WO2020179155A1 - インクジェットインク組成物、画像記録方法及び画像記録物 - Google Patents

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WO2020179155A1
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一男 蒲原
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to an inkjet ink composition, an image recording method, and an image recording material.
  • Patent Document 1 discloses an inkjet printing ink containing N-vinyloxazolidinone as an inkjet printing ink having high reactivity in radiation curing and low viscosity.
  • Patent Document 2 discloses a method of recording an image on a polypropylene substrate or a corona-treated polystyrene substrate by an inkjet method.
  • an inkjet ink used in this method isobornyl acrylate having a content of 20% by mass or more with respect to the total amount of ink, and a total content of 15% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of ink
  • An inkjet ink is disclosed that contains an N-vinylamide monomer, an N-acryloylamine monomer, and/or an N-vinyl carbamate, a resin, a photopolymerization initiator, and optionally a colorant.
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 6316428
  • Patent Document 2 International Publication No. 2018/146495
  • the inkjet ink composition may be required to have a curability with respect to light irradiation (hereinafter, also simply referred to as “curability”). Further, it may be required to suppress the stickiness of the surface of an image recorded using the inkjet ink composition in a high temperature environment (for example, an environment of 40° C.). Further, in some cases, it is required for the inkjet ink composition to satisfy the above-mentioned requirements, and further to have excellent ejection property from the inkjet head (hereinafter, also simply referred to as “ejection property”).
  • An object of one embodiment of the present disclosure is to provide an inkjet ink composition that can suppress stickiness of a surface of a recorded image in a high temperature environment (for example, an environment of 40° C.) and is excellent in curability and dischargeability, and the above inkjet ink.
  • An object of the present invention is to provide an image recording method using the composition, and an image recorded material provided with an image which is a cured product of the inkjet ink composition.
  • a monomer A which is a radically polymerizable monomer represented by the formula (A)
  • Monomer B which is a radically polymerizable monomer having an alicyclic structure and not having a heterocyclic structure
  • a monomer C which is a radically polymerizable monomer containing a heterocyclic structure, Containing
  • An inkjet ink composition in which the total contents of monomer A, monomer B, and monomer C are 60% by mass or more with respect to the total amount of the inkjet ink composition.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 3.
  • n is 2 or 3
  • two or three R 3 may be the same or different
  • two or three R 4 may be the same or different.
  • ⁇ 2> The inkjet ink composition according to ⁇ 1>, wherein the content of the monomer A is 10% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of the inkjet ink composition.
  • ⁇ 3> The inkjet ink composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the content of the monomer B is 20% by mass to 40% by mass with respect to the total amount of the inkjet ink composition.
  • ⁇ 4> The inkjet ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, in which the content of the monomer C is 20% by mass to 40% by mass with respect to the total amount of the inkjet ink composition.
  • ⁇ 5> The inkjet ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, in which the total content of the monomer A and the monomer B is 35% by mass or more based on the total amount of the inkjet ink composition.
  • ⁇ 6> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> in which the content of the monomer A is 15% by mass to 40% by mass with respect to the total content of all radically polymerizable monomers contained in the inkjet ink composition.
  • ⁇ 7> The inkjet ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, which further contains a photopolymerization initiator.
  • ⁇ 8> The inkjet ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, which further contains a colorant.
  • ⁇ 9> A step of applying the inkjet ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> onto a substrate by an inkjet method. The process of irradiating the inkjet ink composition applied onto the substrate with active energy rays, and Image recording method including.
  • an inkjet ink composition that can suppress stickiness of a surface of a recorded image in a high temperature environment (for example, an environment of 40° C.) and is excellent in curability and dischargeability, and the inkjet ink described above.
  • An image recording method using the composition, and an image recorded article provided with an image which is a cured product of the inkjet ink composition are provided.
  • the numerical range represented by “to” means a range including the numerical values before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
  • the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless otherwise specified, when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. To do.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another stepwise described numerical range, Moreover, you may replace with the value shown in the Example.
  • the term “process” is included in the term as long as the intended purpose of the process is achieved, not only as an independent process but also when it cannot be clearly distinguished from other processes.
  • a combination of the preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • “light” is a concept that includes active energy rays such as ⁇ rays, ⁇ rays, electron rays, ultraviolet rays, and visible rays.
  • active energy rays such as ⁇ rays, ⁇ rays, electron rays, ultraviolet rays, and visible rays.
  • ultraviolet rays may be referred to as “UV (Ultra Violet) light”.
  • (meth)acrylic acid is a concept that includes both acrylic acid and methacrylic acid
  • (meth)acrylate is a concept that includes both acrylate and methacrylate.
  • Acrylamide is a concept that includes both acrylamide and methacrylamide
  • (meth)acryloyl group is a concept that includes both an acryloyl group and a methacryloyl group.
  • image refers to all films formed using an inkjet ink composition
  • image recording and image recording mean film formation and film formation, respectively. .. Therefore, the “image” in the present disclosure is not limited to a film having color, and may be, for example, a transparent film.
  • being transparent means that the transmittance of visible light having a wavelength of 400 nm to 700 nm is 80% or more (preferably 90% or more).
  • the concept of “image” in the present disclosure also includes a solid image.
  • the inkjet ink composition of the present disclosure (hereinafter, also simply referred to as “ink”) includes a monomer A that is a radically polymerizable monomer represented by the formula (A), an alicyclic structure, and a heterocyclic structure. Containing a monomer B that is a radical-polymerizable monomer that does not include a monomer and a monomer C that is a radical-polymerizable monomer that includes a heterocyclic structure, and the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is The ink is 60% by mass or more based on the total amount.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 3.
  • n represents 2 or 3
  • two or three R 3 may be the same or different and two or three R 4 may be the same or different.
  • the ink of the present disclosure stickiness of a surface of a recorded image in a high temperature environment (for example, an environment of 40° C., the same applies hereinafter) can be suppressed, and curability (that is, curability to light irradiation) and It has excellent dischargeability (that is, dischargeability from an inkjet head).
  • curability that is, curability to light irradiation
  • dischargeability that is, dischargeability from an inkjet head
  • the stickiness of the surface of the recorded image in the high temperature environment may be simply referred to as “surface stickiness”, and the ink performance that can suppress the stickiness of the surface of the recorded image in the high temperature environment is described. , Sometimes referred to as “surface stickiness inhibiting property”.
  • the tackiness of the surface means the tackiness of the surface of the image when the image recorded by curing the ink (that is, the ink after curing) is placed in a high temperature environment.
  • the curability means the curability of the ink (that is, the curing speed of the ink) at the stage of recording an image by curing the ink. Therefore, although the surface stickiness suppressing property and the curability are performances related to each other, they are not performances that are completely in agreement with each other.
  • the ink of the present disclosure achieves the above-mentioned effects, but it is generally estimated as follows.
  • the monomer A is considered to mainly contribute to the curability.
  • the monomer B can mainly contribute to the surface stickiness suppressing property (that is, the ability to suppress the surface stickiness of a recorded image) and the curability, but particularly, the monomer B greatly contributes to the surface stickiness suppressing property.
  • the monomer C can mainly contribute to the ejection property and the curability, but it is considered that the monomer C has a particularly large contribution to the ejection property.
  • the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C being 60% by mass or more based on the total amount of the ink has any effect on curability, surface stickiness suppressing property, and ejection property. Can also contribute, but it is considered that the contribution to curability and ejection property is particularly large. In the ink of the present disclosure, it is presumed that the above effects are exhibited by combining these features.
  • the ink of the present disclosure contains at least one monomer A which is a radically polymerizable monomer represented by the following formula (A).
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 3.
  • n is 2 or 3
  • two or three R 3 may be the same or different
  • two or three R 4 may be the same or different.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or an organic group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the carbon number of the organic group represented by R 1 to R 4 is preferably 1 to 6, more preferably 1 or 2, and further preferably 1.
  • the organic group represented by R 1 to R 4 is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an aralkyl group, more preferably an alkyl group or an aryl group, still more preferably an alkyl group.
  • R 1 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an organic group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 and R 4 are both hydrogen atoms. More preferably, R 1 is a hydrogen atom or an organic group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 to R 4 are all hydrogen atoms. Also in these embodiments, the preferable range of the organic group having 1 to 10 carbon atoms is as described above.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • n is 2 or 3
  • two or three R 3 may be the same or different
  • two or three R 4 may be the same or different.
  • n is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • the compound (a-1) is N-vinyloxazolidinone (abbreviation NVO)
  • the compound (a-2) is N-vinyl-5-methyloxazolidinone (abbreviation NVMO).
  • the content of the monomer A is not particularly limited. From the viewpoint of further improving the curability, the content of the monomer A with respect to the total amount of the ink is preferably 5% by mass to 40% by mass, more preferably 10% by mass to 30% by mass, and further preferably 15% by mass. % To 25% by mass.
  • the content of the monomer A with respect to the total content of all the radically polymerizable monomers contained in the ink is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 15. It is from mass% to 40% by mass, more preferably 15% by mass to 35% by mass.
  • the content of the monomer A with respect to the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 15% by mass. It is ⁇ 40% by mass, and more preferably 15% by mass to 35% by mass.
  • the ink of the present disclosure contains at least one kind of monomer B which is a radically polymerizable monomer having an alicyclic structure and not having a heterocyclic structure.
  • Monomer B contains at least one alicyclic structure.
  • the alicyclic structure include a monocyclic structure, a condensed ring structure, a bridged ring structure, and a spiro ring structure.
  • the number of carbon atoms in the alicyclic structure is preferably 3 to 20, preferably 6 to 20, and even more preferably 6 to 12.
  • the monomer B preferably contains a vinyl group, an allyl group, or a (meth)acryloyl group as a radically polymerizable group, and more preferably a (meth)acryloyl group.
  • the monomer B is preferably a monofunctional or difunctional radically polymerizable monomer, and more preferably a monofunctional radically polymerizable monomer.
  • the monofunctional radical-polymerizable monomer means a radical-polymerizable monomer containing one radical-polymerizable group
  • the bifunctional radical-polymerizable monomer refers to a radical-polymerizable monomer containing two radical-polymerizable groups. Means a monomer.
  • the molecular weight of the monomer B is preferably 1000 or less, more preferably 500 or less, and even more preferably 300 or less.
  • Cyclohexyl (meth) acrylate Isobornyl (meth)acrylate, 2-Methyladamantan-2-yl (meth)acrylate, 2-Ethyladamantan-2-yl (meth)acrylate, 3-hydroxy-1-(meth)acryloyloxyadamantane, Dicyclopentanyl (meth)acrylate, Dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, Dicyclopentenyl (meth)acrylate, Dicyclopentenyl oxyethyl (meth) acrylate, Etc.
  • the content of monomer B is not particularly limited.
  • the content of the monomer B with respect to the total amount of the ink is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 20% by mass to 40% by mass.
  • the surface stickiness suppressing property that is, the performance capable of suppressing the surface stickiness of the recorded image
  • the curability are further improved.
  • the content of the monomer B with respect to the total amount of the ink is 50% by mass or less, the ejection property is further improved.
  • the content of the monomer B with respect to the total content of all radical-polymerizable monomers contained in the ink is preferably 10% by mass to 60% by mass, more preferably 20% by mass to 50% by mass.
  • the content of the monomer B is 10% by mass or more based on the total content of all radically polymerizable monomers contained in the ink, the surface stickiness suppressing property and the curability are further improved.
  • the content of the monomer B with respect to the total content of all radically polymerizable monomers contained in the ink is 60% by mass or less, the ejection property is further improved.
  • the content of the monomer B with respect to the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is preferably 10% by mass to 60% by mass, and more preferably 20% by mass to 50% by mass.
  • the content of the monomer B with respect to the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is 10% by mass or more, the surface stickiness suppressing property and the curability are further improved.
  • the content of the monomer B with respect to the total contents of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is 60% by mass or less, the discharge property is further improved.
  • the total content of the monomer A and the monomer B is preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more, based on the total amount of the ink.
  • the total content of the monomer A and the monomer B with respect to the total amount of the ink is 35% by mass or more, the surface stickiness suppressing property and the curability are further improved.
  • the upper limit of the total contents of monomer A and monomer B with respect to the total amount of ink is preferably 80% by mass, more preferably 70% by mass, from the viewpoint of dischargeability.
  • the total content of the monomer A and the monomer B is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, with respect to the total content of all radically polymerizable monomers contained in the ink. More preferably, it is 55 mass% or more.
  • the total content of the monomer A and the monomer B is 45% by mass or more with respect to the total content of all radical-polymerizable monomers contained in the ink, the surface stickiness suppressing property and the curability are further improved.
  • the upper limit is preferably 80% by mass, more preferably 70% by mass, from the viewpoint of dischargeability.
  • the total content of the monomer A and the monomer B is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably, with respect to the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C. Is 55% by mass or more.
  • the total content of the monomer A and the monomer B with respect to the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is 45% by mass or more, the surface stickiness suppressing property and the curability are further improved.
  • the upper limit is preferably 80% by mass, more preferably 70% by mass, from the viewpoint of dischargeability.
  • the ink of the present disclosure contains at least one monomer C which is a radically polymerizable monomer having a heterocyclic structure.
  • Monomer C comprises at least one heterocyclic structure.
  • the hetero atom contained in the heterocyclic structure is preferably an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, more preferably an oxygen atom or a nitrogen atom, and further preferably an oxygen atom.
  • the number of heteroatoms contained in one heterocyclic structure is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • the number of carbon atoms contained in one heterocyclic structure is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 12, and further preferably 3 to 5.
  • heterocyclic structure examples include a monocyclic structure, a condensed ring structure, a bridged ring structure and a spiro ring structure.
