WO2024075540A1

WO2024075540A1 - ラミネート体の製造方法、インクジェットインク、及び画像記録方法

Info

Publication number: WO2024075540A1
Application number: PCT/JP2023/034359
Authority: WO
Inventors: 文也白木; 壮二石坂; 励梅林
Original assignee: 富士フイルム株式会社
Priority date: 2022-10-07
Filing date: 2023-09-21
Publication date: 2024-04-11

Abstract

塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にてインクを付与して画像を記録する工程と、画像上に、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有するラミネート用基材を配置し、ラミネートする工程と、を含み、インクは、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である（メタ）アクリロイル基を有する重合性モノマーＡと、Ｎ－ビニル化合物と、を含み、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃である、ラミネート体の製造方法及びその応用。

Description

ラミネート体の製造方法、インクジェットインク、及び画像記録方法

　本開示は、ラミネート体の製造方法、インクジェットインク、及び画像記録方法に関する。

　従来、インクを用いた画像記録に関し、様々な検討がなされている。

　例えば、特開２０２１－１６１１８２号公報には、（Ａ）重合性化合物と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）紫外線吸収剤及び／又は（Ｄ）ラジカル捕捉剤とを含む活性エネルギー線硬化型インク組成物であって、（Ａ）重合性化合物が単官能重合性化合物及び多官能重合性化合物を含み、単官能重合性化合物が、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり、かつ、融点が２５℃以上である単官能重合性化合物（ａ－１）、分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ以下であり、融点が２５℃未満であり、かつ、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上である単官能重合性化合物（ａ－２）、及び単官能重合性化合物（ａ－１）及び単官能重合性化合物（ａ－２）以外の単官能重合性化合物であって、アミド基と環状構造を有する単官能重合性化合物（ａ－３）よりなる群から選択される少なくとも一種の単官能重合性化合物（ａ）を含むことを特徴とするインク組成物が記載されている。

　塩化ビニルを構成単位として含む重合体（例えば、ポリ塩化ビニル）を含有する画像記録用基材上に画像を記録して画像記録物を得た後、画像記録物における画像上に、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有するラミネート用基材をラミネートして、ラミネート体を製造する場合がある。この場合、画像記録用基材と画像との密着性、及び、画像とラミネート用基材との密着性の向上が求められる。

　本開示はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材と画像との密着性に優れるラミネート体の製造方法を提供することである。
　本開示の別の実施形態が解決しようとする課題は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材との密着性に優れる画像を記録することができるインクジェットインクを提供することである。
　本開示の別の実施形態が解決しようとする課題は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材との密着性に優れる画像を記録することができる画像記録方法を提供することである。

　本開示は以下の態様を含む。
＜１＞塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にてインクを付与して画像を記録する工程と、画像上に、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有するラミネート用基材を配置し、ラミネートする工程と、を含み、インクは、（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である重合性モノマー
Ａと、Ｎ－ビニル化合物と、を含み、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃である、ラミネート体の製造方法。
＜２＞重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．３５以上である、＜１＞に記載のラミネート体の製造方法。
＜３＞重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．５以上である、＜１＞又は＜２＞に記載のラミネート体の製造方法。
＜４＞インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、分子量が２０５以下である重合性モノマーの割合は８０質量％以上である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のラミネート体の製造方法。
＜５＞インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、単官能重合性化合物の割合は９０質量％以上である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のラミネート体の製造方法。
＜６＞重合性モノマーＡは、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート及びエトキシジエチレングリコールアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のラミネート体の製造方法。
＜７＞インクは、さらに、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び、ポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のラミネート体の製造方法。
＜８＞インクは、さらに、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む樹脂Ｔを含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のラミネート体の製造方法。
＜９＞樹脂Ｔは、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２４．０ＭＰａ^１／２である重合性モノマーに由来する構成単位を含む、＜８＞に記載のラミネート体の製造方法。＜１０＞インクは界面活性剤を含まないか、又は、インクの全量に対する界面活性剤の含有量が０．１質量％未満である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載のラミネート体の製造方法。
＜１１＞ラミネートする工程では、画像とラミネート用基材とを１００℃以上の温度で熱圧着させる、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載のラミネート体の製造方法。
＜１２＞ラミネートする工程では、画像とラミネート用基材とが接するように重ね合わせてラミネートする、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載のラミネート体の製造方法。＜１３＞（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である重合性モノマーＡと、Ｎ－ビニル化合物と、を含み、インクジェットインクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃であり、重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．３５以上である、インクジェットインク。
＜１４＞重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．５以上である、＜１３＞に記載のインクジェットインク。
＜１５＞インクジェットインクに含まれる全ての重合性化合物に占める、分子量が２０５以下である重合性モノマーの割合は８０質量％以上である、＜１３＞又は＜１４＞に記載のインクジェットインク。
＜１６＞インクジェットインクに含まれる全ての重合性化合物に占める、単官能重合性化合物の割合は９０質量％以上である、＜１３＞～＜１５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜１７＞重合性モノマーＡは、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート及びエトキシジエチレングリコールアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１３＞～＜１６＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜１８＞さらに、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び、ポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１３＞～＜１７＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜１９＞さらに、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む樹脂Ｔを含む、＜１３＞～＜１８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜２０＞樹脂Ｔは、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２４．０ＭＰａ^１／２である重合性モノマーに由来する構成単位を含む、＜１９＞に記載のインクジェットインク。
＜２１＞界面活性剤を含まないか、又は、インクジェットインクの全量に対する界面活性剤の含有量が０．１質量％未満である、＜１１＞～＜１６＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク。
＜２２＞塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にて、＜１３＞～＜２１＞のいずれか１つに記載のインクジェットインクを付与して画像を記録する工程を含む、画像記録方法。

　本開示の一実施形態によれば、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材と画像との密着性に優れるラミネート体の製造方法が提供される。
　本開示の別の実施形態によれば、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材との密着性に優れる画像を記録することができるインクジェットインクが提供される。
　本開示の別の実施形態によれば、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材との密着性に優れる画像を記録することができる画像記録方法が提供される。

　以下、本開示のラミネート体の製造方法、インクジェットインク、及び画像記録方法について詳細に説明する。

　本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

　本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

　本明細書において、「画像」とは、前処理液及びインクをこの順に付与することによって形成される膜全般を意味し、「画像記録」とは、画像（すなわち、膜）の形成を意味する。
　また、本明細書における「画像」の概念には、ベタ画像（ｓｏｌｉｄ　ｉｍａｇｅ）も包含される。

　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。また、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念である。

［ラミネート体の製造方法］
　本開示のラミネート体の製造方法は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にてインクを付与して画像を記録する工程（以下、「画像記録工程」ともいう）と、画像上に、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有するラミネート用基材を配置し、ラミネートする工程（以下、「ラミネート工程」ともいう）と、を含み、インクは、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である（メタ）アクリロイル基を有する重合性モノマーＡと、Ｎ－ビニル化合物と、を含み、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃である。

　本開示のラミネート体の製造方法によれば、画像記録用基材と、画像記録用基材上に記録された画像と、画像上に配置されたラミネート用基材とを、この順に含むラミネート体が得られる。本開示のラミネート体の製造方法により得られるラミネート体は、画像記録用基材と画像との密着性、及び、画像とラミネート用基材との密着性に優れる。

　本開示のラミネート体の製造方法により、上記効果が奏される理由は、以下のように推測される。

　本開示のラミネート体の製造方法で用いられるインクは、（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である重合性モノマーＡを含む。重合性モノマーＡは、比較的低分子量であり、かつ、溶解度パラメータが上記範囲であることにより、画像記録用基材に含まれる塩化ビニルを構成単位として含む重合体との親和性が高く、画像記録用基材に対して溶解性に優れる。また、本開示のラミネート体の製造方法で用いられるインクは、Ｎ－ビニル化合物を含む。Ｎ－ビニル化合物は、重合性モノマーＡと同様の溶解度パラメータを有する傾向にあることから、画像記録用基材に含まれる塩化ビニルを構成単位として含む重合体との親和性が高く、画像記録用基材に対して溶解性に優れる。画像記録用基材に対してインクの一部が溶解した状態で重合が進行することにより、画像記録用基材と画像との密着性に優れると考えられる。また、Ｎ－ビニル化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する重合性モノマーと共存することにより、重合反応が速やかに進行し、硬化性に優れる。その結果、画像としての強度が高まり、密着性に寄与する。

