WO2018139658A1 - 活性光線硬化型インク組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

本発明の一実施形態は、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートと、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートと、下記の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であるシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤と、光重合開始剤と、を含む活性光線硬化型インク組成物及びその応用を提供する。式（１）中、Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表し、Ｒ^１ｃは、フェニル基又はシクロヘキシル基を表す。式（２）中、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^２ｄは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表す。

Description

活性光線硬化型インク組成物及びインクジェット記録方法

　本開示は、活性光線硬化型インク組成物及びインクジェット記録方法に関する。

　従来より、活性光線の照射によりインクを硬化させる活性光線硬化型インク組成物が知られている。

　例えば、保存安定性に優れ、長期間安定した吐出性能を発現することにより塗工紙に対し高精細かつ高画質な画像を安定して描画し、さらには優れた硬化性を示すインクジェットインク組成物として、炭素鎖数が１０の直鎖又は分岐構造をもつジアクリレートモノマーを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物が知られている（例えば、特開２０１２－１９３２７５号公報参照）。
　また、長期間安定で、クリア層に曇り及び黄変が発生しないインク組成物として、重合性化合物と、重合禁止剤と、光重合開始剤と、表面張力調整剤とを含むインク組成物が知られている。このインク組成物は、重合禁止剤が、ヒンダートアミン化合物、ニトロソアミン化合物、及びキノン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含み、光重合開始剤が、アシルホスフィンオキシド化合物、α－アミノアルキルフェノン化合物、及びチオキサントン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含むクリア層形成用インク組成物である（例えば、特開２０１１－５７７４４号公報参照）。

　ところで、活性光線硬化型インク組成物においては、耐ブロッキング性及び延伸性に優れる膜（例えば、画像）を形成できることが求められる。特に、活性光線硬化型インク組成物を、屋外に設置される広告、垂れ幕等の印刷に使用する場合、通常、作製された印刷物は巻き取られる。そのため、活性光線硬化型インク組成物には、優れた耐ブロッキング性及び延伸性の両方を兼ね備えた膜を形成できることが望まれる。
　しかし、耐ブロッキング性と延伸性とは、トレードオフの関係にあり、これらを両立することは困難であった。

　また、活性光線硬化型インク組成物においては、光沢性に優れる膜を形成できることも求められる。特に、着色剤を含まないインク組成物（所謂、クリアインク）の場合、ニスのような役割を果たすことも求められるため、光沢性が重要な性能となる。

　本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性に優れる膜を形成することができる活性光線硬化型インク組成物を提供することである。
　本発明の別の実施形態が解決しようとする課題は、上記活性光線硬化型インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することである。

　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
　＜１＞　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートと、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートと、下記の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であるシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤と、光重合開始剤と、を含む活性光線硬化型インク組成物。

 

　式（１）中、Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表し、Ｒ^１ｃは、フェニル基又はシクロヘキシル基を表す。
　式（２）中、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^２ｄは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表す。

　＜２＞　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートにおけるアルキレン基の炭素数が、１０以上である＜１＞に記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜３＞　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートにおけるアルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数が、３以上である＜１＞又は＜２＞に記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜４＞　シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤が、式（１）で表される化合物を含み、式（１）におけるＲ^１ａ及びＲ^１ｂの少なくとも一方がｔ－ブチル基である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。

　＜５＞　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、４０質量％～７５質量％である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜６＞　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、１５質量％～５０質量％である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜７＞　シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、０．０８質量％～２質量％である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。

　＜８＞　重合性基を有する界面活性剤を更に含む＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜９＞　重合性基を有する界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤である＜８＞に記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜１０＞　重合性基を有する界面活性剤の含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、０．５質量％～１０質量％である＜８＞又は＜９＞に記載の活性光線硬化型インク組成物。

　＜１１＞　シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有量に対する、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、２０～３０００である＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜１２＞　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有量に対する、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、０．８～９．５である＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜１３＞　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート及びアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの合計含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、５５質量％～９５質量％である＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。
　＜１４＞　着色剤を含まない＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物。

　＜１５＞　記録媒体上に、＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程と、吐出された活性光線硬化型インク組成物に活性光線を照射して、活性光線硬化型インク組成物を硬化させる工程と、を含むインクジェット記録方法。

　本発明の一実施形態によれば、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性に優れる膜を形成することができる活性光線硬化型インク組成物が提供される。
　本発明の別の実施形態によれば、上記活性光線硬化型インク組成物を用いたインクジェット記録方法が提供される。

　以下、本開示の活性光線硬化型インク組成物及びインクジェット記録方法について説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。

　本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、各成分の濃度又は含有率は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計の濃度又は含有率を意味する。

　本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

　本開示において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。
　本開示では、紫外線を、「ＵＶ（Ultra Violet）光」ということがある。

［活性光線硬化型インク組成物］
　本開示の活性光線硬化型インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート（以下、「成分Ａ」ともいう。）と、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレート（以下、「成分Ｂ」ともいう。）と、上記の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であるシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤（以下、「成分Ｃ」ともいう。）と、光重合開始剤（以下、「成分Ｄ」ともいう。）と、を含む
　本開示のインク組成物によれば、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性に優れる膜を形成することができる。
　本開示のインク組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者は、以下のように推測している。

　従来、活性光線硬化型のインク組成物を用いて形成される膜では、耐ブロッキング性と延伸性とは、トレードオフの関係にあり、両立することが難しかった。特に、着色剤を含まないインク組成物（所謂、クリアインク）を用いて形成された膜は、着色剤を含むインク組成物（所謂、カラーインク）を用いて形成された膜に比べて、耐ブロッキング性が悪いという傾向がある。例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い多官能モノマーを含有させることで、耐ブロッキング性を向上させることもできるが、その一方で、架橋密度が上昇し、膜の延伸性及び密着性が悪化するという問題が生じ得る。

　これに対して、本開示のインク組成物は、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート（成分Ａ）と、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレート（成分Ｂ）と、シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤（成分Ｃ）と、光重合開始剤（成分Ｄ）と、を含むことにより、従来、両立が困難であった耐ブロッキング性及び延伸性の両方を兼ね備えるのみならず、光沢性をも有する膜を形成することができる。
　本開示のインク組成物では、成分Ａと成分Ｂとの組み合わせが、膜の耐ブロッキング性及び延伸性の両立に寄与していると考えられる。また、本開示のインク組成物では、成分Ａと成分Ｃとが、膜の光沢性に寄与していると考えられる。光沢性の向上には、インク組成物の濡れ拡がりが重要となる。成分Ａが膜の光沢性の向上に寄与する理由としては、成分Ａを含むことでインク組成物の表面張力が低下し、記録媒体に対する濡れ性が向上するためであると考えられる。また、成分Ｃが膜の光沢性の向上に寄与する理由としては、成分Ｃを含むことで、活性光線（例えば、ＵＶ光）の照射の際の漏れ光によるインク組成物の硬化が抑制され、インク組成物が記録媒体上に濡れ拡がるためであると考えられる。

