモニウム塩を生成するｌ￥１ｌｌＵ
体の単ｍ体を重合し、その後、高分子反応によって第４
級アンモニウム塩を生成する方法がある。

本発明の重合体媒染剤は共重合成エチレン状不飽和単坦
体の重合から生成する反復単位を含有する。すなわち不
発明の共重合体は特公昭５７−２４５３７号に記載され
る方法により合成される下記式〔囮に示される共重合性
アクロイルアミノベンジル４級アンモニウム塩からの反
復もしくは繰返し単位を含有する。

一般式〔庇 Ｒ。

ＣＭ、＝Ｃ ４ 式中、Ｒ１・Ｒ７、Ｒ８、Ｒ４およびＸｏはそれぞれ前
記と同銭である。

一方重合体中に前記ａ？造単位の占める形式としでは前
記一般式ＣＩＩの繰返し単位から成る共重合体のみなら
ず他のビニル系単量体との共重合体や前記構造を含むグ
ラフト重合体であっても良い。

即ち不発明において前記一般式［ＩＩ）に於るＡ及びＢ
単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド１ジアセトンアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、メチルメタアクリレート１ｎ−プロピルアクリレート
、１ｌＩｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ブチルメタアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアク１ル−ト、工千しン、プロピレン、インブチ
レン、アクリロニトリル、メクアクリロニトリル、塩化
ビニル、ＩＪＸ化ビニリデン、スチレン、メチルスチレ
ン、フクルスチレン、ビニルメチルエーテル１ビニルエ
チルエ−テル ジビニルベンゼンの如きビニル系単量体の使用力を適当
である。

共重合体中前記ＩＩＩ造単位の占める割合は任意で良い
が好ましくハエ０モル２以上であり、特に好ましくは加
モル％以上である。

上記グラフト重合体とじてに、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド°、カルボキシメチルセ
ルロース、澱粉、ヒドロ午ジエチルセルロース等にグラ
フトしたものが好んで用（Ａられるが特に制限はないＯ 不発明に用いられる重合体媒染剤の分子量は任意であ丞
が、低分子量では媒染能力あるいは色素固定性の点で好
ましくなく、逆に分子量が大きくなると膜形成性あるい
は塗布性の点で好ましくないので約５，０００ないし約
１０００．０００の間が好ましく、更にに約　１０，０
００　ないし４００．０００で好結呆が得られる。

本発明の重合体媒染剤はアクリロイルアミノベンジル４
級アンモニウム塩とビニルピリジンを適当な割合で重合
させることにより製造できる。

重合は塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合等
の重合法や反応条件を任意に採用する小により容易に合
成することができる。

重合に適当な遊部基重合開始剤またはレドックス開始剤
の使用によるように、化学的に開始さぜ５る。適当な遊
麻基重合開始剤としては、水溶性またはアルコール可溶
性のアゾ形［１１始剤、たとえ！？　４．４’−アゾビ
ス−４ＣシアノバレＩＪ　７ン酸）、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジアゾアミノベンゼンおよび２．２′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を包含する。適
当なレドックス形重合開始剤としてｒ！重合亜硫酸ナト
リウム、アスコルビン酸また４第一鉄塩のよう７′ｌ：
還元剤と過酸化ベンゾイル、過硫酸アンモニウム、過酸
化水素Ｓ過０化ジ”アセチル、ｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドまたは過硫Ｑアルカリ金月のようなＱ化剤との組
合せを包含する。使用する触媒の量は特定の必要に応じ
て変化させうる。−殻に、満足な重合反応は共重合しう
る単量体の重世に基づき約５重量％より少ない１ｆｆｉ
ｌ始剤を使用して約δ℃ないし約１００℃の濃度範囲に
わたって実施できる０ 不発明の一般式（Ｉ）で示される重合体系媒染剤の好ま
しい製造手段は前記一般式〔叩で示されるタイプの共重
合性モノエチレン状不飽和”＋５−　量体とビニルピリ
ジンとを米国特許４，３４０，５２２号に記載の方法テ
、例えば、水とエタノールとの混合物中で重合されるの
が好ましい。

また前記一般式〔■〕で示される水に分散性の重合体の
合成には、特公昭４７−２９１９５号、９〒開昭招−３
７４８８号、同、ｉｓ　−７６５９３号、同４８−９２
０２２号、同４９−２１１３４号、同４９−１２０６３
４号、同５３−７２６２２号、米国特許２，７９５，５
６４号、同２，９１４，４９９号、同３．ｏ３３゜８３
３号、同３，５４７，８９９号１同３，２２７，６７２
号、同３，２９０゜４１７号、同３，２６２，９１９号
、同３，２４５，９３２号、同３，２３０゜２７５号、
林　貞男著［−マルジョン入門Ｊ　（１９７０）、室井
宗−著「高分子ラテックスの化学Ｊ　（１９７０）・不
山卓彦著［ビールエマルジョン−１（１９６５１、！Ｊ
サーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）１４１０３号等などに記載の方法を参
考にして子テなうと好都合である。

目的に応じて重合の開始剤、０反、重合温度、反応時間
ＩＬどを幅広く、かつ容易に変更゛Ｃきることにいうま
でもないＯ 例えば、重合は、一般に２０〜１８０℃、好ましくは５
０〜１１０℃で行なわれる。重合反応は、通常爪台すべ
き単量体に対して０．０５〜５亀量％のラジカル重合開
始剤と必要に応じて０．１〜１０重量％の乳化剤が用い
られる。

乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、ノニ
オン件の界面活性剤の他、水溶性ボ１）マーなどがある
０ 例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリ
ウム、アルキルフェノールとエチレンオ牛サイドの硫酸
縮合物のナトリウム塩、１−オクトキシカルボニル、メ
チル−１−オクトキシカルボニル１メタンスルホン０ナ
トリウム、ワウ１プルベンゼンスルホンＱナトリウム、
セチルト１ツメチルアンモニウムクロリド、ドデシルト
リメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−２−エチルヘキシ
ルピリジニウムクロリド、ボＶオキシエチレンソルビタ
ンラウリルエステル、ポリビニルアルコールなどがある
〇 ここで「水に分散性の重合体」と（・うのは・目で見た
時には透朗か、若しくは極く何カ）に濁っているように
見えるが、電子顕微緯で観察すると細かい粒子状に分散
している重合体のことを（・う。

