WO2011125538A1

WO2011125538A1 - インク組成物

Info

Publication number: WO2011125538A1
Application number: PCT/JP2011/057318
Authority: WO
Inventors: 宏毅川嶋; 正樹中村; 悠介 ▲高▼久; 孝由戸枝
Original assignee: コニカミノルタホールディングス株式会社
Priority date: 2010-04-09
Filing date: 2011-03-25
Publication date: 2011-10-13

Abstract

　分子内に２つ以上のカルボン酸エステル基と、２つ以上のビニルエーテル基を有し、ＳＰ値が９．０以上、１１．５以下、且つ、ｌｏｇＰが１．５以上、６．５以下である重合性化合物を含有することを特徴とするインク組成物であって、高湿環境下でインクジェット印字を行った場合の空気中の湿度の影響によるビニルエーテルの加水分解を防止し、且つ、光酸発生剤の良好な溶解性を同時に有する重合性化合物を提供し、該重合性化合物を用いることにより密着性、耐候性、安全性、印刷時の耐臭気性、印字物の耐臭気性に優れた重合性化合物及び活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを提供する。

Description

インク組成物

　本発明は、高感度で、画像の密着性が高く、耐候性、安全性、印刷時の耐臭気性、印字物の耐臭気性に優れたインク組成物に関する。

　近年、インクジェット記録方式は、簡便でかつ安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に利用されてきている。

　この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水性インク、室温では揮発しない不揮発性の溶媒を主とし、実質的に水を含まない油性インク、室温で揮発する溶媒を主とし、実質的に水を含まない非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、紫外線等の活性光線により硬化する活性エネルギー線硬化性インク等、各種のインクジェットインクがあり、用途に応じて使い分けられてきているが、活性エネルギー線硬化型インクは、速硬化性があり多様な記録媒体上にも印字ができるとの特徴から、乾燥負荷が大きく記録媒体が限定される水性インクや、油性インク、非水系インクに代替する次世代インクジェットインクとして注目されており、用途拡大の期待が大きい。

　従来、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクとしては、ラジカル重合型とカチオン重合型のインクジェットインクがある。また、これらの中でも実質的に溶媒を含まない無溶媒型の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクと、水または溶媒により積極的に希釈された低粘度の溶媒希釈型の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクとが知られている。本来、活性エネルギー硬化型インクジェットインクは、その速乾性が特徴であることから、インクジェット記録時に溶媒乾燥負荷のかからない無溶媒の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクまたは僅かに溶媒が添加された活性エネルギー線硬化型インクジェットインクが広く実用化されている。中でも、ラジカル重合型のインクジェットインクは、その素材選択幅が広く、インク設計の自由度が高いことから、広く研究開発され、実用化されている。一方、カチオン重合型インクジェットインクは、酸素による重合阻害の影響を受けないことから、小液滴の硬化性、低エネルギー光源での硬化性に優れており、比較的柔軟性の高い硬化膜を得ることができるという利点がある。

　このような利点を生かして、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを適用する例としては、次のようなものが挙げられる。例えば、屋外掲示物や看板の印刷、曲面を有する物体への印字物等には、大判のインクジェットプリンタを使用し、記録媒体としてポリ塩化ビニルやポリエチレンなどのプラスチック製の記録媒体が用いられている。このような分野においては、長期間の屋外耐候性、耐擦過性、耐溶媒性が要求される。また、バスや電車のラッピング広告など用いられることもあるが、この場合は、曲面や凹凸面を有する車体に印刷物を貼り付けることから、硬化膜の柔軟性が要求される。液滴サイズは、大判印刷であることから、比較的大きいサイズのものが用いられるため、膜厚が厚く、顔料などの色材による吸収により、形成した膜の内部まで十分に活性エネルギー線が透過しないと硬化不良が起こり、記録媒体との密着性が損なわれる。従来、顔料を用いた非水系インクジェットインクが使用されてきているが、非水系インクジェットインクは、有機溶媒の蒸発と基材への浸透により印字物の乾燥が行われることから、安全性、臭気が問題であり、近年、低臭気、速乾燥性の特徴を生かして活性エネルギー線硬化インクジェットインクが適用されてきている。

　軟質プラスチック包装材料への印刷には、非浸透性基材に印字可能な特徴を生かして活性エネルギー線硬化型インクジェットインクが適用できるが、この分野においては、高精細、高画質、高生産性が求められることから、インクジェットヘッドの小液滴化、薄膜印字、に対応できるよう環境による硬化阻害のない高い硬化性が要求される。また、液滴間の滲みといった問題のないシャープな画質が求められる。また、エンドユーザーが手にとって使うものに使用されることから、安全性、低臭気が求められる。

　新聞、雑誌、書籍、小ロットのカタログなど各種印刷物といった分野においては、現在は、例えば、オフセット印刷のようなコンベンショナルの印刷方式が主流となっているが、特に小ロット部数でのコストパフォーマンス、納期短縮、ダイレクトメールの宛名書きのようにバリアブルデータの印字ができるといった特徴により、インクジェット記録方式の適用が検討されはじめている。このような分野においては、印刷速度、印字画質、乾燥負荷といった課題が挙げられることから、速乾燥性で吐出安定性の高い活性エネルギー線硬化型インクの可能性が考えられる。また、ＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　ｔｏ　ｐｌａｔｅ）の普及に伴い、印刷版の版画像を活性エネルギー線硬化型インクジェットを用いてインクジェット記録方式で作製することも考えられているが、この場合もやはり、小液滴サイズ、薄膜化による高い画質と、インクジェット出射の信頼性、また耐刷性が求められる。

　このように、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、様々な液滴サイズ、様々な記録媒体、様々な印刷物の大きさ、様々な印刷膜の厚み、様々な性能、例えば、耐候性、耐擦過性、耐溶媒性、柔軟性、安全性、印刷時の臭気、印字物の臭気、低ランニングコストといった要望に幅広く応えられるように、汎用性の高い基本技術の確立が求められているのである。