　本開示のインク組成物に対して、特開２０１２－１９３２７５号公報（以下、特許文献１）に記載された活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は、本開示における成分Ｃを含んでいない。したがって、特許文献１に記載された活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を用いて形成された膜は、本開示のインク組成物を用いて形成された膜と比較して、光沢性に劣ると考えられる。また、特許文献１には、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、耐ブロッキング性と延伸性とを両立した膜を形成することはもとより、さらに光沢性をも有する膜の形成を実現することには着目すらしていない。

　特開２０１１－５７７４４号公報（以下、特許文献２）に記載されたクリア層形成用インク組成物は、重合性化合物、本開示における成分Ｃに包含される重合禁止剤、及び光重合開始剤を含んでいるが、特許文献２には、本開示における成分Ａと成分Ｂと成分Ｃと成分Ｄとを組み合わせることで、耐ブロッキング性と延伸性とが両立した膜を形成できること、及びこれらに加えて光沢性を有する膜の形成も実現できることについては記載されていない。

　また、本開示のインク組成物は、記録媒体との密着性に優れる膜を形成することができる。
　本開示のインク組成物では、成分Ａを含むことにより表面張力が低下し、記録媒体に対する濡れ性が向上するため、形成される膜の記録媒体との密着性が向上すると考えられる。

　さらに、本開示のインク組成物は、経時安定性に優れる。
　本開示のインク組成物では、成分Ｃを含むことにより熱に対する安定性が高まるため、経時安定性が向上すると考えられる。

　なお、上記の推測は、本発明の効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。

　以下、本開示の活性光線硬化型インク組成物における各成分について詳細に説明する。

〔直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート：成分Ａ〕
　本開示のインク組成物は、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートを含む。
　なお、本開示でいう「直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート」には、後述の「アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレート」及び「重合性基を有する界面活性剤」は含まれない。
　本開示のインク組成物において、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートは、形成される膜の光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性の向上に寄与する。また、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートは、形成される膜の記録媒体との密着性の向上にも寄与する。

　アルキレン基としては、直鎖構造を有していれば、特に制限はない。直鎖アルキレン基は、置換基を有していてもよいし、無置換であってもよく、好ましくは無置換である。
　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートにおけるアルキレン基の炭素数は、形成される膜の光沢性及び延伸性がより向上し得るという観点から、６以上であることが好ましく、９以上であることがより好ましく、１０以上であることが更に好ましい。
　アルキレン基の炭素数の上限は、特に制限されず、例えば、ハンドリング性の観点から、１８以下であることが好ましい。

　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートとしては、１，６－へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートとしては、市販品を用いることができる。
　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの市販品の例としては、ＳＲ２３８（商品名、１，６－へキサンジオールジアクリレート、アルキレン基の炭素数：６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）、Ａ－ＮＯＤ－Ｎ（商品名、１，９－ノナンジオールジアクリレート、アルキレン基の炭素数：９、新中村化学工業（株））、ＳＲ５９５（商品名、１，１０－デカンジオールジアクリレート、アルキレン基の炭素数：１０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）等が挙げられる。

　本開示のインク組成物は、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートを１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

　本開示のインク組成物中における直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有率は、特に制限されず、例えば、インク組成物の全質量に対して、１０質量％～９０質量％であることが好ましく、４０質量％～７５質量％であることがより好ましく、５０質量％～７０質量％であることが更に好ましい。
　本開示のインク組成物中における直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有率が上記範囲内であると、形成される膜の光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性がより向上し得る。また、形成される膜の記録媒体との密着性もより向上し得る。
　特に、本開示のインク組成物では、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートを４０質量％以上含むことで、系内が疎水的になり、インク組成物中の溶存酸素の量が増加すると考えられる。そして、この増加した溶存酸素が重合禁止剤としての役割も果たすことで、活性光線（例えば、ＵＶ光）の照射の際の漏れ光による硬化が抑制されるため、インク組成物が記録媒体上に濡れ拡がり、形成される膜の光沢性がより向上すると考えられる。

　本開示のインク組成物では、後述のシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有量に対する、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、２０～３０００であることが好ましく、３０～１０００であることがより好ましく、４０～７００であることが更に好ましい。
　後述のシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有量に対する、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、上記範囲内であると、より光沢性に優れた膜を形成することができるインク組成物を実現し得る。

　また、本開示のインク組成物では、後述のアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有量に対する、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、０．８～９．５であることが好ましく、０．８～４．０であることがより好ましく、１．２～３．０であることが更に好ましい。
　後述のアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有量に対する、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、上記範囲内であると、耐ブロッキング性及び延伸性をよりバランス良く兼ね備えた膜を形成することができるインク組成物を実現し得る。

　本開示のインク組成物では、後述の重合性基を有する界面活性剤を更に含む場合、重合性基を有する界面活性剤の含有量に対する、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、５～１０００であることが好ましく、１０～２００であることがより好ましく、１３～１００であることが更に好ましい。
　後述の重合性基を有する界面活性剤の含有量に対する、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、上記範囲内であると、光沢性及び耐ブロッキング性をよりバランス良く兼ね備えた膜を形成することができるインク組成物を実現し得る。

〔アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレート：成分Ｂ〕
　本開示のインク組成物は、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートを含む。
　本開示のインク組成物において、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートは、形成される膜の耐ブロッキング性及び延伸性の向上に寄与する。

　アルキレンオキサイド鎖は、エチレンオキサイド鎖であってもよいし、プロピレンオキサイド鎖であってもよいし、ブチレンオキサイド鎖であってもよい。
　例えば、光沢性の観点からは、アルキレンオキサイド鎖としては、エチレンオキサイド鎖であることが好ましい。

　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートにおけるアルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数は、３以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましく、９以上であることが更に好ましい。
　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートにおけるアルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数が３以上であると、形成される膜の耐ブロッキング性及び延伸性がより向上し得る。
　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートにおけるアルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数の上限は、特に制限されず、例えば、光沢性及び耐ブロッキング性の観点から、１５以下であることが好ましい。
　本開示において、アルキレンオキサイド鎖の「繰り返し単位数」とは、アルキレンオキサイド鎖の「平均付加モル数」を意味する。

　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートは、アルキレン基を有していてもよい。
　アルキレン基としては、特に制限はなく、例えば、炭素数２～３の直鎖アルキレン基が挙げられる。

