JP2009191183A - インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 - Google Patents
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Abstract
【課題】顔料分散安定性、硬化性及び保存安定性に優れたインク組成物、並びに、前記インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び印刷物を提供すること。
【解決手段】(A)エチレン性不飽和化合物、(B)ラジカル重合開始剤、(C)着色剤、(D)pH緩衝剤、及び、(E)分散剤を含有することを特徴とするインク組成物。(a1)被記録媒体上に、前記インク組成物を吐出する工程、及び、(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。前記インクジェット記録方法によって記録された印刷物。
【選択図】なし
【解決手段】(A)エチレン性不飽和化合物、(B)ラジカル重合開始剤、(C)着色剤、(D)pH緩衝剤、及び、(E)分散剤を含有することを特徴とするインク組成物。(a1)被記録媒体上に、前記インク組成物を吐出する工程、及び、(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。前記インクジェット記録方法によって記録された印刷物。
【選択図】なし
Description
本発明は、インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物に関する。
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。また熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ廃材が出るなどの問題がある。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、かつ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、かつ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
特許文献1には、保存安定性の良好なインクジェット記録用の非水系インク組成物として、(a)ラジカル重合性化合物、及び、(b)365nmより長波長領域に吸収係数1,000l/(mol・cm)以上の吸収を有するトリアジン開始剤を含有することを特徴とするインク組成物が開示されている。しかし、特許文献1に記載されたインク組成物は、インク組成物の保存中に、顔料への分散剤の吸着量不足によりインク組成物に含まれる顔料の分散性が低下し、インク組成物が増粘する可能性がある。
特許文献2には、少なくとも、色材と、保湿剤と、水と、水が蒸発するに伴い縮重合反応を開始する水溶性物質と、pH緩衝剤とを含有することを特徴とするインクジェット記録用水系インクが開示されている。
本発明が解決しようとする課題は、顔料分散安定性、硬化性及び保存安定性に優れたインク組成物、並びに、前記インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び印刷物を提供することである。
上記目的は、以下に記載の手段により達成された。
<1> (A)エチレン性不飽和化合物、(B)ラジカル重合開始剤、(C)着色剤、(D)pH緩衝剤、及び、(E)分散剤を含有することを特徴とするインク組成物、
<2> 前記(A)エチレン性不飽和化合物が、N−ビニルラクタム類を含む<1>に記載のインク組成物、
<3>前記(D)pH緩衝剤がグッド緩衝剤である<1>又は<2>に記載のインク組成物、
<4>(F)重合禁止剤を含有する<1>〜<3>いずれか1つに記載のインク組成物、
<5>前記(F)重合禁止剤がヒンダードアミン系化合物及び/又はニトロソ系化合物である<3>に記載のインク組成物、
<6>インクジェット記録用である<1>〜<5>いずれか1つに記載のインク組成物、
<7>(a1)被記録媒体上に、<1>〜<6>いずれか1つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
<8>前記活性放射線が、発光ピーク波長が350〜420nmの範囲にあり、且つ、被記録媒体表面での最高照度が10〜2,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードにより照射される紫外線である<7>に記載のインクジェット記録方法、
<9><7>又は<8>に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
<1> (A)エチレン性不飽和化合物、(B)ラジカル重合開始剤、(C)着色剤、(D)pH緩衝剤、及び、(E)分散剤を含有することを特徴とするインク組成物、
<2> 前記(A)エチレン性不飽和化合物が、N−ビニルラクタム類を含む<1>に記載のインク組成物、
<3>前記(D)pH緩衝剤がグッド緩衝剤である<1>又は<2>に記載のインク組成物、
<4>(F)重合禁止剤を含有する<1>〜<3>いずれか1つに記載のインク組成物、
<5>前記(F)重合禁止剤がヒンダードアミン系化合物及び/又はニトロソ系化合物である<3>に記載のインク組成物、
<6>インクジェット記録用である<1>〜<5>いずれか1つに記載のインク組成物、
<7>(a1)被記録媒体上に、<1>〜<6>いずれか1つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
<8>前記活性放射線が、発光ピーク波長が350〜420nmの範囲にあり、且つ、被記録媒体表面での最高照度が10〜2,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードにより照射される紫外線である<7>に記載のインクジェット記録方法、
<9><7>又は<8>に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
本発明により、顔料分散安定性、硬化性及び保存安定性に優れたインク組成物、並びに、前記インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び印刷物を提供することができた。
I.インク組成物
本発明のインク組成物は、(A)エチレン性不飽和化合物、(B)ラジカル重合開始剤、(C)着色剤、(D)pH緩衝剤、及び、(E)分散剤を含有することを特徴とし、非水系インク組成物であることが好ましい。また、前記(A)エチレン性不飽和化合物が、N−ビニルラクタム類を含むことが好ましく、さらに(F)重合禁止剤を含有することが好ましい。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のインク組成物は、(A)エチレン性不飽和化合物、(B)ラジカル重合開始剤、(C)着色剤、(D)pH緩衝剤、及び、(E)分散剤を含有することを特徴とし、非水系インク組成物であることが好ましい。また、前記(A)エチレン性不飽和化合物が、N−ビニルラクタム類を含むことが好ましく、さらに(F)重合禁止剤を含有することが好ましい。
以下、本発明について詳細に説明する。
(A)エチレン性不飽和化合物
本発明のインク組成物は(A)エチレン性不飽和化合物を含有する。本発明においては、エチレン性不飽和化合物は放射線硬化性化合物であることが好ましい。
本発明のインク組成物は(A)エチレン性不飽和化合物を含有する。本発明においては、エチレン性不飽和化合物は放射線硬化性化合物であることが好ましい。
本発明でいう「放射線」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させうるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、X線、紫外線(UV)、可視光線、電子線などを包含するものであるが、なかでも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、本発明のインク組成物としては、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物が好ましい。
(1)環状炭化水素基を有するモノマー
本発明においては、エチレン性不飽和化合物として公知のものを用いることができ限定されるものではないが、環状炭化水素基を有するモノマーを好ましく用いることができる。
本発明においては、エチレン性不飽和化合物として公知のものを用いることができ限定されるものではないが、環状炭化水素基を有するモノマーを好ましく用いることができる。
本発明に用いることができる環状炭化水素基を有するモノマーとしては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、シクロデシル(メタ)アクリレート、ジシクロデシル(メタ)アクリレート、トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド(以下「EO」ともい)変性クレゾール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、N−シクロヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−2−フェニル)エチル(メタ)アクリルアミド、N−ジフェニルメチル(メタ)アクリルアミド、5−(メタ)アクリロイルオキシメチル−5−エチル−1,3−ジオキサシクロヘキサン、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートフェニルエステル、(ポリ)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートフェニルエステル、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、エトキシ化フェニル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられ、中でもフェニル基等の芳香族基を有するモノマーが好ましく、フェノキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
本発明のインク組成物は、環状炭化水素基を有するモノマーとして、N−ビニルラクタム類を含有することが好ましい。本発明に用いることができるN−ビニルラクタム類の好ましい例として、式(1)で表される化合物が挙げられる。
式(1)中、nは1〜5の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、nは2〜4の整数であることが好ましく、nが2又は4であることがより好ましく、nが4である、すなわちN−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。N−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への密着性が得られるので好ましい。
また、上記N−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していても良い。
また、上記N−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していても良い。
環状炭化水素基を有するモノマーとしては、複素環基を有するモノマーも好ましく用いることができる。中でも複素環基及び少なくとも1つのエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましく、複素環基を有する(メタ)アクリレートがより好ましく、中でもフラン環、ジ又はテトラヒドロフラン環、ピラン環、ジ又はテトラヒドロピラン環、モルホリン環及びイミド環等がよりなる群から選ばれた複素環を有する(メタ)アクリレートが好ましい。
フラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、フルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジ又はテトラヒドロフラン環を有する(メタ)アクリレートとしてはテトラヒドロフリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ピラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、ピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジ又はテトラヒドロピラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、ジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、モルホリン環を有する(メタ)アクリレートとしては、N−(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられ、イミド環を有するイミドアクリレート(アロニックスTO−1428、東亞合成(株)製)等が挙げられる。
フラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、フルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジ又はテトラヒドロフラン環を有する(メタ)アクリレートとしてはテトラヒドロフリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ピラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、ピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジ又はテトラヒドロピラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、ジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、モルホリン環を有する(メタ)アクリレートとしては、N−(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられ、イミド環を有するイミドアクリレート(アロニックスTO−1428、東亞合成(株)製)等が挙げられる。
環状炭化水素基を有するモノマーは、インク組成物100重量%中に20〜80重量%含まれていることが好ましく、25〜65重量%含まれていることがより好ましい。上記の数値の範囲内であると、硬化性に優れ、また、粘度が適度であるため好ましい。
本発明のインク組成物は、N−ビニルラクタム類をインク組成物100重量%中に0〜40重量%含有することが好ましく、より好ましくは5〜40重量%であり、さらに好ましくは10〜40重量%である。
N−ビニルラクタム類の使用量が上記の数値の範囲内であると、硬化性、硬化膜柔軟性、硬化膜の基材密着性に優れる。また、N−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。N−ビニルラクタム類が40重量%以下の含有率であると、0℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インク組成物の取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。上記N−ビニルラクタム類はインク組成物中に1種のみ含有されていてもよく、複数種含有されていてもよい。
N−ビニルラクタム類の使用量が上記の数値の範囲内であると、硬化性、硬化膜柔軟性、硬化膜の基材密着性に優れる。また、N−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。N−ビニルラクタム類が40重量%以下の含有率であると、0℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インク組成物の取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。上記N−ビニルラクタム類はインク組成物中に1種のみ含有されていてもよく、複数種含有されていてもよい。
(2)非環状多官能モノマー
前記環状炭化水素基を有するモノマー以外に、非環状多官能モノマーを併用することが好ましい。非環状多官能モノマーを含有することで、硬化性に優れ、高い硬化膜強度の画像が得られるインク組成物を提供することができる。
前記環状炭化水素基を有するモノマー以外に、非環状多官能モノマーを併用することが好ましい。非環状多官能モノマーを含有することで、硬化性に優れ、高い硬化膜強度の画像が得られるインク組成物を提供することができる。
