JPH05119428A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱現像時のカブリが少なく、高感度を与える
感光性ハロゲン化銀乳剤を提供する。 【構成】 特定のオキサカルボシアニン色素と、特定の
ベンズイミダゾロカルボシアニン色素との特定量の組合
わせをハロゲン化銀乳剤調製段階に添加し、分光増感さ
れた熱現像用ハロゲン化銀乳剤を含む熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像感光材料に関する
ものであり、特に高感度でカブリの少ない熱現像感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり熱現像感光材料とそのプロセスについては、たと
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年 コ
ロナ社発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５０
０６２６号等に記載されている。その他、例えば現像主
薬の酸化体とカプラーとのカップリング反応により色素
画像を形成する方法が米国特許３７６１２７０号、同４
０２１２４０号等に記載されている。また感光銀色素漂
白法によりポジの色画像を形成する方法が米国特許４２
３５９５７号等に記載されている。また、最近、熱現像
により画像状に拡散性の色素を放出または形成させ、こ
の拡散性の色素を色素固定要素に転写する方法が提案さ
れている。この方法では、使用する色素供与性化合物の
種類または使用するハロゲン化銀の種類を変えることに
より、ネガの色素画像もポジの色素画像も得ることがで
きる。更に詳しくは米国特許第４５００６２６号、同４
４８３９１４号、４５０３１３７号、同４５５９２９０
号、特開昭５８−１４９０４６号、特開昭６０−１３３
４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開技報８
７−６１９９、欧州特許公開２１０６６０Ａ２等に記載
されている。

【０００３】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放出
能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその前
駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量に
応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤に
より還元して拡散性色素を放出させる方法が提案されて
いる。また、欧州特許公開２２０７４６号、公開技報８
７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で拡
散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸
素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な開
裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現像
カラー感光材料が記載されている。ところで、熱現像に
おいては、しばしば通常の湿式現像（現像液中での処
理）から予測できないカブリ（熱カブリ）が発生する。
この熱カブリは画像形成上大きな問題である。熱カブリ
は潜像と対応して色像を得るネガ型の熱現像感光材料に
おいては最低濃度の増加につながり、また潜像と逆対応
して色像を得るポジ型の熱現像感光材料においては最高
濃度の低下をもたらす。特に、高感度を得るために大サ
イズのハロゲン化銀粒子を含む乳剤を用いた場合、この
熱カブリが生じ易く、高感度化を阻害する要因になって
いる。

【０００４】従来、この熱カブリを防止するためには、
カブリ防止剤と呼ばれる有機化合物を使用するのが一般
的である。ところが、これらのカブリ防止剤はカブリを
抑制する効果が弱かったり、またはカブリを抑制すると
同時に感度の低下が著しいなどの問題があり、カブリ防
止剤だけでは、満足できる性能には到達できない。この
ような理由から熱現像感光材料の性能向上には、カブリ
の少ないかつ高感度の乳剤が常に求められている背景が
ある。また、現像及び画像形成条件の安定性（タフネ
ス）は、熱現像感光材料のような迅速処理を特徴とする
感光材料においては、特に重要な性能である。安定性と
はつまり、現像時間、温度、などの処理条件の変動のう
けにくさである。このような安定性に対して、ハロゲン
化銀感光材料は露光部のハロゲン化銀の現像速度が早い
ほど有利であることが一般に知られている。ハロゲン化
銀の現像速度は種々の要因により左右されるが、その中
で粒子サイズは小さい方が現像速度は早いことが知られ
ている。これは同塗布銀量の感光材料を作成した場合、
粒子サイズが小さくなれば単位塗布面積あたりの粒子数
が増して、結局粒子サイズに反比例して総表面積が大き
くなり現像試薬との反応に有利であるためと考えられ
る。しかし、一方で粒子サイズが小さいほど感度が低く
なることはハロゲン化銀感光材料を設計をする場合の常
識である。このような背景のため、同一粒子サイズでの
高感度化が性能向上のためには是非とも必要であること
が理解できる。特に熱現像感光材料の場合、迅速性、熱
カブリの対策、安定性の向上が必要な上に高感化が求め
られているのが現状であり、この同一粒子サイズ高感化
に関する技術的要求は非常に高い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度でカブリの少ない熱現像感光材料を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1) の構成によって構成される。

【０００７】(1) 支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元
剤、バインダー、および色素供与性化合物を有する熱現
像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀含有乳剤の
少なくとも一つが、一般式（Ｉ）の化合物を感光性ハロ
ゲン化銀１モルあたり１×１０^-4モル以上、３×１０^-3
モル以下含有し、かつ一般式（Ｉ）の化合物に対し一般
式（II）の化合物を１×１０^-3モル以上、１×１０^-1モ
ル以下含有することを特徴とする熱現像感光材料。