  • the condensed ring structure, the bridged ring structure, and the spiro ring structure may each include a hetero ring and an aliphatic ring and/or an aromatic ring.
  • the heterocyclic structure is preferably a 5-membered or 6-membered monocyclic heterocyclic structure.
  • the monomer C contains at least one heterocyclic structure, but may further contain at least one alicyclic structure.
  • Examples and preferred embodiments of the alicyclic structure that can be contained in the monomer C are the same as the above-described examples and preferred embodiments of the alicyclic structure contained in the monomer B, respectively.
  • the monomer C preferably contains a vinyl group, an allyl group, or a (meth) acryloyl group as a radically polymerizable group, and more preferably contains a (meth) acryloyl group.
  • the monomer C is preferably a monofunctional or difunctional radically polymerizable monomer, and more preferably a monofunctional radically polymerizable monomer.
  • the monofunctional radical-polymerizable monomer means a radical-polymerizable monomer containing one radical-polymerizable group
  • the bifunctional radical-polymerizable monomer refers to a radical-polymerizable monomer containing two radical-polymerizable groups. Means a monomer.
  • the molecular weight of the monomer C is preferably 1000 or less, more preferably 500 or less, and even more preferably 300 or less.
  • Cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate (Meta) Acryloyl Morpholine, (2-Methyl-2-ethyl-1,3-dioxolane-4-yl) methyl (meth) acrylate, Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Alkoxylated tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, Tetramethylpiperidyl (meth) acrylate, Pentamethylpiperidyl (meth) acrylate, Etc.
  • the content of monomer C is not particularly limited.
  • the content of the monomer C relative to the total amount of the ink is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 20% by mass to 40% by mass.
  • the ejection property is further improved.
  • the content of the monomer C with respect to the total amount of the ink is 50% by mass or less, the surface stickiness suppressing property is further improved.
  • the content of the monomer C relative to the total content of all radical-polymerizable monomers contained in the ink is preferably 10% by mass to 60% by mass, more preferably 20% by mass to 50% by mass.
  • the content of the monomer C is 10% by mass or more with respect to the total content of all radical-polymerizable monomers contained in the ink, the ejection property is further improved.
  • the content of the monomer C with respect to the total content of all radical-polymerizable monomers contained in the ink is 60% by mass or less, the surface stickiness suppressing property is further improved.
  • the content of the monomer C relative to the total content of the monomer A, the monomer B and the monomer C is preferably 10% by mass to 60% by mass, more preferably 20% by mass to 50% by mass.
  • the discharge property is further improved.
  • the content of the monomer C with respect to the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is 60% by mass or less, the surface stickiness suppressing property is further improved.
  • the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is 60% by mass or more based on the total amount of the ink. Thereby, the curability and the dischargeability can be improved.
  • the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C with respect to the total amount of the ink is preferably 65% by mass or more.
  • the upper limit of the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C with respect to the total amount of ink is not particularly limited.
  • the upper limit of the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C with respect to the total amount of the ink is, for example, 95% by mass or 90% by mass.
  • the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is equal to the total content of all the radical polymerizable monomers contained in the ink.
  • it is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C may be 100 mass% with respect to the total content of all radically polymerizable monomers contained in the ink.
  • the ink of the present disclosure may contain other radically polymerizable monomers other than the above-mentioned monomers.
  • known radically polymerizable monomers can be used, and (meth)acrylate compounds, (meth)acrylamide compounds, vinyl ether compounds, allyl compounds, N-vinyl compounds, unsaturated carboxylic acids and the like can be used.
  • Examples of other radically polymerizable monomers include the radically polymerizable monomers described in JP-A-2009-221414, the radically polymerizable compounds described in JP-A-2009-209289, and the ethylene described in JP-A-2009-191183. A sex unsaturated compound or the like may be used.
  • the other radically polymerizable monomer is preferably a (meth)acrylate compound.
  • the molecular weight of the other radically polymerizable monomer is preferably 80 to 1,000, more preferably 80 to 800, and further preferably 80 to 500.
  • the other radical-polymerizable monomer may be a monofunctional radical-polymerizable monomer or a difunctional or higher-functional radical-polymerizable monomer.
  • a monofunctional (meth) acrylate compound such as an alkyl (meth) acrylate compound having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • Bifunctional (meth)acrylate compounds such as 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate and propoxylated (2) neopentyl glycol diacrylate
  • Trifunctional (meth)acrylate compounds such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylate, ethylene oxide (EO) modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate
  • Etc A monofunctional (meth) acrylate compound such as an alkyl (meth) acrylate compound having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • Bifunctional (meth)acrylate compounds such as 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, dipropylene glyco
  • Examples of other radically polymerizable monomers include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and salts thereof, and anhydrides having an ethylenically unsaturated group. , Acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, unsaturated urethanes, and the like.
  • the ink of the present disclosure may contain N-vinylcaprolactam, which is widely used in the field of photocurable ink, as another radically polymerizable monomer.
  • Monomer A in the inks of the present disclosure may function as a substitute for N-vinylcaprolactam. Therefore, the inks of the present disclosure do not have to contain N-vinylcaprolactam. Further, even when the ink of the present disclosure contains N-vinylcaprolactam, the content of N-vinylcaprolactam can be reduced.
  • the content of N-vinylcaprolactam in the ink of the present disclosure may be 10% by mass or less, 5% by mass or less, or 1% by mass or less based on the total amount of the ink. Good.
  • the ink of the present disclosure may contain a trifunctional or higher functional radically polymerizable monomer as another radically polymerizable monomer.
  • the content of the trifunctional or higher functional radically polymerizable monomer in the ink of the present disclosure is preferably 15% by mass with respect to the total amount of the ink. Or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, further preferably 0% by mass (that is, the ink of the present disclosure is trifunctional). It does not contain the above radically polymerizable monomer).
  • the total content of the monofunctional radically polymerizable monomer and the bifunctional radically polymerizable monomer in the ink of the present disclosure is preferably 60% by mass or more with respect to the total amount of the ink. 65 mass% or more is more preferable.
  • the upper limit of the total content of the monofunctional radical polymerizable monomer and the bifunctional radical polymerizable monomer is not particularly limited, and examples thereof include 100% by mass, 95% by mass, and 90% by mass.
  • the proportion of the monofunctional radically polymerizable monomer in all radically polymerizable monomers contained in the ink is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more.
  • the upper limit of the ratio of the monofunctional radically polymerizable monomer in all radically polymerizable monomers contained in the ink is not particularly limited, but the upper limit is, for example, 100% by mass, 95% by mass, 90% by mass, etc. Can be mentioned.
  • the ink of the present disclosure preferably contains at least one photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator a known photopolymerization initiator that absorbs light (that is, active energy ray) to generate a radical that is a polymerization initiation species can be used.
  • Preferred photopolymerization initiators include (a) carbonyl compounds such as aromatic ketones, (b) acylphosphine oxide compounds, (c) aromatic onium salt compounds, (d) organic peracids, (e) thio compounds, (F) Hexaarylbiimidazole compound, (g) ketoxime ester compound, (h) borate compound, (i) azinium compound, (j) metallocene compound, (k) active ester compound, (l) having carbon-halogen bond Examples thereof include compounds and (m) alkylamine compounds.
  • photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more of the compounds (a) to (m).
  • Preferable examples of the (a) carbonyl compound, (b) acylphosphine oxide compound, and (e) thio compound include "RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY", J. P. FOUASSIER, J. F. RABEK (1993), pp.
  • Examples thereof include compounds having a benzophenone skeleton or a thioxanthone skeleton described in 77 to 117. More preferable examples include an ⁇ -thiobenzophenone compound described in JP-B-47-6416, a benzoin ether compound described in JP-B-47-3981, and an ⁇ -substituted benzoin compound described in JP-B-47-22326.
  • JP-A-61-194062 a thio-substituted aromatic ketone described in JP-A-61-194062, an acylphosphine sulfide described in JP-B-2-9597, and JP-B-2-9596.
  • Examples thereof include the acylphosphines described above, thioxanthones described in JP-B-63-61950, and coumarins described in JP-B-59-42864.
  • the polymerization initiators described in JP-A 2008-105379 and JP-A 2009-114290 are also preferable.
  • (a) carbonyl compound or (b) acylphosphine oxide compound is more preferable, and specifically, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (for example, BASF IRGACURE (registered trademark) 819), 2-(dimethylamine)-1-(4-morpholinophenyl)-2-benzyl-1-butanone (for example, IRGACURE (registered trademark) 369 manufactured by BASF), 2 -Methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (eg IRGACURE® 907 from BASF), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (eg BASF) Manufactured by IRGACURE (registered trademark) 184), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (for example, DAROCUR (registered trademark) TPO, LUCIR
  • an acylphosphine oxide compound is preferable, and a monoacylphosphine oxide compound (particularly preferably 2,4) is used as the photopolymerization initiator from the viewpoints of improving sensitivity and compatibility with LED light.
  • a monoacylphosphine oxide compound particularly preferably 2,4
  • 6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide or a bisacylphosphine oxide compound (particularly preferably bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide) is more preferable.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 1.0% by mass to 25.0% by mass, and 2.0% by mass to the total amount of the ink. 20.0 mass% is more preferable, and 3.0 mass% to 15.0 mass% is further preferable.
  • the ink of the present disclosure may contain at least one sensitizer.
  • the sensitizer is a substance that absorbs a specific active energy ray to be in an electronically excited state.
  • the sensitizer in the electronically excited state comes into contact with the photopolymerization initiator to cause electron transfer, energy transfer, heat generation and the like. This accelerates the chemical change of the photopolymerization initiator, that is, the decomposition, the generation of radicals, acids or bases, and the like.
  • the sensitizer examples include ethyl 4-(dimethylamino)benzoate (EDB), anthraquinone, 3-acylcoumarin derivative, terphenyl, styryl ketone, 3-(aroylmethylene)thiazoline, camphorquinone, eosin, rhodamine. , Erythrosine and the like.
  • EDB ethyl 4-(dimethylamino)benzoate
  • anthraquinone 3-acylcoumarin derivative
  • terphenyl styryl ketone
  • 3-(aroylmethylene)thiazoline 3-(aroylmethylene)thiazoline
  • camphorquinone eosin
  • rhodamine rhodamine
  • Erythrosine Erythrosine and the like.
  • the sensitizer is at least selected from thioxanthone, isopropylthioxanthone, ethyl 4-(dimethylamino)benzoate, and benzophenone from the viewpoint of compatibility with LED light and reactivity with a photopolymerization initiator.
  • thioxanthone isopropylthioxanthone
  • ethyl 4-(dimethylamino)benzoate ethyl 4-(dimethylamino)benzoate
  • benzophenone is preferable.
  • the content of the sensitizer is preferably 0.5% by mass to 10% by mass, more preferably 1.0% by mass to 7.0% by mass. Particularly preferably, it is 0% by mass to 6.0% by mass.
  • the ink of the present disclosure may contain at least one surfactant.
  • the surfactant include the surfactants described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457.
  • An organic fluoro compound containing no polymerizable group may be used instead of the surfactant.
  • the organic fluoro compound is preferably hydrophobic.
  • examples of the organic fluoro compound include a fluorine-containing surfactant, an oily fluorine-containing compound (eg, fluorine oil), and a solid fluorine compound resin (eg, tetrafluoroethylene resin).
  • JP-B-57-9053 The compounds described in JP-A-62-135826 (columns 8 to 17) can be mentioned.
  • the content of the surfactant is preferably 0.001% by mass to 5.0% by mass, preferably 0.05% by mass to 3.0% by mass, based on the total amount of the ink. Mass% is more preferable, and 0.05 mass% to 2.0 mass% is particularly preferable.
  • the ink of the present disclosure may contain at least one polymerization inhibitor.
  • Polymerization inhibitors include p-methoxyphenol, quinones (eg, hydroquinone, benzoquinone, methoxybenzoquinone, etc.), phenothiazine, catechols, alkylphenols (eg, dibutylhydroxytoluene (BHT), etc.), alkylbisphenols, dimethyldithiocarbamine.
  • Zinc acid copper dimethyldithiocarbamate, copper dibutyldithiocarbamate, copper salicylate, thiodipropionates, mercaptobenzimidazoles, phosphites, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO), 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl (TEMPOL), tris(N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt (also known as cuperone Al) and the like can be mentioned.
  • TEMPO 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
  • TEMPOL 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl
  • tris(N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt also known as cuperone Al
  • At least one selected from p-methoxyphenol, catechols, quinones, alkylphenols, TEMPO, TEMPOL, and tris(N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt is preferable, and p-methoxyphenol More preferably, at least one selected from hydroquinone, benzoquinone, BHT, TEMPO, TEMPOL, and tris(N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt.
  • the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.01% by mass to 2.0% by mass, and 0.02% by mass to 1.0% by mass with respect to the total amount of the ink. Mass% is more preferable, and 0.03 mass% to 0.5 mass% is particularly preferable.
  • the ink of the present disclosure may contain at least one resin.
  • a resin containing no polymerizable group is preferable.
  • examples of the resin include epoxy resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyester, (meth)acrylic resin, chlorinated polyolefin, polyketone, and the like.
  • vinyl chloride resins include Uker Solution vinyl resins VYHD, VYHH, VMCA, VROH, VYLF-X manufactured by Dow Chemicals; Solvine resins CL, CNL, C5R, TA5R manufactured by Nisshin Scientific; Wacker VINNOL® E15/40, E15/45, H14/36, H15/42, H15/50, H11/59, H40/43, H40/50, H40/55, H40/60, H15/45M, E15/45M, E15/40A; and the like.
