JPS62173463A

JPS62173463A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPS62173463A
Application number: JP1482686A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Aozuka; 康生青塚; Shozo Yoneyama; 米山　正三
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-01-28
Filing date: 1986-01-28
Publication date: 1987-07-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱現像を用いた画像形成方法に関し、特に熱現
像及び色素拡散転写後の感光要素と色素固定要素との剥
離性が改良された画像形成方法に関する。

（従来技術）ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、゛従来から最も広範に
用いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感
光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処
理から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易
で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた
。

このような画像形成処理法に用いる写真材料としては、
例えば特開昭５８−５８５４３号、同５８−７９２４７
号等に記載きれている感光性ハロゲン化銀と、親水性の
拡散性色素を生成または放出する色素供与性物質からな
る熱現像カラー感光材料と前記色素を小量の水の存在下
に転写し固定するだめの色素固定材料の組合せなどがあ
る。

かかる熱現像方式の乾式処理においては、特開昭５９−
１６４５５１号に記載のように供給する水の量は最大膨
潤時の吸水量以下の一定量だけ！あるのマ、従来の湿式
処理におけるような、処理液を浸透しやすくするために
行なわれる写真要素の塗布膜の軟膜化に起因する塗布膜
の機械的強度の劣化や処理後の乾燥工程フのレチキュレ
ーションと呼ばれる塗布膜面の縮み故障が起こらないと
いう利点がある。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、該熱現像乾式処理受は一定量の水の存在
下にて現像および色素拡散転写した後に感光要素から色
素固定要素をひきはがす場合に、感光要素の塗布膜の一
部又は全部が色素固定要素の塗布膜と一体化して容易に
剥離できなかったり、あるいは無理に剥離すると塗布膜
がはがれて剥離面に損傷や汚れが生じたシして、満足す
べき鮮明な画像が得られないという問題があった。

従って、本発明の目的は、熱現像及び色素拡散転写後の
感光要素と色素固定要素との剥離性が改良された画像形
成方法を提供することにある。

（問題点全解決するための手段）上記目的は、感光層中に少なくとも感光性ハロゲン化銀
、バインダーおよび熱現像により拡散性の色素を生成ま
たは放出する色素供与性物質を含有する感光要素を像露
光後または像露光と同時に水ならびに塩基および／また
は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成または放出
された拡散性色素を色素固定要素の色素固定層へ転写し
次いで感光要素と色素固定要素を剥離する画像形成方法
において、上記転写時には感光層と色素固定層の間に存
在し、剥離後表面層を形成する非感光性層の少なくとも
一層がアニオン界面活性剤を含有することを特徴とする
画像形成方法によって達成されることが見出された。

本発明に用いられるアニオン性界面活性剤のアニオン性
基は、スルホン酸基、カルゼン酸基、リン酸基など′ｔ
％あり、疎水性部は炭化水素、部分的又は全部フッ素化
された炭化水素など！ある。

本発明に好ましく用いられるアニオン性界面活性剤は下
記一般式Ｃ１）〜（ＩＸｌｔ’表わされるものであるが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式［３％式％但し、Ｒ１は炭素数３〜２０の飽和又は不飽和炭化水素
基及びそのフッ素置換体！あり、例えばプロピル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、オクタデシル基、ペ
ンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオク
チル基、ヘプタコサフルオロトリデシル基、トリトリア
コンタフルオロヘプタデフル基等である。Ｒ２は水素原
子又は炭素数１〜３の炭化水素基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、１ＳＯ−プロピル基、等）
〒ある。ｎは１〜２０の整数であり、特にｌ〜８が好ま
しい。Ｍは１価のアルカリ金属１あり、特にＮａ、Ｋが
好ましい。

一般式ｉ）一般式〔１〕一般式（ｎ）およびＣＩ［ｌ〕に於て、Ｒ，Ｍ、ｎは一
般式〔Ｉ〕に於けると同義１ある。ａは０゜１又は２を
表わす。ｍは１〜６の整数であり、特に２〜４が好まし
い。