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル
基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表し、少な
くともＲ₁ とＲ₂ のいずれかはスルホアルキル基又はカ
ルボキシアルキル基である。Ｒ₃ はアルキル基を表す。
Ｘ^- は、分子の電荷を中和するに必要な対イオンを表わ
し、ｎは中和に必要な数を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂ は各々
置換基を有してもよい。ベンゼン環又はナフト環を完成
するに必要な非金属原子群を表す。（但し、分子内塩を
形成するときはｎは０である。）上記式中のＲ₁ 及びＲ
₂ は同じか、又は異なってもよい炭素数１〜４のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基など）、置換アルキル基としては置換分として（例え
ばハロゲン原子、ヒドロキシ基など置換した炭素数１〜
４のアルキル基）又、アルケニル基としては炭素数４ま
での（例えばアリル基、２−ブテニル基など）。又、Ｒ
₁ とＲ₂ のいずれかは、スルホアルキル基又はカルボキ
シアルキル基で、スルホアルキル基としては、炭素数２
〜４のもので（例えば２−スルホエチル基、３−スルホ
プロピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル
基、２−〔３−スルホプロポキシ〕エチル基、２−ヒド
ロキシ−３−スルホプロピル基、３−スルホプロポキシ
エトキシエチル基など）；カルボキシアルキル基として
は、（例えば２−カルボキシエチル基、３−スルホキシ
プロピル基、４−カルボキシブチル基、カルボキシメチ
ル基など）が挙げられる。Ｒ₃ は炭素数１〜２のアルキ
ル基でメチル基又はエチル基を表す。Ｘ^- はアニオンで
例えばハロゲン原子（Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌなど）で、Ｚ¹ 及
びＺ³ は縮合環で置換基を有していてもよいベンゼン環
又はナフタレン環を形成するに必要な非金属原子群で、
置換可能な基（例えばハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、トリフルオロメチル
基、アルコキシカルボニル基、アシル基など）が置換し
ていてもよい。ｎは１又は２で色素が分子内塩を形成す
る場合にはｎは１である。尚、Ｒ₁ 、Ｒ₂ がスルホアル
キル基又はカルボキシアルキル基の場合は、それぞれＲ
−ＳＯ₃ Ｍ基、又はＲ−ＣＯＯＭ基の型で塩を形成して
よく、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばＮａ、
Ｋなど）或いはアンモニウム基を表す。

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ｒ₁ ないしＲ₄ は各々置換もしくは
無置換のアルキル基、Ｘ^- は分子の電荷を中和するに必
要な対イオンを表わし、ｎは中和に必要な数を表わす。
Ｚ₁ 及びＺ₂ は各々置換基を有してもよいベンゼン環又
はナフト環を完成するに必要な非金属原子群を表す。
（但し、分子内塩を形成するときはｎは０である。）〕
上記式中のＲ₁ ないしＲ₄ は炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
ど）置換アルキル基としてヒドロキシアルキル、アルコ
キシアルキル、ハロゲン、アルコキシカルボンアルキ
ル、アシルオキシアルキル、カルボキシアルキル、スル
ホアルキルなど、アルコキシ（２−メトキシエチル、２
−エトキシエチルなど）、ハロゲン（２−クロロエチ
ル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３
−テトラフルオロプロピル）、アルコキシカルボニル
（メトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニル
エチル）、アルオキシ（２−アセチルオキシエチル、３
−アセチルオキシエチル）、スルホアルキル基、カルボ
キシアルキル基はＲ−ＳＯ₃ Ｍ又はＲ−ＣＯＯＭの塩を
形成していてもよい。Ｚ₁ 、Ｚ₂ は、縮合環で置換基を
有してもよいベンゼン環、又はナフタレン環を形成する
に必要な非金属原子群で、置換基としては例えばハロゲ
ン原子としてＣｌ、Ｂｒ、フルオロ基など、トリフルオ
ロメチル基、或いは−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、炭素
数１〜５のアルキル基で例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基などとアリール基例え
ばフェニル基など）、シアノ基を表す。Ｘ及びｎは一般
式〔Ｉ〕のそれと同義を表す。一般式（II）に記載の色
素の使用量は、一般式（Ｉ）の色素の使用量に対し１０
^-3〜１０^-1モルであるが５×１０^-3〜５×１０^-2モルが
好ましく、特に５×１０^-3〜３×１０^-2モルが好まし
い。これは、従来技術のところで記した様に量が多すぎ
ると固有減感と呼ばれる色素による減感を起こすためで
ある。又、これらの色素の添加方法は、粒子形成、化学
増感工程ならびに塗布時のいずれでも良くいっしょに添
加してもよいし、別々に添加しても良い。又、これらの
色素は、メタノール等の溶媒に溶かして用いても良い
し、ゼラチン中に微結晶状態で分散させてたものを用い
ても良い。以下に本発明の一般式（Ｉ）、（II）の具体
例を示すが、本発明は、これに限定されるものではな
い。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】一般式（II）のＺ₁ 、Ｚ₂ で表わされる非
金属原子群の中で例えばII−１、II−４、II−９、II−
１０の如く、ベンゼン環にハロゲン原子とくに塩素原子
が置換されたもの（５、６位塩素原子置換のもの）が本
発明の効果が顕著である。