  • Examples of the (meth)acrylic resin include a copolymer of methyl methacrylate and n-butyl methacrylate.
  • chlorinated polyolefins include Super Clone (registered trademark) 814HS manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.
  • polyketones include TEGO (registered trademark) VARIPLUS AP, CA and SK manufactured by Evonik.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 3,000 to 200,000, more preferably 5,000 to 200,000, further preferably 10,000 to 150,000, further preferably 10,000 to 100,000, further preferably 10,000 to 50,000. Is particularly preferable.
  • weight average molecular weight refers to a value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • HLC registered trademark
  • 8020GPC Tosoh Corp.
  • TSKgel registered trademark
  • Super Multipore HZ-H 4.6 mm ID ⁇
  • the sample concentration is 0.45 mass %
  • the flow rate is 0.35 ml/min
  • the sample injection amount is 10 ⁇ L
  • the measurement temperature is 40° C.
  • the RI detector is used.
  • the calibration curve is “standard sample TSK standard, polystyrene” of Tosoh Corporation: “F-40”, “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “A”. -2500", "A-1000", and "n-propylbenzene”.
  • the content of the resin is preferably 1% by mass to 10% by mass, more preferably 1.5% by mass to 10% by mass, with respect to the total amount of the ink. It is particularly preferably from 2% by mass to 6% by mass.
  • the ink of the present disclosure may contain a small amount of water.
  • the content of water with respect to the total amount of the ink of the present disclosure is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.
  • the ink of the present disclosure is preferably a water-free, non-aqueous ink.
  • the ink of the present disclosure may contain at least one colorant.
  • the colorant is not particularly limited, and can be arbitrarily selected from known colorants such as pigments, water-soluble dyes, and disperse dyes. Among these, pigments are more preferable because they have excellent weather resistance and excellent color reproducibility.
  • the pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include known organic pigments and inorganic pigments. Further, resin particles dyed with a dye, commercially available pigment dispersions and surfaces. A treated pigment (for example, a pigment dispersed in a dispersion medium (for example, a radical polymerizable monomer, an organic solvent, or the like), a pigment surface treated with a resin, a pigment derivative, or the like) is also included. Examples of organic pigments and inorganic pigments include yellow pigments, red pigments, magenta pigments, blue pigments, cyan pigments, green pigments, orange pigments, purple pigments, brown pigments, black pigments, and white pigments. When the ink of the present disclosure uses a pigment as a colorant, it may contain a pigment dispersant, if necessary.
  • the content of the colorant is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, more preferably 0.5% by mass to 10% by mass, based on the total amount of the ink. %.
  • the ink of the present disclosure may be an ink that does not substantially contain a colorant (so-called clear ink).
  • "not substantially containing a colorant” means that the content of the colorant is less than 0.1% by mass based on the total amount of the ink.
  • the ink of the present disclosure may contain other components than the above.
  • examples of other components include an ultraviolet absorber, a co-sensitizer, an antioxidant, an anti-fading agent, and a conductive salt.
  • known documents such as JP 2011-225848 A and JP 2009-209352 A can be appropriately referred to.
  • the ink of the present disclosure preferably has a viscosity at 25° C. of 10 mPa ⁇ s to 50 mPa ⁇ s, more preferably 10 mPa ⁇ s to 30 mPa ⁇ s, and further preferably 10 mPa ⁇ s to 25 mPa ⁇ s. preferable.
  • the viscosity of the ink can be adjusted, for example, by adjusting the composition ratio of each contained component.
  • the viscosity here is a value measured using a viscometer: VISCOMETER RE-85L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). When the viscosity of the ink is within the above preferable range, the ejection property can be further improved.
  • the ink of the present disclosure has a surface tension at 30° C. of preferably 20 mN/m to 30 mN/m, more preferably 23 mN/m to 28 mN/m.
  • the wettability is preferably 30 mN/m or less, and the bleeding suppression and the permeability are preferably 20 mN/m or more.
  • the surface tension here is a value measured using a surface tensiometer DY-700 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • the image recording method of the present disclosure includes a step of applying the ink of the present disclosure onto a base material by an inkjet method (hereinafter, also referred to as “applying step”), and an active energy ray ( That is, the process of irradiating with "light” in this indication (henceforth an "irradiation process”) is included.
  • the base material is not particularly limited, and for example, a base material known as a support or a recording material can be used.
  • a base material known as a support or a recording material
  • the base material include paper, paper laminated with plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), metal plate (eg, metal plate of aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (eg, polychlorinated material).
  • Polyvinyl Chloride (PVC) resin cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE:polyethylene), polystyrene (PS) : Polystyrene), polypropylene (PP: Polypropylene), polycarbonate (PC: Polycarbonate), polyvinyl acetal, acrylic resin, etc.), the above-mentioned metal laminated or vapor-deposited paper, the above-mentioned metal laminated or vapor-deposited Examples include plastic films.
  • PVC Polyvinyl Chloride
  • non-absorbent means that the amount of water absorbed is 0.3 g/m 2 or less.
  • the amount of water absorbed by the base material (g / m 2 ) is measured as follows. Water is brought into contact with a 100 mm ⁇ 100 mm region on the front surface (that is, the surface on which an image is to be formed) of the base material, and this state is maintained at 25° C. for 1 minute. The mass of the water absorbed by the holding for 1 minute (absorption amount (g)) is obtained, and the obtained absorption amount (g) is converted into the absorption amount per unit area (g/m 2 ).
  • a polyvinyl chloride (PVC) substrate As the non-absorbent substrate, a polyvinyl chloride (PVC) substrate, a polystyrene (PS) substrate, a polycarbonate (PC) substrate, a polyethylene terephthalate (PET) substrate, a polypropylene (PP) substrate, an acrylic resin group
  • PVC polyvinyl chloride
  • PS polystyrene
  • PC polycarbonate
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • acrylic resin group As the non-absorbent substrate, a plastic base material such as a material is preferable.
  • the applying step is a step of applying the ink of the present disclosure onto the base material by an inkjet method.
  • the ink can be applied by the inkjet method using a known inkjet recording device.
  • the inkjet recording device is not particularly limited, and a known inkjet recording device capable of achieving the desired resolution can be arbitrarily selected and used. That is, a known inkjet recording device including a commercially available product can be used.
  • Examples of the inkjet recording device include a device including an ink supply system, a temperature sensor, and a heating unit.
  • the ink supply system includes, for example, a main tank containing ink, a supply pipe, an ink supply tank immediately before an inkjet head, a filter, and a piezo type inkjet head.
  • the piezo type inkjet head preferably has a multi-size dot of 1 pL to 100 pL, more preferably 8 pL to 30 pL, preferably 320 dpi (dot per inch) ⁇ 320 dpi to 4000 dpi ⁇ 4000 dpi (dot per inch), more preferably 400 dpi ⁇ .
  • the ink can be discharged at a resolution of 400 dpi to 1600 dpi ⁇ 1600 dpi, and more preferably 720 dpi ⁇ 720 dpi to 1600 dpi ⁇ 1600 dpi.
  • dpi means the number of dots per 2.54 cm (1 inch).
  • the irradiation step is a step of irradiating the ink applied on the base material with an active energy ray.
  • the irradiation step is a step of irradiating the ink provided on the base material with an active energy ray.
  • the active energy rays that can be used in the irradiation step include ultraviolet rays (UV light), visible rays, electron beams and the like, and among these, UV light is preferable.
  • UV light ultraviolet rays
  • visible rays visible rays
  • electron beams electron beams and the like
  • the peak wavelength of the active energy ray is preferably 200 nm to 405 nm, more preferably 220 nm to 390 nm, and further preferably 220 nm to 385 nm. Further, it is preferably 200 nm to 310 nm, and more preferably 200 nm to 280 nm.
  • the exposure energy when the active energy ray is irradiated is, for example, 10 mJ/cm 2 to 2000 mJ/cm 2 , preferably 20 mJ/cm 2 to 1000 mJ/cm 2 .
  • Mercury lamps, metal halide lamps, UV fluorescent lamps, gas lasers, solid-state lasers, and the like are widely known as sources for generating active energy rays. Further, the replacement of the light source exemplified above with a semiconductor ultraviolet light emitting device is very useful industrially and environmentally.
  • LEDs Light Emitting Diodes
  • LDs Laser Diodes
  • As the light source a metal halide lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an LED, or a blue-violet laser is preferable.
  • an ultra-high pressure mercury lamp capable of irradiating light with a wavelength of 365 nm, 405 nm, or 436 nm, or light irradiating with a wavelength of 365 nm, 405 nm, or 436 nm is possible.
  • a high-pressure mercury lamp or an LED capable of irradiating light with a wavelength of 355 nm, 365 nm, 385 nm, 395 nm, or 405 nm is more preferable, and an LED capable of irradiating light with a wavelength of 355 nm, 365 nm, 385 nm, 395 nm, or 405 nm is most preferable.
  • the irradiation time of the active energy ray to the ink applied on the base material is, for example, 0.01 seconds to 120 seconds, preferably 0.1 seconds to 90 seconds.
  • the irradiation conditions and the basic irradiation method the irradiation conditions and the irradiation method disclosed in JP-A-60-132767 can be similarly applied.
  • a method of irradiating the active energy ray specifically, a light source is provided on both sides of a head unit including an ink ejecting device, and the head unit and the light source are scanned by a so-called shuttle method, or by another light source that is not driven.
  • a method of irradiating with active energy rays is preferable. Irradiation with active energy rays is preferably carried out after a fixed time (for example, 0.01 seconds to 120 seconds, preferably 0.01 seconds to 60 seconds) after the ink has landed and heated and dried.
  • the image recording method may further include a heating and drying step after the applying step and before the irradiation step, if necessary.
  • the heating means is not particularly limited, and examples thereof include a heat drum, warm air, an infrared lamp, a heat oven, and heat plate heating.
  • the heating temperature is preferably 40°C or higher, more preferably about 40°C to 150°C, even more preferably about 40°C to 80°C.
  • the heating time can be appropriately set in consideration of the composition of ink and the printing speed.
  • An image recorded matter of the present disclosure includes a base material and an image that is a cured product of the ink of the present disclosure, which is disposed on the base material.
  • the image recorded matter of the present disclosure can be manufactured using the ink of the present disclosure having excellent curability and ejection properties.
  • the stickiness of the surface of the produced image recording material is suppressed in a high temperature environment (for example, in an environment of 40 ° C.).
  • the image which is a cured product of the ink of the present disclosure preferably contains a structural unit derived from the monomer A, a structural unit derived from the monomer B and a structural unit derived from the monomer C.
  • the total content of the structural unit derived from the monomer A, the structural unit derived from the monomer B, and the structural unit derived from the monomer C containing the polymer is 60% by mass or more based on the total amount of the copolymer. is there.
  • the structural unit derived from the monomer A, the structural unit derived from the monomer B, and the structural unit derived from the monomer C are respectively obtained by radical polymerization of the monomer A and radical polymerization of the monomer B.
  • the above-mentioned ink section can be appropriately referred to.
  • the above-mentioned copolymer may contain other structural units other than the above-mentioned structural units.
  • the image may contain other components other than the copolymer.
  • the above-mentioned ink section can be referred to as appropriate.
  • Example 1 ⁇ Preparation of cyan pigment dispersion> The materials in the following composition were mixed, and the mixture was obtained by stirring for 10 minutes at 2,500 rpm with a mixer (L4R manufactured by Silverson). Then, the obtained mixture was placed in a bead mill disperser DISPERMAT LS (manufactured by VMA), and was dispersed at 2,500 rpm for 6 hours using YTZ balls having a diameter of 0.65 mm (manufactured by Nikkato Co., Ltd.). Cyan pigment dispersion (hereinafter referred to as C pigment dispersion) was obtained.
  • NVO N-vinyloxazolidinone
  • IBOA isobornyl acrylate
  • CTFA mass/cyclic trimethylolpropane formal acrylate
  • ST-1 Firstcure ST-1 (hereinafter also referred to as “ST-1”) manufactured by Albemarle (polymerization inhibitor) ...
  • IRG184 1.1 parts by mass IRGACURE 184 (hereinafter also referred to as “IRG184”) manufactured by BASF (photopolymerization initiator; carbonyl compound (specifically, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)) 2.4 parts by mass IRGACURE 819 (hereinafter also referred to as "IRG819”) manufactured by BASF (photopolymerization initiator; acylphosphine oxide compound (specifically, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)- Phenylphosphine oxide)) ...
  • BP Lambson's SPEEDCURE BP
  • BYK307 BYK-307
  • BYK Chemie silicon surfactant
  • An inkjet recording device including an inkjet head and a curing light source was prepared.
  • As the inkjet head a piezo type inkjet head Q-class Sapphire QS-256/10 (manufactured by FUJIFILM DIMATIX, 256 nozzles, minimum droplet amount 10 pL, 50 kHz) was used.
  • As the curing light source a curing light source having 10 light emitting diodes (UV-LED, NC4U134 manufactured by Nichia Corporation, peak wavelength 385 nm) arranged one each on the left and right (two in total) was used. The illuminance per light source is 1,500 mW/cm 2 .
  • Ink was applied onto the base material by ejecting the ink from the inkjet head using the above-mentioned inkjet recording device.
  • the ejection temperature of the ink from the inkjet head was 45°C.
  • the ink applied on the substrate was irradiated with UV light from the curing light source to cure the ink.
  • the energy (exposure energy) of the UV light to be irradiated was 400 mJ / cm 2 .
  • an image that is a cured film of ink was recorded on the base material.
  • the base material on which the image is recorded is also referred to as an image recorded matter.
