WO2012102046A1 - 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法 Download PDF

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宏毅 川嶋
中村　正樹
朝武　敦
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コニカミノルタホールディングス株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a novel active energy ray-curable inkjet ink composition, an active energy ray-curable inkjet ink, and an inkjet recording method.
  • inkjet recording methods have been used in various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as color filters from the viewpoint of being able to create images easily and inexpensively.
  • Ink jet inks used in such an ink jet recording system include water-based ink-jet inks mainly containing water and oil-based ink-jet inks mainly containing a non-volatile solvent that does not volatilize at room temperature and substantially free of water.
  • non-aqueous ink jet inks mainly containing a solvent that volatilizes at room temperature and substantially free of water
  • hot melt inks that heat and melt solid ink at room temperature.
  • inkjet inks such as an active energy ray curable inkjet ink that is cured by actinic rays such as ultraviolet rays after printing. These ink-jet inks have been properly used depending on the application.
  • the active energy ray-curable ink-jet ink has fast curability and can print on a wide variety of recording media. Therefore, it has been attracting attention as a next-generation inkjet ink that replaces water-based inkjet ink, oil-based inkjet ink, and non-aqueous inkjet ink with a large drying load and limited recording medium, and is expected to expand its application.
  • active energy ray-curable inkjet inks are mainly classified into radical polymerization type and cationic polymerization type inkjet inks.
  • Radical polymerization type ink-jet inks are widely researched and developed and put to practical use because they have a wide range of material choices and a high degree of freedom in ink design.
  • the handling is careful because it is easily affected by the inhibition of polymerization by oxygen, the odor of the polymerizable compound (monomer) and the skin sensitization.
  • the cationic polymerization type ink-jet ink is not affected by the inhibition of polymerization by oxygen, it has been a problem that the polymerization is inhibited by the influence of humidity, and there are few material variations and the price is high.
  • CT polymerization reaction charge transfer complex polymerization reaction
  • CT polymerization reaction is combined with an electron-rich monomer (donor monomer) such as vinyl ether and an electron-deficient monomer (acceptor monomer) such as maleimide, or a monomer having a low e-value such as vinyl ether. And a monomer having a high e value such as maleimide.
  • the ink-jet ink must be a liquid having a very low viscosity as compared with a composition for printing ink or coating application, regardless of piezo-type, thermal-type, electrostatic method, or the like. This is because it cannot be stably ejected from the nozzles of the ink jet recording head.
  • the viscosity of the ink fluctuates slightly due to the effect of long-term storage or storage environment, it affects the ink droplet amount from the nozzle and the flying speed of the ink droplet, and the printing accuracy deteriorates. As a result, the image is disturbed.
  • a composition using a conventional CT polymerization compound has not yet reached the storage stability level of the inkjet ink required by such an inkjet ink method.
  • the inventors have found that the film formed from the CT polymerization type ink-jet ink cannot secure a sufficient strength.
  • a light source with low illuminance such as an LED
  • the resistance (weather resistance) to light and rain outdoors is insufficient and the adhesion to a rigid base material is insufficient.
  • an active energy ray-curable ink that is cured with a smaller amount of light is required for an inkjet system, and even the CT polymerization type inkjet ink cannot meet the demand.
  • Japanese Patent No. 3353020 Japanese Patent Laid-Open No. 11-124403 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-213171
  • the present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is an ultraviolet curable type capable of obtaining a high-quality image excellent in viscosity stability, curing sensitivity, ejection stability and weather resistance when stored for a long period of time.
  • the present invention provides an inkjet ink composition, an active energy ray-curable inkjet ink using the inkjet ink composition, and an inkjet recording method using the inkjet ink.
  • the maximum value of the difference in charge of carbon atoms constituting each unsaturated bond of the at least two polymerizable monomers is 0.24 or more and 0.46 or less, and Fe, Co, Ca, Na
  • the polymerizable monomer having a carbon atom charge constituting the maximum unsaturated bond is a compound represented by the following general formula (1) or general formula (2): 2.
  • EWG 1 and EWG 2 each represent a partial structure in which an electron-withdrawing group is directly connected to an unsaturated bond, and a part of EWG 1 or EWG 2 may be bonded to have a cyclic structure;
  • the electron-withdrawing group represents a cyano group, a halogen group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a nitro group, a group represented by the following general formula (a), or a group represented by the following general formula (b)
  • EWG 1 and EWG 2 may each form a condensed ring or a ring having R as a linking group, and R is a linear alkylene group, branched alkylene group, cyclic alkylene group, alkylene group having
  • Q 1 represents OH, OR ′, NR′R ′′ or R ′, and R ′ and R ′′ each have a hydrogen atom, a linear alkylene group, a branched alkylene group, a cyclic alkylene group or a hydroxyl group.
  • R 2 or R 3 may be bonded to Y to form a cyclic structure, and a part of Y may be a monofunctional polymerizable monomer having one unsaturated bond via a linking group, or A polyfunctional polymerizable monomer having two or more unsaturated bonds may be formed.
  • the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) is at least one compound selected from the following general formulas (A-1) to (A-13): 3.
  • the active energy ray-curable inkjet ink composition as described in 2 above.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, an aryl group or an arylalkyl group. Which may further have a substituent and can be a linking group for forming a polyfunctional polymerizable compound having two or more unsaturated bond portions, X 1 represents a halogen atom] 4.
  • the compound represented by the general formula (3) is at least one compound selected from the following general formulas (D-1) to (D-9) Active energy ray-curable inkjet ink composition.
  • R 5 to R 9 each independently represents a hydrogen atom, a linear alkyl group, or a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, an aryl group or an arylalkyl group, and further a substituent.
  • Z represents —O—, —N (R 10 ) — or —S—
  • R 10 represents a hydrogen atom, a linear alkyl group, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, an aryl group, or an arylalkyl group, and may further have a substituent.
  • the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) is a compound represented by the general formula (A-1), the general formula (A-2), the general formula (A-3), or the general formula (A-6).
  • a compound represented by The compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the general formula (D-1), the general formula (D-2), or the general formula (D-3). 5.
  • An active energy ray-curable inkjet ink composition containing at least two polymerizable monomers having an unsaturated double bond, The difference in the e-values of the unsaturated double bond moieties of the at least two polymerizable compounds is 2.8 to 6,
  • An active energy ray-curable ink-jet ink composition comprising a non-polymerizable compound having a substituent capable of reacting with a nucleophile. 7. 7.
  • the substituent capable of reacting with the nucleophile is a group represented by the following general formula (8), (9), or (10): An active energy ray-curable inkjet ink composition.
  • RD represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, * represents a bonding site
  • R E represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, * represents a bonding site
  • * represents a binding site.
  • 12 The active energy ray-curable inkjet ink according to any one of 1 to 11, comprising the active energy ray-curable inkjet ink composition and a colorant.
  • An inkjet recording method comprising recording an image using the active energy ray-curable inkjet ink described in 12 above.
  • an ultraviolet curable inkjet ink composition capable of obtaining a high-quality image excellent in viscosity stability, curing sensitivity, ejection stability and weather resistance when stored for a long period of time, and active energy using the same It was possible to provide a line curable inkjet ink, an active energy ray curable inkjet ink, and an inkjet recording method.
  • the e value of the polymerizable compound according to the present invention can also be determined according to the calculation formula described in the above reference. However, as a result of studies by the present inventors, it has been found that the e value of a polymerizable compound having the same or similar structure can be substituted. That is, the polymerizable compound according to the present invention has a structure that is the same as or similar to the unsaturated bond portion of the polymerizable compound, and the polymerizable compound in which r1 and r2 are known and the e value has already been obtained by calculation. The effect of the present invention can be explained by using values.
  • the ink composition of the present invention is characterized in that a difference in e value between at least two polymerizable compounds is 2.8 or more and 6.0 or less. If the difference between the e values is less than 2.8, CT polymerization is difficult to occur. On the other hand, if the difference between the e values exceeds 6.0, the charge transfer complex is stabilized, and conversely, the polymerization rate is lowered.
  • the monomer having a high e value in the present invention is a polymerizable compound containing at least one unsaturated bond moiety containing a structure that is the same as or similar to the polymerizable compound having a high e value.
  • polymerizable compounds having at least two types of unsaturated bonds it refers to a monomer having a relatively high e value.
  • the e value is preferably 1.0 or more, and more preferably 1.5 or more.
  • the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond in the polymerizable monomer according to the present invention refers to the charge on the atom in the ground state obtained by calculation based on the theory of molecular orbital method.
  • the charge on the carbon atom of the unsaturated bond in the ground state of the polymerizable monomer was determined by calculation using a computer.
  • SPARTAN'08 for Windows registered trademark
  • the calculation method can be Equilibrium Geometry at Ground state with Hartley-Fock 3-21G in Vacuum.
  • the value of the charge is Natural atomic charge.
  • Carbon constituting an unsaturated bond” in a monomer having a low electron density means a carbon having a larger charge value out of two carbons on the unsaturated bond to which an electron-withdrawing group is bonded.
  • the “carbon constituting the unsaturated bond” in the monomer having a high electron density means a carbon having a smaller charge value out of two carbons on the unsaturated bond to which the electron donating group is bonded.
  • carbon constituting the unsaturated bond means an average value of electric charges of carbon constituting each unsaturated bond.
  • the maximum value of the difference in the charge of unsaturated bond carbon possessed by at least two kinds of polymerizable monomers is 0.24 or more and 0.46 or less. If the maximum value of the difference in charge is 0.24 or more, CT polymerization tends to occur. Further, when the maximum value of the difference in charge is 0.46 or less, the polymerization rate is sufficiently high without excessively stabilizing the charge transfer complex.
  • a monomer having a low electron density is a monomer having an electron-deficient unsaturated bond.
  • the value of the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond in the monomer having a low electron density is preferably ⁇ 0.3 or more, more preferably ⁇ 0.28 or more.
  • the monomer having the maximum e value or the monomer having a low electron density is represented by the general formula (1) or the general formula (2). It is preferable that it is an unsaturated compound represented by these.
  • EWG 1 and EWG 2 each represent a partial structure in which an electron-withdrawing group is directly connected to an unsaturated bond. A part of EWG 1 or EWG 2 may be bonded to have a cyclic structure.
  • the electron-withdrawing group represents a cyano group, a halogen group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a nitro group, a group represented by the following general formula (a), or a group represented by the following general formula (b).
  • EWG 1 and EWG 2 may form a cyclic structure to form an electron-withdrawing linking group shown below bonded to each other.
  • the electron-withdrawing linking group include —CO—O—CO—, —CO—N (R X ) —CO—, —S (O) n —O—CO—, —S (O) n —.
  • N (R) —CO—, —S (O) n —O—S (O) n —, —S (O) n —N (R X ) —S (O) n — and the like are included.
  • EWG 1 and EWG 2 may form a cyclic structure via a linking group such as a linear alkylene group, a branched alkylene group, a cyclic alkylene group, an alkylene group having a hydroxyl group, an arylene group or an arylalkylene group, and further a substituent. You may have. Further, through the part linking group EWG 1 or EWG 2, it may form a multifunctional polymerizable compound having two or more unsaturated bonds moiety.
  • a linking group such as a linear alkylene group, a branched alkylene group, a cyclic alkylene group, an alkylene group having a hydroxyl group, an arylene group or an arylalkylene group, and further a substituent. You may have. Further, through the part linking group EWG 1 or EWG 2, it may form a multifunctional polymerizable compound having two or more unsaturated bonds moiety.
  • Q 1 is OH
  • OR ', NR'R "or R' .R represents a 'and R" are each a hydrogen atom, a linear alkyl group, branched alkyl group Represents a cyclic alkyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, an aryl group or an arylalkyl group, and may further have a substituent.
  • Examples of the unsaturated compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) include a vinylene imide compound, a vinylene dicarboxylic acid, a vinylene dicarboxylic acid ester, a vinylene monocarboxylic acid amide monocarboxylic acid, and a vinylene monocarboxylic acid amide mono.
  • Carboxylic acid ester vinylene dicarboxylic acid amide, vinylene nitrile compound substituted with nitrile group at both ends of vinylene skeleton, vinyl halide compound substituted with halogen group at both ends of vinylene skeleton, vinylene ketone compound substituted with carbonyl at both ends of vinylene skeleton, vinylene diene Thiocarboxylic acid anhydride, vinylene thioimide compound, vinylene thiocarboxylic acid, vinylene dithiocarboxylic acid ester, vinylene monothiocarboxylic acid amide monothiocarboxylic acid, vinylene monothiocarboxylic acid amide monothiocarbo Ester, vinyl range thio carboxylic acid amide, compounds pyridyl group which is substituted vinylene backbone ends, but pyrimidyl vinylene skeleton both ends and the like compound structure obtained by replacing, without limitation.
  • preferred unsaturated compounds include vinylene imides such as maleic anhydride and maleimide, vinylenedicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, and vinylene dicarboxylic acid esters such as maleic acid ester and fumaric acid ester.
  • the unsaturated compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) is at least one selected from the general formula (A-1) to the general formula (A-13). An unsaturated compound is preferred.
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group.
  • X 1 represents a halogen atom.
  • the unsaturated compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) according to the present invention is an unsaturated compound represented by the general formula (A-1) to the general formula (A-13).
  • the unsaturated compound represented by the general formula (A-1), general formula (A-2), general formula (A-3), or general formula (A-6) is preferable.
  • the e values of the unsaturated bond portions of the polymerizable compounds represented by the general formulas (A-1) to (A-13) are shown below.
  • the e value below is POLYMER HANDBOOK FORTH EDITION Volume 1, (editor J. BRANDRUUP, EH IMMERGUT, and EA GRULKE, issue year 1999, published by publisher Wiley-Interscience). is there.
  • the unsaturated compounds represented by the general formulas (A-1) to (A-13) will be described below, but are not limited thereto.
  • the charge of the carbon atom of the unsaturated bond of the unsaturated compound described below has a value of ⁇ 0.3 or more.
  • Examples of compounds having vinylene imide include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-2-ethylhexylmaleimide, N-dodecylmaleimide, N-octadecylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexyl Maleimide, N- (p-carbomethoxyphenyl) maleimide, 4,4'-dimaleimidobisphenol F, N-butylmaleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (4-chlorophenyl) maleimide, 2,3- Dimethyl-1-N- (2-methacryloxyethylmaleimide, examples of vinylene dicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, vinylene dicarboxylic acid ester, dimethyl maleate, diethyl maleate, diisopropyl maleate Di-n-but
  • polyfunctional polymerizable monomer having a preferable unsaturated bond it can be obtained using various conventionally known linking group skeletons.
  • linking group skeletons examples thereof include polyfunctional maleimide derivatives as described in US Pat. No. 6,034,150 and JP-A-11-124403.
  • maleimide derivatives that can be preferably used in the active energy ray-curable inkjet ink composition will be described in detail.
  • the maleimide compound according to the present invention is preferably a maleimide compound having a chiral structure in the molecule from the viewpoints of solubility, low viscosity, and ejection stability required as an inkjet ink composition.
  • the maleimide compound having a chiral group is not particularly limited as long as it has at least one chiral carbon atom in the molecule, but this preferred maleimide compound is a compound represented by the following general formula (M). Is preferred.
  • Z 1 and Z 2 may have a maleimide group, a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an oxycarbonyl group, an alkyloxycarbonyl group, or a substituent, which may have a substituent. Represents a good amino group. However, at least one of Z 1 and Z 2 represents a maleimide group.
  • substituent of the maleimide group examples include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a hexyl group).
  • they may be bonded to each other to form a cyclopropylene ring, a cyclobutylene ring, a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, or the like.
  • Z 1 and Z 2 are a maleimide group, a hydrogen atom, a hydroxyl group, preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methoxy group, propoxy group, 2-ethylhexyloxy group), oxycarbonyl group, preferably 1 carbon atom.
  • alkoxy group for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, hexylcarbonyl group
  • optionally substituted amino groups for example, amino group, methylamino group, 2-hydroxyethyl group) Amino group
  • Y 1 , Y 3 and Y 5 represent a divalent organic linking group in which groups selected from an alkylene group, an alkyleneoxy group, a phenylene group, an ester group, an ether group and a thioether group are combined, and Y 2 and Y 4 Represents a divalent group having an asymmetric carbon.
  • n1, n2, n3, n4, and n5 each represents 0 or 1. However, n1 + n3 + n5 is an integer of 0 to 3, and n2 + n4 represents 1 or 2.
  • an alkylene group e.g., methylene group, ethylene group, butylene group, hexylene group
  • an alkylene group e.g., ethyleneoxy Group,
  • Y 2 and Y 4 represent a divalent group having an asymmetric carbon (chiral carbon). Specifically, the following formula may be mentioned.
  • X 2 represents an alkyl group, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, oxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyloxycarbonyl group or a hydroxyl group having 1 to 18 carbon atoms having 1 to 18 carbon atoms.
  • it is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isobutyl group), an oxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methoxy group, isopropoxy group), 1 to 6 carbon atoms.
  • Alkyloxycarbonyl groups for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, hexylcarbonyl group) and the like.
  • maleimide compounds having a chiral group a structure in which a chiral carbon is directly bonded to the maleimide group is particularly preferred.
  • a structure in which a chiral carbon is directly bonded to the maleimide group is particularly preferred.
  • n1 or n5 or both are 0.
  • the molecular weight of the maleimide compound having a chiral group is 200 to 1000, preferably 300 to 800, more preferably 400 to 700. If it is less than 200, crystallization is likely and clogging is likely to occur during emission. On the other hand, if the molecular weight is larger than 1000, the viscosity becomes high and the emission becomes difficult. Furthermore, since the degree of crosslinking of the formed image becomes small, a tendency to be inferior in outdoor durability, which is an effect of the present invention, can be seen.
  • a preferred maleimide compound is preferably a compound represented by the following general formula (M ′).
  • R 1, R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 6, R 1, R 2 may form a ring.
  • Y 1 , Y 3 and Z represent a divalent organic linking group in which a group selected from an alkylene group, an alkyleneoxy group, a phenylene group, an ester group, an ether group and a thioether group is combined, and Y 2 represents an asymmetric carbon.
  • Examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a hexyl group.
  • R 1 and R 2 may combine to form a cyclopropylene ring, a cyclobutylene ring, a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, or the like.
  • Examples of the divalent organic linking group represented by Y 1 and Y 3 include an alkylene group (eg, methylene group, ethylene group, butylene group, hexylene group), an alkyleneoxy group (eg, ethyleneoxy group, polyethylene).
  • an alkylene group eg, methylene group, ethylene group, butylene group, hexylene group
  • an alkyleneoxy group eg, ethyleneoxy group, polyethylene
  • alkyleneoxycarbonyl group for example, ethyleneoxycarbonyl group, hexyleneoxycarbonyl group, etc.
  • alkylene ester group for example, methylene ester group, hexylene ester group, phenylene group
  • Phenyl group for example, methylphenylene group, oxycarbonylphenylenecarbonyloxy group, carbonyloxyphenyleneoxycarbonyl group.
  • Y 2 represents a divalent group having an asymmetric carbon (chiral carbon).
  • X represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, or a hydroxyl group.
  • Preferred are a methyl group having 1 to 4 carbon atoms, an ethyl group, a propyl group, and an isobutyl group.
  • Z represents an n-valent linking group.
  • n 1, hydrogen atom, alkyl group (methyl group, ethyl group, hexyl group), hydroxyl group, carboxyl group, alkyl ester group, etc.
  • the molecular weight of the maleimide compound having a chiral group is 200 to 1000, preferably 200 to 800.
  • a maleimide compound represented by the following structural formula is used.
  • n11 and n12 are preferably integers of 0 to 6, and n13 is preferably an integer of 1 to 30.
  • R 11 and R 12 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group) and the like. In addition, they may be bonded to each other to form a cyclopropylene ring, a cyclobutylene ring, a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, or the like.
  • Z A represents an n-valent linking group. Preferably n is 1 to 4.
  • X 3 has the same meaning as the X 2.
  • W represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • a method for synthesizing these maleimide compounds is known, and can be easily synthesized using, for example, the method described in JP-A No. 11-124403 or Macromolecular Chemical and Physics, 2009, 210, 269-278.
  • a more preferable maleimide derivative applicable to the ink composition of the present invention may be a maleimide derivative represented by the following general formula (I) from the viewpoint of low viscosity, solubility, and ejection stability.
  • R 11, R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 6, R 11, R 12 may be bonded to each other to form a ring .
  • a 11 and A 13 each independently represent an alkylene group, and A 12 represents a trivalent hydrocarbon group having an asymmetric center.
  • Y represents carbonyloxy (—C ⁇ O—O—) or oxycarbonyl (—O—C ⁇ O—).
  • p represents 1 or 2.
  • R 13 represents an alkyl group or alkyleneoxy group having a molecular weight of 15 to 600 when p is 1, and an alkylene group or alkyleneoxy group having a molecular weight of 14 to 600 when p is 2.
  • m represents 0 or 1
  • n represents 0 or 1.
  • examples of the alkyl group represented by R 11 and R 12 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a hexyl group.
  • R 11 and R 12 may be bonded to form a cyclopropene ring, a cyclobutylene ring, a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, or the like.
  • Examples of the divalent organic linking group represented by A 11 and A 13 are methylene group, ethylene group, butylene group, hexylene group ethyleneoxy group, polyethyleneoxy group, butyleneoxy group, polybutyleneoxy group, ethyleneoxycarbonyl.
  • a 12 represents a trivalent group having an asymmetric carbon (chiral carbon).
  • a 11 and A 13 are methylene groups
  • a 12 is —CHR 14 —
  • R 13 is an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an alkylene group.
  • R 14 represents an alkyl group, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group or a hydroxyl group having 1 to 18 carbon atoms having 1 to 12 carbon atoms.
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is included.
  • the alkylene group having a molecular weight of 15 to 600 represented by R 13 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. Butyl group, hexyl group, neopentyl group, dodecylyl group, 2,2,4-octyl group and the like.
  • the alkylene group having a molecular weight of 14 to 600 represented by R 13 having p of 2 or more represents a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, A butylene group, a hexylene group, a nepopentylene group, a dodecylene group, a 2,2,4-octylene group, and the like can be given.
  • Examples of the alkyleneoxy group represented by R 13 when p is 1 include a hydroxy or alkoxypolyethyleneoxy group, a hydroxy or alkoxypolyproleneoxy group, a hydroxy or alkoxypolybutyleneoxy group, and the like. It is not limited.
  • R 13 is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • An alkylene group is a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • maleimide derivatives represented by the following general formulas (II) to (IV).
  • R 14 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms methyl group, ethyl group, propyl group, isobutyl group, etc.
  • p represents 1 or 2.
  • R 15 represents a linear alkyl group having 4 to 12 carbon atoms or an alkylene group.
  • maleimide derivatives represented by the general formula (I) of the present invention are shown below.
  • the above-mentioned monomer having a low electron density is preferably maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleic acid esters, fumaric acid esters, maleimide compounds and the like from the viewpoint of increasing sensitivity.
  • the monomer having a low e value in the present invention is a polymerizable compound containing at least one unsaturated bond moiety having the same or similar structure as the polymerizable compound having a low e value, and is contained in the present invention.
  • a monomer having a relatively low e value a monomer having a relatively low e value.
  • the e value is preferably ⁇ 1.0 or less, more preferably ⁇ 1.5 or less.
  • the monomer having a high electron density is a monomer having an electron-rich unsaturated bond, and the value of an atomic charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond is ⁇ 0.45 or less. Is more preferable, and more preferably ⁇ 0.50 or less.
  • the monomer having the minimum e value or the monomer having a high electron density is the unsaturated compound represented by the general formula (3).
  • a compound is preferred.
  • X represents —O—, —NR D —, —S—, or —SO—.
  • Y represents a hydrogen atom, a linear alkyl group, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, an aryl group, or an arylalkyl group, and may further have a substituent.
  • R A , R B , R C and R D each independently represent a hydrogen atom, a linear alkyl group, or a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, an aryl group or an arylalkyl group; It may have a substituent. It is also possible to form a cyclic structure bound with a portion Y is R B or R C. Moreover, you may form the polyfunctional polymerizable compound which one part of Y has a 2 or more unsaturated bond part through a coupling group.
  • the polymerizable compound having an unsaturated bond moiety represented by formula (3) in the present invention is a monofunctional polymerizable compound having one unsaturated bond moiety, or Y has a linking group structure moiety, You may form the polyfunctional polymerizable compound which has the above unsaturated bond part.
  • Examples of unsaturated compounds represented by the general formula (3) according to the present invention include alkenyl ethers such as vinyl ether and propenyl ether; alkenyl thioethers such as vinyl thioether and propenyl thioether; alkenyl sulfoxides such as vinyl sulfoxide and propenyl sulfoxide.
  • the unsaturated bond moiety represented by the general formula (3) according to the present invention is preferably at least one unsaturated compound selected from the general formula (D-1) to the general formula (D-9). .
  • R 5 to R 9 are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, or an alkyl having a hydroxyl group.
  • Z represents —O—, —N (R 10 ) — or —S—.
  • R 10 represents a hydrogen atom, a linear alkyl group, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, an aryl group, or an arylalkyl group, and may further have a substituent.
  • the unsaturated compounds represented by the general formulas (D-1) to (D-9) will be described below, but are not limited thereto.
  • the charge of the carbon atom of the unsaturated bond of the unsaturated compound described below has a value of ⁇ 0.4 or less.
  • Examples of the polymerizable compound having a preferable unsaturated bond moiety include the following polymerizable compounds having a vinyl ether group (vinyl ether compound).
  • vinyl ether compounds include the following.
  • bifunctional vinyl ether compound examples include 1,4-butanediol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether, nonanediol divinyl ether, cyclohexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, diethylene glycol Examples include divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether (TEGDVE), trimethylolpropane divinyl ether, ethylene oxide-modified trimethylolpropane divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, and the like.
  • TEGDVE triethylene glycol divinyl ether
  • a vinyl ether compound having an alicyclic skeleton containing at least an oxygen atom disclosed in Japanese Patent No. 4037856, a vinyl ether having an alicyclic skeleton disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2005-015396, 1-indanyl vinyl ether disclosed in JP-A-137974, 4-acetoxycyclohexyl vinyl ether disclosed in JP-A-2008-150341, and the like.
  • a compound in which a substituent is introduced into the ⁇ -position or ⁇ of the vinyl ether group such as substitution of the vinyl ether group of the above-mentioned divinyl ether with a propenyl ether group, an isopropenyl ether group, a butenyl ether group, or an isobutenyl ether group, It can be used as a polyfunctional unsaturated compound.
  • bifunctional vinyl ether compounds in consideration of curability, adhesion, and surface hardness, diethylene glycol divinyl ether and triethylene glycol divinyl ether, cyclohexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether are curable, and various materials Are excellent in terms of compatibility, odor, and safety.
  • Trifunctional or higher polyfunctional vinyl ether compound examples include trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide modified trimethylolpropane trivinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, ethylene oxide modified pentaerythritol trivinyl ether. Ethylene oxide modified pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl ether, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexavinyl ether, and the like.
  • the trifunctional vinyl ether compound is a compound having an oxyalkylene group in the molecule, such as a compound represented by the following general formula (4), which has compatibility and solubility with other compounds and adhesion to a substrate. It is preferable in obtaining.
  • the total number of oxyalkylene groups is preferably 10 or less. When it is larger than 10, the water resistance of the cured film is lowered.
  • an oxyethylene group is exemplified, but an oxyalkylene group having a different carbon number can also be used.
  • the oxyalkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 or 2.
  • R 21 represents hydrogen or an organic group.
  • the organic group represented by R 21 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl number 1-6 alkyl carbon atoms such as groups having 1 to 6 fluoroalkyl group carbon atoms, an aryl group, a furyl group or Such as thienyl, allyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl or 3-butenyl C1-C6 alkenyl group, phenyl group, benzyl group, fluorobenzyl group, aryl group such as methoxybenzyl group or phenoxyethyl group, alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, butoxy group, propylcarbonyl group, butyl C1-C6 alkylcarbonyl group such as carbonyl group
  • the organic group is preferably a hydrocarbon group containing no hetero atom from the viewpoint of curability.
  • P, q, and r are 0 or an integer of 1 or more, and p + q + r is an integer of 3 to 10.
  • examples of the polyfunctional vinyl ether compound having 4 or more vinyl ether groups include compounds represented by the following general formulas (5) and (6).
  • R 22 is a linking group containing any of a methylene group, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an oxyalkylene group, and an ester group.
  • p, q, l and m are each an integer of 0 or 1, and the total number of p + q + l + m is an integer of 3 to 12.
  • R 23 represents a linking group containing any of a methylene group, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an oxyalkylene group, and an ester group.
  • p1, q1, r1, l1, m1, and s1 are each 0 or an integer of 1 or more, and the total number of p1 + q1 + r1 + l1 + m1 + s1 is an integer of 3 to 12.
  • the above general formulas (5) and (6) exemplify oxyethylene groups, but oxyalkylene groups having different carbon numbers may be used.
  • the oxyalkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 or 2.
  • the trifunctional or higher polyfunctional vinyl ether is more preferably tetrafunctional or higher in order to obtain excellent curing characteristics such as solvent resistance and weather resistance of the cured film.
  • the above-described trifunctional or higher polyfunctional vinyl ether is preferably a functional group represented by the following general formula (7) as a vinyl ether group from the viewpoint of improving curing sensitivity and reducing odor.
  • R 31 and R 32 each represent a hydrogen atom or an organic group, and the total number of carbon atoms of the organic groups of R 31 and R 32 is an integer of 1 or more.
  • Examples of monofunctional vinyl ether compounds include n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, allyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 9-hydroxy Nonyl vinyl ether, 4-hydroxycyclohexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether and the like are included.
  • vinyl ether compounds disclosed so far can be applied.
  • a compound containing a (meth) acryloyl group and a vinyl ether group in the molecule disclosed in Japanese Patent No. 3461501 a vinyl ether compound having a heterocyclic skeleton containing at least an oxygen atom disclosed in Japanese Patent No. 4037856 Is included.
  • vinyl ethers having an alicyclic skeleton disclosed in JP-A-2005-015396, 1-indanyl vinyl ether disclosed in JP-A-2008-137974, and JP-A-2008-150341 are disclosed. 4-acetoxycyclohexyl vinyl ether and the like are also included.
  • Polyfunctional (bifunctional or higher) vinyl ether has a cyclic skeleton such as alicyclic or aromatic ring, and a highly hydrophobic monomer is preferable from the viewpoint of less yellowing of the cured film.
  • alicyclic is superior in sensitivity to aromatic rings having UV absorption, and has higher sensitivity than heterocyclic alicyclics containing heteroatoms such as oxygen atoms in the ring. Since it is obtained, it is particularly preferable. Moreover, alicyclic is preferable from the viewpoint of odor.
  • cyclic skeleton examples include cyclopentane ring, cyclohexane ring, dicyclohexane ring, dicyclopentadiene ring, norbornene ring, isobornene ring, adamantane ring, and the like homocyclic alicyclic group, benzene ring, naphthalene ring , Biphenyl ring, pyrene ring, homocyclic aromatic ring group, epoxy ring, oxetane ring, thiophene ring, pyrrole ring, furan ring, pyridine ring, pyrrolidine ring, piperidine ring, piperazine ring, morpholine ring, dioxane Ring, quinuclidine ring, tetrahydrofuran ring, aziridine ring, dithiane ring, pyrazole ring, triazole ring, imidazole ring, oxazole
  • Examples of monomers having an aromatic ring skeleton include hydroquinone divinyl ether, bisphenol A divinyl ether, and the like. Further, these aromatic rings may be substituted with a linear or branched alkyl group or alkoxyl group.
  • Examples of monomers having a heterocyclic skeleton include oxetane methanol divinyl ether, oxapentanediol divinyl ether, oxacyclohexanediol divinyl ether, oxanorbornane diol divinyl ether, oxanorbornane dimethanol divinyl ether, oxatricyclodecane diol divinyl ether, oxa Adamantanediol divinyl ether, dioxolanmentanol divinyl ether, and the like.
  • crosslinking skeleton like patent 4037856 is also contained.
  • Examples of monomers having an alicyclic skeleton include cyclopentanediol divinyl ether, cyclopentane dimethanol divinyl ether, tricyclodecane diol divinyl ether, tricyclodecane dimethanol divinyl ether, adamantane diol divinyl ether, cyclohexane diol divinyl ether, Examples include cyclohexane dimethanol divinyl ether, norbornyl dimethanol divinyl ether, and isobornyl divinyl ether.