【００１７】本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダ
ーおよび色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼
ねる場合がある。）を有するものであり、さらに必要に
応じて有機金属塩酸化剤などを含有させることができ
る。これらの成分は同一の層に添加することが多いが、
反応可能な状態であれば別層に分割して添加することも
できる。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲ
ン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。
還元剤は熱現像感光材料に内蔵するが、さらには、例え
ば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、
外部から供給するような方法を併用してもよい。

【００１８】このように、感光材料に還元剤を内蔵させ
ることによって、カラー画像形成の促進効果等が得られ
る。

【００１９】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色素図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。

【００２０】熱現像感光材料には、前記のような保護層
をはじめとして、下塗り層、中間層、黄色フィルター
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。

【００２１】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。好ましくは塩臭化銀であり、本発
明の効果がより顕著である。

【００２２】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高
アスペクト比の平板状その他のいずれでもよい。

【００２３】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する。）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００２４】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独または組合わせて用いることができる。こ
れらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なう
こともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００２５】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲で
ある。

【００２６】本発明に用いられる本発明以外のハロゲン
化銀乳剤は、メチン色素類、その他によって分光増感さ
れてもよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。

【００２７】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００２８】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特願昭６
１−２２６２９４号等に記載のもの）。

【００２９】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００３０】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００３１】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

【００３２】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mgない
し１０ｇ／m²が適当である。本発明においては種々のカ
ブリ防止剤または写真安定剤を使用することができる。
その例としては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜
２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５
９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８
７９５７号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

【００３３】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【００３４】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３５号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００３５】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

【００３６】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【００３７】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【００３８】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光要素の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。

【００３９】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
０１〜１０モルである。

【００４０】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。

【００４１】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第４版２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【００４２】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【００４３】（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔ＬＩ〕

【００４４】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄ
ｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−
Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるような性質を
有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の
時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【００４５】一般式〔Ｌ１〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００４６】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されているハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００４７】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るが、ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散
性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第
３９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００４８】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００４９】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【００５０】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、米
国特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ′結合
（Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。

【００５１】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２号に記載された化合物（１）
−（３）、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、
（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、
（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、
（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８
７−６１９９号の化合物（１１）〜（２３）などであ
る。

【００５２】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【００５３】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００５４】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。

【００５５】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【００５６】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【００５７】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００５８】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００５９】疎水性化合物をバインダーとしての親水性
コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第
（３７）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを
使うことができる。

【００６０】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００６１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光要素と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光要素と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

【００６２】このように、同一支持体に感光要素および
色素固定要素が塗設される形態を包含させるために、以
下、便宜上、本発明の感光材料を、主に、感光要素の言
葉を用いて説明する。また、色素固定要素は色素固定材
料ともよぶものである。

【００６３】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。

【００６４】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【００６５】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００６６】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。

【００６７】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更に
７ｇ以下にするのが適当である。

【００６８】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００６９】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。

【００７０】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【００７１】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい。

【００７２】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０号
に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合
物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−２
３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加
するのが有利である。

【００７３】本発明の感光要素および／または色素固定
要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

【００７４】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５
９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００７５】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００７６】感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【００７７】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−８Ｂに記載の各種変性シリ
コーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名
Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【００７８】また特開昭６２−２１５９５３号、特開昭
６３−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効で
ある。

【００７９】色素固定要素には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【００８０】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【００８１】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８２５６号等に記載の化合物
がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。

【００８２】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１
号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願
昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願
昭６２−２３０５９５号等に記載されている化合物があ
る。

【００８３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【００８４】色素固定要素に転写される色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光要素などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【００８５】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【００８６】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系カルボキシ化合物などが挙
げられる。