  • Transfer area (%) (area of image transferred to transfer substrate side/contact area between transfer substrate and solid image) ⁇ 100
  • dischargeability The ejection of the ink from the inkjet head in the inkjet recording apparatus was started, and then the ejection was once stopped. In this state, after 10 minutes, ink ejection was started again, and according to the image recording, a solid image having an average film thickness of 10 ⁇ m was recorded on the PET base material to obtain an image recorded matter. The solid image in the image recorded matter was observed and the nozzle omission was confirmed. Based on the confirmed results, the dischargeability was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, the rank having the highest dischargeability is “A”.
  • Examples 2 to 19, Comparative Examples 1 to 5 The same operation as in Example 1 was performed except that the composition of the ink was changed to the composition shown in Table 1 or Table 2. The results are shown in Table 1 or Table 2.
  • Example 13 the following polymer 1 was contained as a resin in the ink.
  • Polymer 1 the subscripts shown at the lower right of each structural unit indicate the copolymerization mass ratio.
  • Polymer 1 was synthesized as follows. 161.22 g of 1-propanol (reaction solvent) and 42.50 g of N-vinylcaprolactam (monomer as a raw material) were weighed in a 1000 mL three-necked flask equipped with a cooling tube, and heated and stirred at 75° C. under a nitrogen stream.
  • the obtained reaction solution was allowed to cool, and the reaction solution after cooling was poured into a mixed solution of water 2047.93 g and methanol 47.92 g in an ice bath, reprecipitation purification was performed, and then vacuum drying was performed. As a result, about 241 g of Polymer 1 (weight average molecular weight (Mw) 11000) was obtained.
  • each component means the content (% by mass) in the ink.
  • ⁇ Blank in the table means that the corresponding component is not contained.
  • -Monomer A is a radically polymerizable monomer represented by Formula (A).
  • -Monomer B is a radically polymerizable monomer that contains an alicyclic structure and does not contain a heterocyclic structure.
  • -Monomer C is a radically polymerizable monomer containing a heterocyclic structure.
  • -"A+B" means the total content (mass %) of the monomer A and the monomer B.
  • -"A+B+C means the total content (mass %) of the monomer A, the monomer B, and the monomer C.
  • a / total monomer means the content (mass%) of monomer A with respect to the total content of all radically polymerizable monomers contained in the ink.
  • all the monomers also include the monomer in the C pigment dispersion (specifically, the above-mentioned SR9003 which is a bifunctional monomer).
  • N-vinyloxazolidinone-NVMO N-vinyl-5-methyloxazolidinone-IBOA: isobornyl acrylate-CHA: cyclohexyl acrylate-CTFA: cyclic trimethylolpropaneformal acrylate-ACMO: acryloylmorpholin-MEDOL10: (2- Methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl acrylate [Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.] -LA: lauryl acrylate-TMPTA: trimethylolpropane triacrylate-ST-1: Firstcure ST-1 manufactured by Albemarle (polymerization inhibitor; tris(N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt) IRG184: IRGACURE 184 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) manufactured by BASF -IRG819
  • a monomer A that is a radical-polymerizable monomer represented by formula (A) and a radical-polymerizable monomer that includes an alicyclic structure and does not include a heterocyclic structure.
  • the monomer B and the monomer C which is a radically polymerizable monomer having a heterocyclic structure are contained, and the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C is 60% by mass or more based on the total amount of the ink.
  • Each of the examples using a certain ink was excellent in curability, surface stickiness suppressing property, and ejection property.
  • Comparative Example 1 in which the ink did not contain the monomer A, the curability was lower than that in each Example.
  • Comparative Example 2 in which the ink did not contain the monomer B, the curability and the surface stickiness inhibitory property were lowered.
  • Comparative Example 3 in which the ink did not contain the monomer C, the ejection property was lowered.
  • Comparative Examples 4 and 5 in which the total content of the monomer A, the monomer B, and the monomer C in the ink was less than 60 mass% with respect to the total amount of the ink, the curability was lowered.
  • Example 2 From the results of Example 2 and Example 19 and the like, when the content of the monomer A is 15% by mass to 40% by mass with respect to the total content of all the radically polymerizable monomers contained in the ink (Example). It can be seen that the curability is further improved in Examples 19 and the like).
  • an example of an ink containing a cyan pigment as a colorant has been shown.
  • a colorant other than the cyan pigment for example, magenta pigment, yellow pigment, black pigment, white pigment, etc.
  • the colorant is substantially contained. It is needless to say that the same effect as that of each embodiment can be obtained even when it is not performed.

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Abstract

式(A)で表されるモノマーAと、脂環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造を含まないラジカル重合性モノマーであるモノマーBと、ヘテロ環式構造を含むラジカル重合性モノマーであるモノマーCと、を含有し、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量が、組成物の全量に対し、60質量%以上であるインクジェットインク組成物、並びにその応用。R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~10の有機基を表し、nは、1~3の整数を表す。nが2又は3である場合、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよく、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよい。

Description

インクジェットインク組成物、画像記録方法及び画像記録物
 本開示は、インクジェットインク組成物、画像記録方法及び画像記録物に関する。
 従来から、画像の記録に用いられるインクに関し、様々な検討がなされている。
 例えば、特許文献1には、放射線硬化における高い反応性および低い粘度を有するインクジェット印刷インキとして、N-ビニルオキサゾリジノンを含有するインクジェット印刷インキが開示されている。
 また、特許文献2には、ポリプロピレン基材又はコロナ処理ポリスチレン基材に対し、インクジェット法によって画像を記録する方法が開示されている。この特許文献2には、この方法に用いるインクジェットインクとして、インク全量に対する含有量が20質量%以上であるイソボルニルアクリレートと、インク全量に対する総含有量が15質量%~30質量%である、N-ビニルアミドモノマー、N-アクリロイルアミンモノマー、及び/又はN-ビニルカーバメートと、樹脂と、光重合開始剤と、任意で着色剤と、を含有するインクジェットインクが開示されている。
 特許文献1:特許第6316428号公報
 特許文献2:国際公開第2018/146495号
 ところで、インクジェットインク組成物に対し、光照射に対する硬化性(以下、単に「硬化性」ともいう)が要求される場合がある。
 更に、インクジェットインク組成物を用いて記録された画像に対し、高温環境下(例えば、40℃の環境下)での表面のべたつきを抑制することが要求される場合がある。
 更に、インクジェットインク組成物に対し、上述した要求を満足した上で、更に、インクジェットヘッドからの吐出性(以下、単に「吐出性」ともいう)にも優れることも要求される場合がある。
 本開示の一態様の課題は、記録された画像の高温環境下(例えば、40℃の環境下)での表面のべたつきを抑制でき、硬化性及び吐出性に優れるインクジェットインク組成物、上記インクジェットインク組成物を用いた画像記録方法、並びに、上記インクジェットインク組成物の硬化物である画像を備える画像記録物を提供することである。
 課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 式(A)で表されるラジカル重合性モノマーであるモノマーAと、
 脂環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造を含まないラジカル重合性モノマーであるモノマーBと、
 ヘテロ環式構造を含むラジカル重合性モノマーであるモノマーCと、
を含有し、
 モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、60質量%以上であるインクジェットインク組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式(A)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~10の有機基を表し、nは、1~3の整数を表す。nが2又は3である場合、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよく、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよい。
<2> モノマーAの含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、10質量%~30質量%である<1>に記載のインクジェットインク組成物。
<3> モノマーBの含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、20質量%~40質量%である<1>又は<2>に記載のインクジェットインク組成物。
<4> モノマーCの含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、20質量%~40質量%である<1>~<3>のいずれか1つに記載のインクジェットインク組成物。
<5> モノマーA及びモノマーBの総含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、35質量%以上である<1>~<4>のいずれか1つに記載のインクジェットインク組成物。
<6> モノマーAの含有量が、インクジェットインク組成物に含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対し、15質量%~40質量%である<1>~<5>のいずれか1つに記載のインクジェットインク組成物。
<7> 更に、光重合開始剤を含有する<1>~<6>のいずれか1つに記載のインクジェットインク組成物。
<8> 更に、着色剤を含有する<1>~<7>のいずれか1つに記載のインクジェットインク組成物。
<9> 基材上に、<1>~<7>のいずれか1つに記載のインクジェットインク組成物をインクジェット法によって付与する工程と、
 基材上に付与されたインクジェットインク組成物に、活性エネルギー線を照射する工程と、
を含む画像記録方法。
<10> 基材と、
 基材上に配置された、<1>~<7>のいずれか1つに記載のインクジェットインク組成物の硬化物である画像と、
を備える画像記録物。
 本開示の一態様によれば、記録された画像の高温環境下(例えば、40℃の環境下)での表面のべたつきを抑制でき、硬化性及び吐出性に優れるインクジェットインク組成物、上記インクジェットインク組成物を用いた画像記録方法、並びに、上記インクジェットインク組成物の硬化物である画像を備える画像記録物が提供される。
 本開示において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
 本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
 本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 本開示において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線といった活性エネルギー線を包含する概念である。
 本開示においては、紫外線を、「UV(Ultra Violet)光」ということがある。
 本開示において、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタクリルアミドの両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」はアクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
 本開示において、「画像」とは、インクジェットインク組成物を用いて形成される膜全般を意味し、「画像の記録」及び「画像記録」とは、それぞれ、膜の形成及び膜形成を意味する。従って、本開示における「画像」は、色彩を有する膜には限定されず、例えば、透明の膜であってもよい。ここで、膜について、透明とは、波長400nm~700nmの可視光の透過率が、80%以上(好ましくは90%以上)であることを意味する。
 また、本開示における「画像」の概念には、ベタ画像(solid image)も包含される。
〔インクジェットインク組成物〕
 本開示のインクジェットインク組成物(以下、単に「インク」ともいう)は、式(A)で表されるラジカル重合性モノマーであるモノマーAと、脂環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造を含まないラジカル重合性モノマーであるモノマーBと、ヘテロ環式構造を含むラジカル重合性モノマーであるモノマーCと、を含有し、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量が、インクの全量に対し、60質量%以上であるインクである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(A)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~10の有機基を表し、nは、1~3の整数を表す。nが2又は3である場合、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよく、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよい。
 本開示のインクによれば、記録された画像の高温環境下(例えば、40℃の環境下。以下同じ。)での表面のべたつきを抑制でき、硬化性(即ち、光照射に対する硬化性)及び吐出性(即ち、インクジェットヘッドからの吐出性)に優れる。
 ここで、「記録された画像の高温環境下での表面のべたつきを抑制でき、」とは、高温環境下での表面のべたつきが抑制される画像を記録できることを意味する。
 本開示では、記録された画像の高温環境下での表面のべたつきを、単に「表面べたつき」と称することがあり、記録された画像の高温環境下での表面のべたつきを抑制できるインクの性能を、「表面べたつき抑制性」と称することがある。
 本開示において、表面のべたつきは、インクが硬化されることにより記録された画像(即ち、硬化後のインク)を高温環境下に置いた場合における、上記画像の表面のべたつきを意味する。