　従来、カチオン重合性のインクジェットインク組成物としては、オキセタン化合物、脂環式エポキシ化合物を重合性化合物として用いたものが広く知られて（例えば、特許文献１参照）いる。しかしながら、ここで開示されるインクジェットインク組成物においては、硬化膜の柔軟性、耐候性不良などの問題があった。又、プリント速度の向上のために更なる重合の高感度化も必要である。これに対し、高感度、及び、十分な硬化膜の柔軟性と耐候性を得るという観点では、ビニルエーテル化合物が、高感度であり、比較的低粘度で硬化膜の柔軟性が高いことから有用なモノマーであり、ビニルエーテルを含む硬化型インクジェットインクが、開示されて（例えば、特許文献２参照）いる。

　特許文献２においては、ビニルエーテル、顔料、分散剤、ジアリルフタレートのプレポリマー、カチオン重合開始剤、増感剤を含むインクジェットインクを用いて、ＬＥＤ光源により硬化する画像形成方法が開示されている。本発明者らが調べたところ、ここで使用されているインクは、高湿環境下で印字を行った場合に、空気中の湿度の影響によりビニエーテルが加水分解を起こすため、著しく硬化が阻害されてしまうことが判明した。又、インクを高温環境下で保存すると粘度上昇を起こし、インク保存性に課題があることが判明した。

　また、疎水性の高いビニルエーテル化合物を使用したインクが記載されて（例えば、特許文献３参照）いる。本発明者らが調べたところ、このインクでは、ビニルエーテルが疎水性のため空気中の湿度の影響による加水分解は起こりにくくなっているものの、光重合開始剤として使用される光酸発生剤がビニルエーテルに対して溶解不良を起こし、光酸発生剤が析出してしまい、光による酸の発生が十分に行われず、光硬化感度も著しく低くなってしまうことが判明した。

　このように、ビニルエーテル系の活性エネルギー線硬化型インクジェットにおいて、特に、高湿環境下で印字を行った場合の空気中の湿度の影響によるビニルエーテルの加水分解を防止し、且つ、光酸発生剤の良好な溶解性を有し、且つ、インクの経時保存による増粘やインクジェットノズルの撥インク性の低下を防止しながら、さらには、耐候性、耐擦過性、耐溶媒性、柔軟性、安全性、印刷時の臭気、印字物の臭気、低ランニングコスト、といった諸性能も満足する必要がある。

特許第３０１４２５１号公報特開２００８－２８０４６０号公報特開２００６－２７４０５２号公報

　本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高湿環境下でインクジェット印字を行った場合の空気中の湿度の影響によるビニルエーテルの加水分解を防止し、且つ、光酸発生剤の良好な溶解性を同時に有する重合性化合物を含有するインク組成物を提供することにある。又、本発明のさらなる目的は、高感度で、画像の密着性が高く、耐候性、安全性、印刷時の耐臭気性、印字物の耐臭気性に優れたインク組成物を提供することにある。

　本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。

　１．分子内に２つ以上のカルボン酸エステル基と、２つ以上のビニルエーテル基を有し、ＳＰ値が９．０以上、１１．５以下、且つ、ｌｏｇＰが１．５以上、６．５以下である重合性化合物を含有することを特徴とするインク組成物。

　２．前記重合性化合物が、下記一般式（１）で示される重合性化合物であることを特徴とする前記１に記載のインク組成物。

　（式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキレン基、シクロアルキレン基、又は２価の芳香族環を表し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ独立に、炭素数２から１２の直鎖又は分岐アルキレン基、シクロアルキレン基、又は２価の芳香族環を表し、ｎは０以上、３以下の整数を表す。）
　３．前記重合性化合物中に含まれ、任意に選ばれる２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値が１以上、４以下であることを特徴とする前記１または２に記載のインク組成物。

　４．前記一般式（１）で示される重合性化合物のＸ部分及びＹ部分を構成する原材料は、それぞれ下記一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）で示されるジカルボン酸であって、それぞれの該ジカルボン酸体の双極子モーメントが、３．５～７．０であることを特徴とする前記２または３に記載のインク組成物。

　（式中、Ｘ及びＹは、前記一般式（１）で示される重合性化合物のＸ及びＹと同義である。）
　５．前記重合性化合物中に含まれ、任意に選ばれる２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値としては、置換基を有していても良いアルキレンの場合は１であり、置換基を有していても良いシクロアルキレン基又は置換基を有していても良い芳香族環の場合は２であることを特徴とする前記１～４のいずれか１項に記載のインク組成物。

　６．前記一般式（１）で示される重合性化合物が、下記一般式（２）、一般式（３）、又は一般式（４）のいずれかで示される重合性化合物であることを特徴とする前記４に記載のインク組成物。

　（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、前記一般式（１）で示される重合性化合物のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３と同義であり、ｎは０以上、３以下の整数を表す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、シクロアルキル基、又は芳香族環を表し、Ｒ_４とＲ_５又はＲ_６、Ｒ_７が連結して環を形成しても良い。Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、シクロアルキル基、又は芳香族環を表し、Ｒ_８とＲ_９又はＲ_１０とＲ_１１が連結して環を形成しても良い。Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８、Ｒ_１９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、シクロアルキル基、又は芳香族環を表し、Ｒ_１２～Ｒ_１９から選ばれる隣り合う２つが連結して環を形成しても良い。ｐは、１以上５以下の正の整数を表す。）
　７．前記インク組成物が光酸発生剤を含有することを特徴とする前記１～６のいずれか１項に記載のインク組成物。

　８．前記インク組成物が増感剤を含有することを特徴とする前記１～６のいずれか１項に記載のインク組成物。

　本発明によれば、高湿環境下でインクジェット印字を行った場合の空気中の湿度の影響によるビニルエーテルの加水分解を防止し、且つ、光酸発生剤の良好な溶解性を同時に有する重合性化合物を含有するインク組成物を得ることができた。また本発明によって、密着性、耐候性、安全性、印刷時の耐臭気性、印字物の耐臭気性に優れたインク組成物を提供することができた。

