JP5236238B2 - インクジェット記録用ホワイトインク組成物 - Google Patents
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Description
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、かつ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
<1> アシルホスフィン系光重合開始剤、ヘテロ環骨格を有するモノマー、及び、白色着色剤を含有し、前記アシルホスフィン系光重合開始剤の含有量がインク組成物に対して10〜18重量%であることを特徴とするインクジェット記録用ホワイトインク組成物、
<2> 前記アシルホスフィン系光重合開始剤の含有量がインク組成物に対して12〜16重量%である<1>に記載のインクジェット記録用ホワイトインク組成物、
<3> 前記ヘテロ環骨格を含有するモノマーの含有量がインク組成物に対して10〜60重量%である<1>又は<2>に記載のインクジェット記録用ホワイトインク組成物、
<4> 前記アシルホスフィン系光重合開始剤がモノアシルホスフィンオキサイド化合物である<1>〜<3>いずれか1つに記載のインクジェット記録用ホワイトインク組成物、
<5> 被記録媒体上に<1>〜<4>いずれか1つに記載のインクジェット記録用ホワイトインク組成物を吐出する工程、及び、吐出されたホワイトインク組成物に活性放射線を照射して前記ホワイトインク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
<6> <5>に記載のインクジェット記録方法によって作成されたことを特徴とする印刷物。
本発明のインクジェット記録用ホワイトインク組成物は、アシルホスフィン系光重合開始剤、及び、ヘテロ環骨格を有するモノマーを含有し、前記アシルホスフィン系光重合開始剤の含有量がインク組成物に対して10〜18重量%であることを特徴とする。なお、数値範囲の記載である「10〜18重量%」等は「10重量%以上、18重量%以下」と同義であり、他の数値範囲の記載においても特に断りのない限り同様とする。また、本発明のインクジェット記録用ホワイトインク組成物を、「インク組成物」又は「インク」ともいう。
また、本発明のインク組成物はヘテロ環骨格を有するモノマーを含有する。かかるモノマーを含有することにより硬化性に優れたインク組成物を提供することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
(1)アシルホスフィン系光重合開始剤
本発明のインク組成物は、アシルホスフィン系光重合開始剤(以下、「アシルホスフィンオキサイド化合物」ともいう)をインク組成物に対して10〜18重量%含有する。
また、前記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよい。また、鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。
前記R4、R5又はR6で表される、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基及びアリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記式(1)における場合と同様の置換基が挙げられる。
前記式(2)におけるアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基及びアリールオキシ基としては、前記式(1)における場合と同義である。
R13は二価の連結基を表し、前記二価の連結基としては置換基を有していてもよい炭素数1〜10個のアルキレン基を表し、炭素数1〜6個であることがより好ましい。
具体的なアシルホスフィンオキサイド化合物の例としては、以下に示す化合物(例示化合物(P−1)乃至(P−28))が挙げられるが、本発明においては、これらに限定されるものではない。
具体例としては、イソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、2−エチルヘキサノイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、p−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、o−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、2,4−ジメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、p−三級ブチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルジフェニルホスフィンオキサイド、2−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、o−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、p−三級ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、3−ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキサイド、p−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、4−(三級ブチル)−ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2−メチル−2−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、1−メチルシクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル及びピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル等が挙げられる。
具体例としては、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−1−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,4−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−デシルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロ−3,4,5−トリメトキシベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジクロロ−3,4,5−トリメトキシベンゾイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−4−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メチル−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−メトキシ−1−ナフトイル)−4−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2−クロロ−1−ナフトイル)−2,5−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