　また、本開示のラミネート体の製造方法で用いられるインクにおいて、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃である。これにより、インクの硬化によって得られるインク膜（すなわち、画像）は、熱軟化性に優れる。そのため、画像とラミネート用基材との密着性に優れると考えられる。

　特開２０２１－１６１１８２号公報では、インク又はインクの硬化によって形成されるインク膜と、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材との相互作用に着目した記載はない。

　以下、本開示のラミネート体の製造方法における各工程について説明する。

＜＜画像記録工程＞＞
　画像記録工程は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にてインクを付与して画像を記録する工程である。

＜画像記録用基材＞
　画像記録用基材は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する。

　塩化ビニルを構成単位として含む重合体は、塩化ビニルの単独重合体（すなわち、ポリ塩化ビニル）であってもよく、塩化ビニルと、塩化ビニル以外の他のモノマーとを構成単位として含む共重合体であってもよい。

　塩化ビニルと、塩化ビニル以外の他のモノマーとを構成単位として含む共重合体としては、例えば、塩化ビニル－ウレタン共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－マレイン酸共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体、及び塩化ビニル－エチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。

　中でも、画像記録用基材は、ポリ塩化ビニルを含むことが好ましい。

　画像記録用基材は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、バインダー樹脂、及び白色顔料が挙げられる。

　画像記録用基材は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する層と、表面処理層と、を有していてもよいが、画像記録用基材に対するインクの溶解により、画像記録用基材と画像との密着性を得る観点から、表面処理層を有しないことが好ましい。すなわち、画像記録用基材の、インクが付与される表面は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有することが好ましい。

　画像記録用基材の厚さは特に限定されないが、例えば、０．１μｍ～１，０００μｍであることが好ましく、０．１μｍ～８００μｍであることがより好ましく、１μｍ～５００μｍであることがさらに好ましい。

＜インク＞
　インクは、（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータ（以下、「ＳＰ値」ともいう）が１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である重合性モノマーＡと、Ｎ－ビニル化合物と、を含む。以下、（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２１５以下であり、かつ、ＳＰ値が１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である重合性モノマーを単に「重合性モノマーＡ」ともいう。

（重合性モノマーＡ）
　インクは、少なくとも１種の重合性モノマーＡを含む。
　重合性モノマーＡの分子量は、２１５以下であり、２０５以下であることが好ましく、２００以下であることがより好ましい。重合性モノマーＡの分子量が２１５以下であることは比較的低分子量であることを示し、２１５以下とすることにより、画像記録用基材に対してインクが溶解しやすくなる。その結果、画像記録用基材とインク膜との密着性が向上する。また、重合性モノマーＡの分子量が２０５以下であると、架橋点間距離が短くなり、インク膜の密度が向上するため、剥離強度が高くなる。

　重合性モノマーＡの分子量の下限値は特に限定されないが、例えば、１００である。分子量は、化合物を構成する原子の種類及び数に基づいて算出される。

　重合性モノマーＡのＳＰ値は、１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２であり、１８ＭＰａ^１／２～１９．５ＭＰａ^１／２であることが好ましい。重合性モノマーＡのＳＰ値が１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２であることにより、画像記録用基材に対してインクの親和性が高く、かつ、溶解性に優れる。画像記録用基材に対してインク
の一部が溶解した状態で重合が進行することにより、画像記録用基材と画像との密着性に優れる。

　本開示において、重合性モノマーＡのＳＰ値は、ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）溶解度パラメータを意味する。ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）溶解度パラメータは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメータを、分散項δｄ、極性項δｐ、及び水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間に表したものである。

　重合性モノマーＡのＳＰ値δは、下記式Ａを用いて算出される値とする。
　ＳＰ値（δ）［ＭＰａ^１／２］＝（δｄ^２＋δｐ^２＋δｈ^２）^１／２　…（Ａ）

　なお、分散項δｄ、極性項δｐ、及び水素結合項δｈは、ＨＳＰｉＰ（ｖｅｒｓｉｏｎ　４．１．０７）ソフトウェアを用いて算出される。

　重合性モノマーＡは、（メタ）アクリロイル基（好ましくアクリロイル基）を有し、（メタ）アクリロイルオキシ基（好ましくアクリロイルオキシ基）を有することがより好ましい。後述するＮ－ビニル化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する重合性モノマーに対して活性が高く、重合反応が速やかに進行する。重合性モノマーＡは、（メタ）アクリロイル基を有することから、インク中で、後述するＮ－ビニル化合物と共存することにより、重合反応が速やかに進行し、硬化性に優れる。

　重合性モノマーＡに含まれる（メタ）アクリロイル基の数は１つのみであってもよく、２つ以上であってもよいが、１つのみであることが好ましい。

　重合性モノマーＡとしては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
　テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＳＰ値：１８．８ＭＰａ^１／２）
　環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＳＰ値：１９．０ＭＰａ^１／２）
　エトキシジエチレングリコールアクリレート（ＳＰ値：１８．２ＭＰａ^１／２）
　シクロヘキシルアクリレート（ＳＰ値：１７．９ＭＰａ^１／２）
　イソボルニルアクリレート（ＳＰ値：１７．１ＭＰａ^１／２）
　フェノキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１９．４４ＭＰａ^１／２）
　Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＳＰ値：２１．４ＭＰａ^１／２）
　４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（ＳＰ値：１６．７ＭＰａ^１／２）
　３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＳＰ値：１６．７ＭＰａ^１／２）
　４－ヒドロキヂブチルアクリレート（ＳＰ値：２１．０ＭＰａ^１／２）
　２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート（ＳＰ値：１８．２ＭＰａ^１／２）
　ベンジルアクリレート（ＳＰ値：１９．０ＭＰａ^１／２）
　（３－エチルオキセタン－３－イル)メチルアクリレート（ＳＰ値：１８．６ＭＰａ^１／２）
　２－オキソテトラヒドロフラン－３－イルアクリレート（ＳＰ値：２１．２ＭＰａ^１／２）

　中でも、画像記録用基材との密着性、及び、ラミネート用基材との密着性を向上させる観点から、重合性モノマーＡは、テトラヒドロフルフリルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、及びエトキシジエチレングリコールアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート及びエトキシジエチレングリコールアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。

　重合性モノマーＡの含有量は、インクの全量に対して３０質量％～７５質量％であることが好ましく、４０質量％～７０質量％であることがより好ましく、４４質量％～６３質量％であることがさらに好ましい。

（Ｎ－ビニル化合物）
　インクは、少なくとも１種のＮ－ビニル化合物を含む。
　Ｎ－ビニル化合物は、窒素原子にビニル基が結合した化合物である。
　Ｎ－ビニル化合物は、重合性モノマーＡと同様に、ＳＰ値が１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２に該当する化合物が多く、画像記録用基材に対する溶解性が高いため、画像記録用基材と画像との密着性に寄与する。

　Ｎ－ビニル化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルフタルイミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、及び５－メチル－３－ビニル－２－オキサゾリジノンが挙げられる。

　中でも、画像記録用基材に対する溶解性が高く、画像記録用基材と画像との密着性を向上させる観点から、Ｎ－ビニル化合物は、Ｎ－ビニルカプロラクタム及び５－メチル－３－ビニル－２－オキサゾリジノンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