又、「実質的に水性」というのは、分散組成物中の分散
媒の主たる部分、通常は９０重量％以上、好ましくＦｉ
９５ｍｆｆｉ％以上が水であることを（・う。

本発明の共重合体を溶液として用いる場合には例えば２
乃至２０％溶液として用いることカー望ましく、溶媒と
しては例えば水またはメタノール、エタノール、メチル
セルソルブ、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の現水性有償溶媒答を単独またに混合して用いるこ
とができる。

次に不発明の重合体操染剤の代ご的具体例を一１′ｔげ
ろが本発明はこれらに駆足されるものではない０例示重
合体 １゜ ＣＨｓ　ａ　：　ｂ　：　ｃ＝３０：４０：３０７゜ ９・　ＣＨ。

０・　ＣＨ３ ＣＨ。

１ １９゜ ＣＨ３ ■ ｎ。

イーＣＢ＊ ＣＨ。

「 ＣＨ。

ａ　：　ｂ　：　ｃ　：　ａ＝３０：３０：３６：　４
以帽゛牟゛ｂ 明＃Ｉ書の浄書（内容に変更なしン 本発明に係る共重合体を含む層は・好ましくはカラー拡
散転写法における写真要素中の受像層として使用される
。

この写真要素は支持体上に本発明に係°る重合体を含む
層を塗設したものであれば良い。すなわち、酸物質を含
有する中和だおよびタイミング層を順に塗設した支持体
上に本発明に係る共重合体を含有する層を塗設しても良
いし、上記中和層およびタイミング層を塗設せず支持体
上に直接本発明に保る重合体を含有する層を塗設しても
良い。

支持体および本発明に係る共重合体を含有するむ実質的
に水性の分散組成物を支持体（この支持体は予め中和層
、タイミングｎ停を有していても良い）上に塗布するこ
とが好ましい。

本発明に係る共重合体は他の重合体媒染剤を胆み合せて
受像層に用いることができる。他の重合体＊架剤はすで
に知られているものの中から本発明に係る共重合体の奏
する作用効果を阻害しない明ｉ；（ｔｌ　”ｒ’の浄書
（内容に変更なし）範囲で任意のものが任意の割合で追
ばれて使用できる。

本発明に係る共重合体はまたそれ自身で硬化し媒染でき
る膜を形成することができるし、他のバインダー（好ま
しくは水に混和しうるＱ水性有機コロイドからなるバイ
ンダー）と併用しても媒染できる膜を形成することがで
きる。適当なバインダーとしては、例えばゼラチン、ｎ
？処理ゼラチン尋の誘導体ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、澱粉、ポリビニルメチルエーテル、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドン等の皮膜形成性化
合物を拳げることかできる。これらの化合物を本発明に
係る共重合体と併用する居合には、任意の混合比で用い
ることができるが１本発明に係る共重合体の受像層中に
おける含イｆ率が重量比で１０〜１００裂の範囲にある
ことが留ましい。

本発明に係る共重合体を含有する受０１音の塗膜厚みは
目的に応じて程々変化させることができ、３〜１０μ程
度が最適である。その他受仏Ｂ３中には１：、（Ｈｎ占
の浄書（内容に変更なし）紫外綜吸収剤、会光乃白剤磐
、通常写真技術に使用される各■添加剤を含有させるこ
ともできる。

支持体および本発明に係る共重合体を含有するｎを受像
層として有する写真要箒は従来知られている各種の写真
材料（例えばカラー拡散転写用写真材料、染料転桑法）
中に用いることができるが、その好ましい一具体例はカ
ラー拡散転写用写真材料の写真要素として使用する燈台
である。

上記カラー拡散転写用写真材料は、本発明に係る共重合
体を含有する受像層を有するｇｌの支持体、色俯画像形
成物質を組み合わされた少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層および処理シートまたは第２の支持体を有
する。該受像層と該乳剤層は処理の際に重ねあわされた
状態にあればよく、処理の＊後においては重ねあわされ
ていても、いなくてもよい。該へロ′ゲン化銀乳剤層は
該受像層を有する支持体（第１の支持体）上に本発明に
係る写真要素の一宿成層として存在してもよいし、別の
支持体（第２の支持体）上に存在してもよい。該乳剤層
が写真要素の一４Δ成層と゛して第弓ｔ’ＪＪ”：：’
の浄化、（内容に変更なし）１の支持体上に存在する場
合゛には、その位置は第１の支持体と該受像層の間でも
よいし、該受ｆ＆　ＥＪに関して第１の支持体と反対側
でもよい。

上述の乳剤層が第１の支持体上に存在する場合には、カ
ラー拡散転写用写真材料は該乳剤層への処理液の展開を
容易にならしめるため１処理シートを該写真要素の第１
の支持体から最も遠い位置にある宿成層の上に重ねられ
るか、又は処理の際に重ねることができるように有して
いる。

本発明に係る写真要素を用いたカラー拡散転写用写真材
料として好ましい第ｌのものは（１）ｍｌの支持体及び
その上に必須層として、本発明に係る共重合体を含有す
る受偉ｎを有する写真要素および （２）色画像形成物質と組みあわされた少なくとも一層
の感光性ハ【スゲン化錫乳剤層を有する第２の支持体 を有するものである。

また好ましい第２のものは、 （１）支持体及びその上に必須層として贋に本発明形成
物質と組みあわされた少なくとも一層の感光性ハロゲン
化鉛乳剤層を有する写真要素ならびに （２）該写真要素の支持体から最も遠い位置にある居の
上に重ねられるか、又貢ねることかできるような処理シ
ート を有するものである。

本発明の写真要素およびカラー拡散転写用写真材料は更
にカラー拡散転写用フィルムユニットにおよびフィルム
ユニット内にその内容物を放出しうるように作られたア
ルカリ性処理組成物含有手段を有している。