アシルホスフィン系光重合開始剤の含有量が10重量%未満であると、インクジェット記録された画像が高温高湿度下において経時変化(着色)する。
またアシルホスフィン系光重合開始剤の含有量が18重量%を超えると、インク組成物に対する溶解性に劣る。
本発明のインク組成物は、前記アシルホスフィン系光重合開始剤のみを含有することが好ましいが、必要に応じてアシルホスフィン系光重合開始剤の他にラジカル重合開始剤を含有してもよく、その他のラジカル重合開始剤として公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。
本発明に用いることができるラジカル重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、ラジカル重合開始剤と後述するカチオン重合開始剤とを併用してもよい。本発明のインク組成物に用いることのできるラジカル重合開始剤は、外部エネルギーを吸収してラジカル重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
(1)ヘテロ環骨格を有するモノマー
本発明のインクジェット記録用ホワイトインク組成物は、ヘテロ環骨格を有するモノマーを含有する。
ヘテロ環骨格とは、環を形成する原子として少なくとも1つのヘテロ原子を有する環をいい、中でも窒素原子、酸素原子及び硫黄原子等よりなる群から選ばれた少なくとも1つのヘテロ原子を、環を形成する原子として少なくとも1つ含む環状炭化水素環であることが好ましい。
ヘテロ環骨格を有するモノマーは、環を形成する原子としてヘテロ原子を少なくとも1つ含む環状炭化水素基(以下、「複素環基」ともいう)を少なくとも1つ有するモノマーであることが好ましい。
また、複素環基はアミド結合(−CONH−)、イミド結合(−CONHCO−)、エステル結合(−CO(O))等を含む環状炭化水素環から1以上の水素原子を除いた基であってもよい。
また、2以上の置換基が結合して環を形成してもよい。
前記複素環基は、二重結合を含んでいてもよい。
他にも複素環の具体例としては、フラン環、ジ又はテトラヒドロフラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チミン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリジン環、ピペラジン環、及びこれらのヘテロ環の誘導体等が挙げられ、中でも、ジ又はテトラヒドロフラン環、モルホリン環が好ましい。
これらの環は前記置換基を有していてもよい。
前記モノマーはエチレン性不飽和結合を有する基を少なくとも1つ有していることが好ましく、1〜3個のエチレン性不飽和結合を有する基を有していることがより好ましく、1個のエチレン性不飽和結合を有する基を有していることがさらに好ましい。
前記エチレン性不飽和結合を有する基としては、ビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基(ここでいう(メタ)アクリロイル基とは「メタクリロイル基」又は「アクリロイル基」を意味し、以下同様とする)、(メタ)アクリル基、(メタ)アクリルアミド基等が挙げられ、中でも(メタ)アクリロイル基、ビニル基であることが好ましい。
前記二価の連結基としては、エーテル基(−O−)、エステル基(−C(O)O−若しくは−OC(O)−)、アミド基(−C(O)NR’−)、カルボニル基(−C(O)−)、窒素原子(−NR’−)、置換基を有していてもよい炭素数1〜15のアルキレン基、又は、これらを2以上組み合わせた二価の基であることが好ましい。なお、R’は水素原子、炭素数1〜20の直鎖状、分岐状若しくは環状アルキル基、又は、炭素数6〜20のアリール基を表す。
(1−1)N−ビニルラクタム類
本発明のインク組成物はN−ビニルラクタム類を含むことが好ましい。
前記ヘテロ環骨格を有するモノマーの好ましい具体例としてはN−ビニルラクタム類が挙げられる。本発明に用いることができるN−ビニルラクタム類の好ましい例として式(A)で表される化合物が挙げられる。
また、上記N−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を有する基を連結していてもよい。
前記N−ビニルラクタム類のほか、ヘテロ環骨格を有するモノマーとしては前記複素環基を有する(メタ)アクリレートが好ましく、中でもフラン環、ジ又はテトラヒドロフラン環、ピラン環、ジ又はテトラヒドロピラン環、モルホリン環及びイミド環よりなる群から選ばれた複素環を有する(メタ)アクリレートが好ましい。
フラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、フルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジ又はテトラヒドロフラン環を有する(メタ)アクリレートとしてはテトラヒドロフリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ピラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、ピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジ又はテトラヒドロピラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、ジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、モルホリン環を有する(メタ)アクリレートとしては、N−(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられ、イミド環を有するイミドアクリレート(アロニックスTO−1428、東亞合成(株)製)等が挙げられる。中でもテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、イミドアクリレート(アロニックスTO−1428、東亞合成(株)製)等が好ましい。
上記の数値の範囲内であると、インクジェット記録により得られた画像等の硬化性に優れる。