 一方、本開示において、硬化性は、インクを硬化させることにより画像を記録する段階での、インクの硬化性(即ち、インクの硬化速度)を意味する。
 従って、表面べたつき抑制性及び硬化性は、互いに関連する性能ではあるものの、完全に一致する性能ではない。
 本開示のインクによって上述した効果が奏される理由は明らかではないが、おおむね、以下のように推測される。
 本開示のインクにおいて、モノマーAは、主として硬化性に寄与すると考えられる。
 本開示のインクにおいて、モノマーBは、主として表面べたつき抑制性(即ち、記録された画像の表面べたつきを抑制できる性能)及び硬化性に寄与し得るが、特に、表面べたつき抑制性への寄与が大きいと考えられる。
 本開示のインクにおいて、モノマーCは、主として吐出性及び硬化性に寄与し得るが、特に、吐出性への寄与が大きいと考えられる。
 本開示のインクにおいて、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量がインクの全量に対して60質量%以上であることは、硬化性、表面べたつき抑制性及び吐出性のいずれの効果にも寄与し得るが、特に、硬化性及び吐出性への寄与が大きいと考えられる。
 本開示のインクでは、これらの特徴が組み合わされることにより、上述した効果が発現されると推測される。
 以下、本開示のインクに含有され得る各成分について説明する。
<モノマーA>
 本開示のインクは、下記式(A)で表されるラジカル重合性モノマーであるモノマーAを少なくとも1種含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(A)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~10の有機基を表し、nは、1~3の整数を表す。nが2又は3である場合、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよく、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよい。
 式(A)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~10の有機基を表す。
 R~Rで表される有機基の炭素数としては、1~6が好ましく、1又は2がより好ましく、1が更に好ましい。
 R~Rで表される有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基が好ましく、アルキル基又はアリール基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
 式(A)として、
好ましくは、R及びRが、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~10の有機基であり、R及びRが、いずれも水素原子である態様であり、
更に好ましくは、Rが、水素原子又は炭素数1~10の有機基であり、R~Rが、いずれも水素原子である態様である。
 これらの態様においても、炭素数1~10の有機基の好ましい範囲は、前述したとおりである。
 式(A)中、nは、1~3の整数を表す。nが2又は3である場合、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよく、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよい。
 式(A)中、nとしては、1又は2が好ましく、1が更に好ましい。
 以下、式(A)で表されるラジカル重合性モノマーの具体例を示すが、式(A)で表されるラジカル重合性モノマーは、以下の具体例に限定されることはない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記具体例中、
化合物(a-1)は、N-ビニルオキサゾリジノン(略称NVO)であり、
化合物(a-2)は、N-ビニル-5-メチルオキサゾリジノン(略称NVMO)である。
 モノマーAの含有量には特に制限はない。
 硬化性をより向上させる観点から、インクの全量に対するモノマーAの含有量は、好ましくは5質量%~40質量%であり、より好ましくは10質量%~30質量%であり、更に好ましくは15質量%~25質量%である。
 また、硬化性をより向上させる観点から、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーAの含有量は、好ましくは10質量%~50質量%であり、より好ましくは15質量%~40質量%であり、更に好ましくは15質量%~35質量%である。
 また、硬化性をより向上させる観点から、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーAの含有量は、好ましくは10質量%~50質量%であり、より好ましくは15質量%~40質量%であり、更に好ましくは15質量%~35質量%である。
<モノマーB>
 本開示のインクは、脂環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造を含まないラジカル重合性モノマーであるモノマーBを、少なくとも1種含有する。
 モノマーBは、脂環式構造を少なくとも1つ含む。
 脂環式構造としては、単環構造、縮合環構造、橋かけ環構造、スピロ環構造等が挙げられる。
 脂環式構造の炭素数として、好ましくは3~20であり、好ましくは6~20であり、更に好ましくは6~12である。
 モノマーBは、ラジカル重合性基として、ビニル基、アリル基、又は(メタ)アクリロイル基を含むことが好ましく、(メタ)アクリロイル基を含むことがより好ましい。
 モノマーBは、単官能又は2官能のラジカル重合性モノマーであることが好ましく、単官能のラジカル重合性モノマーであることがより好ましい。
 ここで、単官能のラジカル重合性モノマーとは、ラジカル重合性基を1つ含むラジカル重合性モノマーを意味し、2官能のラジカル重合性モノマーとは、ラジカル重合性基を2つ含むラジカル重合性モノマーを意味する。
 モノマーBの分子量としては、1000以下が好ましく、500以下がより好ましく、300以下がさらに好ましい。
 モノマーBとしては、
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、
イソボルニル(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリル酸2-メチルアダマンタン-2-イル、
(メタ)アクリル酸2-エチルアダマンタン-2-イル、
3-ヒドロキシ-1-(メタ)アクリロイルオキシアダマンタン、
ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、
ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、
ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、
ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、
等が挙げられる。
 モノマーBの含有量には特に制限はない。
 インクの全量に対するモノマーBの含有量は、好ましくは10質量%~50質量%であり、より好ましくは20質量%~40質量%である。
 インクの全量に対するモノマーBの含有量が10質量%以上である場合には、表面べたつき抑制性(即ち、記録された画像の表面べたつきを抑制できる性能)及び硬化性がより向上する。
 インクの全量に対するモノマーBの含有量が50質量%以下である場合には、吐出性がより向上する。
 また、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーBの含有量は、好ましくは10質量%~60質量%であり、より好ましくは20質量%~50質量%である。
 インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーBの含有量が10質量%以上である場合には、表面べたつき抑制性及び硬化性がより向上する。
 インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーBの含有量が60質量%以下である場合には、吐出性がより向上する。
 また、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーBの含有量は、好ましくは10質量%~60質量%であり、より好ましくは20質量%~50質量%である。
 モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーBの含有量が10質量%以上である場合には、表面べたつき抑制性及び硬化性がより向上する。
 モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーBの含有量が60質量%以下である場合には、吐出性がより向上する。
 また、モノマーA及びモノマーBの総含有量は、インクの全量に対し、好ましくは35質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上であり、更に好ましくは50質量%以上である。
 インクの全量に対するモノマーA及びモノマーBの総含有量が35質量%以上である場合には、表面べたつき抑制性及び硬化性がより向上する。
 インクの全量に対するモノマーA及びモノマーBの総含有量の上限には特に制限はない。上限としては、吐出性の観点から、好ましくは80質量%であり、より好ましくは70質量%である。
 また、モノマーA及びモノマーBの総含有量は、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対し、好ましくは45質量%以上であり、より好ましくは50質量%以上であり、更に好ましくは55質量%以上である。
 インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーA及びモノマーBの総含有量が45質量%以上である場合には、表面べたつき抑制性及び硬化性がより向上する。
 インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーA及びモノマーBの総含有量の上限には特に制限はない。上限としては、吐出性の観点から、好ましくは80質量%であり、より好ましくは70質量%である。
 また、モノマーA及びモノマーBの総含有量は、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対し、好ましくは45質量%以上であり、より好ましくは50質量%以上であり、更に好ましくは55質量%以上である。
 モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーA及びモノマーBの総含有量が45質量%以上である場合には、表面べたつき抑制性及び硬化性がより向上する。
 モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーA及びモノマーBの総含有量の上限には特に制限はない。上限としては、吐出性の観点から、好ましくは80質量%であり、より好ましくは70質量%である。
<モノマーC>
 本開示のインクは、ヘテロ環式構造を含むラジカル重合性モノマーであるモノマーCを、少なくとも1種含有する。
 モノマーCは、ヘテロ環式構造を少なくとも1つ含む。
 ヘテロ環式構造に含まれるヘテロ原子として、好ましくは、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子であり、より好ましくは酸素原子又は窒素原子であり、更に好ましくは酸素原子である。
 ヘテロ環式構造1つに含まれるヘテロ原子の数は、1~3が好ましく、1又は2がより好ましい。
 ヘテロ環式構造1つに含まれる炭素原子の数は、3~20が好ましく、3~12がより好ましく、3~5が更に好ましい。
 ヘテロ環式構造としては、単環構造、縮合環構造、橋かけ環構造、スピロ環構造等が挙げられる。
 これら縮合環構造、橋かけ環構造、及びスピロ環構造は、それぞれ、ヘテロ環と、脂肪族環及び/又は芳香族環と、を含んでいてもよい。
 ヘテロ環式構造として、好ましくは、5員環又は6員環の単環のヘテロ環式構造である。
 また、モノマーCは、ヘテロ環式構造を少なくとも1つ含むが、更に、脂環式構造を少なくとも1つ含んでいてもよい。
 モノマーCに含まれ得る脂環式構造の例及び好ましい態様は、それぞれ、前述した、モノマーBに含まれる脂環式構造の例及び好ましい態様と同様である。
 モノマーCは、ラジカル重合性基として、ビニル基、アリル基、又は(メタ)アクリロイル基を含むことが好ましく、(メタ)アクリロイル基を含むことがより好ましい。
 モノマーCは、単官能又は2官能のラジカル重合性モノマーであることが好ましく、単官能のラジカル重合性モノマーであることがより好ましい。
 ここで、単官能のラジカル重合性モノマーとは、ラジカル重合性基を1つ含むラジカル重合性モノマーを意味し、2官能のラジカル重合性モノマーとは、ラジカル重合性基を2つ含むラジカル重合性モノマーを意味する。
 モノマーCの分子量としては、1000以下が好ましく、500以下がより好ましく、300以下がさらに好ましい。
 モノマーCとしては、
環状トリメチロールプロパンホルマール(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリロイルモルホリン、
(2ーメチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、
テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、
アルコキシ化テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、
テトラメチルピペリジル(メタ)アクリレート、
ペンタメチルピペリジル(メタ)アクリレート、
等が挙げられる。
 モノマーCの含有量には特に制限はない。
 インクの全量に対するモノマーCの含有量は、好ましくは10質量%~50質量%であり、より好ましくは20質量%~40質量%である。
 インクの全量に対するモノマーCの含有量が10質量%以上である場合には、吐出性がより向上する。
 インクの全量に対するモノマーCの含有量が50質量%以下である場合には、表面べたつき抑制性がより向上する。
 また、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーCの含有量は、好ましくは10質量%~60質量%であり、より好ましくは20質量%~50質量%である。
 インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーCの含有量が10質量%以上である場合には、吐出性がより向上する。
 インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーCの含有量が60質量%以下である場合には、表面べたつき抑制性がより向上する。
 また、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーCの含有量は、好ましくは10質量%~60質量%であり、より好ましくは20質量%~50質量%である。
 モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーCの含有量が10質量%以上である場合には、吐出性がより向上する。
 モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量に対するモノマーCの含有量が60質量%以下である場合には、表面べたつき抑制性がより向上する。
 本開示のインクにおいて、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量は、インクの全量に対し、60質量%以上である。
 これにより、硬化性及び吐出性が向上し得る。
 インクの全量に対する、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量は、好ましくは65質量%以上である。
 インクの全量に対する、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量の上限は、特に制限はない。
 インクの全量に対する、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量の上限としては、例えば、95質量%、90質量%等が挙げられる。
 また、本開示のインクによる効果がより効果的に奏される点から、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量は、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対し、好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上である。
 インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対する、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量は、100質量%であってもよい。
<その他のラジカル重合性モノマー>
 本開示のインクは、上述したモノマー以外のその他のラジカル重合性モノマーを含有してもよい。
 その他のラジカル重合性モノマーとしては、公知のラジカル重合性モノマーを用いることができ、(メタ)アクリレート化合物、(メタ)アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、N-ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が挙げられる。
 その他のラジカル重合性モノマーとしては、特開2009-221414号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開2009-209289号公報に記載のラジカル重合性化合物、特開2009-191183号公報に記載のエチレン性不飽和化合物等を用いてもよい。
 その他のラジカル重合性モノマーとしては、(メタ)アクリレート化合物であることが好ましい。
 その他のラジカル重合性モノマーの分子量は、80~1,000であることが好ましく、80~800であることがより好ましく、80~500であることが更に好ましい。
 その他のラジカル重合性モノマーは、単官能のラジカル重合性モノマーであってもよいし、2官能以上のラジカル重合性モノマーであってもよい。
 その他のラジカル重合性モノマーの具体例としては;
 炭素数1~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート化合物等の単官能の(メタ)アクリレート化合物;
1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化(2)ネオペンチルグリコールジアクリレート、等の2官能の(メタ)アクリレート化合物;
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド(EO)変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物;
等が挙げられる。
 また、その他のラジカル重合性モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等も挙げられる。
 更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」(1981年、大成社);加藤清視編「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編「UV・EB硬化技術の応用と市場」79頁(1989年、(株)シーエムシー出版);滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
 また、本開示のインクは、その他のラジカル重合性モノマーとして、光硬化性インクの分野で広く用いられている、N-ビニルカプロラクタムを含有してもよい。
 但し、本開示のインクにおけるモノマーAは、N-ビニルカプロラクタムの代替物として機能し得る。
 従って、本開示のインクは、N-ビニルカプロラクタムを含有しなくてもよい。また、本開示のインクがN-ビニルカプロラクタムを含有する場合であっても、N-ビニルカプロラクタムの含有量を低減させることができる。
 本開示のインクにおけるN-ビニルカプロラクタムの含有量は、インクの全量に対し、10質量%以下であってもよいし、5質量%以下であってもよいし、1質量%以下であってもよい。
 また、本開示のインクは、その他のラジカル重合性モノマーとして、3官能以上のラジカル重合性モノマーを含有してもよい。
 但し、インクの吐出性、画像の柔軟性、画像の光沢性の観点等から、本開示のインクにおける3官能以上のラジカル重合性モノマーの含有量は、インクの全量に対し、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下であり、更に好ましくは0質量%(即ち、本開示のインクが3官能以上のラジカル重合性モノマーを含有しないこと)である。
 また、インクの吐出性の観点から、本開示のインクにおいて、単官能のラジカル重合性モノマー及び2官能のラジカル重合性モノマーの総含有量は、インクの全量に対し、60質量%以上が好ましく、65質量%以上がより好ましい。
 単官能のラジカル重合性モノマー及び2官能のラジカル重合性モノマーの総含有量の上限は、特に限定はないが、上限として、例えば、100質量%、95質量%、90質量%などが挙げられる。
 また、本開示のインクにおいて、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマー中に占める単官能のラジカル重合性モノマーの比率は、60質量%以上が好ましく、65質量%以上がより好ましい。
 インクに含有される全てのラジカル重合性モノマー中に占める単官能のラジカル重合性モノマーの比率の上限には特に限定はないが、上限として、例えば、100質量%、95質量%、90質量%等が挙げられる。