本発明に係るカラー拡散転写用の写真要素、写真材料お
よびフィルムユニット中には必要に応じて酸物質含有層
（中和層）、中和速度■部層（タイミング層）、反射側
含有層、不透明化剤含有層、ｙ６ｊ離暦等な用いること
ができる。中和層およびり有する層またはハロゲン化銀
乳剤層を有する支持体上に設ける場合には該支持体とそ
の上に設けられた本発明に係る共重合体を含有するｒＩ
ｔたはノ・ロゲン化銀乳剤層の間に支持体側から中和Ｄ
１タイミング層の順に設けることが好ましい。又、本発
明に係る共重合体を含有するＤおよびハロゲン化銀乳剤
層の両方を有する支持体上に設ける５合には該支持体上
と該共重合体を含有する層及び該乳剤層の間に支持体側
から中和層、タイミング層のＪ［に設けることが好まし
い。又、前述の処理シート上に中和層およびタイミング
層を設ける場合には処理シート上に中和層、タイミング
層の順に設けることが好ましい。反射側含有層および不
透明化剤含有層は本発ｖＡｉ係る共重合体を含有する層
およびハロゲン化銀乳剤層の両方を有する支持体上忙該
共重合体を含有する府、反射側含有層、不透明化剤含有
層、該乳剤層の順に設けることが好ましい。剥離層は本
発明に係る共重合体を含有する層およびハロゲン化銀乳
剤層の両方を有する后の間に設けることが好ましい。

本発明に係る共重合体を含有する層を有するカラー拡散
転写用の写真要沿、写真材料、フィルムユニットとして
、好ましいのは１ ■（１）好ましくは透明な第１の支持体及びその上に順
に必須りとして中」Ｌタイ２ング層、本発明に係る共重
合体を含有する層を有する写真要素および （２）必須層として色画像形成物質と組みあわされた少
なくとも一層の感光性ノ・ロゲン化優乳剤層を有する好
ましくは不透明な営２の支持体を有する写真材料ならび
に ■　その内容物を、上記共重合体を含有する層および上
記乳剤層の間に放出しうるように作られた反射剤および
不透明化剤を含有したアルカリ性処理組成物含有手段を
有するフィルムユニット。

であり、更に又、別の好ましい例は、 Ｉ（１）好ましくは透明な支持体上に順忙必須層と明細
１−円の浄書内看に変更なし） して本発明に係る共重合体を含有する受像ｎ・反射剤含
有層、不透明化剤含有店および色画像形成物質と組みあ
わされた少なくとも一月の感光性ハロゲン化鏑乳剤ｎを
有する写真要素および （２）順に必須りとして中和乃、タイミング月なその上
に有する好ましくは透明な処理シートを有する写真材料
ならびに ■　不透明化剤を含有するアルカリ性処理組成物を上記
タイミング層と乳剤居のｒＩηに放出しうるようになさ
れたアルカリ性処理組成物含有手段を有するフィルムユ
ニットである。

ハロゲン化銀乳剤層と組み合わされて用いられる色画像
形成物質としては、写真材料中に添加したアルカリ性処
理組成物ＶＣ接触した際に、実質的に拡散性であると否
とにかかわらず従来知られている各種のものを用いるこ
とができるが、その代表的なものをあげれば第１の色画
像形成物質は、いわゆる色素現偉剤である。色紫現岱剤
は一分子内に色素部分もしくはその前駆体部分とハロゲ
ン明細書の浄書（内容に変更なし） 化戯現岱剤部１分とを併せ有する化合物であって１ハロ
ゲン化舘によって色６　ｈ＜形成物質としての色素現像
剤が酸化された桔釆、拡散性に変化が生ずるものである
。

代表的な第二の色画ｆＱ形成物質はいわゆる拡散性色′
素放出型カプラーであって、ハロゲン北側によって酸化
されたハロゲン化銭発色現偉主葉とカップリング反応し
て拡散性色ネもしくはその前駆体を放出するものである
。

代表的な第三の０画伯形成物質は非拡散性色画像形成物
質であってハロゲン化銀現像剤の酸化物によってｍ化さ
れ、アルカリ性成体中で拡散性色素もしくはその前駆体
を放出できるもの（色素放出性レドックス化合物、Ｄｙ
ｅ　ＲｅｌｅＡ８１ｈｇｌ’１ｅｄｏｘＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　以下ＤＲＲ化合物という）である。

更に代表的な第四の色画像形成物質は非拡散性色素画像
形成物質であってハロゲン化銀現像剤の酸化物との反応
によってアルカリ性媒体中で拡散性色素もしくはその前
駆体の放出が阻害されるものである。

明細書の浄書（内容に変更なし−） 上記第三の色画像形成物質ちＤＲＲ化合物を用いた場合
には感光性ハロゲン化銀り剤層が露光されることにより
、感光性ハロゲン化釧乳剤層中に潜像が形成させられ、
次いでハロゲン化銀現岱剤の存在下にアルカリ性処理液
で処理される。上記アルカリ性処理液による処理の結果
、ハロゲン化銀現像剤の酸化物が生成するところでハロ
ゲン化銀現像剤の酸化物によって、上記ＤＲＲ化合物が
酸化され拡散性色素もしくはその前駆体を放出する。

このＤＲＲ化合物から放出させられた拡散性色素もしく
は前駆体が拡散により、上記受岱乃に転写され色画像を
形成する。

また、上記第四の色画像形成物質を用いた場合には感光
性ハロゲン北側乳剤層が露光されることによって、感光
性ハロゲン化銀乳剤り中にｍ伝が形成せしめられ、次い
でハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性処理組成物
で処理される。

上記アルカリ性処理液による処理の結果、ハロゲン化銀
乳剤の酸化物が生成するところでは、ハロゲン化銀現像
剤の酸化物と上記非拡散性色画仰明ｋｌｌｌｌＪの−ｔ
Ｐｔ’！（内容に変更なしつ゛形成物質との反応によっ
て、上記非拡散性色画像形成物質からの拡散性色素もし
くは、その前屈体の放出が阻害される。一方ハロゲン北
側現保剤の酸化物が生成しないところでは、上記非拡散
性色画像形成物質から拡散性色素もしくは、その前駆体
が放出され）拡散に」：り上記受ＰＬに転写され色紫画
岱を形成する。

本発明に係る共重合体は、特に酸性色素またはその前駆
体に対して良好な謀染能を有する。該酸性色素またはそ
の前駆体はスルホン基、カルボキシ基、イオン化可能な
スルファモイル基、またはヒドロキシ基置換芳香族炭化
水緊環基もしくは複素環基醇酸性の基を有するものであ
る。