本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。

　以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　本発明者は、ビニルエーテル基を有する重合性化合物（以下ＶＥとする）の高湿環境下で印字を行った場合の空気中の湿度の影響による加水分解の問題と、光重合開始剤として添加される光酸発生剤のＶＥに対する溶解性の問題について検討を行った。この結果、空気中の湿度の影響による加水分解を防止するには、ＶＥと水との親和性を下げる、つまり、ＶＥを疎水性とすることが有効であることを見出し、疎水性の高さを示すパラメータであるｌｏｇＰを１．５以上６．５以下とすることで防止できることを突き止めた。一方で、光酸発生剤の溶解性を高くするためには、ＶＥの溶解パラメータＳＰ値を光酸発生剤のＳＰ値に出来るだけ近づけることが有効であり、具体的には、ＳＰ値９．０以上１１．５以下のものが良好な溶解性を示すことを見出した。ＳＰ値を前記の値にすることで、ＶＥと光酸発生剤の極性が近いものとなり、相溶性が増すものと推定される。光酸発生剤は、詳細は後述するが塩構造をとる有機化合物であり、本発明におけるＳＰ値が１０から１２程度となるが、本発明のＶＥはこれらの光酸発生剤とのＳＰ値の差が少なくなることにより、相溶性が向上する。本発明のＶＥは、ＳＰ値が前記範囲であることに加え、光酸発生剤とＶＥのＳＰ値の差の絶対値が、１．５以下であると、溶解性が好ましいものとなる。

　しかしながら、従来のＶＥにおいては、ｌｏｇＰとＳＰ値を同時に満たすことができなかった。従来ＶＥでは、ＳＰ値が低すぎるモノマーが多く、光剤酸発生剤の溶解性が低いものが多かった。又、仮にＳＰ値が目標の範囲にあるモノマーであっても、ｌｏｇＰが目標よりも低くなってしまうというようなジレンマに陥っていた。そこで、本発明者らは、ｌｏｇＰとＳＰ値を同時に満たすＶＥを鋭意検討した結果、前記一般式（１）で示される重合性化合物のような構造にすることでｌｏｇＰとＳＰ値を同時に達成でき、且つ、このＶＥによって高感度が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

　さらに、本発明者らは、光酸発生剤のＶＥに対する溶解性について、ＶＥの分子分極にも着目した。すなわち、一般式（１）で示される重合性化合物の分子分極を代用する指標として、前記一般式（１）で示される重合性化合物のＸ部分及びＹ部分を構成する原材料である前記一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）で示される化合物ジカルボン酸に着目し、このジカルボン酸の双極子モーメントが３．５～７．０の場合は、さらに良好な光酸発生剤の溶解性を得ることを発見した。分子分極の効果により、光酸発生剤とＶＥの極性がより近くなり、溶解性が向上するものと推定される。本発明の好ましい双極子モーメントの値は、前記一般式（２）、一般式（３）、又は一般式（４）で示される重合性化合物とすることによって達成されることを見出し、さらに好ましい本発明の重合性化合物を完成させた。この一般式（２）、一般式（３）、又は一般式（４）で示される重合性化合物を使用することにより、光酸発生剤をより多く、安定に添加せしめることが可能となり、より高感度化が達成できる。この効果を、活性エネルギー線硬化インク組成物に応用すれば、例えば、積算光量の低いＬＥＤ光源などでも良好な硬化性を得ることが出来る。一般式（２）に示すＶＥが、高感度で、最も好ましい化合物である。

　以下、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの各構成要素の詳細について説明する。

　＜本発明の一般式（１）で示される重合性化合物＞
　本発明の一般式（１）で示される重合性化合物は、空気中の湿度の影響による加水分解の問題と、光重合開始剤として添加される光酸発生剤のＶＥに対する溶解性の問題を同時に解決するために、ｌｏｇＰを１．５以上６．５以下、ＳＰ値９．０以上１１．５以下とすることを特徴とする。

　本発明におけるＬｏｇＰ値は、１－オクタノール／水の分配係数の対数値であり、フラグメント法、原子アプローチ法などを用いて計算により算出することができ、一般に有機化合物の親水性／疎水性の相対的評価に用いられる数値である。ＬｏｇＰ値を計算する代表的なソフトウエアとしては、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ社Ｃｈｅｍ　３Ｄ　Ｕｌｔｒａ７．０が挙げられる。本発明に係る計算に使用されるハードウエアとしては、パーソナルコンピューターで十分高速に計算を実行できる。本発明におけるＬｏｇＰ値は化合物の構造からＣａｍｂｒｉｄｇｅ　Ｓｏｆｔ社Ｃｈｅｍ　３Ｄ　Ｕｌｔｒａ７．０を用いて計算されるＣｌｏｇＰ値を用いた。

　本発明におけるＳＰ値は、ヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、溶媒（あるいは溶質）の凝集エネルギー密度の平方根で示される。２成分系溶液の溶解度の目安となる。ＳＰ値を求めるには、蒸発熱から計算する方法、化学組成から計算する方法、ＳＰ値が既知の物質との相溶性から実測する方法などが挙げられるが、本発明におけるＳＰ値は、コーティングの基礎と工学（５３ページ、原崎勇次著、加工技術研究会）記載のＦｅｄｏｒｓによる原子および原子団の蒸発エネルギーとモル体積から計算で求めた値を用いた。

　本発明者らは、前記ｌｏｇＰを１．５以上６．５以下、ＳＰ値９．０以上１１．５以下を同時に満たすビニルエーテル基を含有する重合性化合物として、前記一般式（１）で示される重合性化合物により達成できることを見出した。