　Ｎ－ビニル化合物の含有量は、インクの全量に対して１０質量％～５０質量％であることが好ましく、１５質量％～４０質量％であることがより好ましく、２０質量％～３０質量％であることがさらに好ましい。

　重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率は、０．３５以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましい。上記質量比率が０．３５以上であると、インクの硬化性が向上し、画像とラミネート用基材との密着性が向上する。

　Ｎ－ビニル化合物は、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度が高い傾向にある。そのため、上記質量比率の上限値は特に限定されないが、インク膜における熱軟化性を得る観点から、重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率は、０．３０～０．８０であることが好ましく、０．３５～０．７５であることがより好ましく、０．５～０．７０であることがさらに好ましい。

　画像記録に用いられるインクにおいて、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃であり、５℃～５０℃であることが好ましく、１０℃～３０℃であることがより好ましい。上記加重平均値が０℃～１００℃であると、インクの硬化によって得られるインク膜（すなわち、画像）が熱軟化性に優れることから、画像とラミネート用基材との密着性に優れる。

　重合性モノマーをホモポリマーとした場合のガラス転移温度は、以下の方法で測定される。なお、ここでいう「重合性モノマー」とは、重合性基を有し、かつ、分子量が１０００以下の化合物をいう。

　まず、重合性モノマーを用いて重量平均分子量１０，０００～２０，０００のホモポリマーを製造する。ＪＩＳ　Ｋ７１２１：２０１２に記載されている方法に従い、製造したホモポリマーのガラス転移温度を測定する。

　本開示において、ガラス転移温度は、示差走査熱量計を用いて測定され、例えば、島津製作所社製の製品名「ＤＳＣ－６０」を用いて測定される。
　本開示において、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定される。例えば、ＧＰＣとして、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（東ソー社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。条件は、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて検出する。検量線は、標準試料として、東ソー社製の製品名「ＴＳＫ標準ポリスチレン」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルを用いて作製する。

　なお、ホモポリマーの重量平均分子量によって、ホモポリマーのガラス転移温度は変動するが、重量平均分子量が１０，０００～２０，０００の場合には、変動は無視できる程度に小さい。

　ガラス転移温度の加重平均値は、以下の式を用いて算出される。式中、Ｔ_ｉは、インクに含まれるｉ番目の重合性モノマーの、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度を表し、Ｃ_ｉは、インク全量に対するｉ番目の重合性モノマーの含有量（質量％）を表す。

　ガラス転移温度の加重平均値＝ΣＴ_ｉＣ_ｉ／ΣＣ_ｉ

（その他の重合性化合物）
　インクは、その他の重合性化合物として、重合性モノマーＡ及びＮ－ビニル化合物以外の重合性化合物を含んでいてもよい。ただし、上記のとおり、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値が０℃～１００℃となるように、その他の重合性化合物の種類及び含有量は調整される。

　その他の重合性化合物が有する重合性基は、ラジカル重合性基であることが好ましく、光ラジカル重合性基であることがより好ましく、エチレン性不飽和基であることがさらに好ましい。その他の重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、及び不飽和カルボン酸類が挙げられる。

　インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、分子量が２０５以下である重合性モノマーの割合は８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。上記割合が８０質量％以上であると、画像記録用基材に対するインクの溶解性が高くなり、画像記録用基材と画像との密着性が向上する。上記割合の上限値は特に限定されず、上記割合は１００質量％であってもよい。すなわち、インクに含まれる全ての重合性化合物が、分子量が２０５以下である重合性モノマーであってもよい。
　なお、ここでいう「重合性化合物」は、少なくとも１つの重合性基を有する化合物を意味し、分子量は特に限定されない。

　インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、単官能重合性化合物の割合は９０質量％以上であることが好ましく、９２質量％以上であることがより好ましい。上記割合が９０質量％以上であると、残留応力による硬化収縮が抑制され、画像記録用基材と画像との密着性が向上する。上記割合の上限値は特に限定されず、上記割合は１００質量％であってもよい。すなわち、インクに含まれる全ての重合性化合物が、単官能重合性化合物であってもよい。
　なお、ここでいう「重合性化合物」は、少なくとも１つの重合性基を有する化合物を意味し、分子量は特に限定されない。「単官能重合性化合物」は、重合性基を１つ有する化合物を意味する。

（重合開始剤）
　インクは、少なくとも１種の重合開始剤を含むことが好ましい。
　重合開始剤としては、光を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する、光ラジカル重合開始剤が好ましい。

　重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。

　中でも、重合開始剤は、アシルホスフィン化合物及びチオ化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、アシルホスフィンオキシド化合物及びチオキサントン化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、アシルホスフィンオキシド化合物及びチオキサントン化合物の併用であることがさらに好ましい。

　アシルホスフィンオキシド化合物としては、モノアシルホスフィンオキシド化合物及びビスアシルホスフィンオキシド化合物が挙げられ、ビスアシルホスフィンオキシド化合物が好ましい。

　モノアシルホスフィンオキシド化合物としては、例えば、イソブチリルジフェニルホスフィンオキシド、２－エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）エトキシフェニルホスフィンオキシド、ｏ－トルイルジフェニルホスフィンオキシド、ｐ－ｔ－ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、３－ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキシド、アクリロイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキシド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキシド、ｐ－トルイルジフェニルホスフィンオキシド、４－（ｔ－ブチル）ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、テレフタロイルビスジフェニルホスフィンオキシド、２－メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、バーサトイルジフェニルホスフィンオキシド、２－メチル－２－エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキシド、１－メチル－シクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキシド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル及びピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステルが挙げられる。

　ビスアシルホスフィンオキシド化合物としては、例えば、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－エトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－２－ナフチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－１－ナフチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－クロロフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－２，４－ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）デシルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－オクチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロ－３，４，５－トリメトキシベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロ－３，４，５－トリメトキシベンゾイル）－４－エトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２－メチル－１－ナフトイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２－メチル－１－ナフトイル）－４－エトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２－メチル－１－ナフトイル）－２－ナフチルホスフィンオキシド、ビス（２－メチル－１－ナフトイル）－４－プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２－メチル－１－ナフトイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２－メトキシ－１－ナフトイル）－４－エトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２－クロロ－１－ナフトイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド及びビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシドが挙げられる。

　中でも、アシルホスフィンオキシド化合物は、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９」、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）及び２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ－Ｈ」、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

　チオキサントン化合物としては、チオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－ドデシルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、１－メトキシカルボニルチオキサントン、２－エトキシカルボニルチオキサントン、３－（２－メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４－ブトキシカルボニルチオキサントン、３－ブトキシカルボニル－７－メチルチオキサントン、１－シアノ－３－クロロチオキサントン、１－エトキシカルボニル－３－クロロチオキサントン、１－エトキシカルボニル－３－エトキシチオキサントン、１－エトキシカルボニル－３－アミノチオキサントン、１－エトキシカルボニル－３－フェニルスルフリルチオキサントン、３，４－ジ［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１－エトキシカルボニル－３－（１－メチル－１－モルホリノエチル）チオキサントン、２－メチル－６－ジメトキシメチルチオキサントン、２－メチル－６－（１，１－ジメトキシベンジル）チオキサントン、２－モルホリノメチルチオキサントン、２－メチル－６－モルホリノメチルチオキサントン、ｎ－アリルチオキサントン－３，４－ジカルボキシイミド、ｎ－オクチルチオキサントン－３，４－ジカルボキシイミド、Ｎ－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）チオキサントン－３，４－ジカルボキシイミド、１－フェノキシチオキサントン、６－エトキシカルボニル－２－メトキシチオキサントン、６－エトキシカルボニル－２－メチルチオキサントン、チオキサントン－２－ポリエチレングリコールエステル、及び２－ヒドロキシ－３－（３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロリドが挙げられる。