本発明に係る写真材料中には、前述のように６電の色画
像形成物質を用いることができるが、その中でもアルカ
リ性処理組成物による処理の結果イオン化可能なスルフ
ァモイル基な有する拡散性色素またはその前駆体を生ず
る色画像形成物質、特Ｋ　ＤＲＲ化合物を用いることが
好ましい。

上記代表的な第一および第四の色画作形成物質明Ｍｌ１
店噛ト？！ｊ：（内存に変更なし）を用いた盛合にはネ
ガ型ハロゲン化餠乳剤層を用いて現像処理を行えば、ポ
ジの拡散転写色５１１４を与える。これに反して、上記
代表的な第二および第三の色画像形成物質を用いた堤介
にはネガ歴ハロゲン化銀乳剤層乞用いて現像処理を行え
ばネガの拡散転写色岩像が得られる。このため２か二の
方式でポジんの拡散転写色素像を得るためには反転法が
必要である。例えば、直接ポジ型乳削すなわち内部潜像
型乳剤ならびにカブラせた型の乳剤を用いることができ
る。またネガ型ハロゲン化値乳剤層に隣接して色画像形
成物質と物理現仁核とを含有する層を設はハロゲン化Ｑ
溶剤を含む現伶液で処理することによってもよい。さら
に現像主薬の酸化物と反応して１−フェニル−５−メル
カグトテトラゾールのような現像抑制剤を放出する化合
物を含有するネガ型ハロゲン化０１剤層に離接して色画
像形成物質と自発的に還元可能な金鵜塩とを含有する層
を設けてもよい。本発明には、これらの乳剤と色素画伯
形成物質との組み合わせを用いることができ、ネガおよ
びポジの色素画像を明１１１１＆の１占（内′ｒ；＋：
ｉ。史ｔし）力える方式を任意に選択することができる
・本発明に用いられる色画像形成物質は、通常、組み合
わされるハロゲン化銀乳剤層または好ましくは、該乳剤
層圧対して露光側の反対に位置するＲ５４の担体である
ゼラチン、ポリビニルアルコ−・ル尋の親水性保設コロ
イド中に色画像形成物質の型に応じて穏々の方法で分散
することが好ましい。本発明に用いられる色画像形成物
質の使用量は、用いる化合物および所望する結果に応じ
て広く変えることができるが、例えば塗布する親水性保
獲コロイド塗布波中約０．５乃至１０重介裂使用するこ
とが好ましい。受Ω層へ拡散転写してくるものが色素で
なく、ａイコ色素あるいはカプラーの如き色素前駆体の
盛合には、これらを色素に変化させるために、例えば酸
化剤、発色現像主薬あるいはジアゾニウム化合物等を受
ｃ！島中に含有させることが好ましい。これら酸化剤、
発色現像主薬、あるいはジアゾニウム化合物等を含有し
た受取層は、米国１１ヅ許２，６４７，０４９号、同２
＝６９８＋７９８号、同３，６７６．１２４号、フラン
ス特許すＩ　４ｉ：Ｉ占の冷害（内′谷に変更なし）２
．２３２，７７６＠、同２，２３２，７７７の、＋ｔ３
　’ｒｊ’Ａ昭５０−８０１３１号停に記数されている
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば塩化銀
、臭北側、塩臭化銀、沃臭化銭、塩沃臭化銀またはこれ
らの混合物のコロイド状分散物尋から成り得る。

本発明に用いられるハロゲン化８％剤は、追加的な感光
性を与えるために光学増感０岩を用いることができる。

多色画保を得るためには、露光側から青感性乳剤層、ａ
感性乳剤后および赤九性乳剤層を順次重ねることが望ま
しく、各乳剤に組み合わされて、イエロー色画像形成物
質、マゼンタ色画像形成物質、シアン色画像形成物質を
有していることが痰ましい。この際色画像形成物質とノ
・ａゲン化銀乳剤りの各組み合わせ単位間に中間層を設
けることが好ましい。中間層は感光性の異なる乳剤層お
よび色画像形成物質の組み合わせ単位間に起る好ましく
ない相互作用を防止するとともに、拡散性の色素もしく
はその前駆体やアルカリ処理組成物の拡散性の調節を行
う。反射剤含有層、’′ｌＩ＋ｉ：ｔｌｌ出の浄＆！）
（内容に変更なし）不透明化剤含有層に用いられる反射
剤および不透明化剤としては後述のアルカリ性処理組成
物中に使用される反射剤、不透明化剤と同様なものを用
いることができる。又、本発明の写真要素及び本発明に
係る写真材料は必要に応じてイエローフィルタ一層、ハ
レーション防止月１保薗層の如き層を設けることができ
る。

本発明に係って用いることができる中和層は、酸物質（
中和剤）を含有しＤｌ伝処理後の系内のｐＨを低下させ
るものであればよい。中和剤として使用される素材とし
ては、１個以上のカルボキシル基、スルホン基又は加水
分解によるカルボキシル基を生成するような基を有する
皮膜形成性のポリマー酸が好ましく、このようなポリマ
ー酸ならばいかなるものも使用することができる。前述
のタイミング層は所要の現像と転写が行なわれる後まで
ｐｍ（低下を遅延させる働きをする。すなわち１）・ロ
ゲン北側の現象と拡散転写像の形成が行なわれる前に中
和層によって系内のｐＨが早く低下することによる転写
像の成度の好ましくない低下を防止明細Ｉ古の浄ｖ１−
（内容に変更なし）する。

本発明に係る支持体または処理シートとしては処理剤に
よって処理の時間中に著しい寸度変化を起こさない平面
状の物質であることが望ましい。

支持体は露光ま°たは百〇の観賞に際して反射防止を目
的として、米国特許３ｔ７９３．０２２号及び同４．０
４７，８０４号尋に記載の如き１反射防止届を設けても
よいし、米国特許４，０４０，８３０号に記載の如く表
面を非平面状にしてもよい。

本発明に係って用いられるハロゲン化銀乳剤月１色画像
形成物質を含有する層、反射剤含有層、不透明化剤含有
層、保口暦のような現仁処理剤浸透性層は、バインダー
として親水性ポリマーを含有していることが望ましい。