非環状多官能モノマーとしては、具体的には、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジアクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド(以下「PO」ともいう)付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、(ポリ)テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、PO変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、EO変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、PO変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、EO変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、PO変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート及びPO変性テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ビスフェノールAジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等が挙げられる。
中でも、アルキレンエーテル基を有する化合物が好ましく、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートが好ましく、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等がより好ましい。
中でも、アルキレンエーテル基を有する化合物が好ましく、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートが好ましく、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等がより好ましい。
非環状多官能モノマーがインク組成物全体に占める割合は、20〜80重量%であることが好ましく、25〜70重量%であることがより好ましく、30〜60重量%であることがさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、硬化性に優れ、高い硬化膜強度の画像が得られるインク組成物が得られるため好ましい。
(3)その他のモノマー
本発明においては、その他のモノマーとして下記のラジカル重合性化合物を含有していてもよい。ラジカル重合性化合物を併用するとさらに硬化性に優れるインク組成物が提供できるため好ましい。
ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号、特開平9−80675号等の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料が知られている。
本発明においては、その他のモノマーとして下記のラジカル重合性化合物を含有していてもよい。ラジカル重合性化合物を併用するとさらに硬化性に優れるインク組成物が提供できるため好ましい。
ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号、特開平9−80675号等の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料が知られている。
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は目的とする特性を向上するために任意の比率で1種を含んでいてもよく、2種以上を含んでいてもよい。
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン(メタ)アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく用いられる。
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン(メタ)アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく用いられる。
具体例としては、非環状の(メタ)アクリレート等が挙げられ、(ポリ)エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートメチルエステル、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートエチルエステル、(ポリ)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレートメチルエステル、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレートエチルエステル、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコール(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ラウリル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−セチル(メタ)アクリレート、n−ステアリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、エポキシ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート等のアクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、ラクトン変性可撓性(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」(1981年、大成社);加藤清視編「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編「UV・EB硬化技術の応用と市場」79頁(1989年、シーエムシー);滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
さらに、エチレン性不飽和化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度の観点から、ジビニルエーテル化合物、トリビニルエーテル化合物が好ましく、特に、ジビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度の観点から、ジビニルエーテル化合物、トリビニルエーテル化合物が好ましく、特に、ジビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明においては、オリゴマーや、ポリマーを併せて使用することができる。ここでオリゴマーとは分子量(分子量分布を有するものに関しては、重量平均分子量)が2,000以上の化合物を意味し、ポリマーとは、分子量(分子量分布を有するものに関しては、重量平均分子量)が10,000以上の化合物を意味する。前記オリゴマー、ポリマーはラジカル重合性基を有していてもよく、有していなくてもよい。前記オリゴマー、ポリマー1分子中に有するラジカル重合性基が4以下(分子量分布を有する化合物に関しては、含まれる分子全体の平均で4以下)であると、柔軟性に優れたインク組成物が得られ好ましい。インクをジェッティングに最適な粘度に調整するという意味でも好適に使用できる。
(B)ラジカル重合開始剤
本発明のインク組成物は、(B)ラジカル重合開始剤を含有する。
本発明で用いることができる重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。本発明に用いることができるラジカル重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、ラジカル重合開始剤と後述するカチオン重合開始剤とを併用してもよい。
本発明のインク組成物に用いることのできるラジカル重合開始剤は、外部エネルギーを吸収してラジカル重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
本発明のインク組成物は、(B)ラジカル重合開始剤を含有する。
本発明で用いることができる重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。本発明に用いることができるラジカル重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、ラジカル重合開始剤と後述するカチオン重合開始剤とを併用してもよい。
本発明のインク組成物に用いることのできるラジカル重合開始剤は、外部エネルギーを吸収してラジカル重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
本発明に用いることができるラジカル重合開始剤としては(a)芳香族ケトン類、(b)アシルホスフィン化合物、(c)芳香族オニウム塩化合物、(d)有機過酸化物、(e)チオ化合物、(f)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(g)ケトオキシムエステル化合物、(h)ボレート化合物、(i)アジニウム化合物、(j)メタロセン化合物、(k)活性エステル化合物、(l)炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び(m)アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記(a)〜(m)の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。本発明におけるラジカル重合開始剤は単独もしくは2種以上の併用によって好適に用いられる。
(a)芳香族ケトン類、(b)アシルホスフィン化合物、及び、(e)チオ化合物の好ましい例としては、「RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY」J. P. FOUASSIER J.F.RABEK(1993)、pp.77〜117記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。より好ましい例としては、特公昭47−6416号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭47−3981号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭47−22326号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭47−23664号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭57−30704号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭60−26483号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭60−26403号公報、特開昭62−81345号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平1−34242号公報、米国特許第4,318,791号、ヨーロッパ特許0284561A1号記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平2−211452号公報記載のp−ジ(ジメチルアミノベンゾイル)ベンゼン、特開昭61−194062号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平2−9597号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平2−9596号公報記載のアシルホスフィン、特公昭63−61950号公報記載のチオキサントン類、特公昭59−42864号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
(c)芳香族オニウム塩化合物としては、周期律表の15、16及び17族の元素、具体的にはN、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、又はIの芳香族オニウム塩が含まれる。例えば、欧州特許104143号明細書、米国特許4837124号明細書、特開平2−150848号公報、特開平2−96514号公報に記載されるヨードニウム塩類、欧州特許370693号、同233567号、同297443号、同297442号、同279210号、及び同422570号の各明細書、米国特許3902144号、同4933377号、同4760013号、同4734444号、及び同2833827号の各明細書に記載されるジアゾニウム塩類(置換基を有してもよいベンゼンジアゾニウム等)、ジアゾニウム塩樹脂類(ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド樹脂等)、N−アルコキシピリジニウム塩類等(例えば、米国特許4,743,528号明細書、特開昭63−138345号、特開昭63−142345号、特開昭63−142346号、及び特公昭46−42363号の各公報等に記載されるもので、具体的には1−メトキシ−4−フェニルピリジニウム テトラフルオロボレート等)、さらには特公昭52−147277号、同52−14278号、及び同52−14279号の各公報記載の化合物が好適に使用される。活性種としてラジカルや酸を生成する。
(d)有機過酸化物としては、分子中に酸素−酸素結合を1個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれるが、その例としては、3,3’,4,4’−テトラ−(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ−(t−アミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ−(t−ヘキシルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ−(t−オクチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ−(クミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ−(p−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、ジ−t−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化エステル系の化合物が好ましい。
(f)ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、特公昭45−37377号公報、特公昭44−86516号公報記載のロフィンダイマー類、例えば2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(o−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(o,p−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(m−メトキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(o,o’−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(o−ニトロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(o−メチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(o−トリフルオロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
(g)ケトオキシムエステル化合物としては、3−ベンゾイロキシイミノブタン−2−オン、3−アセトキシイミノブタン−2−オン、3−プロピオニルオキシイミノブタン−2−オン、2−アセトキシイミノペンタン−3−オン、2−アセトキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ベンゾイロキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、3−p−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−2−オン、2−エトキシカルボニルオキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン等が挙げられる。
(h)ボレート化合物の例としては、米国特許3,567,453号、同4,343,891号、ヨーロッパ特許109,772号、同109,773号の各明細書に記載されている化合物が挙げられる。
(i)アジニウム化合物の例としては、特開昭63−138345号、特開昭63−142345号、特開昭63−142346号、特開昭63−143537号、及び特公昭46−42363号の各公報記載のN−O結合を有する化合物群を挙げることができる。
(j)メタロセン化合物の例としては、特開昭59−152396号、特開昭61−151197号、特開昭63−41484号、特開平2−249号、特開平2−4705号記載のチタノセン化合物ならびに、特開平1−304453号、特開平1−152109号の各公報記載の鉄−アレーン錯体を挙げることができる。