　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートとしては、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１０００）ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（７００）ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートとしては、市販品を用いることができる。
　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの市販品の例としては、ＳＲ２３０（商品名、ジエチレングリコールジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数（ｎ）：２、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）、ＳＲ２７２（商品名、トリエチレングリコールジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数（ｎ）：３、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）、ＳＲ３４４（商品名、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数（ｎ）：９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）、ＳＲ６１０（商品名、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数（ｎ）：１３、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）、ＳＲ５０８（商品名、ジプロピレングリコールジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数：２、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）等が挙げられる。

　本開示のインク組成物は、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートを１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

　本開示のインク組成物中におけるアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有率は、特に制限されず、例えば、インク組成物の全質量に対して、５質量％～７０質量％であることが好ましく、１０質量％～５０質量％であることがより好ましく、１６質量％～４５質量％であることが更に好ましい。
　本開示のインク組成物中におけるアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有率が上記範囲内であると、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性により優れる膜を形成することができる。

　また、本開示のインク組成物中における直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート及び既述のアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの合計含有率は、例えば、インク組成物の全質量に対して、５５質量％～９５質量％であることが好ましく、６０質量％～９５質量％であることがより好ましく、８５質量％～９５質量％であることが更に好ましい。
　本開示のインク組成物中における直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート及び既述のアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの合計含有率が上記範囲内であると、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性により優れる膜を形成することができる。

〔シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤：成分Ｃ〕
　本開示のインク組成物は、下記の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であるシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤（以下、単に「シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤」ともいう。）を含む。
　本開示のインク組成物において、シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤は、形成される膜の光沢性の向上に寄与する。また、シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤は、インク組成物の経時安定性にも寄与する。

 

　式（１）中、Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表し、炭素数１～６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましい。
　炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。
　式（１）において、Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは、形成される膜の光沢性がより向上し得るという観点から、少なくとも一方がｔ－ブチル基であることが好ましく、両方がｔ－ブチル基であることがより好ましい。
　式（１）中、Ｒ^１ｃは、フェニル基又はシクロヘキシル基を表し、フェニル基であることが好ましい。

　式（２）中、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^２ｄは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表し、炭素数１～６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましい。
　炭素数１～８のアルキル基の具体例は、既述のとおりである。
　式（２）において、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^２ｄは、インク組成物の経時安定性がより向上し得るという観点から、少なくとも２つがメチル基又はｔ－ブチル基であることが好ましく、少なくとも２つがｔ－ブチル基であることがより好ましい。

　本開示のインク組成物は、シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤として、式（１）で表される化合物を含み、かつ、式（１）におけるＲ^１ａ及びＲ^１ｂの少なくとも一方がｔ－ブチル基である態様がより好ましい。
　また、本開示のインク組成物は、シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤として、式（１）で表される化合物を含み、かつ、式（１）におけるＲ^１ａ及びＲ^１ｂの両方がｔ－ブチル基であり、Ｒ^１ｃがフェニル基である態様が特に好ましい。

　シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤としては、市販品を用いることができる。
　シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の市販品の例としては、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）　ＵＶ２２（商品名、ＢＡＳＦ社）、３，３’，５，５’－ＴＥＴＲＡＭＥＴＨＹＬＤＩＰＨＥＮＯＱＵＩＮＯＮＥ（略称：ＴＭＤＰＱ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）、３，３’－ＤＩ－ＴＥＲＴ－ＢＵＴＹＬ－５，５’－ＤＩＭＥＴＨＹＬＤＩＰＨＥＮＯＱＵＩＮＯＮＥ（略称：ＤＢＤＭＤＰＱ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）、３，３’，５，５’－ＴＥＴＲＡ－ＴＥＲＴ－ＢＵＴＹＬＤＩＰＨＥＮＯＱＵＩＮＯＮＥ（略称：ＴＢＤＰＱ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）等が挙げられる。

　本開示のインク組成物は、シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

　本開示のインク組成物中におけるシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有率は、特に制限されず、例えば、インク組成物の全質量に対して、０．０３質量％～３質量％であることが好ましく、０．０８質量％～２質量％であることがより好ましく、０．１質量％～１．５質量％であることが更に好ましい。
　本開示のインク組成物中におけるシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有率が上記範囲内であると、形成される膜の光沢性がより向上し得る。

〔光重合開始剤：成分Ｄ〕
　本開示のインク組成物は、光重合開始剤を含む。
　光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択して用いることができる。
　光重合開始剤は、光（即ち、活性光線）を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する化合物である。

　光重合開始剤の好ましい例としては、（ａ）芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。

　（ａ）カルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、”ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ　ＣＵＲＩＮＧ　ＩＮ　ＰＯＬＹＭＥＲ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”，Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ，Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ（１９９３）、ｐｐ．７７～１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
　より好ましい例としては、特公昭４７－６４１６号公報記載のα－チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７－３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７－２２３２６号公報記載のα－置換ベンゾイン化合物、特公昭４７－２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７－３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０－２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０－２６４０３号公報、特開昭６２－８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１－３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号パンフレット、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号公報に記載のα－アミノベンゾフェノン類、特開平２－２１１４５２号公報記載のｐ－ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１－１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２－９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２－９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３－６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９－４２８６４号公報記載のクマリン類、国際公開第２０１５／１５８７４５号記載の化合物等が挙げられる。
　また、特開２００８－１０５３７９号公報又は特開２００９－１１４２９０号公報に記載の光重合開始剤も好ましい。

　光重合開始剤としては、市販品を用いることができる。
　光重合開始剤の市販品の例としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、３６９、５００、６５１、８１９、９０７、１０００、１３００、１７００、１８７０、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３、２９５９、４２６５、ＩＴＸ、ＴＰＯ〔以上、ＢＡＳＦ社〕、ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）ＫＴＯ３７、ＫＴＯ４６、ＫＩＰ１５０、ＥＤＢ〔以上、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社〕、Ｈ－Ｎｕ（登録商標）４７０、４７０Ｘ〔以上、Ｓｐｅｃｔｒａ　Ｇｒｏｕｐ　Ｌｉｍｉｔｅｄ社〕、Ｏｍｎｉｐｏｌ　ＴＸ、９２１０〔以上、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社〕、Ｇｅｎｏｐｏｌ　ＡＢ－２〔以上、Ｒａｈｎ　ＡＧ社〕等が挙げられる。

　これらの中でも、光重合開始剤としては、ＵＶ光に対する感度の観点から、（ａ）カルボニル化合物、及び（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物がより好ましく、感度向上の観点及びＬＥＤ光への適合性の観点から、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物が更に好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物が特に好ましい。
　モノアシルホスフィンオキシド化合物としては、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド〔例えば、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９〕、及び２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド〔例えば、ＢＡＳＦ社のＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ〕から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