例えばゼラチン、アシル化剤等により改質化されたゼラ
チンＡビニルポリマーによってグラフト化されたゼラチ
ン、カゼイン１アルブミンの如キタンパク質、ヒドロキ
シエチルセルロース島ヒドロキシグロビルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース詳導体１ポリビニルアルコールまたはポリ＃Ｄ
ビニルの部分加水分解物、ボＩＪビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルエーテル類、例えばポリ
メチルビニルエーテルの如き高分子非電解質、ポリアク
リルＱ１ポリアクリルアミドの部分加水分解物、ビニル
メチルエーテルとマレイン酸の共重合物の如きアニオン
性合成ポリマー等がある。これら親水性ポリマーは単独
または混合して使用することができる。さらに、これら
現水性ポリマー層は、アルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート等の親水性モノマーのラテックス状重合
体分散物を含有してし１てもよい。

本発明に係って用いられる６賃の磨には必要に応じて界
面活性剤、例えばサポニン、アニオン性化合物アルキル
アリールスルホネート、両性化合物、例えばグリシドー
ルとアルキルフェノールの水溶性付加物を′倉ませるこ
とができる。

また、本発明の写真要素層の塗布を容易圧するため、塗
布組成物に各組の増粘剤および上記界面活性剤等を含有
させてもよい。例えば高分子量の明細比の１吉（内８１
ｇ変更なし） ポリアクリルアミドあるいはアクリルａ系重合体のよう
に塗布組成物中の結合剤重合体どの相互作用によって増
粘作用を示すアニオン性ポリマーも同様に本発明に有効
ＶＣ■いられる。

本発明の写真要素層は例えば没潰塗布法、エアーナイフ
法、カーテン塗布法またはホッパーを用いる押し出し塗
布法吟の６穏の塗布法で塗布され得る。また所望により
、２層またはそれ以上のＤを同時に塗布することもでき
る。本発明はまた真空蒸着ハロゲン化銀層に対しても用
いることができる。

本発明を処理するのに用いられる処理組成物は、実質的
にアルカリ水溶液と同等の粘度を有する組成物が好まし
い。

この場合、例えば色画偉形成物質と組み合わされた、少
なくとも１層の乳剤層を有する感光シートは１処理組成
物中に浸された後本発明に係る共重合体を含有する受像
層を有する受像シートと面対面に重ね合わされる。この
時圧力ローラにより余分な処理組成物を排除し、２つの
シートを実質ましい。

上記処理組成物は、破壊可能な容器に収納されていても
よい。例えば液体および空気を通さない物質のシートを
折りたたみ、各端辺をシールして作成された空洞状の容
器中に処理組成物を収納し、フィルムユニットが加圧具
を通過したときに１加えられる内部圧ｆよって定められ
た個所で破壊して処理組成物が放出されるようになって
いることが望ま１７い。

本発明においては、受像層に形成された画像の白地の背
景を形成するために光反射性物質を含む層を設けること
が望ましい。適当な光反射性物質としては、二醒化チタ
ン、＠酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナステアリン酸バ
リウム、炭酸カルシウム、シリケート、酸化ジルコニウ
ム、カオリン、酸化マグネシウム等を拳げることかでき
、これらは単独もしくは混合して用いることができる。

以上述べたハロゲン化優乳剤、分光増感色素、中和層、
タイミング層、支持体、バインダー、硬明＃ｌ　ｆシご
の４占（内容Ｉこ変更なしン化剤、現像剤あるいは反射
性物質については従来より知られる技術が適用される。

より詳細には前述の特公昭５７−２４５３７号に記載さ
れている。

以上、本発明に係る共重合体を主としてカラー拡散転写
法における受像ｍ中の謀粂剖として用いる場合について
説明してきたが、該共重合体は転写画像形成にとって望
ましくない過剰の拡散性色素もしくはその前駆体または
不純物の受像層への拡散により転写画像の最小濃度が増
大したり、スティンが生ずるのを防止するためのスカベ
ンジャーとして使用することもできる。スカベンジャー
として本発明に係る共重合体を用いる場合、その添加場
所は写真材料中好ましくは処理の際にハロゲン化銀乳剤
層圧対して受６４と反対側に位置する層またはハロゲン
化銀乳剤層と受像層の間に位置する層であり、層構成に
より種々の層例えばタイミング層、中間層、保護層をあ
げることができるが、その他、例えばタイミング層と中
和層の間、不透明化剤含有層とハロゲン化銀乳剤層の間
に新たに該共重合体を含有するスカベンジャー暦な段用
いた際には、受像ｍ中のＭ架剤は木発ｖｉｊｃ係る共重
合体であっても他の巻重合体であってもよい。

スカベンジャーとして本発明に係る重合体を用いる際の
添加量は上述の如＜−・ログン化銀乳剤層に対して受酋
層と反対側に位［する層に添加する關合は０．２１〜３
１１／ｌｒｌが好ましく、ハロゲン化銀乳剤層と受ｅ層
の間に位置する層に添加する場合には２０ｑ〜１６０　
Ｑ７７７１”が好ましい。

本発Ｆ！Ｉ’［：係る共重合体はカラー拡散転写法に限
定されることなく、ウオツシュオフしＵ　−７法、ダイ
トランスファー法の如き染料転染法においても使用する
ことができる。即ち、本発明に係る共重合体を含有する
暦および支持体を含む写真要素上に染料伝染法のマ）Ｉ
Ｊフックスら色素を転染することにより、良好な色素ｆ
ｉｆりを得ることができる。染料伝染法における色素と
してはボンタシル・グリーンＯ８Ｎ　Ｅｘ　（Ｐｏｎｔ
ａｃｌｌ　Ｑｒｅｅｎ　ＳＮ　Ｅｘ　１カラーインデツ
クス７３７）、タートラジン（Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ　
；カラーインデックス６４０）、アシッドマゼンタ・明
細占の浄８（内容に変更なしン ０　（Ａｃ１ｄ　Ｍａｚｅｎｔａ　Ｏ；　カラーインデ
ックス６９２）等をあげることができる。更に又本発明
に係る共重合体は光フィルター層、例えば米国特許３，
２８２．６９９号に記載の如きハレーション防止ｎ中に
用いることもできる。この光フィルター届は好ましくは
本発明に係る共重合体、該共重合体に媒染されたフィル
ター色素および農水性バインダーを含有する。