  • cyclohexanediol divinyl ether from the viewpoint of curing sensitivity, cured film yellowing, and odor, cyclohexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, norbornyl dimethanol divinyl ether, cyclohexanediol divinylether, Bornyl divinyl ether is preferred. More preferred are cyclohexanediol divinyl ether and cyclohexanedimethanol divinyl ether.
  • Examples of polymerizable compounds having other alkenyl ether groups include: 1) Crevello, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 31, 1473-1482 (1993), 2) Crevello, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 33, 1381-1389 (1995), 3) Oskar Nuyken, et, al, Macromol. Chem. Phys. 199, 191-196 (1998), and the like.
  • Examples of the polymerizable compound containing vinyl thioether and vinyl sulfoxide include vinyl methyl sulfoxide, vinyl-tert-butyl sulfide, vinyl methyl sulfide, vinyl ethyl sulfide and the like.
  • Examples of the polymerizable compound having a cyclic 5-membered ring or cyclic 6-membered ring compound containing a vinylene skeleton and an oxygen atom in the ring include imidazole, pyrrole, furan, dihydrofuran, pyran, dihydropyran and the like.
  • N-vinyl compounds having a structure in which a vinyl group is substituted on a nitrogen atom include N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrole, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone N-vinylcaprolactam, N-vinyl-N-ethylurea, N-vinyloxazolidone, N-vinylsuccinimide, N-vinylethylcarbamate and derivatives thereof.
  • N-vinylcaprolactam and N-vinylformamide are particularly preferable.
  • N-vinylformamide can be obtained from, for example, Arakawa Chemical Industries, Ltd.
  • the addition ratio of the monomer A (a monomer having a high e value or a monomer having a low electron density) and a monomer B (a monomer having a low e value or a monomer having a high electron density) according to the present invention is the unsaturated bond mole of the monomer A and the monomer B.
  • the ratio (number of unsaturated bonds derived from monomer A / number of unsaturated bonds of monomer B) is preferably in the range of 2/8 to 8/2 from the viewpoint of curing sensitivity. More preferably, it is 2.5 / 7.5 to 7/3, and still more preferably 3/7 to 5/5.
  • the unsaturated bond molar ratio is less than 2/8 or more than 8/2, the residual monomer that does not cure increases, the film becomes sticky, and the strength is insufficient.
  • the ratio of the number of unsaturated bonds of the monomer A represented by the general formula (1) or (2) to the number of unsaturated bonds of the monomer B represented by the general formula (3) (unsaturation derived from the monomer A)
  • the number of bonds / number of unsaturated bonds of monomer B) is preferably in the range of 2/8 to 8/2 from the viewpoint of curing sensitivity. More preferably, it is 2.5 / 7.5 to 7/3, and still more preferably 3/7 to 5/5.
  • the unsaturated bond molar ratio is less than 2/8 or more than 8/2, the residual monomer that does not cure increases, the film becomes sticky, and the strength is insufficient.
  • Examples of other polymerizable compounds include radically polymerizable compounds.
  • the radical polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization. Any compound may be used as long as it has at least one ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization in the molecule, and includes compounds having chemical forms such as monomers, oligomers and polymers. Only one kind of radically polymerizable compound may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination at an arbitrary ratio in order to improve desired properties. It is preferable to use two or more kinds in combination in order to control performance such as reactivity and physical properties. The inventors have confirmed that cyclic allyl sulfide monomers and other methacrylate monomers and acrylate monomers can be copolymerized.
  • Examples of the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid and salts thereof, anhydrides having an ethylenically unsaturated group, acrylonitrile, styrene, Examples include various radically polymerizable compounds such as unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.
  • alcohol acrylates having an ether oxygen atom such as tetrahydrofurfuryl acrylate and 2-phenoxyethyl acrylate are preferable from the viewpoints of curability and film properties after curing.
  • an acrylate of an alcohol having an alicyclic structure is also preferable, and a bicyclo ring structure or a tricyclo ring structure such as isobornyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, etc.
  • An acrylate having is preferable.
  • dicyclopentenyl acrylate and dicyclopentenyloxyethyl acrylate having a double bond in the alicyclic structure are particularly preferable.
  • radical polymerizable compound examples include JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, JP-A-10-863, JP-A-9-134011, JP-T-2004-514014.
  • Photo-curing polymerizable compounds used in photopolymerizable compositions described in each publication such as No. are known. These can also be applied to the ink composition of the present invention.
  • the other polymerizable compound is a (meth) acrylic acid ester (hereinafter referred to as an acrylate compound as appropriate) such as a (meth) acrylic monomer or prepolymer, an epoxy monomer or prepolymer, a urethane monomer or prepolymer. ) May be used.
  • an acrylate compound such as a (meth) acrylic monomer or prepolymer, an epoxy monomer or prepolymer, a urethane monomer or prepolymer.
  • 2-ethylhexyl-diglycol acrylate 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, methoxy-polyethylene glycol acrylate, tetramethylol Methane triacrylate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, dimethylol tricyclodecane diacrylate, ethoxylated phenyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, nonylphenol EO adduct acrylate, modified glycerin triacrylate Bisphenol A diglycidyl ether acrylic acid adduct, modified bisphenol A diacrylate, phenoxy-polyethylene Glycol acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, PO adduct diacrylate of
  • acrylate compounds are low in skin irritation and sensitization (ease of rash) as polymerizable compounds that have been used in UV curable inks. Further, since it has a relatively low viscosity, it can stabilize the ink ejection properties, and the polymerization sensitivity and the adhesion to the substrate are also good.
  • the monomers listed as other polymerizable compounds are low in sensitization even with a low molecular weight, have high reactivity, low viscosity, and excellent adhesion to a recording medium.
  • monofunctional monomers examples include monofunctional acrylate, acrylate is stearyl acrylate, isoamyl acrylate, isomistyl acrylate, isostearyl acrylate 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl Monofunctional acrylates are preferred, including acrylates, ethylene glycol monovinyl ether, and triethylene glycol monovinyl ether. Examples of monofunctional acrylates include stearyl acrylate, isoamyl acrylate, isomistyl acrylate, and isostearyl acrylate.
  • SR339, SR489, SR506 manufactured by Sartomer are preferable.
  • the oligomer that can be used in combination with the monofunctional acrylate is particularly preferably an epoxy acrylate oligomer or a urethane acrylate oligomer.
  • methacrylate has better skin irritation than acrylate.
  • bifunctional monomer examples include bifunctional acrylate, polyethylene glycol diacrylate, and polypropylene glycol diacrylate, and bifunctional acrylate is preferable.
  • SR508 and SR9045 are preferable.
  • polyfunctional monomer examples include polyfunctional acrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, oligoester acrylate, and polyfunctional acrylate is preferable.
  • SR399 manufactured by Sartomer is preferable.
  • the active energy ray-curable inkjet ink of the present invention may contain element ions classified as “hard acid” or “border between hard acid and soft acid” according to the HSAB rule.
  • the element ion is at least one selected from Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn.
  • the total content of these element ions is preferably in the range of 5.0 ppm to 100 ppm.
  • the total content of element ions is 5.0 ppm or more, it is possible to ensure the storage stability of monomers that are unstable with respect to alkali and have a low electron density. Moreover, if it is 100 ppm or less, the storage stability of the monomer with a high electron density unstable with respect to an acid can be ensured. Furthermore, the total content of element ions is preferably 5.0 ppm or more and 50 ppm or less.
  • Element ions are element ions that have a tendency to easily bond to a Lewis base by having an empty orbit in the outermost shell. H + and bound to a result of coupling to the Lewis base is an ion which tend to release the protonic acid H +. Such elemental ions are referred to as Lewis acid. Elemental ions called Lewis acids are classified according to HSAB (Theory of hard and soft acids and bases) rules as “hard acids”, “soft acids” or “borders between hard and soft acids”. Element ions that are likely to bind to a Lewis base that binds to H + are included in element ions classified as “hard acid” or “boundary between hard acid and soft acid”.
  • HSAB Theory of hard and soft acids and bases
  • an element ion that easily binds to a Lewis base that binds to H + that is, “hard acid” or “hard acid and soft acid”
  • element ions classified as “boundary” examples include metal ions described in “Coordination Compound Structures by Shoichiro Yamada, Chemical Doujin”.
  • the metal ion is defined as at least one metal ion selected from Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn.
  • the content of these element ions can be obtained by a known analysis means such as elemental analysis, atomic absorption analysis, titration analysis, mass spectrometry.
  • the active energy ray-curable inkjet ink composition of the present invention when the content of element ions is set to 5.0 ppm or more and 100 ppm or less, a salt of these element ions should be added in order to increase the content. You can adjust with. Elemental ions may be originally contained in pigments, polymerizable monomers, photopolymerization initiators, sensitizers, and the like. Therefore, when it is desired to reduce the content, it can be adjusted by performing separation and purification means such as adsorption treatment with a basic adsorbent, column chromatography treatment such as silica gel column chromatography, activated carbon treatment, crystallization and recrystallization.
  • separation and purification means such as adsorption treatment with a basic adsorbent, column chromatography treatment such as silica gel column chromatography, activated carbon treatment, crystallization and recrystallization.
  • Conventionally known chelating agents can be used.
  • amino acids such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), and hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA).
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • DTPA diethylenetriaminepentaacetic acid
  • HIDA hydroxyethyliminodiacetic acid
  • Polycarboxylic acid derivatives, diketones such as acetylacetone, and the like are included.
  • the present inventors have found that an active energy ray-curable inkjet ink composition excellent in viscosity stability when stored for a long period of time, curing sensitivity, and ejection stability can be realized, and as soon as the present invention has been achieved. .
  • the composition is a carbon atom constituting each unsaturated bond of the at least two polymerizable monomers.
  • the maximum value of the difference in charge of 0.24 or more and 0.46 or less, and the total content of element ions of Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn is 5.0 ppm. As mentioned above, it is 100 ppm or less.
  • the present inventors have analyzed the problems of the active energy ray-curable inkjet ink composition (hereinafter also referred to as ink composition or simply ink) as described above, and the following problems have been clarified. .
  • using a monomer having a significantly different charge of carbon atoms constituting an unsaturated bond means using a monomer having a high electron density of the unsaturated bond and a monomer having a low electron density of the unsaturated bond.
  • monomers having a high electron density are susceptible to hydrolysis in the presence of an acid and are also susceptible to polymerization.
  • a monomer having a low electron density is susceptible to hydrolysis in the presence of an alkali (base). That is, when a monomer having a high electron density and a monomer having a low electron density are used in combination, there is a problem of being exposed to both acid and alkali risks.
  • Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn according to the present invention are element ions classified as “hard acid” or “border of hard acid and soft acid” according to the HSAB rule.
  • the total amount of elemental ions was found to be contained in the range of 5.0 ppm or more and 100 ppm or less. It was found that these element ions act as Lewis acids, and the amount of protonic acid produced is a region that does not affect the storage stability of a monomer having a high electron density.
  • the active energy ray-curable inkjet ink of the present invention may contain a compound having a substituent that is non-polymerizable and can react with a nucleophile.
  • nucleophilic substituents such as hydroxyl groups and carboxyl groups exist on the surface of the rigid base.
  • the substituent that can react with the nucleophile is particularly preferably a substituent that reacts with a hydroxyl group or a carboxyl group.
  • the substituent include cyclic groups such as —X (X represents a halogen atom or a nitro group), —OW (W represents an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group), an epoxy group, or the like.
  • R S represents an alkyl group or an aryl group, which may combine with other sites to form a cyclic structure
  • —COOCO—R T R T represents an alkyl group or an aryl group; And may be bonded to other sites to form a cyclic structure
  • the epoxy group represented by the said General formula (8), the succinic anhydride derivative and maleic acid copolymer represented by General formula (9) and (10) are preferable.
  • R D and R E represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and * represents a bonding site.
  • the compound having a substituent that is non-polymerizable and can react with the nucleophile may be a commercially available compound.
  • epoxy resin EPICLON series
  • maleic anhydride modified resin Nack Ace GB-301
  • isobutylene / maleic anhydride copolymer resin Isoban series manufactured by Kuraray It is.
  • These compounds exhibit an effect with a low molecular weight or a high molecular weight, but those having a molecular weight of 500 or more are preferably used because of their large effects.
  • the amount of these compounds added is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.2 to 5%. By making the addition amount 0.1% or more, the effect of the present invention can be easily obtained. On the other hand, by making the addition amount 10% or less, the viscosity does not become too high, the emission from the inkjet head is stabilized, and the film after curing Strength becomes good.
  • the present inventors have found that an active energy ray-curable inkjet ink composition that has high curing sensitivity and can form an image having excellent durability even when posted outdoors for a long period of time can be realized. is there.
  • the active energy ray-curable inkjet ink composition containing at least two polymerizable compounds having an unsaturated bond the composition has a difference in e value between the at least two polymerizable compounds of 2.8 or more, It is characterized by containing a compound having a substituent which is 6.0 or less and is non-polymerizable and capable of reacting with a nucleophile.
  • the active energy ray-curable inkjet ink of the present invention may contain an acidic compound.
  • the acidic compound is preferably an organic compound that is a protonic acid such as acetic acid or p-toluenesulfonic acid.
  • a so-called photoacid generator that decomposes by the action of light to generate a protonic acid can be more preferably used.
  • photoacid generators include chemically amplified photoresists and compounds used for photocationic polymerization (Organic Electronics Materials Study Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), 187. See page 192).
  • Examples of compounds suitable for the present invention are illustrated below.
  • a halide that generates hydrogen halide can also be used, and specific compounds thereof are exemplified below.
  • Preferred examples of the photoacid generator include a compound containing a triarylsulfonium salt.
  • the amount of the acidic compound added is preferably 0.1 to 5.0%, more preferably 0.2 to 2.5%. By making it 0.1% or more, the effect of the present invention can be easily obtained, and by making it 5% or less, good curability can be obtained.
  • These acidic compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the present inventors have found that an active energy ray-curable ink-jet ink composition that has a high curing sensitivity and forms an image having excellent adhesion even when recorded on a rigid substrate can be realized, leading to the present invention. It depends on you.
  • the active energy ray-curable inkjet ink composition containing at least two polymerizable compounds having an unsaturated bond the composition has a difference in e value between the at least two polymerizable compounds of 2.8 or more, It is 6.0 or less and contains an acidic compound.
  • a so-called rigid base material is often used.
  • This is a material obtained by shaping various resins such as polypropylene and acrylic into a plate shape, and is a hard material having a thickness of several mm to several cm.
  • polypropylene resin is frequently used as a material for plastic cardboard because of its low cost and ease of shaping.
  • the amount of plasticizer added is limited to give hardness, so that the ink is difficult to penetrate, the surface has few polar groups, and there is little interaction with the ink, etc. For this reason, the image adhesion is poor.
  • measures such as adding a large amount of a polyfunctional polymerizable compound to increase the degree of crosslinking or adding a large amount of polymer in advance have been taken. However, the problem was not solved.
  • the ink composition of the present invention preferably contains a radical photopolymerization initiator and a sensitizer from the viewpoint of obtaining high sensitivity.
  • the radical photopolymerization initiator applicable to the ink composition of the present invention is preferably a molecular cleavage type or a hydrogen abstraction type.
  • Specific examples include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) ) -Butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like are preferably used. .
  • 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-Hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-Hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one and the like may be used in combination.
  • examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, and bis (2,4-phenyl) which is a metallocene type polymerization initiator.
  • 1,2-octanedione which is a polymerization initiator of cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium, an oxime ester type -(4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)), ethanone, 1- (9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl)-, 1- ( O-acetyloxime) and the like are also included.
  • a sensitizer can be used in combination with the photo radical polymerization initiator.
  • sensitizers include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4,
  • a radically polymerizable compound such as 4'-bis (diethylamino) benzophenone can be used in combination with an amine that does not cause an addition reaction.
  • the photo radical polymerization initiator and the sensitizer are preferably selected from those having excellent solubility in the radical polymerizable compound.
  • the radical photopolymerization initiator and the sensitizer are in the range of 0.1 to 20% by mass, preferably 1 to 12% by mass, based on the total mass of the active energy ray-curable inkjet ink composition.
  • radical photopolymerization initiator examples include a type in which an amine-based initiator aid is bonded as an initiator structure to a dendrimer core described in European Patent 1,674,499A, European Patent 2,161. , 264A, European Patent 2,189,477A, an initiator having a polymerizable group, an amine-based initiator, a plurality of those described in European Patent 1,927,632B1 A type having an amine-based initiator in one molecule, a type having a plurality of thioxanthones in the molecule described in International Publication No. 2009/060235, represented by ESACURE ONE and ESACUR KIP150 marketed by Lamberti An oligomer type polymerization initiator in which ⁇ -hydroxypropiophenone is bonded to the side chain is also included.
  • the compound itself when a maleimide-containing polymerizable compound is used, the compound itself can function as an initiator.
  • the pigment may be a colorless inorganic pigment such as carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, or a colored organic pigment.
  • organic pigments examples include insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa yellow, benzidine yellow, pyrazolone red, soluble azo pigments such as ritole red, heliobordeaux, pigment scarlet, and permanent red 2B; Derivatives from vat dyes such as alizarin, indanthrone, thioindigo maroon; Phthalocyanine organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green; Quinacridone organic pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta; Perylene organic pigments such as perylene red and perylene scarlet; Isoindolinone-based organic pigments such as isoindolinone yellow and isoindolinone orange; Pyranthrone organic pigments such as pyranthrone red and pyranthrone orange; Quinophthalone organic pigments such as thioindigo organic pigments, condensed azo organic pigments
  • Organic pigments are exemplified below with color index (CI) numbers.
  • quinacridone-based, phthalocyanine-based, benzimidazolone-based, isoindolinone-based, condensed azo-based, quinophthalone-based, and isoindoline-based organic pigments are preferable because of their excellent light resistance.
  • the organic pigment is preferably fine particles having an average particle diameter in the ink of 10 to 150 nm as measured by laser scattering.
  • the average particle size of the pigment is less than 10 nm, the light resistance is lowered due to the small particle size, and when it exceeds 150 nm, it is difficult to maintain stable dispersion, and the precipitation of the pigment is likely to occur. Stability is lowered, and a problem that minute mist called satellite occurs.
  • the average particle diameter is set to 150 to 300 nm, preferably 180 to 250 nm, in order to provide whiteness and concealment.
  • the organic pigment can be refined by the following method. That is, a mixture comprising at least three components of an organic pigment, a water-soluble inorganic salt of 3 mass times or more of the organic pigment, and a water-soluble solvent is made into a clay, finely kneaded with a kneader or the like, and then poured into water. Stir with a high speed mixer or the like to form a slurry. Next, filtration and washing of the slurry are repeated, and the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent are removed by aqueous treatment. In the miniaturization step, a resin, a pigment dispersant and the like may be added.
  • water-soluble inorganic salt examples include sodium chloride and potassium chloride. These inorganic salts are used in the range of 3 to 20 times the mass of the organic pigment. After the dispersion treatment, chlorine ions (halogen ions) are washed with water in order to achieve the halogen ion content specified in the present invention. Perform the operation to remove. If the amount of the inorganic salt is less than 3 times by mass, a treated pigment having a desired size cannot be obtained, and if it is more than 20 times by mass, the washing process in the subsequent step is enormous, Processing amount is reduced.
  • the water-soluble solvent is used for making an appropriate clay state of the organic pigment and the water-soluble inorganic salt used as a crushing aid, and performing sufficient crushing efficiently.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is a solvent that dissolves in water, but a high boiling point solvent having a boiling point of 120 to 250 ° C. is preferable from the viewpoint of safety because the temperature rises during kneading and the solvent easily evaporates.
  • water-soluble solvents examples include 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-butoxyethanol, 2- (i-pentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether , Low molecular weight polypropylene glycol and the like.
  • the pigment may be surface-treated by a known technique such as acidic treatment or basic treatment, synergist, various coupling agents. This is because the adsorption with the pigment dispersant is promoted to ensure dispersion stability.
  • the pigment is preferably contained in the ink-jet ink in a range of 1.5 to 8% by mass in the case of a color excluding white, and in the range of 10 to 30% by mass in the case of a white ink using titanium oxide. It is because sufficient concentration and sufficient light resistance can be obtained by setting the pigment within the above range.
  • Pigment dispersants include hydroxyl group-containing carboxylic acid esters, salts of long chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of high molecular weight polycarboxylic acids, salts of long chain polyaminoamides and polar acid esters, high molecular weight unsaturated acid esters, Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Examples thereof include phenyl ether, stearylamine acetate, and pigment derivatives.
  • pigment dispersant examples include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)”, “Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylate)” manufactured by BYK Chemie, “Disperbyk-101 ( Polyaminoamide phosphate and acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer) Copolymer)), “400", “Bykumen” (high molecular weight unsaturated acid ester), “BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid)", “P104S, 240S (high molecular weight unsaturated acid) Polycarboxylic acid and silicone) ”,“ Lactimon (long chain amine and unsaturated acid polycarbo Acid and silicone), "and the like are included.
  • Demol RN N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18” manufactured by Kao Corporation.
  • the content of the pigment dispersant in the inkjet ink is preferably 5 to 70% by mass, preferably 10 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the pigment.
  • the amount is less than 5% by mass, dispersion stability may be difficult to obtain.
  • the amount is more than 70% by mass, ejection stability may deteriorate.
  • these pigment dispersants preferably have a solubility of 5% by mass or more with respect to the whole cationic polymerizable compound at 0 ° C.
  • solubility is less than 5% by mass, when the ink is stored at a low temperature between about 0 ° C. and about 10 ° C., undesired polymer gel or pigment soft agglomerates may be generated. And discharge stability may deteriorate.
  • radical polymerization inhibitor In the active energy ray-curable inkjet ink composition or inkjet ink of the present invention, it is preferable to add a radical polymerization inhibitor from the viewpoint of storage stability. During storage, radical polymerization may occur due to radicals generated by the influence of heat or light. By adding a radical polymerization inhibitor to the active energy ray-curable inkjet ink composition or inkjet ink of the present invention, radical polymerization that occurs during storage is suppressed.
  • radical polymerization inhibitors include phenolic hydroxyl group-containing compounds, methoquinone (hydroquinone monomethyl ether), hydroquinone, 4-methoxy-1-naphthol, hindered amine antioxidants, 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl.
  • Free radicals N-oxide compounds, piperidine 1-oxyl free radical compounds, pyrrolidine 1-oxyl free radical compounds, N-nitrosophenylhydroxylamines, nitrogen-containing heterocyclic mercapto compounds, thioether antioxidants, hinders Dophenol antioxidants, ascorbic acids, zinc sulfate, thiocyanates, thiourea derivatives, various sugars, phosphate antioxidants, nitrites, sulfites, thiosulfates, hydroxylamine derivatives, dicyandiamide Polycondensates real sharp emission polyamines, phenothiazines, and the like.
  • radical polymerization inhibitor examples include the following compounds.
  • phenolic compounds as radical polymerization inhibitors include phenol, alkylphenols such as o-, m- or p-cresol (methylphenol), 2-t-butyl-4-methylphenol, 6-t-butyl. -2,4-dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butylphenol, 4-t-butylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 2-methyl-4 -T-butylphenol, 4-t-butyl-2,6-dimethylphenol, or 2,2'-methylene-bis- (6-t-butyl-methylphenol), 4,4'-oxydiphenyl, 3,4 -Methylenedioxydiphenol (sesame oil), 3,4-dimethylphenol, benzcatechin (1,2-dihydroxybenzol), 2 (1'-methylcyclohexyl-1'-yl) -4,6-dimethylphenol, 2- or 4- (1'-phenyleth-1'-yl)
  • octylphenol [CAS-Nr. 140-66-9], 2,6-dimethylphenol, bisphenol A, bisphenol B, bisphenol C, bisphenol F, bisphenol S, 3,3 ', 5,5'-tetrabromobisphenol A, 2,6-di- t-Butyl-p-cresol, BASF Aktiengesellschaft, Koresin, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid methyl ester, 4-t-butylbenzcatechin, 2-hydroxybenzyl alcohol, 2- Methoxy-4-methylphenol, 2,3,6-trimethylphenol, 2,4,5-trimethylphenol, 2,4,6-trimethylphenol, 2-isopropylphenol, 4-isopropylphenol, 6-isopropyl-m- Cresol, n-o Tadecyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphen
  • quinones and hydroquinones as radical polymerization inhibitors include hydroquinone or hydroquinone monomethyl ether (4-methoxyphenol), methylhydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2-methyl-p-hydroquinone, 2, 3-dimethylhydroquinone, trimethylhydroquinone 4-methylbenzcatechin, t-butylhydroquinone, 3-methylbenzcatechin, benzoquinone, 2-methyl-p-hydroquinone, 2,3-dimethylhydroquinone, trimethylhydroquinone, t-butylhydroquinone, 4 -Ethoxyphenol, 4-butoxyphenol, hydroquinone monobenzyl ether, p-phenoxyphenol, 2-methylhydroquinone, tetramethyl-p-benzoquinone, diethyl-1,4-cyclohexane On-2,5-dicarboxylate, phenyl-p-benzoquinone,
  • N-oxyl compounds (nitroxyl- or N-oxyl-groups, compounds having at least one> NO-group) as radical polymerization inhibitors
  • radical polymerization inhibitors include 4-hydroxy-2,2,6,6 -Tetramethyl-piperidine-N-oxyl, 4-oxo-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl, 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N- Oxyl, 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl, BASF Aktinengesellschaft Ubinul 4040P, 4 , 4 ', 4 "-Tris- (2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl) phosphite, 3-oxo -2,2,5,5-tetramethyl-pyrrolidine-N-oxyl, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4
  • aromatic amines or phenylenediamines as radical polymerization inhibitors include N, N-diphenylamine, N-nitroso-diphenylamine, nitrosodiethylaniline, p-phenylenediamine, N, N'-dialkyl-p-phenylenediamine (in this case, the alkyl groups may be the same or different, each independent of one another, containing 1 to 4 carbon atoms and may be straight or molecular)), for example N, N′-di-iso -Butyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-iso-propyl-p-phenylenediamine, Irumax 5057 from Firma Ciba Specialitaenchemie, N-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p- Phenylenediamine, N-isopropyl-N-phenyl p-Phenylenediamine, N,
  • imines as radical polymerization inhibitors include methylethylimine, (2-hydroxyphenyl) benzoquinoneimine, (2-hydroxyphenyl) benzophenoneimine, N, N-dimethylindoaniline, thionine (7-amino-3- Imino-3H-phenothiazine), methylene violet (7-dimethylamino-3-phenothiazinone) and the like.
  • sulfonamides as radical polymerization inhibitors include N-methyl-4-toluolsulfonamide, Nt-butyl-4-toluolsulfonamide, Nt-butyl-N-oxyl-4-toluene. Allsulfonamide, N, N′-bis (4-sulfanylamide) piperidine, 3- ⁇ [5- (4-aminobenzoyl) -2,4-dimethylbenzoylsulfonyl] ethylamino ⁇ -4-methylbenzolsulfonic acid, etc. Is included.
  • oximes as radical polymerization inhibitors include aldoxime, ketoxime or amidoxime, preferably diethyl ketoxime, acetoxime, methyl ethyl ketoxime, cyclohexanone oxime, benzaldehyde oxime, benzyldioxime, dimethylglyoxime, 2-pyridine aldoxime, salicyl Aldoxime, phenyl-2-pyridylketoxime, 1,4-benzoquinone dioxime, 2,3-butanedione dioxime, 2,3-butanedione monooxime, 9-fluorenone oxime, 4-t-butyl-cyclohexanone oxime N-ethoxy-acetimidic acid ethyl ester, 2,4-dimethyl-3-pentanone oxime, cyclododecanone oxime, 4-heptanone oxime and di-2-furanylethanedionedioix Et
  • oximes include aliphatic or aromatic oximes or alkyl transfer agents such as alkyl halides, -triflate, -sulfonate, -tosylate, -carbonate, -sulfate, -phosphate, etc. It may be a product.
  • hydroxylamine as a radical polymerization inhibitor examples include N, N-diethylhydroxylamine and compounds described in PCT / EP03 / 03139 international patent application.
  • the urea derivative as the radical polymerization inhibitor is, for example, urea or thiourea.
  • phosphorus-containing compounds as radical polymerization inhibitors include triphenylphosphine, triphenylphosphite, hypophosphorous acid, trinonylphosphite, triethylphosphite, diphenylisopropylphosphine, and the like.
  • sulfur-containing compounds as radical polymerization inhibitors include diphenyl sulfide, phenothiazine and sulfur-containing natural substances such as cysteine.
  • complexing agents based on tetraazaannulene (TAA) as radical polymerization inhibitors include Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 105-115, for example, dibenzotetraaza [14] ring and porphyrin.
  • radical polymerization inhibitors include carbon salts, chlorides, dithiocarbamic acid, sulfuric acid, salicylic acid, acetic acid, stearic acid, ethylhexanoic acid and other metal salts (copper, manganese, cerium, nickel, chromium, etc.) It is.
  • the N-oxyl free radical compound having a vinyl ether functional group has both a polymerizable function and a radical scavenging function in the same molecule.
  • This compound can also be added to the inkjet ink of the present invention from the viewpoints of curability and ink storage stability.
  • the polymer obtained by polymerizing this compound has a free radical in the side chain.
  • This polymer can also be added to the inkjet ink of the present invention from the viewpoints of cured film properties such as solvent resistance, scratch resistance, and weather resistance, and ink storage stability.
  • the content of the radical polymerization inhibitor in the active energy ray-curable inkjet ink composition or inkjet ink (per 1 g) of the present invention is preferably 1.0 to 5000 ⁇ g / g ink, and 10 to 2000 ⁇ g / g ink is preferable. More preferred. If it is 1.0 ⁇ g / g or more, desired storage stability can be obtained, ink thickening and liquid repellency with respect to the ink jet nozzle can be obtained, and this is preferable from the viewpoint of ejection stability. Moreover, if it is 5000 microgram / g ink or less, the high generation sensitivity can be maintained, without impairing the acid generation efficiency of a polymerization initiator.
  • the active energy ray-curable inkjet ink composition or inkjet ink of the present invention may further contain various additives as necessary.
  • Surfactants, lubricants, fillers, antifoaming agents, gelling agents, thickeners, specific resistance adjusting agents, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, antifouling agents, rust inhibitors, etc. Is included. These are added depending on the purpose of improving the emission stability, the compatibility with the print head and the ink packaging container, the storage stability, the image storage stability, and other various performances.
  • solvent such as ester solvent, ether solvent, ether ester solvent, ketone solvent, aromatic hydrocarbon solvent, nitrogen-containing organic solvent may be included as necessary.
  • solvents examples include dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, methyl ethyl sulfoxide, diphenyl sulfoxide, tetraethylene sulfoxide, dimethyl sulfone, methyl ethyl sulfone, methyl-isopropyl sulfone, methyl-hydroxyethyl sulfone, sulfolane, or N-methyl-2 -Pyrrolidone, 2-pyrrolidone, ⁇ -lactam, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 3-methyl-2- Oxazolidinone, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, isophorone, cyclohexanone, propylene carbonate, anisole, methyl ethyl ketone, acetone,
  • the solvent include alkylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, etc.
  • Alkylene glycol dialkyl ethers, alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, etc. .
  • Surfactants, silicone-based and fluorine-based surfactants and the like are included. In particular, a silicone-based or fluorine-based surfactant is preferable.
  • a silicone-based or fluorine-based surfactant By adding a silicone-based or fluorine-based surfactant, it is possible to further suppress ink mixing on recording media made of various hydrophobic resins such as vinyl chloride sheets and recording media that absorb slowly such as printing paper. And high-quality printed images can be obtained.
  • the surfactant is particularly preferably used in combination with the low surface tension water-soluble organic solvent.
  • silicone-based surfactant examples include polyether-modified polysiloxane compounds such as KF-351A, KF-642, X-22-4272 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., BYK307, BYK345, BYK347 manufactured by Big Chemie. , BYK348, TSF4452 manufactured by Toshiba Silicone Co., etc. are included.
  • Fluorosurfactant means a substance obtained by substituting part or all of it with fluorine instead of hydrogen bonded to carbon of a hydrophobic group of a normal surfactant. Of these, those having a perfluoroalkyl group in the molecule are preferred.
  • Fluorosurfactants are sold under the trade name Megafac F from DIC; under the trade name Surflon from Asahi Glass; and Fluorad from Minnesota Mining and Manufacturing Company. Under the trade name FC; under the trade name Monflor from Imperial Chemical Industry; under the trade name Zonyls from EI DuPont Nemeras &Company; and from mistakeberke-Hechst Commercially available under the trade name Licobet VPF; and also under the trade name Footage from Neos.
  • the addition amount of the surfactant in the active energy ray-curable inkjet ink composition or inkjet ink of the present invention is preferably 0.1% by mass or more and less than 2.0% by mass with respect to the total mass of the ink.