　本開示のインク組成物は、光重合開始剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

　本開示のインク組成物中における光重合開始剤の含有率は、特に制限されず、例えば、インク組成物の全質量に対して、１質量％～１２質量％であることが好ましく、２質量％～１０質量％であることがより好ましく、４質量％～８質量％であることが更に好ましい。
　本開示のインク組成物中における光重合開始剤の含有率が上記範囲内であると、耐ブロッキング性及び延伸性により優れる膜を形成することができる。

〔重合性基を有する界面活性剤：成分Ｅ〕
　本開示のインク組成物は、重合性基を有する界面活性剤を更に含むことが好ましい。
　本開示のインク組成物が重合性基を有する界面活性剤を更に含む態様によれば、形成される膜の耐ブロッキング性及び光沢性がより向上し得る。

　重合性基としては、光重合性基が好ましい。
　光重合性基としては、ラジカル重合性基が好ましく、エチレン性二重結合を含む基がより好ましく、ビニル基及び１－メチルビニル基の少なくとも一方を含む基が更に好ましい。ラジカル重合性基としては、ラジカル重合反応性及び形成される膜の硬度の観点から、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。

　重合性基を有する界面活性剤としては、特に制限はなく、公知の重合性基を有する界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。
　重合性基を有する界面活性剤としては、例えば、形成される膜の耐ブロッキング性及び光沢性がより向上し得るという観点から、シリコーン鎖を有する界面活性剤（即ち、シリコーン系界面活性剤）及びパーフルオロアルキル鎖を有する界面活性剤（即ち、フッ素系界面活性剤）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、形成される膜の耐ブロッキング性が更に向上し得るという観点から、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。

　重合性基を有する界面活性剤としては、市販品を用いることができる。
　重合性基を有するシリコーン系界面活性剤の市販品の例としては、ＴＥＧＯ（登録商標）　Ｒａｄ　２０１０、２０１１、２１００、２２００Ｎ、２２５０Ｎ、２３００、２５００、２６００、２７００（以上、ＥＶＯＮＩＫ社）、ＢＹＫ－ＵＶ　３５００、３５０５、３５１０、３５３０、３５５０、３５７０、ＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ　３７００（以上、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社）等が挙げられる。
　重合性基を有するフッ素系界面活性剤の市販品の例としては、メガファック（登録商標）　ＲＳ－７６－ＮＳ、メガファック（登録商標）　ＲＳ７５、ＲＳ９０（以上、ＤＩＣ（株））等が挙げられる。

　本開示のインク組成物は、重合性基を有する界面活性剤を含む場合、重合性基を有する界面活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

　本開示のインク組成物が重合性基を有する界面活性剤を含む場合、インク組成物中における重合性基を有する界面活性剤の含有率は、特に制限されず、例えば、インク組成物の全質量に対して、０．０５質量％～１０質量％であることが好ましく、０．５質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．５質量％～５質量％であることが更に好ましく、１質量％～４質量％であることが特に好ましい。
　本開示のインク組成物中における重合性基を有する界面活性剤の含有率が上記範囲内であると、形成される膜の耐ブロッキング性及び光沢性がより向上し得る。

〔着色剤〕
　本開示のインク組成物は、着色剤を含んでいてもよい。
　本開示のインク組成物が着色剤を含む場合、着色剤としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の着色剤の中から適宜選択して用いることができる。
　これらの中でも、着色剤としては、耐候性に優れ、色再現性に富むという観点から、顔料がより好ましい。

　顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　顔料としては、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料が挙げられる。
　有機顔料及び無機顔料としては、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。

　また、顔料としては、表面処理された顔料〔樹脂、顔料誘導体の分散剤等で顔料表面を処理した顔料、粒子表面に親水性基（例えば、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基等のアニオン性基）を有する自己分散顔料など〕も挙げられる。さらに、顔料としては、市販の顔料分散体を用いてもよい。

　着色剤として顔料を用いる場合には、顔料粒子を調製する際に、必要に応じて顔料を分散させるための分散剤（所謂、顔料分散剤）を用いてもよい。
　顔料等の着色剤及び顔料分散剤については、特開２０１４－０４０５２９号公報の段落［０１８０］～［０２００］を適宜参照することができる。

　顔料をインク組成物に分散させる際に使用する分散媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　例えば、重合性化合物（例えば、既述の直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート）を分散媒としてもよいし、溶剤を分散媒としてもよい。但し、本開示のインク組成物は、活性光線硬化型のインク組成物であり、例えば、インク組成物を記録媒体上に適用した後に硬化させるため、溶剤を含まない無溶剤であることが好ましい。これは、硬化された硬化物中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が低下したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じたりするためである。例えば、分散媒として、既述の直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート）を用いることは、分散適性の観点から好ましい。

　本開示のインク組成物は、着色剤を含む場合、重合性基を有する界面活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

　本開示のインク組成物が着色剤を含む場合、インク組成物中における着色剤の含有率は、色及び使用目的により適宜選択され、例えば、インク組成物の全質量に対して、１質量％～２０質量％であることが好ましい。

　本開示のインク組成物は、着色剤を含んでいてもよいが、着色剤を含まないこと、即ち、クリアインクであることが好ましい。
　ここでいう「着色剤を含まない」とは、着色剤を実質上含まないことを意味し、具体的には、本開示のインク組成物中の着色剤の含有率が、０．１質量％以下であることを意味する。

　クリアインクを用いて形成された膜は、着色剤を含むインク組成物（即ち、カラーインク）を用いて形成された膜に比べて、耐ブロッキング性が悪いという傾向がある。耐ブロッキング性の向上には、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い多官能モノマーを用いる方法が知られている。しかし、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い多官能モノマーを用いると、架橋密度の上昇によって、延伸性及び密着性が悪化するという問題がある。また、クリアインクは、ニスのような役割を果たす必要もあるため、カラーインクに比べて、より高い光沢性が求められる。
　本開示のインク組成物によれば、着色剤を含まない場合であっても、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性に優れる膜を形成することができる。また、記録媒体との密着性にも優れる膜を形成することができる。

〔その他のモノマー〕
　本開示のインク組成物は、既述の直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートと及びアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレート以外に、重合性のモノマー（以下、「その他のモノマー」ともいう。）を含んでいてもよい。
　その他のモノマーとしては、例えば、エチレン性重合性基を有するモノマーが挙げられる。重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、アリル基、スチリル基、ビニル基等が挙げられる。
　その他のモノマーは、単官能モノマーであってもよいし、多官能モノマーであってもよい。

　その他のモノマーについては、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品、又は業界で公知のラジカル重合性モノマー若しくは架橋性のモノマーを用いることができる。

　本開示のインク組成物中におけるその他のモノマーの含有率は、例えば、インク組成物の全質量に対して、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることが更に好ましく、０質量％であること、即ち、含まれないことが特に好ましい。