上記チタノセン化合物の具体例としては、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,3,5,6−テトラフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4,6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−2,6−ジフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4−ジフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,3,5,6−テトラフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4−ジフルオロフェニ−1−イル、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(ピリ−1−イル)フェニル)チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジフルオロ−3−(メチルスルホンアミド)フェニル〕チタン、ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジフルオロ−3−(N−ブチルビアロイル−アミノ)フェニル〕チタン等を挙げることができる。
(k)活性エステル化合物の例としては、欧州特許0290750号、同046083号、同156153号、同271851号、及び同0388343号の各明細書、米国特許3901710号、及び同4181531号の各明細書、特開昭60−198538号、及び特開昭53−133022号の各公報に記載されるニトロベンズルエステル化合物、欧州特許0199672号、同84515号、同199672号、同044115号、及び同0101122号の各明細書、米国特許4618564号、同4371605号、及び同4431774号の各明細書、特開昭64−18143号、特開平2−245756号、及び特開平4−365048号の各公報記載のイミノスルホネート化合物、特公昭62−6223号、特公昭63−14340号、及び特開昭59−174831号の各公報に記載される化合物等が挙げられる。
(l)炭素ハロゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、例えば、若林ら著、Bull. Chem. Soc. Japan、42、2924(1969)記載の化合物、英国特許1388492号明細書記載の化合物、特開昭53−133428号公報記載の化合物、独国特許3337024号明細書記載の化合物等を挙げることができる。
また、F. C. Schaefer等によるJ. Org. Chem.、29、1527(1964)記載の化合物、特開昭62−58241号公報記載の化合物、特開平5−281728号公報記載の化合物等を挙げることができる。ドイツ特許第2641100号に記載されているような化合物、ドイツ特許第3333450号に記載されている化合物、ドイツ特許第3021590号に記載の化合物群、あるいはドイツ特許第3021599号に記載の化合物群、等を挙げることができる。
本発明のインク組成物において、ラジカル重合開始剤の総使用量は、エチレン性不飽和化合物の総使用量に対して、好ましくは0.01〜35重量%、より好ましくは0.5〜20重量%、さらに好ましくは1.0〜15重量%の範囲である。上記の数値の範囲内であると、インク組成物を硬化させることができ、かつ、硬化度が均一な硬化膜を得ることができる。
また、本発明のインク組成物に後述する増感色素を用いる場合、ラジカル重合開始剤の総使用量は、増感色素に対して、ラジカル重合開始剤:増感色素の重量比で、好ましくは200:1〜1:200、より好ましくは50:1〜1:50、さらに好ましくは20:1〜1:5の範囲である。
また、本発明のインク組成物に後述する増感色素を用いる場合、ラジカル重合開始剤の総使用量は、増感色素に対して、ラジカル重合開始剤:増感色素の重量比で、好ましくは200:1〜1:200、より好ましくは50:1〜1:50、さらに好ましくは20:1〜1:5の範囲である。
(C)着色剤
本発明のインク組成物は(C)着色剤を含有する。
本発明に用いることができる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用することができる。本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
本発明のインク組成物は(C)着色剤を含有する。
本発明に用いることができる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用することができる。本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
<顔料>
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3,5,19,22,31,38,42,43,48:1,48:2,48:3,48:4,48:5,49:1,53:1,57:1,57:2,58:4,63:1,81,81:1,81:2,81:3,81:4,88,104,108,112,122,123,144,146,149,166,168,169,170,177,178,179,184,185,208,216,226,257、Pigment Violet 3,19,23,29,30,37,50,88、Pigment Orange 13,16,20,36、
青又はシアン顔料としては、Pigment Blue 1,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,17−1,22,27,28,29,36,60等が挙げられ、緑顔料としては、Pigment Green 7,26,36,50等が挙げられ、黄顔料としては、Pigment Yellow 1,3,12,13,14,17,34,35,37,55,74,81,83,93,94,95,97,108,109,110,120,137,138,139,153,154,155,157,166,167,168,180,185,193等が挙げられ、黒顔料としては、Pigment Black 7,28,26等が挙げられ、白色顔料としては、PigmentWhite 6,18,21等が挙げられ、目的に応じて使用できる。
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3,5,19,22,31,38,42,43,48:1,48:2,48:3,48:4,48:5,49:1,53:1,57:1,57:2,58:4,63:1,81,81:1,81:2,81:3,81:4,88,104,108,112,122,123,144,146,149,166,168,169,170,177,178,179,184,185,208,216,226,257、Pigment Violet 3,19,23,29,30,37,50,88、Pigment Orange 13,16,20,36、
青又はシアン顔料としては、Pigment Blue 1,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,17−1,22,27,28,29,36,60等が挙げられ、緑顔料としては、Pigment Green 7,26,36,50等が挙げられ、黄顔料としては、Pigment Yellow 1,3,12,13,14,17,34,35,37,55,74,81,83,93,94,95,97,108,109,110,120,137,138,139,153,154,155,157,166,167,168,180,185,193等が挙げられ、黒顔料としては、Pigment Black 7,28,26等が挙げられ、白色顔料としては、PigmentWhite 6,18,21等が挙げられ、目的に応じて使用できる。
<油溶性染料>
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の重量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の重量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
本発明に使用可能な前記油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料;例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料;等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
本発明に使用可能な前記油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料;例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料;等を挙げることができる。
本発明に適用可能な前記油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料或いはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染料;例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;インジゴ・チオインジゴ染料;等を挙げることができる。
前記の各染料は、クロモフォア(発色性の原子団)の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
以下に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、例えば、C.I.ソルベント・ブラック 3,7,27,29及び34;C.I.ソルベント・イエロー 14,16,19,29,30,56,82,93及び162;C.I.ソルベント・レッド 1,3,8,18,24,27,43,49,51,72,73,109,122,132及び218;C.I.ソルベント・バイオレット 3;C.I.ソルベント・ブルー 2,11,25,35,38,67及び70;C.I.ソルベント・グリーン 3及び7;並びにC.I.ソルベント・オレンジ 2;等が挙げられる。
これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。
本発明においては、油溶性染料は1種単独で用いてもよく、また、数種類を混合して用いてもよい。
これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。
本発明においては、油溶性染料は1種単独で用いてもよく、また、数種類を混合して用いてもよい。
また、着色剤として油溶性染料を使用する際、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、他の水溶性染料、分散染料、顔料等の着色剤を併用することもできる。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9;等が挙げられる。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9;等が挙げられる。
本発明に使用することができる着色剤は、本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インク組成物に添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
着色剤は、本発明のインク組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用するラジカル重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化並びに残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、ラジカル重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化並びに残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、ラジカル重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
これらの着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、1種又は2種以上を適宜選択して用いればよい。
なお、本発明のインク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは0.005〜0.5μm、より好ましくは0.01〜0.45μm、さらに好ましくは0.015〜0.4μmとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
本発明のインク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.01〜30重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.01〜30重量%であることが好ましい。
(D)pH緩衝剤
本発明のインク組成物は(D)pH緩衝剤を含む。
インク組成物の保存中に、インク組成物に含まれる顔料の分散性が低下し、インク組成物が増粘する機構は明確ではない。顔料の分散性が低下する要因の一つとして、顔料への分散剤の吸着量不足が考えられる。インク組成物が酸性側又は塩基性側に振れることより、インク組成物に含まれる分散剤同士が凝集を起こしたり、重合性化合物等の成分が顔料へ吸着し、分散剤の顔料への吸着を妨げることにより、分散剤の吸着量が減る。分散剤の吸着量が減ると、顔料が凝集してインク組成物を増粘させると考えられる。
本発明のインク組成物はpH緩衝剤を含むことにより、保存中のインク組成物中が酸性側又は塩基性側に振れないため、顔料の分散性の低下やインク組成物の増粘を抑制することができる。
本発明のインク組成物は(D)pH緩衝剤を含む。
インク組成物の保存中に、インク組成物に含まれる顔料の分散性が低下し、インク組成物が増粘する機構は明確ではない。顔料の分散性が低下する要因の一つとして、顔料への分散剤の吸着量不足が考えられる。インク組成物が酸性側又は塩基性側に振れることより、インク組成物に含まれる分散剤同士が凝集を起こしたり、重合性化合物等の成分が顔料へ吸着し、分散剤の顔料への吸着を妨げることにより、分散剤の吸着量が減る。分散剤の吸着量が減ると、顔料が凝集してインク組成物を増粘させると考えられる。
本発明のインク組成物はpH緩衝剤を含むことにより、保存中のインク組成物中が酸性側又は塩基性側に振れないため、顔料の分散性の低下やインク組成物の増粘を抑制することができる。
本発明に用いることができるpH緩衝剤は緩衝作用を有するものであればよく、公知のものを用いることができ、限定されるものではないが、例えば生化学用のpH緩衝剤を好ましく用いることができる。
生化学用pH緩衝剤としては具体的には、グッド緩衝剤(Good’s buffer)、ホウ酸及び/又はその塩、カコジル酸及び/又はその塩、ベロナール酢酸及び/又はその塩、コリジン及び/又はその塩、塩酸及び/又はその塩、酢酸及び/又はその塩、グルタル酸及び/又はその塩、リンゴ酸及び/又はその塩、クエン酸及び/又はその塩、コハク酸及び/又はその塩、リン酸及び/又はその塩、Kellenberger緩衝液、PBS緩衝液、トリス塩酸緩衝液並びにクエン酸リチウム緩衝液等が挙げられる。中でも本発明においてはグッド緩衝剤を好ましく用いることができる。
グッド緩衝剤とは、N.E.Goodらが開発した十数種類の両性イオン緩衝剤であり、その多くは両性電解質のアミノ酸、特にN−置換タウリン類あるいはN−置換グリシン類及び脂肪族アミン等を含む。
グッド緩衝剤としては、具体的には、MES、Bis−Tris、ADA、PIPES、ACES、MOPSO、BES、MOPS、TES、HEPES、DIPSO、TAPSO、POPSO、HEPPSO、EPPS、Tricine、Bicine、TAPS、CHES、CAPSO及びCAPS等が挙げられる。
表1にこれらのグッド緩衝液の20℃におけるpKaを示す。
グッド緩衝剤としては、具体的には、MES、Bis−Tris、ADA、PIPES、ACES、MOPSO、BES、MOPS、TES、HEPES、DIPSO、TAPSO、POPSO、HEPPSO、EPPS、Tricine、Bicine、TAPS、CHES、CAPSO及びCAPS等が挙げられる。
表1にこれらのグッド緩衝液の20℃におけるpKaを示す。
通常、十分な緩衝作用を期待できるのはpKa±1の範囲のpHであることが多い。以下、表1に示したpKaを最適pHとする。
本発明においては、グッド緩衝剤は最適pHが6.0〜8.0のものが好ましく、MES、Bis−Tris、ADA、PIPES、ACE、MOPSO、BES、MOPS、TES、HEPES、DIPSO、TAPSO、POPSO、HEPPSO及びEPPS等が挙げられ、より好ましくは最適pHが6.5〜7.5であるADA、PIPES、ACES、MOPSO、BES、MOPS、TES、HEPES及びDIPSO等が挙げられ、さらに好ましくは最適pHが6.5〜7.0であるADA、PIPES、ACES及びMOPSOである。上記のpHの範囲内であると分散安定性の効果に優れる。本発明においては、上記のpH緩衝剤のいずれか1つ又は2つ以上を併用することができる。