　チオキサントン化合物は、市販品であってもよい。市販品としては、Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＳＰＥＥＤＣＵＲＥシリーズ（例：ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ　７０１０、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥＣＰＴＸ、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥＩＴＸ等）が挙げられる。

　インクが重合開始剤を含む場合、重合開始剤の含有量は、インクの硬化性を向上させる観点から、インクの全量に対して２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。重合開始剤の含有量の上限値は特に限定されないが、例えば、１０質量％である。

（界面活性剤）
　インクは、少なくとも１種の界面活性剤を含んでいてもよい。本開示において、界面活性剤とは、分子量１０００未満の界面活性機能を有する化合物を意味する。分子量は、化合物を構成する原子の種類及び数より算出される。

　ただし、画像記録用基材とインクとの親和性を高める観点から、インクは、界面活性剤を含まないか、又は、インクの全量に対する界面活性剤の含有量が０．１質量％未満であることが好ましい。インクが界面活性剤を含む場合には、界面活性剤としては、通常公知の界面活性剤を用いることができる。

（重合禁止剤）
　本開示のインクは、少なくとも１種の重合禁止剤を含むことが好ましい。

　重合禁止剤としては、例えば、ｐ－メトキシフェノール、キノン類（例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等）、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等）、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、及びトリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩（別名：クペロンＡｌ）が挙げられる。

　中でも、重合禁止剤は、ｐ－メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、及びトリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ｐ－メトキシフェノール、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ＢＨＴ、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、及びトリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。

　インクが重合禁止剤を含む場合、重合禁止剤の含有量は、インクの全量に対して０．０１質量％～２．０質量％であることが好ましく、０．０２質量％～１．０質量％であることがより好ましく、０．０３質量％～０．５質量％であることがさらに好ましい。

（樹脂）
　インクは、少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。本開示において、「樹脂」は、重合性基を有しないものとする。本開示において、重合性基を有する樹脂は、「重合性化合物」に該当し、樹脂とは区別される。また、樹脂とは、重量平均分子量１０００以上の化合物を意味する。

　樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリオレフィン、及びポリケトンが挙げられる。

　塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を意味する。塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルの単独重合体（すなわち、ポリ塩化ビニル）であってもよく、塩化ビニルと、塩化ビニル以外の他のモノマーとを構成単位として含む共重合体であってもよい。

　塩化ビニル系樹脂の市販品としては、例えば、ダウケミカルズ社製のＵＣＡＲＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ　ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ、ＶＲＯＨ、ＶＹＬＦ－Ｘ；日信化学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ５Ｒ；及びワッカー社製のＶＩＮＮＯＬ（登録商標）Ｅ１５／４０、Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｈ１５／４２、Ｈ１５／５０、Ｈ１１／５９、Ｈ４０／４３、Ｈ４０／５０、Ｈ４０／５５、Ｈ４０／６０、Ｈ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ａが挙げられる。

　ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、ユニチカ社製のエリーテルシリーズ、東洋紡績株式会社製のバイロンシリーズ、日立化成株式会社製のエスペルシリーズ、及びエボニック社製のＴＥＧＯ（登録商標）　ａｄｄｂｏｎｄシリーズが挙げられる。

　（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ－ブチルとの共重合体が挙げられる。

　（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、例えば、Ｌｕｃｉｔｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製のＥｌｖａｃｉｔｅ　２０１３（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ－ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝３４０００）、Ｅｌｖａｃｉｔｅ　２０１４（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ－ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１１９０００）、Ｅｌｖａｃｉｔｅ　４０９９（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ－ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１５０００）；三菱ケミカル社製のダイヤナール（登録商標）ＢＲ－１１３（メタクリル酸ブチル樹脂、Ｍｗ＝３００００）が挙げられる。

　ウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有する重合体を意味する。ウレタン樹脂は、例えば、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させることにより製造される。

　塩素化ポリオレフィンの市販品としては、例えば、日本製紙社製のスーパークロン（登録商標）８１４ＨＳが挙げられる。

　ポリケトンの市販品としては、例えば、エボニック社製のＴＥＧＯ（登録商標）　ＶＡＲＩＰＬＵＳ　ＡＰ、ＣＡ、ＳＫが挙げられる。

　中でも、インクは、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び、ポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び、ポリエステル樹脂は、画像記録用基材との親和性に優れ、インクにこれらの樹脂が含まれると、画像記録用基材に対するインクの溶解性が高くなり、画像記録用基材と画像との密着性が向上する。

　また、インクは、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む樹脂Ｔを含むことが好ましい。樹脂に、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基が含まれていると、画像記録用基材に対するインクの溶解性が高くなり、画像記録用基材と画像との密着性が向上する。

　なお、インクは、上記塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び、ポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種と、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む樹脂Ｔとを含んでいてもよい。

　フッ化炭化水素基とは、少なくとも１個のフッ素原子によって置換された炭化水素基を意味する。
　フッ化炭化水素基としては、フッ化アルキル基、フッ化アルケニル基、フッ化アリール基等が挙げられる。
　フッ化炭化水素基としては、フッ化アルキル基が好ましく、パーフルオロアルキル基が特に好ましい。
　フッ化炭化水素基のフッ素数としては、６以上が好ましく、８以上がより好ましい。
フッ化炭化水素基のフッ素数の上限は特に制限はないが、上限として、例えば４０が挙げられる。
　フッ化炭化水素基の炭素数としては、３以上が好ましく、４以上がより好ましい。
フッ化炭化水素基の炭素数の上限は特に制限はないが、上限として、例えば２０が挙げられる。

　炭素数１２以上の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、等が挙げられる。炭素数１２以上の炭化水素基としては、アルキル基が特に好ましい。
　炭素数１２以上の炭化水素基における炭素数は、１４以上が好ましく、１６以上がより好ましい。
　炭素数１２以上の炭化水素基における炭素数の上限には特に制限はないが、上限として、例えば３０が挙げられる。

　ポリシロキサン基とは、Ｓｉ－Ｏ結合の繰り返しを含む２価の基を意味する。
　特定樹脂は、ポリシロキサン基を含む１価の基を含むことがより好ましい。
　ポリシロキサン基を含む１価の基としては、下記基（Ｐ）が挙げられる。

　基（Ｐ）中、Ｒ^Ｐ１及びＲ^Ｐ２は、それぞれ独立に、炭素数１～６の炭化水素基又は下記基（Ｚ）を表し、Ｒ^Ｐ３～Ｒ^Ｐ５は、それぞれ独立に、炭素数１～６の炭化水素基を表し、ｘは、１～１００の整数を表し、＊は、結合位置を表す。
　ｘが２以上の整数である場合、複数存在するＲ^Ｐ１は、同一であっても異なっていてもよく、複数存在するＲ^Ｐ２は、同一であっても異なっていてもよい。
　基（Ｐ）中、Ｓｉ－Ｏ結合（即ち、シロキサン結合）の数は、２以上である。

　基（Ｚ）中、Ｒ^Ｚ１～Ｒ^Ｚ５は、それぞれ独立に、炭素数１～６の炭化水素基を表し、ｚは、０～１００の整数を表し、＊は、結合位置を表す。
　ｚが２以上の整数である場合、複数存在するＲ^Ｚ１は、同一であっても異なっていてもよく、複数存在するＲ^Ｚ２は、同一であっても異なっていてもよい。

　基（Ｐ）中のｘとしては、１～５０の整数が好ましく、１～２０の整数がより好ましく、１～１０の整数が特に好ましい。
　基（Ｐ）中、Ｒ^Ｐ１～Ｒ^Ｐ５における炭素数１～６の炭化水素基としては、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はフェニル基が好ましく、メチル基又はフェニル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。

　基（Ｚ）中のｚとしては、０～５０の整数が好ましく、０～２０の整数がより好ましく、０～１０の整数が特に好ましい。
　基（Ｚ）中、Ｒ^Ｚ１～Ｒ^Ｚ５における炭素数１～６の炭化水素基としては、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はフェニル基が好ましく、メチル基又はフェニル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。

－フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群から選択される少なくとも１種を含む構成単位（１）－
　樹脂Ｔは、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群から選択される少なくとも１種を含む構成単位（１）を少なくとも１種含むことが好ましい。

　構成単位（１）としては、ビニルモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等）に由来する構成単位、ジオール化合物に由来する構成単位、及びジイソシアネート化合物に由来する構成単位が挙げられる。

　構成単位（１）としては、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位が好ましく、下記構成単位（１Ａ）がより好ましい。

　構成単位（１Ａ）中、Ｒ^３１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｌ^３１は、単結合又は連結基を表し、Ｘ^３１は、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基を含む１価の基、又は炭素数１２以上の炭化水素基を表し、２つの＊は、それぞれ結合位置を表す。

　Ｘ^３１における、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基を含む１価の基、及び炭素数１２以上の炭化水素基の好ましい態様は、それぞれ前述のとおりである。

　Ｒ^３１は、水素原子又はメチル基を表し、メチル基が好ましい。

　Ｌ^３１で表される連結基としては、炭素数１～１１（より好ましくは炭素数２～１１、更に好ましくは炭素数２～８）の２価の炭化水素基が好ましい。
　上記２価の炭化水素基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。
　上記２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基、アルキレンカルボニルオキシアルキレン基、アリーレンカルボニルオキシアルキレン基、等が挙げられる。
　上記２価の炭化水素基としては、炭素数１～１１（より好ましくは炭素数１～６）のアルキレン基が特に好ましい。

　フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群から選択される少なくとも１種を含む構成単位（１Ａ）の具体例は、以下のとおりである。

　構成単位（１）の具体例としては、以下の構成単位も挙げられる。

　樹脂Ｔは、上記構成単位（１）以外に、アルキルチオ基、アルキレンチオアルキレン基、及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種を含む構成単位（２）を、少なくとも１種含むことが好ましい。

　構成単位（２）としては、アルキルチオ基、アルキレンチオアルキレン基、オキシアルキレンチオアルキレンオキシ基（好ましい炭素数は２～２０、より好ましい炭素数は２～１０）、メルカプト基、メルカプトアルキル基（好ましい炭素数は１～１０）、メルカプトアルキルアミノ基（好ましい炭素数は１～１０）等が挙げられる。

　アルキルチオ基の炭素数は、画像の黄変をより抑制する観点から、１～３０であることが好ましく、１～２０であることがより好ましく、６～２０であることが更に好ましく、１０～２０であることが特に好ましい。
　アルキレンチオアルキレン基の炭素数は、画像の黄変をより抑制する観点から、２～２０であることが好ましく、２～１０であることがより好ましい。

　また、構成単位（２）としては、アルキルチオ基、アルキレンチオアルキレン基、及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種を含むビニルモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、等）に由来する構成単位も挙げられる。

　アルキルチオ基、アルキレンチオアルキレン基、及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種を含む構成単位（２）としては、画像の黄変をより抑制する観点から、アルキルチオ基が好ましく、樹脂Ｔの主鎖の末端基としてのアルキルチオ基が特に好ましい。

　構成単位（２）の具体例は、以下のとおりである。

　樹脂Ｔは、上記構成単位（１）以外に、α水素原子を有するアミン構造を含む構成単位（３）を少なくとも１種含むことが好ましい。
　構成単位（３）としては、ビニルモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、等）に由来する構成単位、ジオール化合物に由来する構成単位、ジアミン化合物に由来する構成単位、ジイソシアネート化合物に由来する構成単位等が挙げられる。
　ここで、（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル樹脂の原料であり、ジイソシアネート化合物は、ウレタン樹脂又はウレア樹脂の原料であり、ジオール化合物は、ウレタン樹脂の原料であり、ジアミン化合物は、ウレア樹脂の原料である。

　構成単位（３）としては、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位が好ましく、下記構成単位（３Ａ）がより好ましい。

　構成単位（３Ａ）中、Ｒ^１１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭化水素基を表し、Ｌ^１１は、連結基を表し、２つの＊は、それぞれ結合位置を表す。Ｒ^１２とＬ^１１とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^１２とＲ^１３とは互いに連結して環を形成してもよい。

　構成単位（３Ａ）中、Ｒ^１１は、水素原子又はメチル基を表し、メチル基であることが好ましい。

　構成単位（３Ａ）中、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４における上記炭化水素基の炭素数としては、それぞれ独立に、１～１１が好ましく、１～６がより好ましく、１～３が特に好ましい。

　Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４における上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、等が挙げられ、アルキル基又はアリール基が好ましく、アルキル基がより好ましい。

　Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４における上記炭化水素基は、置換されていてもよい。この場合の置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基等が挙げられる。

　Ｒ^１３及びＲ^１４としては、画像のべたつきをより抑制する観点から、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましい。

　Ｒ^１３及びＲ^１４としては、画像のべたつきを更に抑制する観点から、いずれも水素原子であることが特に好ましい。Ｒ^１３及びＲ^１４としての水素原子は、いずれもα水素原子である。このため、Ｒ^１３及びＲ^１４がいずれも水素原子である場合には、アミン構造が有するα水素原子の数が多いことにより、アミン構造の機能（即ち、酸素によるラジカル重合阻害を抑制する機能）がより効果的に発揮される。従って、この場合には、画像のべたつきが顕著に抑制される。

　Ｒ^１２としては、画像のべたつきをより抑制する観点から、炭化水素基が好ましく、炭素数１～６のアルキル基がより好ましく、炭素数１～３のアルキル基が更に好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
　Ｒ^１２が炭化水素基（より好ましい態様は上述のとおり）である場合には、Ｒ^１２が水素原子である場合と比較して、画像のべたつきが抑制される。この理由は、Ｒ^１２が炭化水素基（より好ましい態様は上述のとおり）である場合には、Ｎ－Ｏラジカルの形成が抑制され、その結果、アミン構造の機能（即ち、酸素によるラジカル重合阻害を抑制する機能）がより効果的に発揮されるためと考えられる。

　構成単位（３Ａ）中、Ｌ^１１は、連結基を表す。
　Ｌ^１１で表される連結基としては、炭素数１～１１（より好ましくは炭素数２～１１、更に好ましくは炭素数２～８）の２価の炭化水素基が好ましい。
　上記２価の炭化水素基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。
　上記２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基、アルキレンカルボニルオキシアルキレン基、アリーレンカルボニルオキシアルキレン基、等が挙げられる。
　上記２価の炭化水素基としては、炭素数１～１１（より好ましくは炭素数１～６）のアルキレン基が特に好ましい。

　構成単位（３）の具体例は、以下のとおりである。

　特に、樹脂Ｔは、ＳＰ値が１６．５ＭＰａ^１／２～２４．０ＭＰａ^１／２である重合性モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。樹脂Ｔに、ＳＰ値が１６．５ＭＰａ^１／２～２４．０ＭＰａ^１／２である重合性モノマーに由来する構成単位が含まれていると、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基がインク膜の表面に配向し、ラミネート基材との親和性が向上する。

　樹脂Ｔに含まれる重合性モノマーのＳＰ値は、上記重合性モノマーＡのＳＰ値と同様の方法で測定される。

　樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００～７０，０００であることが好ましく、５０００～５０，０００であることがより好ましい。

　インクが樹脂を含む場合、樹脂の含有量は、インクの全量に対して１質量％～１０質量％であることが好ましく、１．５質量％～８質量％であることがより好ましく、２質量％～６質量％であることがさらに好ましい。

（水）
　インクは、少量の水を含有していてもよい。
　具体的には、インクの全量に対する水の含有量は、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である。
　インクは、実質的に水を含有しない、非水性のインクであることが好ましい。