（実施例） 以上述べたようにして措成された木’Ａ明の写真要素は
前述した各事項から容易に理解されるように、また次に
述べる実施例から具体的に理解されるように、先に述べ
た本発明の目的を達成している。

以下、合成例、実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、これによって本発明が限定されるものではない。

合成例１０例示化合物（２）の合成 ｐ−ジメチルアミノメチルアクリルアニリド２０．４３
１！（０，１モル）、４−ビニルピリジン４．２１１（
０，０４モル）、スチレン６．２５　ｇ（０，０６モル
）及びα、α′−アゾビスイソブチロニトリル１．６４
　、？（０，０１％　＃　）をエタノール１５０ｍＡ：
　Ｋとかし、３００ゴのアンプル内に入れ、窒素置換を
行なった後１熔封する。このアンプルを恒渦栖中８０℃
で９時間反応させた後アセトン中にあけ沈澱させ濾別乾
燥させる。

生成した重合体ｌＯＩと塩化ベンジル４０ＪＦ　（０，
０３２モル）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　１０
０コに溶かし、３００ｒＬｔフラスコに入れ、窒素気流
下（資）℃８時ｒ＋ｔ！反応させる。反応液をアセトン
１０００１ｆｆｌｊ中に注入し沈澱した白色のポリマー
を濾別乾燥させる。

ポリマー収ユ　１２．８　（９１％） これは１第４級アンモニウムｔＪＸｆｆｉ合体を高分子
反応で４級化し得る方法の１例である。

合成例２１例示化合物（１１）の合成 ｐ−メタクロイルアミノペンジルベンジルジメチルアン
モニウムクロライド（４級塩単皿体）３４．４９　！ｉ
（０，１モル）、４−ビニルピリジン４．２５　ｇ（０
，０４モル）、スチレン６．２５１１　（０，０６モル
）及びα、α′−アゾビスイソブチロニトリル１．６４
１９（０，０１モル）をエタノール１５０ゴに溶かし、
３００ｄのアンプルに入れ窒素置換した後８０℃で１５
時間重合を行なう。反応後：ｔｏｏｏｍｚのアセトン中
に反応液を投じ・沈澱した白色ポリマーを濾別乾煙させ
る０ ポリマー収貴　４２．３．９’　（９４％）これは、第
４級アンモニウム塩を重合する方法の１例である０ 例示化合物（２）　、　（８）　、　（１１）　、　（
１３）および（２１）を合成例に従って合成した。

本発明の重合体の比較として用いた重合体媒染剤は次の
借造のものである。

以ＬＴ塗し白 （ａ）比較例　（水分散性重合体） （ｂ）比較例　（水分散性重合体） （ｅ）比較例　（水分散性重合体） 実施例−１ 上述の例示化合物（２）　、　（８）　、　（１１）　
、　（１３）　および（２１）ならびに比較例（ａ）　
、　（ｂｌおよび（ｃ）のｆ、ん架剤爪合体を各々固形
分で８．Ｉ’、ゼラチン８Ｎ、ムコクロル酸０．６　ｇ
、１０％エマルゲンー１０８　（ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル：花王アトラス社製）０．７５１
ｆｔを水に加え仕上りｍ　２５０　ｍＡになるように溶
解し、塗布量が重合体２．７ｇ／ゴ、ゼラチン２．７．
９　／ピになるように透明なポリエチレンテレフタレー
ト支持体上１ｃ塗布し受俄層とした。なお比較例（ｅ）
の重合体媒染剤についてはこのままでは、水に溶けない
−ので、酢酸を添加して溶解させたが非常に結反が高か
ったため、稀薄溶液にしてａ（塗布しら些るものであっ
た。

次に各々の受像円上に下記の層を順次塗布し受像要素（
１）〜（５）ならびＩｃ（５）ω）及び（Ｑを作成した
０〔０二酸化チタン（２２１／ｄ）及びゼラチン（２，
２，？　／ゴ）を含有する元反射層（２）　カーボンブ
ラック（２，８！ｊ／ｍ’）及びゼラチン（１，８ｇ／
ゴ）を含有する不透明層 （３）　ゼラチン（４ｇ／ゴ）及びムコクロルｒｒ２（
０，０８１／ｒｌ）を有する保護層 次に透明ナポリエチレンテレフタレート支持体上に下記
の層を順次塗布してシートＡを作製した０（１）　アク
リル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重旦比７０／３
０）（２０ｇ／ｌｒ？）およびシランカップリング剤（
０，２１／ｍ　）を有する中和層（２）　ポリ　Ｃ塩化
ビニリデンーコーアクリロニトリルーコーアクリル戯）
ラテックス（重貢比７９：１４；７）とアリルアセテー
ト−無水マレイン酸コポリマーを加水分解し、ラクトン
化し１−ブタノールで部分的にエステル化することによ
り製造した酊とブチルエステル（重量比１５　：　８５
　）ノラｌ　）　７　ホ！Ｊ　Ｙ　−（！：の１＝１混
合物（２，６１／ｌｒ？　）より成るタイミング層 （３）　下記式で表わされる拡散性色素（０，１５１／
ｌｒｔ　）及びゼラチン＜　２．５　ｙ／ｒｒｔ）を含
有するマゼンタ色素含イ「層 実施例−２ 上述の実施例１に掲げた受像要素（１１から（５）及び
比較受像要素囚及び（Ｂ）に下記の層を順次塗布し１積
層単色感光要素を用意した。

（１）　下記溝造式で表わされるマゼンタ色画像形成速
度 （０，５４１／ｒｒ？）　、リン０トリクレジル（０，
２７１／ｒｄ　）及びゼラチン（２Ｆ／ｉ）を有するマ
ゼンタ色素ｗＩ像形成物質含有層 （２）緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀にｒ
Ａ算して０．８２１／ゴ）、２−オクタデシル−ヒドロ
キノン−５−スルホン酸カリウム（銀１モル当り１６ｇ
）および銭形成剤１−Ｃ４−Ｃ２−ホルミルヒドラジノ
）フェニル〕−３−フェニルチオ尿素（俣１モル当り２
．８１ｇり）およびゼラチンン（１，６５１１／ｍ　）
を有する緑感性乳剤層準備した受像要素と上記シートＡ
　ｒｘ　ノ（（ね合わせ、更にその間に下記組成の内容
量１　ｒｎｔの処理組成ｆ吻を含むボンドを付着させ、
非感尤性〕・ｆルムユニットを作っ７こ。