本発明においては、グッド緩衝剤は最適pHが6.0〜8.0のものが好ましく、MES、Bis−Tris、ADA、PIPES、ACE、MOPSO、BES、MOPS、TES、HEPES、DIPSO、TAPSO、POPSO、HEPPSO及びEPPS等が挙げられ、より好ましくは最適pHが6.5〜7.5であるADA、PIPES、ACES、MOPSO、BES、MOPS、TES、HEPES及びDIPSO等が挙げられ、さらに好ましくは最適pHが6.5〜7.0であるADA、PIPES、ACES及びMOPSOである。上記のpHの範囲内であると分散安定性の効果に優れる。本発明においては、上記のpH緩衝剤のいずれか1つ又は2つ以上を併用することができる。
pH緩衝剤は、インク組成物100重量%中に0.01〜2.0重量%含まれることが好ましく、0.05〜1.0重量%含まれることがより好ましく、0.10〜0.50重量%含まれることがさらに好ましい。
上記の数値の範囲内であるとインク組成物保存中における顔料の分散安定性に優れ、インク組成物の増粘を抑制できる。
上記の数値の範囲内であるとインク組成物保存中における顔料の分散安定性に優れ、インク組成物の増粘を抑制できる。
(E)分散剤
本発明のインク組成物は(E)分散剤を含有する。本発明においては、着色剤の分散を容易にするために分散剤を添加することが好ましい。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることが好ましい。
高分子分散剤としては、DisperBYK−101、DisperBYK−102、DisperBYK−103、DisperBYK−106、DisperBYK−111、DisperBYK−161、DisperBYK−162、DisperBYK−163、DisperBYK−164、DisperBYK−166、DisperBYK−167、DisperBYK−168、DisperBYK−170、DisperBYK−171、DisperBYK−174、DisperBYK−182(以上BYKケミー社製)、EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580(以上エフカアディティブ社製)、ディスパースエイド6、ディスパースエイド8、ディスパースエイド15、ディスパースエイド9100(サンノプコ製)等の高分子分散剤;ソルスパース(Solsperse)3000,5000,9000,12000,13240,13940,17000,24000,26000,28000,32000,36000,39000,41000,71000などの各種ソルスパース分散剤、(アビシア社製);アデカプルロニックL31,F38,L42,L44,L61,L64,F68,L72,P95,F77,P84,F87、P94,L101,P103,F108、L121、P−123(旭電化(株)製)及びイソネットS−20(三洋化成(株)製)楠本化成社製「ディスパロン KS−860,873SN,874(高分子分散剤)、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル型)」が挙げられる。
また、フタロシアニン誘導体(商品名:EFKA−745(エフカ社製))、ソルスパース5000,12000、ソルスパース22000(アビシア社製)等の顔料誘導体もあわせて使用することができる。
本発明のインク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.01〜5重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物は(E)分散剤を含有する。本発明においては、着色剤の分散を容易にするために分散剤を添加することが好ましい。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることが好ましい。
高分子分散剤としては、DisperBYK−101、DisperBYK−102、DisperBYK−103、DisperBYK−106、DisperBYK−111、DisperBYK−161、DisperBYK−162、DisperBYK−163、DisperBYK−164、DisperBYK−166、DisperBYK−167、DisperBYK−168、DisperBYK−170、DisperBYK−171、DisperBYK−174、DisperBYK−182(以上BYKケミー社製)、EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580(以上エフカアディティブ社製)、ディスパースエイド6、ディスパースエイド8、ディスパースエイド15、ディスパースエイド9100(サンノプコ製)等の高分子分散剤;ソルスパース(Solsperse)3000,5000,9000,12000,13240,13940,17000,24000,26000,28000,32000,36000,39000,41000,71000などの各種ソルスパース分散剤、(アビシア社製);アデカプルロニックL31,F38,L42,L44,L61,L64,F68,L72,P95,F77,P84,F87、P94,L101,P103,F108、L121、P−123(旭電化(株)製)及びイソネットS−20(三洋化成(株)製)楠本化成社製「ディスパロン KS−860,873SN,874(高分子分散剤)、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル型)」が挙げられる。
また、フタロシアニン誘導体(商品名:EFKA−745(エフカ社製))、ソルスパース5000,12000、ソルスパース22000(アビシア社製)等の顔料誘導体もあわせて使用することができる。
本発明のインク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.01〜5重量%であることが好ましい。
(F)重合禁止剤
1.重合禁止剤の種類
本発明のインク組成物は、保存時の所望されないラジカル重合を抑制するために(F)重合禁止剤を含有することが好ましい。
前記(F)重合禁止剤はヒンダードアミン系重合禁止剤及びニトロソ系重合禁止剤よりなる群から選択された1つ又は2つ以上の重合禁止剤であることが好ましい。以下、本発明に用いることができるヒンダードアミン系重合禁止剤及びニトロソ系重合禁止剤について詳述する。
1.重合禁止剤の種類
本発明のインク組成物は、保存時の所望されないラジカル重合を抑制するために(F)重合禁止剤を含有することが好ましい。
前記(F)重合禁止剤はヒンダードアミン系重合禁止剤及びニトロソ系重合禁止剤よりなる群から選択された1つ又は2つ以上の重合禁止剤であることが好ましい。以下、本発明に用いることができるヒンダードアミン系重合禁止剤及びニトロソ系重合禁止剤について詳述する。
(1)ヒンダードアミン系重合禁止剤
重合禁止剤としてヒンダードアミン系重合禁止剤を好ましく用いることができる。
ヒンダードアミン系重合禁止剤はヒンダードアミン(Hindered Amine)構造(塩基性窒素原子に対し、立体障害となっている構造)を有する部位をその分子内に持つアミン化合物であればよく限定されるものではないが、公知のヒンダードアミン系重合禁止剤を用いることができる。本発明においては脂肪族ヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましく、中でも式(2)で表される化合物をより好ましく用いることができる。
重合禁止剤としてヒンダードアミン系重合禁止剤を好ましく用いることができる。
ヒンダードアミン系重合禁止剤はヒンダードアミン(Hindered Amine)構造(塩基性窒素原子に対し、立体障害となっている構造)を有する部位をその分子内に持つアミン化合物であればよく限定されるものではないが、公知のヒンダードアミン系重合禁止剤を用いることができる。本発明においては脂肪族ヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましく、中でも式(2)で表される化合物をより好ましく用いることができる。
式(2)において、R1で表される基は、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又は、炭素数3〜8のシクロアルキル基を表す。
R2は、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基、3〜8員環の複素環基、ヒドロキシ基、−O−CO−R3基、−N(R4)(R5)基、又は、=N(R4)を表す。
前記R3は、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアラルキル基、又は、炭素数6〜12のアリール基を表す。
R4及びR5は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、3〜8員環の複素環基、炭素数2〜8のアシル基、アシルオキシ基、又は、アミド基を表す。
Q1は水素原子又はオキソ基を表す。
前記炭素数1〜10のアルキル基としては、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基及びデシル基が挙げられる。
前記炭素数3〜8のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基及びノルボルニル基が挙げられる。
前記炭素数7〜12のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基及びナフチルメチル基が挙げられる。
前記3〜8員環の複素環基としては、ジオキソラニル基が挙げられる。
前記炭素数6〜15のアリール基としては、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ナフチル基及びアントリル基等が挙げられる。
前記炭素数2〜8のアシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基及びベンゾイル基等が挙げられる。
前記アシルオキシ基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基のような−CO−O−R6で表される基である。なお、R6は上記R3と同義である。
前記アミド基としては、N−メチルアミド基、N−エチルアミド基、N−フェニルアミド基、N−トリルアミド基のような−CO−NH−R7で表される基である。なお、R7は上記R3と同義である。
R2は、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基、3〜8員環の複素環基、ヒドロキシ基、−O−CO−R3基、−N(R4)(R5)基、又は、=N(R4)を表す。
前記R3は、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアラルキル基、又は、炭素数6〜12のアリール基を表す。
R4及びR5は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、3〜8員環の複素環基、炭素数2〜8のアシル基、アシルオキシ基、又は、アミド基を表す。
Q1は水素原子又はオキソ基を表す。
前記炭素数1〜10のアルキル基としては、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基及びデシル基が挙げられる。
前記炭素数3〜8のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基及びノルボルニル基が挙げられる。
前記炭素数7〜12のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基及びナフチルメチル基が挙げられる。
前記3〜8員環の複素環基としては、ジオキソラニル基が挙げられる。
前記炭素数6〜15のアリール基としては、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ナフチル基及びアントリル基等が挙げられる。
前記炭素数2〜8のアシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基及びベンゾイル基等が挙げられる。
前記アシルオキシ基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基のような−CO−O−R6で表される基である。なお、R6は上記R3と同義である。
前記アミド基としては、N−メチルアミド基、N−エチルアミド基、N−フェニルアミド基、N−トリルアミド基のような−CO−NH−R7で表される基である。なお、R7は上記R3と同義である。
また、式(2)で表される化合物は、R2において、直接又は連結基を介して、少なくとも1つの他の式(2)で表される化合物と互いに結合してもよい。前記連結基としては、水素原子を2個以上除いたトリアジン及びジオキシラン等の複素環基、水素原子を2個以上除いた直鎖又は分岐を有する炭素数1〜10の炭化水素基並びにこれらを組み合わせた連結基が挙げられる。
上記した各基及び連結基は導入可能な炭素原子に置換基を有してもよい。
導入可能な置換基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など)、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基など)、前記アリール基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ基、シアノ基、アシル基(例えば、アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基など)、ニトロ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基(アルキル部分は上記アルキル基と同義)、アリールアミノ基(アリール部分は前記アリール基と同義)、−S−R8基、−CO−O−R8基を表し、R8は、前記直鎖、分岐又は環状のアルキル基あるいは前記アリール基を表す。
導入可能な置換基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など)、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基など)、前記アリール基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ基、シアノ基、アシル基(例えば、アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基など)、ニトロ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基(アルキル部分は上記アルキル基と同義)、アリールアミノ基(アリール部分は前記アリール基と同義)、−S−R8基、−CO−O−R8基を表し、R8は、前記直鎖、分岐又は環状のアルキル基あるいは前記アリール基を表す。
本発明に好ましく用いることができるヒンダードアミン系重合禁止剤の具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。なお、本発明では化学式において炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
E−17の具体例としてはCHIMASSORB 944LD(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)が挙げられる。F−20の具体例としてはMARK LA 68((株)アデカ製)、F−21の具体例としてはMARK LA 63((株)アデカ製)が挙げられる。
本発明においては、ヒンダードアミン系重合禁止剤としてF−12〜F−15を好ましく用いことができ、具体的にはTINUVIN 765、TINUVIN 770 DF(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)等が挙げられる。
本発明においては、ヒンダードアミン系重合禁止剤としてF−12〜F−15を好ましく用いことができ、具体的にはTINUVIN 765、TINUVIN 770 DF(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)等が挙げられる。
(2)ニトロソ系重合禁止剤
本発明において、重合禁止剤としてニトロソ系重合禁止剤を好ましく用いることができる。本発明においては式(3)又は式(4)で表される化合物を好ましく用いることができる。
本発明において、重合禁止剤としてニトロソ系重合禁止剤を好ましく用いることができる。本発明においては式(3)又は式(4)で表される化合物を好ましく用いることができる。
式(3)及び式(4)において、R9は水素原子又はハロゲン原子、シアノ基、水酸基、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、カルボニル基、チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ基、又はアミノ基から選択される置換基を有していてもよい基、あるいは、これらを組合わせた基を表し、eは0〜5の整数を表し、0〜3が好ましく、0又は1が最も好ましい。