（着色剤）
　インクは、少なくとも１種の着色剤を含むことが好ましい。
　着色剤としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。中でも、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、着色剤は、顔料であることが好ましい。

　顔料の種類は特に限定されず、有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよい。
　顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の事典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２－１２６０７号公報、特開２００２－１８８０２５号公報、特開２００３－２６９７８号公報及び特開２００３－３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。
　　　

　インクが、着色剤として顔料を用いる場合、必要に応じて分散剤を含有してもよい。

　顔料等の着色剤及び顔料分散剤については、特開２０１１－２２５８４８号公報の段落０１５２～０１５８、特開２００９－２０９３５２号公報の段落０１３２～０１４９、等の公知文献を適宜参照することができる。

　インクが着色剤を含む場合、着色剤の含有量は、インクの全量に対して０．１質量％～２０質量％であることが好ましく、０．５質量％～１０質量％であることがより好ましい。

（その他の成分）
　インクは、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
　その他の成分としては、紫外線吸収剤、共増感剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩等が挙げられる。
　その他の成分については、特開２０１１－２２５８４８号公報、特開２００９－２０９３５２号公報等の公知文献を適宜参照することができる。

（インクの物性）
　インクの粘度は、吐出性の観点から、５ｍＰａ・ｓ～５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ～３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ～２５ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。

　粘度は、２５℃で測定される値を意味する。
　粘度は、粘度計を用いて測定される値であり、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＲＥ－８５Ｌ（東機産業社製）を用いて測定することができる。

　インクの表面張力は、吐出性の観点から、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。

　表面張力は、２５℃で測定される値を意味する。
　表面張力は、表面張力計を用いて測定される値であり、例えば、製品名「Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ　ＣＢＶＰ－Ｚ（共和界面科学社製）」を用いて測定することができる。

＜インクの付与方法＞
　インクは、インクジェット記録方式にて付与される。

　インクジェット記録方式におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式のいずれであってもよい。

　インクジェット記録方式としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット記録方式を有効に利用することができる。インクジェット記録方式として、特開２００３－３０６６２３号公報の段落番号００９３～０１０５に記載の方法も適用できる。

　画像記録用基材上へのインクジェット記録方式によるインクの付与は、インクジェットヘッドのノズルからインクを吐出することにより行う。

　インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、被記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、被記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。

　ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に被記録媒体を走査させることで被記録媒体の全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と被記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、被記録媒体だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。

　インクの付与は、３００ｄｐｉ以上（より好ましくは６００ｄｐｉ以上、さらに好ましくは８００ｄｐｉ以上）の解像度を有するインクジェットヘッドを用いて行うことが好ましい。ここで、ｄｐｉは、ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈの略であり、１ｉｎｃｈ（１インチ）は２．５４ｃｍである。

　インクジェットヘッドのノズルから吐出されるインクの液滴量は、高精細な画像を得る観点から、１ｐＬ（ピコリットル）～１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ～６ｐＬがより好ましい。

＜乾燥工程＞
　画像記録工程は、画像記録用基材上にインクが付与された後に、付与されたインクを乾燥させる工程（以下、「乾燥工程」ともいう）を含むことが好ましい。

　インクの乾燥は、自然乾燥あってもよいが、加熱乾燥であることが好ましい。

　加熱乾燥における加熱温度は、３０℃～９０℃が好ましく、５０℃～８０℃がより好ましい。

　加熱乾燥の方法としては、例えば、赤外線（ＩＲ）乾燥、温風乾燥、加熱装置（例えば、ヒーター、ホットプレート、加熱炉等）を用いる方法が挙げられる。

　加熱乾燥は、画像記録用基材の画像記録面側及び画像非記録面側の少なくとも一方から、インクを加熱することによって行うことができる。

＜活性エネルギー線照射工程＞
　画像記録工程は、画像記録用基材上にインクが付与された後に、付与されたインクに活性エネルギー線を照射する工程（以下、「活性エネルギー線照射工程」ともいう）を含むことが好ましい。

　画像記録用基材上に付与されたインクに活性エネルギー線を照射することにより、インクに含まれる重合性化合物の重合反応が進行する。これにより、画像を定着させ、画像の硬度等を向上させることできる。

　活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線、及び電子線が挙げられる。中でも、活性エネルギー線は紫外線が好ましい。

　紫外線のピーク波長は、２００ｎｍ～４０５ｎｍであることが好ましく、２２０ｎｍ～３９０ｎｍであることがより好ましく、２２０ｎｍ～３８０ｎｍであることがさらに好ましい。

　紫外線の露光量は、２０ｍＪ／ｃｍ^２～５Ｊ／ｃｍ^２であることが好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ^２～１，５００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましい。照射条件及び基本的な照射方法は、特開昭６０－１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を適用することができる。具体的には、照射方法は、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査する方法、又は、駆動を伴わない別光源によって行われる方法が好ましい。

　紫外線照射用の光源としては、放電ランプ、レーザー光源（ガスレーザー及び固体レーザー等）が主に利用されており、放電ランプとしては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ及び紫外線蛍光灯が広く知られている。また、ＵＶ－ＬＥＤ（発光ダイオード）及びＵＶ－ＬＤ（レーザダイオード）等の半導体光源は、小型、高寿命、高効率、かつ、低コストであり、紫外線照射用の光源として期待されている。中でも、紫外線照射用の光源は、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、又はＵＶ－ＬＥＤであることが好ましい。

＜＜ラミネート工程＞＞
　ラミネート工程は、画像記録工程で記録された画像上に、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有するラミネート用基材を配置し、ラミネートする工程である。

＜ラミネート用基材＞
　ラミネート用基材の好ましい態様は、画像記録用基材の好ましい態様と同様であり、説明を省略する。

＜ラミネート方法＞
　ラミネート工程では、画像上にラミネート用基材を配置する。このとき、画像上に、接着層等の他の層を設けて、他の層を介してラミネート用基材を配置してもよい。しかし、本開示のラミネート体の製造方法では、インクの硬化によって得られるインク膜（すなわち、画像）が熱軟化性に優れることから、他の層を設けないことが好ましい。すなわち、画像とラミネート用基材とが接するように重ね合わせてラミネートすることが好ましい。これにより、画像記録用基材／画像／ラミネート用基材の積層構造を有するラミネート体が得られる。

　ラミネート工程では、画像とラミネート用基材とを１００℃以上の温度で熱圧着させることが好ましい。インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値が０℃～１００℃であることから、１００℃以上の温度で熱圧着させることにより、画像とラミネート用基材とが熱融着し、画像とラミネート用基材との密着性が向上する。

　熱圧着させる際の温度の上限値は、熱分解を抑制する観点から、２００℃が好ましく、１６０℃がより好ましく、１４０℃がさらに好ましい。

　なお、熱圧着させる際の温度は、ラミネート用基材の表面温度を意味する。

　熱圧着させる際の圧力は、０．１ＭＰａ～２０ＭＰａであることが好ましく、０．５ＭＰａ～１５ＭＰａであることがより好ましい。

　熱圧着させる時間は、例えば、１０秒～５００秒である。

　熱圧着は、２段階で行ってもよい。例えば、１段階目の圧力を０．５ＭＰａ～５ＭＰａとし、２段階目の圧力は、１段階目の圧力よりも高く、６ＭＰａ～１５ＭＰａとしてもよい。

　本開示のラミネート体の製造方法により得られるラミネート体は、例えば、輸送機器（鉄道、バス等）の床材又は壁材、建物の床材又は壁材として用いることができる。

［インクジェットインク］
　本開示のインクジェットインク（以下、単に「インク」ともいう）は、（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である重合性モノマーＡと、Ｎ－ビニル化合物と、を含み、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃であり、重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．３５以上である。