一般式［ＩＶ）ＣＨＣ０ＯＲ” Ｍ−０３Ｓ　−ＣＨ−Ｃ０ＯＲ’ −一般式■〕Ｒ−０−８Ｏ３Ｍ一般式〔■〕一般式［ＩＶ）、（Ｖ：］および〔■〕に於て、Ｒ。

Ｍは一般式ＣＩ）に於ると同義である。

一般式〔■〕但し、Ｒ２，Ｍは一般式〔Ｉ〕に於ると同義↑あυ、ｍ
は一般式〔１１）に於ると同義である。

一般式〔■〕Ｒ３−８０２Ｎ（−ＣＨ２惰Ｃ００Ｍ一般式［ＩＫ）Ｒ′ 一般式〔■〕および〔■〕に於て　Ｒ３は炭素数３〜２
２の水素部分がフッ素化された飽和又は不飽和の炭化水
素フあシ、好ましくは炭素数７〜１８（ｆｌＪエバ、ペ
ンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオク
チル基、ヘプタコサフルオロトリデシル基、トリトリア
コンタフルオロヘプタデシル基、等）である。Ｒ２，Ｍ
は一般式〔■〕に於ると同義であり、ｍは一般式（ＩＩ
）に於ると同義ｔある。

特に好ましく用いられるアニオン界面活性剤の具体例は
以下の如くＴ５ある。ただし、本発明はこれら具体例に
限定されるものｔはない。

Ｃ４１Ｈ２３ＣＯＮＨＣＨ２Ｓ０３ＮａＣ７Ｆ１５ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ２）　２　ＳＯ３Ｎａ［−３ τＨ３Ｃ８Ｈ７７ＣＯＮ（ＣＨ２）２ＳＯ６Ｋｔ−１ｔ−３ｉ［−１１ｌ−２ｉｔ／−１ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９硼Ｎａ０ｓＳ　　ＣＨＣｏｏ　　ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）
Ｃ４Ｈ９Ｃ７Ｈ，５−０−５ｏ３ＫＣ１２Ｈ２５０−８Ｏ３Ｎａ ■−１ ■−１ ■−１Ｃ５Ｆ１２−８Ｏ２ＮＨ（ＣＨ２）５ＣＯＯＮａ■−２Ｃ１，Ｆ３３Ｓｏ□［（ＣＩ（，２）４ｃＯＯＮａ■−
１Ｃ４５Ｆ２７Ｓ０２ＮＨ（ＣＨ２）ρＰＯ（ＯＨ）２上
記のアニオン界面活性剤は、色素の転写時には感光層と
色素固定層の間に存在し剥離後表面Ｊｍを形成する非感
光性層の少なくとも一層に存在せしめられる。言い換え
れば、アニオン界面活性剤は、色素拡散のために接触さ
れる側の感光要素もしくは色素固定要素の表面層（最上
層）の少なくとも一方に存在せしめられる。

アニオン界面活性剤の使用量は、これを添加する写真要
素（感光要素、色素固定要素もしくはその両方に使用す
る場合にはその両要素）中への総塗布量で０．００１．
＠／−以上、好ましくは０．００５Ｉ／−〜５９／ぜ程
度が適当フある。このような規定のしかたをするのは、
アニオン界面活性剤の多くが拡散性であるため！ある。

アニオン界面活性剤は感光要素および／または色素固定
要素の最上層の塗布液に添加して塗布されるのが好まし
い。

色素固定要素および感光要素の最上層の・々インダーは
親水性のものが好ましく、透明か、半透明の親水性コロ
イＰが代表的フある。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
等の蛋白質、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体
、デンプン等の多糖類、アラビアゴムのような天然物質
、デキストリン、プルラン、ポリビニルアルコール、ホ
リビニルピロｌ）　Ｆ（ｌン、アクリルアミド重合体の
水溶性ポリビニル化合物のような合成重合物質等が用い
られる。