　一般式（１）で示される重合性化合物は、多価カルボン酸エステルとヒドロキシル基含有ビニルエーテルとのエステル交換反応によって合成できる。又、多価カルボン酸エステルとヒドロキシル基含有ビニルエーテルに多価アルコールを添加して合成することで、オリゴマーを得ることが出来る。別の合成方法としては、多価カルボン酸クロライドとヒドロキシル基含有ビニルエーテルを塩基性条件下で反応させることでも合成することができる。多価カルボン酸としては、脂肪族、脂環骨格、芳香族環を骨格に有し、カルボキシル基を少なくとも２個以上有する多価カルボン酸を用いることが出来る。ヒドロキシル基含有ビニルエーテルとしては、分子中にヒドロキシル基を少なくとも一つ以上含有する、脂肪族、脂環骨格、芳香族環骨格のグリコールのモノビニルエーテルを用いることが出来る。又、オリゴマーを得る場合に用いる多価アルコールとしては、脂肪族、脂環骨格、芳香族環骨格のグリコールを用いることが出来る。

　又、本発明者らは、一般式（１）で示される重合性化合物として、双極子モーメントが３．５以上の多価カルボン酸エステルとヒドロキシル基含有ビニルエーテルとのエステル交換反応によって得られるＶＥ、あるいは、双極子モーメントが３．５以上の多価カルボン酸のエステルとヒドロキシル基含有ビニルエーテルに多価アルコールを加えて反応させることで得られるオリゴマーが、光酸発生剤の溶解性がさらに好ましいものになることを見出した。双極子モーメント（単位はデバイ）は、分子軌道計算により計算で求めることが出来る。本発明の双極子モーメントは、ＷＡＶＥＦＵＮＣＴＩＯＮ，ＩＮＣ社の分子計算ソフトＳＰＡＲＴＡＮ‘０８　ｆｏｒ　Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）　ｖ１．１．１を使用してＭＭＦＦ力場を用いて構造最適化を行った後、半経験的分子軌道法（ＡＭ１）により立体構造を計算により求めた値とした。本発明においては、双極子モーメントが３．５以上の多価カルボン酸から誘導された化合物ならばいずれのものでも用いてよいが、例えば、前記一般式（２）（３）（４）で示される重合性化合物を挙げることができる。ジカルボン酸の双極子モーメントの一例を以下に示す。

　以下に、一般式（１）～（４）で示される重合性化合物の具体例を示すが、本発明は、これらに限定されない。

　本発明にかかる重合性化合物は、重合性化合物中に含まれ、任意に選ばれる２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値が１以上、４以下である化合物を有していることが、より好ましい。

　本発明において、「２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値」とは、あるカルボニル基と別のカルボニル基を繋げている炭素主鎖の最小となる値を指し、側鎖の炭素数は数えない。例示化合物Ｖ－１を例に例えると、例示化合物Ｖ－１の「２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値」は１であり、側鎖のエチル基（炭素数２）は数えない。また、例示化合物Ｖ－４５のような、２つのカルボニル基の間にシクロアルキレン基のような環状の化合物を有している場合は、２通り以上の炭素主鎖の数え方が存在するが、この場合の「２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値」は挟まれた炭素主鎖が最も小さくなる数のことを指す。例示化合物Ｖ－４５における「２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値」は２であり、６ではない。この数え方はカルボニル基の間に芳香族環を有している場合も、同様の方法で「２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値」を求める。

　重合性化合物中に含まれる２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値が１以上、４以下であるということは、２つのカルボニル基の距離が近く、重合性化合物中の２つのカルボニル基に挟まれた部分が他の部分に比べて分極していることを意味する。このような重合性化合物中の分極部位を有することにより、光酸発生剤の相溶性向上に寄与するものと考えられる。

　さらには、２つのカルボニルに挟まれた連結基部分が、置換基を有していても良いアルキレンの場合、２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値は１がより好ましく、２つのカルボニルに挟まれた連結基部分が、置換基を有していても良いシクロアルキレン基又は置換基を有していても良い芳香族環の場合は、２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値は、２がより好ましい。このような場合、重合性化合物中の２つのカルボニル基に挟まれた部分の双極子モーメントが、３．５以上と、より分極がより大きくなり、光酸発生剤の相溶性がより向上する。

　また、本発明のインク組成物は、本発明にかかる重合性化合物を２０質量％以上、９０質量％以下含有していることが好ましく、４０質量％以上、９０質量％以下含有していることがより好ましい。

　《その他のカチオン重合性化合物》
　一般に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクにおいては、カチオン重合性化合物としては、ビニルエーテル化合物、エポキシ化合物、およびオキセタン化合物が用いられているが、本発明の重合性組成物においては、カチオン重合性化合物として、以下の化合物を含有しても良い。

　ビニルエーテル化合物としては、以下に示すものがある。

　〔２官能ビニルエーテル化合物〕
　２官能ビニルエーテル化合物としては、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＥＧＤＶＥ）、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテルなどを挙げることができる。

　この他にも特許第４０３７８５６号公報に開示されている少なくとも酸素原子を含む脂環骨格を持つビニルエーテル化合物、特開２００５－０１５３９６号公報に開示されている脂環式骨格を有するビニルエーテル、特開２００８－１３７９７４号公報に開示されている１－インダニルビニルエーテル、特開２００８－１５０３４１号公報に開示されている４－アセトキシシクロヘキシルビニルエーテル等を挙げることができる。

　また、上記に挙げたジビニルエーテルのビニルエーテル基をプロペニルエーテル基、イソプロペニルエーテル基、ブテニルエーテル基、イソブテニルエーテル基に置換するなど、ビニルエーテル基のα位またはβに置換基を導入することもできる。

　これらの２官能ビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジエチレングリコールジビニルエーテルおよびトリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、が硬化性、種々の素材との相溶性、臭気、安全性の点で優れており好ましい。

　〔３官能以上の多官能ビニルエーテル化合物〕
　本発明に好適な３官能以上の多官能ビニルエーテル化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどが挙げられる。