  • the surface tension of the ink-jet ink is set to 15 mN / m or more, the area around the nozzle of the ink-jet head gets wet and the discharge capacity is unlikely to decrease. Further, it is preferable that the surface tension of the ink-jet ink is less than 35 mN / m because the coated paper or resin recording medium whose surface energy is lower than that of ordinary paper does not wet well and whitening does not occur.
  • the physical properties of the inkjet ink of the present invention preferably have the same physical properties as those of a normal active energy ray-curable inkjet ink.
  • the viscosity of the ink-jet ink is preferably 2 to 50 mPa ⁇ s at 25 ° C., and the shear rate dependency is as small as possible, and the surface tension is preferably in the range of 22 to 35 mN / m at 25 ° C.
  • the colorant there is no gel-like substance having an average particle size exceeding 1.0 ⁇ m other than the pigment particles, and the conductivity is 10 ⁇ S / cm or less. It is preferable that the ink is free from corrosion.
  • the continuous type needs to be adjusted in terms of conductivity by an electrolyte. In this case, it is necessary to adjust the conductivity to 0.5 mS / cm or more.
  • the ink-jet ink of the present invention has an exothermic peak with a calorific value per unit mass of 10 mJ / mg or more when the ink DSC measurement is performed at a rate of 5 ° C. per minute in the range of 25 ° C. to ⁇ 25 ° C. Is not preferred.
  • a material according to the configuration of the present invention it is possible to suppress heat generation of a certain amount or more in DSC measurement. By adopting such a configuration, even when the ink is stored at a low temperature, the generation of gel and the generation of precipitates can be suppressed.
  • the ink-jet ink of the present invention comprises a normal dispersion such as a sand mill in which a polymerizable compound that is an active energy ray-curable compound, a photopolymerization initiator, a colorant, and a pigment dispersant when the colorant is a pigment. It is manufactured by dispersing using a machine.
  • a pigment concentrate is prepared in advance, and the pigment concentrate is diluted with a polymerizable compound to prepare an inkjet ink.
  • the pigment concentrate is diluted with a polymerizable compound to prepare an inkjet ink.
  • the prepared ink is preferably filtered with a filter having a pore diameter of 3 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less.
  • the recording medium used in the ink jet recording method of the present invention is all targeted for a wide range of conventional synthetic resins used in various applications. Specific examples include polyester, polyvinyl chloride, polyethylene, polyurethane, polypropylene, Examples include acrylic resin, polycarbonate, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyethylene terephthalate, and polybutadiene terephthalate. The thickness and shape of these synthetic resin base materials are not limited at all. In addition, metals, glass, printing paper, etc. can be used.
  • polyvinyl chloride examples include SOL-371G, SOL-373M, SOL-4701 (manufactured by Big Technos Co., Ltd.), glossy vinyl chloride (manufactured by System Graphy Co., Ltd.), KSM-VS, KSM-VST, KSM- VT (above, Kimoto Co., Ltd.), J-CAL-HGX, J-CAL-YHG, J-CAL-WWWG (above, Kyosho Osaka Co., Ltd.), BUS MARK V400 F vinyl, litecal V-600F vinyl ( Above, manufactured by Flexcon), FR2 (manufactured by Hanwha), LLBAU13713, LLSP20133 (above, manufactured by Sakurai Co., Ltd.), P-370B, P-400M (above, manufactured by Kambo Plus Co., Ltd.), S02P, S12P, S13P, S14P , S22P, S24P, S34P, S27P As described above, manufactured by
  • a recording medium (so-called rigid base material) having a resin base material that does not contain a plasticizer or a non-absorbing inorganic base material as a constituent element (so-called rigid base material) is composed of the following various base materials as constituent elements.
  • a plurality of types of base materials can be used in combination.
  • resin substrates that do not contain a plasticizer examples include ABS resin, polycarbonate (PC) resin, polyacetal (POM) resin, polyamide (PA) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polyimide (PI) resin, acrylic resin, Examples include polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, and hard polyvinyl chloride (PVC) resin that does not contain a plasticizer.
  • These resins are characterized by not containing a plasticizer, but there are no particular restrictions on other properties such as thickness, shape, color, softening temperature, and hardness.
  • the inkjet ink of the present invention can exhibit the effects of the present invention particularly well in a recording medium having a surface energy of 25 mN / m or more and less than 50 mN / m.
  • the surface energy of the recording medium according to the present invention can be calculated by measuring the contact angle using two or more types of liquids with known surface tensions.
  • Ink jet ink is ejected as droplets from a nozzle (eject port) of an ink jet head onto a recording medium.
  • the ink jet head system may be an on-demand system or a continuous system.
  • the injection method is an electro-mechanical conversion method (for example, single cavity type, double cavity type, bender type, piston type, shear mode type, shared wall type, etc.), electro-thermal conversion method (for example, thermal ink jet) Any of a type
  • the ink jet recording method of the present invention is a recording method in which the active energy ray-curable ink jet ink of the present invention is ejected onto a recording medium from an ink jet nozzle and then irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays to cure the ink. .
  • the active energy ray is preferably irradiated between 0.001 second and 1.0 second after ink landing, and more preferably 0.001 second to 0.5 second.
  • the irradiation timing is as early as possible.
  • the irradiation method of the active energy ray is not particularly limited, and can be performed by the following method, for example.
  • the irradiation method of the active energy ray is not particularly limited, and can be performed by, for example, the following method.
  • a light source is provided on both sides of the head unit, the head and the light source are scanned by a shuttle method, and irradiation is performed after a certain time from ink landing. Further, the curing is completed by irradiating light from another light source which is not driven (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-132767).
  • light may be irradiated using an optical fiber, or ultraviolet light from a collimated light source may be reflected by a mirror surface provided on the side of the head unit and irradiated to the recording unit (US Pat. No. 6, 145,979).
  • irradiation with active energy rays may be divided into two stages.
  • a method of first irradiating active energy rays by the above-described method within 0.001 to 2.0 seconds after ink landing, and further irradiating active energy rays after completion of all printing is one of the preferred embodiments. is there.
  • the total ink film thickness after the ink has landed on the recording medium and cured by irradiation with active energy rays is preferably 2 to 20 ⁇ m. This is for suppressing curling and wrinkling of the recording medium and changes in the texture of the recording medium.
  • Total ink film thickness means the maximum value of the film thickness of ink drawn on a recording medium. Whether it is a single color or a two-color overlap (secondary color), a three-color overlap, or a four-color overlap (white ink base), the total ink film thickness is preferably 2 to 20 ⁇ m.
  • the active energy ray-curable inkjet ink is heated and irradiated with the active energy ray.
  • the heating temperature is preferably 35 to 100 ° C., more preferably 35 to 80 ° C.
  • the method for heating and keeping the ink-jet ink at a predetermined temperature is not particularly limited.
  • insulate the ink supply system such as the ink tank, supply pipe, front chamber ink tank just before the head, pipe with filter, piezo head, etc. that make up the inkjet head carriage, and use panel heater, ribbon heater, warm water, etc.
  • Ink jet ink is preferably heated and kept at a control width of a set temperature ⁇ 5 ° C., more preferably a control width of a set temperature ⁇ 2 ° C., particularly preferably a set temperature of ⁇ 1 ° C. Set to control width.
  • the amount of liquid droplets discharged from each nozzle is preferably 2 to 20 pl from the viewpoint of recording speed and image quality.
  • an ink jet recording apparatus (hereinafter simply referred to as a recording apparatus) that can be used in the ink jet recording method of the present invention will be described.
  • FIG. 1 is a front view showing a configuration of a main part of the recording apparatus.
  • the recording apparatus 1 includes a head carriage 2, a recording head 3, an irradiation unit 4, a platen unit 5, and the like.
  • a platen unit 5 is installed under the recording medium P.
  • the platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays and absorbs extra ultraviolet rays that have passed through the recording medium P.
  • the recording medium P is guided by the guide member 6 and moves from the near side to the far side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown).
  • a head scanning unit (not shown) scans the recording head 3 held by the head carriage 2 by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG.
  • the head carriage 2 is installed on the upper side of the recording medium P, and accommodates a plurality of recording heads 3 to be described later according to the number of colors used for image printing on the recording medium P, and arranges discharge ports on the lower side.
  • the head carriage 2 is installed with respect to the main body of the recording apparatus 1 in such a manner that it can reciprocate in the Y direction in FIG. 1, and reciprocates in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning means.
  • the head carriage 2 is white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), and light cyan (Lc).
  • the recording head 3 for light black (Lk) and white (W) is drawn.
  • the number of colors of the recording head 3 stored in the head carriage 2 is appropriately determined. Is.
  • the recording head 3 is operated by a discharge means (not shown) provided with a plurality of active energy ray curable inkjet inks (for example, UV curable ink) supplied by an ink supply means (not shown).
  • the ink is discharged from the discharge port toward the recording medium P.
  • the recording head 3 is a certain area (landing possible area) in the recording medium P during the scanning in which the recording head 3 moves from one end of the recording medium P to the other end of the recording medium P in the Y direction in FIG.
  • UV ink is ejected as ink droplets, and ink droplets are landed on the landable area.
  • the above-described scanning is performed as many times as necessary, and the active energy ray-curable inkjet ink is ejected toward one landable area. Then, the recording medium P is appropriately moved from the front to the back in FIG. While performing scanning by the head scanning means, the recording head 3 discharges UV ink to the next landable area adjacent to the rearward direction in FIG.
  • An assembly of active energy ray-curable inkjet ink droplets on the recording medium P by repeating the above operation and ejecting the recording head 3 or the active energy ray-curable inkjet ink in conjunction with the head scanning means and the conveying means. Is formed.
  • the irradiation means 4 includes, for example, an ultraviolet lamp that emits ultraviolet light in a specific wavelength region with stable exposure energy and a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • the ultraviolet lamp a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, an ultraviolet laser, a cold cathode tube, a hot cathode tube, a black light, an LED (light emitting diode), etc. can be applied.
  • a tube, a hot cathode tube, a mercury lamp or black light is preferred.
  • a low-pressure mercury lamp, a hot cathode tube, a cold cathode tube, and a germicidal lamp that emit ultraviolet light having a wavelength of 254 nm are preferable because they can prevent bleeding and efficiently control the dot diameter.
  • the irradiation means 4 for curing the UV ink can be produced at low cost.
  • the irradiating means 4 has substantially the same shape as the maximum one that can be set by the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 among the landable areas in which the recording head 3 ejects UV ink by one scan driven by the head scanning means. , Having a shape larger than the landable area.
  • the irradiation means 4 is fixed on both sides of the head carriage 2 so as to be substantially parallel to the recording medium P.
  • the irradiation unit 4 includes an irradiation light source 8 that emits ultraviolet light in a specific wavelength region, and a filter (not shown) that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • the means for adjusting the illuminance of the ink ejecting section shields the entire recording head 3 from light, but in addition, the ink ejecting section of the recording head 3 is determined from the distance h1 between the irradiation means 4 and the recording medium P. It is effective to increase the distance h2 between the recording head 31 and the recording medium P (h1 ⁇ h2) or to increase the distance between the recording head 3 and the irradiation means 4. Further, it is more preferable that a bellows structure 7 is provided between the recording head 3 and the irradiation means 4.
  • the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation means 4 can be changed as appropriate by replacing the ultraviolet lamp or filter provided in the irradiation means 4.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the configuration of the main part of the ink jet recording apparatus.
  • the ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of ink jet recording heads 3 of each color are fixedly arranged on the head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording medium P. ing.
  • the entire width of the recording medium P is also covered so as to cover the entire ink printing surface.
  • Arranged irradiation means 4 are provided.
  • the ultraviolet lamp used for the illumination means 4 can be the same as that described in FIG.
  • the head carriage 2 and the irradiation means 4 are fixed, and only the recording medium P is conveyed in the direction of the arrow, and ink is ejected and cured to form an image.
  • maleimide compound 1 This material is a liquid at room temperature.
  • the e value of maleimide which is a polymerizable compound having the same structure as the unsaturated bond portion of maleimide compound 1, is 2.86, and the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond is -0.27. It is.
  • the reaction was carried out by stirring for 12 hours under the condition of a reaction temperature of 80 ° C. while azeotropically distilling off generated water and toluene.
  • the solution after completion of the reaction was cooled to room temperature, dissolved in 300 ml of ethyl acetate, and washed 3 times with 100 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and once with 100 ml of saturated brine.
  • the obtained organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated to obtain 3.2 g of maleimide compound 2. This material is a liquid at room temperature.
  • maleimide which is a polymerizable compound containing the same structure as the unsaturated bond portion of maleimide compound 2, is 2.86, and the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond is -0.27. It is.
  • Maleimide compound 4 Maleimide compound 5, and maleimide compound 6 were synthesized according to the methods described in JP-A-11-124403 and JP-A-2003-213171.
  • the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of the synthesized maleimide compound 4 is ⁇ 0.27
  • the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of the maleimide compound 5 is ⁇ 0.09
  • the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of the maleimide compound 6 is ⁇ 0.27.
  • Pigment Dispersion 1 As a magenta pigment, C.I. I. Pigment Red 122 (surface treatment, purified product), 6.0 g of Ajisper PB822 (manufactured by Ajinomoto Finetech Co., Ltd.) as a pigment dispersant, 40 g of triethylene glycol divinyl ether (purified product), Along with 200 g (200 parts by mass) of 0.5 mm zirconia beads, put in a 100 ml polypropylene sealed container and disperse for 6 hours using a paint shaker (TWIN-ARM ONE-GALLON SHAKER 5400 manufactured by RED DEVIL EQUIIPMENT CO.). A pigment dispersion 1 was obtained.
  • a paint shaker TWIN-ARM ONE-GALLON SHAKER 5400 manufactured by RED DEVIL EQUIIPMENT CO.
  • Example 1 [Preparation of ink] (Preparation of ink 1-1) 3.
  • the pigment dispersion 1 prepared as described above is mixed in a mixed solution prepared by mixing the maleimide compound 1 prepared above and triethylene glycol divinyl ether (refined product) in a functional group molar ratio of 35:65.
  • the element ion content of the ink 1-1 was determined using the high frequency induction plasma mass spectrometer (ICP-MS) and the high frequency induction plasma emission spectrometer (ICP-AES) ( As a result of analyzing Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, Zn), it was found that only 1 ppm of Ca ions was contained.
  • ICP-MS high frequency induction plasma mass spectrometer
  • ICP-AES high frequency induction plasma emission spectrometer
  • the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of the maleimide compound 1 is ⁇ 0.27, and the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of the triethylene glycol divinyl ether (purified product) is ⁇ 0. 54, and the difference in charge is 0.27.
  • Viscosity fluctuation rate ⁇ (viscosity of ink after forced deterioration treatment ⁇ viscosity of ink before forced deterioration treatment) / viscosity of ink before forced deterioration treatment ⁇ ⁇ 100 (%)
  • Viscosity change rate is 15.0% or more
  • Curing sensitivity fluctuation rate ⁇ (curing sensitivity with ink after forced deterioration treatment ⁇ curing sensitivity with ink before forced deterioration processing) / curing sensitivity with ink before forced deterioration processing ⁇ ⁇ 100 (%)
  • Curing Sensitivity fluctuation rate is 150% or more
  • Each ink before and after the forced deterioration treatment prepared in the above-described storage stability evaluation 1 is 720 dpi ⁇ 720 dpi with a droplet amount of 14 pl per dot using a piezo head KM512MH manufactured by Konica Minolta IJ.
  • Dpi in the present invention represents the number of dots per 2.54 cm
  • a light of 320 mJ / cm 2 is irradiated by a 385 nm LED with an output of 2 W / cm 2. Then, a cured image film was formed.
  • the drive voltage of the piezo head KM512MH is emitted under the same conditions, the image state of the cured image film is visually observed, and the storability is determined according to the following evaluation criteria. 3 (outgoing stability) was evaluated.
  • A For both the ink before and after the forced deterioration process, no color loss in the image and no disturbance of the image at the boundary part (edge part) with the non-printed part are observed.
  • O The ink was formed using the ink before the forced deterioration process. Compared to the image, the image formed using the ink after the forced deterioration processing shows almost no image color loss or image disturbance at the boundary portion (edge portion) with the non-printed portion.
  • ⁇ Forced deterioration Compared to the image formed using the ink before the processing, the image formed using the ink after the forced deterioration processing has the color loss of the image and the image disturbance at the boundary portion (edge portion) with the non-printing portion.
  • Example 2 [Preparation of inks 2-1 to 2-5] Ink 2-1 was prepared in the same manner as in preparation of ink 1-1 described in Example 1, except that maleimide compound 1 was changed to maleimide compound 2.
  • the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 2 is ⁇ 0.27, and the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is ⁇ 0.54. Yes, the charge difference is 0.27.
  • Example 3 [Preparation of inks 3-1 to 3-5] Ink 3-1 was prepared in the same manner as in Preparation of Ink 1-1 described in Example 1, except that maleimide compound 1 was changed to maleimide compound 3.
  • the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of the maleimide compound 3 is -0.27, and the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of the triethylene glycol divinyl ether (purified product) is -0.54.
  • the charge difference is 0.27.
  • Example 4 [Preparation of inks 4-1 to 4-5] Ink 4-1 was prepared in the same manner as in the preparation of ink 1-1 described in Example 1, except that maleimide compound 1 was changed to maleic anhydride.
  • ink 4-1 the purification conditions for the additives used in the preparation of pigment, maleic anhydride, and triethylene glycol divinyl ether were appropriately adjusted to obtain the element ion content shown in Table 4.
  • inks 4-2 to 4-5 were prepared.
  • inks 4-1 to 4-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleic anhydride is -0.29, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is comprised.
  • the charge of the carbon atom is -0.54, and the difference in charge is 0.25.
  • Example 5 Preparation of inks 5-1 to 5-5
  • maleimide compound 1 was changed to diethyl maleate and the functional group molar ratio of diethyl maleate to triethylene glycol divinyl ether was changed to 5: 5
  • an ink 5-1 was prepared.
  • ink 5-1 In the preparation of ink 5-1, except that the purification conditions for the pigments used in the preparation, diethyl maleate, and triethylene glycol divinyl ether were appropriately adjusted to obtain the element ion contents shown in Table 5. In the same manner, inks 5-2 to 5-5 were prepared.
  • inks 5-1 to 5-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of diethyl maleate is ⁇ 0.27, which constitutes the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product).
  • the charge of the carbon atom is -0.54, and the difference in charge is 0.27.
  • Example 6 Preparation of Inks 6-1 to 6-5
  • an ink 6-1 was prepared.
  • ink 6-1 the purification conditions for the pigments used in the preparation, diisopropyl fumarate, and triethylene glycol divinyl ether were adjusted as appropriate to obtain the element ion content shown in Table 6.
  • inks 6-2 to 6-5 were prepared.
  • inks 6-1 to 6-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of diisopropyl fumarate is ⁇ 0.30, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is present.
  • the charge of the constituent carbon atoms is ⁇ 0.54, and the difference in charge is 0.24.
  • the difference in charge between the carbon atoms constituting the unsaturated bond of the two polymerizable monomers is 0.
  • the ink of the present invention having a total element ion content of Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn in the range of 5.0 ppm to 100 ppm is a comparative example.
  • the ink storage stability viscosity stability, curing sensitivity stability, emission stability
  • Example 7 [Preparation of inks 7-1 to 7-5] Ink 7-1 was prepared in the same manner as in the preparation of ink 1-1 described in Example 1, except that triethylene glycol divinyl ether was changed to N-vinylformamide.
  • inks 7-1 to 7-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 1 is ⁇ 0.27, and the unsaturated bond of N-vinylformamide (purified product) is present.
  • the charge of the constituent carbon atoms is ⁇ 0.53, and the difference in charge is 0.26.
  • the difference in charge between carbon atoms constituting the unsaturated bonds of the two polymerizable monomers is 0.26, and Fe , Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn have a total content of element ions in the range of 5.0 ppm to 100 ppm. It can be seen that it is excellent in viscosity stability, curing sensitivity stability, and emission stability.
  • Example 8 [Preparation of inks 8-1 to 8-5] Ink 8-1 was prepared in the same manner as in Preparation of Ink 1-1 described in Example 1, except that maleimide compound 1 was changed to maleimide compound 4.
  • ink 8-1 the purification conditions for the additives used in the preparation, the maleimide compound 4 and the triethylene glycol divinyl ether were appropriately adjusted to obtain the element ion content shown in Table 8.
  • inks 8-2 to 8-5 were prepared.
  • inks 8-1 to 8-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 4 is -0.27, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is comprised.
  • the charge of the carbon atom is -0.54, and the difference in charge is 0.27.
  • Example 9 [Preparation of inks 9-1 to 9-5] Ink 9-1 was prepared in the same manner as in Preparation of Ink 1-1 described in Example 1, except that maleimide compound 1 was changed to maleimide compound 5.
  • Ink 9-1 the purification conditions of the pigment, maleimide compound 5, and triethylene glycol divinyl ether used in the preparation were adjusted as appropriate to obtain the element ion content shown in Table 9.
  • inks 9-2 to 9-5 were prepared.
  • inks 9-1 to 9-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 5 is ⁇ 0.09, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is present.
  • the charge of the constituting carbon atom is ⁇ 0.54, and the difference in charge is 0.45.
  • Example 10 [Preparation of Inks 10-1 to 10-5] In preparation of ink 1-1 described in Example 1, maleimide compound 1 was changed to maleimide compound 6, and the functional group molar ratio of maleimide compound 6 to triethylene glycol divinyl ether was changed to 5: 5. Thus, ink 10-1 was prepared.
  • inks 10-1 to 10-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 6 is ⁇ 0.27, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is present.
  • the charge of the constituting carbon atom is ⁇ 0.54, and the difference in charge is 0.27.
  • Example 11 Preparation of Inks 11-1 to 11-5
  • the pigment species is C.I. I. Pigment red 122 to C.I. I. Ink 11-1 was prepared in the same manner except that it was changed to CI Pigment Yellow 180 and the pigment content was changed to 3.5% by mass.
  • ink 11-1 the purification conditions of the additives used for the preparation of the pigment, maleimide compound 1, and triethylene glycol divinyl ether were appropriately adjusted to obtain the element ion content shown in Table 11.
  • inks 11-2 to 11-5 were prepared.
  • inks 11-1 to 11-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 1 is ⁇ 0.27, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is contained.
  • the charge of the constituting carbon atom is ⁇ 0.54, and the difference in charge is 0.27.
  • the difference in charge of carbon atoms constituting the unsaturated bond of the two polymerizable monomers is 0.27
  • the ink of the present invention in which the total content of element ions of Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn is in the range of 5.0 ppm or more and 100 ppm or less is ink storability compared to the comparative example. It can be seen that (viscosity stability, curing sensitivity stability, and emission stability) are excellent.
  • Example 12 Preparation of Inks 12-1 to 12-5
  • the pigment species is C.I. I. Pigment red 122 to C.I. I.
  • Ink 12-1 was prepared in the same manner except that the pigment blue was changed to 15: 4 and the pigment content was changed to 2.5% by mass.
  • ink 12-1 the purification conditions of the pigment, maleimide compound 1, and triethylene glycol divinyl ether additive used in the preparation were appropriately adjusted to obtain the element ion content shown in Table 12.
  • inks 12-2 to 12-5 were prepared.
  • inks 12-1 to 12-5 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 1 is ⁇ 0.27, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is present.
  • the charge of the constituting carbon atom is ⁇ 0.54, and the difference in charge is 0.27.
  • the difference in charge of carbon atoms constituting the unsaturated bond of the two polymerizable monomers is 0.27
  • the ink of the present invention in which the total content of element ions of Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn is in the range of 5.0 ppm or more and 100 ppm or less is ink storability compared to the comparative example. It can be seen that (viscosity stability, curing sensitivity stability, emission stability) are excellent.
  • Example 13 Preparation of Inks 13-1 and 13-2]
  • the pigment species is C.I. I.
  • Ink 13-1 having a total element ion content of 2 ppm was prepared in the same manner except that the pigment red 122 was changed to carbon black MA-7 and the pigment content was changed to 2.0% by mass.
  • ink 13-1 the purification conditions of the pigment, maleimide compound 1, and triethylene glycol divinyl ether additive used for the preparation were adjusted as appropriate so that the total content of element ions was 32 ppm.
  • ink 13-2 was prepared.
  • inks 13-1 and 13-2 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 1 is ⁇ 0.27, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is contained.
  • the charge of the constituting carbon atom is ⁇ 0.54, and the difference in charge is 0.27.
  • the difference in charge of carbon atoms constituting the unsaturated bond of the two polymerizable monomers is 0.27
  • the ink of the present invention in which the total content of element ions of Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn is in the range of 5.0 ppm or more and 100 ppm or less is ink storability compared to the comparative example. It can be seen that (viscosity stability, curing sensitivity stability, emission stability) are excellent.
  • Example 14 Preparation of inks 14-1 and 14-2]
  • the pigment species is C.I. I. Pigment red 122 to C.I. I. Ink 14-1 having a total element ion content of 2 ppm was prepared in the same manner except that it was changed to CI Pigment Yellow 150 and the pigment content was changed to 3.5% by mass.
  • ink 14-1 the purification conditions of the pigment, maleimide compound 1, and triethylene glycol divinyl ether additive used for the preparation were adjusted as appropriate to make the total content of element ions 32 ppm.
  • Ink 14-2 was prepared.
  • inks 14-1 and 14-2 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of maleimide compound 1 is ⁇ 0.27, and the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is present.
  • the charge of the constituting carbon atom is ⁇ 0.54, and the difference in charge is 0.27.
  • the difference in charge of carbon atoms constituting the unsaturated bond of the two polymerizable monomers is 0.27
  • the ink of the present invention in which the total content of element ions of Fe, Co, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Sn, and Zn is in the range of 5.0 ppm or more and 100 ppm or less is ink storability compared to the comparative example. It can be seen that (viscosity stability, curing sensitivity stability, and emission stability) are excellent.
  • Example 15 MS-8 (aminopolycarboxylic acid chelating agent) manufactured by Kirest Chemical Co., Ltd. was added to inks 1-5, 2-5 and 3-5 prepared in Examples 1, 2, and 3, and After adjusting so that the unmasked free metal ions are in the range of 5 ppm or more and 50 ppm or less, in the same manner as in the method described in Example 1, evaluation of storability 1 (evaluation of viscosity stability) and storage As a result of evaluation of property 2 (evaluation of curing sensitivity stability) and evaluation of storage stability 3 (evaluation of emission stability), the evaluation rank of each ink was “ ⁇ ”.
  • Example 16 [Preparation of Ink 16-1] Ink 16-1 was prepared in the same manner as in Preparation of Ink 1-1 described in Example 1, except that maleimide compound 1 was changed to methyl acrylate.
  • Ink 16-1 the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of methyl acrylate is ⁇ 0.35, and the carbon atom constituting the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether (purified product) is The charge is -0.54, and the charge difference is 0.19.
  • Example 17 [Preparation of Ink 17-1] Ink 17-1 was prepared in the same manner as in Preparation of Ink 1-1 described in Example 1, except that maleimide compound 1 was changed to 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane.
  • the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane is 0.05, and the charge of the carbon atom constituting the unsaturated bond of triethylene glycol divinyl ether is -0.54, and the difference in charge is 0.49.
  • Example 18 [Preparation of ink] (Preparation of ink 18-1)
  • the pigment dispersion 1 prepared as described above was mixed in a mixed solution obtained by mixing the maleimide compound 1 and triethylene glycol divinyl ether (manufactured by Nippon Carbide) in a functional group molar ratio of 35:65. % Mixed.
  • the acylphosphine oxide photopolymerization initiator Lucirin TPO (manufactured by BASF) is 3.0% by mass
  • the sensitizer isopropylthioxanthone is 2.0% by mass
  • IRGASTAB UV-10 manufactured by BASF) is 0 as a polymerization inhibitor. 15% by mass was mixed.
  • ink 18-1 was prepared by finishing the mixture to 100% by mass with a mixed solution in which the functional group molar ratio of maleimide compound 1 and triethylene glycol divinyl ether (manufactured by Nippon Carbide) was 35:65. .
  • TEGDVE Triethylene glycol divinyl ether (manufactured by Nippon Carbide)
  • CHVE cyclohexane dimethanol divinyl ether (manufactured by Nippon Carbide)
  • NVC N-Vinylcaprolactam (manufactured by BASF)
  • VCE Vinyl-m-cresyl ether (synthesized according to known literature)
  • IB-600 Isoban-600 (Kuraray)
  • EPC EPICLON EXA-4850-150 (manufactured by DIC)
  • GB-301 Nack Ace GB-301 (Nihon Unicar)
  • ⁇ Surface tack (adhesive feeling) disappears when the irradiation integrated light quantity is less than 50 mJ / cm 2 ⁇ : Surface tack disappears when the irradiation integrated light quantity is between 50 and 100 mJ / cm 2 ⁇ : Integrated irradiation light quantity is 100 to 200 mJ / cm No surface tack between 2 ⁇ : The cumulative irradiation light quantity is 200 mJ / cm 2 or more
  • the difference in e value ( ⁇ e value) of the polymerizable compound containing the same structure as the unsaturated bond portion of the two polymerizable compounds is 2.8 or more and 6.0. It can be seen that the ink of the present invention containing the compound having a substituent capable of reacting with the nucleophile is superior in curability and durability to the comparative example.
  • Example 19 In the inks 18-1 and 18-2 described in Example 18, the pigment species was C.I. I. Pigment red 122 to C.I. I. Pigment Yellow 150 (pigment content 3.5% by mass), C.I. I. Ink 19-1A and 19-2A, 19-1B and 19-4A, except that Pigment Blue 15: 4 (pigment content 2.5% by mass) and carbon black (pigment content 2.5% by mass) were used. 19-2B, 19-1C and 19-2C were prepared. Ink sets were prepared by combining inks 18-1, 19-1A, 19-1B, and 19-1C, and 18-2, 19-2A, 19-2B, and 19-2C, respectively.
  • a piezo head KM512MH manufactured by Konica Minolta IJ with a droplet amount of 14 pl per dot, 720 dpi ⁇ 720 dpi (dpi in the present invention represents the number of dots per 2.54 cm)
  • a solid image (secondary color combining each single color and two colors) was printed on a plastic cardboard.
  • the printed matter was irradiated with a light amount of 320 mJ / cm 2 by a 385 nm LED with an output of 2 W / cm 2 to form a cured image film.
  • the ink set using the ink of the present invention showed good durability, but the ink set using the comparative ink was often cracked and peeled off after evaluation. It was seen.
  • Example 20 [Preparation of ink] (Preparation of ink 20-1)
  • the pigment dispersion 1 prepared as described above was mixed in a mixed solution obtained by mixing the maleimide compound 1 and triethylene glycol divinyl ether (manufactured by Nippon Carbide) in a functional group molar ratio of 35:65. % Mixed.
  • the acylphosphine oxide photopolymerization initiator Lucirin TPO (manufactured by BASF) is 3.0% by mass
  • the sensitizer isopropylthioxanthone is 2.0% by mass
  • IRGASTAB UV-10 manufactured by BASF) is 0 as a polymerization inhibitor. 15% by mass was mixed.
  • ink 20-1 was prepared by finishing to 100% by mass with a mixed liquid in which the functional group molar ratio of maleimide compound 1 and triethylene glycol divinyl ether (manufactured by Nippon Carbide) was 35:65. .
  • TEGDVE Triethylene glycol divinyl ether (manufactured by Nippon Carbide)
  • CHVE cyclohexane dimethanol divinyl ether (manufactured by Nippon Carbide)
  • NVC N-Vinylcaprolactam (manufactured by BASF)
  • VCE Vinyl-m-cresyl ether (synthesized according to known literature)
  • TsOH p-toluenesulfonic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry)
  • CfOH trifluoroacetic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry)
  • CPI CPI-100P Triarylsulfonium photoacid generator (manufactured by San Apro)
  • irradiation integrated light quantity of surface tackiness (stickiness) of less than 75 mJ / cm 2 is eliminated
  • irradiation integrated light quantity of surface tackiness is eliminated between 75 ⁇ 125mJ / cm 2
  • irradiation integrated light quantity of 125 ⁇ 200 mJ / cm No surface tack between 2 ⁇ : The cumulative irradiation light quantity is 200 mJ / cm 2 or more
  • the difference in e value ( ⁇ e value) of the polymerizable compound containing the same structure as the unsaturated bond portion of the two polymerizable compounds is 2.8 or more and 6.0. It can be seen that the ink of the present invention which is the following and contains an acidic compound is superior in curability and adhesion to the comparative example.
  • Example 21 In the inks 20-1 and 20-2 described in Example 20, the pigment species was C.I. I. Pigment red 122 to C.I. I. Pigment Yellow 150 (pigment content 3.5% by mass), C.I. I. Ink 21-1A and 21-2A, 21-1B and 21 were used except that the pigment blue was changed to 15: 4 (pigment content 2.5% by mass) and carbon black (pigment content 2.5% by mass). 21-2B, 21-1C and 21-2C were prepared. Ink sets were prepared by combining inks 20-1, 21-1A, 21-1B, and 21-1C, and 20-2, 21-2A, 21-2B, and 21-2C, respectively.
  • a piezo head KM512MH manufactured by Konica Minolta IJ with a droplet amount of 14 pl per dot, 720 dpi ⁇ 720 dpi (dpi in the present invention represents the number of dots per 2.54 cm)
  • a solid image (secondary color obtained by combining each single color and two colors) was printed on a plastic cardboard.
  • the printed matter was irradiated with a light amount of 320 mJ / cm 2 by a 385 nm LED with an output of 2 W / cm 2 to form a cured image film.
  • the ink set using the ink of the present invention showed good durability, but the ink set using the comparative ink was often cracked and peeled off after evaluation. It was seen.
  • an ultraviolet curable inkjet ink composition capable of obtaining a high-quality image excellent in viscosity stability, curing sensitivity, ejection stability and weather resistance when stored for a long period of time, and active energy using the same It was possible to provide a line curable inkjet ink, an active energy ray curable inkjet ink, and an inkjet recording method.