N−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。N−ビニルラクタム類が40重量%以下の含有率であると、0℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インク組成物の取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。上記N−ビニルラクタム類はインク組成物中に1種のみ含有されていてもよく、複数種含有されていてもよい。
本発明のインク組成物は、前記ヘテロ環骨格を有するモノマーの他に、式(I)又は式(II)で表されるモノマーを含有していることが好ましい。前記式(I)又は式(II)で表されるモノマーは、付加重合性モノマーであることが好ましく、ラジカル重合性モノマーであることがより好ましい。
また、色材との親和性を向上させるという観点から、式(I)又は式(II)におけるX1の脂環式炭化水素構造と結合する端部は、酸素原子であることが好ましく、エーテル性酸素原子であることがより好ましく、式(I)又は式(II)におけるX1は−C(O)O(CH2CH2O)p−(pは1又は2を表す。)であることがさらに好ましい。
q個存在するR2、及び、r個存在するR3は、それぞれ独立に一価又は多価の置換基であってもよく、一価の置換基として水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、チオール基、シロキサン基、さらに置換基を有していてもよい総炭素数30以下の炭化水素基若しくは複素環基、又は、二価の置換基としてオキシ基(=O)であることが好ましい。
R2の置換数qは0〜5の整数を表し、また、R3の置換数rは0〜5の整数を表す。
また、式(I)におけるアダマンタン骨格中の一炭素原子をカルボニル結合(−C(O)−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)で置換してもよく、式(II)におけるノルボルナン骨格中の一炭素原子をエーテル結合(−O−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)で置換してもよい。
式(III)、式(IV)又は式(V)におけるR1及びX1を含むビニル部分は、式(III)、式(IV)又は式(V)における下記に示す各脂環式炭化水素構造上の任意の位置で結合することができる。
式(III)、式(IV)又は式(V)におけるs、t及びuはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、また、s個存在するR4、t個存在するR5、及び、u個存在するR6はそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
なお、下記例示化合物の一部において、炭化水素鎖を炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する。
前記ヘテロ環骨格を有するモノマー、及び、環状炭化水素基を有するモノマー以外に、非環状多官能モノマーを併せて使用することが好ましい。非環状多官能モノマーを含有することで、硬化性に優れ、高い硬化膜強度の画像が得られるインク組成物が得られる。
本発明においては、その他のモノマーとして下記のラジカル重合性化合物を含有していてもよい。ラジカル重合性化合物を併用するとさらに硬化性に優れるインク組成物が提供できるため好ましい。
ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号、特開平9−80675号等の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料が知られている。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度の観点から、ジビニルエーテル化合物、トリビニルエーテル化合物が好ましく、特に、ジビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明において、前記ヘテロ環骨格を有するモノマー及び前記環状炭化水素基を有するモノマーの含有量は、インク組成物の全重量に対して10〜80重量%であることが好ましく、15〜70重量%であることがより好ましく、20〜60重量%であることがさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、硬化性、柔軟性に優れ、また、粘度が適度であるため好ましい。
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のホワイトインク組成物であり、ホワイト顔料等の白色着色剤を含む。
本発明に用いることができる白色着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用することができる。本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
白色顔料としては、PigmentWhite 1、3、6、16、18、21等を目的に応じて使用でき、中でも本発明においてはPigmentWhite6(TiO2)を好ましく用いることができる。
TiO2の具体例としては、KRONOS社製のKRONOS1001、1014、1071、1074、1075、1077、1078、1080、1171、2044、2047、2056、2063、2080、2081、2084、2087、2160、2190、2211、2220、2222、2225、2230、2233、2257、2300、2310、2450、2500、3000、3025等が挙げられる。これらの着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、1種又は2種以上を適宜選択して用いればよい。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化並びに残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、モノマーのような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
着色剤の分散を行う際に分散剤を添加することが好ましい。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることが好ましい。