次に上記フィルムユニットを一対の加圧ローラの間を通
過させることにより、上記ボンドを破裂させ、その内容
物を上記受像要素とシー）Ａの間に展開させた。ここで
使用した処理組成物の組成は次のとおりであった。

受像要素とシートＡとの間に処理組成物を展開するのと
同時に受像層に拡散転写して未るマゼンタ色素の反射０
度を透明支持体を通して濃度計（小西六写真工業（１１
）製、光電Ω度計ＰＤＡ−ω型）を使用して緑フィルタ
（λｍａｘ　＝　５４６　ｎｍ　）によって時間を追っ
て測定し下記表−１０ん果を得た。

表　−１ 上記表−１におけるＤｍａｘ　（最大転写濃度）は処理
後０分における最大転写濃度を示しＴ’ｏ、ａはＤｍａ
ｘの帥％の濃度に到達する時間を示す。これは色素画像
の形成速度の目安となる。

Ｄｌｄａｙ　／　Ｄｍａｘは処理後室温放匠で冴時間後
に同様に反射濃度を測定し、ＤＩｄＢｙ　とＤｒｒ＋ｎ
ｘとの比をとり、これを染Ｍ後の色素の９動の目安とす
るものである。

良好な媒染剤とに、強い染着能を有するだけでなく更に
、迅速な色素画像形成速度を有し・染着後も色素の脱着
など移動を起さないものである。

表−１の結果から明らかな如く、本発明の重合体はいず
れも比較化合物とくらべて同等若しくは高い媒染性を有
し、更に良好な色画像形成速度を持ち色素の脱着を起こ
していない事がわかる。

比較例（Ｑの媒染剤に前記マゼンタ色素が染着した際色
相が他の媒染剤に染着した場合と比較し長波に移行する
のが観察された。

（３）ムコクｏル酸（０，１１／ｒｒｌ　）およびゼラ
チン（１，Ｓ’／ｍ”）を有する保唖層 次いで透明なポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体上に下記の層を順次塗布し処理シートを用意した。

（１〕アクリル０とアクリルｍブチルの共重合体（重量
比７０／３０）　（２０９／　ｍ：）　オＪ：　Ｕ　シ
５７　：ｈツブリング剤（０，１／ゴ）を有する中和謡
（２）ポリ　（塩化ビニリデンーコーアクリロニトリル
ーコーアクリル酸）ラテックス（凪ｆ１．　比７９　：
１４ニア）とアリルアセテート−無水マレイン酸コポリ
マーを加水分解し、ラクトン化しｌ−ブタ／−ルで部分
的にエステル化することにより製造した酸とブチルエス
テルＣ重量比１５：８５）のラクトンポリマーとの１：
１１１合物１２．６．９／ゴ）を有するタイミングトご 用意された積層単色感光要零に儂匹段差０，１５の銀ウ
ェッジから成る全凹段の元楔を通して規定の露光を与え
、その後上記処理シートを爪ね合わせ更にその間に下記
組成の内容Ｑ　１　ｍｌの処理組成物を含むボンドを付
着させ、フイルムユごットを作った。尚該ユニツｈ　Ａ
は受像要禾悉を踏０ツした０次に上記フィルムユニット
を一対の加圧ローラの間を通過させることにより上記ボ
ンドを破裂させ、その内容物を上記感光要素と処理シー
トの間に展開させた。

ここで使用した処理組成物の組成は次のとおりである。

して観察された。

得られた色素画酋の反射つ度を前記り度肝を使用して蒜
（’２　ｍａｘ　＝　５４６　ｎｍ　）フィルターによ
って表　−２ 処理後、各々のフィルムユニットヲ６Ｋｗツキ七ノンラ
ンプを用いて照度６万ルクスで７２時＋＋ｔＪ照射した
。

録（λｍａｘ　”＝　５４６　ｎｍ　）フィルターで測
定した初期反射濃度が１．６附近の中間濃度域の光照射
後の色ｇ１．八存率（ｆ、照射後の画像濃度／）ｆ、照
射前の画像ｍ度ＸＩＱＯび））を測定したところ表−３
０結采を表　−３ 上記の結采は、本発明の媒染剤が比較のものに比べ高い
染着性ばかりでなく、転写画像の耐光性（５Ｔｈ堅牢性
）が著しく改良されることを示す。

実施例−３ ポリエチレンで被覆された不透明１１紙の支持体に１前
記実施例−ＩＶＣ記載の不発明の媒染剤ならびに比較の
ための媒染剤を各々（２，７１１／ｍ　）　１−フェニ
ル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリ
ジノン（０，３３４９／ｍ　）　、グリオキザール〔２
７ダ／ｒｌ　）およびゼラチン（２，７１／ｍ　）より
成る受像層を有する８稍類の受像シートを作成しした。