　３官能のビニルエーテル化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物のような分子内にオキシアルキレン基を有する化合物が、その他の化合物との相溶性や溶解性、基材との密着性を得る上で好ましい。また、オキシアルキレン基の総数は１０以下であることが好ましい。１０より大きいと、硬化膜の耐水性が低下する。なお、下記一般式（Ｉ）ではオキシエチレン基を例示しているが、炭素数の異なるオキシアルキレン基とすることも可能である。オキシアルキレン基の炭素数としては１～４とすることが好ましく、１または２であることがより好ましい。

　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ_１１は水素または有機基を表す。Ｒ_１１で表される有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数１～６個のアルキル基、炭素数１～６個のフルオロアルキル基、アリール基、フリル基またはチエニル基、アリル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、２－メチル－１－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基または３－ブテニル基等の炭素数１～６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基またはフェノキシエチル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基またはペンチルカルボニル基等の炭素数１～６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基またはブトキシカルボニル基等の炭素数１～６個のアルコキシカルボニル基、エトキシカルバモイル基、プロピルカルバモイル基またはブチルペンチルカルバモイル基等の炭素数１～６個のアルコキシカルバモイル基等の基が挙げられるがこれらに限定されない。この中でも有機基としては、ヘテロ原子を含まない炭化水素基が硬化性の観点で好ましい。また、ｐ，ｑ，ｒは０または１以上の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒは３～１０の整数である。

　また、ビニルエーテル基を４つ以上有する多官能ビニルエーテル化合物としては、下記一般式（II）、（III）に表される化合物を挙げることができる。

　上記一般式（II）において、Ｒ_１２は、メチレン基、炭素数１～６のアルキレン基、オキシアルキレン基、エステル基の何れかを含む連結基であり、ｐ、ｑ、ｌ、ｍはそれぞれ０または１以上の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｌ＋ｍの総数は３～１０の整数である。

　上記一般式（III）において、Ｒ_１３は、メチレン基、炭素数１～６個のアルキレン基、オキシアルキレン基、エステル基の何れかを含む連結基を表し、ｐ１、ｑ１、ｒ１、ｌ１、ｍ１、ｓ１はそれぞれ０または１以上の整数であり、ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＋ｌ１＋ｍ１＋ｓ１の総数は３～１０の整数である。

　上記一般式（II）、（III）においてはオキシエチレン基を例示しているが、炭素数の異なるオキシアルキレン基とすることも可能である。オキシアルキレン基の炭素数としては１～４であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。

　本発明において、３官能以上の多官能ビニルエーテルとしては４官能以上であることが、硬化の湿度依存性、硬化膜の耐溶媒性や耐候性など優れた硬化特性を得る上で更に好ましい。

　また、上述の３官能以上の多官能ビニルエーテルは、ビニルエーテル基として下記一般式（IV）で表される官能基とすることも、硬化感度の向上や湿度依存性の改善、臭気の低減を図る上で好ましい。

　上記一般式（IV）において、Ｒ^１とＲ^２はそれぞれ水素原子または有機基を表し、Ｒ^１とＲ^２の有機基の炭素原子数の総和が１以上の整数である。

　〔単官能ビニルエーテル化合物〕
　単官能ビニルエーテル化合物としては、例えば、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、９－ヒドロキシノニルビニルエーテル、４－ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。

　上記以外にも、これまでに開示されている種々のビニルエーテル化合物を適用することが可能である。例えば、特許第３４６１５０１号公報に開示されている分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基を含む化合物、特許第４０３７８５６号公報に開示されている少なくとも酸素原子を含む脂環骨格を持つビニルエーテル化合物、特開２００５－０１５３９６号公報に開示されている脂環式骨格を有するビニルエーテル、特開２００８－１３７９７４号公報に開示されている１－インダニルビニルエーテル、特開２００８－１５０３４１号公報に開示されている４－アセトキシシクロヘキシルビニルエーテル等を挙げることができる。

　カチオン重合性化合物及び光カチオン重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型インク組成物において、該カチオン重合性化合物がビニルエーテル基を反応基として有する化合物として、環式骨格と２以上のビニルエーテル基とを有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクが、硬化膜の黄変が少なく、且つ、高湿環境下における感度が特に優れており好ましい。

　本発明の多官能（二官能以上）ビニルエーテルは、脂環式、芳香環、といった環式骨格を有しており、且つ、疎水性の高いモノマーが、硬化膜の黄変が少なく、且つ、高湿環境下における感度が優れ、好ましい。

　環式骨格の中でも、脂環式は、ＵＶ吸収を持つ芳香環に比べ感度が優れ、且つ、酸素原子などのヘテロ原子を環内に含む複素環タイプの脂式環式に比べ、高湿下における吸湿性が少なく、高感度が得られることから、特に好ましい。又、臭気の観点からも脂環式は好ましい。

　環状骨格としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、ジシクロヘキサン環、ジシクロペンタジエン環、ノルボルネン環、イソボルネン環、アダマンタン環、などの同素環式の脂環式環状基、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、ピレン環、などの同素環式の芳香族環状基、エポキシ環、オキセタン環、チオフェン環、ピロール環、フラン環、ピリジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ジオキサン環、キヌクリジン環、テトラヒドロフラン環、アジリジン環、ジチアン環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリドン環、キノロン環、インドール環、ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、チアジアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環などの複素環式の環状基、などが挙げられる。

　芳香環骨格を有するモノマーとしては、例えば、ハイドロキノンジビニルエーテル、ビスフェノールＡジビニルエーテル、などが挙げられる。又、それらの芳香環に直鎖状や分岐状のアルキル基、アルコキシル基が置換していても良い。