<光重合開始剤>
 本開示のインクは、光重合開始剤を少なくとも1種含有することが好ましい。
 光重合開始剤としては、光(即ち、活性エネルギー線)を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する、公知の光重合開始剤を用いることができる。
 好ましい光重合開始剤として、(a)芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、(b)アシルホスフィンオキシド化合物、(c)芳香族オニウム塩化合物、(d)有機過酸物、(e)チオ化合物、(f)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(g)ケトオキシムエステル化合物、(h)ボレート化合物、(i)アジニウム化合物、(j)メタロセン化合物、(k)活性エステル化合物、(l)炭素ハロゲン結合を有する化合物、(m)アルキルアミン化合物等が挙げられる。
 これらの光重合開始剤は、上記(a)~(m)の化合物を1種単独もしくは2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 光重合開始剤としては、上記(a)、(b)及び(e)がより好ましい。
 (a)カルボニル化合物、(b)アシルホスフィンオキシド化合物、及び、(e)チオ化合物の好ましい例としては、”RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY”,J.P.FOUASSIER,J.F.RABEK(1993)、pp.77~117に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
 より好ましい例としては、特公昭47-6416号公報記載のα-チオベンゾフェノン化合物、特公昭47-3981号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭47-22326号公報記載のα-置換ベンゾイン化合物、特公昭47-23664号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭57-30704号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭60-26483号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭60-26403号公報、特開昭62-81345号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平1-34242号公報、米国特許第4,318,791号パンフレット、ヨーロッパ特許0284561A1号公報に記載のα-アミノベンゾフェノン類、特開平2-211452号公報記載のp-ジ(ジメチルアミノベンゾイル)ベンゼン、特開昭61-194062号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平2-9597号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平2-9596号公報記載のアシルホスフィン、特公昭63-61950号公報記載のチオキサントン類、特公昭59-42864号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
 また、特開2008-105379号公報、特開2009-114290号公報に記載の重合開始剤も好ましい。
 これらの光重合開始剤の中でも、(a)カルボニル化合物又は(b)アシルホスフィンオキシド化合物がより好ましく、具体的には、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド(例えば、BASF社製のIRGACURE(登録商標)819)、2-(ジメチルアミン)-1-(4-モルホリノフェニル)-2-ベンジル-1-ブタノン(例えば、BASF社製のIRGACURE(登録商標)369)、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(例えば、BASF社製のIRGACURE(登録商標)907)、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(例えば、BASF社製のIRGACURE(登録商標)184)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキシド(例えば、DAROCUR(登録商標)TPO、LUCIRIN(登録商標)TPO(いずれもBASF社製))などが挙げられる。
 これらの中でも、感度向上の観点及びLED光への適合性の観点等から、光重合開始剤としては、(b)アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物(特に好ましくは、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキシド)、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物(特に好ましくは、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド)がより好ましい。
 本開示のインクが光重合開始剤を含有する場合、光重合開始剤の含有量としては、インクの全量に対し、1.0質量%~25.0質量%が好ましく、2.0質量%~20.0質量%がより好ましく、3.0質量%~15.0質量%が更に好ましい。
<増感剤>
 本開示のインクは、増感剤を少なくとも1種含有してもよい。
 ここで、増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となる物質である。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用を生じる。これにより、光重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成等が促進される。
 増感剤としては、例えば、4-(ジメチルアミノ)安息香酸エチル(EDB)、アントラキノン、3-アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、3-(アロイルメチレン)チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン、エリスロシン等が挙げられる。
 また、増感剤としては、特開2010-24276号公報に記載の一般式(i)で表される化合物や、特開平6-107718号公報に記載の一般式(I)で表される化合物も、好適に使用できる。
 上記の中でも、増感剤としては、LED光への適合性及び光重合開始剤との反応性の観点から、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、4-(ジメチルアミノ)安息香酸エチル、及びベンゾフェノンから選ばれる少なくとも1種が好ましい。
 本開示のインクが増感剤を含有する場合、増感剤の含有量は、0.5質量%~10質量%が好ましく、1.0質量%~7.0質量%がより好ましく、2.0質量%~6.0質量%が特に好ましい。
<界面活性剤>
 本開示のインクは、界面活性剤を少なくとも1種含有していてもよい。
 界面活性剤としては、特開昭62-173463号、同62-183457号の各公報に記載された界面活性剤が挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、変性ポリジメチルシロキサン等のシリコーン類、等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、カルボベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤が挙げられる。
 なお、界面活性剤に代えて重合性基を含まない有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素含有界面活性剤、オイル状フッ素含有化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57-9053号(第8~17欄)、特開昭62-135826号の各公報に記載された化合物が挙げられる。
 本開示のインクが界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、インクの全量に対し、0.001質量%~5.0質量%が好ましく、0.05質量%~3.0質量%がより好ましく、0.05質量%~2.0質量%が特に好ましい。
<重合禁止剤>
 本開示のインクは、重合禁止剤を少なくとも1種含有していてもよい。
 重合禁止剤としては、p-メトキシフェノール、キノン類(例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等)、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類(例えば、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)等)、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル(TEMPO)、2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシピペリジン-1-オキシル(TEMPOL)、トリス(N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミン)アルミニウム塩(別名:クペロンAl)などが挙げられる。
 これらの中でも、p-メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、TEMPO、TEMPOL、及びトリス(N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミン)アルミニウム塩から選ばれる少なくとも1種が好ましく、p-メトキシフェノール、ハイドロキノン、ベンゾキノン、BHT、TEMPO、TEMPOL、及びトリス(N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミン)アルミニウム塩から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
 本開示のインクが重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、インクの全量に対し、0.01質量%~2.0質量%が好ましく、0.02質量%~1.0質量%がより好ましく、0.03質量%~0.5質量%が特に好ましい。
<樹脂>
 本開示のインクは、樹脂を少なくとも1種含有していてもよい。
樹脂としては、重合性基を含まない樹脂が好ましい。
 また、樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、塩素化ポリオレフィン、ポリケトン等が挙げられる。
 塩化ビニル系樹脂の市販品としては、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂VYHD、VYHH、VMCA、VROH、VYLF-X;日信科学工業製のソルバイン樹脂CL、CNL、C5R、TA5R;ワッカー社製のVINNOL(登録商標)E15/40、E15/45、H14/36、H15/42、H15/50、H11/59、H40/43、H40/50、H40/55、H40/60、H15/45M、E15/45M、E15/40A;等が挙げられる。
 また、(メタ)アクリル樹脂としては、例えば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸n-ブチルとの共重合体が挙げられる。
 (メタ)アクリル樹脂の市販品としては、Lucite International社のElvacite 2013(メタクリル酸メチルとメタクリル酸n-ブチルとの共重合体、Mw=34000)、Elvacite 2014(メタクリル酸メチルとメタクリル酸n-ブチルとの共重合体、Mw=119000)、Elvacite 4099(メタクリル酸メチルとメタクリル酸n-ブチルとの共重合体、Mw=15000);三菱ケミカル(株)のダイヤナール(登録商標)BR-113(メタクリル酸ブチル樹脂、Mw=30000)、等が挙げられる。
 また、(メタ)アクリル樹脂としては、国際公開第2017/033984号に「特定樹脂」として記載されている樹脂を用いてもよい。
 また、ポリエステルの市販品としては、エボニックジャパン(株)のポリエステル樹脂(「TEGO(登録商標) addbond LTH」;Mw=3000)等が挙げられる。
 塩素化ポリオレフィンの市販品としては、日本製紙(株)のスーパークロン(登録商標)814HS等が挙げられる
 ポリケトンの市販品としては、エボニック社のTEGO(登録商標) VARIPLUS AP、CA、SK、等が挙げられる
 樹脂の重量平均分子量(Mw)としては、3000~200000が好ましく、5000~200000がより好ましく、10000~150000であることが更に好ましく、10000~100000であることが更に好ましく、10000~50000であることが特に好ましい。
 本開示において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定された値を指す。
 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定は、測定装置として、HLC(登録商標)-8020GPC(東ソー(株))を用い、カラムとして、TSKgel(登録商標)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm、東ソー(株))を3本用い、溶離液として、THF(テトラヒドロフラン)を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を0.45質量%、流速を0.35ml/min、サンプル注入量を10μL、及び測定温度を40℃とし、RI検出器を用いて行う。
 検量線は、東ソー(株)の「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F-40」、「F-20」、「F-4」、「F-1」、「A-5000」、「A-2500」、「A-1000」、及び「n-プロピルベンゼン」の8サンプルから作製する。
 また、インクが樹脂を含む場合、樹脂の含有量は、インクの全量に対して1質量%~10質量%であることが好ましく、1.5質量%~10質量%であることがより好ましく、2質量%~6質量%であることが特に好ましい。
<水>
 本開示のインクは、少量の水を含有していてもよい。
 具体的には、本開示のインクの全量に対する水の含有量は、好ましくは3質量%以下であり、より好ましくは2質量%以下であり、特に好ましくは1質量%以下である。
 本開示のインクは、実質的に水を含有しない、非水性のインクであることが好ましい。
<着色剤>
 本開示のインクは、着色剤を少なくとも1種含有してもよい。
 着色剤としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。この中でも、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料がより好ましい。
 顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料〔例えば、顔料を分散媒(例えば、ラジカル重合性モノマー、有機溶剤等)に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等〕も挙げられる。
 有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
 本開示のインクが、着色剤として顔料を用いる場合、必要に応じて顔料分散剤を含有してもよい。
 顔料等の着色剤及び顔料分散剤については、特開2011-225848号公報の段落0152~0158、特開2009-209352号公報の段落0132~0149、等の公知文献を適宜参照することができる。
 本開示のインクが着色剤を含有する場合、着色剤の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは0.1質量%~20質量%であり、より好ましくは0.5質量%~10質量%である。
 一方、本開示のインクは、着色剤を実質的に含まないインク(いわゆるクリアインク)であってもよい。
 ここで、着色剤を実質的に含まないとは、着色剤の含有量が、インク全量に対し、0.1質量%未満であることを意味する。
<その他の成分>
 本開示のインクは、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
 その他の成分としては、紫外線吸収剤、共増感剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩等が挙げられる。
 その他の成分については、特開2011-225848号公報、特開2009-209352号公報等の公知文献を適宜参照することができる。
<インクの好ましい物性>
 本開示のインクの粘度には特に制限はない。
 本開示のインクは、25℃における粘度が10mPa・s~50mPa・sであることが好ましく、10mPa・s~30mPa・sであることがより好ましく、10mPa・s~25mPa・sであることが更に好ましい。インクの粘度は、例えば、含有される各成分の組成比を調整することによって調整できる。
 ここでいう粘度は、粘度計:VISCOMETER RE-85L(東機産業(株)製)を用いて測定された値である。
 インクの粘度が上記好ましい範囲であると、吐出性をより向上させることができる。
 本開示のインクの表面張力には特に制限はない。
 本開示のインクは、30℃における表面張力が、20mN/m~30mN/mであることが好ましく、さらに好ましくは23mN/m~28mN/mである。ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙等の様々な基材に画像を記録する場合、濡れ性の点では30mN/m以下が好ましく、滲み抑制及び浸透性の点では20mN/m以上が好ましい。
 ここでいう表面張力は、表面張力計 DY-700(協和界面化学(株)製)を用いて測定された値である。
〔画像記録方法〕
 本開示の画像記録方法は、基材上に、本開示のインクをインクジェット法によって付与する工程(以下、「付与工程」ともいう)と、基材上に付与されたインクに、活性エネルギー線(即ち、本開示における「光」)を照射する工程(以下、「照射工程」ともいう)と、を有する。
-基材-
 基材としては、特に限定されず、例えば、支持体又は記録材料として公知の基材を使用することができる。
 基材としては、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等の金属の板)、プラスチックフィルム(例えば、ポリ塩化ビニル(PVC:Polyvinyl Chloride)樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート(PET:Polyethylene Terephthalate)、ポリエチレン(PE:Polyethylene)、ポリスチレン(PS:Polystyrene)、ポリプロピレン(PP:Polypropylene)、ポリカーボネート(PC:Polycarbonate)、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等のフィルム)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙、上述した金属がラミネートされ又は蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。
 本開示のインクは、基材に対する密着性に優れた画像を記録できるため、非吸収性の基材に対して画像を記録する用途に、特に好適である。
 ここで、非吸収性とは、水の吸収量が0.3g/m以下であることを意味する。
 基材の水の吸収量(g/m)は、以下のようにして測定する。
 基材のオモテ面(即ち、画像を形成しようとする面)における100mm×100mmの領域に水を接触させ、この状態で25℃にて1分間保持する。この1分間の保持によって吸収された水の質量(吸収量(g))を求め、得られた吸収量(g)を単位面積当たりの吸収量(g/m)に換算する。
 非吸収性の基材としては、ポリ塩化ビニル(PVC)基材、ポリスチレン(PS)基材、ポリカーボネート(PC)基材、ポリエチレンテレフタレート(PET)基材、ポリプロピレン(PP)基材、アクリル樹脂基材等のプラスチック基材が好ましい。
(付与工程)
 付与工程は、基材上に、本開示のインクをインクジェット法によって付与する工程である。
 インクジェット法によるインクの付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
 インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置を用いることができる。
 インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
 インク供給系は、例えば、インクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1pL~100pL、より好ましくは8pL~30pLのマルチサイズドットを、好ましくは320dpi(dot per inch)×320dpi~4000dpi×4000dpi(dot per inch)、より好ましくは400dpi×400dpi~1600dpi×1600dpi、さらに好ましくは720dpi×720dpi~1600dpi×1600dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。