〔溶剤〕
　本開示のインク組成物は、溶剤を含んでいてもよい。
　溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２－プロパノール、１－プロパノール、１－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、トリプロリレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、γ―ブチロラクトン等の環状エステル系溶剤、２－メチルピロリドン、２－ピロリドン等のアミド系溶剤などが挙げられる。
　本開示のインク組成物中における溶剤の含有率は、耐溶剤性及びＶＯＣの問題が起こらない範囲であることが好ましく、例えば、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．３質量％以下であり、特に好ましくは０質量％（即ち、無溶剤）である。

〔他の添加剤〕
　本開示のインク組成物は、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、他の添加剤）を含んでいてもよい。
　他の添加剤としては、公知の添加剤の中から、適宜選択して用いることができる。
　他の添加剤としては、紫外線吸収剤、レベリング剤、マット剤、ワックス、粘度調整剤、酸化防止剤等が挙げられる。

（インク組成物の用途）
　本開示のインク組成物は、インクジェット記録用インク組成物として好適に用いることができる。
　また、本開示のインク組成物は、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性に優れる膜を形成することができるため、特に、これらの特性を兼ね備える膜の形成が求められる、屋外に設置される広告、垂れ幕等の記録媒体として使用されるワイドフォーマット用のロール基材への画像の形成に好適に用いられる。

［インクジェット記録方法］
　本開示のインク組成物は、インクジェット用インク組成物として好適に用いることができる。
　本開示のインク組成物を用いたインクジェット記録方法としては、特に制限はない。
　本開示のインクジェット記録方法は、記録媒体上に、本開示のインク組成物をインクジェット方式により吐出する工程（以下、「吐出工程」ともいう。）と、吐出されたインク組成物に活性光線を照射して、上記インク組成物を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう。）と、を含むことが好ましい。
　本開示のインクジェット記録方法では、上記の吐出工程及び硬化工程を含むことにより、記録媒体上に、硬化したインク組成物によって、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性に優れた膜（例えば、画像）が形成される。

　以下、本開示のインクジェット記録方法における各工程について詳細に説明する。

＜吐出工程＞
　吐出工程は、記録媒体上に、本開示のインク組成物をインクジェット方式により吐出する工程である。
　記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体を用いることができる。
　例えば、記録媒体としては、紙、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（アルミニウム、亜鉛、銅等の金属の板）、プラスチックフィルム（ポリ塩化ビニル、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等のフィルム）、上記の金属がラミネートされ又は蒸着された紙、上記の金属がラミネートされ又は蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。
　本開示のインク組成物は、ポリ塩化ビニルフィルムとの親和性に優れる直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートを含むため、記録媒体としてポリ塩化ビニルフィルムを用いた場合には、密着性が顕著に向上し得る。

　インクジェット方式による記録媒体上へのインク組成物の吐出は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
　インクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を適宜選択して用いることができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本開示のインクジェット記録方法に適用し得る。
　本開示のインクジェット記録方法に適用し得るインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源等を含む装置が挙げられる。
　インク供給系は、例えば、本開示のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、及びピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ（ピコリットル）～１００ｐｌ、より好ましくは８ｐｌ～３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ（dot per inch）×３２０ｄｐｉ～４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ～１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。
　なお、本開示でいう「ｄｐｉ（dot per inch）」とは、２．５４ｃｍ（即ち、１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。

＜硬化工程＞
　硬化工程は、吐出されたインク組成物に活性光線を照射して、上記インク組成物を硬化させる工程である。
　硬化工程では、記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性光線の照射により硬化する。本開示のインク組成物に含まれる光重合開始剤（即ち、成分Ｄ）は、活性光線の照射により分解して、ラジカル等の重合開始種を発生する。その重合開始種の機能に、本開示のインク組成物に含まれる直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート（即ち、成分Ａ）及びアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレート（即ち、成分Ｂ）の重合反応が、生起し、促進されることにより、インク組成物が硬化する。

　活性光線としては、紫外線（ＵＶ光）、可視光線、電子線等が挙げられ、これらの中でも、ＵＶ光が好ましい。
　活性光線のピーク波長は、例えば、２００ｎｍ～６００ｎｍであることが好ましく、３００ｎｍ～４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０ｎｍ～４２０ｎｍであることが更に好ましく、３４０ｎｍ～４００ｎｍであることが特に好ましい。
　活性光線が照射される際の露光面照度は、１０ｍＷ／ｃｍ^２～２０００ｍＷ／ｃｍ^２であることが好ましく、２０ｍＷ／ｃｍ^２～１５００ｍＷ／ｃｍ^２であることがより好ましい。

　活性光線の光源としては、水銀ランプ（超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等）、メタルハライドランプ、ガスレーザー、固体レーザー等が挙げられる。活性光線が紫外線である場合には、光源としては、水銀ランプ（超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等）、メタルハライドランプなどが使用されている。
　現在、環境保護の観点から、水銀フリー化が強く望まれており、上記にて例示した光源の、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは、産業的にも環境的にも非常に有用である。半導体紫外発光デバイスの中でも、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）及びＬＤ（Laser Diode）は、小型、高寿命、高効率、及び低コストであることから、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
　本開示のインクジェット記録方法において、好ましい活性光線の光源は、紫外ＬＥＤ（ＵＶ－ＬＥＤ）である。

　硬化工程において、記録媒体上に吐出されたインク組成物に対する活性光線の照射時間は、０．０１秒間～１２０秒間であることが好ましく、０．１秒間～９０秒間であることがより好ましい。
　活性光線の照射条件及び基本的な照射方法については、特開昭６０－１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を適宜参照することができる。
　活性光線の照射方法としては、具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、所謂シャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査することにより照射する方法が挙げられる。また、国際公開第９９／５４４１５号に開示されているような駆動を伴わない別光源によって活性光線を照射する方法も、本開示のインクジェット記録方法における活性光線の照射方法として、適用することができる。
　活性光線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１秒間～０．５秒間、より好ましくは０．０１秒間～０．３秒間、更に好ましくは０．０１秒間～０．１５秒間）をおいて行うことが好ましい。

＜その他の工程＞
　本実施形態の画像形成方法は、既述の吐出工程及び硬化工程以外のその他の工程を有していてもよい。

　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

　本発明の実施例で使用した成分は、下記に示すとおりである。
＜直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート：成分Ａ＞
　・ＳＲ２３８（商品名、１，６－へキサンジオールジアクリレート、アルキレン基の炭素数：６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　・Ａ－ＮＯＤ－Ｎ（商品名、１，９－ノナンジオールジアクリレート、アルキレン基の炭素数：９、新中村化学工業（株））
　・ＳＲ５９５（商品名、１，１０－デカンジオールジアクリレート、アルキレン基の炭素数：１０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　・下記の方法により合成した１，１２－ドデカンジオールジアクリレート