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Abstract

　本発明の目的の一つは、長期間にわたり保存した際の粘度安定性、硬化感度、吐出安定性及び耐候性に優れた高画質の画像が得られる紫外線硬化型のインクジェットインク組成物を提供することである。不飽和結合を有する重合性モノマーを少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、前記少なくとも２種の重合性モノマーが有するそれぞれの不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差の最大値が、０．２４以上、０．４６以下であり、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下であるか、前記少なくとも２種の重合性モノマーが有する不飽和二重結合部分のｅ値の差が２．８以上６以下であり、非重合性で求核剤と反応しうる置換基を有する化合物、又は、酸性化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。

Description

活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法
　本発明は、新規の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関するものである。
　近年、インクジェット記録方式は、簡便でかつ安価に画像を作成できる観点から、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印字分野に利用されてきている。
　この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクは、水を主溶媒とする水性インクジェットインク、室温では揮発しない不揮発性溶媒を主とし、実質的に水を含まない油性インクジェットインクがある。また、室温で揮発する溶媒を主とし、実質的に水を含まない非水系インクジェットインク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインクがある。さらに、印字後、紫外線等の活性光線により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク等、様々な種類のインクジェットインクがある。これらのインクジェットインクは用途に応じて使い分けられてきている。その中でも、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、速硬化性を備えており、多種多様な記録媒体上にも印字ができる。そのため、乾燥負荷が大きく記録媒体が限定される水性インクジェットインクや、油性インクジェットインク、非水系インクジェットインクに代替する次世代インクジェットインクとして注目されており、その用途拡大の期待が大きい。
　従来、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、主には、ラジカル重合型とカチオン重合型のインクジェットインクに分類される。ラジカル重合型のインクジェットインクは、その素材選択の幅が広く、インク設計の自由度が高いことから、広く研究開発され、実用化されている。しかしながら、酸素による重合阻害の影響を受けやすいことや、重合性化合物（モノマー）の臭気があることや皮膚感作性を有することなどから、取扱いに注意を有する問題があった。一方、カチオン重合型のインクジェットインクは、酸素による重合阻害の影響を受けないものの、湿度の影響により重合が阻害されることや、素材のバリエーションが少なく価格も高いことが課題であった。
　最近、重合性化合物（モノマー）、重合開始剤、増感剤などの使用素材の安全性、実用的な硬化感度の両立を目的として、電荷移動錯体重合反応（ＣＴ重合反応と略記され、例えば、非特許文献１参照）等に詳細が記載されている）を紫外線などの活性エネルギー線硬化型組成物に適用する試みがなされている（例えば、特許文献１、２、３参照）。電荷移動錯体重合反応（ＣＴ重合反応）は、ビニルエーテル等の電子過多なモノマー（ドナーモノマー）とマレイミド等の電子不足のモノマー（アクセプターモノマー）と組み合わせるか、または、ビニルエーテル等のｅ値の低いモノマーとマレイミド等のｅ値の高いモノマーとの組み合わせで行う。
　しかしながら、これらの電荷移動錯体重合系モノマーを活性エネルギー線硬化型のインクジェットインクに適用する場合には、深刻な問題を有していた。すなわち、インクジェットインクは、通常、ピエゾ型、サーマル型、静電方式等を問わず、印刷インクやコーティング用途の組成物に比べて、極めて低粘度の液体でなければならない。インクジェット記録ヘッドのノズルから安定して吐出することができないためである。また、長期間の保存や保存環境の影響により、インクの粘度が多少でも変動してしまうと、ノズルからのインク液滴量や、インク液滴の飛翔速度に影響を及ぼし、印字の精度が劣化し、画像に乱れを招く結果となる。しかしながら、従来のＣＴ重合系化合物を用いた組成物では、このようなインクジェットインク方式で要求されるインクジェットインクの保存安定性のレベルには、未だ到達できていないのが現状である。
　また、本発明者らの検討により、ＣＴ重合型のインクジェットインクから形成される膜に十分な強度を確保できないという問題が判明した。特にＬＥＤ等の照度の小さい光源を用いた際に、屋外での光・雨などに対する耐性（耐候性）が不足する傾向やリジッド基材に対する密着性が不足する傾向がある。近年、インクジェットシステムにはより少ない光量で硬化する活性エネルギー線硬化型インクが求められており、ＣＴ重合型インクジェットインクであってもその要求に応えられない状況にあった。
特許第３３５３０２０号公報 特開平１１－１２４４０３号公報 特開２００３－２１３１７１号公報
Ｓｏｎｎｙ　Ｊｏｎｓｓｏｎ，ｅｔ．ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉ．＆Ｅｎｇｉｎｅｒ．１９９５，７２，４７０－４７２
　本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、長期間にわたり保存した際の粘度安定性、硬化感度、吐出安定性及び耐候性に優れた高画質の画像が得られる紫外線硬化型のインクジェットインク組成物と、それを用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びそのインクジェットインクを用いるインクジェット記録方法を提供することにある。
　本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
　１．不飽和結合を有する重合性モノマーを少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、
　前記少なくとも２種の重合性モノマーが有するそれぞれの不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差の最大値が、０．２４以上、０．４６以下であり、かつ
　Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
　２．　前記少なくとも２種の重合性モノマーのうち、
　最大値の前記不飽和結合を構成する炭素原子の電荷を有する重合性モノマーが、下記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物であり、
　最小値の前記不飽和結合を構成する炭素原子の電荷を有する重合性モノマーが、下記一般式（３）で表される化合物である
　ことを特徴とする前記１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 〔式中、ＥＷＧ１及びＥＷＧ２は、各々電子吸引性基が不飽和結合に直結する部分構造を表し、ＥＷＧ１またはＥＷＧ２の一部が結合して環状構造を有していてもよく、
　電子吸引性基は、シアノ基、ハロゲン基、ピリジル基、ピリミジル基、ニトロ基、下記一般式（ａ）で表される基、または下記一般式（ｂ）で表される基を表し、
　ＥＷＧ１とＥＷＧ２は、各々縮合環またはＲを連結基として環を形成してもよく、Ｒは、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、環状アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、アリール基またはアリールアルキレン基を表し、さらに置換基を有していてもよく、
　ＥＷＧ１またはＥＷＧ２の一部が連結基を介し、１つの不飽和結合を有する単官能重合性モノマー、あるいは２つ以上の不飽和結合を有する多官能重合性モノマーを形成してもよい〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 〔式中、Ｑ１は、ＯＨ、ＯＲ′、ＮＲ′Ｒ″またはＲ′を表し、Ｒ′及びＲ″は、各々水素原子、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、環状アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、アリール基またはアリールアルキレン基を表し、
　ｎは、１または２を表す〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 〔式中、Ｘは、－Ｏ－、－ＮＲ４－、－Ｓ－、または－ＳＯ－を表し、
　Ｙは、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、アリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、また、
　Ｒ２またはＲ３の一部とＹとが結合して環状構造を形成してもよく、また、Ｙの一部が連結基を介し、１つの不飽和結合を有する単官能重合性モノマー、あるいは２つ以上の不飽和結合を有する多官能重合性モノマーを形成してもよい〕
　３．前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（Ａ－１）～一般式（Ａ－１３）から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする前記２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成するための連結基とすることができ、
　Ｘ１はハロゲン原子を表す〕４．前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ－１）～一般式（Ｄ－９）から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする前記２または３に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 〔式中、Ｒ５からＲ９は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成するための連結基とすることができ、
　Ｚは、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１０）－または－Ｓ－を示し、
　Ｒ１０は、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよい〕
　５．前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物が、前記一般式（Ａ－１）、一般式（Ａ－２）、一般式（Ａ－３）または一般式（Ａ－６）で表される化合物であり、
　かつ前記一般式（３）で示される化合物が、前記一般式（Ｄ－１）、一般式（Ｄ－２）または一般式（Ｄ－３）で表される化合物である
　ことを特徴とする前記３または４に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
　６．不飽和二重結合を有する重合性モノマーを少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物であって、
　前記少なくとも２種の重合性化合物が有する不飽和二重結合部分のｅ値の差が２．８以上６以下であり、
　非重合性で求核剤と反応しうる置換基を有する化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
　７．前記求核剤が水酸基またはカルボキシル基を含有する化合物であることを特徴とする前記６に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
　８．前記求核剤と反応しうる置換基が下記一般式（８）、（９）、または（１０）で表される基であることを特徴とする前記６または７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 〔一般式（８）中、ＲＤは水素原子または炭素数１～４のアルキル基表し、＊は結合部位を表し、
　一般式（９）中、ＲＥは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、＊は結合部位を表し、
　一般式（１０）中、＊は結合部位を表す〕
　９．不飽和二重結合を有する重合性化合物を少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物であって、
　前記の少なくとも２種の重合性化合物が有する不飽和二重結合部分のｅ値の差が２．８以上６以下であり、
　酸性化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
　１０．前記酸性化合物が有機プロトン酸であることを特徴とする前記９に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
　１１．前記酸性化合物が光酸発生剤であることを特徴とする前記９または１０のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
　１２．前記１から１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物と着色剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
　１３．前記１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
　本発明により、長期間にわたり保存した際の粘度安定性、硬化感度、吐出安定性及び耐候性に優れた高画質の画像が得られる紫外線硬化型のインクジェットインク組成物と、それを用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及び活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することができた。
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。 本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
　《インクジェットインク組成物》
　まず、本発明のインクジェットインク組成物の各構成要素について説明する。
　〔重合性化合物が有する不飽和結合部分のｅ値〕
　重合性化合物が有する不飽和結合部分のｅ値について説明する。Ｑ－ｅ概念は、ＰＯＬＹＭＥＲ　ＨＡＮＤＢＯＯＫ　ＦＯＲＴＨ　ＥＤＩＴＩＯＮ　Ｖｏｌｕｍｎ　１、（編者Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ、Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ，ａｎｄ　Ｅ．Ａ．ＧＲＵＬＫＥ，発行年１９９９年、発行元Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）に記載されている。ラジカル共重合におけるモノマー反応性比を整理し、予想するための半経験的理論として知られている。前記参考文献では、経験的に得られたモノマーの反応性比ｒ１、ｒ２から、ｅ値を計算により導き出して示されている。本発明に係る重合性化合物のｅ値も、前記参考文献に記載された計算式に従って求めることができる。しかし、本発明者の検討により、同一もしくは近似している構造の重合性化合物のｅ値で代用できることがわかった。すなわち、本発明に係る重合性化合物の不飽和結合部分と同一もしくは近似している構造を有し、ｒ１、ｒ２が既知であって計算によりｅ値が既に求められている重合性化合物が有するｅ値を用いることで本発明の効果を説明できる。本発明のインク組成物は、少なくとも２種の重合性化合物が有するｅ値の差が、２．８以上、６．０以下であることを特徴とする。ｅ値の差が、２．８未満であるとＣＴ重合が起こりにくくなる。また、ｅ値の差が６．０を超えると電荷移動錯体が安定化してしまい、逆に重合速度が下がってしまう。
　（ｅ値の高いモノマー）
　本発明におけるｅ値の高いモノマーとは、ｅ値の高い重合性化合物と同一もしくは近似している構造を含有する不飽和結合部分を少なくとも１つ含有する重合性化合物である。少なくとも２種の不飽和結合を有する重合性化合物のうち、相対的にｅ値の高いモノマーを指す。ｅ値は、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。
　〔不飽和結合の炭素原子の電荷〕
　本発明に係る重合性モノマーにおける不飽和結合を構成する炭素原子の電荷とは、分子軌道法理論に基づいて計算によって得られる基底状態における原子上の電荷（ａｔｏｍｉｃ　ｃｈａｒｇｅ）をいう。重合性モノマーの基底状態における不飽和結合の炭素原子上の電荷を、コンピュータを用いて計算によって求めた。本発明では、分子軌道計算ソフトに、ＳＰＡＲＴＡＮ‘０８　ｆｏｒ　Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）を使用し、計算手法として、Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　Ｇｅｏｍｅｔｒｙ　ａｔ　Ｇｒｏｕｎｄ　ｓｔａｔｅ　ｗｉｔｈ　Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ　３－２１Ｇ　ｉｎ　Ｖａｃｕｕｍとすることができる。電荷の値は、Ｎａｔｕｒａｌ　ａｔｏｍｉｃ　ｃｈａｒｇｅとする。
　電子密度の低いモノマーにおける「不飽和結合を構成する炭素」とは、電子吸引性基が結合した不飽和結合上の二つの炭素のうち電荷の値の大きい方の炭素を意味する。電子密度が高いモノマーにおける「不飽和結合を構成する炭素」とは、電子供与性基が結合した不飽和結合上の二つの炭素のうち電荷の値の小さい方の炭素を意味する。一分子の重合性モノマー中に不飽和結合が複数存在する場合には、「不飽和結合を構成する炭素」とは、各不飽和結合を構成する炭素の電荷の平均値をいう。
　少なくとも２種の重合性モノマーが有する不飽和結合炭素の電荷の差の最大値が、０．２４以上、０．４６以下であることを特徴とする。電荷の差の最大値が、０．２４以上であれば、ＣＴ重合が起こりやすくなる。また、電荷の差の最大値が、０．４６以下であれば、電荷移動錯体が過度に安定化することなく、重合速度が十分に速くなる。
　（電子密度の低いモノマー）
　電子密度の低いモノマーとは、電子不足の不飽和結合を有するモノマーである。電子密度の低いモノマーにおける不飽和結合を構成する炭素原子の電荷（ａｔｏｍｉｃ　ｃｈａｒｇｅ）の値は、－０．３以上であることが好ましく、より好ましくは－０．２８以上である。
　本発明のインク組成物は、少なくとも２種の不飽和結合を有する重合性化合物のうち、最大のｅ値を有するモノマーまたは電子密度の低いモノマーは、前記一般式（１）または一般式（２）で表される不飽和化合物であることが好ましい。
　前記一般式（１）または一般式（２）において、ＥＷＧ１及びＥＷＧ２は、各々電子吸引性基が不飽和結合に直結する部分構造を表す。ＥＷＧ１またはＥＷＧ２の一部が結合して環状構造を有していてもよい。電子吸引性基は、シアノ基、ハロゲン基、ピリジル基、ピリミジル基、ニトロ基、下記一般式（ａ）で表される基、または下記一般式（ｂ）で表される基を表す。
　また、ＥＷＧ１とＥＷＧ２は互いに結合して以下に示す電子吸引性連結基を形成して環状構造を形成してもよい。該電子吸引性連結基の例には、－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｎ（ＲＸ）－ＣＯ－、－Ｓ（Ｏ）ｎ－Ｏ－ＣＯ－、－Ｓ（Ｏ）ｎ－Ｎ（Ｒ）－ＣＯ－、－Ｓ（Ｏ）ｎ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）ｎ－、または－Ｓ（Ｏ）ｎ－Ｎ（ＲＸ）－Ｓ（Ｏ）ｎ－などが含まれる。
　ＥＷＧ１とＥＷＧ２は直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、環状アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、アリーレン基またはアリールアルキレン基等の連結基を介して環状構造を形成してもよく、さらに置換基を有していてもよい。また、ＥＷＧ１またはＥＷＧ２の一部が連結基を介し、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成してもよい。
　前記一般式（ａ）、（ｂ）において、Ｑ１は、ＯＨ、ＯＲ′、ＮＲ′Ｒ″またはＲ′を表す。Ｒ′及びＲ″は、各々水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有してもよい。
　前記一般式（１）または一般式（２）で表される不飽和化合物の例は、ビニレンイミド化合物、ビニレンジカルボン酸、ビニレンジカルボン酸エステル、ビニレンモノカルボン酸アミドモノカルボン酸、ビニレンモノカルボン酸アミドモノカルボン酸エステル、ビニレンジカルボン酸アミド、ビニレン骨格両端にニトリル基が置換したビニレンニトリル化合物、ビニレン骨格両端にハロゲン基が置換したハロゲン化ビニル化合物、ビニレン骨格両端にカルボニルが置換したビニレンジケトン化合物、ビニレンジチオカルボン酸無水物、ビニレンチオイミド化合物、ビニレンジチオカルボン酸、ビニレンジチオカルボン酸エステル、ビニレンモノチオカルボン酸アミドモノチオカルボン酸、ビニレンモノチオカルボン酸アミドモノチオカルボン酸エステル、ビニレンジチオカルボン酸アミド、ビニレン骨格両端にピリジル基が置換した化合物、ビニレン骨格両端にピリミジル基が置換した化合物構造などが含まれるが、これらに限定されない。
　これらの中で好ましい不飽和化合物は、無水マレイン酸、マレイミドなどのビニレンイミド、マレイン酸、フマル酸などのビニレンジカルボン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステルなどのビニレンジカルボン酸エステル等が挙げられる。
　また、本発明において、前記一般式（１）または一般式（２）で表される不飽和化合物が、前記一般式（Ａ－１）～一般式（Ａ－１３）から選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物であることが好ましい。
　前記一般式（Ａ－１）～一般式（Ａ－１３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表す。さらに置換基を有してもよく、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成するための連結基とすることができる。Ｘ１はハロゲン原子を表す。
　本発明に係る前記一般式（１）または一般式（２）で表される不飽和化合物は、前記一般式（Ａ－１）～一般式（Ａ－１３）で表される不飽和化合物のうち、前記一般式（Ａ－１）、一般式（Ａ－２）、一般式（Ａ－３）、または一般式（Ａ－６）で表される不飽和化合物であることが好ましい。
　以下に、前記一般式（Ａ－１）～一般式（Ａ－１３）で表される重合性化合物の不飽和結合部分のｅ値を示す。なお、下記ｅ値は、ＰＯＬＹＭＥＲ　ＨＡＮＤＢＯＯＫ　ＦＯＲＴＨ　ＥＤＩＴＩＯＮ　Ｖｏｌｕｍｎ　１、（編者Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ、Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ，ａｎｄ　Ｅ．Ａ．ＧＲＵＬＫＥ，発行年１９９９年、発行元Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）より抜粋したものである。
　１）一般式（Ａ－１）：ｅ値　３．６９（無水マレイン酸の値を代用する）
　２）一般式（Ａ－２）：ｅ値　３．７０（Ｒ１が脂肪族の場合；Ｎ－ブチルマレイミドの値を代用）、ｅ値３．２４（Ｒ１が芳香族の場合；Ｎ－フェニルマレイミドの値を代用）
　３）一般式（Ａ－３）：ｅ値　１．０８（マレイン酸ジエチルの値を代用）
　４）一般式（Ａ－６）：ｅ値　２．２６（フマル酸ジエチルの値を代用）
　５）一般式（Ａ－１０）：ｅ値　２．７３（フマロニトリルの値を代用）
　６）一般式（Ａ－１３）：ｅ値　２．２３（４－シクロペンテン－１，３－ジオンの値を代用）
　前記一般式（Ａ－１）～一般式（Ａ－１３）で表される不飽和化合物を以下に説明するが、これらに限定されるものではない。以下に説明する不飽和化合物が有する不飽和結合の炭素原子の電荷は、いずれも－０．３以上の値を示す。ビニレンイミドを有する化合物の例として、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルマレイミド、Ｎ－ドデシルマレイミド、Ｎ－オクタデシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－（ｐ－カルボメトキシフェニル）マレイミド、４，４′－ジマレイミドビスフェノールＦ、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－（２－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－クロロフェニル）マレイミド、２，３－ジメチル－１－Ｎ－（２－メタクリルオキシエチルマレイミド、ビニレンジカルボン酸の例として、マレイン酸、フマル酸、ビニレンジカルボン酸エステルの例として、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン酸ジ－ｎ－ブチル、マレイン酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、マレイン酸ジ（２－エチルヘキシル）、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジ－ｎ－ブチル、フマル酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、フマル酸ジ（２－エチルヘキシル）、等が挙げられるが、いずれもこれら具体例には限定されない。
　また、好ましい不飽和結合を有する多官能の重合性モノマーを得るには、従来公知の様々な連結基骨格を用いて得ることができる。例えば、米国特許第６，０３４，１５０号明細書、特開平１１－１２４４０３号公報に記載されているような多官能のマレイミド誘導体が挙げられる。
　以下に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物に好ましく用いることのできるマレイミド誘導体について、詳細に説明する。
　本発明に係るマレイミド化合物は、インクジェットインク組成物として要求される溶解性、低粘度、吐出安定性の観点から、分子中にキラル構造を有するマレイミド化合物が好ましい。
　本発明において、キラル基を有するマレイミド化合物は、分子中にキラル炭素原子を最低一つ以上有していれば特に限定されないが、この好ましいマレイミド化合物は、下記一般式（Ｍ）で表される化合物が好ましい。
　一般式（Ｍ）
　Ｚ１－（Ｙ１）ｎ１－（Ｙ２）ｎ２－（Ｙ３）ｎ３－（Ｙ４）ｎ４－（Ｙ５）ｎ５－Ｚ２
　上記一般式（Ｍ）において、Ｚ１、Ｚ２は置換基を有していてもよいマレイミド基、水素原子、水酸基、アルコキシ基、オキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、置換基を有してもよいアミノ基を表す。ただしＺ１、Ｚ２のうち少なくとも一つはマレイミド基を表す。
　マレイミド基の置換基は炭素数１～６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基）等を挙げることができる。また互いに結合して、シクロプロピレン環、シクロブチレン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等を形成してもよい。
　Ｚ１、Ｚ２はマレイミド基の他、水素原子、水酸基、好ましくは炭素数１～８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、プロポキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基）、オキシカルボニル基、好ましくは炭素数１～８のアルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ヘキシルカルボニル基）、置換基を有してもよいアミノ基（例えばアミノ基、メチルアミノ基、２－ヒドロキシエチルアミノ基）等を表す。
　Ｙ１、Ｙ３、Ｙ５は、アルキレン基、アルキレンオキシ基、フェニレン基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基から選ばれる基が組み合わされた２価の有機連結基を表し、Ｙ２、Ｙ４は不斉炭素を有する２価の基を表す。ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５は０または１を表す。ただしｎ１＋ｎ３＋ｎ５は０から３の整数であり、ｎ２＋ｎ４は１または２を表す。
　Ｙ１、Ｙ３、Ｙ５で表される２価の有機連結基の例には、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等）、アルキレンオキシ基（例えば、エチレンオキシ基、ポリエチレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基）、アルキレンオキシカルボニル基（例えば、エチレンオキシカルボニル基、ヘキシレンオキシカルボニル基等）、アルキレンエステル基（例えば、メチレンエステル基、ヘキシレンエステル基等）、フェニレン基（例えば、メチルフェニレン基）、オキシカルボニルフェニレンカルボニルオキシ基、カルボニルオキシフェニレンオキシカルボニル基、エーテル基、チオエーテル基等が挙げられる。
　Ｙ２、Ｙ４は不斉炭素（キラル炭素）を有する２価の基を表す。具体的には、下記式が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式中、Ｘ２は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のオキシアルキル基、炭素数１～１８のアルキルオキシカルボニル基または水酸基を表す。好ましくは、炭素数１～４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基）、炭素数１～４のオキシアルキル基（例えばメトキシ基、イソプロポキシ基）、炭素数１～６のアルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ヘキシルカルボニル基）等が挙げられる。
　これらのキラル基を有するマレイミド化合物のうち、マレイミド基に直接キラル炭素が結合している構造が特に好ましい。例えば上記一般式Ｍにおいて、ｎ１またはｎ５のどちらかあるいは双方が０であることが好ましい。
　インクジェットヘッドからの出射のためには、キラル基を有するマレイミド化合物の分子量は２００～１０００、好ましくは３００～８００が好ましく、４００～７００がさらに好ましい。２００より小さいと結晶化しやすく、出射時に目詰まりが起こりやすくなる。また、分子量は１０００より大きいと、粘度が高くなり、出射が難しくなる。さらには形成される画像の架橋度が小さくなるため、本発明の効果である屋外での耐久性に劣る傾向が見られるようになる。
また、好ましいマレイミド化合物は、下記一般式（Ｍ’）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記一般式（Ｍ’）において、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は環を形成してもよい。Ｙ１、Ｙ３、Ｚは、アルキレン基、アルキレンオキシ基、フェニレン基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基から選ばれる基が組み合わされた２価の有機連結基を表し、Ｙ２は不斉炭素を有する２価の基を表す。ｎは１～６の整数、ｎ１は０または１、ｎ２は０または１を表す。
　Ｒ１、Ｒ２で表されるアルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。またＲ１及びＲ２が結合して、シクロプロピレン環、シクロブチレン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等を形成してもよい。
　Ｙ１、Ｙ３で表される２価の有機連結基の例には、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等）、アルキレンオキシ基（例えば、エチレンオキシ基、ポリエチレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基）、アルキレンオキシカルボニル基（例えば、エチレンオキシカルボニル基、ヘキシレンオキシカルボニル基等）、アルキレンエステル基（例えば、メチレンエステル基、ヘキシレンエステル基、フェニレン基）、フェニル基（例えば、メチルフェニレン基、オキシカルボニルフェニレンカルボニルオキシ基、カルボニルオキシフェニレンオキシカルボニル基が挙げられる。
　Ｙ２は不斉炭素（キラル炭素）を有する２価の基を表す。
　具体的には、下記式が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式中、Ｘは炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のアルキルオキシ基、炭素数１～１８のアルキルカルボニルオキシ基または水酸基を表す。好ましくは、炭素数１～４のメチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基が挙げられる。
　Ｚはｎ価の連結基を表す。ｎ＝１の場合は水素原子、アルキル基（メチル基、エチル基、ヘキシル基）、水酸基、カルボキシル基、アルキルエステル基等、ｎ＝２の場合は、前記Ｙ１、Ｙ３で表される２価の有機連結基と同義であり、ｎ＝３の場合は、グリセリン基、トリメチロールアルキル基、トリアジン基等、ｎ＝４の場合は、ペンタエリスリトール基等、ｎ＝６の場合は、ビストリメチロールアルキル基等を表す。
　前述の通り、キラル基を有するマレイミド化合物の分子量は２００～１０００、好ましくは２００～８００が好ましい。
　さらに好ましくは、以下の構造式で表されるマレイミド化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　ここでｎ１１、ｎ１２は０～６の整数、ｎ１３は１～３０の整数が好ましい。Ｒ１１、Ｒ１２は水素原子あるいは炭素数１～６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基）等を含む。また互いに結合して、シクロプロピレン環、シクロブチレン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等を形成してもよい。ＺＡはｎ価の連結基を表す。好ましくはｎは１～４である。ＺＡは、ｎ＝１の場合は、水素原子、アルキル基（メチル基、エチル基、ヘキシル基）、水酸基、カルボキシル基、アルキルエステル基等、ｎ＝２の場合は、単なる結合手、炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数１～１８のアルケニレン基、炭素数１～１８のオキシアルキレン基、炭素数１～１８のアルキルオキシカルボニル基等を表す。Ｘ３は前記Ｘ２と同義である。Ｗは水素原子またはメチル基を表す。
　以下に、一般式（Ｍ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　これらのマレイミド化合物の合成法は公知であり、例えば、特開平１１－１２４４０３号公報、あるいはＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃｓ，２００９，２１０，２６９－２７８記載の方法を用いて、容易に合成することができる。
　本発明のインク組成物に適用可能なより好ましいマレイミド誘導体は、低粘度、溶解性、吐出安定性の観点から、下記一般式（Ｉ）で表されるマレイミド誘導体でありうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ結合して環を形成してもよい。Ａ１１、Ａ１３は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、Ａ１２は不斉中心を有する３価の炭化水素基を表す。Ｙは、カルボニルオキシ（－Ｃ＝Ｏ－Ｏ－）またはオキシカルボニル（－Ｏ－Ｃ＝Ｏ－）を表す。ｐは１または２を表す。Ｒ１３はｐが１の場合は分子量１５～６００のアルキル基、アルキレンオキシ基、ｐが２の場合は、分子量１４～６００のアルキレン基、アルキレンオキシ基を表す。ｍは０または１、ｎは０または１を表す。
　一般式（Ｉ）において、Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。またＲ１１及びＲ１２が結合して、シクロプロペン環、シクロブチレン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等を形成してもよい。
　Ａ１１、Ａ１３で表される２価の有機連結基の例は、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基エチレンオキシ基、ポリエチレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基、エチレンオキシカルボニル基、ヘキシレンオキシカルボニル基、メチレンエステル基、ヘキシレンエステル基、フェニレン基、メチルフェニレン基、オキシカルボニルフェニレンカルボニルオキシ基、カルボニルオキシフェニレンオキシカルボニル基が含まれる。
　Ａ１２は不斉炭素（キラル炭素）を有する３価の基を表す。
　さらに、前記一般式（Ｉ）の例には、Ａ１１、およびＡ１３がメチレン基、Ａ１２が－ＣＨＲ１４－、Ｒ１３が炭素数２～１２のアルキル基、又はアルキレン基であることが好ましい。この時、Ｒ１４は炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のアルキルオキシ基、炭素数１～１８のアルキルカルボニルオキシ基または水酸基を表す。好ましくは、炭素数１～４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基等）が含まれる。
　ｐが１の場合のＲ１３で表される分子量１５～６００のアルキレン基は、炭素数１～１８の直鎖あるいは分岐のアルキレン基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル、基、ネオペンチル基、ドデシレル基、２，２，４－オクチル基等を挙げることができる。
　ｐが２以上のＲ１３で表される分子量１４～６００のアルキレン基は、炭素数１～１８の直鎖あるいは分岐のアルキレン基を表し、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン、基、ネポペンチレン基、ドデシレン基、２，２，４－オクチレン基等を挙げることができる。
　ｐが１の場合のＲ１３で表されるアルキレンオキシ基の例には、ヒドロキシまたはアルコキシポリエチレンオキシ基、ヒドロキシまたはアルコキシポリプロレンオキシ基、ヒドロキシまたはアルコキシポリブチレンオキシ基等が含まれるが、これらに限定されるものではない。
　好ましいＲ１３は、炭素数１～１８の直鎖あるいは分岐のアルキレン基、炭素数１～１８の直鎖あるいは分岐のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数４～１２の直鎖あるいは分岐のアルキレン基、炭素数４～１２の直鎖あるいは分岐のアルキル基である。
　さらに好ましいマレイミド誘導体として、下記一般式（II）～（IV）で表されるマレイミド誘導体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　上記一般式（II）～（IV）において、Ｒ１４は、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のアルキルオキシ基、炭素数１～１８のアルキルカルボニルオキシ基または水酸基を表す。好ましくは、炭素数１～４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基等）が挙げられる。ｐは、１または２を表す。Ｒ１５は直鎖の炭素数４～１２のアルキル基、又はアルキレン基を表す。
　以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるマレイミド誘導体の具体例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　上述した電子密度の低いモノマーは、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、マレイミド化合物などであることが、高感度化の観点から好ましい。
　（ｅ値の低いモノマーまたは電子密度の高いモノマー）
　本発明におけるｅ値の低いモノマーとは、ｅ値の低い重合性化合物と同一もしくは近似している構造を含有する不飽和結合部分を少なくとも１つ含有する重合性化合物であり、本発明において含有される少なくとも２種の不飽和結合を有する重合性化合物のうち、相対的にｅ値の低いモノマーを指す。ｅ値は－１．０以下であることが好ましく、より好ましくは－１．５以下である。また、本発明における電子密度の高いモノマーとは、電子過多の不飽和結合を有するモノマーであり、不飽和結合を構成する炭素原子の電荷（atomic charge）の値が－０．４５以下であることが好ましく、より好ましくは－０．５０以下である。
　本発明のインク組成物における少なくとも２種の不飽和結合を有する重合性化合物のうち、最小値のｅ値を有するモノマーまたは電子密度の高いモノマーは、前記一般式（３）で表される不飽和化合物であることが好ましい。
　前記一般式（３）において、Ｘは、－Ｏ－、－ＮＲＤ－、－Ｓ－、または－ＳＯ－を表す。Ｙは、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよい。ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤは、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよい。また、ＲＢまたはＲＣの一部とＹとが結合して環状構造を形成してもよい。また、Ｙの一部が連結基を介し、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成してもよい。
　本発明における一般式（３）で表される不飽和結合部分を有する重合性化合物は、１つの不飽和結合部分を有する単官能重合性化合物、あるいはＹが連結基構造部分を有し、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成してもよい。
　本発明に係る一般式（３）で表される不飽和化合物の例には、ビニルエーテル、プロペニルエーテル等のアルケニルエーテル類；ビニルチオエーテル、プロペニルチオエーテル等のアルケニルチオエーテル；ビニルスルホキシド、プロペニルスルホキシド等のアルケニルスルホキシド類；カルボン酸エステルの酸素原子にビニル基が結合したビニルエステル類；アミノ基の窒素原子にビニル基が結合したビニルアミン類；アミド基の窒素原子にビニル基が結合したビニルアミド類；イミダゾール環の窒素原子にビニル基が結合したビニルイミダゾール；カルバゾール環の窒素原子にビニル基が結合したビニルカルバゾール；ビニレン骨格と酸素原子を環内に含む環状５員環、環状６員環化合物等が含まれる。
　本発明に係る一般式（３）で表される不飽和結合部分は、前記一般式（Ｄ－１）～一般式（Ｄ－９）から選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物であることが好ましい。
　前記一般式（Ｄ－１）～一般式（Ｄ－９）において、Ｒ５からＲ９は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表す。さらに置換基を有していてもよく、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成するための連結基とすることができる。Ｚは、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１０）－または－Ｓ－を示す。Ｒ１０は、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよい。
　次いで、前記一般式（Ｄ－１）～一般式（Ｄ－９）で表される本発明に係る重合性化合物の不飽和結合部分のｅ値の一例を示す。なお、下記ｅ値は、ＰＯＬＹＭＥＲ　ＨＡＮＤＢＯＯＫ　ＦＯＲＴＨ　ＥＤＩＴＩＯＮ　Ｖｏｌｕｍｎ　１、（編者Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ、Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ，ａｎｄ　Ｅ．Ａ．ＧＲＵＬＫＥ，発行年１９９９年、発行元Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）より抜粋したものである。
　１）一般式（Ｄ－１）：ｅ値　－６．８６（Ｒ８が芳香族の場合：ビニル－ｍ－クレジルエーテルの値を代用）、－１．８０（Ｒ８が脂肪族の場合：ビニルエチルエーテルの値を代用）
　２）一般式（Ｄ－２）：ｅ値　－１．２９（Ｎ－ビニルカルバゾールの値を代用）
　３）一般式（Ｄ－３）：ｅ値　－１．１８（Ｎ－ビニルカプロラクタムの値を代用）
　４）一般式（Ｄ－６）：ｅ値　－１．７９（ビニルメチルスルホキシドの値を代用）
　５）一般式（Ｄ－７）：ｅ値　－１．６６（ビニルメチルスルフィドの値を代用）
　前記一般式（Ｄ－１）～一般式（Ｄ－９）で表される不飽和化合物を以下に説明するが、これらに限定されるものではない。以下に説明する不飽和化合物が有する不飽和結合の炭素原子の電荷は、いずれも－０．４以下の値を示す。好ましい不飽和結合部分を有する重合性化合物として、以下のビニルエーテル基を有する重合性化合物（ビニルエーテル化合物）が挙げられる。
　ビニルエーテル化合物の例には、以下に示すものがある。
　〔２官能ビニルエーテル化合物〕
　２官能ビニルエーテル化合物の例には、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＥＧＤＶＥ）、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテルなどが含まれる。
　この他にも特許第４０３７８５６号公報に開示されている少なくとも酸素原子を含む脂環骨格を持つビニルエーテル化合物、特開２００５－０１５３９６号公報に開示されている脂環式骨格を有するビニルエーテル、特開２００８－１３７９７４号公報に開示されている１－インダニルビニルエーテル、特開２００８－１５０３４１号公報に開示されている４－アセトキシシクロヘキシルビニルエーテル等を含む。
　また、上述したジビニルエーテルのビニルエーテル基をプロペニルエーテル基、イソプロペニルエーテル基、ブテニルエーテル基、イソブテニルエーテル基に置換するなど、ビニルエーテル基のα位またはβに置換基を導入した化合物も、多官能不飽和化合として用いられうる。
　これらの２官能ビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジエチレングリコールジビニルエーテルおよびトリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、が硬化性、種々の素材との相溶性、臭気、安全性の点で優れており好ましい。
　〈３官能以上の多官能ビニルエーテル化合物〉
　本発明に好適な３官能以上の多官能ビニルエーテル化合物の例には、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどが含まれる。