R10は水素原子、1価の酸素原子(−O-)、又は、炭素数1〜3のアルキル基を表す。
R10は水素原子、1価の酸素原子(−O-)、又は、炭素数1〜3のアルキル基を表す。
本発明に好ましく用いることができるニトロソ系重合禁止剤の具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。なお、本発明では化学式において炭化水素鎖を炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
本発明においては、F−24のニトロソ系重合禁止剤を好ましく用いることができる。具体的には、FIRSTCURE ST−1(Chem First社製)等が挙げられる。
(3)重合禁止剤の使用量
本発明において、インク組成物全量に対する前記(F)重合禁止剤の含有量が0.01〜1.5重量%であることが好ましく、0.1〜1.0重量%であることがより好ましく、0.2〜0.0.8重量%であることがさらに好ましい。
上記の数値の範囲内であると、インク組成物の調製時、保管時の重合を抑制でき、インクジェットノズルの詰まりを防止できるため好ましい。
本発明において、インク組成物全量に対する前記(F)重合禁止剤の含有量が0.01〜1.5重量%であることが好ましく、0.1〜1.0重量%であることがより好ましく、0.2〜0.0.8重量%であることがさらに好ましい。
上記の数値の範囲内であると、インク組成物の調製時、保管時の重合を抑制でき、インクジェットノズルの詰まりを防止できるため好ましい。
(G)界面活性剤
本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加することが好ましい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、前記界面活性剤として有機フルオロ化合物やポリシロキサン化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。前記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、SILWET L−7604、SILWET L−7607N、SILWET FZ−2104、SILWET FZ−2161(日本ユニカー株式会社製)、BYK−306、BYK−307、BYK−331、BYK−333、BYK−347、BYK−348等(ビックケミー・ジャパン株式会社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−6191、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(信越化学工業(株)製)が挙げられる。
本発明のインク組成物中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、一般的には、インク組成物全体の重量に対し、0.0001〜1重量%であることが好ましい。また、これらの海面活性剤は単独で含有しても、2種類以上のポリシロキサン化合物を併用して含有してもよい。
本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加することが好ましい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、前記界面活性剤として有機フルオロ化合物やポリシロキサン化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。前記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、SILWET L−7604、SILWET L−7607N、SILWET FZ−2104、SILWET FZ−2161(日本ユニカー株式会社製)、BYK−306、BYK−307、BYK−331、BYK−333、BYK−347、BYK−348等(ビックケミー・ジャパン株式会社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−6191、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(信越化学工業(株)製)が挙げられる。
本発明のインク組成物中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、一般的には、インク組成物全体の重量に対し、0.0001〜1重量%であることが好ましい。また、これらの海面活性剤は単独で含有しても、2種類以上のポリシロキサン化合物を併用して含有してもよい。
(H)その他の成分
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。
その他の成分としては、例えば、増感色素、共増感剤、他の重合性化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。
その他の成分としては、例えば、増感色素、共増感剤、他の重合性化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
<増感色素>
本発明のインク組成物には、特にインクジェット記録用に用いる場合、特定の活性放射線を吸収して上記重合開始剤の分解を促進させるために増感色素を添加してもよい。増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用が生じる。これにより重合開始剤は化学変化を起こして分解し、ラジカル、酸或いは塩基を生成する。
好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)。
本発明に用いることができる増感剤の好ましい具体例としては、特開2007−231233号公報に記載された(E−1)〜(E−20)等の増感剤が挙げられる。
本発明のインク組成物には、特にインクジェット記録用に用いる場合、特定の活性放射線を吸収して上記重合開始剤の分解を促進させるために増感色素を添加してもよい。増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用が生じる。これにより重合開始剤は化学変化を起こして分解し、ラジカル、酸或いは塩基を生成する。
好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)。
本発明に用いることができる増感剤の好ましい具体例としては、特開2007−231233号公報に記載された(E−1)〜(E−20)等の増感剤が挙げられる。
本発明のインク組成物中における増感剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、一般的には、インク組成物全体の重量に対し、0.05〜4重量%であることが好ましい。
<共増感剤>
本発明のインク組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感色素の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
本発明のインク組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感色素の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
共増感剤の別の例としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭53−702号公報、特公昭55−500806号公報、特開平5−142772号公報記載のチオール化合物、特開昭56−75643号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプト−4(3H)−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
また別の例としては、アミノ酸化合物(例、N−フェニルグリシン等)、特公昭48−42965号公報記載の有機金属化合物(例、トリブチル錫アセテート等)、特公昭55−34414号公報記載の水素供与体、特開平6−308727号公報記載のイオウ化合物(例、トリチアン等)、特開平6−250387号公報記載のリン化合物(ジエチルホスファイト等)、特開平8−54735号公報記載のSi−H、Ge−H化合物等が挙げられる。
本発明のインク組成物中における共増感剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.05〜4重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物中における共増感剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.05〜4重量%であることが好ましい。
<その他の重合性化合物>
本発明のインク組成物には、必要に応じその他の重合性化合物として、カチオン重合性化合物を併用することもできる。カチオン重合性化合物を併用する場合には、重合開始剤としてカチオン重合開始剤も併用することが好ましい。
本発明に用いることができるカチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892号、同2001−40068号、同2001−55507号、同2001−310938号、同2001−310937号、同2001−220526号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
本発明のインク組成物には、必要に応じその他の重合性化合物として、カチオン重合性化合物を併用することもできる。カチオン重合性化合物を併用する場合には、重合開始剤としてカチオン重合開始剤も併用することが好ましい。
本発明に用いることができるカチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892号、同2001−40068号、同2001−55507号、同2001−310938号、同2001−310937号、同2001−220526号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
また、カチオン重合性化合物としては、例えば、カチオン重合系の光硬化性樹脂に適用される重合性化合物が知られており、最近では400nm以上の可視光波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂に適用される重合性化合物として、例えば、特開平6−43633号、特開平8−324137号の各公報等に公開されている。これらも本発明のインク組成物に適用することができる。
(カチオン重合開始剤)
本発明のインク組成物には、必要に応じ、カチオン重合開始剤を用いることもできる。
本発明に用いることができるカチオン重合開始剤としては、第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C6F5)4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -塩を挙げることができる。第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
本発明に用いることができるカチオン重合開始剤の好ましい具体例としては、特開2007−224149号公報に記載された(b−1)〜(b−96)等の化合物が挙げられる。
本発明のインク組成物には、必要に応じ、カチオン重合開始剤を用いることもできる。
本発明に用いることができるカチオン重合開始剤としては、第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C6F5)4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -塩を挙げることができる。第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
本発明に用いることができるカチオン重合開始剤の好ましい具体例としては、特開2007−224149号公報に記載された(b−1)〜(b−96)等の化合物が挙げられる。
<紫外線吸収剤>
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.5〜15重量%であることが好ましい。
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.5〜15重量%であることが好ましい。
<酸化防止剤>
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第223739号公報、同309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第223739号公報、同309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
<褪色防止剤>
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
<導電性塩類>
本発明のインク組成物には、吐出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
本発明のインク組成物には、吐出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
<溶剤>
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
本発明のインク組成物に用いることができる溶剤としては、重合性粒子の内部構造に樹脂を用いている場合、その樹脂の溶解度パラメータの値(SP値)と用いる溶剤の溶解度パラメータの値との差が、2以上であることが好ましく、3以上であることがより好ましい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
本発明のインク組成物に用いることができる溶剤としては、重合性粒子の内部構造に樹脂を用いている場合、その樹脂の溶解度パラメータの値(SP値)と用いる溶剤の溶解度パラメータの値との差が、2以上であることが好ましく、3以上であることがより好ましい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
<高分子化合物>
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。さらに、高分子化合物の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。さらに、高分子化合物の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
<塩基性化合物>
塩基性化合物は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から添加することが好ましい。本発明に用いることができる塩基性化合物としては、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、無機塩等の塩基性無機化合物や、アミン類等の塩基性有機化合物を好ましく用いることができる。
塩基性化合物は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から添加することが好ましい。本発明に用いることができる塩基性化合物としては、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、無機塩等の塩基性無機化合物や、アミン類等の塩基性有機化合物を好ましく用いることができる。
この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやPET等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
〔インク物性〕
本発明においては、吐出性を考慮し、25℃における粘度が30mPa・s以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは5〜25mPa・s、さらに好ましくは、10〜20mPa・sである。また吐出温度(好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃)における粘度が、3〜15mPa・sであることが好ましく、より好ましくは3〜13mPa・sである。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
本発明においては、吐出性を考慮し、25℃における粘度が30mPa・s以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは5〜25mPa・s、さらに好ましくは、10〜20mPa・sである。また吐出温度(好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃)における粘度が、3〜15mPa・sであることが好ましく、より好ましくは3〜13mPa・sである。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