高分子分散剤としては、DisperBYK−101、DisperBYK−102、DisperBYK−103、DisperBYK−106、DisperBYK−111、DisperBYK−161、DisperBYK−162、DisperBYK−163、DisperBYK−164、DisperBYK−166、DisperBYK−167、DisperBYK−168、DisperBYK−170、DisperBYK−171、DisperBYK−174、DisperBYK−182(以上BYKケミー社製)、EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580(以上エフカアディティブ社製)、ディスパースエイド6、ディスパースエイド8、ディスパースエイド15、ディスパースエイド9100(サンノプコ製)等の高分子分散剤;ソルスパース(Solsperse)3000,5000,9000,12000,13240,13940,17000,24000,26000,28000,32000,36000,39000,41000,71000などの各種ソルスパース分散剤、(アビシア社製);アデカプルロニックL31,F38,L42,L44,L61,L64,F68,L72,P95,F77,P84,F87、P94,L101,P103,F108、L121、P−123(旭電化(株)製)及びイソネットS−20(三洋化成(株)製)楠本化成社製「ディスパロン KS−860,873SN,874(高分子分散剤)、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル型)」が挙げられる。
また、フタロシアニン誘導体(商品名:EFKA−745(エフカ社製))、ソルスパース5000,12000、ソルスパース22000(アビシア社製)等の顔料誘導体もあわせて使用することができる。
本発明のインク組成物中における分散剤の含有量はインク組成物全体の重量に対し、0.01〜5重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加することが好ましい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、前記界面活性剤として有機フルオロ化合物やポリシロキサン化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。前記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、SILWET L−7604、SILWET L−7607N、SILWET FZ−2104、SILWET FZ−2161(日本ユニカー株式会社製)、BYK−306、BYK−307、BYK−331、BYK−333、BYK−347、BYK−348等(BYK Chemie社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−6191、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(信越化学工業株式会社製)が挙げられる。
本発明のインク組成物中における界面活性剤の含有量は、インク組成物全体の重量に対し、0.0001〜1重量%であることが好ましい。また、これらの界面活性剤は単独で含有しても、2種類以上のポリシロキサン化合物を併用して含有してもよい。
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、増感剤、共増感剤、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
本発明のインク組成物は、保存時の所望されないラジカル重合を抑制するために重合禁止剤を含有していてもよい。重合禁止剤としては、フェノール系水酸基含有化合物類、キノン類、N−オキシド化合物類、ピペリジン1−オキシルフリーラジカル化合物類、ピロリジン1−オキシルフリーラジカル化合物類、N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン類、及び、カチオン染料類からなる群より選択される化合物が挙げられる。
本発明のインク組成物には、特にインクジェット記録用に用いる場合、特定の活性放射線を吸収して上記重合開始剤の分解を促進させるために増感剤を添加してもよい。増感剤は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感剤は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用が生じる。これにより重合開始剤は化学変化を起こして分解し、ラジカル、酸或いは塩基を生成する。
好ましい増感剤の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
本発明に用いることができる増感剤の好ましい具体例としては、特開2007−231233号公報に記載された(E−1)〜(E−20)等の増感剤が挙げられる。
本発明のインク組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
本発明のインク組成物中における共増感剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.05〜4重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、必要に応じその他の重合性化合物として、カチオン重合性化合物を併用することもできる。カチオン重合性化合物を併用する場合には、重合開始剤としてカチオン重合開始剤も併用することが好ましい。
本発明に用いることができるカチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892号、同2001−40068号、同2001−55507号、同2001−310938号、同2001−310937号、同2001−220526号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
本発明のインク組成物には、必要に応じ、その他の重合開始剤として、カチオン重合開始剤を用いることもできる。カチオン重合開始剤を併用する場合には、重合性化合物としてカチオン重合性化合物も併用することが好ましい。
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.5〜15重量%であることが好ましい。
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第223739号公報、同309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、吐出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
本発明のインク組成物に用いることができる溶剤としては、重合性粒子の内部構造に樹脂を用いている場合、その樹脂の溶解度パラメータの値(SP値)と用いる溶剤の溶解度パラメータの値との差が、2以上であることが好ましく、3以上であることがより好ましい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。さらに、高分子化合物の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