次に下記の層を順次、不透明なポリ　（エチレンテレフ
タレート）支持体上に塗布した０層多色感光シートを作
成した口 （１〕　アクリル酸とアクリル０号ブチルのＣ広量比７
０：３０）共重合体（ｌｏｐ／ｒｒｔ）およびシランカ
ップリング剤（０，２Ｉｉ／ｍ”）を含有する中和ハｊ
（２）　ポリ　（塩化ビニリデンーコーアクリロニトリ
ルーコーアクリル酸）ラテックス（重ｎ比７５：１５　
：　１０．）とアリールアセテート−無水マレイン酸共
重合体を加水分解しラクトン化し１−ブタノールで部分
的にエステル化することにより製造した酸とブチルエス
テル（重量比１５　／　８５　）のラクトンポリマーと
の１：１の混合物（２，６１１／ｄ）を含有するタイミ
ング層 （３）　下記のシアンＤＲＲ化合物（０，５４１’　／
　ｒｒｌ　）　、リン酸トリクレジル（０，２７１１／
　ｒｒｌ　）およびゼラチン（１，６５＃　／　ｒｒｌ
）を含有するシアン色素画像形成層 （４）　赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量０．
４１１　／ｍ”）　、２−ｓｅｃ−オクタデシルハイド
ロキノン−５−スルホン酸カリウム（銀１モル当す１１
．４．９　）およびゼラチン（０，８１／ば）を含有す
る赤感性ハロゲン化銀乳剤層 （５）　２−ｓｅｃ−オクタデシル−５−アセチルハイ
ドロキノン（０，４５Ｆ　／　ｔｆ）フタル酸ジブチル
（０，２Ｆ／ば）およびゼラチン（１，２５１／ば）を
含有する中間層 （６）　前記実施例−２に記載したマゼンタＤＲＲ化合
物（０，４６，９／ｉ）、リン酸トリクレジル（０，２
３Ｉ／ゴ）およびゼラチン（１，６５ＩＩ　／　ｍ”　
）を含有するマゼンタ色素ｒｆＭｍ形成り （７）緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量０．５
１　／　Ｍ　）　、２−　Ｓｅｃ　−ｔ　りＩ　ｆ　’
／　Ａ／　−ハイ）”　Ｏキノン−５−スルホン酸カリ
ウム（銀１モル当り１１．４ＪＦ）おヨヒセラチン（ｏ
、ｓｉ／ｙｒｔ）を含有する緑感性ハロゲン化銀８剤層 （８）２−ｓｅｃ−オクタデシル−５−アセチル−ハイ
ドロキノン（０，４５１／　７７１”　）フタルのジブ
チル（０，２１１／ば）およびゼラチン（１，２５１／
　ｒｒｌ　）を含有する中間層 （９）　下記ノイエ０−　ＤＲＲ化合物（０，６２１１
／　ｒｒｊ　）、リン酸トリクレジル（０，３１＃／ｍ
）およびゼラチン（１，６５Ｉｌ／ば）を含有するイエ
ロー色素画像形成層 （ｌの　青感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量０．
５１　／７Ｆ＋’）　、ｖ　２−ｓｅｃ−オクタデシル
ハイドロキノン−５−スルホン酸カリウム（銀１モル当
り１１．４　ＩＩ）およヒセ５　ｆン（０，７５ＪＦ　
／　ｍ）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層 （１１）２−ｓｅｃ−オフデシル−５−アセチルハイド
ロキノン（０，２１！／ゴ）フタルＣ９ジブチル（０，
ＩＩ！／ｄ）、粒径が２〜４　／ｉｎのｍ化硅ｆｉ　（
０，０１５Ｆ／ｍ’）、グリオキザール（０，２＃／ｍ
２）およびゼラチン（０，８，！ｉ’／ゴ）を含有する
保設層上記積層多色感５Ｔｈシートに、Ω度段燈０．１
５の銀ウェッジから成る全（９）段の元楔を通して規定
の露光を与え、その後下記アルカリ性処理液ｖｃ２０秒
間浸漬し、次いで上記受像シートと面対面に重ね合わせ
て、一対の圧力ローラの間を通した〇アルカリ性処理液
の組成は次のとおりである。

１０分後に感光シートと受像シートを引き剥した。

各受像シートに染着した色素の反射濃度を前記ジ度肝を
使用して青（λｍａｘ　＝　４３６　ｎｍ　）フィルタ
ー、緑（λｗａｘ　＝　５４６　ｎｒｎ　）フィルター
、赤（λｒ１１１ｘ＝６４４ｎｍ）フィルターによって
測定し表−４０結塁な得た。

よ雫零、白 ・−ｌ：；、′ 上記表のよ５に本発明による重合体媚架剤より成る受像
層を有する受像シートを用いると転写り度において優れ
た特性を有する画像が得られた。

次に上記試料を６謂のキセノンランプを用いて照度６万
ルクスで７２時間照射した。古、緑および赤のフィルタ
ーで測定した反射０度が１．６附近の中性濃反域の光照
射後の色俄残′存率ＮＹ：照射後の画像濃度７元照射前
の画像儂度Ｘ１００（％））を測定したところ表−５の
結果が得られた。

表−５ 表−４および表−５０結采から明らかな如く〜それ以上
であり、更に染着した色ｎ　（Ｍの光安定性が著しく改
良されていることがわかる。

（発明の効果） 本発明の目的が充分に達成されると共に、４０窒素を含
む重合体の媒染速匹・媒染効率のよさと・ピリジンを含
む単量体の媒染色累に耐元件を与える特性とを両車量体
を同一ポリマー中ＶＣ共重合させることによって相乗的
両立させることができ、この技術分ｗＫ進歩をもたらし
た。

代理人　桑　原　翰　美 手続補正書（カベ） 昭和５８イ］７１月８日 １゜ 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和団年中、ν許願第１３２３９７　七２　発明の名称 写真要紫 ３、補正をする省 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１，２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　、川
　本　信　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　東京都日野市さくら町１．ｉｉ＋−地明細書の
「発明の詳細な説明」の１閏 １）明細昏第邪頁〜第４９Ｍを別紙の通−邦社ホ≠。（
丙ル（・妾よ？シ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　下記一般式ＣＩ）で示される単位を有する重合
   体を含有することを特徴とする写真要素。 一般式〔■〕 １ ３ 〔式中Ｒ１は水素原子、又は炭素数１〜約６のアルキル
   基を、Ｒ２およびＲ，ｄ各々アルキル基、Ｒ４はアルキ
   ル基、アルアルギル基、シクロアルキル基またはシクロ
   アルギルアルキル基、＆は水素原子、メチル基まＫはエ
   チル基である。Ｌは２価の連結基である。 ＸＯは１価の陰イオンを表わす。ａは１０ないし頒モル
   ％、ｂば９０ないし１０モル％である。〕（２）　下記
   一般式〔■〕で示される単位を有する実質的に水に分散
   性の重合体を含有する層を有することを特徴とする特Ｆ
   Ｐ請求の範囲第１項記載の写真要素。 一般式（ｎ） ３ 〔式中、Ａ［少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有
   する共重合可能な単量体の単位、Ｂは共重合可能なα、
   β−エチレン状不飽和単量体の単位である。 ａ′１０乃至８９．５モル％ ｂ′１０乃至８９．５モル％ ｅ’　０．５乃至　６．０モル％ ｄ′０乃至７９．５モル％ 島・Ｒ３・＆及びＲ５、更にＸｏは前記と同鵜である。 〕