　３官能のビニルエーテル化合物は、下記一般式（４）で表される化合物のような分子内にオキシアルキレン基を有する化合物が、その他の化合物との相溶性や溶解性、基材との密着性を得る上で好ましい。また、オキシアルキレン基の総数は１０以下であることが好ましい。１０より大きいと、硬化膜の耐水性が低下する。なお、下記一般式（４）ではオキシエチレン基を例示しているが、炭素数の異なるオキシアルキレン基とすることも可能である。オキシアルキレン基の炭素数は１～４とすることが好ましく、１または２であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　上記一般式（４）において、Ｒ２１は水素または有機基を表す。Ｒ２１で表される有機基は、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数１～６個のアルキル基、炭素数１～６個のフルオロアルキル基、アリール基、フリル基またはチエニル基、アリル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、２－メチル－１－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基または３－ブテニル基等の炭素数１～６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基またはフェノキシエチル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基またはペンチルカルボニル基等の炭素数１～６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基またはブトキシカルボニル基等の炭素数１～６個のアルコキシカルボニル基、エトキシカルバモイル基、プロピルカルバモイル基またはブチルペンチルカルバモイル基等の炭素数１～６個のアルコキシカルバモイル基等の基が含まれるが、これらに限定されない。この中でも有機基は、ヘテロ原子を含まない炭化水素基が硬化性の観点で好ましい。また、ｐ，ｑ，ｒは０または１以上の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒは３～１０の整数である。
　また、ビニルエーテル基を４つ以上有する多官能ビニルエーテル化合物の例には、下記一般式（５）、（６）に表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　一般式（５）において、Ｒ２２は、メチレン基、炭素数１～６のアルキレン基、オキシアルキレン基、エステル基の何れかを含む連結基である。ｐ、ｑ、ｌ、ｍはそれぞれ０または１以上の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｌ＋ｍの総数は３～１２の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　一般式（６）において、Ｒ２３は、メチレン基、炭素数１～６個のアルキレン基、オキシアルキレン基、エステル基の何れかを含む連結基を表す。ｐ１、ｑ１、ｒ１、ｌ１、ｍ１、ｓ１はそれぞれ０または１以上の整数であり、ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＋ｌ１＋ｍ１＋ｓ１の総数は３～１２の整数である。
　上記一般式（５）、（６）はオキシエチレン基を例示しているが、炭素数の異なるオキシアルキレン基とすることも可能である。オキシアルキレン基の炭素数は１～４であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。
　本発明において、３官能以上の多官能ビニルエーテルは４官能以上であることが、硬化膜の耐溶媒性や耐候性など優れた硬化特性を得る上で更に好ましい。
　また、上述の３官能以上の多官能ビニルエーテルは、ビニルエーテル基として下記一般式（７）で表される官能基とすることも、硬化感度の向上、臭気の低減を図る上で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　上記一般式（７）において、Ｒ３１とＲ３２はそれぞれ水素原子または有機基を表し、Ｒ３１とＲ３２の有機基の炭素原子数の総和が１以上の整数である。
　〔単官能ビニルエーテル化合物〕
　単官能ビニルエーテル化合物の例には、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、９－ヒドロキシノニルビニルエーテル、４－ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル等が含まれる。
　上記以外にも、これまでに開示されている種々のビニルエーテル化合物を適用することが可能である。例えば、特許第３４６１５０１号公報に開示されている分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基を含む化合物、特許第４０３７８５６号公報に開示されている少なくとも酸素原子を含む複素環式骨格を持つビニルエーテル化合物が含まれる。さらには、特開２００５－０１５３９６号公報に開示されている脂環式骨格を有するビニルエーテル、特開２００８－１３７９７４号公報に開示されている１－インダニルビニルエーテル、特開２００８－１５０３４１号公報に開示されている４－アセトキシシクロヘキシルビニルエーテル等も含まれる。
　多官能（二官能以上）ビニルエーテルは、脂環式、芳香環、といった環式骨格を有しており、且つ、疎水性の高いモノマーが、硬化膜の黄変が少ない観点で好ましい。
　環式骨格の中でも、脂環式は、ＵＶ吸収を持つ芳香環に比べ感度が優れ、且つ、酸素原子などのヘテロ原子を環内に含む複素環タイプの脂式環式に比べ、高感度が得られることから、特に好ましい。又、臭気の観点からも脂環式は好ましい。
　環状骨格の例には、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、ジシクロヘキサン環、ジシクロペンタジエン環、ノルボルネン環、イソボルネン環、アダマンタン環、などの同素環式の脂環式環状基、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、ピレン環、などの同素環式の芳香族環状基、エポキシ環、オキセタン環、チオフェン環、ピロール環、フラン環、ピリジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ジオキサン環、キヌクリジン環、テトラヒドロフラン環、アジリジン環、ジチアン環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリドン環、キノロン環、インドール環、ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、チアジアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環などの複素環式の環状基等が含まれる。
　芳香環骨格を有するモノマーの例には、ハイドロキノンジビニルエーテル、ビスフェノールＡジビニルエーテル等が含まれる。また、それらの芳香環に直鎖状や分岐状のアルキル基、アルコキシル基が置換していてもよい。
　複素環骨格を有するモノマーの例には、オキセタンメタノールジビニルエーテル、オキサペンタンジオールジビニルエーテル、オキサシクロヘキサンジオールジビニルエーテル、オキサノルボルナンジオールジビニルエーテル、オキサノルボルナンジメタノールジビニルエーテル、オキサトリシクロデカンジオールジビニルエーテル、オキサアダマンタンジオールジビニルエーテル、ジオキソランメンタノールジビニルエーテル等が含まれる。また、特許第４０３７８５６号に挙げられるような、オキセタン環、ヒドロフラン環を橋かけ骨格としたモノマーも含まれる。
　脂環式骨格を有するモノマーの例には、シクロペンタンジオールジビニルエーテル、シクロペンタンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンジオールジビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジビニルエーテル、アダマンタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソボルニルジビニルエーテル等が含まれる。
　この中でも、前述の通り、硬化感度、硬化膜黄変、臭気の点から、ヘテロ原子を含まない脂環式骨格のシクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソボルニルジビニルエーテルが好ましい。さらに好ましくは、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルである。
　その他のアルケニルエーテル基を有する重合性化合物の例には、１）Ｃｒｅｖｅｌｌｏ，Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ：　Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｖｏｌ．３１，１４７３－１４８２（１９９３）、２）Ｃｒｅｖｅｌｌｏ，Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ：　Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｖｏｌ．３３，１３８１　－１３８９　（１９９５）、３）Ｏｓｋａｒ　Ｎｕｙｋｅｎ，ｅｔ，ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９９，１９１－１９６（１９９８）等の各文献に記載の化合物が含まれる。
　ビニルチオエーテル、ビニルスルホキシドを含有する重合性化合物の例には、ビニルメチルスルホキシド、ビニル－ｔｅｒｔ－ブチルスルフィド、ビニルメチルスルフィド、ビニルエチルスルフィド等が含まれる。
　ビニレン骨格と酸素原子を環内に含む環状５員環、環状６員環化合物を有する重合性化合物の例には、イミダゾール、ピロール、フラン、ジヒドロフラン、ピラン、ジヒドロピラン等が含まれる。
　窒素原子上にビニル基が置換した構造を有するＮ－ビニル化合物の例には、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルインドール、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルウレア、Ｎ－ビニルオキサゾリドン、Ｎ－ビニルスクシンイミド、Ｎ－ビニルエチルカルバメートおよびそれらの誘導体等が含まれる。これらの化合物の中でも特にＮ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルホルムアミドが好ましい。Ｎ-ビニルホルムアミドは、例えば、荒川化学工業株式会社から入手することができる。
　（モノマーの添加比率）
　本発明に係るモノマーＡ（ｅ値が高いモノマーまたは電子密度が低いモノマー）とモノマーＢ（ｅ値が低いモノマーまたは電子密度が高いモノマー）の添加比率は、モノマーＡとモノマーＢの不飽和結合モル比（モノマーＡ由来の不飽和結合数／モノマーＢの不飽和結合数）が２／８～８／２の範囲とすることが硬化感度の点で好ましい。より好ましくは、２．５／７．５～７／３であり、更に好ましくは、３／７～５／５である。不飽和結合モル比が２／８未満や８／２を超えると、硬化しない残留モノマーが増えて、膜のべとつき、強度不足が起こる。
　また、前記一般式（１）または（２）で表されるモノマーＡの不飽和結合数と前記一般式（３）で表されるモノマーＢの不飽和結合数の比（モノマーＡ由来の不飽和結合数／モノマーＢの不飽和結合数）が２／８～８／２の範囲とすることが硬化感度の点で好ましい。より好ましくは、２．５／７．５～７／３であり、更に好ましくは、３／７～５／５である。不飽和結合モル比が２／８未満や８／２を超えると、硬化しない残留モノマーが増えて、膜のべとつき、強度不足が起こる。
　〔その他のモノマー〕
　その他の重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物が含まれる。
　ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物である。分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上を併用することが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。発明者らは環状アリルスルフィドモノマーと他のメタクリレートモノマーやアクリレートモノマーが共重合可能であることを確認している。
　ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例には、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が含まれる。
　具体的には、２－ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、トリデシルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、ビス（４－アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ－メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のアクリル酸誘導体；
　メチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体；
　その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体等が含まれる。
　更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性および架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
　これらのアクリレート類及びメタクリレート類の中でも、硬化性と硬化後の膜物性の観点から、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート等のエーテル酸素原子を有するアルコールのアクリレートが好ましい。また、同様の理由から、脂環構造を有するアルコールのアクリレートも好ましく、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等のビシクロ環構造又はトリシクロ環構造を有するアクリレートが好ましい。なかでも、脂環構造内に二重結合を有するジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートが特に好ましい。
　また、ラジカル重合性化合物は、例えば、特開平７－１５９９８３号、特公平７－３１３９９号、特開平８－２２４９８２号、特開平１０－８６３号、特開平９－１３４０１１号、特表２００４－５１４０１４号等の各公報に記載されている光重合性組成物に用いられる光硬化型の重合性化合物が知られている。これらも本発明のインク組成物に適用することができる。
　また、他の重合性化合物は、（メタ）アクリル系モノマー或いはプレポリマー、エポキシ系モノマー或いはプレポリマー、ウレタン系モノマー或いはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステル（以下、適宜、アクリレート化合物と称する。）を用いてもよい。下記に示す化合物が化合物例として含まれる。
　２－エチルヘキシル－ジグリコールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、２－アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ－ポリエチレングリコールアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、２－アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシ－ポリエチレングリコールアクリレート、２－アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、２－ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラクトン変性アクリレート、等が含まれる。
　これらのアクリレート化合物は、ＵＶ硬化型インクに用いられてきた重合性化合物として、皮膚刺激性や感作性（かぶれ易さ）が小さい。また、比較的低粘度であるためインク射出性を安定させることができ、重合感度、基材との密着性も良好である。
　ここで他の重合性化合物として列挙されているモノマーは、低分子量であっても感作性が小さいものであり、かつ、反応性が高く、粘度が低く、記録媒体への接着性に優れる。
　単官能モノマーの例には、単官能アクリレート、アクリレートはステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート２－ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテルを含み、単官能アクリレートが好ましい。単官能アクリレートの例には、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミスチルアクリレート、イソステアリルアクリレートがある。これらは、感度も高く、低収縮性でカールの発生を防止できるとともに、滲み防止、印刷物の臭気、照射装置のコストダウンの点で好ましい。具体的にはＳＲ３３９、ＳＲ４８９、ＳＲ５０６（以上Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）を好ましい。
　単官能アクリレートと併用しうるオリゴマーは、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。
　なお、メタクリレートは、皮膚低刺激性がアクリレートより良好である。
　二官能モノマーは二官能アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートを挙げることができ、ニ官能アクリレートが好ましい。
　具体的にはＳＲ５０８、ＳＲ９０４５（以上Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）を好ましい。
　多官能モノマーの例には多官能アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、オリゴエステルアクリレートを含み、多官能アクリレートが好ましい。
　具体的にはＳＲ３９９（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）を好ましい。
　〔元素イオン〕
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、ＨＳＡＢ則によって「硬い酸」または「硬い酸と軟らかい酸の境界」に分類される元素イオンを含有していてもよい。元素イオンは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎから選ばれる少なくとも１種である。これら元素イオンの総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲であることが好ましい。
　元素イオンの総含有量が５．０ｐｐｍ以上であれば、アルカリに対し不安定な電子密度の低いモノマーの保存安定性を確保することができる。また、１００ｐｐｍ以下であれば、酸に対し不安定な電子密度の高いモノマーの保存安定性を確保することができる。更には、元素イオンの総含有量は５．０ｐｐｍ以上、５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　元素イオン（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎ）は、最外殻に空軌道を有することにより、Ｌｅｗｉｓ塩基と結合しやすい傾向を持つ元素イオンである。Ｈ＋と結合するＬｅｗｉｓ塩基に結合した結果、プロトン酸Ｈ＋を放出する傾向があるイオンである。このような元素イオンは、Ｌｅｗｉｓ酸と呼ばれる。Ｌｅｗｉｓ酸と呼ばれる元素イオンは、ＨＳＡＢ（Theory of hard and soft acids and bases）則によって“硬い酸”、“軟らかい酸”または“硬い酸と軟らかい酸の境界”に分類される。Ｈ＋と結合するＬｅｗｉｓ塩基に結合しやすい元素イオンは、“硬い酸”、または“硬い酸と軟らかい酸の境界”に分類される元素イオンの中に含まれる。従って、インクの保存安定性向上の効果を得るためには、Ｈ＋と結合するＬｅｗｉｓ塩基に結合しやすい元素イオンを配合することが好ましく；つまり、“硬い酸”または“硬い酸と軟らかい酸の境界”に分類される元素イオンを配合することが好ましい。このような元素イオンは、「配位化合物の構造　山田祥一郎著　化学同人」に記載されている金属イオンが挙げられる。本発明においては、金属イオンは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｎより選択される少なくとも１つの金属イオンと定義する。このような元素イオンを５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲で含有することで、電子密度の高いモノマーの酸による加水分解又は重合と、電子密度の低いモノマーのアルカリによる分解を同時に防止できる。
　なお、これらの元素イオンの含有量は、元素分析、原子吸光分析、滴定分析、質量分析等公知の分析手段で求めることができる。
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、元素イオンの含有量を５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下にする際に、含有量を増やしたい場合は、これらの元素イオンの塩を添加することで調節できる。顔料、重合性モノマー、光重合開始剤、増感剤などに元々元素イオンが含まれている場合がある。したがって、含有量を減らしたい場合は、塩基性吸着剤による吸着処理、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどのカラムクロマトグラフィー処理、活性炭処理、晶析、再結晶などの分離精製手段を施すことにより調節できる。また、本発明に係る元素イオンによるＨ酸生成の効果を制御するという観点から、元素イオンを前記精製処理で除去するだけでなく、前記元素イオンと錯安定度常数ｌｏｇＫ１が１０以上の安定性を有する配位化合物（キレート剤）を添加する。それにより、元素イオンをマスキングして、Ｌｅｗｉｓ塩基と結合できる状態の元素イオンを減らすことで調節してもよいものとする。このようなキレート剤は、従来公知のものが使用できるが、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）等のアミノポリカルボン酸誘導体、アセチルアセトンなどのジケトン類、などが含まれる。
　本発明者らは、長期間にわたり保存した際の粘度安定性と、硬化感度及び吐出安定性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。前記組成物は、不飽和結合を有する重合性モノマーを少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、該少なくとも２種の重合性モノマーが有するそれぞれの不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差の最大値が、０．２４以上、０．４６以下であり、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
　本発明者らは、前述のような活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物（以下、インク組成物あるいは単にインクともいう）の課題に関し解析を行ったところ、次のような問題が明らかとなった。
　すなわち、不飽和結合を構成する炭素原子の電荷が大きく異なるモノマーを併用するということは、不飽和結合の電子密度の高いモノマーと不飽和結合の電子密度の低いモノマーを併用するということである。しかしながら、電子密度の高いモノマーは、酸の存在下で加水分解を受けやすく、かつ重合も起こりやすいということが判明した。一方で、電子密度の低いモノマーは、アルカリ（塩基）の存在下で、加水分解の影響を受けやすいということが判明した。すなわち、電子密度の高いモノマーと電子密度の低いモノマーを併用すると、酸、アルカリの両方の危険にさらされてしまうという課題を抱えている。
　そこで、本発明者らは、如何にすれば、酸とアルカリの両方による影響を最小化し、インクの安定性を確保できるのかに関し検討した。その結果、ＨＳＡＢ則によって「硬い酸」または「硬い酸と軟らかい酸の境界」に分類される元素イオンである、本発明に係るＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオンを、総量で５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲で含有させることを見いだした。これらの元素イオンがルイス酸として作用し、生成するプロトン酸の量は、電子密度の大きいモノマーの保存安定性に影響のない領域であることを見出した。また、電子密度の低いモノマーに対するアルカリによる分解の危険を回避することが可能になった。その結果、電子密度の高いモノマーと電子密度の低いモノマーとの保存安定性を両立することが可能になった。
　［求核剤と反応しうる置換基を有する化合物］
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、非重合性で求核剤と反応しうる置換基を有する化合物を含有していてもよい。
　前記の通り、リジッド基材の表面には水酸基、カルボキシル基といった求核性の置換基が存在する。求核剤と反応しうる置換基は、特に水酸基、カルボキシル基と反応する置換基が好ましい。置換基の例には、－Ｘ（Ｘはハロゲン原子、ニトロ基を表す）、－ＯＷ（Ｗはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す）、エポキシ基等の環状エーテル基、－ＣＯＯＲＳ（ＲＳはアルキル基、アリール基を表し、他の部位と結合して環状構造を形成してもよい）、－ＣＯＯＣＯ－ＲＴ（ＲＴはアルキル基、アリール基を表し、他の部位と結合して環状構造を形成してもよい）等の置換基が含まれる。なかでも、前記一般式（８）で表されるエポキシ基、一般式（９）および（１０）で表される無水コハク酸誘導体やマレイン酸共重合体が好ましい。ＲＤ、ＲＥは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、＊は結合部位を表す。
　非重合性で求核剤と反応しうる置換基を有する化合物は一般に市販されている化合物であってもよい。例えばＤＩＣ社製のエポキシ樹脂（ＥＰＩＣＬＯＮシリーズ）、日本ユニカー社製の無水マレイン酸変性樹脂（ナックエースＧＢ－３０１）、クラレ社製のイソブチレン・無水マレイン酸共重合樹脂（イソバンシリーズ）などが含まれる。
　これらの化合物は低分子でも高分子でも効果を発現するが、分子量として５００以上のものの効果が大きく好ましく用いられる。これらの化合物の添加量は０．１～１０％が好ましく、０．２～５％がさらに好ましい。添加量を０．１％以上とすることにより本発明の効果が得られやすく、一方、１０％以下とするこことにより粘度が高くなりすぎずインクジェットヘッドからの出射を安定化し、硬化後の膜強度が良好となる。
　本発明者らは、硬化感度が高く、屋外に長期掲示した場合にも耐久性に優れた画像を形成する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。前記組成物は、不飽和結合を有する重合性化合物を少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、前記少なくとも２種の重合性化合物のｅ値の差が、２．８以上、６．０以下であり、かつ非重合性で求核剤と反応しうる置換基を有する化合物を含有することを特徴とする。
　ポスターとして屋外に画像を掲示する用途の場合、画像は常に太陽光や雨・露などの水分にさらされている。そのため画像の表面から光、酸素、水分の影響を受け、分解して行くことが知られている。これは活性エネルギー線硬化型のインクを用いて形成した画像でも同様の影響を受ける。長期に掲示する際に重合性化合物から形成された高分子が分解し、画像そのものがひび割れ、剥離、雨などの水分で流出するなどの影響を受けてしまう。従来の印刷ではそれらの影響を軽減するため、多官能の重合性化合物を多量に添加して架橋度を増やす、予め高分子を多量に添加する、等の対応が取られていた。
　インクジェットに活性エネルギー線硬化型のインクを用いる場合、粘度が高くなると出射できなくなる。そのため、多官能の重合性化合物や高分子化合物の添加量に制限がかかり、上記の光、酸素、水分の影響を軽減するだけの量を添加することは難しい。さらに高速で印字する、ＬＥＤ等の低照度の光源を用いる等、十分な積算光量を与えることが難しい場合、形成される膜中の架橋度が不足し光、酸素、水分の影響を特に強く受けることが明らかとなった。特にプラスチック段ボールや樹脂ボード等、いわゆるリジッド基材を用いる場合、この現象が顕著に見られることもわかってきた。
　リジッド基材の場合、画質向上、密着性向上等の目的のため、表面に水酸基、カルボキシル基等の求核性を有する基が存在すると言われている。これらの置換基は画像中の重合性化合物から形成された高分子を攻撃し、高分子鎖を切断してしまい画像の耐性を低下させてしまう能力を有する。そのため、リジット基材上の画像を長時間屋外掲示していると光、酸素、水分の影響に加え、これらの置換基によって画像中の高分子鎖が切断され、画像の剥がれ・流出を加速してしまう。
　本発明者らの検討によりこれらの求核性置換基と反応しうる置換基を有する化合物を添加することで、屋外での画像劣化を抑制できることが判明した。求核性置換基と反応しうる置換基が、求核性基と速やかに反応するため高分子鎖を切断する前に無害化するためと考えられる。特にこれらの化合物は非重合性であるため、インク中の重合性化合物から形成される高分子鎖とは独立に存在し、高分子鎖への影響を最小限にできるものと考えられる。
　［酸性化合物］
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、酸性化合物を含有していてもよい。
　酸性化合物は酢酸やｐ－トルエンスルホン酸等の、プロトン酸である有機化合物が好ましい。また光の作用により分解してプロトン酸を発生する、いわゆる光酸発生剤もさらに好ましく用いることができる。
　光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７～１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に例示する。第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４ －、ＰＦ６ －、ＡｓＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＣＦ３ＳＯ３ －塩を含む。
　本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体例を、以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　光酸発生剤の好ましい例には、トリアリールスルホニウム塩を含有する化合物が含まれる。
　酸性化合物の添加量は０．１～５．０％が好ましく、０．２～２．５％がさらに好ましい。０．１％以上することにより本発明の効果が得られやすく、５％以下とすることにより良好な硬化性が得られる。
　これら酸性化合物は、１種または２種以上を選択して使用することができる。
　本発明者らは、硬化感度が高く、リジッド基材上に記録した場合にも密着性に優れた画像を形成する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。前記組成物は、不飽和結合を有する重合性化合物を少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、前記少なくとも２種の重合性化合物のｅ値の差が、２．８以上、６．０以下であり、かつ酸性化合物を含有することを特徴とする。
　ポスターとして画像を掲示する際に、いわゆるリジッド基材が多用されている。これはポリプロピレン、アクリルなどの種々樹脂を板状に整形した材料であり、数ｍｍから数ｃｍ程度の厚みを持った硬い材料である。特にポリプロピレン樹脂は安価であることと整形のしやすさから、プラスチック段ボール用の材料として多用されている。しかしながら、リジッド基材の場合、硬さを持たせるために可塑剤の添加量が抑えられているためインクが浸透しにくいこと、また表面に極性基が少なくインクと相互作用が少ないこと、等の理由により、画像の密着性に劣ってしまう。前述の通り、従来の印刷ではそれらの影響を軽減するため、多官能の重合性化合物を多量に添加して架橋度を増やす、予め高分子を多量に添加する、等の対応が取られていたが、問題の解決には至らなかった。
　前述の通り、リジッド基材には求核性を有する基が存在すると言われている。本発明者らが鋭意検討した結果、ＣＴ重合型のインクジェットインクに酸性物質を添加しておくことにより、密着性が改善することが明らかとなった。特に光照射により酸を発生する、いわゆる光酸発生剤の添加が大きな効果を有している。酸の作用により、上記の基材表面に存在する水酸基、カルボキシル基等の求核性の置換基がインクジェットインク中のモノマーと反応して共有結合を形成するため、密着性が改良されるものと考えられる。
　〔光ラジカル重合開始剤〕
　本発明のインク組成物は、高感度を得る観点から、光ラジカル重合開始剤、増感剤を含有することが好ましい。
　本発明のインク組成物に適用可能な光ラジカル重合開始剤は、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。具体例は、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド等が好適に用いられる。
　さらに分子開裂型光重合開始剤として、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オンおよび２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン等を併用してもよい。
　さらに、水素引き抜き型光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４－ベンゾイル－４′－メチル－ジフェニルスルフィド、メタロセンタイプの重合開始剤であるビス（２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、オキシムエステルタイプの重合開始剤である、１，２－オクタンジオン，１－（４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム））、エタノン，１－（９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等も含まれる。
　光ラジカル重合開始剤とともに、増感剤を併用することもできる。増感剤の例には、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ－ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミンおよび４，４′－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のラジカル重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光ラジカル重合開始剤や増感剤は、ラジカル重合性化合物への溶解性に優れるものを選択して用いることが好ましい。
　光ラジカル重合開始剤と増感剤は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物全質量に対して０．１～２０質量％、好ましくは、１～１２質量％の範囲である。
　光ラジカル重合開始剤の他の例には、欧州特許第１，６７４，４９９Ａ号明細書に記載のデンドリマーコアに開始剤構造としてアミン系開始助剤を結合させたタイプ、欧州特許第２，１６１，２６４Ａ号明細書、欧州特許第２，１８９，４７７Ａ号明細書に記載の重合性基を有する開始剤、アミン系開始助剤、欧州特許第１，９２７，６３２Ｂ１号明細書に記載の複数のアミン系開始助剤を１分子内に有するタイプ、国際公開第２００９／０６０２３５号に記載の分子内に複数のチオキサントンを含有するタイプ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社より市販されているＥＳＡＣＵＲＥ　ＯＮＥ、ＥＳＡＣＵＲ　ＫＩＰ１５０に代表されるαヒドロキシプロピオフェノンが側鎖に結合したオリゴマータイプの重合開始剤なども含まれる。
　また、本発明においては、マレイミド含有の重合性化合物を用いる場合には、それ自身が開始剤として機能することができる。
　次いで、本発明のインク組成物のその他の構成要素について説明する。
　〔着色剤〕
　本発明のインクジェットインクを着色する場合は、顔料を着色剤として用いることが好ましい。顔料は、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無色無機顔料又は有色有機顔料でありうる。
　有機顔料の例には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料；
　アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体；
　フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系有機顔料；
　キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系有機顔料；
　ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系有機顔料；
　イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系有機顔料；
　ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系有機顔料；
　チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン系有機顔料；
　イソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料；
　その他の顔料として、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が含まれる。
　有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で以下に例示する。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、
　上記顔料の中でも、キナクリドン系、フタロシアニン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、キノフタロン系、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。
　有機顔料は、レーザ散乱による測定値でインク中の平均粒径が１０～１５０ｎｍの微細粒子であることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、１５０ｎｍを超える場合は分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じ易くなるとともに、吐出安定性が低下し、サテライトと言われる微小のミストが発生する問題が起こる。ただし、酸化チタンの場合は白色度と隠蔽性を持たせるために平均粒径は１５０～３００ｎｍ、好ましくは１８０～２５０ｎｍとする。
　またインク中の顔料の最大粒径は、１．０μｍを越えないよう、十分に分散あるいは、ろ過により粗大粒子を除くことが好ましい。粗大粒子が存在すると、やはり吐出安定性が低下する傾向にある。
　有機顔料の微細化は、以下の方法で行うことができる。即ち、有機顔料、有機顔料の３質量倍以上の水溶性無機塩及び水溶性溶剤の少なくとも３成分から成る混合物を粘土状とし、ニーダー等で強く練り込んで微細化した後、水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤を、水性処理により除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。
　水溶性無機塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は有機顔料の３～２０質量倍の範囲で用いるが、分散処理を行った後は、本発明で規定するハロゲンイオン含有量を達成するため、塩素イオン（ハロゲンイオン）を水洗処理により取り除く操作を行う。無機塩の量が３質量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られず、又、２０質量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。
　水溶性溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性無機塩との適度な粘土状態を作り、充分な破砕を効率よく行うために用いられる。水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０～２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤の例には、２－（メトキシメトキシ）エタノール、２－ブトキシエタノール、２－（ｉ－ペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が含まれる。
　顔料は、酸性処理または塩基性処理、シナージスト、各種カップリング剤など、公知の技術により表面処理されていてもよい。顔料分散剤との吸着を促進して、分散安定性を確保するためである。
　顔料は、インクジェットインク中に白色を除く色の場合１．５～８質量％、酸化チタンを用いた白色インクの場合、１０～３０質量％の範囲で含まれることが好ましい。顔料を前記範囲にすることで、十分な濃度及び十分な耐光性が得られるためである。
　〔顔料分散剤〕
　顔料分散剤とは、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
　顔料分散剤の例には、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製の「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコーン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコーン）」等が含まれる。
　また、Ｅｆｋａ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製の「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」；共栄化学社製の「フローレンＴＧ－７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ－２９０、ＳＰ－１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」；楠本化成社製の「ディスパロンＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」等も顔料分散剤となりうる。
　更には、花王社製の「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ－Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ－１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」；ゼネカ社製の「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００、７０００」；日光ケミカル社製の「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ－ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４－０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ製のアジスパー８２１、８２２、８２４等も顔料分散剤となりうる。
　インクジェットインクにおける顔料分散剤の含有量は、顔料１００質量％に対し５～７０質量％、好ましくは１０～５０質量％の範囲で含有させることが好ましい。５質量％より少ないと分散安定性が得られにくい場合があり、７０質量％より多いと吐出安定性が劣化する場合がある。
　更に、これらの顔料分散剤は、０℃におけるカチオン重合性化合物全体へ５質量％以上の溶解性があることが好ましい。溶解性が５質量％未満であると、インクを０℃～１０℃程度の間で低温保存をしたときに、好ましくないポリマーゲルまたは顔料の軟凝集体が発生する場合があり、インクの保存安定性と吐出安定性とが劣化する場合がある。
　〔ラジカル重合禁止剤〕
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物あるいはインクジェットインクでは、保存安定性の観点から、ラジカル重合禁止剤を添加するのが好ましい。保存中に、熱や光の影響で発生したラジカルによりラジカル重合がおこる場合がある。ラジカル重合禁止剤を、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物あるいはインクジェットインクに添加することで、保存中に起きるラジカル重合を抑制する。その反面、光カチオン重合の硬化は阻害しないことから、本発明のようなビニルエーテルを主とし硬化性に極めて優れたインクの光硬化を阻害せずに、インクの経時保存安定性だけを高めてくれる作用があることから非常に好ましい実施形態である。
　ラジカル重合禁止剤の例には、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４－メトキシ－１－ナフトール、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジル　フリーラジカル、Ｎ－オキシド化合物類、ピペリジン　１－オキシル　フリーラジカル化合物類、ピロリジン　１－オキシル　フリーラジカル化合物類、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジン、などが含まれる。
　ラジカル重合禁止剤の具体的には以下の化合物を挙げられる。