 なお、dpiとは、2.54cm(1inch)当たりのドット数を表す。
(照射工程)
 照射工程は、基材上に付与されたインクに、活性エネルギー線を照射する工程である。
 基材上に付与されたインクに活性エネルギー線を照射することにより、インク中のラジカル重合性モノマーの重合反応が進行する。その結果、画像を定着させ、画像の硬度等を向上させることできる。
 照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外線(UV光)、可視光線、電子線等を挙げられ、これらの中でも、UV光が好ましい。
 活性エネルギー線のピーク波長は、200nm~405nmであることが好ましく、220nm~390nmであることがより好ましく、220nm~385nmであることが更に好ましい。
 また、200nm~310nmであることも好ましく、200nm~280nmであることも好ましい。
 活性エネルギー線が照射される際の露光エネルギーは、例えば10mJ/cm~2000mJ/cm、好ましくは20mJ/cm~1000mJ/cmである。
 活性エネルギー線を発生させるための源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、UV蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。
 また、上記で例示された光源の、半導体紫外発光デバイスへの置き換えは、産業的にも環境的にも非常に有用である。
 半導体紫外発光デバイスの中でも、LED(Light Emitting Diode)及びLD(Laser Diode)は、小型、高寿命、高効率、及び低コストであり、光源として期待されている。
 光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、LED、又は青紫レーザーが好ましい。
 これらの中でも、増感剤と光重合開始剤とを併用する場合は、波長365nm、405nm、若しくは436nmの光照射が可能な超高圧水銀ランプ、波長365nm、405nm、若しくは436nmの光照射が可能な高圧水銀ランプ、又は、波長355nm、365nm、385nm、395nm、若しくは405nmの光照射が可能なLEDがより好ましく、波長355nm、365nm、385nm、395nm、若しくは405nmの光照射が可能なLEDが最も好ましい。
 照射工程おいて、基材上に付与されたインクに対する活性エネルギー線の照射時間は、例えば0.01秒間~120秒間であり、好ましくは0.1秒間~90秒間である。
 照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60-132767号公報に開示されている照射条件及び照射方法を同様に適用することができる。
 活性エネルギー線の照射方式として、具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査する方式、又は、駆動を伴わない別光源によって活性エネルギー線の照射を行う方式が好ましい。
 活性エネルギー線の照射は、インクを着弾して加熱乾燥を行った後、一定時間(例えば0.01秒間~120秒間、好ましくは0.01秒間~60秒間)をおいて行うことが好ましい。
(加熱乾燥工程)
 画像記録方法は、必要により付与工程後であって照射工程前に、更に加熱乾燥工程を含み、ていてもよい。
 加熱手段は特に限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などが挙げられる。
 加熱温度は、40℃以上が好ましく、40℃~150℃程度がより好ましく、40℃~80℃程度が更に好ましい。
 なお、加熱時間は、インクの組成及び印刷速度を加味して適宜設定することができる。
<画像記録物>
 本開示の画像記録物は、基材と、基材上に配置された、上記本開示のインクの硬化物である画像と、を備える。
 本開示の画像記録物は、硬化性及び吐出性に優れた本開示のインクを用いて製造できる。
 また、製造された画像記録物における画像は、高温環境下(例えば、40℃の環境下)での表面のべたつきが抑制されている。
 本開示の画像記録物において、本開示のインクの硬化物である画像は、好ましくは、モノマーAに由来する構造単位とモノマーBに由来する構造単位とモノマーCに由来する構造単位とを含む共重合体を含有し、モノマーAに由来する構造単位、モノマーBに由来する構造単位、及びモノマーCに由来する構造単位の総含有量が、上記共重合体の全量に対し、60質量%以上である。
 ここで、モノマーAに由来する構造単位、モノマーBに由来する構造単位、及びモノマーCに由来する構造単位とは、それぞれ、モノマーAのラジカル重合によって得られる構造単位、モノマーBのラジカル重合によって得られる構造単位、及びモノマーCのラジカル重合によって得られる構造単位を意味する。
 上記共重合体におけるこれらの構造単位の含有比率の好ましい範囲については、前述したインクの項を適宜参照できる。
 上記共重合体は、上述した構造単位以外のその他の構造単位を含有していてもよい。
 また、上記画像は、上記共重合体以外のその他の成分を含有してもよい。
 上記その他の構造単位及び上記その他の成分については、前述したインクの項を適宜参照できる。
 以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
〔実施例1〕
<シアン顔料分散物の調製>
 下記組成中の各素材を混合し、ミキサー(シルバーソン社製L4R)を用いて2,500回転/分にて10分撹拌して混合物を得た。その後、得られた混合物を、ビーズミル分散機DISPERMAT LS(VMA社製)に入れ、直径0.65mmのYTZボール((株)ニッカトー製)を用い、2,500回転/分で6時間分散を行い、シアン顔料分散物(以下、C顔料分散物とする)を得た。
-C顔料分散物の組成-
・BASF社製のIRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料)
… 40質量部
・日本ルーブリゾール社製のソルスパース32000(高分子分散剤)
… 10質量部
・サートマー社製のSR9003(2官能モノマー、プロポキシ化(2)ネオペンチルグリコールジアクリレート)
… 59質量部
・アルベマール社製のFirstcure ST-1(重合禁止剤;トリス(N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミン)アルミニウム塩)
… 1質量部
<インクの調製>
 下記組成の各成分を混合し、インクを調製した。
-インクの組成-
・上記C顔料分散物
… 7質量部
・N-ビニルオキサゾリジノン(以下、「NVO」ともいう)(モノマーA)
… 12質量部
・イソボルニルアクリレート(以下、「IBOA」ともいう)(モノマーB)
… 38質量部
・環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート(以下、「CTFA」ともいう)(モノマーC)
… 28質量部
・アルベマール社製のFirstcure ST-1(以下、「ST-1」ともいう)(重合禁止剤)
… 1.1質量部
・BASF社製のIRGACURE 184(以下、「IRG184」ともいう)(光重合開始剤;カルボニル化合物(詳細には、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン))
… 2.4質量部
・BASF社製のIRGACURE 819(以下、「IRG819」ともいう)(光重合開始剤;アシルフォスフィンオキシド化合物(詳細には、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキシド))
… 8.2質量部
・Lambson社製のSPEEDCURE BP(以下、「BP」ともいう)(光重合開始剤;ベンゾフェノン)
… 3.2質量部
・ビックケミー社製のBYK-307(以下、「BYK307」ともいう)(シリコーン界面活性剤)
… 0.1質量部
<画像記録>
 インクジェットヘッド及び硬化光源を備えるインクジェット記録装置を準備した。
 インクジェットヘッドとしては、ピエゾ型インクジェットヘッドQ-class Sapphire QS-256/10(FUJIFILM DIMATIX社製、ノズル数256個、最小液滴量10pL、50kHz)を用いた。
 硬化光源としては、発光ダイオード(UV-LED、日亜化学工業(株)製NC4U134、ピーク波長385nm)を10個配置した光源を左右に1つずつ(計2個)備える硬化光源を用いた。光源1つあたりの照度は、1,500mW/cmである。
 上記インクジェット記録装置を用い、上記インクを上記インクジェットヘッドから吐出することにより、基材上にインクを付与した。インクジェットヘッドからのインクの吐出温度は、45℃とした。
 基材上に付与されたインクに対し、上記硬化光源からのUV光を照射することにより、インクを硬化させた。照射するUV光のエネルギー(露光エネルギー)は、400mJ/cmとした。
 以上により、基材上に、インクの硬化膜である画像を記録した。以下、画像が記録された基材を、画像記録物ともいう。
<評価>
 以下の評価を実施した。
 結果を表1に示す。
(硬化性)
 上記画像記録に従い、ポリエチレンテレフタレート(PET)基材(きもと社製「ビューフルUV TP-188」。以下同じ。)上に、インクの硬化膜としての、平均膜厚10μmのベタ画像(solid image)を記録し、画像記録物を得た。
 得られた画像記録物におけるベタ画像上に、このベタ画像の記録完了(即ち、UV光の照射完了)から10分以内に、転写基材としての上記PET基材を載せ、1kg/A6サイズの荷重を負荷した。この状態で、画像記録物及び転写基材を40℃の環境で1日経時させた。
 1日経時後、画像記録物におけるベタ画像から転写基材を剥がし、ベタ画像から転写基材側に転写した画像の面積を確認し、下記式により、転写面積を求めた。
 転写面積(%) = (転写基材側に転写した画像の面積/転写基材とベタ画像との接触面積)×100
 得られた結果に基づき、下記評価基準により、硬化性を評価した。
 下記評価基準において、硬化性に最も優れるランクは、「A」である。
-硬化性の評価基準-
A:転写面積が1%未満である。
B:転写面積が1%以上25%未満である。
C:転写面積が25%以上50%未満である。
D:転写面積が50%以上75%未満である。
E:転写面積が75%以上である。
(表面べたつき抑制性)
 上記画像記録に従い、上記PET基材上に、平均膜厚10μmのベタ画像を記録し、画像記録物を得た。
 得られた画像記録物を、40℃の環境で1日経時させた。
 1日経時後の画像記録物におけるベタ画像に対し、キムワイプで拭き取る操作を実施した。この際、拭き取り操作中において、画像の表面のべたつき感を確認し、拭き取り操作後において、画像の表面におけるキムワイプで拭き取った跡を確認し、下記評価基準に従い、表面べたつき抑制性を評価した。
 下記評価基準において、画像の表面べたつきが最も抑制されているランク(即ち、表面べたつき抑制性に最も優れるランク)は、「A」である。
-表面べたつき抑制性の評価基準-
A:画像の表面のべたつきが感じられず、画像の表面に拭き取った跡が視認されない。
B:画像の表面のべたつきがわずかに感じられるが、画像の表面に拭き取った跡が視認されない。
C:画像の表面のべたつきがわずかに感じられ、かつ、画像の表面に拭き取った跡がわずかに視認される。
D:画像の表面のべたつきが感じられ、かつ、画像の表面に拭き取った跡がわずかに視認される。
E:画像の表面のべたつきが感じられ、かつ、画像の表面に拭き取った跡が視認される。
(吐出性)
 上記インクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドからの上記インクの吐出を開始し、次いで一旦吐出を休止させた。この状態で10分経過後、再度インクの吐出を開始し、上記画像記録に従い、上記PET基材上に、平均膜厚10μmのベタ画像を記録し、画像記録物を得た。
 画像記録物におけるベタ画像を観察し、ノズル抜けを確認した。確認した結果に基づき、下記評価基準により、吐出性を評価した。
 下記評価基準において、吐出性に最も優れるランクは、「A」である。
-吐出性の評価基準-
A:ノズル抜けが確認されない。
B:1、2本のノズル抜けが確認できる。
C:3~5本のノズル抜けが確認できる。
D:6~9本のノズル抜けが確認できる。
E:10本以上のノズル抜けが確認できる。
〔実施例2~19、比較例1~5〕
 インクの組成を、表1又は表2に示す組成に変更したこと以外は実施例1と同様の操作を行った。
 結果を表1又は表2に示す。
 実施例13では、インク中に、樹脂として下記ポリマー1を含有させた。下記ポリマー1において、各構造単位の右下に示す添え字は、共重合質量比を示す
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ポリマー1は、以下のようにして合成した。
 1-プロパノール(反応溶媒)161.22gおよびN-ビニロカプロラクタム(原料モノマー)42.50gを、冷却管を備えた1000mLの三口フラスコに秤量し、窒素気流下、75℃で加熱撹拌した。
 これとは別に、1-プロパノール103.85g、ペンタメチルピペリジルメタクリレート(原料モノマー)152.50g、メチルメタクリレート(原料モノマー)47.51g、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート(原料モノマー)7.52g、V-601(開始剤)13.33g、及びドデシルメルカプタン7.03gを混合して調製した混合溶液を、上記のフラスコに4時間かけて滴下した。滴下を終了し、75℃で1時間加熱した後、90℃で更に3時間撹拌し、反応させた。
 得られた反応液を放冷し、放冷後の反応液を水2047.93gおよびメタノール47.92gの混合溶液に氷浴下そそぎ、再沈殿精製後、真空乾燥した。
 以上により、上記ポリマー1(重量平均分子量(Mw)11000)を約241g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
-表1及び表2の説明-
・各成分における数値は、インク中における含有量(質量%)を意味する。
・表中の空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。
・モノマーAは、式(A)で表されるラジカル重合性モノマーである。
・モノマーBは、脂環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造を含まないラジカル重合性モノマーである。
・モノマーCは、ヘテロ環式構造を含むラジカル重合性モノマーである。
・「A+B」は、モノマーA及びモノマーBの総含有量(質量%)を意味する。
・「A+B+C」は、モノマーA、モノマーB及びモノマーCの総含有量(質量%)を意味する。
・「A/全モノマー」は、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対するモノマーAの含有量(質量%)を意味する。ここで、全モノマーには、C顔料分散物中のモノマー(具体的には2官能モノマーである前述のSR9003)も含まれる。
-表1及び表2中の略称-
・NVO:N-ビニルオキサゾリジノン
・NVMO:N-ビニル-5-メチルオキサゾリジノン
・IBOA:イソボルニルアクリレート
・CHA:シクロヘキシルアクリレート
・CTFA:環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート
・ACMO:アクリロイルモルホリン
・MEDOL10:(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチルアクリレート〔大阪有機化学工業社製〕
・LA:ラウリルアクリレート
・TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート
・ST-1:アルベマール社製のFirstcure ST-1(重合禁止剤;トリス(N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミン)アルミニウム塩)
・IRG184:BASF社製のIRGACURE 184(1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン)
・IRG819:BASF社製のIRGACURE 819(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキシド)
・BP:Lambson社製のSPEEDCURE BP(ベンゾフェノン)
・BYK307:ビックケミー社製のBYK-307(シリコーン界面活性剤)
 表1及び表2に示すように、式(A)で表されるラジカル重合性モノマーであるモノマーAと、脂環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造を含まないラジカル重合性モノマーであるモノマーBと、ヘテロ環式構造を含むラジカル重合性モノマーであるモノマーCと、を含有し、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量が、インクの全量に対し、60質量%以上であるインクを用いた各実施例は、硬化性、表面べたつき抑制性、及び吐出性に優れていた。
 各実施例に対し、インクがモノマーAを含有しない比較例1では、硬化性が低下した。
 インクがモノマーBを含有しない比較例2では、硬化性及び表面べたつき抑制性が低下した。
 インクがモノマーCを含有しない比較例3では、吐出性が低下した。
 インクにおける、モノマーA、モノマーB、及びモノマーCの総含有量が、インクの全量に対し、60質量%未満である比較例4及び5では、硬化性が低下した。
 実施例1~19の結果から、モノマーAの含有量が、インクの全量に対して10質量%~30質量%である場合(実施例1、2、4、及び6~19)、硬化性がより向上することがわかる。
 実施例4及び6の結果から、モノマーBの含有量が、インクの全量に対して20質量%以上である場合(実施例4)、表面べたつき抑制性がより向上することがわかる。
 実施例7及び18の結果から、モノマーBの含有量が、インクの全量に対して40質量%以下である場合(実施例18)、吐出性がより向上することがわかる。
 実施例8及び18の結果から、モノマーCの含有量が、インクの全量に対し、20質量%以上である場合(実施例18)、吐出性がより向上することがわかる。
 実施例9及び19の結果から、モノマーCの含有量が、インクの全量に対し、40質量%以下である場合(実施例19)、表面べたつき抑制性がより向上ことがわかる。
 実施例2と実施例19等との結果から、モノマーAの含有量が、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対し、15質量%~40質量%である場合(実施例19等)には、硬化性がより向上することがわかる。
 以上、本開示のインクの実施例として、着色剤としてシアン顔料を含有するインクの実施例を示した。
 上述した各実施例のインクにおいて、着色剤を、シアン顔料以外の着色剤(例えば、マゼンタ顔料、イエロー顔料、ブラック顔料、ホワイト顔料、等)に変更した場合、又は、着色剤を実質的に含有させなかった場合においても、各実施例と同様の効果が得られることは言うまでもない。
 2019年3月6日に出願された日本国特許出願2019-040324号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (10)

  1.  式(A)で表されるラジカル重合性モノマーであるモノマーAと、
     脂環式構造を含み、かつ、ヘテロ環式構造を含まないラジカル重合性モノマーであるモノマーBと、
     ヘテロ環式構造を含むラジカル重合性モノマーであるモノマーCと、
    を含有し、
     前記モノマーA、前記モノマーB、及び前記モノマーCの総含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、60質量%以上であるインクジェットインク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

     式(A)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~10の有機基を表し、nは、1~3の整数を表す。nが2又は3である場合、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよく、2つ又は3つのRは、同一であっても異なっていてもよい。
  2.  前記モノマーAの含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、10質量%~30質量%である請求項1に記載のインクジェットインク組成物。
  3.  前記モノマーBの含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、20質量%~40質量%である請求項1又は請求項2に記載のインクジェットインク組成物。
  4.  前記モノマーCの含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、20質量%~40質量%である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
  5.  前記モノマーA及び前記モノマーBの総含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対し、35質量%以上である請求項1~請求項4のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
  6.  前記モノマーAの含有量が、インクジェットインク組成物に含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対し、15質量%~40質量%である請求項1~請求項5のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
  7.  更に、光重合開始剤を含有する請求項1~請求項6のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