　複素環骨格を有するモノマーとしては、オキセタンメタノールジビニルエーテル、オキサペンタンジオールジビニルエーテル、オキサシクロヘキサンジオールジビニルエーテル、オキサノルボルナンジオールジビニルエーテル、オキサノルボルナンジメタノールジビニルエーテル、オキサトリシクロデカンジオールジビニルエーテル、オキサアダマンタンジオールジビニルエーテル、ジオキソランメンタノールジビニルエーテルなどが挙げられる。又、特許第４０３７８５６号に挙げられるような、オキセタン環、ヒドロフラン環を橋かけ骨格としたモノマーも挙げられる。

　同素環式の脂環式骨格を有するモノマーとしては、シクロペンタンジオールジビニルエーテル、シクロペンタンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンジオールジビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジビニルエーテル、アダマンタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソボルニルジビニルエーテル、などが挙げられる。

　この中でも、前述の通り、硬化感度、硬化膜黄変、臭気の点から、ヘテロ原子を含まない脂環式骨格のシクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソボルニルジビニルエーテル、さらに好ましくは、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルが好ましい。

　本発明のインクジェットインクにおいては、本発明に係るビニルエーテル基を反応基として有する重合性化合物と共に、他のカチオン重合性化合物、例えば、エポキシ化合物、オキセタン環含有化合物等を、本発明の目的効果を損なわない範囲で用いることができる。

　〈エポキシ化合物〉
　エポキシ化合物としては、通常、エポキシ樹脂として用いられるモノマー、オリゴマーまたはポリマーの何れも使用可能である。具体的には、従来公知の芳香族エポキシド、脂環族エポキシド及び脂肪族エポキシドが挙げられる。尚、以下、エポキシドとは、モノマーまたはそのオリゴマーを意味する。これらの化合物は１種または必要に応じて２種以上用いてもよい。

　芳香族エポキシドとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

　脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げられ、具体例としては、例えば、ダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ａ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８０、セロキサイド２０００、エポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ４０３、ＥＨＰＥ－３１５０、ＥＨＰＥＬ３１５０ＣＥ；ユニオンカーバイド社製のＵＶＲ－６１０５、ＵＶＲ－６１１０、ＵＶＲ－６１２８、ＵＶＲ－６１００、ＵＶＲ－６２１６、ＵＶＲ－６０００等を挙げることができる。

　脂肪族エポキシドとしては、例えば、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテルまたは１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

　更に、これらの化合物の他に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル及びフェノール、クレゾールのモノグリシジルエーテル等も用いることができる。これらのエポキシドの内、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドを用いることができ、その中でも脂環式エポキシドが好ましい。

　これらエポキシ化合物は、本発明に係るビニルエーテル化合物を含むインク中に、０～６５質量％、好ましくは、０～２０質量％の範囲で配合することができ、硬化性、硬化膜の柔軟性、基材との密着性の点で好ましい。

　〈オキセタン化合物〉
　オキセタン化合物は、分子内に１以上のオキセタン（トリメチレンオキシド）環を有する化合物である。具体的には３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成社製：ＯＸＴ１０１等）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン（同ＯＸＴ１２１等）、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン（同ＯＸＴ２１１等）、ジ（１－エチル－３－オキセタニル）メチルエーテル（同ＯＸＴ２２１等）、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン（同ＯＸＴ２１２等）、ジ（１－メチル－３－オキセタニル）メチルエーテル等を好ましく用いることができ、特に３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、ジ（１－エチル－３－オキセタニル）メチルエーテルが好ましい。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらオキセタン化合物は、本発明に係るビニルエーテル化合物を含むインク中に、０～６５質量％の範囲で配合することができ、硬化性、硬化膜の柔軟性、基材との密着性の点で好ましい。

　この他にもカチオン重合性化合物としては、本発明に係るビニルエーテル化合物や、エポキシ化合物、オキセタン化合物以外にも、カチオン重合可能な公知の環状化合物を含有しても良い。尚、本発明においては、本発明に係るビニルエーテル化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物およびその他の環状化合物を、カチオン重合性化合物と称する。

　《ポリマーまたはオリゴマー》
　本発明の活性エネルギー線硬化インク組成物においては、ポリマーまたはオリゴマーを含有させるか、添加することもできる。具体的なポリマーまたはオリゴマーとしては、上述のカチオン重合性化合物のポリマーまたはオリゴマーのうち反応性基を持たないものの他に、ビニルエーテルと相溶性のあるポリウレタン系化合物、ポリ（メタ）アクリル酸（エステル）系化合物、ポリエステル系化合物、ポリスチレン系化合物、ポリ酢酸ビニル系化合物、ポリブタジエン系化合物、ポリブチラール系化合物、ポリエチレン系化合物、など、公知のポリマー類の中から、本発明に係るビニルエーテルを主体とした重合性化合物に対して溶解性が良好なものを使用することができる。

　ポリマーまたはオリゴマーは、－１５℃においてカチオン重合性化合物全体へ５質量％以上の溶解性があり２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。

　これらのポリマーまたはオリゴマー添加により、高周波数駆動においても連続しての吐出安定性に優れ、硬化膜の平滑性が高く、光沢と高い画像濃度が得られ、基材への密着性、柔軟性、耐候性に優れた画像を形成できるインクを得ることができる。これらの効果は、特に、活性エネルギー線の透過性が低いブラックインクやホワイトインクにおいて顕著に現れる。

　上記ポリマーまたはオリゴマーは、－１５℃においてカチオン重合性化合物全体へ５質量％以上の溶解性が得られないと、インクを０℃～１０℃程度の間で低温保存をしたときに、好ましくないポリマーゲルの発生またはポリマーの析出を伴うとともに、インクの吐出安定性、硬化膜の柔軟性、耐候性の向上効果を得ることができにくくなる。

　カチオン重合性化合物全体への溶解性を向上させるためには、少なくとも構成単位として、オキシエチレン基や、オキシプロピレン基などのエーテル構造を持たせることが好ましい。このような構造を持たせることによりビニルエーテルへの溶解性を向上させるとともに、光重合開始剤の溶解性も向上させることが可能となり、インクの保存性や硬化性を改善することができる。