この中↑も特にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効
）ある。

本発明の画像形成方法においては、感光要素を像様露光
後または像様露光と同時に水ならびに塩基および／また
は塩基プレカーサーの存在下１加熱し、生成または放出
した拡散性色素を現像のための加熱の際に色素固定要素
の色素固定層に移し、次いで感光要素と色素固定要素を
剥離し、色素固定要素にカラー画像を得る。

本発明においては、現像の促進および／またはｏＴ動性
色素の色素固定層への移動のために水を用いる。水は色
素固定要素に供給してもよいし、感光要素に供給しても
よい。また色素固定要素と感光要素の両者に供給しても
よい。

本発明において、水は通常用いられるどのような方法に
より供給されてもよい。たとえば、細孔からジェットと
して噴出させてもよいし、ウェッブローラーで濡らして
もよい。また水の入ったポットを押しつぶす形式マ用い
てもよく、これらの方法および他の方法によシ制約され
るものではない。水は熱現像感光要素の感光層と色素固
定要素の色素固定層との間に付与することによって画像
の形成および／または色素の移動を促進するものである
が、あらかじめ結晶水やマイクロカプセル等として感光
層もしくは色素固定要素またはその両者に内蔵させて用
いることもフきる。

本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水“に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、後記
の塩ｄおよび／または塩基プレカーサーまたは、金属イ
オンと錯形成反応しうる化合物を含有する水溶液１もよ
いし、メタノール、ＤＭＦ′、アセトン、ジインブチル
ケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒〒もよい。さらに
、後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱溶剤を含有す
る水溶液マもよい。

本発明における水の量は、感光要素および色素固定要素
の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは全
塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内〒あり、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量
の範囲内〒ある。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあシこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の量以下が好ましいの１ある。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーは感光要素にもまた色素固定要素にも内蔵できる。ま
た、本発明において使用される水に溶解させた状態でも
使用することがｆきる。

本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第３リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニウム
の水酸化物；その他の金属の水散化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳
香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−
ヒＰロキシルアルキール置換芳香族アミン類およびビス
Ｃｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニ
ジン類、環状グアニ・ジン類が挙げられ、特にｐＫａが
８以上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

−、これら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の化
合物も好ましく用いられる。

塩基プレカーサーとしては、加熱によシ脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。前者の加熱によ
り塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーと
しては英国特許第９９８，９４９号等に記載のトリクロ
ロ酢酸の塩、米国特許第４，０６０，４２０号に記載の
α−スルホニル酢酸の塩、特開昭５９−１８０５３７号
に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４，０８８
，４９６号に記載の２−カルゲキシルカルゼキサミド誘
導体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカ
リ土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特開昭５９−１
９５２３７号）、ロッセン転位を利用した特開昭５９−
１６８４４０号に記載のヒドロキサムカル／ゞメート類
、加熱によりニトリルを生成する特開昭５９−１５７６
３７号に記載のアルドキシムカルノ々メート類などが挙
げられる。その他、英国特許第９９８．９４５号、米国
特許第３，２２０，８６４号、特開昭５０−２２６２５
号、英国特許第２，０７９，４８０号等に記載の塩基プ
レカーサーも有用ｔある。

電解によ多塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ン化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成：ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけ′″ｒ！なく、それらを直接色画像形成物質として
使用することもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によジアルカリ
成分を生成させることももちろん利用フきる。

上記の他に、塩基を発生させる方法が各種あシ、その方
法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとし
て有用である。例えば特願昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の混合によ多塩基を発生させる方
法や、特願昭６０−７４７０２号に記載されている電解
によ多塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的であり、難溶性金属化合物とし
ては、皿鉛、アルミニウム、カルシウム、・々リウムな
どの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙げられる。また錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーテノヘ　
アール・エム・スミス（Ａ。

Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ　、　Ｒ，Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ　）
共著、「クリティカル・スタビリテイ・コンスタンツ（
Ｃｒ１ｔｉｃａｌＳｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎ
ｔｓ　）　Ｊ第４ないし５巻、プレナム・プレス（Ｐｌ
ｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　）に詳述されている。具体的に
はアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、ピリジルカル
ノン酸類、アミノリン酸類、カルノン酸類（モノ、ジ、
トリ、テトラカルボン酸類およびさらに７オスフオノ、
ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、
メルカプト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基
をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート
類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グアニジン類、
アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げ
られる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

塩基および／″または塩基プレカーサーは単独でも２釉
以上組み合せても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層およ
び／または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜を
重量換算して各々５０重量％以下１用いるのが適当であ
り、さらに好ましくは、０．０１重ｉ−チから４０重量
％の範囲が有用である。また本発明における水に溶解さ
せて使用する場合には、０．００５　ｍｏｌｅ／ＩＩな
いし２ｍｏｌｅ／Ｊの濃度が好ましく、特に０．０５　
ｍｏｌｅ／Ａ’ないし１ｍｏｌｅ／ｌの濃度が好ましい
。これらの添加量は直接−とは関係がない。色素固定要
素などと重ねると、塩基等が他の層に移動したシするか
ら１ある。

本発明フは加熱をするが、本発明においては水という溶
媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感
光要素中の水溶液（添加された水に各種添加剤が溶解し
たもの）の沸点により決まる。最低温度は５０℃以上が
好ましい。

加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。

また感光要素または色素固定要素に、加熱現像および色
素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体
層を設けてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６８９
２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

加熱現像と色素転写の終了後、感光要素と色素固定要素
は剥離されるが、本発明によってこの剥離は極めて容易
に実行↑きる。両要素の剥離は入手によってもよいし、
また特公昭４２−５４７４号、同４１−５６７６号、同
４５−１３５４号、同５３−２９７１３号、特開昭６０
−１３５９４４号など！周知の機械による手段をとって
もよい。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には特願昭５９−２２８５５１号の３５頁〜３６
頁、米国特許４，５００，６２６号第５０ａ１リサーチ
・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９ｊｊ　〜１
０頁（ＲＤ１７０２９）、特願昭６０−２２５１７６号
の第３２〜４７頁と実施例、特願昭６０−２２８２６７
号の第２４〜３９頁と実施例等に記載されているハロゲ
ン化銀乳剤のいずれもが使用！きる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤〒公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うことも↑きる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明１使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型〒あっても、粒子内部
に形成される内部潜像型！あってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用すること
も〒きる。

本発明において使用きれる感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１叩ないし１（Ｊ９／扉の範囲）ある。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもフきる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許４，５００，６２６号第５２欄〜第５
３欄等に記載の化合物がある。また特願昭５８−２２１
５３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキ
ニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用〒ある。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することが！きる。感光性・・ロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算’１１’５０■ないし１
ｏｇ／ｒｒ？が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色索類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロ／アニン色素、複合シアニン色素
、複合メロ７アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記載の
増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０
−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的フしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号
、同３，７４３，５１０号、同３．６１５，６１３号、
同３，６１５，６４１号、同３．６１７，２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後フもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５，６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後フもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たす１０−８ない
し１０　モル程度である。

本発明においては、銀イオンが銀に還元される際、この
反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成
するか、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与性
物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
フきる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するもの１あり、多数の文献
に記載されている。このカプラーは４当量カプラーでも
、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に
持ち、現像薬の酸化体との反応によシ拡散性色素を生成
する２当量カプラーも好ましい。現像薬およびカプラー
の具体例はジエームズ著「ザセオリー　オシ　ザ　フォ
トグラフィック　プロセス」第４版（Ｔ−Ｈ，Ｊａｍｅ
ｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”　）　２９１〜３
３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３
５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０
４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９
９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９
号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同
６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２
３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載きれ
ている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることが〒きる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月
号、５４〜５８頁（ＲＤ−１６９６６）等に記載されて
いる。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることがフきる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第４．２
３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
９７６年４月号、３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）等
に記載されている。また、米国特許第３．９８５，５６
５号、同４，０２２，６１７号等に記載されているロイ
コ色素も色素供与性物質の例に挙げることがフきる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
が↑きる。この型の化合物は次の一般式（ＬＩ　）〒表
わすことができる。