　ラジカル重合禁止剤としてのフェノール性化合物の例には、フェノール、アルキルフェノール、例えば、ｏ－、ｍ－又はｐ－クレゾール（メチルフェノール）、２－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、６－ｔ－ブチル－２，４－ジメチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－ｔ－ブチルフェノール、４－ｔ－ブチルフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２－メチル－４－ｔ－ブチルフェノール、４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルフェノール、又は２，２′－メチレン－ビス－（６－ｔ－ブチル－メチルフェノール）、４，４′－オキシジフェニル、３，４－メチレンジオキシジフェノール（ゴマ油）、３，４－ジメチルフェノール、ベンズカテキン（１，２－ジヒドロキシベンゾール）、２－（１′－メチルシクロヘキシ－１′－イル）－４，６－ジメチルフェノール、２－又は４－（１′－フェニルエチ－１′－イル）フェノール、２－ｔ－ブチル－６－メチルフェノール、２，４，６－トリス－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ノニルフェノール［ＣＡＳ－Ｎｒ．１１０６６－４９－２］、オクチルフェノール［ＣＡＳ－Ｎｒ．１４０－６６－９］、２，６－ジメチルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、３，３′，５，５′－テトラブロモビスフェノールＡ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ＢＡＳＦ　Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　のコレシン（Ｋｏｒｅｓｉｎ）、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、４－ｔ－ブチルベンズカテキン、２－ヒドロキシベンジルアルコール、２－メトキシ－４－メチルフェノール、２，３，６－トリメチルフェノール、２，４，５－トリメチルフェノール、２，４，６－トリメチルフェノール、２－イソプロピルフェノール、４－イソプロピルフェノール、６－イソプロピル－ｍ－クレゾール、ｎ－オクタデシル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，１，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゾール、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル－イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート又はペンタエリスリット－テトラキス－［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ジメチルアミノメチルフェノール、６－ｓ－ブチル－２，４－ジニトロフェノール、Ｆｉｒｍａ　Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ　のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）５６５、１０１０、１０７６、１１４１、１１９２、１２２２及び１４２５、３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルエステル。３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヘキサデシルエステル、３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチルエステル、３－チア－１，５－ペンタンジオール－ビス－［３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，８－ジオキサ－１，１１－ウンデカンジオール－ビス－［３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，８－ジオキサ－１，１１－ウンデカンジオール－ビス－［（３′－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）プロピオネート］、１，９－ノナンジオール－ビス－［（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，７－ヘプタンジアミン－ビス［３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド］、１，１－メタンジアミン－ビス［３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド］、３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヒドラジド、３－（３′，５′－ジメチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヒドラジド、ビス－（３－ｔ－ブチル－５－エチル－２－ヒドロキシフェニ－１－イル）メタン、ビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニ－１－イル）メタン、ビス－［３－（１′－メチルシクロヘキ－１′－イル）－５－メチル－２－ヒドロキシフェニ－１－イル］メタン、ビス－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニ－１－イル）メタン、１，１－ビス－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニ－１－イル）エタン、ビス－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニ－１－イル）スルフィド、ビス－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニ－１－イル）スルフィド、１，１－ビス－（３，４－ジメチル－２－ヒドロキシフェニ－１－イル）－２－メチルプロパン、１，１－ビス－（５－ｔ－ブチル－３－メチル－２－ヒドロキシフェニ－１－イル）ブタン、１，３，５－トリス－［１′－（３″，５″－ジ－ｔ－ブチル－４″－ヒドロキシフェニ－１″－イル）メチ－１′－イル］－２，４，６－トリメチルベンゾール、１，１，４－トリス－（５′－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシ－２′－メチルフェニ－１′－イル）ブタン及びｔ－ブチルカテコール、及びアミノフェノール、例えば、ｐ－アミノフェノール、ニトロソフェノール、例えば、ｐ－ニトロソフェノール、ｐ－ニトロソ－ｏ－クレゾール、アルコキシフェノール、例えば、２－メトキシフェノール（グアヤコール、ベンズカテキンモノメチルエーテル）、２－エトキシフェノール、２－イソプロポキシフェノール、４－メトキシフェノール（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、モノ－又はジ－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３－ヒドロキシ－４－メトキシベンジルアルコール、２，５－ジメトキシ－４－ヒドロキシベンジルアルコール（シリンガアルコール）、４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、４－ヒドロキシ－３－エトキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、３－ヒドロキシ－４－メトキシベンズアルデヒド（イソバニリン）、１－（（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）エタノン（アセトバニリン）、オイゲノール、ジヒドロオイゲノール、イソオイゲノール、トコフェロール、例えば、α－、β－、γ－、δ－及びε－トコフェロール、トコール、α－トコフェロールヒドロキノン、及び２，３－ジヒドロ－２，２－ジメチル－７－ヒドロキシベンゾフラン（２，２－ジメチル－７－ヒドロキシクマラン）等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としてのキノン及びヒドロキノンの例には、ヒドロキノン又はヒドロキノンモノメチルエーテル（４－メトキシフェノール）、メチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２－メチル－ｐ－ヒドロキノン、２，３－ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン４－メチルベンズカテキン、ｔ－ブチルヒドロキノン、３－メチルベンズカテキン、ベンゾキノン、２－メチル－ｐ－ヒドロキノン、２，３－ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、４－エトキシフェノール、４－ブトキシフェノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ｐ－フェノキシフェノール、２－メチルヒドロキノン、テトラメチル－ｐ－ベンゾキノン、ジエチル－１，４－シクロヘキサンジオン－２，５－ジカルボキシレート、フェニル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメチル－３－ベンジル－ｐ－ベンゾキノン、２－イソプロピル－５－メチル－ｐ－ベンゾキノン（チモキノン）、２，６－ジイソプロピル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメチル－３－ヒドロキシ－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジヒドロキシ－ｐ－ベンゾキノン、エンベリン、テトラヒドロキシ－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメトキシ－１，４－ベンゾキノン、２－アミノ－５－メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ビスフェニルアミノ－１，４－ベンゾキノン、５，８－ジヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、２－アニリノ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルインドアニリン、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－ｐ－ベンゾキノンジイミン、１，４－ベンゾキノンジオキシム、セルリグノン、３，３′－ジ－ｔ－ブチル－５，５′－ジメチルジフェノキノン、ｐ－ロゾール酸（オーリン）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ベンジリデン－ベンゾキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチル－アミルヒドロキノン等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としてのＮ-オキシル化合物（ニトロキシル－又はＮ－オキシル－基、少なくとも１個の＞Ｎ－Ｏ・基を有する化合物）の例には、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、ＢＡＳＦ　Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　のウビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）４０４０Ｐ、４，４′，４″－トリス－（２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル）ホスフィット、３－オキソ－２，２，５，５－テトラメチル－ピロリジン－Ｎ－オキシル、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチル－４－メトキシピペリジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチル－４－トリメチルシリルオキシピペリジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－２－エチルヘキサノエート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－セバケート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－ステアレート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－ベンゾエート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－（４－ｔ－ブチル）ベンゾエート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシネート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アジペート、１，１０－デカンジ酸－ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）エステル、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ｎ－ブチルマロネート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）フタレート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）イソフタレート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）テレフタレート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサヒドロテレフタレート、Ｎ，Ｎ′－ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アジピンアミド、Ｎ－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カプロラクタム、Ｎ－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ドデシルスクシンイミド、２，４，６－トリス－［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル］トリアジン、Ｎ，Ｎ′－ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－Ｎ，Ｎ′－ビス－ホルミル－１，６－ジアミノヘキサン、４，４′－エチレン－ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペラジン－３－オン）等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としての芳香族アミン又はフェニレンジアミンの例には、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソ－ジフェニルアミン、ニトロソジエチルアニリン、ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジアルキル－ｐ－フェニレンジアミン（この際、アルキル基は同じ又は異なっていてよく、各々相互に無関係で、１～４個の炭素原子を含み、直鎖又は分子鎖であってよい）、例えば、Ｎ，Ｎ′－ジ－イソ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－イソ－プロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｆｉｒｍａ　Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ　のイルガノックス５０５７、Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－ｓ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン（ＢＡＳＦ　Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　のケロビット（Ｋｅｒｏｂｉｔ）ＢＰＤ）、Ｎ－フェニル－Ｎ′－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン（Ｂａｙｅｒ　ＡＧのブルカノックス（Ｖｕｌｋａｎｏｘ）４０１０）、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン、イミノジベンジル、Ｎ，Ｎ′－ジフェニルベンジジン、Ｎ－フェニルテトラアニリン、アクリドン、３－ヒドロキシジフェニルアミン、４－ヒドロキシジフェニルアミン等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としてのイミンの例には、メチルエチルイミン、（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾキノンイミン、（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾフェノンイミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルインドアニリン、チオニン（７－アミノ－３－イミノ－３Ｈ－フェノチアジン）、メチレンバイオレット（７－ジメチルアミノ－３－フェニチアジノン）等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としてのスルホンアミドの例には、Ｎ－メチル－４－トルオールスルホンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－４－トルオールスルホンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－Ｎ－オキシル－４－トルオールスルホンアミド、Ｎ，Ｎ′－ビス（４－スルファニルアミド）ピペリジン、３－｛［５－（４－アミノベンゾイル）－２，４－ジメチルベンゾールスルホニル］エチルアミノ｝－４－メチルベンゾールスルホン酸等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としてのオキシムの例には、アルドキシム、ケトキシム又はアミドキシム、有利にジエチルケトキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム、ベンズアルデヒドキシム、ベンジルジオキシム、ジメチルグリオキシム、２－ピリジンアルドキシム、サリチルアルドキシム、フェニル－２－ピリジルケトキシム、１，４－ベンゾキノンジオキシム、２，３－ブタンジオンジオキシム、２，３－ブタンジオンモノオキシム、９－フルオレノンオキシム、４－ｔ－ブチル－シクロヘキサノンオキシム、Ｎ－エトキシ－アセチミド酸エチルエステル、２，４－ジメチル－３－ペンタノンオキシム、シクロドデカノンオキシム、４－ヘプタノンオキシム及びジ－２－フラニルエタンジオンジオイキシム等が含まれる。また、オキシムの他の例には、脂肪族又は芳香族オキシム又はアルキル転移剤、例えば、アルキルハロゲニド、－トリフレート、－スルホネート、－トシレート、－カルボネート、－スルフェート、－ホスフェート等とのその反応生成物であってよい。
　ラジカル重合禁止剤としてのヒドロキシルアミンの例には、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン及びＰＣＴ／ＥＰ０３／０３１３９の国際特許出願に記載されている化合物等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としての尿素誘導体は、例えば、尿素又はチオ尿素である。
　ラジカル重合禁止剤としての燐含有化合物の例には、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィット、次亜燐酸、トリノニルホスフィット、トリエチルホスフィット又はジフェニルイソプロピルホスフィン等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としての硫黄含有化合物の例には、ジフェニルスルフィド、フェノチアジン及び硫黄含有天然物質、例えば、システインが含まれる。
　ラジカル重合禁止剤としてのテトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤の例には、Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．１９９８，２７，１０５－１１５に挙げられている、例えば、ジベンゾテトラアザ［１４］環及びポルフィリン等が含まれる。
　ラジカル重合禁止剤の他の例には、炭酸、塩化、ジチオカルバミン酸、硫酸、サリチル酸、酢酸、ステアリン酸、エチルヘキサン酸等の各金属塩（銅、マンガン、セリウム、ニッケル、クロム等）等が含まれる。
　また、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕｎ．，２８，１９２９（２００７）に記載のビニルエーテル官能基を有するＮ－オキシル　フリーラジカル化合物は、重合性機能とラジカル捕捉機能を同一分子内に併せ持つ。の化合物も、硬化性とインク保存性の観点から、本発明のインクジェットインクに添加されうる。この化合物を重合して得られたポリマーは側鎖にフリーラジカルを有する。このポリマーも、耐溶剤性、擦過性、耐候性といった硬化膜物性や、インク保存性の観点から、本発明のインクジェットインクに添加されうる。
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物あるいはインクジェットインク（１ｇ当たり）におけるラジカル重合禁止剤の含有量は、１．０～５０００μｇ／ｇインクであることが好ましく、１０～２０００μｇ／ｇインクがより好ましい。１．０μｇ／ｇインク以上であれば、所望の保存安定性が得られ、インクの増粘やインクジェットノズルに対する撥液性を得ることができ、吐出安定性の観点で好ましい。また、５０００μｇ／ｇインク以下であれば、重合開始剤の酸発生効率を損なうことがなく、高い硬化感度を維持することができる。
　〔その他の添加剤〕
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物あるいはインクジェットインクは、必要に応じて、さらに各種添加剤を含有してもよい。界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、ゲル化剤、増粘剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等が含まれる。これらは、出射安定性、プリントヘッドやインク包装容器適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて添加される。
　さらに、必要に応じてエステル系溶剤、エーテル系溶剤、エーテルエステル系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤など少量の溶剤を含みうる。
　溶媒の例には、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル－イソプロピルスルホン、メチル－ヒドロキシエチルスルホン、スルホラン、或いは、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、β－ラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、３－メチル－２－オキサゾリジノン、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、イソホロン、シクロヘキサノン、炭酸プロピレン、アニソール、メチルエチルケトン、アセトン、乳酸エチル、乳酸ブチル、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、二塩基酸エステル、メトキシブチルアセテート、等が含まれる。インク中に溶媒を１．５～３０％、好ましくは、１．５～１５％添加するとポリ塩化ビニル等の樹脂記録媒体に対する密着性が向上する。
　溶媒の他の具体例には、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が含まれる。
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物あるいはインクジェットインクに使用することができる界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、シリコーン系やフッ素系の界面活性剤等が含まれる。特にシリコーン系もしくはフッ素系の界面活性剤が好ましい。
　シリコーン系もしくはフッ素系の界面活性剤を添加することで、塩化ビニルシートをはじめ種々の疎水性樹脂からなる記録媒体や、印刷本紙などの吸収が遅い記録媒体に対して、インク混じりをより抑えることができ、高画質な印字画像を得られる。該界面活性剤は、前記低表面張力の水溶性有機溶剤と併用することが特に好ましい。
　シリコーン系の界面活性剤の好ましい例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物があり、例えば、信越化学工業製のＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－６４２、Ｘ－２２－４２７２やビッグケミー製のＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８、東芝シリコーン社製のＴＳＦ４４５２等が含まれる。
　フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
　フッ素系の界面活性剤は、ＤＩＣ社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で；旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で；ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で；インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で；イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で；またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で；またネオス社からフタージェントなる商品名それぞれ市販されている。
　本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物あるいはインクジェットインクにおける界面活性剤の添加量は、インク全質量に対して、０．１質量％以上、２．０質量％未満が好ましい。
　インクジェットインクの表面張力を１５ｍＮ／ｍ以上とすれば、インクジェットヘッドのノズル周りが濡れて吐出能力が低下しにくい。また、インクジェットインクの表面張力を３５ｍＮ／ｍ未満とすれば表面エネルギーが通常の紙よりも低いコート紙や樹脂製の記録媒体によく濡れて白ぬけが発生することがないため好ましい。
　〔インク物性〕
　本発明のインクジェットインクの物性は、通常の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクと同様の物性値を有することが好ましい。
　インクジェットインクの粘度は、２５℃において２～５０ｍＰａ・ｓで、シアレート依存性ができるだけ小さく、表面張力は２５℃において２２～３５ｍＮ／ｍの範囲にあることが好ましい。着色剤として顔料を用いる場合には、顔料粒子以外には平均粒径が１．０μｍを超えるようなゲル状物質が無いこと、電導度は１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインクとすることが好ましい。コンティニュアスタイプは、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。
　加えて、本発明のインクジェットインクは、毎分５℃の降下速度で２５℃から－２５℃の範囲でインクのＤＳＣ測定を行ったとき、単位質量あたりの発熱量が１０ｍＪ／ｍｇ以上の発熱ピークを示さないが好ましい。本発明の構成に従って素材の選定を行うことにより、ＤＳＣ測定において一定量以上の発熱を抑えることができる。このような構成とすることにより、インクを低温で保存した場合においてもゲルの発生や、析出物の発生を抑えることができる。
　〔インクの調製方法〕
　本発明のインクジェットインクは、活性エネルギー線硬化型化合物である重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤と、着色剤が顔料である場合には顔料分散剤とをサンドミル等の通常の分散機を用いて分散することにより製造される。
　好ましくは、予め顔料濃縮液を調製して、顔料濃縮液を重合性化合物で希釈して、インクジェットインクを調製する。この手法によれば、通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、過剰な分散エネルギー、多大な分散時間を必要としない。それにより、分散工程中にインク成分が変質しにくく、安定性に優れたインクを調製することができる。
　調製されたインクは、孔径３μｍ以下、更には１μｍ以下のフィルターで濾過することが好ましい。
　《記録媒体》
　本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体は、従来、各種の用途で使用されている広汎な合成樹脂が全て対象となり、具体的な例には、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等が含まれる。これらの合成樹脂基材の厚みや形状は何ら限定されない。この他にも金属類、ガラス、印刷用紙なども使用できる。
　ポリ塩化ビニルの例には、ＳＯＬ－３７１Ｇ、ＳＯＬ－３７３Ｍ、ＳＯＬ－４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ－ＶＳ、ＫＳＭ－ＶＳＴ、ＫＳＭ－ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ－ＣＡＬ－ＨＧＸ、Ｊ－ＣＡＬ－ＹＨＧ、Ｊ－ＣＡＬ－ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ　ＭＡＲＫ　Ｖ４００　Ｆ　ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ　Ｖ－６００Ｆ　ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ－３７０Ｂ、Ｐ－４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ－２２３ＲＷ、Ｐ－２２４ＲＷ、Ｐ－２４９ＺＷ、Ｐ－２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ－１９、ＬＰＡ－７０、ＬＰＥ－２４８、ＬＰＭ－４５、ＬＴＧ－１１、ＬＴＧ－２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス　光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ－６１０、Ｙ－１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ－ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ－ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ　Ｗａｙ　Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ－１０１Ｇ、ＡＭ－５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ－１５Ｐ、ＡＹ－６０Ｐ、ＡＹ－８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ－Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ－Ｖ４００Ｆ－１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ－９８、ＳＰＳＭ－９８、ＳＰＳＨ－９８、ＳＶＧＬ－１３７、ＳＶＧＳ－１３７、ＭＤ３－２００、ＭＤ３－３０１Ｍ、ＭＤ５－１００、ＭＤ５－１０１Ｍ、ＭＤ５－１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ－ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００　ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ　ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ－ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ　Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ　Ｌｕｃｋｙ　ＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ－１１０、ＳＩＹ－３１０、ＳＩＹ－３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ　ＭＩ　Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ　ＸＬ　Ｌｉｇｈｔ　ｗｅｉｇｈｔ　ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ　１００、ＲＩＪＥＴ　１４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ－ＳＧ、ＮＭ－ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ　５５０、ＤＳＢ　５５０、ＤＳＥ　８００Ｇ、ＤＳＥ　８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｗｈｉｔｅ　６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が含まれる。
　また、可塑剤を含有しない樹脂基材又は非吸収性の無機基材を構成要素とする記録媒体（いわゆるリジッド基材）は、下記の各種基材を構成要素として、１種類の基材単独で、又は複数の種類の基材を組み合わせて、使用をすることができる。
　可塑剤を含有しない樹脂基材の例には、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、可塑剤を含有しない硬質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂等が含まれる。
　これらの樹脂は可塑剤を含有していないことが特徴であるが、その他の厚み、形状、色、軟化温度、硬さ等の諸特性について特に制限はない。
　本発明のインクジェットインクは、表面エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上、５０ｍＮ／ｍ未満の記録媒体において、特に本発明の効果を良好に発揮することができる。記録媒体の表面エネルギーの例には、ＩＪ１８０ＣＶ２（３Ｍ社製、ポリ塩化ビニル、表面エネルギー＝３８．０ｍＮ／ｍ）、ＭＤ５（Ｍｅｔａｍａｒｋ社製、ポリ塩化ビニル、表面エネルギー＝３６．６ｍＮ／ｍ）、ＯＲＡＪＥＴ（ＯＲＡＣＡＬ社製、ポリ塩化ビニル、表面エネルギー＝３３．１ｍＮ／ｍ）、ＯＰＡＱＵＥ　ＭＡＴＴ　ＦＩＬＭ（Ｏｃｅ社製、ポリエチレンテレフタレート、表面エネルギー＝３５．４ｍＮ／ｍ）、特菱アート（三菱製紙社製、アート紙、表面エネルギー＝３７．６ｍＮ／ｍ）、ＨＡＮＩＴＡ（ハニタコーティング社製、ポリエチレンテレフタレート、表面エネルギー＝３５．４ｍＮ／ｍ）、ルミラー３８－Ｔ６０（東レ社製、未処理ポリエチレンテレフタレート、表面エネルギー＝３６．９ｍＮ／ｍ）、サンロイドユニ　Ｇ４００（住友ベークライト社製、ポリ塩化ビニル、表面エネルギー＝３４．５ｍＮ／ｍ）、スミペックス　０６８（住友化学社製、アクリルキャスト、表面エネルギー＝３９．５ｍＮ／ｍ）、サンロイドペットエース　ＥＰＧ４００（住友ベークライト社製、非結晶性ポリエチレンテレフタレート、表面エネルギー＝３５．７ｍＮ／ｍ）、リンテック社グロス（キャストコート紙、表面エネルギー２７ｍＮ／ｍ）、マルウ接着社製白ＰＥＴ＃５０溶剤強粘ＰＧＳ（ポリエチレンテレフタレート、表面エネルギー５０ｍＮ／ｍ）等が含まれる。
　なお、本発明に係る記録媒体の表面エネルギーは、表面張力が既知の２種類以上の液体を用いて接触角を測定することにより算出できる。
　《インジェット記録方法》
　インクジェットインクは、インクジェットヘッドのノズル（射出口）から液滴として記録媒体に射出される。インクジェットヘッドの方式は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でもよい。また、射出方式は、電気－機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気－熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）などのいずれでもよい。
　本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクをインクジェットノズルより記録媒体上に吐出して、次いで紫外線などの活性エネルギー線を照射してインクを硬化させる記録方法である。
　（インク着弾後の活性エネルギー線照射条件）
　本発明のインクジェット記録方法において、活性エネルギー線は、インク着弾後０．００１秒～１．０秒の間に照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒～０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いこと好ましい。
　活性エネルギー線の照射方法は、特に限定されず、例えば、下記の方法で行うことができる。
　活性エネルギー線の照射方法は特に限定されず、例えば下記の方法で行うことができる。ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査し、インク着弾から一定時間後に照射が行う。さらに、駆動を伴わない別の光源からも光を照射して硬化を完了させる（特開昭６０－１３２７６７号を参照）。あるは、光ファイバーを用いて光照射をしたり、コリメートされた光源からの紫外線をヘッドユニット側面に設けた鏡面にて反射させ、記録部へ光照射したりしてもよい（米国特許第６，１４５，９７９号明細書を参照）。
　また、活性エネルギー線の照射を２段階に分けてもよい。例えば、まずインク着弾後０．００１～２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、かつ、全印字終了後、さらに活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
　（インク着弾後の総インク膜厚）
　本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上にインクが着弾し、活性エネルギー線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２～２０μｍであることが好ましい。記録媒体のカールや皺、記録媒体の質感変化を抑制するためである。「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味する。単色であっても、２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）であっても、それらの総インク膜厚が２～２０μｍであることが好ましい。
　（インクの加熱および吐出条件）
　本発明のインクジェット記録方法は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを加熱した状態で、活性エネルギー線を照射することが、吐出安定性の面から好ましい。加熱温度は、３５～１００℃が好ましく、より好ましくは３５～８０℃である。
　インクジェットインクを所定の温度に加熱および保温する方法は特に制限されない。例えば、インクジェットヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系や、フィルター付き配管、ピエゾヘッド等を断熱して、パネルヒーター、リボンヒーター、保温水等により所定の温度に加熱する方法がある。
　インクジェットインクは、吐出性の面から、設定温度±５℃の制御幅で加熱および保温されることが好ましく、さらに好ましくは設定温度±２℃の制御幅に、特に好ましくは設定温度±１℃の制御幅に設定される。
　各ノズルより吐出する液滴量は、記録速度、画質の面から２～２０ｐｌであることが好ましい。
　次いで、本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。
　以下、記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。
　図１は記録装置の要部の構成を示す正面図である。
　記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。
　この記録装置１は、記録媒体Ｐの下にプラテン部５が設置されている。
　プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録媒体Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。
　その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
　記録媒体Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行う。
　ヘッドキャリッジ２は記録媒体Ｐの上側に設置され、記録媒体Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。
　ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
　なお、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行っているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。
　記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性エネルギー線硬化型インクジェットインク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録媒体Ｐに向けて吐出する。
　記録ヘッド３は記録媒体Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録媒体Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録媒体Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
　上記走査を適宜回数行い、１領域の着弾可能領域に向けて活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの吐出を行った後、搬送手段で記録媒体Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行う。
　上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段および搬送手段と連動して記録ヘッド３か活性エネルギー線硬化型インクジェットインクらを吐出することにより、記録媒体Ｐ上に活性エネルギー線硬化型インクジェットインク滴の集合体からなる画像が形成される。
　照射手段４は、例えば特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプおよび特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。
　ここで、紫外線ランプは、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザ、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ　ｅｍｉｔｔｉｎｇ　ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。
　特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管および殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行うことができ好ましい。
　ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、ＵＶインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。
　照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
　照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録媒体Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。照射手段４は、特定波長領域の紫外線を発光する照射光源８と、特定の波長の紫外線を透過するフィルター（不図示）とを備える。
　前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段は、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録媒体Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録媒体Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離を離したりすることが有効である。また、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にするとさらに好ましい。
　ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプまたはフィルターを交換することで適宜変更することができる。
　図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
　図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録媒体Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
　一方、ヘッドキャリッジ２の下流側、すなわち、記録媒体Ｐが搬送される方向のヘッドキャリッジ２の後部には、同じく記録媒体Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。
　照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。
　このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２および照射手段４は固定され、記録媒体Ｐのみが、矢印方向に搬送されて、インク出射および硬化を行って画像形成を行う。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
　《マレイミド化合物の合成》
　〔マレイミド化合物１の合成〕
　攪拌機、減圧装置およびトラップを備えた３００ｍｌナス型フラスコに、特許文献「第３５９９１６０号」に記載の方法で合成した２－マレイミド－２－メチル酢酸３３．８ｇ、ジエチレングリコール１０．２ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物４．４７ｇ、２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．３５ｇおよびトルエン２０ｍｌを順次仕込んだ。そして、減圧下、生成する水とトルエンを共沸留去しながら、反応温度８０℃の条件で５時間攪拌して反応させた。反応終了後の溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌで３回、飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥させた後、濃縮してマレイミド化合物１を２４．７ｇ得た。この物質は室温で液体である。また、マレイミド化合物１が有する不飽和結合部分と同一構造を含有する重合性化合物であるマレイミドのｅ値は２．８６であり、不飽和結合を構成する炭素原子が有する電荷は、－０．２７である。
　上記合成したマレイミド化合物１を、ＮＭＲ解析した。
　１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．７５（ｓ，４Ｈ，－ＣＨ＝ＣＨ－），４．８２（ｑ，２Ｈ，Ｎ－ＣＨ－）、４．２０－４．３２（ｍ，４Ｈ，－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－）、３．５８－３．６７（ｍ，４Ｈ，－ＣＨ２－Ｏ－）、１．５９（ｄ，６Ｈ，－ＣＨ３）
　１３Ｃ　ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１６９．７［Ｎ－（Ｃ＝Ｏ）］，１６９．５［－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－］、１３４．３（－ＣＨ＝ＣＨ－），６８．７［－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－］、６４．６（－ＣＨ２－Ｏ－），４７．４（－ＣＨ－），１５．１（－ＣＨ３）