【００８７】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。

【００８８】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００８９】感光要素や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素系化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。

【００９０】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４
号、同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【００９１】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【００９２】本発明の感光要素や色素固定要素の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポ
リプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリ
エチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られ
る混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペー
パー（特にキャスコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。

【００９３】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。

【００９４】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【００９５】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００９６】感光要素へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【００９７】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【００９８】熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約
２５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜約１８０
℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に
行ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後
者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程におけ
る温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃
以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度
までがより好ましい。

【００９９】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。

【０１００】また、特開昭５９−２１８４４３号、同６
１−２３８０５６号等に詳述されるように、少量の溶媒
（特に水）の存在下で加熱して現像と転写を同時または
連続して行う方法も有用である。この方式においては、
加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。例
えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望まし
い。

【０１０１】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる。）を挙げることができる。
また、挺沸点溶媒、または挺沸点溶媒と水もしくは塩基
性の水溶液との混合溶液なども使用することができる。
また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成
化合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１０２】これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１０３】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは
色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１０４】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【０１０５】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
ニール類、オキシム類その他の複素環類がある。

【０１０６】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光要素および／または色素固定要素に含有
させておいてもよい。

【０１０７】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層と
しては特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものが利
用できる。

【０１０８】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１０９】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１１０】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１１１】実施例１ 水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べる。

【０１１２】平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１１３】次に電子伝達剤の分散物の調整法について
述べる。下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエ
チレングリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、下
記のアニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水溶
液に加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを
用いて６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均
粒径０．４μｍの電子伝達剤の分散物を得た。

【０１１４】

【化９】

【０１１５】

【化１０】

【０１１６】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。下記のポリマーラテックス（固形分１３％）
１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２mlの混
合液を攪拌しながら、下記のアニオン性界面活性剤の５
％水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この様に
して作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、５０
０mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加えて
もう一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散物５
００ｇを得た。

【０１１７】

【化１１】

【０１１８】

【化１２】

【０１１９】

【化１３】

【０１２０】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。シアン、マゼンタ、イエロー、電子
供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表１の処方どうり
調整した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱溶解させ
均一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加温した水相成
分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、
１００００rpm で分散した。これに加水し、攪拌して均
一な分散物を得た。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】

【化１４】

【０１２３】

【化１５】

【０１２４】

【化１６】

【０１２５】

【化１７】

【０１２６】

【化１８】

【０１２７】

【化１９】

【０１２８】

【化２０】

【０１２９】

【化２１】

【０１３０】

【化２２】

【０１３１】

【化２３】

【０１３２】

【化２４】

【０１３３】

【化２５】

【０１３４】

【化２６】

【０１３５】

【化２７】

【０１３６】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。 感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温したも
の）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間等
流量で添加した。５分後さらに表２の(III) 液と（IV）
液を同時に２５分間等流量で添加した。また(III) 、
（IV）液の添加開始１０分後から色素のゼラチン分散物
の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、色素（ａ）６
７mg、色素（ｂ）１３３mg、色素（ｃ）４mgを含み４５
℃に保温したもの）を２０分間かけて添加した。

【０１３７】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．７に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１３８】

【化２８】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】

【化２９】

【０１４１】

【化３０】

【０１４２】

【化３１】

【０１４３】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび化１２０の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に
保温したもの）に、表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に
３０分間等流量で添加した。５分後さらに表３の(III)
液と（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また
(III) 、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン
分散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン０．９ｇ、色素
（ａ）６１mg、色素（ｂ）１２１mg、色素（ｃ）４mgを
含み５０℃に保温したもの）を１８分間かけて添加し
た。

【０１４４】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．７に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１４５】

【表３】

【０１４６】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて４８℃に保温したも
の）に、表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分間等
流量で添加した。１０分後さらに表４の(III) 液と（I
V）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(III)
、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水１２０ml中にゼラチン３．０ｇ、色素Ｉ−
３ ３００mgを含み４５℃に保温したもの）を一括して
添加した。

【０１４７】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１４８】

【表４】

【０１４９】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温したも
の）に、表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間等
流量で添加した。１０分後さらに表５の(III) 液と（I
V）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(III)
、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水９５ml中にゼラチン２．５ｇ、色素Ｉ−３
２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括して添
加した。

【０１５０】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．４２μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１５１】

【表５】

【０１５２】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５０℃に保温したも
の）に、表６の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流
量で添加した。１０分後さらに表６の(III) 液と（IV）
液を同時に３２分間等流量で添加した。また(III) 、
（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９５mlと
メタノール５ml中に、色素（ｅ）２２０mgと色素（ｆ）
１１０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括して添加
した。