（合成方法）
　溶媒としての塩化メチレン　５００ｇ中に、トリエチルアミン　９．１ｇ、４－ジメチルアミノピリジン　０．５ｇ、及び２－メチル－６－ニトロ安息香酸無水物　３１ｇを溶解させた。次いで、得られた溶解液に、アクリル酸を６．５ｇ加え、撹拌した後、１，１２－ドデカンジオールを１０．０ｇ加え、室温で４８時間撹拌することにより、１，１２－ドデカンジオールジアクリレート１１．５ｇを収率８０％で得た。

＜アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレート：成分Ｂ＞
　・ＳＲ２３０（商品名、ジエチレングリコールジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数（ｎ）：２、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　・ＳＲ２７２（商品名、トリエチレングリコールジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数（ｎ）：３、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　・ＳＲ３４４（商品名、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数（ｎ）：９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　・ＳＲ６１０（商品名、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数（ｎ）：１３、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　・ＳＲ５０８（商品名、ジプロピレングリコールジアクリレート、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数：２、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　以下に、これら５つのアルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの構造を示す。

 

 

＜シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤：成分Ｃ＞
　・ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）　ＵＶ２２（商品名、ＢＡＳＦ社）
　・３，３’，５，５’－ＴＥＴＲＡＭＥＴＨＹＬＤＩＰＨＥＮＯＱＵＩＮＯＮＥ（略称：ＴＭＤＰＱ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）
　・３，３’－ＤＩ－ＴＥＲＴ－ＢＵＴＹＬ－５，５’－ＤＩＭＥＴＨＹＬＤＩＰＨＥＮＯＱＵＩＮＯＮＥ（略称：ＤＢＤＭＤＰＱ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）
　・３，３’，５，５’－ＴＥＴＲＡ－ＴＥＲＴ－ＢＵＴＹＬＤＩＰＨＥＮＯＱＵＩＮＯＮＥ（略称：ＴＢＤＰＱ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）
　以下に、これら４つのシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の構造を示す。

 

＜光重合開始剤：成分Ｄ＞
　・ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）　ＴＰＯ（商品名、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ＢＡＳＦ社）
　・ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）　８１９（商品名、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ＢＡＳＦ社）

＜重合性基を有する界面活性剤：成分Ｅ＞
　・ＴＥＧＯ（登録商標）　Ｒａｄ　２１００（商品名、シリコーン系界面活性剤、５官能アクリレート、ＥＶＯＮＩＫ社）
　・ＴＥＧＯ（登録商標）　Ｒａｄ　２５００（商品名、シリコーン系界面活性剤、２官能アクリレート、ＥＶＯＮＩＫ社）
　・ＢＹＫ－ＵＶ　３５００（商品名、シリコーン系界面活性剤、２官能アクリレート、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社）
　・メガファック（登録商標）　ＲＳ－７６－ＮＳ（商品名、フッ素系界面活性剤、２官能アクリレート、ＤＩＣ（株））

＜その他のモノマー＞
　・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（商品名：ＳＲ８３３、多官能モノマー、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　・イソボニルアクリレート（商品名：ＳＲ５０６、単官能モノマー、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）
　以下に、ＳＲ８３３及びＳＲ５０６の構造を示す。

＜比較用界面活性剤＞
　・ＢＹＫ－３０７（商品名、重合性基を有しないシリコーン系界面活性剤、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社）

＜比較用重合禁止剤＞
　・ＯＨ－ＴＥＭＰＯ（商品名、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシ、（株）ＡＤＥＫＡ）
　・ＦＬＯＲＳＴＡＢ　ＵＶ１２（商品名、トリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩、ニトロソ系重合禁止剤、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社）

＜顔料分散物＞
（ブラックミルベースの調製）
　・ＳＰＥＣＩＡＬ　ＢＬＡＣＫ　２５０（商品名、ブラック顔料、ＢＡＳＦ社）：３０質量部
　・ＳＲ５９５（商品名、分散媒、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）：５０質量部
　・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）　３２０００（商品名、分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社）：２０質量部
　上記の成分を撹拌混合した液を、分散機（製品名：モーターミルＭ５０、アイガー社）に入れ、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散し、ブラックミルベースを得た。

（シアンミルベースの調製）
　・ＩＲＧＡＬＩＴＥ　ＢＬＵＥ　ＧＬＶＯ（商品名、シアン顔料、ＢＡＳＦ社）：３００質量部
　・ＳＲ５９５（商品名、分散媒、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）：６２０質量部
　・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）　３２０００（商品名、分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社）：８０質量部
　上記の成分を撹拌混合した液を、分散機（製品名：モーターミルＭ５０、アイガー社）に入れ、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散し、シアンミルベースを得た。

（マゼンタミルベースの調製）
　・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ　ＭＡＧＥＮＴＡ　ＲＴ－３５５－Ｄ（商品名、マゼンタ顔料、ＢＡＳＦ社）：３０質量部
　・ＳＲ５９５（商品名、分散媒、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）：５０質量部
　・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）　３２０００（商品名、分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社）：２０質量部
　上記の成分を撹拌混合した液を、分散機（製品名：モーターミルＭ５０、アイガー社）に入れ、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散し、マゼンタミルベースを得た。

（イエローミルベースの調製）
　・ＮＯＶＯＰＥＲＭ　ＹＥＬＬＯＷ　Ｈ２Ｇ（商品名、イエロー顔料、クラリアント社）：３０質量部
　・ＳＲ５９５（商品名、分散媒、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）：５０質量部
　・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）　３２０００（商品名、分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社）：２０質量部
　上記の成分を撹拌混合した液を、分散機（製品名：モーターミルＭ５０、アイガー社）に入れ、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散し、イエローミルベースを得た。

（ホワイトミルベースの調製）
　・タイペークＣＲ６０－２（商品名、ホワイト顔料、石原産業（株））：５０質量部
　・ＳＲ５９５（商品名、分散媒、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社）：４５質量部
　・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）　４１０００（商品名、分散剤、Ｎｏｖｅｏｎ社）：５質量部
　上記の成分を撹拌混合した液を、分散機（製品名：モーターミルＭ５０、アイガー社）に入れ、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散し、ホワイトミルベースを得た。

［インク組成物の調製］
＜実施例１～実施例５０＞
　表１～表５に記載の各成分を表１～表５に記載の量で混合し、撹拌することで、実施例１～実施例５０のインク組成物を得た。