本発明のインク組成物の25℃における表面張力は、20〜35mN/mであることが好ましい。より好ましくは23〜33mN/mである。ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、20mN/m以上が好ましく、濡れ性の点はで35mN/m以下が好ましい。
II.インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用として使用される。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用として使用される。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、(a1)被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法は、上記(a1)及び(b1)工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
本発明のインクジェット記録方法は、上記(a1)及び(b1)工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
本発明のインクジェット記録方法における(a1)工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置が用いることができる。
〔インクジェット記録装置〕
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の(a1)工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、さらに好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の(a1)工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、さらに好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
上述したように、本発明のインク組成物のように放射線硬化型インクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは3〜15mPa・s、より好ましくは3〜13mPa・sに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、25℃におけるインク粘度が50mPa・s以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、さらに好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、さらに好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
〔被記録媒体〕
本発明のインク組成物を適用しうる被記録媒体としては、特に制限はなく、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料あるいは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルム等を挙げることができる。その他、被記録媒体材料として使用しうるプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが挙げられる。また、金属類や、ガラス類も被記録媒体として使用可能である。
本発明のインク組成物は、硬化時の熱収縮が少なく、基材(被記録媒体)との密着性に優れるため、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいフィルム、例えば、熱でシュリンク可能な、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムなどにおいても、高精細な画像を形成しうるという利点を有する。
本発明においては、ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙を好ましく用いることができる。
本発明のインク組成物を適用しうる被記録媒体としては、特に制限はなく、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料あるいは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルム等を挙げることができる。その他、被記録媒体材料として使用しうるプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが挙げられる。また、金属類や、ガラス類も被記録媒体として使用可能である。
本発明のインク組成物は、硬化時の熱収縮が少なく、基材(被記録媒体)との密着性に優れるため、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいフィルム、例えば、熱でシュリンク可能な、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムなどにおいても、高精細な画像を形成しうるという利点を有する。
本発明においては、ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙を好ましく用いることができる。
次に、(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、酸、塩基などの開始種を発生し、その開始種の機能にラジカル重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、酸、塩基などの開始種を発生し、その開始種の機能にラジカル重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、X線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性放射線のピーク波長は、増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、200〜600nmであることが好ましく、300〜450nmであることがより好ましく、350〜420nmであることがさらに好ましい。
また、本発明のインク組成物の、重合開始系は、低出力の活性放射線であっても十分な感度を有するものである。従って、露光面照度が、好ましくは10〜4,000mW/cm2、より好ましくは20〜2,500mW/cm2で硬化させることが適当である。
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、LED(UV−LED),LD(UV−LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、UV−LEDであり、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、特に好ましくは50〜800mW/cm2である。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、UV−LEDであり、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、特に好ましくは50〜800mW/cm2である。
本発明のインク組成物は、このような活性放射線に、好ましくは0.01〜120秒、より好ましくは0.1〜90秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜0.5秒、より好ましくは0.01〜0.3秒、さらに好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。WO99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜0.5秒、より好ましくは0.01〜0.3秒、さらに好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。WO99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。
本発明で使用した素材は下記に示す通りである。
(A)エチレン性不飽和化合物
・N−ビニルカプロラクタム(NVC、Aldrich社製)
・SR508(ジプロピレングリコールジアクリレート、SARTOMER社製)
・NKエステルAMP−10G(PEA、フェノキシエチルアクリレート、新中村化学工業(株)製)
・Rapi−Cure DVE−3(トリエチレングリコールジビニルエーテル、ISP
Europe社製)
(A)エチレン性不飽和化合物
・N−ビニルカプロラクタム(NVC、Aldrich社製)
・SR508(ジプロピレングリコールジアクリレート、SARTOMER社製)
・NKエステルAMP−10G(PEA、フェノキシエチルアクリレート、新中村化学工業(株)製)
・Rapi−Cure DVE−3(トリエチレングリコールジビニルエーテル、ISP
Europe社製)
(B)ラジカル重合開始剤
・Lucirin TPO(光開始剤、BASF社製)
・IRGACURE 184(光開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(以下、「CSC社」)製)
・Lucirin TPO(光開始剤、BASF社製)
・IRGACURE 184(光開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(以下、「CSC社」)製)
(C)着色剤
・IRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、CSC社製)
・CINQUASIA Magenta RT−335−D(マゼンタ顔料、CSC社製)
・Novoperm Yellow H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)
・SPECIAL BLACK 250(ブラック顔料、CSC社製)
・IRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、CSC社製)
・CINQUASIA Magenta RT−335−D(マゼンタ顔料、CSC社製)
・Novoperm Yellow H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)
・SPECIAL BLACK 250(ブラック顔料、CSC社製)
(D)pH緩衝剤
・MES(グッド緩衝剤)
・PIPES(グッド緩衝剤)
・ACES(グッド緩衝剤)
・MOPSO(グッド緩衝剤)
・HEPES(グッド緩衝剤)
・MES(グッド緩衝剤)
・PIPES(グッド緩衝剤)
・ACES(グッド緩衝剤)
・MOPSO(グッド緩衝剤)
・HEPES(グッド緩衝剤)
(E)分散剤
・Solsperse 32000(分散剤、Noveon社製)
・Solsperse 32000(分散剤、Noveon社製)
(F)重合禁止剤
・FIRSTCURE ST−1(ニトロソ系重合禁止剤10wt%溶液、Chem First社製)
・TINUVIN 770 DF(アミン系化合物、CSC社製)
・FIRSTCURE ST−1(ニトロソ系重合禁止剤10wt%溶液、Chem First社製)
・TINUVIN 770 DF(アミン系化合物、CSC社製)
(G)界面活性剤
・BYK−307(界面活性剤、BYK Chemie社製)
・BYK−307(界面活性剤、BYK Chemie社製)
(シアンミルベースAの調製)
IRGALITE BLUE GLVOを300部と、Rapi−Cure DVE−3を500部と、Solsperse32000を200部とを撹拌混合し、顔料インクを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
IRGALITE BLUE GLVOを300部と、Rapi−Cure DVE−3を500部と、Solsperse32000を200部とを撹拌混合し、顔料インクを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
(マゼンタミルベースBの調製)
CINQUASIA Magenta RT−335−Dを300部と、Rapi−Cure DVE−3を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、顔料インクを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
CINQUASIA Magenta RT−335−Dを300部と、Rapi−Cure DVE−3を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、顔料インクを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
(イエローミルベースCの調製)
Novoperm Yellow H2Gを300部と、Rapi−Cure DVE−3を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、顔料インクを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
Novoperm Yellow H2Gを300部と、Rapi−Cure DVE−3を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、顔料インクを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
(ブラックミルベースDの調製)
SPECIAL BLACK 250を300部と、Rapi−Cure DVE−3を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、顔料インクを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで7時間分散を行った。
SPECIAL BLACK 250を300部と、Rapi−Cure DVE−3を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、顔料インクを得た。なお、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで7時間分散を行った。
〔実施例1〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 7.0部
・NKエステルAMP−10G 25.8部
・SR508 54.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 7.0部
・NKエステルAMP−10G 25.8部
・SR508 54.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
(粘度測定方法)
本実施例における粘度測定は、E型粘度計(東機産業(株)製 VISCOMETER TV−22)でセル温を25℃に設定し粘度測定を行った。
粘度は14mPa・sであった。
本実施例における粘度測定は、E型粘度計(東機産業(株)製 VISCOMETER TV−22)でセル温を25℃に設定し粘度測定を行った。
粘度は14mPa・sであった。
(平均粒子径測定方法)
濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(大塚電子(株)製)を用いて実施例1のインク組成物に含まれる顔料のヒストグラム平均粒子径(D50)を測定した。希釈溶媒としてTPM(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル)を用いた。
濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(大塚電子(株)製)を用いて実施例1のインク組成物に含まれる顔料のヒストグラム平均粒子径(D50)を測定した。希釈溶媒としてTPM(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル)を用いた。
(硬化感度の測定)
紫外線照射後の画像面において、粘着感の無くなる露光エネルギー量(mJ/cm2)を硬化感度と定義した。数値が小さいものほど高感度であることを表す。具体的な測定方法は以下の通りである。
紫外線照射後の画像面において、粘着感の無くなる露光エネルギー量(mJ/cm2)を硬化感度と定義した。数値が小さいものほど高感度であることを表す。具体的な測定方法は以下の通りである。