　インクジェットインクとは、インクジェット記録方式を用いて画像を記録する際に用いられるインクのことをいう。

　本開示のインクの好ましい態様は、上記ラミネート体の製造方法に用いられるインクの好ましい態様と同様であり、説明を省略する。

　本開示のインクは、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材に対してする溶解性に優れる。そのため、本開示のインクは、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材に付与するために用いられることが好ましい。塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材に用いることにより、基材との密着性に優れる画像を記録することができる。

　本開示のインクは、硬化によって形成されるインク膜（すなわち、画像）が熱軟化性に優れる。そのため、画像上にラミネート用基材を配置してラミネート体を製造するために用いられることが好ましい。特に、ラミネート用基材として、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する基材を用いることが好ましい。

［画像記録方法］
　本開示の画像記録方法は、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にてインクを付与して画像を記録する工程を含むことが好ましい。

　本開示の画像記録方法における、画像を記録する工程の好ましい態様は、上記ラミネート体の製造方法における画像記録工程の好ましい態様と同様であり、説明を省略する。

　以下、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

［実施例１～実施例１３、比較例１～比較例５］
＜シアン顔料分散液の調製＞
　下記成分を混合し、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて２，５００回転／分にて１０分撹拌して混合物を得た。その後、得られた混合物を、ビーズミル分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ　ＬＳ（ＶＭＡ社製）に入れ、直径０．６５ｍｍのＹＴＺボール（（株）ニッカトー製）を用い、２，５００回転／分で６時間分散を行い、シアン顔料分散液を得た。

・シアン顔料：製品名「ＩＲＧＡＬＩＴＥ　ＢＬＵＥ　ＧＬＶＯ」、ＢＡＳＦ社製…　３０質量％
・ＢＹＫ－１６８：製品名「ＤＩＳＰＥＲＳＥ　ＢＹＫ－１６８」、ＢＹＫ社製…　２０質量％
・ＤＶＥ－３：トリエチレングリコールジビニルエーテル、ＢＡＳＦ社製…５０質量％

＜インクの調製＞
　上記シアン顔料分散液と、シアン顔料分散液に含まれる成分以外の表１及び表２に記載の成分とを、表１及び表２に記載の含有量となるように混合し、インクを調製した。

　表１及び表２における、シアン顔料、分散剤、及びＤＶＥ－３以外の各成分の詳細は以下のとおりである。

（重合性モノマーＡ）
・ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
・ＥＯＥＯＥＡ：エトキシジエチレングリコールアクリレート
・ＣＴＦＡ：環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート

（Ｎ－ビニル化合物）
・ＮＶＣ：Ｎ－ビニルカプロラクタム
・Ｖｍｏｘ：５－メチル－３－ビニル－２－オキサゾリジノン

（その他の重合性化合物）
・ＬＡ：ラウリルアクリレート
・ＩＯＡ：イソオクチルアクリレート
・ＥＯＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパンエチレンオキシド（ＥＯ）変性トリアクリレート

（重合開始剤）
・ＩＴＸ：２－イソプロピルチオキサントン
・Ｏｍｎｉ．８１９：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９」、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）
・Ｏｍｎｉ．ＴＰＯ－Ｈ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ－Ｈ」、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）

（重合禁止剤）
・ＴＥＭＰＯＬ：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル

（界面活性剤）
・Ｔｅｇｏｒａｄ２０１０：製品名「Ｔｅｇｏｒａｄ２０１０」、エボニック社製、分子量８００

（樹脂）
・ポリエステル樹脂Ａ：製品名「エリーテルＵＥ３３８０」、ユニチカ社製
・ポリエステル樹脂Ｂ：製品名「エリーテルＵＥ３３２０」、ユニチカ社製
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体：製品名「ＶＩＮＮＯＬ　Ｈ４０／４３」、ワッカー社製

＜ラミネート体の製造＞
－画像記録工程－
　画像記録用基材として、ポリ塩化ビニル基材（製品名「ＰＶＣ３５ｐｈｒ」、オカモト社製）を準備した。
　　アフィット社製インクジェットプリンタ（ＫＥＧＯＮ）に、ラバーヒーター（（株）スリーハイ製ＳＲ１００）、及び、紫外線（ＵＶ）照射装置（Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製Ｖｚｅｒｏ）を取り付け、インクジェットプリンタ改造機を準備した。ラバーヒーターの出力は、インクが付与された画像記録用基材を、約６０℃に加熱できるように設定した。ＵＶ照射を行う場合におけるインクの乾燥時間（即ち、インクジェットヘッドから吐出されたインクが画像記録用基材に着弾してからＵＶを照射するまでの時間）は、１０秒となるように調整した。この場合のインクの乾燥時間の調整は、搬送速度（５ｍ／分～２５ｍ／分）とＵＶシャッター開閉のタイミングとを調整することにより行った。
　インクジェットプリンタ改造機のインクジェットヘッドから、上記インクを吐出して、画像記録用基材上にベタ画像を記録し、画像記録物を得た。解像度は、１２００ｄｐｉ（dot per inch）×６００ｄｐｉとした。

－ラミネート工程１－
　ラミネート用基材として、ポリ塩化ビニル基材（製品名「ＳＧ８００」、ケイエヌトレーディング社製、厚さ７５μｍ）を用いた。
　画像記録用基材に記録された画像上に、ラミネート用基材を配置した。卓上自動転写プレス機（製品名「ＡＦ－５４ＴＥＮ」、アサヒ繊維機械株式会社）を用いて、画像とラミネート用基材とを熱圧着させた。これにより、画像記録用基材／画像／ラミネート用基材の積層構造を有するラミネート体を得た。
　熱圧着における温度は１３０℃とした。熱圧着は、圧力２ＭＰａで３００秒、続けて、圧力１０ＭＰａで６０秒行った。

　ラミネート工程１で得られたラミネート体の評価用サンプルを用いて、剥離強度の測定を行った。評価方法は以下のとおりである。

［評価］
　以下の方法で、評価用サンプルを作製した。
　画像記録工程で得られた画像記録物から、３．２ｃｍ×３．２ｃｍの画像記録サンプルを切り取った。また、ラミネート用基材から、３．２ｃｍ×３．２ｃｍのラミネート用基材サンプルを切り取った。
　画像記録サンプルの画像記録面上であって、画像記録サンプルの１辺を含む１．０ｃｍ×３．２ｃｍの領域上に、厚さ１２μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シートを配置した。次に、画像記録サンプルの画像記録面上であって、ＰＥＴシートを配置した領域（１．０ｃｍ×３．２ｃｍの領域）及びＰＥＴシートを配置していない領域（２．２ｃｍ×３．２ｃｍの領域）の全体に、３．２ｃｍ×３．２ｃｍのラミネート用基材サンプルを重ねた。
　この状態で、上記ラミネート工程と同様の条件で、画像記録サンプルとラミネート用基材サンプルとをラミネートした。得られた積層体からＰＥＴシートを除去することにより、評価用サンプルを得た。
　評価用サンプルにおいて、ラミネート工程前にＰＥＴシートを配置していない領域は、画像記録サンプルとラミネート用基材サンプルとが接着した。一方、評価用サンプルにおいて、ラミネート工程前にＰＥＴシートを配置した領域は、画像記録サンプルとラミネート用基材サンプルとが接着しなかった。
　次に、画像記録サンプルとラミネート用基材サンプルとが接着していない領域において、画像記録サンプルとラミネート用基材サンプルとをそれぞれ反対方向に引っ張る引張試験を行い、剥離強度を測定した。引張試験は、引張試験機（製品名「オートグラフＡＧＳ－Ｘ　５ＫＮ」、島津製作所製）を用いて実施した。２個の評価用サンプルを作製し、引張試験を２回行った。２回の剥離強度の平均値を採用した。評価基準は以下のとおりである。
　５：剥離強度が７Ｎ／ｃｍ以上であった。
　４：剥離強度が３Ｎ／ｃｍ以上７Ｎ／ｃｍ未満であった。
　３：剥離強度が２Ｎ／ｃｍ以上３Ｎ／ｃｍ未満であった。
　２：剥離強度が１Ｎ／ｃｍ以上２Ｎ／ｃｍ未満であった。
　１：剥離強度が０．１Ｎ／ｃｍ以上１Ｎ／ｃｍ未満であった。
　０：剥離強度が０．１Ｎ／ｃｍ未満であった。