（Ｄｙｅ　−Ｘ　）ｒｌ−ｙ　　　　（Ｌ　Ｉ　〕ここ
で、Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基また
は色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基
を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応
または逆対応して（Ｄｙｅ　−Ｘ　）ｎＹ〒表わされる
化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを
放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ　−Ｘ　）ｎ−ｙ
との間に拡散性において差を生じさせるような性質を有
する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時
、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式［Ｌｉ３−１１’表わされる色素供与性物質の具
体例としては、例えば、・・イドロキノン系現像薬と色
素成分を連結した色素現像薬が、米国特許第３．１３４
，７６４号、同第３，３６２，８１９号、同第３．５９
７，２００号、同第３，５４４，５４５号、同第３．４
８２，９７２号等に記載されている。また、分子内求核
置換反応によシ拡散性色素を放出きせる物質が、特開昭
５１−６３，６１８号等に、インオキサシロン環の分子
内巻き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が、
特開昭４９−１１１，６２８号等に記載されている。こ
れらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散
性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こっ
たところでは色素は放出も拡散もしない。

さらに同様の機構↑拡散性の色素を放出するものとして
、特願昭６０−２４４，８７３号に記載されている化合
物群がある。それらの化合物は残存する還元剤によりＮ
−０結合が開裂して拡散性色素を与えるものである。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出はせる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５
３−１１０，８２７号、同５４−１３０，９２７号、同
５６−１６４，３４２号、同５３−３５，５３３号に記
載されている。

一方、現像の起こった部分フ拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９
，１６５号、英国特許第３．４４３，９４０号等に記載
されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式↑は現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代表例はたとえば、米国特許第３，９２８，３１
２号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０５５，４
２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５
８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号
、同５１−１０４，３４３号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５，０６２
号、同第３．７２８，１１３号、同第３，４４３，９３
９号、特開昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７９
８４０号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載さ
れている色素供与性物質フある。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては前述
の米国特許第４，５００，６２６号の第２２欄〜第４４
欄に記載の化合物を挙げることが〒きるが、なかでも前
記米国特許に記載の化合物＜１１〜（３）、（１０１〜
（１３＋、（ｌｔｉ）−（１’Ｊ、（２８１〜（３０）
、Ｃ’Ｌ３）　〜Ｇ５１、（３８１〜（４Ｕｒ、（１カ
〜（６４１が好ましい。また特願昭５９−２４６４６８
号の８０〜８７頁に記載の化合物も有用受ある。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法によシ感光要素の層中
に導入することが１きる。この場合には、特開昭５９−
’８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０．９以下、好ましくは５ｇ以下〒ある。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載きれている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有ざせることが↑き
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤と
しては特開昭５９−１５７６３６号の第０η〜（至）頁
に界面活性剤として挙げたものを使うことが↑きる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程↑求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９
１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３５号
の第（ｌ力〜ＯＱ頁、特開昭６０−１２８４３８号、同
６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９号、同６
０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用できる。ま
た、特開昭５６−１３８，７３６号、同５７−４０，２
４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に記載でれ
ている還元剤シンカーサ−も利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることがｆきる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モル〒
ある。

本発明において感光要素には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応
の促進および、感光要素層から色素固定層への色素の移
動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基
または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶
媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオン
と相互作用を持つ化合物等に分類される。

ただし、これらの物負群は一般に複合機能を有しており
、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常ｆある。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号の
６７〜７１頁に記載されている。