塩基性化合物は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から添加することが好ましい。本発明に用いることができる塩基性化合物としては、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、無機塩等の塩基性無機化合物や、アミン類等の塩基性有機化合物を好ましく用いることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
本発明においては、吐出性を考慮し、25℃におけるインク組成物の粘度が40mPa・s以下であることが好ましく、5〜40mPa・sであることがより好ましく、7〜30mPa・sであることがさらに好ましい。
また吐出温度(好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃)における粘度が、3〜15mPa・sであることが好ましく、3〜13mPa・sであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用として使用される。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インク組成物を硬化して画像を形成する方法である。
本発明のインクジェット記録方法は、(a1)本発明のインクジェット記録用ホワイトインク組成物を吐出する工程、及び、(b1)吐出されたホワイトインク組成物に活性放射線を照射して前記ホワイトインク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とする。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法により作成されたことを特徴とする。
本発明において、インクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の(a1)工程における被記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、さらに好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、さらに好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、酸、塩基などの開始種を発生し、その開始種の機能にラジカル重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、UV−LEDであり、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、特に好ましくは50〜800mW/cm2である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜0.5秒、より好ましくは0.01〜0.3秒、さらに好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公報99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
本発明において、被記録媒体に用いる材料としては、特に限定されずいずれの材料を使用してもよい。例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステルフィルム及びアルミニウム板が挙げられる。
(顔料)
・KRONOS 2300(ホワイト顔料、KRONOS社製)
・ファンクリル FA−512A(日立化成工業(株)製)
・ライトアクリレート IB−XA(イソボロニルアクリレート、共栄社化学(株)製)
・ライトアクリレート THF−A(テトラヒドロフルフリルアクリレート、共栄社化学(株)製)
・ACMO(アクリロイルモルフォリン、(株)興人製)
・アロニックス TO−1428(イミドアクリレート、東亞合成(株)製)
・N−ビニルカプロラクタム(NVC、Aldrich社製)
・Actilane 421(プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、Akcros社製)
・KAYARAD DPCA−60(DPCA、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬(株)製)
・NKエステルAMP−10G(PEA、フェノキシエチルアクリレート、新中村化学工業(株)製)
・FIRSTCURE ST−1(ニトロソ系重合禁止剤 10wt%溶液、Chem First社製)
・TINUVIN 770 DF(HALS系重合禁止剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(以下、CSC社)製)
・TINUVIN 292(HALS系重合禁止剤、CSC社製)
・Lucirin TPO(光開始剤、BASF社製)
・IRGACURE 184(光開始剤、CSC社製)
・Solsperse 32000(分散剤、Noveon社製)
・BYK−307(界面活性剤、BYK Chemie社製)
・KF−353(シリコーン系界面活性剤、信越化学工業(株)製)
KRONOS 2300を500重量部と、Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー)を400重量部と、Solsperse32000を100重量部とを撹拌混合し、ホワイトミルベースEを得た。なお、ホワイトミルベースEの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 30部
・N−ビニルカプロラクタム 25.1部
・ファンクリル FA−512A 24.2部
・NKエステルAMP−10G 5.0部
・KAYARAD DPCA−60 2部
・Lucirin TPO 13部
・BYK−307 0.5部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・TINUVIN 770 DF 0.1部
得られたインク組成物を用い、硬化性及び硬化膜の色味測定の評価を行った。以下に評価方法について詳細に説明する。
ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録実験装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に45±2℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜30plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で射出できるよう駆動した。インク着弾後はUV光を露光面照度1,630mW/cm2、に集光し、被記録媒体上にインク着弾した0.1秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。また、画像に照射される積算光量を1,500mJ/cm2となるようにした。紫外線ランプには、HAN250NL ハイキュア水銀ランプ((株)ジーエス・ユアサコーポレーション社製)を使用した。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。被記録媒体として、ポリエステルフィルムE5000(膜厚125μm、東洋紡績(株)製)を用いた。