【０１５３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加
えて６８℃で最適に化学増感した。このようにして平均
粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６
３５ｇを得た。

【０１５４】

【表６】

【０１５５】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温したも
の）に、表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分間等
流量で添加した。１０分後さらに表７の(III) 液と（I
V）液を同時に３０分間等流量で添加した。また(III)
、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６６m
lとメタノール４ml中に、色素（ｅ）１５０mgと色素
（ｆ）７５mgを含み６５℃に保温したもの）を一括して
添加した。

【０１５６】

【化３２】

【０１５７】

【化３３】

【０１５８】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１５９】

【表７】

【０１６０】以上のものを用いて表８に示す感光材料１
０１を作った。

【０１６１】

【表８】

【０１６２】

【表９】

【０１６３】

【表１０】

【０１６４】

【化３４】

【０１６５】

【化３５】

【０１６６】

【化３６】

【０１６７】

【化３７】

【０１６８】

【化３８】

【０１６９】

【化３９】

【０１７０】

【化４０】

【０１７１】

【化４１】

【０１７２】

【化４２】

【０１７３】感光材料１０１の感光性ハロゲン化銀(3)
及び(4) において、それぞれ用いた色素を表９に示すよ
うに換えて感光材料１０２〜１０９を作った。

【０１７４】

【表１１】

【０１７５】次に受像材料の作り方について述べる。

【０１７６】表１０に示す様な構成の受像材料Ｒ１０１
を作った。

【０１７７】

【表１２】

【０１７８】

【表１３】

【０１７９】

【化４３】

【０１８０】

【化４４】

【０１８１】

【化４５】

【０１８２】

【化４６】

【０１８３】

【化４７】

【０１８４】

【化４８】

【０１８５】

【化４９】

【０１８６】

【化５０】

【０１８７】

【化５１】

【０１８８】

【化５２】

【０１８９】

【化５３】

【０１９０】以上の感光材料１０１〜１０９および受像
材料Ｒ１０１を用い、特開平２−８４６３４号記載の画
像記録装置を使い処理した。即ち、原画〔連続的に濃度
が変化しているＹ・Ｍ・Ｃｙ・グレーのウェッジが記録
されているテストチャート〕をスリットを通して走査露
光し、露光済の感光材料を４０℃に保温した水に４秒間
浸したのち、ローラーで絞り直ちに受像材料と膜面が接
するように重ね合わせた。次いで吸水した膜面の温度が
８０℃となるように温度調節したヒートドラムを用い、
１５秒間加熱し受像材料から感光材料をひきはがすと、
受像材料上に原画に対応した鮮明なカラー画像が得られ
た。

【０１９１】グレー部のマゼンタの感度を測定した結果
を表１１に示す。尚、感度は０．７の濃度が得られる露
光量の逆数であらわし、比較用感光材料１０１の感度を
１００として表した。

【０１９２】

【表１４】

【０１９３】表１１の結果から明らかな様に、本発明の
感光材料は感度が高いことがわかる。

【０１９４】

【発明の効果】本発明によれば感度の高い熱現像感光材
料が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元
   剤、バインダー、および色素供与性化合物を有する熱現
   像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀含有乳剤の
   少なくとも一つが、一般式（Ｉ）の化合物を感光性ハロ
   ゲン化銀１モルあたり１×１０^-4モル以上、３×１０^-3
   モル以下含有し、かつ一般式（Ｉ）の化合物に対し一般
   式（II）の化合物を１×１０^-3モル以上、１×１０^-1モ
   ル以下含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は各々置換もしくは無置換のア
   ルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、又は置
   換もしくは無置換のアリール基を表し、少なくともＲ₁
   とＲ₂ のいずれかはスルホアルキル基又はカルボキシア
   ルキル基である。Ｒ₃ はアルキル基を表す。Ｘ^- は、分
   子の電荷を中和するに必要な対イオンを表わし、ｎは中
   和に必要な数を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂ は各々置換基を有
   してもよいベンゼン環又はナフト環を完成するに必要な
   非金属原子群を表す。（但し、分子内塩を形成するとき
   はｎは０である。）〕 一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ₁ ないしＲ₄ は各々置換もしくは無置換のア
   ルキル基、Ｘ^- は分子の電荷を中和するに必要な対イオ
   ンを表わし、ｎは中和に必要な数を表わす。Ｚ₁ 及びＺ
   ₂ は各々置換基を有してもよいベンゼン環又はナフト環
   を完成するに必要な非金属原子群を表す。（但し、分子
   内塩を形成するときはｎは０である。）〕