上記の画像形成促進剤の他の塩基を発生させる方法が各
種あり、その方法に使用される化合物はいずれも塩基プ
レカーサーとして有用１ある。例えば、特願昭６０−１
６９５８５号に記載でれている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の混合により塩
基を発生させる方法や、特願昭６０−７４７０２号に記
載されている電解により塩基を発生させる方法などがあ
る。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、ア
ール・エム・スミス（Ａ、　Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ　’
＋　Ｒ，Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ　）共著、［クリティカル・
スタビリテイ・コンスタンツ（Ｃｒ１ｌｔｉｃａｌＳｔ
ａｂｉｌｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　）　Ｊ、第４
巻と第５巻、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅ
ｓｓ　）に詳説されている。具体的にはアミノカルゼン
酸類、イミジノ酢酸類、ピリジルカルゼン酸類、アミノ
リン酸類、カルゼン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカル
ボン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキ
ソ、エステル、アミＰ１　アルコキシ、メルカプト、ア
ルキルチオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物）
、ヒＦｃ２キサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン
酸類などのアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類も
しくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的↑種々の現像停
止剤を用いることが１きる。

ここ１いう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度金工げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭５８−２１
６９２８号、同５９−４８３０５号、同５９−８５８３
４号または同５９−８５８３６号に記載の化合物など）
。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であシ、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

また本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好ま
しく用いられる具体的化合物にっいては米国特許第４，
５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカプリ防止剤を使用することが
フきる。カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭５
９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルダン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、昭和６０年１０
月１４日付特許出願（Ｂ）（特許出願人；富士写真フィ
ルム株式会社）に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載の
化合物がある。

本発明の感光要素および色素固定要素には、写真乳剤層
その他の・々インダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
至）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または組
合わせて用いることがフきる。

本発明における感光要素、色素固定要素に使用される支
持体は、処理温度に耐えることのできる４（７）−ｔ’
６る。一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フ
ィルム、金属およびその類似体が用いられるばかシでな
く、特願昭５９−２６８９２６号明細書の９５頁〜９６
頁に支持体として挙がっているものが使用できる。

本発明で使用する感光要素の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
要素に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２６８９２６号９７〜９８頁や米国特許４，５０
０．６２６号の第５５欄（４１〜５２行）に例示された
文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等を
含有させることが１きる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色ｔ［いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５９−１１ｊ０５５０号に記載のものがあ
る。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、導′＠層、保護層、中間層、
ＡＨ層、剥離層、マント層等を含有することができる。

各種添加剤として（づ：、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１９７８年６月号の９頁ないし１５頁（ＲＤ１７０
２９）、特願昭５９−２０９５６３号などに記載されて
いる添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、Ａ　Ｈ
染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、
紫外線吸収剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤
等の添加剤がある。

特に、保護層には、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常″ｒ！−ある。また、この保護
層には媒染剤、Ｕｖ吸収剤を含ませてもよい。保護層お
よび中間層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよ
い。

また中間層には、退色防止や混色防止のだめの還元剤、
Ｕｖ吸収剤、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい
。白色顔料は感度を上昇させる目的１中間層のみならず
乳剤層に添加してもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しておシ、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保護層を設けることができ
る。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置などは特願昭５９−２６８９２６号明細
書の６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに引用
された特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、Ｕｖ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるだめの分散状ビニル化合物、螢光増白剤等を含ま
せてもよい。

これらの添加剤の具体例は特願昭５９−２０９５６３号
の１０１頁〜１２０頁に記載されている。

上記層中の／々インダーは親水性のものが好ましく、透
明か、半透明の親水性コロイＰが代表的である。具体例
には前記ノ々インダーが用いられる。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここ費ポリマー媒染剤
とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含
むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜１００頁や米国特許４，５００，６２６号の第５７〜
６０欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、パック層その他の層の塗布法は米国特許４，５００
，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用１きる
。

熱現像感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることが↑き、
例えば特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特
許４，５００，６２６号の第５６欄に記載の光源を用い
ることができる。

また色素移動を促進するために、常温ｔは固体〒あり高
温１ば溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵きせる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
Ｐ類、スルホンアミｒ類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