上記インクジェット記録方法に従い、平均膜厚が12μmのベタ画像の描画を行い、紫外線照射後の画像面において、触診により、画像のべとつきの程度を評価した。
また、硬化感度は以下の基準で評価した。評価結果を表1に示した。
3:画像にべとつきなし。
2:画像がややべとついている。
1:未硬化のインクが手に転写するほど固まっていない。
膜の色味を評価する方法として、上記インクジェット記録方法に従い、平均膜厚が12μmのベタ画像の描画を行い、(1)硬化直後の膜、(2)60℃(湿度60%)で1週間、恒温サーモ室に保存した膜、を用いて、膜の色味評価を実施した。膜の色味評価方法は、エックスライト 938 Spectrodeusitometer (日本平版機材)を用いて、色立体(色空間)L*a*b*を測定し、そのb*の値を膜の色味とした(b*の値が大きい程、黄色に見える)。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 30部
・N−ビニルカプロラクタム 20.1部
・ライトアクリレート THF−A 34.2部
・KAYARAD DPCA−60 2部
・Lucirin TPO 13部
・BYK−307 0.5部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・TINUVIN 770 DF 0.1部
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 30部
・N−ビニルカプロラクタム 20.1部
・ライトアクリレート IB−XA 29.2部
・NKエステルAMP−10G 5.0部
・KAYARAD DPCA−60 2部
・Lucirin TPO 13部
・BYK−307 0.5部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・TINUVIN 770 DF 0.1部
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 30部
・N−ビニルカプロラクタム 20.1部
・ACMO(アクリロイルモルフォリン、興人) 14.2部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・KAYARAD DPCA−60 2部
・Lucirin TPO 13部
・BYK−307 0.5部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・TINUVIN 770 DF 0.1部
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 30部
・N−ビニルカプロラクタム 25.1部
・アロニックス TO ? 1428 4.2部
・NKエステルAMP−10G 25.0部
・KAYARAD DPCA−60 2部
・Lucirin TPO 13部
・BYK−307 0.5部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・TINUVIN 770 DF 0.1部
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 30部
・N−ビニルカプロラクタム 25.1部
・ファンクリル FA−512A 24.2部
・NKエステルAMP−10G 9.0部
・KAYARAD DPCA−60 2部
・Lucirin TPO 9部
・BYK−307 0.5部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・TINUVIN 770 DF 0.1部
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 30部
・N−ビニルカプロラクタム 25.1部
・ファンクリル FA−512A 24.2部
・NKエステルAMP−10G 5.0部
・KAYARAD DPCA−60 2部
・IRGACURE 184 4部
・Lucirin TPO 9部
・BYK−307 0.5部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・TINUVIN 770 DF 0.1部
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 30部
・ファンクリル FA−512A 38.2部
・NKエステルAMP−10G 20.1部
・KAYARAD DPCA−60 2部
・Lucirin TPO 9部
・BYK−307 0.5部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・TINUVIN 770 DF 0.1部
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
Claims (7)
- アシルホスフィン系光重合開始剤、
ヘテロ環骨格を有するモノマー、及び、
白色着色剤を含有し、
前記アシルホスフィン系光重合開始剤が式(1)で表されるモノアシルホスフィンオキサイド化合物であり、
前記モノアシルホスフィンオキサイド化合物の含有量がインク組成物に対して10〜18重量%であり、
前記ヘテロ環骨格を有するモノマーがN−ビニルカプロラクタムであり、
前記N−ビニルカプロラクタムの含有量がインク組成物に対して20〜60重量%であることを特徴とする
インクジェット記録用ホワイトインク組成物。
- 前記モノアシルホスフィンオキサイド化合物の含有量がインク組成物に対して12〜16重量%である、請求項1に記載のインクジェット記録用ホワイトインク組成物。
- 前記N−ビニルカプロラクタムの含有量がインク組成物に対して20〜55重量%である、請求項1又は2に記載のインクジェット記録用ホワイトインク組成物。
- 環状炭化水素基を有するモノマーをさらに含有する、請求項1〜3いずれか1つに記載のインクジェット記録用ホワイトインク組成物。
- 被記録媒体上に請求項1〜5いずれか1つに記載のインクジェット記録用ホワイトインク組成物を吐出する工程、及び、
吐出されたホワイトインク組成物に活性放射線を照射して前記ホワイトインク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。 - 請求項6に記載のインクジェット記録方法によって作成されたことを特徴とする
印刷物。
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