  8.  更に、着色剤を含有する請求項1~請求項7のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。
  9.  基材上に、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物をインクジェット法によって付与する工程と、
     前記基材上に付与された前記インクジェットインク組成物に、活性エネルギー線を照射する工程と、
    を含む画像記録方法。
  10.  基材と、
     前記基材上に配置された、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物の硬化物である画像と、
    を備える画像記録物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021199760A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 サカタインクス株式会社 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物

Citations (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS473981B1 (ja) 1968-06-11 1972-02-03
JPS476416B1 (ja) 1968-04-16 1972-02-23
JPS4722326B1 (ja) 1968-07-26 1972-06-22
JPS4723664B1 (ja) 1968-07-26 1972-07-01
JPS579053B2 (ja) 1978-01-09 1982-02-19
JPS5730704A (en) 1980-06-24 1982-02-19 Bayer Ag Photopolymerizable mixture containing aroylphosphoric acid ester as photoinitiator
US4318791A (en) 1977-12-22 1982-03-09 Ciba-Geigy Corporation Use of aromatic-aliphatic ketones as photo sensitizers
JPS57132767A (en) 1981-02-05 1982-08-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd Flyback transformer
JPS5942864B2 (ja) 1979-04-13 1984-10-18 京セラミタ株式会社 投影用原稿の作成方法及びそれに用いる静電写真用転写フイルム
JPS6026483B2 (ja) 1972-07-28 1985-06-24 チバ・ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト 不飽和化合物を含む重合系の光重合反応用増感剤
JPS6026403B2 (ja) 1977-05-17 1985-06-24 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 不飽和化合物の光重合用光増感剤
JPS60132767A (ja) 1983-12-21 1985-07-15 Seikosha Co Ltd インクジエツトプリンタ
JPS61194062A (ja) 1985-02-21 1986-08-28 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング チオ置換ケトン化合物を用いる光重合開始剤
JPS6281345A (ja) 1985-09-28 1987-04-14 チバ―ガイギー アクチェンゲゼルシャフト 共重合性光開始剤
JPS62135826A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像感光材料
JPS62173463A (ja) 1986-01-28 1987-07-30 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62183457A (ja) 1986-02-07 1987-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS6316428B2 (ja) 1982-04-30 1988-04-08 Nippon Paint Co Ltd
EP0284561A2 (de) 1987-03-26 1988-09-28 Ciba-Geigy Ag Neue alpha-Aminoacetophenone als Photoinitiatoren
JPS6361950B2 (ja) 1981-03-16 1988-11-30
JPH029597B2 (ja) 1980-09-15 1990-03-02 Basf Ag
JPH029596B2 (ja) 1980-05-27 1990-03-02 Basf Ag
JPH02211452A (ja) 1988-12-01 1990-08-22 Polychrome Corp 光開始剤
JPH06107718A (ja) 1992-09-29 1994-04-19 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性組成物
JP2008105379A (ja) 2006-09-29 2008-05-08 Fujifilm Corp インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2009114290A (ja) 2007-11-05 2009-05-28 Fujifilm Corp 光硬化性組成物、インクジェット記録用インク組成物、および、インクジェット記録方法
JP2009191183A (ja) 2008-02-15 2009-08-27 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2009209289A (ja) 2008-03-05 2009-09-17 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物
JP2009209352A (ja) 2008-02-06 2009-09-17 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法、および印刷物
JP2009221414A (ja) 2008-03-18 2009-10-01 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2010024276A (ja) 2008-07-16 2010-02-04 Fujifilm Corp 水性インク組成物、インクジェット記録用水性インク組成物およびインクジェット記録方法
JP2011225848A (ja) 2010-03-31 2011-11-10 Fujifilm Corp 活性放射線硬化性インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、並びに印刷物、および印刷物成形体の製造方法
WO2015022228A1 (en) * 2013-08-12 2015-02-19 Basf Se Ink-jet printing ink comprising n-vinyloxazolidinone
GB2538619A (en) * 2015-04-16 2016-11-23 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd Printing ink
WO2017033984A1 (ja) 2015-08-27 2017-03-02 富士フイルム株式会社 感光性組成物、画像形成方法、膜形成方法、樹脂、画像、及び膜
WO2018146495A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 Fujifilm Speciality Ink Systems Limited Printing method and ink
WO2018146494A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-16 Fujifilm Speciality Ink Systems Limited Printing method and ink
WO2018146259A1 (en) * 2017-02-10 2018-08-16 Basf Se Acrylate-based monomers for use as reactive diluents in printing formulations
GB2561984A (en) * 2017-04-24 2018-10-31 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd Printing ink
WO2018197852A1 (en) * 2017-04-24 2018-11-01 Fujifilm Speciality Ink Systems Limited Printing ink
JP2019040324A (ja) 2017-08-24 2019-03-14 大日本印刷株式会社 認証処理装置、icカード、認証処理方法、及び認証処理プログラム
GB2573207A (en) * 2018-04-05 2019-10-30 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd A printing ink

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9410867D0 (en) * 1994-05-31 1994-07-20 Ucb Sa Radiation curable compositions
JP4271482B2 (ja) 2003-04-18 2009-06-03 帝国インキ製造株式会社 加飾用紫外線硬化型着色インキ
JP5939644B2 (ja) * 2013-08-30 2016-06-22 富士フイルム株式会社 画像形成方法、インモールド成型品の製造方法、及び、インクセット
JP6086888B2 (ja) * 2014-09-26 2017-03-01 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び記録物
JP6266073B1 (ja) 2016-10-28 2018-01-24 株式会社Dnpファインケミカル 活性エネルギー線硬化型インク組成物、このインク組成物を用いた積層体、基材上に像を形成する像形成方法及び印刷物の製造方法
JP6209690B1 (ja) 2017-01-20 2017-10-04 太陽インキ製造株式会社 インクジェット用硬化性組成物、硬化物、およびプリント配線板
GB2561985B (en) * 2017-04-24 2021-07-07 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd LED-curable inkjet ink containing photoinitiator blend
GB2562169B (en) * 2017-04-24 2021-06-23 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd LED-curable inkjet ink

Patent Citations (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS476416B1 (ja) 1968-04-16 1972-02-23
JPS473981B1 (ja) 1968-06-11 1972-02-03
JPS4722326B1 (ja) 1968-07-26 1972-06-22
JPS4723664B1 (ja) 1968-07-26 1972-07-01
JPS6026483B2 (ja) 1972-07-28 1985-06-24 チバ・ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト 不飽和化合物を含む重合系の光重合反応用増感剤
JPS6026403B2 (ja) 1977-05-17 1985-06-24 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 不飽和化合物の光重合用光増感剤
JPH0134242B2 (ja) 1977-12-22 1989-07-18 Ciba Geigy
US4318791A (en) 1977-12-22 1982-03-09 Ciba-Geigy Corporation Use of aromatic-aliphatic ketones as photo sensitizers
JPS579053B2 (ja) 1978-01-09 1982-02-19
JPS5942864B2 (ja) 1979-04-13 1984-10-18 京セラミタ株式会社 投影用原稿の作成方法及びそれに用いる静電写真用転写フイルム
JPH029596B2 (ja) 1980-05-27 1990-03-02 Basf Ag
JPS5730704A (en) 1980-06-24 1982-02-19 Bayer Ag Photopolymerizable mixture containing aroylphosphoric acid ester as photoinitiator
JPH029597B2 (ja) 1980-09-15 1990-03-02 Basf Ag
JPS57132767A (en) 1981-02-05 1982-08-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd Flyback transformer
JPS6361950B2 (ja) 1981-03-16 1988-11-30
JPS6316428B2 (ja) 1982-04-30 1988-04-08 Nippon Paint Co Ltd
JPS60132767A (ja) 1983-12-21 1985-07-15 Seikosha Co Ltd インクジエツトプリンタ
JPS61194062A (ja) 1985-02-21 1986-08-28 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング チオ置換ケトン化合物を用いる光重合開始剤
JPS6281345A (ja) 1985-09-28 1987-04-14 チバ―ガイギー アクチェンゲゼルシャフト 共重合性光開始剤
JPS62135826A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像感光材料
JPS62173463A (ja) 1986-01-28 1987-07-30 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62183457A (ja) 1986-02-07 1987-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
EP0284561A2 (de) 1987-03-26 1988-09-28 Ciba-Geigy Ag Neue alpha-Aminoacetophenone als Photoinitiatoren
JPH02211452A (ja) 1988-12-01 1990-08-22 Polychrome Corp 光開始剤
JPH06107718A (ja) 1992-09-29 1994-04-19 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性組成物
JP2008105379A (ja) 2006-09-29 2008-05-08 Fujifilm Corp インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2009114290A (ja) 2007-11-05 2009-05-28 Fujifilm Corp 光硬化性組成物、インクジェット記録用インク組成物、および、インクジェット記録方法
JP2009209352A (ja) 2008-02-06 2009-09-17 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法、および印刷物
JP2009191183A (ja) 2008-02-15 2009-08-27 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2009209289A (ja) 2008-03-05 2009-09-17 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物
JP2009221414A (ja) 2008-03-18 2009-10-01 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2010024276A (ja) 2008-07-16 2010-02-04 Fujifilm Corp 水性インク組成物、インクジェット記録用水性インク組成物およびインクジェット記録方法
JP2011225848A (ja) 2010-03-31 2011-11-10 Fujifilm Corp 活性放射線硬化性インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、並びに印刷物、および印刷物成形体の製造方法
WO2015022228A1 (en) * 2013-08-12 2015-02-19 Basf Se Ink-jet printing ink comprising n-vinyloxazolidinone
GB2538619A (en) * 2015-04-16 2016-11-23 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd Printing ink
WO2017033984A1 (ja) 2015-08-27 2017-03-02 富士フイルム株式会社 感光性組成物、画像形成方法、膜形成方法、樹脂、画像、及び膜
WO2018146259A1 (en) * 2017-02-10 2018-08-16 Basf Se Acrylate-based monomers for use as reactive diluents in printing formulations
WO2018146495A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 Fujifilm Speciality Ink Systems Limited Printing method and ink
WO2018146494A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-16 Fujifilm Speciality Ink Systems Limited Printing method and ink
GB2561984A (en) * 2017-04-24 2018-10-31 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd Printing ink
WO2018197852A1 (en) * 2017-04-24 2018-11-01 Fujifilm Speciality Ink Systems Limited Printing ink
JP2019040324A (ja) 2017-08-24 2019-03-14 大日本印刷株式会社 認証処理装置、icカード、認証処理方法、及び認証処理プログラム
GB2573207A (en) * 2018-04-05 2019-10-30 Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd A printing ink

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Application and Market of UV/EB Curing Technology", 1989, CMC PUBLISHING CO., LTD., pages: 79
"Crosslinking Agent Handbook", 1981, TAISEISHA LTD.
"UV/EB Curing Handbook (Raw Material", 1985, KOBUNSHI KANKOKAI
"Viewful UV TP-188", KIMOTO CO., LTD.
EIICHIRO TAKIYAMA: "Polyester Resin Handbook", 1988, NIKKAN KOGYO SHIMBUN, LTD.
J. P. FOUASSIERJ. F. RABEK, RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY, 1993, pages 77 - 117
See also references of EP3936579A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021199760A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 サカタインクス株式会社 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
JP7455637B2 (ja) 2020-03-31 2024-03-26 サカタインクス株式会社 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物

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