　〔マレイミド化合物２の合成〕
　攪拌機、減圧装置およびトラップを備えた３００ｍｌナス型フラスコに、文献「有機合成化学協会誌第２３巻第２号（１９６５）」に記載の方法に準じて合成したＮ－β－オキシ－ｎ－プロピルマレイミド５．０ｇ、アゼライン酸２．８２ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．７ｇ、２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．０５ｇおよびトルエン２０ｍｌを順次仕込んだ。そして、減圧下、生成する水とトルエンを共沸留去しながら、反応温度８０℃の条件で１２時間攪拌し反応させた。反応終了後の溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌに溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌで３回、飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮してマレイミド化合物２を３．２ｇ得た。この物質は室温で液体である。また、マレイミド化合物２が有する不飽和結合部分と同一構造を含有する重合性化合物であるマレイミドのｅ値は２．８６であり、不飽和結合を構成する炭素原子が有する電荷は、－０．２７である。
　上記合成したマレイミド化合物２を、ＮＭＲ解析した。
　１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．７４（ｓ，４Ｈ，－ＣＨ＝ＣＨ－）、５．１１－５．１５（ｍ，２Ｈ，－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ－）、３．６４－３．６８（ｍ，４Ｈ，Ｎ－ＣＨ２－）、２．２３（ｔ，４Ｈ，－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＣＨ２－）、１．５５（ｂｒｓ，４Ｈ，－ＣＨ２－），１．２４－１．２７（ｍ，６Ｈ，－ＣＨ２－）、１．２４（ｄ，６Ｈ，－ＣＨ３）
　１３Ｃ　ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１７３．１［－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－］，１７０．４［Ｎ－（Ｃ＝Ｏ）］、１３４．０（－ＣＨ＝ＣＨ－），６７．９［－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ－］、４１．８（－Ｎ－ＣＨ２－），３４．１［－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＣＨ２－］、２８．７（２Ｃ）（－ＣＨ２－），２４．５（－ＣＨ２－）、１７．５（－ＣＨ３）
　〔マレイミド化合物３の合成〕
　上記マレイミド化合物１の合成において、ジエチレングリコールの１０．２ｇに代えて、１，９－ノナンジオールを１５．４ｇ用いた以外は同様の条件で合成して、マレイミド化合物３を２２．３ｇ得た。この物質は室温で液体である。また、マレイミド化合物３が有する不飽和結合部分と同一構造を含有する重合性化合物であるマレイミドのｅ値は２．８６であり、不飽和結合を構成する炭素原子が有する電荷は、－０．２７である。
　上記合成したマレイミド化合物３を、ＮＭＲ解析した。
　１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．７４（ｓ，４Ｈ，－ＣＨ＝ＣＨ－），４．７８（ｑ，２Ｈ，Ｎ－ＣＨ－）、４．０８－４．１８（ｍ，４Ｈ，－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－）、１．５８－１．６５（ｍ，１０Ｈ，－ＣＨ２－，－ＣＨ３）、１．２４－１．２８（ｍ，１０Ｈ，－ＣＨ２－）
　１３Ｃ　ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１６９．８［Ｎ－（Ｃ＝Ｏ）］，１６９．６［－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－］、１３４．３（－ＣＨ＝ＣＨ－），６５．８［－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－］、４７．５（Ｎ－ＣＨ－），２９．２（－ＣＨ２－），２８．９（－ＣＨ２－）、２８．３（－ＣＨ２－），２５．６（－ＣＨ２－），１５．１（－ＣＨ３）
　〔マレイミド化合物４～６の合成〕
　特開平１１－１２４４０３号公報および特開２００３－２１３１７１号公報記載の方法に準じて、マレイミド化合物４、マレイミド化合物５、マレイミド化合物６を合成した。合成したマレイミド化合物４が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は、－０．２７であり、マレイミド化合物５が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は、－０．０９であり、マレイミド化合物６が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は、－０．２７である。
　上記合成したマレイミド化合物１～６の具体的な構造を、以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　〔顔料分散体１の調製〕
　マゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（表面処理、精製品）を６．０ｇと、顔料分散剤としてアジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテック株式会社製）を３．０ｇと、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）を４０ｇとを、０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇ（２００質量部）と共に、１００ｍｌのポリプロピレンの密閉容器に入れて、ペイントシェーカー（ＲＥＤ　ＤＥＶＩＬ　ＥＱＵＩＰＭＥＮＴ　ＣＯ．製　ＴＷＩＮ－ＡＲＭ　ＯＮＥ－ＧＡＬＬＯＮ　ＳＨＡＫＥＲ　５４００）を用いて６時間分散を行い、顔料分散体１を得た。
　実施例１
　〔インクの調製〕
　（インク１－１の調製）
　上記調製したマレイミド化合物１と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）の官能基モル比を３５：６５となる条件で混合した混合液に、上記調製した顔料分散体１を、顔料濃度として４．５質量％となる量と、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）を３．０質量％と、イソプロピルチオキサントン（精製品）を２．０質量％と、重合禁止剤としてＩＲＧＡＳＴＡＢ　ＵＶ－１０（ＢＡＳＦ製）を０．１５質量％となるように混合し、最後に上記マレイミド化合物１と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）の官能基モル比を３５：６５となる条件で混合した混合液で１００質量％に仕上げて、インク１－１を調製した。
　次いで、インク１－１の元素イオン含有量を、高周波誘導プラズマ質量分析装置（ＩＣＰ－ＭＳ）、高周波誘導プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ－ＡＥＳ）を用いて、インク１－１中の元素イオン量（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｎ）を分析した結果、Ｃａイオンのみ１ｐｐｍ含有していることが判明した。
　（インク１－２～１－５の調製）
　上記インク１－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表１に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク１－２～１－５を調製した。
　マレイミド化合物１が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は、－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は、－０．５４であり、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　（保存性１の評価：粘度安定性の評価）
　各インクをガラス瓶に密栓した状態で、６０℃で２週間の強制劣化保存を行った後、強制劣化処理前と強制劣化処理後での５０℃における各インク粘度（ｍＰａ・ｓ）をレオメータ（Ｐａａｒ　Ｐｈｙｓｉｃａ製　ＭＣＲ３００）により測定し、強制劣化処理前後での粘度変動率を下式により求め、下記の基準に従って保存性１（粘度安定性）を評価した。
　粘度変動率＝｛（強制劣化処理後のインクの粘度－強制劣化処理前のインクの粘度）／強制劣化処理前のインクの粘度｝×１００（％）
　◎：粘度変動率が、５．０％未満である
　○：粘度変動率が、５．０％以上、１０．０％未満である
　△：粘度変動率が、１０．０％以上、１５．０％未満である
　×：粘度変更率が、１５．０％以上である
　（保存性２の評価：硬化感度安定性の評価）
　上記保存性の評価１で調製した強制劣化処理前と強制劣化処理後の各インクを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、各インクをワイヤーバー（Ｎｏ．３）で塗布し、出力２Ｗ／ｃｍ２の３８５ｎｍのＬＥＤにより光照射して、硬化させた直後の膜表面を触指し、表面タック（粘着性）の無くなる時点での光量（硬化光量）を測定し、下式に従って強制劣化処理前のインクに対する強制劣化処理後のインクの硬化感度変動率を測定し、下記の基準に従って保存性２（硬化感度安定性）を評価した。
　硬化感度変動率＝｛（強制劣化処理後のインクでの硬化感度－強制劣化処理前のインクでの硬化感度）／強制劣化処理前のインクでの硬化感度｝×１００（％）
　◎：硬化感度変動率が、２０％未満である
　○：硬化感度変動率が、２０％以上、５０％未満である
　△：硬化感度変動率が、５０％以上、１５０％未満である
　×：硬化感度変動率が、１５０％以上である
　（保存性３の評価：出射安定性の評価）
　上記保存性の評価１で調製した強制劣化処理前と強制劣化処理後の各インクを、コニカミノルタＩＪ社製のピエゾヘッドＫＭ５１２ＭＨを用いて、１ドットあたりの液滴量１４ｐｌで、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）のベタ画像をポリエチレンテレフタレートフィルム上に印字し、出力２Ｗ／ｃｍ２の３８５ｎｍのＬＥＤにより３２０ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射して、硬化画像膜を形成した。
　この時、強制劣化処理前と強制劣化処理後の各インクに関しては、ピエゾヘッドＫＭ５１２ＭＨの駆動電圧を同じ条件で出射を行い、硬化画像膜の画像状態を目視観察し、下記の評価基準に従って保存性３（出射安定性）の評価を行った。
　◎：強制劣化処理前後のインク共に、画像の色抜け、非印字部分との境界部分（エッジ部分）での画像の乱れは、全く認められない
　○：強制劣化処理前のインクを用いて形成した画像に比較し、強制劣化処理後のインクを用いて形成した画像は、画像の色抜け、非印字部分との境界部分（エッジ部分）での画像の乱れは、ほとんど認められない
　△：強制劣化処理前のインクを用いて形成した画像に比較し、強制劣化処理後のインクを用いて形成した画像は、画像の色抜け、非印字部分との境界部分（エッジ部分）での画像の乱れがやや悪化するが、実用上は許容できる品質である
　×：強制劣化処理前のインクを用いて形成した画像に比較し、強制劣化処理後のインクを用いて形成した画像は、画像の色抜け、非印字部分との境界部分（エッジ部分）での画像の乱れが明らかに悪化し、実用に耐えない品質である
　以上により得られた結果を、表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物１と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差は０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例２
　〔インク２－１～２－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１を、マレイミド化合物２に変更した以外は同様にして、インク２－１を調製した。
　次いで、インク２－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表２に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク２－２～２－５を調製した。
　マレイミド化合物２が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク２－１～２－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物２と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差は０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例３
　〔インク３－１～３－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１を、マレイミド化合物３に変更した以外は同様にして、インク３－１を調製した。
　次いで、インク３－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表３に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク３－２～３－５を調製した。
　マレイミド化合物３が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４で、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク３－１～３－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物３と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２７であり、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例４
　〔インク４－１～４－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１を、無水マレイン酸に変更した以外は同様にして、インク４－１を調製した。
　次いで、インク４－１の調製において、調製に用いた顔料、無水マレイン酸、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表４に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク４－２～４－５を調製した。
　インク４－１～４－５において、無水マレイン酸が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２９であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．２５である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク４－１～４－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（無水マレイン酸と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２５で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例５
　〔インク５－１～５－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１をマレイン酸ジエチルに変更し、かつマレイン酸ジエチルとトリエチレングリコールジビニルエーテルとの官能基モル比を５：５とした以外は同様にして、インク５－１を調製した。
　次いで、インク５－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイン酸ジエチル、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表５に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク５－２～５－５を調製した。
　インク５－１～５－５において、マレイン酸ジエチルが有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク５－１～５－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表５に示す。なお、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）及び保存性３の評価（出射安定性の評価）において、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に付与したインクの硬化に用いる光源を、出力２Ｗ／ｃｍ２の３８５ｎｍのＬＥＤに代えて、２００Ｗの高圧水銀灯を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表５に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイン酸ジエチルと、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例６
　〔インク６－１～６－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１をフマル酸ジイソプロピルに変更し、かつフマル酸ジイソプロピルとトリエチレングリコールジビニルエーテルとの官能基モル比を５：５とした以外は同様にして、インク６－１を調製した。
　次いで、インク６－１の調製において、調製に用いた顔料、フマル酸ジイソプロピル、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表６に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク６－２～６－５を調製した。
　なお、インク６－１～６－５において、フマル酸ジイソプロピルが有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．３０であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．２４である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク６－１～６－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表６に示す。なお、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）及び保存性３の評価（出射安定性の評価）において、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に付与したインクの硬化に用いる光源を、出力２Ｗ／ｃｍ２の３８５ｎｍのＬＥＤに代えて、２００Ｗの高圧水銀灯を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表６に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（フマル酸ジイソプロピルと、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２４で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例７
　〔インク７－１～７－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、トリエチレングリコールジビニルエーテルを、Ｎ－ビニルホルムアミドに変更した以外は同様にして、インク７－１を調製した。
　次いで、インク７－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物１、Ｎ－ビニルホルムアミドの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表７に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク７－２～７－５を調製した。
　なお、インク７－１～７－５において、マレイミド化合物１が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は、－０．２７であり、Ｎ－ビニルホルムアミド（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５３であり、その電荷の差は０．２６である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク７－１～７－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表７に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物１とＮ－ビニルホルムアミド）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２６で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例８
　〔インク８－１～８－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１を、マレイミド化合物４に変更した以外は同様にして、インク８－１を調製した。
　次いで、インク８－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物４、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表８に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク８－２～８－５を調製した。
　なお、インク８－１～８－５において、マレイミド化合物４が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４で、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク８－１～８－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表８に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物４と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例９
　〔インク９－１～９－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１を、マレイミド化合物５に変更した以外は同様にして、インク９－１を調製した。
　次いで、インク９－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物５、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表９に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク９－２～９－５を調製した。
　なお、インク９－１～９－５において、マレイミド化合物５が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．０９であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４で、その電荷の差は０．４５である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク９－１～９－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表９に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物４と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．４５で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例１０
　〔インク１０－１～１０－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１をマレイミド化合物６に変更し、かつマレイミド化合物６とトリエチレングリコールジビニルエーテルとの官能基モル比を５：５とした以外は同様にして、インク１０－１を調製した。
　次いで、インク１０－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物６、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表１０に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク１０－２～１０－５を調製した。
　なお、インク１０－１～１０－５において、マレイミド化合物６が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４で、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク１０－１～１０－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表６に示す。なお、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）及び保存性３の評価（出射安定性の評価）において、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に付与したインクの硬化に用いる光源を、出力２Ｗ／ｃｍ２の３８５ｎｍのＬＥＤに代えて、２００Ｗの高圧水銀灯を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表１０に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物６と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品））が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例１１
　〔インク１１－１～１１－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、顔料種をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０に変更し、かつ顔料含有量を３．５質量％に変更した以外は同様にして、インク１１－１を調製した。
　次いで、インク１１－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物１、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表１１に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク１１－２～１１－５を調製した。
　なお、インク１１－１～１１－５において、マレイミド化合物１が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク１１－１～１１－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１１に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物１とトリエチレングリコールジビニルエーテル）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例１２
　〔インク１２－１～１２－５の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、顔料種をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２からＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４に変更し、かつ顔料含有量を２．５質量％に変更した以外は同様にして、インク１２－１を調製した。
　次いで、インク１２－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物１、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、表１２に記載の元素イオン含有量とした以外は同様にして、インク１２－２～１２－５を調製した。
　なお、インク１２－１～１２－５において、マレイミド化合物１が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク１２－１～１２－５について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表１２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表１２に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物１とトリエチレングリコールジビニルエーテル）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例１３
　〔インク１３－１、１３－２の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、顔料種をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２からカーボンブラックＭＡ－７に変更し、かつ顔料含有量を２．０質量％に変更した以外は同様にして、元素イオン総含有量が２ｐｐｍのインク１３－１を調製した。
　次いで、インク１３－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物１、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、元素イオン総含有量を３２ｐｐｍとした以外は同様にして、インク１３－２を調製した。
　なお、インク１３－１、１３－２において、マレイミド化合物１が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク１３－１、１３－２について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表１３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表１３に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物１とトリエチレングリコールジビニルエーテル）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例１４
　〔インク１４－１、１４－２の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、顔料種をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０に変更し、かつ顔料含有量を３．５質量％に変更した以外は同様にして、元素イオン総含有量が２ｐｐｍのインク１４－１を調製した。
　次いで、インク１４－１の調製において、調製に用いた顔料、マレイミド化合物１、トリエチレングリコールジビニルエーテルの各添加剤の精製条件を適宜調整して、元素イオン総含有量を３２ｐｐｍとした以外は同様にして、インク１４－２を調製した。
　なお、インク１４－１、１４－２において、マレイミド化合物１が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．２７であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．２７である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク１４－１、１４－２について、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行い、得られた結果を表１４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表１４に記載の結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（マレイミド化合物１とトリエチレングリコールジビニルエーテル）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．２７で、かつＦｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下の範囲にある本発明のインクは、比較例に対し、インク保存性（粘度安定性、硬化感度安定性、出射安定性）に優れていることが分かる。
　実施例１５
　実施例１、２、３で調製したインク１－５、２－５、３－５に対し、キレスト化学株式会社製のＭＳ－８（アミノポリカルボン酸系キレート剤）を添加し、キレート剤によってマスクされていないフリーの金属イオンが５ｐｐｍ以上、５０ｐｐｍ以下の範囲となるように調整した後、実施例１に記載の方法と同様にして、保存性１の評価（粘度安定性の評価）、保存性２の評価（硬化感度安定性の評価）、保存性３の評価（出射安定性の評価）を行った結果、いずれのインクも評価ランクが「◎」であった。
　実施例１６
　〔インク１６－１の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１をメチルアクリレートに変更した以外は同様にして、インク１６－１を調製した。
　なお、インク１６－１において、メチルアクリレートが有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．３５であり、トリエチレングリコールジビニルエーテル（精製品）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は０．１９ある。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク１６－１について、実施例１の保存性２の評価に記載の条件にて硬化の試験を行ったところ、重合が十分に進行せず、硬化膜を得ることができなかった。この結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（メチルアクリレートと、トリエチレングリコールジビニルエーテル）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．１９で、本発明で規定する条件外である比較例のインク１６－１は、実用上不十分な硬化特性であることを確認した。
　実施例１７
　〔インク１７－１の調製〕
　実施例１に記載のインク１－１の調製において、マレイミド化合物１を７，７，８，８－テトラシアノキノジメタンに変更した以外は同様にして、インク１７－１を調製した。
　７，７，８，８－テトラシアノキノジメタンが有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は０．０５であり、トリエチレングリコールジビニルエーテルが有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷は－０．５４であり、その電荷の差は、０．４９である。
　〔インクの評価〕
　上記調製したインク１７－１について、実施例１の保存性２の評価に記載の条件にて硬化の試験を行ったところ、重合が十分に進行せず、硬化膜を得ることができなかった。この結果より明らかなように、２種の重合性モノマー（７，７，８，８－テトラシアノキノジメタンと、トリエチレングリコールジビニルエーテル）が有する不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差が０．４９で、本発明で規定する範囲外である比較例のインク１７－１は、実用上不十分な硬化特性であることを確認した。
　実施例１８
　〔インクの調製〕
　（インク１８－１の調製）
　マレイミド化合物１と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド製）の官能基モル比を３５：６５となる条件で混合した混合液に、上記調製した顔料分散体１を、顔料濃度として４．５質量％混合した。そして、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）を３．０質量％と、増感剤イソプロピルチオキサントンを２．０質量％と、重合禁止剤としてＩＲＧＡＳＴＡＢ　ＵＶ－１０（ＢＡＳＦ製）を０．１５質量％混合した。最後に上記マレイミド化合物１と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド製）の官能基モル比を３５：６５となる条件で混合した混合液で１００質量％に仕上げて、インク１８－１を調製した。
　（インク１８－２～１８－３０の調製）
　上記インク１８－１の調製において、マレイミド化合物、トリエチレングリコールジビニルエーテル、求核剤と反応しうる置換基を有する化合物、開始剤および増感剤を表１５に記載の通り変更し、インク１８－２～１８－３０を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表１５に記載の化合物は以下の通り：
　ＴＥＧＤＶＥ：トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド製）
　ＣＨＶＥ：シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（日本カーバイド製）
　ＮＶＣ：Ｎ－ビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦ製）
　ＶＣＥ：ビニル－ｍ－クレジルエーテル（公知文献に準じて合成）
　ＩＢ－６００：イソバン－６００（クラレ製）
　ＥＰＣ：ＥＰＩＣＬＯＮ　ＥＸＡ－４８５０－１５０（ＤＩＣ製）
　ＧＢ－３０１：ナックエースＧＢ－３０１（日本ユニカー製）
　〔インクの評価〕
　（硬化性の評価）
　上記で調製した各インクを用いて、プラスチック段ボール板（厚み４ｍｍ；ポリプロピレン製）上に、各インクをワイヤーバー（Ｎｏ．３）で塗布した。塗布したインクを　出力２Ｗ／ｃｍ２のＬＥＤ（発光波長３８５ｎｍ）により光照射して膜表面を触指し、下記基準に従い硬化性を評価した。
　◎：照射積算光量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満で表面タック（粘着感）がなくなる
　○：照射積算光量が５０～１００ｍＪ／ｃｍ２の間で表面タックがなくなる
　△：照射積算光量が１００～２００ｍＪ／ｃｍ２の間で表面タックがなくなる
　×：照射積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２以上である
　（耐久性の評価）
　上記硬化性の評価で硬化させた各インクの塗布試料を、キセノンウェザーメーター（ＸＬ７５；スガ試験機製）中で以下の条件下で光照射、水噴霧、加熱を３００時間行い試料表面の状態を目視にて下記基準に従い耐久性を評価した。
　光照射：７０．０００ルクスの光を３時間５５分照射
　水噴霧：７０．０００ルクスの光を照射しながら５分間水噴霧
　加熱：消灯し６０℃／９５％ＲＨで４時間加熱
　※上記を繰り返す
　◎：ひび割れ、剥がれは見られない
　○：画像表面の一部に細かいひび割れが見られる
　△：画像表面の３０％以上の部分にひび割れが見られる、あるいは試料の一部が剥がれ落ちている
　×：画像表面の６０％以上がひび割れている、あるいは３０％以上が剥がれ落ちている
　以上により得られた結果を、表１６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表１６に記載の結果より明らかなように、２種の重合性化合物が有する不飽和結合部分と同一構造を含有する重合性化合物のｅ値の差（Δｅ値）が２．８以上６．０以下であり、かつ求核剤と反応しうる置換基を有する化合物を含有する本発明のインクは、比較例に対し、硬化性および耐久性に優れていることが分かる。
　実施例１９
　実施例１８に記載のインク１８－１および１８－２において、顔料種をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（顔料含有量３．５質量％）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（顔料含有量２．５質量％）、カーボンブラック（顔料含有量２．５質量％）に変更した以外は同様にして、インク１９－１Ａおよび１９－２Ａ、１９－１Ｂおよび１９－２Ｂ、１９－１Ｃおよび１９－２Ｃを調製した。それぞれインク１８－１と１９－１Ａと１９－１Ｂと１９－１Ｃ、および１８－２と１９－２Ａと１９－２Ｂと１９－２Ｃを組み合わせたインクセットを調製した。これらのインクセットをコニカミノルタＩＪ社製のピエゾヘッドＫＭ５１２ＭＨを用いて、１ドットあたりの液滴量１４ｐｌで、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）のベタ画像（各単色、２色ずつ組み合わせた二次色）をプラスチック段ボール上に印字した。印字物を出力２Ｗ／ｃｍ２の３８５ｎｍのＬＥＤにより３２０ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射して、硬化画像膜を形成した。これを実施例１８における耐久性の評価を行ったところ、本発明のインクを用いたインクセットは良好な耐久性を示したものの、比較のインクを用いたインクセットでは評価後にひび割れ・剥がれが多く見られた。
　実施例２０
　〔インクの調製〕
　（インク２０－１の調製）
　マレイミド化合物１と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド製）の官能基モル比を３５：６５となる条件で混合した混合液に、上記調製した顔料分散体１を、顔料濃度として４．５質量％混合した。そして、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）を３．０質量％と、増感剤イソプロピルチオキサントンを２．０質量％と、重合禁止剤としてＩＲＧＡＳＴＡＢ　ＵＶ－１０（ＢＡＳＦ製）を０．１５質量％混合した。最後に上記マレイミド化合物１と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド製）の官能基モル比を３５：６５となる条件で混合した混合液で１００質量％に仕上げて、インク２０－１を調製した。
　（インク２０－２～２０－３１の調製）
　上記インク２０－１の調製において、マレイミド化合物、トリエチレングリコールジビニルエーテル、酸性化合物、開始剤および増感剤を表１７に記載の通り変更し、インク２０－２～２０－３１を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　表１７に記載の化合物は以下の通り：
ＴＥＧＤＶＥ：トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド製）
ＣＨＶＥ：シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（日本カーバイド製）
ＮＶＣ：Ｎ－ビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦ製）
ＶＣＥ：ビニル－ｍ－クレジルエーテル（公知文献に準じて合成）
ＴｓＯＨ：ｐ－トルエンスルホン酸（東京化成製）
ＣｆＯＨ：トリフルオロ酢酸（東京化成製）
ＣＰＩ：ＣＰＩ－１００Ｐ　トリアリールスルホニウム系光酸発生剤（サンアプロ製）
　〔インクの評価〕
　（硬化性の評価）
　上記で調製した各インクを用いて、プラスチック段ボール板（厚み４ｍｍ；ポリプロピレン製）上に、各インクをワイヤーバー（Ｎｏ．３）で塗布した。塗布したインクを出力２Ｗ／ｃｍ２のＬＥＤ（発光波長３８５ｎｍ）により光照射して膜表面を触指し、下記基準に従い硬化性を評価した。
　◎：照射積算光量が７５ｍＪ／ｃｍ２未満で表面タック（粘着感）がなくなる
　○：照射積算光量が７５～１２５ｍＪ／ｃｍ２の間で表面タックがなくなる
　△：照射積算光量が１２５～２００ｍＪ／ｃｍ２の間で表面タックがなくなる
　×：照射積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２以上である
　（密着性の評価）
　上記硬化性の評価で硬化させた各インクの塗布試料を室温で７日保存した。画像表面をカッターナイフで５ｍｍ幅の５×５の碁盤目状に傷をつけ、セロテープ（登録商標）（ニチバン製）を貼り付けた後引き剥がし、どれだけ画像が残存するかを評価した。
　◎：碁盤目のうち、剥がれは５個未満
　○：碁盤目のうち５～１０個剥離した
　△：碁盤目のうち１１～１７個剥離した
　×：１８個以上の碁盤目が剥離した
　以上により得られた結果を、表１８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　表１８に記載の結果より明らかなように、２種の重合性化合物が有する不飽和結合部分と同一構造を含有する重合性化合物のｅ値の差（Δｅ値）が２．８以上６．０以下であり、かつ酸性化合物を含有する本発明のインクは、比較例に対し、硬化性および密着性に優れていることが分かる。
　実施例２１
　実施例２０に記載のインク２０－１および２０－２において、顔料種をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（顔料含有量３．５質量％）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（顔料含有量２．５質量％）、カーボンブラック（顔料含有量２．５質量％）に変更した以外は同様にして、インク２１－１Ａおよび２１－２Ａ、２１－１Ｂおよび２１－２Ｂ、２１－１Ｃおよび２１－２Ｃを調製した。それぞれインク２０－１と２１－１Ａと２１－１Ｂと２１－１Ｃ、および２０－２と２１－２Ａと２１－２Ｂと２１－２Ｃを組み合わせたインクセットを調製した。これらのインクセットをコニカミノルタＩＪ社製のピエゾヘッドＫＭ５１２ＭＨを用いて、１ドットあたりの液滴量１４ｐｌで、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）のベタ画像（各単色、２色ずつ組み合わせた二次色）をプラスチック段ボール上に印字した。印字物を出力２Ｗ／ｃｍ２の３８５ｎｍのＬＥＤにより３２０ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射して、硬化画像膜を形成した。これを実施例２０における密着性の評価を行ったところ、本発明のインクを用いたインクセットは良好な耐久性を示したものの、比較のインクを用いたインクセットでは評価後にひび割れ・剥がれが多く見られた。
　本出願は、２０１１年１月２６日出願の特願２０１１－０１３９０２、２０１１年３月１５日出願の特願２０１１－０５６３０１、２０１１年３月１５日出願の特願２０１１－０５６３０２、に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。
　本発明により、長期間にわたり保存した際の粘度安定性、硬化感度、吐出安定性及び耐候性に優れた高画質の画像が得られる紫外線硬化型のインクジェットインク組成物と、それを用いた活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及び活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することができた。
　１　記録装置
　２　ヘッドキャリッジ
　３　記録ヘッド
　３１　インク吐出口
　４　照射手段
　５　プラテン部
　６　ガイド部材
　７　蛇腹構造
　８　照射光源
　Ｐ　記録媒体