　評価結果を表１及び表２に示す。
　表１及び表２中、重合性モノマーＡ、Ｎ－ビニル化合物、及びその他の重合性化合物について、ＳＰ値、分子量、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を記載した。
　表１及び表２中、「Ｔｇの加重平均値」は、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値を意味する。「Ｎ－ビニル化合物／重合性モノマーＡ」は、重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率を意味する。「分子量が２０５以下である重合性モノマーの割合」は、インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、分子量が２０５以下である重合性モノマーの割合を意味する。「単官能重合性化合物の割合」は、インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、単官能重合性化合物の割合を意味する。

　表１及び表２に示すように、実施例１～実施例１３では、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にてインクを付与して画像を記録する工程と、画像上に、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有するラミネート用基材を配置し、ラミネートする工程と、を含み、インクは、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である（メタ）アクリロイル基を有する重合性モノマーＡと、Ｎ－ビニル化合物と、を含み、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃であるため、剥離強度が高く、基材と画像との密着性に優れることが分かった。

　一方、比較例１及び比較例２では、インクに重合性モノマーＡが含まれず、基材と画像との密着性に劣ることが分かった。

　比較例３では、Ｎ－ビニル化合物が含まれず、基材と画像との密着性に劣ることが分かった。

　比較例４では、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値が０℃未満であり、基材と画像との密着性に劣ることが分かった。

　比較例５では、インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値が１００℃超であり、基材と画像との密着性に劣ることが分かった。

　実施例５では、重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．３５以上であり、実施例６と比較して、剥離強度が高いことが分かった。

　実施例３では、重合性モノマーＡの含有量に対するＮ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．５以上であり、実施例５と比較して、剥離強度が高いことが分かった。

　実施例３では、インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、分子量が２０５以下である重合性モノマーの割合は８０質量％以上であり、実施例１２と比較して、剥離強度が高いことが分かった。

　実施例３では、インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、単官能重合性化合物の割合は９０質量％以上であり、実施例１１と比較して、剥離強度が高いことが分かった。

　実施例３では、インクが、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び、ポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含み、実施例８と比較して、剥離強度が高いことが分かった。

　実施例３では、インクが界面活性剤を含まず、実施例７と比較して、剥離強度が高いことが分かった。

［実施例１０１～実施例１０５］
＜インクの調製＞
　上記シアン顔料分散液と、シアン顔料分散液に含まれる成分以外の表４に記載の成分とを、表４に記載の含有量となるように混合し、インクを調製した。

　表３における、樹脂Ｔ１～Ｔ４の詳細は以下のとおりである。樹脂Ｔ１～Ｔ４は、特許第６８６１８１１号の実施例８、実施例９、実施例２５、及び実施例１９の合成方法を参照して、合成した。樹脂Ｔ１～Ｔ４はいずれも、重量平均分子量が１００００であった。
　表３に、各樹脂を構成する構成単位の組成比（質量比）及びＳＰ値を示す。

＜ラミネート体の製造＞
　実施例１と同様の画像記録工程により、画像記録物を得た。

－ラミネート工程２－
　ラミネート工程２では、得られた画像記録物を用いて、上記ラミネート工程１とは異なる条件でラミネート体を得た。
　具体的には、熱圧着における温度は１３０℃とし、熱圧着は、圧力２ＭＰａで３００秒、続けて、圧力４ＭＰａで６０秒行った。

　ラミネート工程２で得られたラミネート体の評価用サンプルを用いて、剥離強度２の測定を行った。評価方法は、ラミネート工程１で得られたラミネート体の評価用サンプルの評価方法と同様である。

　評価結果を表４に示す。
　なお、実施例１０１で用いたインクは、実施例２で用いたインクと同じであり、ラミネート体の製造におけるラミネート工程が異なるのみである。

　実施例１０２～実施例１０５では、インクが、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む樹脂Ｔを含み、実施例１０１と比較して、剥離強度が高いことが分かった。

　なお、２０２２年１０月７日に出願された日本国特許出願２０２２－１６２７５０号、及び、２０２３年６月３０日に出願された日本国特許出願２０２３－１０８８５２号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims

　塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にてインクを付与して画像を記録する工程と、
　前記画像上に、塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有するラミネート用基材を配置し、ラミネートする工程と、を含み、
　前記インクは、（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である重合性モノマーＡと、Ｎ－ビニル化合物と、を含み、
　前記インクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃である、ラミネート体の製造方法。
　前記重合性モノマーＡの含有量に対する前記Ｎ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．３５以上である、請求項１に記載のラミネート体の製造方法。
　前記重合性モノマーＡの含有量に対する前記Ｎ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．５以上である、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　前記インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、分子量が２０５以下である重合性モノマーの割合は８０質量％以上である、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　前記インクに含まれる全ての重合性化合物に占める、単官能重合性化合物の割合は９０質量％以上である、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　前記重合性モノマーＡは、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート及びエトキシジエチレングリコールアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　前記インクは、さらに、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び、ポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　前記インクは、さらに、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む樹脂Ｔを含む、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　前記樹脂Ｔは、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２４．０ＭＰａ^１／２である重合性モノマーに由来する構成単位を含む、請求項８に記載のラミネート体の製造方法。
　前記インクは界面活性剤を含まないか、又は、前記インクの全量に対する界面活性剤の含有量が０．１質量％未満である、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　前記ラミネートする工程では、前記画像と前記ラミネート用基材とを１００℃以上の温度で熱圧着させる、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　前記ラミネートする工程では、前記画像と前記ラミネート用基材とが接するように重ね合わせてラミネートする、請求項１又は請求項２に記載のラミネート体の製造方法。
　（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２１５以下であり、かつ、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２１．３ＭＰａ^１／２である重合性モノマーＡと、Ｎ－ビニル化合物と、を含み、
　インクジェットインクに含まれる全ての重合性モノマーをそれぞれホモポリマーとした場合のガラス転移温度の加重平均値は、０℃～１００℃であり、
　前記重合性モノマーＡの含有量に対する前記Ｎ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．３５以上である、インクジェットインク。
　前記重合性モノマーＡの含有量に対する前記Ｎ－ビニル化合物の含有量の質量比率が、０．５以上である、請求項１３に記載のインクジェットインク。
　前記インクジェットインクに含まれる全ての重合性化合物に占める、分子量が２０５以下である重合性モノマーの割合は８０質量％以上である、請求項１３に記載のインクジェットインク。
　前記インクジェットインクに含まれる全ての重合性化合物に占める、単官能重合性化合物の割合は９０質量％以上である、請求項１３に記載のインクジェットインク。
　前記重合性モノマーＡは、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート及びエトキシジエチレングリコールアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１３に記載のインクジェットインク。
　さらに、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び、ポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１３に記載のインクジェットインク。
　さらに、フッ化炭化水素基、ポリシロキサン基、及び炭素数１２以上の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む樹脂Ｔを含む、請求項１３に記載のインクジェットインク。
　前記樹脂Ｔは、溶解度パラメータが１６．５ＭＰａ^１／２～２４．０ＭＰａ^１／２である重合性モノマーに由来する構成単位を含む、請求項１９に記載のインクジェットインク。
　界面活性剤を含まないか、又は、前記インクジェットインクの全量に対する界面活性剤の含有量が０．１質量％未満である、請求項１３に記載のインクジェットインク。
　塩化ビニルを構成単位として含む重合体を含有する画像記録用基材上に、インクジェット記録方式にて、請求項１３～請求項２１のいずれか１項に記載のインクジェットインクを付与して画像を記録する工程を含む、画像記録方法。