＜比較例１～比較例１２＞
　表６に記載の各成分を表６に記載の量で混合し、撹拌することで、比較例１～比較例１２のインク組成物を得た。

［インクジェット記録方法］
　ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置を用いて、記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、及びピエゾ型のインクジェットヘッドからなり、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分まで、断熱及び加温した。
　インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近のそれぞれに温度センサーを設け、ノズル部分の温度が常に４５℃±２℃となるように温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１ｐｌ～６０ｐｌのマルチサイズドットを１，２００×１，２００ｄｐｉの解像度で射出できるように駆動させた。インク組成物の着弾後は、ＵＶ光を露光面照度１，２００ｍＷ／ｃｍ^２に集光させ、記録媒体上にインク組成物が着弾した０．１秒後に照射が始まるように、露光系、主走査速度、及び射出周波数を調整した。また、露光時間を可変とし、露光エネルギーを照射した。紫外線ランプには、ＬＥＤランプ（（株）ジーエス・ユアサ　コーポレーション）を使用した。
　画像は、ヘッドが５往復して形成されるため、最初に打適されたインクには、５往復分の露光量が照射される。１往復約１００ｍＪ／ｃｍ^２の露光量であるため、５往復した場合の総露光量は５００ｍＪ／ｃｍ^２となる。

［評価］
　上記にて得られた実施例１～実施例５０及び比較例１～比較例１２のインク組成物について、以下に示す評価を行った。結果を表１～表６に示す。

＜光沢性＞
　上記のインクジェット記録方法に従い、記録媒体としてのポリ塩化ビニルフィルムに対し、インク組成物を用いて、平均膜厚が１０μｍの１００％ベタ画像（Solid image）を印刷した。得られた画像について、ＪＩＳ　Ｚ８７４１－１９９７に基づき、高光沢グロスチェッカ　ＩＧ－４１０（（株）堀場製作所）を用い、測定角６０°にて光沢度を測定した。
　評価基準を以下に示す。下記の評価基準では、「５」が最も光沢性に優れていることを示し、「３」、「４」、又は「５」であれば実用上問題がない。

－評価基準－
　５：光沢度が９０以上である。
　４：光沢度が８０以上９０未満である。
　３：光沢度が７０以上８０未満である。
　２：光沢度が６０以上７０未満である。
　１：光沢度が６０未満である。

＜耐ブロッキング性＞
　上記のインクジェット記録方法に従い、記録媒体としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名：Ｖｉｅｗｆｕｌ（登録商標）、（株）きもと）に対し、インク組成物を用いて、平均膜厚が１０μｍの１００％ベタ画像（Solid image）を印刷した。得られた画像面に、画像よりも小さいサイズの紙（Ａ６サイズの紙）を重ね、１ｋｇの荷重（１ｋｇ／Ａ６サイズ）をかけ、雰囲気温度４０℃の環境下に２４時間放置した。２４時間後、画像の紙への転写状態を目視にて観察し、紙に転写した画像の面積（面積％）を測定した。なお、クリアのインク組成物については、蛍光灯に対して紙面を傾け、クリアのインク組成物に由来する光沢のある箇所を、紙に転写した画像として判断し、面積を測定した。
　評価基準を以下に示す。下記の評価基準では、「５」が最も耐ブロッキング性に優れていることを示し、「３」、「４」、又は「５」であれば実用上問題がない。

－評価基準－
　５：転写なし。
　４：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の０％を超えて２５％以下である。
　３：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の２５％を超えて５０％以下である。
　２：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の５０％を超えて７５％以下である。
　１：紙に転写した画像の面積が、紙の面積の７５％を超える。

＜延伸性＞
　上記のインクジェット記録方法に従い、記録媒体としてのポリ塩化ビニルフィルムに対し、インク組成物を用いて、平均膜厚が１０μｍの１００％ベタ画像（Solid image）を印刷した。画像が形成された記録媒体を５ｃｍ×２ｃｍにカットし、測定用試料とした。この測定用試料について、下記の測定条件に従い、延伸率を測定した。

－測定条件－
　測定装置として、テンシロン万能試験機（（株）島津製作所）を用い、雰囲気温度３０℃の環境下、引張り速度５０ｍｍ／分にて、測定用試料を引っ張り、破断時の長さを測定し、延伸率を算出した。
　なお、延伸率（％）は、｛（破断時の長さ－延伸前の長さ）／延伸前の長さ｝×１００により算出した。例えば、１０ｃｍで破断した場合、｛（１０ｃｍ－５ｃｍ）／５ｃｍ｝×１００＝１００％延伸と算出される。

　評価基準を以下に示す。下記の評価基準では、「５」が最も延伸性に優れていることを示し、「３」、「４」、又は「５」であれば実用上問題がない。

－評価基準－
　５：延伸率が５０％以上である。
　４：延伸率が４０％以上５０％未満である。
　３：延伸率が３０％以上４０％未満である。
　２：延伸率が２０％以上３０％未満である。
　１：延伸率が２０％未満である。

＜密着性＞
　上記のインクジェット記録方法に従い、記録媒体としてのポリ塩化ビニルフィルム及びＰＥＴフィルムに対し、インク組成物を用いて、平均膜厚が１０μｍの１００％ベタ画像（Solid image）を印刷した。得られた画像面に、１ｃｍ幅のセロテープ（登録商標）を貼り付け、記録媒体とインク層との間の剥離力（剥離するまでにかかる力：Ｎ／ｃｍ）を、ＩＭＡＤＡ製の標準タイプデジタルフォースゲージ　ＺＴＳシリーズと縦型電動計測スタンドＭＸ２シリーズと９０°剥離試験治具Ｐ９０‐２００Ｎ／２００Ｎ－ＥＺフィルムチャックＦＣシリーズとを用い、剥離速度３００ｍｍ／分の条件にて測定した。剥離力が大きいほど、密着性に優れることを示す。

　評価基準を以下に示す。下記の評価基準では、「５」が最も密着性に優れていることを示し、「３」、「４」、又は「５」であれば実用上問題がない。

－評価基準－
　５：ポリ塩化ビニルフィルム及びＰＥＴフィルムの両方において、剥離力が０．５Ｎ／ｃｍ以上である。
　４：ポリ塩化ビニルフィルムにおける剥離力が０．５Ｎ／ｃｍ以上であり、かつ、ＰＥＴフィルムにおける剥離力が０．３Ｎ／ｃｍ以上０．５Ｎ／ｃｍ未満である。
　３：ポリ塩化ビニルフィルム及びＰＥＴフィルムの両方において、剥離力が０．３Ｎ／ｃｍ以上０．５Ｎ／ｃｍ未満である。
　２：ポリ塩化ビニルフィルム及びＰＥＴフィルムの両方において、剥離力が０．１Ｎ／ｃｍ以上０．３Ｎ／ｃｍ未満である。
　１：ポリ塩化ビニルフィルム及びＰＥＴフィルムの両方において、剥離力が０．１Ｎ／ｃｍ未満である。

＜経時安定性＞
　インク組成物１０ｍＬを２０ｍＬのガラス瓶に入れて蓋をした後、恒温槽（６０℃）内に４週間保管した。保管前後における粒子径変動及びインク組成物の粘度変動を測定し、保管前後における平均粒子径及びインク組成物の粘度の上昇率に基づき、インク組成物の経時安定性を評価した。なお、顔料分散物を含まないクリアのインク組成物に関しては、粘度変動のみで評価を行った。