Claims (13)

  1. 　不飽和結合を有する重合性モノマーを少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、
    　前記少なくとも２種の重合性モノマーが有するそれぞれの不飽和結合を構成する炭素原子の電荷の差の最大値が、０．２４以上、０．４６以下であり、かつ
    　Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｎの元素イオン総含有量が、５．０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
  2. 　前記少なくとも２種の重合性モノマーのうち、
    　最大値の前記不飽和結合を構成する炭素原子の電荷を有する重合性モノマーが、下記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物であり、
    　最小値の前記不飽和結合を構成する炭素原子の電荷を有する重合性モノマーが、下記一般式（３）で表される化合物である
    　ことを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
     〔式中、ＥＷＧ１及びＥＷＧ２は、各々電子吸引性基が不飽和結合に直結する部分構造を表し、ＥＷＧ１またはＥＷＧ２の一部が結合して環状構造を有していてもよく、
    　電子吸引性基は、シアノ基、ハロゲン基、ピリジル基、ピリミジル基、ニトロ基、下記一般式（ａ）で表される基、または下記一般式（ｂ）で表される基を表し、
    　ＥＷＧ１とＥＷＧ２は、各々縮合環またはＲを連結基として環を形成してもよく、Ｒは、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、環状アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、アリール基またはアリールアルキレン基を表し、さらに置換基を有していてもよく、
    　ＥＷＧ１またはＥＷＧ２の一部が連結基を介し、１つの不飽和結合を有する単官能重合性モノマー、あるいは２つ以上の不飽和結合を有する多官能重合性モノマーを形成してもよい〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
     〔式中、Ｑ１は、ＯＨ、ＯＲ′、ＮＲ′Ｒ″またはＲ′を表し、Ｒ′及びＲ″は、各々水素原子、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、環状アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、アリール基またはアリールアルキレン基を表し、
    　ｎは、１または２を表す〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
     〔式中、Ｘは、－Ｏ－、－ＮＲ４－、－Ｓ－、または－ＳＯ－を表し、
    　Ｙは、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、アリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、また、
    　Ｒ２またはＲ３の一部とＹとが結合して環状構造を形成してもよく、また、Ｙの一部が連結基を介し、１つの不飽和結合を有する単官能重合性モノマー、あるいは２つ以上の不飽和結合を有する多官能重合性モノマーを形成してもよい〕
  3. 　前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（Ａ－１）～一般式（Ａ－１３）から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
     〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成するための連結基とすることができ、
    　Ｘ１はハロゲン原子を表す〕
  4. 　前記一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ－１）～一般式（Ｄ－９）から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項２または３に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
     〔式中、Ｒ５からＲ９は、各々独立に水素原子、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよく、２つ以上の不飽和結合部分を有する多官能重合性化合物を形成するための連結基とすることができ、
    　Ｚは、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１０）－または－Ｓ－を示し、
    　Ｒ１０は、水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基を表し、さらに置換基を有していてもよい〕
  5. 　前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物が、前記一般式（Ａ－１）、一般式（Ａ－２）、一般式（Ａ－３）または一般式（Ａ－６）で表される化合物であり、
    　かつ前記一般式（３）で示される化合物が、前記一般式（Ｄ－１）、一般式（Ｄ－２）または一般式（Ｄ－３）で表される化合物である
    　ことを特徴とする請求項３または４に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
  6. 　不飽和二重結合を有する重合性モノマーを少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物であって、
    　前記少なくとも２種の重合性化合物が有する不飽和二重結合部分のｅ値の差が２．８以上６以下であり、
    　非重合性で求核剤と反応しうる置換基を有する化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
  7. 　前記求核剤が水酸基またはカルボキシル基を含有する化合物であることを特徴とする請求項６項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
  8. 　前記求核剤と反応しうる置換基が下記一般式（８）、（９）、または（１０）で表される基であることを特徴とする請求項６または７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
     〔一般式（８）中、ＲＤは水素原子または炭素数１～４のアルキル基表し、＊は結合部位を表し、
    　一般式（９）中、ＲＥは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、＊は結合部位を表し、
    　一般式（１０）中、＊は結合部位を表す〕
  9. 　不飽和二重結合を有する重合性化合物を少なくとも２種含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物であって、
    　前記少なくとも２種の重合性化合物が有する不飽和二重結合部分のｅ値の差が２．８以上６以下であり、
    　酸性化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
  10. 　前記酸性化合物が有機プロトン酸であることを特徴とする請求項９に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
  11. 　前記酸性化合物が光酸発生剤であることを特徴とする請求項９または１０のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
  12. 　請求項１から１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物と着色剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
  13. 　請求項１２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いて画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
     
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PCT/JP2012/000495 WO2012102046A1 (ja) 2011-01-26 2012-01-26 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法

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US (1) US9416289B2 (ja)
EP (1) EP2669342B1 (ja)
WO (1) WO2012102046A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014034610A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Ricoh Co Ltd 活性光線硬化組成物、活性光線硬化型インクジェット組成物、および活性光線硬化型接着剤組成物
WO2017130883A1 (ja) * 2016-01-29 2017-08-03 富士フイルム株式会社 着色組成物、カラーフィルタ、パターン形成方法、固体撮像素子および画像表示装置
US9809723B2 (en) 2012-09-11 2017-11-07 Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. Active energy ray-curable inkjet ink composition

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9175180B2 (en) * 2010-06-16 2015-11-03 Konica Minolta, Inc. Inkjet ink and inkjet image formation method using same
WO2013084511A1 (ja) * 2011-12-08 2013-06-13 コニカミノルタ株式会社 光硬化型インクジェットインクおよびそれを用いた画像形成方法
EP2796517B1 (en) * 2011-12-19 2020-04-01 Konica Minolta, Inc. Active light-curable inkjet ink and image formation method using same
EP2835265B1 (en) * 2012-04-05 2018-06-13 Konica Minolta, Inc. Image-forming method
US9868873B2 (en) 2012-05-17 2018-01-16 Xerox Corporation Photochromic security enabled ink for digital offset printing applications
US20130310517A1 (en) 2012-05-17 2013-11-21 Xerox Corporation Methods for manufacturing curable inks for digital offset printing applications and the inks made therefrom
US9611403B2 (en) 2012-05-17 2017-04-04 Xerox Corporation Fluorescent security enabled ink for digital offset printing applications
JP5752652B2 (ja) * 2012-08-29 2015-07-22 富士フイルム株式会社 インクジェットインク組成物及びその製造方法、インクジェット記録方法、並びに、顔料分散物及びその製造方法
JP5788918B2 (ja) * 2013-02-19 2015-10-07 富士フイルム株式会社 インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
US9499701B2 (en) 2013-05-17 2016-11-22 Xerox Corporation Water-dilutable inks and water-diluted radiation curable inks useful for ink-based digital printing
US9745484B2 (en) 2013-09-16 2017-08-29 Xerox Corporation White ink composition for ink-based digital printing
US9724909B2 (en) 2013-12-23 2017-08-08 Xerox Corporation Methods for ink-based digital printing with high ink transfer efficiency
JP6281391B2 (ja) * 2014-04-11 2018-02-21 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット組成物及び収容体
US10113076B2 (en) 2014-09-30 2018-10-30 Xerox Corporation Inverse emulsion acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing
EP3235885B1 (en) * 2014-12-15 2020-05-27 Konica Minolta, Inc. Actinic radiation curable ink-jet ink and ink-jet image forming method
US9956760B2 (en) 2014-12-19 2018-05-01 Xerox Corporation Multilayer imaging blanket coating
US9815992B2 (en) 2015-01-30 2017-11-14 Xerox Corporation Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing
US9890291B2 (en) 2015-01-30 2018-02-13 Xerox Corporation Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing
US10323154B2 (en) 2015-02-11 2019-06-18 Xerox Corporation White ink composition for ink-based digital printing
US9751326B2 (en) * 2015-02-12 2017-09-05 Xerox Corporation Hyperbranched ink compositions for controlled dimensional change and low energy curing
US9434848B1 (en) 2015-03-02 2016-09-06 Xerox Corporation Process black ink compositions and uses thereof
US9956757B2 (en) 2015-03-11 2018-05-01 Xerox Corporation Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing
KR102261399B1 (ko) 2016-06-30 2021-06-07 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 자외선 경화성 실리콘 조성물 및 그의 경화물
RU2748351C2 (ru) * 2016-07-18 2021-05-24 БОЛЬЁ ИНТЕРНЕШЕНЛ ГРУП ЭнВи Многослойный лист, подходящий для применения в качестве напольного или настенного покрытия, характеризующегося трехмерным рельефом и декоративным рисунком
US9744757B1 (en) 2016-08-18 2017-08-29 Xerox Corporation Methods for rejuvenating an imaging member of an ink-based digital printing system
WO2018139658A1 (ja) * 2017-01-30 2018-08-02 富士フイルム株式会社 活性光線硬化型インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2017090930A (ja) * 2017-02-07 2017-05-25 株式会社Ｄｎｐファインケミカル カラーフィルタ用顔料分散液、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示装置
EP3665232A4 (en) * 2017-08-10 2021-04-07 Sun Chemical Corporation UV CURABLE COMPOSITIONS CONTAINING ACYLPHOSPHINE OXIDE PHOTOINITIATORS
JP7243215B2 (ja) * 2019-01-23 2023-03-22 コニカミノルタ株式会社 インクジェット用の活性線硬化型インク、画像形成方法および画像形成装置
CN114375261B (zh) * 2019-09-27 2023-03-28 富士胶片株式会社 图像记录方法
US11939478B2 (en) 2020-03-10 2024-03-26 Xerox Corporation Metallic inks composition for digital offset lithographic printing
JP7079835B2 (ja) * 2020-12-10 2022-06-02 株式会社Ｄｎｐファインケミカル カラーフィルタ用顔料分散液、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示装置

Citations (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60132767A (ja) 1983-12-21 1985-07-15 Seikosha Co Ltd インクジエツトプリンタ
JPH0731399B2 (ja) 1984-12-21 1995-04-10 三菱化学株式会社 光重合性組成物
JPH07159983A (ja) 1993-12-03 1995-06-23 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性印刷版
JPH08224982A (ja) 1995-02-22 1996-09-03 Konica Corp 転写箔及びそれを用いたｉｄカード
JPH09134011A (ja) 1995-09-08 1997-05-20 Konica Corp 感光性組成物、感光性平版印刷版及びそれを用いた画像形成方法
JPH10863A (ja) 1996-06-12 1998-01-06 Konica Corp 熱転写シート及びそれを用いて形成した画像要素
JPH11124403A (ja) 1997-05-16 1999-05-11 Dainippon Ink & Chem Inc マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物及び該活性エネルギー線硬化性組成物の硬化方法
US6034150A (en) 1996-08-23 2000-03-07 University Of Southern Mississippi Polymerization processes using aliphatic maleimides
US6145979A (en) 1995-08-02 2000-11-14 Coates Brothers Plc Ink jet printer with apparatus for curing ink and method
JP3353020B2 (ja) 1993-03-31 2002-12-03 フュージョン ユーブイ システムズ， インコーポレイテッド 重合体の製造方法
JP2003213171A (ja) 2002-01-24 2003-07-30 Konica Corp 活性エネルギー線硬化性インクジェットインク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法
JP3461501B1 (ja) 2002-06-10 2003-10-27 株式会社日本触媒 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
JP2004514014A (ja) 2000-11-09 2004-05-13 スリーエム　イノベイティブ　プロパティズ　カンパニー 屋外用途に特に適した耐候性でインクジェット可能な放射線硬化性流体組成物
JP2005015396A (ja) 2003-06-26 2005-01-20 Maruzen Petrochem Co Ltd 新規な脂環式ビニルエーテル
JP2005255707A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Konica Minolta Holdings Inc インクジェットインク及びその製造方法並びにインクジェット記録方法
EP1674499A1 (en) 2004-12-21 2006-06-28 Agfa-Gevaert Radiation curable compositions
JP4037856B2 (ja) 2003-10-28 2008-01-23 東芝テック株式会社 インクジェットインク
JP2008137974A (ja) 2006-12-05 2008-06-19 Nippon Carbide Ind Co Inc １−インダニルビニルエーテル
JP2008150341A (ja) 2006-12-20 2008-07-03 Nippon Carbide Ind Co Inc ４−アセトキシシクロヘキシルビニルエーテル
WO2009060235A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 Lambson Limited Multi-functional thioxanthone photoinitiators
JP2010047636A (ja) * 2008-08-19 2010-03-04 Hitachi Maxell Ltd クリア層形成用活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、及び印刷物
EP2161264A1 (en) 2008-09-09 2010-03-10 Agfa Graphics N.V. Polymerizable photoinitiators and radiation curable compositions
EP2189477A1 (en) 2007-09-04 2010-05-26 AGFA Graphics NV Radiation curable compositions for food applications
JP2010143959A (ja) * 2008-12-16 2010-07-01 Konica Minolta Ij Technologies Inc 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク
EP1927632B1 (en) 2006-11-23 2010-08-18 Agfa Graphics N.V. Novel radiation curable compositions
JP2010241894A (ja) * 2009-04-02 2010-10-28 Konica Minolta Ij Technologies Inc 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、インクジェット記録方法及び印刷物
JP2010242069A (ja) * 2009-03-18 2010-10-28 Konica Minolta Ij Technologies Inc 活性エネルギー線硬化型インクジェットインクおよびインクジェット記録方法
JP2011013902A (ja) 2009-07-01 2011-01-20 Sony Corp セキュリティチップ、セキュリティカード及び暗号化処理方法
JP2011016890A (ja) * 2009-07-08 2011-01-27 Hitachi Maxell Ltd エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物
JP2011016889A (ja) * 2009-07-08 2011-01-27 Hitachi Maxell Ltd エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物
JP2011056301A (ja) 2010-12-22 2011-03-24 Copcom Co Ltd ゲームプログラム、そのゲームプログラムを記録した記録媒体及び上記ゲームプログラムが適用されるゲーム装置
JP2011056302A (ja) 2010-12-22 2011-03-24 Sammy Corp 遊技機
JP2011195596A (ja) * 2010-03-17 2011-10-06 Hitachi Maxell Ltd エネルギー線硬化型インク組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6306923B1 (en) * 1996-09-12 2001-10-23 Sartomer Company, Inc. Ultraviolet or visible light polymerizable and/or crosslinkable maleimide-functional coating compositions
JP3879316B2 (ja) 1999-05-10 2007-02-14 ダイヤニトリックス株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
WO2008120772A1 (en) * 2007-03-29 2008-10-09 Canon Kabushiki Kaisha Active energy ray curable liquid composition and liquid cartridge
US20080299489A1 (en) 2007-06-04 2008-12-04 Byers Gary W Ultraviolet curable coating fluid for printing systems
US8530546B2 (en) * 2008-12-12 2013-09-10 Toagosei Co., Ltd. Curable composition comprising inorganic oxide microparticles that are surface-modified with maleimide groups
US9175180B2 (en) 2010-06-16 2015-11-03 Konica Minolta, Inc. Inkjet ink and inkjet image formation method using same
JP5821197B2 (ja) 2011-01-26 2015-11-24 コニカミノルタ株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法

Patent Citations (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60132767A (ja) 1983-12-21 1985-07-15 Seikosha Co Ltd インクジエツトプリンタ
JPH0731399B2 (ja) 1984-12-21 1995-04-10 三菱化学株式会社 光重合性組成物
JP3353020B2 (ja) 1993-03-31 2002-12-03 フュージョン ユーブイ システムズ， インコーポレイテッド 重合体の製造方法
JPH07159983A (ja) 1993-12-03 1995-06-23 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性印刷版
JPH08224982A (ja) 1995-02-22 1996-09-03 Konica Corp 転写箔及びそれを用いたｉｄカード
US6145979A (en) 1995-08-02 2000-11-14 Coates Brothers Plc Ink jet printer with apparatus for curing ink and method
JPH09134011A (ja) 1995-09-08 1997-05-20 Konica Corp 感光性組成物、感光性平版印刷版及びそれを用いた画像形成方法
JPH10863A (ja) 1996-06-12 1998-01-06 Konica Corp 熱転写シート及びそれを用いて形成した画像要素
US6034150A (en) 1996-08-23 2000-03-07 University Of Southern Mississippi Polymerization processes using aliphatic maleimides
JPH11124403A (ja) 1997-05-16 1999-05-11 Dainippon Ink & Chem Inc マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物及び該活性エネルギー線硬化性組成物の硬化方法
JP2004514014A (ja) 2000-11-09 2004-05-13 スリーエム　イノベイティブ　プロパティズ　カンパニー 屋外用途に特に適した耐候性でインクジェット可能な放射線硬化性流体組成物
JP2003213171A (ja) 2002-01-24 2003-07-30 Konica Corp 活性エネルギー線硬化性インクジェットインク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法
JP3461501B1 (ja) 2002-06-10 2003-10-27 株式会社日本触媒 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
JP2005015396A (ja) 2003-06-26 2005-01-20 Maruzen Petrochem Co Ltd 新規な脂環式ビニルエーテル
JP4037856B2 (ja) 2003-10-28 2008-01-23 東芝テック株式会社 インクジェットインク
JP2005255707A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Konica Minolta Holdings Inc インクジェットインク及びその製造方法並びにインクジェット記録方法
EP1674499A1 (en) 2004-12-21 2006-06-28 Agfa-Gevaert Radiation curable compositions
EP1927632B1 (en) 2006-11-23 2010-08-18 Agfa Graphics N.V. Novel radiation curable compositions
JP2008137974A (ja) 2006-12-05 2008-06-19 Nippon Carbide Ind Co Inc １−インダニルビニルエーテル
JP2008150341A (ja) 2006-12-20 2008-07-03 Nippon Carbide Ind Co Inc ４−アセトキシシクロヘキシルビニルエーテル
EP2189477A1 (en) 2007-09-04 2010-05-26 AGFA Graphics NV Radiation curable compositions for food applications
WO2009060235A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 Lambson Limited Multi-functional thioxanthone photoinitiators
JP2010047636A (ja) * 2008-08-19 2010-03-04 Hitachi Maxell Ltd クリア層形成用活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、及び印刷物
EP2161264A1 (en) 2008-09-09 2010-03-10 Agfa Graphics N.V. Polymerizable photoinitiators and radiation curable compositions
JP2010143959A (ja) * 2008-12-16 2010-07-01 Konica Minolta Ij Technologies Inc 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク
JP2010242069A (ja) * 2009-03-18 2010-10-28 Konica Minolta Ij Technologies Inc 活性エネルギー線硬化型インクジェットインクおよびインクジェット記録方法
JP2010241894A (ja) * 2009-04-02 2010-10-28 Konica Minolta Ij Technologies Inc 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、インクジェット記録方法及び印刷物
JP2011013902A (ja) 2009-07-01 2011-01-20 Sony Corp セキュリティチップ、セキュリティカード及び暗号化処理方法
JP2011016890A (ja) * 2009-07-08 2011-01-27 Hitachi Maxell Ltd エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物
JP2011016889A (ja) * 2009-07-08 2011-01-27 Hitachi Maxell Ltd エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物
JP2011195596A (ja) * 2010-03-17 2011-10-06 Hitachi Maxell Ltd エネルギー線硬化型インク組成物
JP2011056301A (ja) 2010-12-22 2011-03-24 Copcom Co Ltd ゲームプログラム、そのゲームプログラムを記録した記録媒体及び上記ゲームプログラムが適用されるゲーム装置
JP2011056302A (ja) 2010-12-22 2011-03-24 Sammy Corp 遊技機

Non-Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Crosslinking Handbook", 1981, TAISEISHA LTD.
"Organic Materials Used for Imaging Applications", 1993, BUNSHIN DESIGN PRINTING PUBLISHING AND DIGITAL COMMUNICATIONS, pages: 187 - 192
"POLYMER HANDBOOK", vol. 1, 1999, WILEY-INTERSCIENCE PUBLICATIONS
"UV-EB Curing Handbook", 1985, KOBUNSHI KANKOUKAI
"UV-EB KOKA GIJUTSU (GENRYO HEN", 1989, CMC, pages: 79
CHEM. SOC. REV., vol. 27, 1998, pages 105 - 115
CREVELLO, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY, vol. 31, 1993, pages 1473 - 1482
CREVELLO, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY, vol. 33, 1995, pages 1381 - 1389
EIICHIRO TAKIYAMA: "POLYESTER JUSHI HANDBOOK", 1988, THE NIKKAN KYOGYO SHIMBUN, LTD.
JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY, JAPAN, vol. 23, no. 2, 1965
MACROMOL. RAPID COMMUN., vol. 28, 2007, pages 1929
MACROMOLECULAR CHEMICAL AND PHYSICS, vol. 210, 2009, pages 269 - 278
OSKAR NUYKEN, MACROMOL. CHEM. PHYS., vol. 199, 1998, pages 191 - 196
SONNY JONSSON, POLYMER MATERIALS SCI. & ENGINER., vol. 72, 1995, pages 470 - 472

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014034610A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Ricoh Co Ltd 活性光線硬化組成物、活性光線硬化型インクジェット組成物、および活性光線硬化型接着剤組成物
US9809723B2 (en) 2012-09-11 2017-11-07 Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. Active energy ray-curable inkjet ink composition
WO2017130883A1 (ja) * 2016-01-29 2017-08-03 富士フイルム株式会社 着色組成物、カラーフィルタ、パターン形成方法、固体撮像素子および画像表示装置
JPWO2017130883A1 (ja) * 2016-01-29 2018-11-15 富士フイルム株式会社 着色組成物、カラーフィルタ、パターン形成方法、固体撮像素子および画像表示装置
US10634997B2 (en) 2016-01-29 2020-04-28 Fujifilm Corporation Coloring composition, color filter, pattern forming method, solid-state imaging device, and image display device

Also Published As

Publication number Publication date
EP2669342A1 (en) 2013-12-04
US9416289B2 (en) 2016-08-16
EP2669342B1 (en) 2020-03-18
US20130307913A1 (en) 2013-11-21
EP2669342A4 (en) 2016-04-13

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WO2012102046A1 (ja) 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP5821197B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法
EP2228415B1 (en) Actinic energy radiation curable ink-jet ink, ink-jet recoring method, and printed matter
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JP2014019751A (ja) 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びそれを用いたインクジェット記録方法
WO2011125538A1 (ja) インク組成物
JP2011140559A (ja) 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、インクジェット記録方法および印刷物
JP2012193230A (ja) 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、及びインクジェット記録方法
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