５−１本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８．９とベンゾトリアゾール１３２ｇを水３
００Ｍに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｄに溶かした液（ｉ
ｌ−２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐｉ（を調整し、沈降
させ、過剰の塩を除去した。その後、−を６．３０に合
わせ、収量４００．＠のインシトリアゾール銀乳剤を得
た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００１１７中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３Ｉを含み、７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウム１７ｇと臭化カリウ
ム３５．９を含有している水溶液６００ｄと硝酸銀水溶
液（水６００ｄに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの
）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−ＩＴ　３　ｒ　３ａ　、　７−テトラ
ザインデン２０ダを添加して、６０℃で化学増感を行な
った。乳剤の収量は６００Ｉ−１％あった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００―中にゼ
ラチン２０．！ｉ＋と塩化ナトリウム３ｇを含み、７５
℃に保温したもの）に塩化ナトリウム７Ｉと臭化カリウ
ム５６ｇを含有している水溶液５ＱＱｄと硝酸銀水溶液
（水６００ｄに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよ
うにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５〜と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１＋　３　＋　３　ａ　ｚ　７−チト
ラザインデン２０１ｎ９を添加して、６０℃〒化学増感
を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（４）をｓ　ｙｚ界面活性剤
トシテ、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスル
ホン酸ソーダｏ、ｓ、ｙ、高沸点溶媒としてトリインノ
ニルフォスフェート２．５．！ｉ＋を秤量し、酢酸エチ
ル３９ｍを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０チ溶液１０
０．Ｖとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間
、１１００００ｒｐにて分散した。この分散液をイエロ
ーの色素供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジル７オスフエートを２．５ｇ使う以外
は、上記方法によシ同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

シアンの色素分散物は、イエローの色素分散物と同様に
して、シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使い作った。

これらにより、保護層に添加する界面活性剤の油類と量
を変えて次表のような多層構成のカラー感光材料１０１
〜１０７を作った。尚、これらの感光材料において、硬
膜剤の合計量は総ゼラチン量の２Ｎ量チとした。

色素供与性物質（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ−１）Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５（Ｄ−２）（Ｄ　−３）次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ。

ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６００　ｎｍ。

Ｒは６００〜７００　ｎｍの）々ンＰノぐスフイルター
、ＩＲは７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成し
た）を通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に７　ｄ／Ｗ？の水を
ワイヤーノ々−１供給し、その後色素固定材料と膜面が
接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整
したヒートローラーを用い、２０秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがし、剥離性及び写真性能
について調べ、第１表に示すような結果を得た。

剥離性の良否は、１．剥離する時にどれだけの力を要す
るか、２．剥離後の色素固定材料の表面を観察し、膜が
剥れていないか、あるいは感材膜が付着していたりしな
いかの程度で判定した。

第１表よシ明らかなように、本発明の感光材料１０２〜
１０７については固定拐料を容易に剥離できかつ剥離面
に損傷や汚れが全く生じず、鮮明な像が得られた。

しかし感光材料１０１については固定材料との間に接着
が生じ、剥離できず、無理に剥離すると塗布膜の膜はが
れが生じ、満足な像が得られなかった。

（発明の効果）本発明の画像形成方法によシ吸水時の膨潤時間をかえず
に、色素固定要素と感光要素との剥離性が改良され、剥
離面に損傷や汚れが全く生じず、鮮明な像が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

感光層中に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および熱現像により拡散性の色素を生成または放出する
色素供与性物質を含有する感光要素を像露光後または像
露光と同時に水ならびに塩基および／または塩基プレカ
ーサーの存在下で加熱し、生成または放出された拡散性
色素を色素固定要素の色素固定層へ転写し次いで感光要
素と色素固定要素を剥離する画像形成方法において、上
記転写時には感光層と色素固定層の間に存在し、剥離後
表面層を形成する非感光性層の少なくとも一層がアニオ
ン界面活性剤を含有することを特徴とする画像形成方法
。