－平均粒子径の測定－
　インク組成物中の平均粒子径は、粒径アナライザー（製品名：ＦＰＡＲ－１０００、大塚電子（株））を用いて測定した。測定に際しては、濃度調整のための希釈剤として、２－ブタノンを用いた。

－粘度の測定－
　インク組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（製品名：ＴＶＥ－３５Ｌ、東機産業（株））を用いて、２５℃にて測定した。

　評価基準を以下に示す。「３」、「４」、又は「５」であれば、実用上問題がない。
　なお、「上昇率」とは、保管前の値を１００％とし、４週間保管後の値をＸ％としたときの、Ｘ（％）－１００（％）を表す。

－評価基準－
　５：４週間後の粘度及び平均粒子径の上昇率が１０％以下である。
　４：４週間後の粘度及び平均粒子径の上昇率が１０％を超えて、２０％以下である。
　３：４週間後の粘度及び平均粒子径の上昇率が２０％を超えて、４０％以下である。
　２：４週間後の粘度及び平均粒子径の上昇率が４０％を超えて、６０％以下である。
　１：４週間後の粘度及び平均粒子径の上昇率が６０％を超える。

 

 

 

 

 

 

　表１～表６における成分の欄に記載の「－」は、その成分を含んでいないことを示す。
　表１～表６における成分の欄に記載の数値の単位は、質量％である。
　表１～表６中では、アルキレンオキサイド鎖を「ＡＯ鎖」と表記し、エチレンオキサイドを「ＥＯ」と表記し、プロピレンオキサイドを「ＰＯ」と表記した。
　実施例４４～実施例４８及び比較例７～比較例１１のインク組成物は、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートであるＳＲ５９５を含有する顔料分散物を含んでいる。以下にインク組成物中に含まれるＳＲ５９５の総含有量を示す。
　実施例４４：５８．５質量％、実施例４５：５８．５質量％、実施例４６：５４．０質量％、実施例４７：５６．５質量％、実施例４８：５５．０質量％、比較例７：８８．５質量％、比較例８：８８．５質量％、比較例９：８４．０質量％、比較例１０：８６．５質量％、比較例１１：７５．０質量％。

　表１～表５から明らかなように、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートと、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートと、シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤と、光重合開始剤と、を含む実施例１～実施例５０のインク組成物は、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性の評価において、優れた結果を示した。
　また、実施例１～実施例５０のインク組成物は、密着性及び経時安定性の評価においても、優れた結果を示した。

　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートにおける、アルキレン基の炭素数が１０以上である実施例３及び実施例４のインク組成物は、延伸性の評価において、アルキレン基の炭素数が１０未満である実施例１及び実施例２のインク組成物と比較して、優れた結果を示した。
　実施例４～実施例１２のインク組成物の対比によれば、インク組成物が重合性基を有する界面活性剤を含む場合、重合性基を有する界面活性剤の含有量に対する直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合を調整することで、例えば、形成される膜の光沢性及び耐ブロッキング性を制御できることがわかった。
　実施例４、及び実施例１５～実施例２１のインク組成物の対比によれば、シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有量に対する直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合を調整することで、例えば、形成される膜の光沢性を制御できることがわかった。
　重合性基を有する界面活性剤として、シリコーン系界面活性剤を含むインク組成物（例えば、実施例４）は、耐ブロッキング性の評価において、フッ素系界面活性剤を含む実施例２５のインク組成物と比較して、優れた結果を示した。
　実施例４、及び実施例２８～実施例３７のインク組成物の対比によれば、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有量に対する直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合を調整することで、例えば、形成される膜の耐ブロッキング性及び延伸性を制御できることがわかった。
　重合性基を有する界面活性剤を更に含む実施例４９のインク組成物は、耐ブロッキング性の評価において、重合性基を有する界面活性剤を更に含まないインク組成物（例えば、実施例４）と比較して、優れた結果を示した。
　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートにおける、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数が３以上であるインク組成物（例えば、実施例４、実施例２６、及び実施例２７）は、延伸性の評価において、アルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数が３未満である実施例５０のインク組成物と比較して、優れた結果を示した。

　一方、表６から明らかなように、直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレート、及びシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤のうち、いずれか１つ以上を含まない比較例１～比較例１２のインク組成物を用いて形成された膜は、光沢性、耐ブロッキング性、及び延伸性のいずれかが劣っていた。

　２０１７年１月３０日に出願された日本出願特願２０１７－０１４６４２の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (15)

1. 　直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートと、
   　アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートと、
   　下記の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であるシクロヘキシルジエノン系重合禁止剤と、
   　光重合開始剤と、
   を含む活性光線硬化型インク組成物。
   

   

   
    
   　式（１）中、Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表し、Ｒ^１ｃは、フェニル基又はシクロヘキシル基を表す。
   　式（２）中、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^２ｄは、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表す。
2. 　前記直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートにおけるアルキレン基の炭素数が、１０以上である請求項１に記載の活性光線硬化型インク組成物。
3. 　前記アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートにおけるアルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数が、３以上である請求項１又は請求項２に記載の活性光線硬化型インク組成物。
4. 　前記シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤が、前記式（１）で表される化合物を含み、前記式（１）におけるＲ^１ａ及びＲ^１ｂの少なくとも一方がｔ－ブチル基である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
5. 　前記直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、４０質量％～７５質量％である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
6. 　前記アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、１５質量％～５０質量％である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
7. 　前記シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、０．０８質量％～２質量％である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
8. 　重合性基を有する界面活性剤を更に含む請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
9. 　前記重合性基を有する界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤である請求項８に記載の活性光線硬化型インク組成物。
10. 　前記重合性基を有する界面活性剤の含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、０．５質量％～１０質量％である請求項８又は請求項９に記載の活性光線硬化型インク組成物。
11. 　前記シクロヘキシルジエノン系重合禁止剤の含有量に対する、前記直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、２０～３０００である請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
12. 　前記アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの含有量に対する、前記直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレートの含有量の割合が、質量基準で、０．８～９．５である請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
13. 　前記直鎖アルキレン基を有するジ（メタ）アクリレート及び前記アルキレンオキサイド鎖を有するジ（メタ）アクリレートの合計含有率が、活性光線硬化型インク組成物の全質量に対して、５５質量％～９５質量％である請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
14. 　着色剤を含まない請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
15. 　記録媒体上に、請求項１～請求項１４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程と、
    　前記吐出された活性光線硬化型インク組成物に活性光線を照射して、前記活性光線硬化型インク組成物を硬化させる工程と、を含むインクジェット記録方法。