　また、上記ポリマーまたはオリゴマーは、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上とすることが好ましい。これにより、高周波数駆動においても連続しての吐出安定性に優れ、硬化膜の平滑性が高く、光沢と高い画像濃度が得られ、基材への密着性、柔軟性、耐候性に優れたインクを得ることができる。５００ｍＰａ・ｓ以下では十分な基材密着性や耐候性に対する更なる効果を得ることができにくい。上記ポリマーまたはオリゴマーの添加量は、その粘度と溶解性によって適宜設定されるが、好ましくはインク全質量の３～３０質量％、更に好ましくは５～２０質量％である。添加量が３質量％より少ないと上記の効果が得られないし、３０質量％より多いと吐出安定性や低温環境下におけるインクの保存安定性の向上効果を得にくくなる。

　《着色剤》
　本発明の活性エネルギー線硬化インク組成物を着色する場合は、顔料を着色剤として用いることが好ましい。顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無色無機顔料または有色有機顔料を使用することができる。有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料；アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系有機顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系有機顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系有機顔料；イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系有機顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系有機顔料；チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン系有機顔料；イソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料；その他の顔料として、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。

　有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で以下に例示する。

　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、
　上記顔料の中でも、キナクリドン系、フタロシアニン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、キノフタロン系、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。

　有機顔料は、レーザ散乱による測定値でインク中の平均粒径が１０～１５０ｎｍの微細粒子であることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、１５０ｎｍを超える場合は分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じ易くなるとともに、吐出安定性が低下し、サテライトと言われる微小のミストが発生する問題が起こる。ただし、酸化チタンの場合は白色度と隠蔽性を持たせるために平均粒径は１５０～３００ｎｍ、好ましくは１８０～２５０ｎｍとする。

　またインク中の顔料の最大粒径は、１．０μｍを越えないよう、十分に分散あるいは、ろ過により粗大粒子を除くことが好ましい。粗大粒子が存在すると、やはり吐出安定性が低下する。

　有機顔料の微細化は、以下の方法で行うことができる。即ち、有機顔料、有機顔料の３質量倍以上の水溶性無機塩及び水溶性溶媒の少なくとも３成分から成る混合物を粘土状とし、ニーダー等で強く練り込んで微細化した後、水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩及び水溶性の溶媒を、水性処理により除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。

　水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は有機顔料の３～２０質量倍の範囲で用いるが、分散処理を行った後は、本発明で規定するハロゲンイオン含有量を達成するため、塩素イオン（ハロゲンイオン）を水洗処理により取り除く操作を行う。無機塩の量が３質量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られず、また、２０質量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。

　水溶性溶媒は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性無機塩との適度な粘土状態を作り、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶媒であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶媒が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０～２５０℃の高沸点の溶媒が好ましい。水溶性溶媒として、２－（メトキシメトキシ）エタノール、２－ブトキシエタノール、２－（ｉ－ペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。

　また顔料はその表面に顔料分散剤との吸着を促進するために、酸性処理または塩基性処理、シナージスト、各種カップリング剤など、公知の技術により表面処理を行うことが分散安定性を確保するために好ましい。

　顔料は、十分な濃度及び十分な耐光性を得るため、インクジェットインク中に白色を除く色の場合１．５～８質量％、酸化チタンを用いた白色インクの場合、１０～３０質量％の範囲で含まれることが好ましい。

　〔顔料分散剤〕
　顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。

　具体例としては、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製の「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。

　また、Ｅｆｋａ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製の「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」；共栄化学社製の「フローレンＴＧ－７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ－２９０、ＳＰ－１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」；楠本化成社製の「ディスパロンＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」等が挙げられる。

　更には、花王社製の「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ－Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ－１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」；ゼネカ社製の「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００、７０００」；日光ケミカル社製の「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ－ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４－０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ製のアジスパー８２１、８２２、８２４等が挙げられる。

　これらの顔料分散剤は、顔料１００に対し５～７０質量％、好ましくは１０～５０質量％の範囲で含有させることが好ましい。５％以上とすることにより、良好な分散安定性が得られ、また、７０％以下とすることにより吐出安定性をも良好に維持することが可能である。

　更に、これらの顔料分散剤は、０℃におけるカチオン重合性化合物全体へ５質量％以上の溶解性があることが好ましい。溶解性が５質量％以上であると、インクを低温で保存したときに、好ましくないポリマーゲルまたは顔料の軟凝集体が発生しにくく、インクの保存安定性と吐出安定性とを良好にする。

　溶解性が５質量％未満であると、インクを０℃～１０℃程度の間で低温保存をしたときに、好ましくないポリマーゲルまたは顔料の軟凝集体が発生し、インクの保存安定性と吐出安定性とが劣化する。

　《ラジカル重合禁止剤》
　本発明の活性エネルギー線硬化インク組成物では、ラジカル重合禁止剤を添加してもよい。

　ビニルエーテル基を有するカチオン重合性化合物を用いた活性エネルギー線硬化インク組成物は、経時保存中に光重合開始剤が極々僅かに分解し、ラジカル化合物を生成し、そのラジカル化合物に起因する重合が起きていることが推察されており、この重合によって生成した化合物が、インクの粘度を上昇させ、また、インクジェットでと出する場合は、インクジェットノズル面に付着することで撥インク性を劣化させて、インクジェットヘッドの吐出不良を引き起こすと考えられる。

　そこで、ラジカル重合禁止剤は、このビニルエーテル化合物特有の重合反応を禁止するために使用される。従来、既知のその他のカチオン重合性化合物であるオキセタン化合物やエポキシ化合物にラジカル重合禁止剤を添加しても、ここで述べているようなビニルエーテル化合物で得られるほどの重合禁止効果は得られない。

　本発明に適用可能なラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４－メトキシ－１－ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジル　フリーラジカル、Ｎ－オキシル　フリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジン等の含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などが挙げられる。