《インクジェット画像記録方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録実験装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に30℃±2℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜30plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で射出できるよう駆動した。着弾後はUV光を露光面照度1,630mW/cm2、に集光し、被記録媒体上にインク着弾した0.1秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。紫外線ランプには、HAN250NL ハイキュア水銀ランプ((株)ジーエス・ユアサコーポレーション製)を使用した。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。被記録媒体として、エステルフィルムE5000(膜厚125μm、東洋紡績(株))を用いた。
ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録実験装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に30℃±2℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜30plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で射出できるよう駆動した。着弾後はUV光を露光面照度1,630mW/cm2、に集光し、被記録媒体上にインク着弾した0.1秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。紫外線ランプには、HAN250NL ハイキュア水銀ランプ((株)ジーエス・ユアサコーポレーション製)を使用した。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。被記録媒体として、エステルフィルムE5000(膜厚125μm、東洋紡績(株))を用いた。
上記インクジェット記録方法に従い、平均膜厚が12μmのベタ画像の描画を行い、紫外線照射後の画像面において、触診により、画像のべとつきの程度を評価した。
また、硬化感度は以下の基準で評価した。
3: 画像にべとつきなし。
2: 画像がややべとついている。
1: 未硬化のインクが手に転写するほど固まっていない。
3の評価結果が得られた露光エネルギー量(mJ/cm2)を表2に示した。
また、硬化感度は以下の基準で評価した。
3: 画像にべとつきなし。
2: 画像がややべとついている。
1: 未硬化のインクが手に転写するほど固まっていない。
3の評価結果が得られた露光エネルギー量(mJ/cm2)を表2に示した。
(熱安定性評価)
45℃で1ヶ月、密栓したガラス瓶に保存したインクの粘度、平均粒子径及び硬化感度を測定した。結果を表2に示した。
45℃で1ヶ月、密栓したガラス瓶に保存したインクの粘度、平均粒子径及び硬化感度を測定した。結果を表2に示した。
実施例2〜10及び比較例1〜3のインク組成物に含まれる成分を以下に示す。これらのインク組成物に対しても実施例1と同様にして、調製した直後におけるインク組成物の粘度、顔料の平均粒子径及びインク組成物の硬化感度を測定し、熱安定性評価を行った。実施例2〜10及び比較例1〜3の結果を表2に示した。
〔実施例2〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、マゼンタ色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は15mPa・sであった。
(マゼンタ色インク組成物)
・マゼンタミルベースB 9.0部
・NKエステルAMP−10G 23.8部
・SR508 54.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、マゼンタ色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は15mPa・sであった。
(マゼンタ色インク組成物)
・マゼンタミルベースB 9.0部
・NKエステルAMP−10G 23.8部
・SR508 54.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔実施例3〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、イエロー色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は15mPa・sであった。
(イエロー色インク組成物)
・イエローミルベースC 8.0部
・NKエステルAMP−10G 24.8部
・SR508 54.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 9.0部
・IRGACURE 184 3.5部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、イエロー色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は15mPa・sであった。
(イエロー色インク組成物)
・イエローミルベースC 8.0部
・NKエステルAMP−10G 24.8部
・SR508 54.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 9.0部
・IRGACURE 184 3.5部
・BYK−307 0.05部
〔実施例4〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ブラック色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は14mPa・sであった。
(ブラック色インク組成物)
・ブラックミルベースD 9.0部
・NKエステルAMP−10G 24.8部
・SR508 53.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 9.0部
・IRGACURE 184 3.5部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ブラック色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は14mPa・sであった。
(ブラック色インク組成物)
・ブラックミルベースD 9.0部
・NKエステルAMP−10G 24.8部
・SR508 53.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 9.0部
・IRGACURE 184 3.5部
・BYK−307 0.05部
〔実施例5〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.8部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.8部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔実施例6〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・PIPES 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔実施例7〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・ACES 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・ACES 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔実施例8〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・MOPSO 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・MOPSO 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔実施例9〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・MES 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・MES 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔実施例10〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・HEPES 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.1部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・HEPES 0.15部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔比較例1〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は14mPa・sであった。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 7.0部
・NKエステルAMP−10G 25.8部
・SR508 54.3部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は14mPa・sであった。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 7.0部
・NKエステルAMP−10G 25.8部
・SR508 54.3部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔比較例2〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.8部
・SR508 29.3部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.8部
・SR508 29.3部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
〔比較例3〕
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.3部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。粘度は12mPa・sであった。
・シアンミルベースA 7.0部
・N−ビニルカプロラクタム 25.0部
・NKエステルAMP−10G 25.6部
・SR508 29.3部
・FIRSTCURE ST−1 0.4部
・TINUVIN 770 DF 0.2部
・Lucirin TPO 8.5部
・IRGACURE 184 4.0部
・BYK−307 0.05部
Claims (9)
- (A)エチレン性不飽和化合物、
(B)ラジカル重合開始剤、
(C)着色剤、
(D)pH緩衝剤、及び、
(E)分散剤を含有することを特徴とする
インク組成物。 - 前記(A)エチレン性不飽和化合物が、N−ビニルラクタム類を含む請求項1に記載のインク組成物。
- 前記(D)pH緩衝剤がグッド緩衝剤である請求項1又は2に記載のインク組成物。
- (F)重合禁止剤を含有する請求項1〜3いずれか1つに記載のインク組成物。
- 前記(F)重合禁止剤がヒンダードアミン系化合物及び/又はニトロソ系化合物である請求項3に記載のインク組成物。
- インクジェット記録用である請求項1〜5いずれか1つに記載のインク組成物。
- (a1)被記録媒体上に、請求項1〜6いずれか1つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、
(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。 - 前記活性放射線が、発光ピーク波長が350〜420nmの範囲にあり、且つ、被記録媒体表面での最高照度が10〜2,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードにより照射される紫外線である請求項7に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項7又は8に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
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Cited By (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011122063A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 紫外線硬化型インクジェットインキおよび印刷物 |
EP2345703A1 (en) | 2010-01-14 | 2011-07-20 | FUJIFILM Corporation | Inkjet ink composition and inkjet recording method |
EP2412764A1 (en) | 2010-07-27 | 2012-02-01 | FUJIFILM Corporation | Ink set for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material |
EP2412768A2 (en) | 2010-07-27 | 2012-02-01 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition, inkjet recording method, and printed material |
EP2433807A1 (en) | 2010-09-22 | 2012-03-28 | FUJIFILM Corporation | Inkjet recording method |
EP2457963A1 (en) | 2010-11-25 | 2012-05-30 | Fujifilm Corporation | Ink set, ink jet recording method, and ink jet recording apparatus |
EP2484526A1 (en) | 2011-02-08 | 2012-08-08 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording method and printed material |
EP2484729A1 (en) | 2011-02-03 | 2012-08-08 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition, ink set, inkjet recording method, and printed material |
EP2502967A2 (en) | 2011-03-25 | 2012-09-26 | Fujifilm Corporation | Ink composition |
WO2012133694A1 (ja) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物 |
JP2012224781A (ja) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Riso Kagaku Corp | 非水系顔料インク |
EP2546313A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition and inkjet recording method |
EP2546311A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition and inkjet recording method |
EP2617782A1 (en) | 2012-01-18 | 2013-07-24 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording method |
EP2626391A2 (en) | 2012-02-09 | 2013-08-14 | Fujifilm Corporation | Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material |
WO2013118766A1 (ja) | 2012-02-09 | 2013-08-15 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
EP2641747A1 (en) | 2012-03-21 | 2013-09-25 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording apparatus and inkjet recording method |
JP2013240979A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-12-05 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 |
EP2700509A1 (en) | 2012-08-24 | 2014-02-26 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording method and printed material |
JP2014073669A (ja) * | 2012-03-29 | 2014-04-24 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法、紫外線硬化型インク、インクジェット記録装置 |
WO2014065096A1 (ja) | 2012-10-25 | 2014-05-01 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 |
EP2770030A1 (en) | 2013-02-22 | 2014-08-27 | FUJIFILM Corporation | Inkjet ink composition, inkjet recording method, and printed material |
JP2014173083A (ja) * | 2013-03-13 | 2014-09-22 | Ricoh Co Ltd | 画像形成方法、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物 |
EP2837666A1 (en) | 2013-08-16 | 2015-02-18 | FUJIFILM Corporation | Inkjet recording method and printed material |
JP2015074140A (ja) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | セイコーエプソン株式会社 | 印刷装置、及び、印刷装置の制御方法 |
WO2015115600A1 (ja) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 富士フイルム株式会社 | 建材印刷用インクジェットインク組成物、建材印刷用インクジェットインクセット、インクジェット記録方法、及び、加飾建材 |
EP3028868A2 (en) | 2014-09-16 | 2016-06-08 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording method, and printed material |
US9884487B2 (en) | 2012-04-25 | 2018-02-06 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus |
JP2018020571A (ja) * | 2012-04-27 | 2018-02-08 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 |
US9925801B2 (en) | 2012-03-28 | 2018-03-27 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus |
WO2020179155A1 (ja) | 2019-03-06 | 2020-09-10 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、画像記録方法及び画像記録物 |
US11898042B2 (en) | 2011-07-08 | 2024-02-13 | Seiko Epson Corporation | Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method |
WO2024075540A1 (ja) * | 2022-10-07 | 2024-04-11 | 富士フイルム株式会社 | ラミネート体の製造方法、インクジェットインク、及び画像記録方法 |
-
2008
- 2008-02-15 JP JP2008034041A patent/JP2009191183A/ja active Pending
Cited By (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011122063A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 紫外線硬化型インクジェットインキおよび印刷物 |
EP2345703A1 (en) | 2010-01-14 | 2011-07-20 | FUJIFILM Corporation | Inkjet ink composition and inkjet recording method |
EP2412764A1 (en) | 2010-07-27 | 2012-02-01 | FUJIFILM Corporation | Ink set for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material |
EP2412768A2 (en) | 2010-07-27 | 2012-02-01 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition, inkjet recording method, and printed material |
EP2433807A1 (en) | 2010-09-22 | 2012-03-28 | FUJIFILM Corporation | Inkjet recording method |
EP2457963A1 (en) | 2010-11-25 | 2012-05-30 | Fujifilm Corporation | Ink set, ink jet recording method, and ink jet recording apparatus |
EP2484729A1 (en) | 2011-02-03 | 2012-08-08 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition, ink set, inkjet recording method, and printed material |
EP2484526A1 (en) | 2011-02-08 | 2012-08-08 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording method and printed material |
EP2502967A2 (en) | 2011-03-25 | 2012-09-26 | Fujifilm Corporation | Ink composition |
WO2012133694A1 (ja) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物 |
US9157000B2 (en) | 2011-03-29 | 2015-10-13 | Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. | Active energy beam-curable inkjet ink composition |
EP3381687A1 (en) | 2011-03-29 | 2018-10-03 | Toyo Ink SC Holdings Co., Ltd. | Active energy beam-curable inkjet ink composition |
JP2012224781A (ja) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Riso Kagaku Corp | 非水系顔料インク |
US11898042B2 (en) | 2011-07-08 | 2024-02-13 | Seiko Epson Corporation | Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method |
EP2546313A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition and inkjet recording method |
EP2546311A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition and inkjet recording method |
EP2617782A1 (en) | 2012-01-18 | 2013-07-24 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording method |
EP2626391A2 (en) | 2012-02-09 | 2013-08-14 | Fujifilm Corporation | Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material |
WO2013118766A1 (ja) | 2012-02-09 | 2013-08-15 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
EP2641747A1 (en) | 2012-03-21 | 2013-09-25 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording apparatus and inkjet recording method |
US11813843B2 (en) | 2012-03-28 | 2023-11-14 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus |
US10894430B2 (en) | 2012-03-28 | 2021-01-19 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus |
US10569571B2 (en) | 2012-03-28 | 2020-02-25 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus |
US9981486B2 (en) | 2012-03-28 | 2018-05-29 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus |
US9925801B2 (en) | 2012-03-28 | 2018-03-27 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus |
JP2014073669A (ja) * | 2012-03-29 | 2014-04-24 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法、紫外線硬化型インク、インクジェット記録装置 |
US9782982B2 (en) | 2012-03-29 | 2017-10-10 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet curable ink and ink jet recording apparatus |
US9796193B2 (en) | 2012-03-29 | 2017-10-24 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet curable ink and ink jet recording apparatus |
US10029483B2 (en) | 2012-04-25 | 2018-07-24 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus |
US9884487B2 (en) | 2012-04-25 | 2018-02-06 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus |
US11077677B2 (en) | 2012-04-25 | 2021-08-03 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus |
US10625519B2 (en) | 2012-04-25 | 2020-04-21 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus |
JP2018020571A (ja) * | 2012-04-27 | 2018-02-08 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 |
JP2013240979A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-12-05 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 |
US9827760B2 (en) | 2012-04-27 | 2017-11-28 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method and ink jet recording apparatus |
JP2019166836A (ja) * | 2012-04-27 | 2019-10-03 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 |
US10583649B2 (en) | 2012-04-27 | 2020-03-10 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method and ink jet recording apparatus |
US9827788B2 (en) | 2012-04-27 | 2017-11-28 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method and ink jet recording apparatus |
EP2700509A1 (en) | 2012-08-24 | 2014-02-26 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording method and printed material |
WO2014065096A1 (ja) | 2012-10-25 | 2014-05-01 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 |
EP2770030A1 (en) | 2013-02-22 | 2014-08-27 | FUJIFILM Corporation | Inkjet ink composition, inkjet recording method, and printed material |
JP2014173083A (ja) * | 2013-03-13 | 2014-09-22 | Ricoh Co Ltd | 画像形成方法、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物 |
EP2837666A1 (en) | 2013-08-16 | 2015-02-18 | FUJIFILM Corporation | Inkjet recording method and printed material |
JP2015074140A (ja) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | セイコーエプソン株式会社 | 印刷装置、及び、印刷装置の制御方法 |
WO2015115600A1 (ja) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 富士フイルム株式会社 | 建材印刷用インクジェットインク組成物、建材印刷用インクジェットインクセット、インクジェット記録方法、及び、加飾建材 |
EP3028868A2 (en) | 2014-09-16 | 2016-06-08 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording method, and printed material |
WO2020179155A1 (ja) | 2019-03-06 | 2020-09-10 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、画像記録方法及び画像記録物 |
WO2024075540A1 (ja) * | 2022-10-07 | 2024-04-11 | 富士フイルム株式会社 | ラミネート体の製造方法、インクジェットインク、及び画像記録方法 |
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