　ラジカル重合禁止剤としては、具体的には以下の化合物を挙げることができる。

　フェノール系水酸基含有化合物としては、例えば、次の化合物である：フェノール、アルキルフェノール、例えば、ｏ－、ｍ－またはｐ－クレゾール（メチルフェノール）、２－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、６－ｔ－ブチル－２，４－ジメチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－ｔ－ブチルフェノール、４－ｔ－ブチルフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２－メチル－４－ｔ－ブチルフェノール、４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルフェノール、または２，２′－メチレン－ビス－（６－ｔ－ブチル－メチルフェノール）、４，４′－オキシジフェニル、３，４－メチレンジオキシジフェノール（ゴマ油）、３，４－ジメチルフェノール、ベンズカテキン（１，２－ジヒドロキシベンゾール）、２－（１′－メチルシクロヘキシ－１′－イル）－４，６－ジメチルフェノール、２－または４－（１′－フェニルエチ－１′－イル）フェノール、２－ｔ－ブチル－６－メチルフェノール、２，４，６－トリス－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ノニルフェノール［ＣＡＳ－Ｎｒ．１１０６６－４９－２］、オクチルフェノール［ＣＡＳ－Ｎｒ．１４０－６６－９］、２，６－ジメチルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、３，３′，５，５′－テトラブロモビスフェノールＡ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ＢＡＳＦ　Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ社製のコレシン（Ｋｏｒｅｓｉｎ）、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、４－ｔ－ブチルベンズカテキン、２－ヒドロキシベンジルアルコール、２－メトキシ－４－メチルフェノール、２，３，６－トリメチルフェノール、２，４，５－トリメチルフェノール、２，４，６－トリメチルフェノール、２－イソプロピルフェノール、４－イソプロピルフェノール、６－イソプロピル－ｍ－クレゾール、ｎ－オクタデシル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，１，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゾール、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル－イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレートまたはペンタエリスリット－テトラキス－［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ジメチルアミノメチルフェノール、６－ｓ－ブチル－２，４－ジニトロフェノール、Ｆｉｒｍａ　Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ社製のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）５６５、１０１０、１０７６、１１４１、１１９２、１２２２及び１４２５、３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルエステル。３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヘキサデシルエステル、３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチルエステル、３－チア－１，５－ペンタンジオール－ビス－［３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，８－ジオキサ－１，１１－ウンデカンジオール－ビス－［３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，８－ジオキサ－１，１１－ウンデカンジオール－ビス－［（３′－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）プロピオネート］、１，９－ノナンジオール－ビス－［（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，７－ヘプタンジアミン－ビス［３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド］、１，１－メタンジアミン－ビス［３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド］、３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヒドラジド、３－（３′，５′－ジメチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ヒドラジド、ビス－（３－ｔ－ブチル－５－エチル－２－ヒドロキシフェニ－１－イル）メタン、ビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニ－１－イル）メタン、ビス－［３－（１′－メチルシクロヘキ－１′－イル）－５－メチル－２－ヒドロキシフェニ－１－イル］メタン、ビス－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニ－１－イル）メタン、１，１－ビス－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニ－１－イル）エタン、ビス－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニ－１－イル）スルフィド、ビス－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニ－１－イル）スルフィド、１，１－ビス－（３，４－ジメチル－２－ヒドロキシフェニ－１－イル）－２－メチルプロパン、１，１－ビス－（５－ｔ－ブチル－３－メチル－２－ヒドロキシフェニ－１－イル）ブタン、１，３，５－トリス－［１′－（３″，５″－ジ－ｔ－ブチル－４″－ヒドロキシフェニ－１″－イル）メチ－１′－イル］－２，４，６－トリメチルベンゾール、１，１，４－トリス－（５′－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシ－２′－メチルフェニ－１′－イル）ブタン及びｔ－ブチルカテコール、及びアミノフェノール、例えば、ｐ－アミノフェノール、ニトロソフェノール、例えば、ｐ－ニトロソフェノール、ｐ－ニトロソ－ｏ－クレゾール、アルコキシフェノール、例えば、２－メトキシフェノール（グアヤコール、ベンズカテキンモノメチルエーテル）、２－エトキシフェノール、２－イソプロポキシフェノール、４－メトキシフェノール（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、モノ－またはジ－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３－ヒドロキシ－４－メトキシベンジルアルコール、２，５－ジメトキシ－４－ヒドロキシベンジルアルコール（シリンガアルコール）、４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、４－ヒドロキシ－３－エトキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、３－ヒドロキシ－４－メトキシベンズアルデヒド（イソバニリン）、１－（（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）エタノン（アセトバニリン）、オイゲノール、ジヒドロオイゲノール、イソオイゲノール、トコフェロール、例えば、α－、β－、γ－、δ－及びε－トコフェロール、トコール、α－トコフェロールヒドロキノン、及び２，３－ジヒドロ－２，２－ジメチル－７－ヒドロキシベンゾフラン（２，２－ジメチル－７－ヒドロキシクマラン）。

　また、キノン、ヒドロキノンとして、例えば、ヒドロキノンまたはヒドロキノンモノメチルエーテル（４－メトキシフェノール）、メチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２－メチル－ｐ－ヒドロキノン、２，３－ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン４－メチルベンズカテキン、ｔ－ブチルヒドロキノン、３－メチルベンズカテキン、ベンゾキノン、２－メチル－ｐ－ヒドロキノン、２，３－ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、４－エトキシフェノール、４－ブトキシフェノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ｐ－フェノキシフェノール、２－メチルヒドロキノン、テトラメチル－ｐ－ベンゾキノン、ジエチル－１，４－シクロヘキサンジオン－２，５－ジカルボキシレート、フェニル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメチル－３－ベンジル－ｐ－ベンゾキノン、２－イソプロピル－５－メチル－ｐ－ベンゾキノン（チモキノン）、２，６－ジイソプロピル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメチル－３－ヒドロキシ－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジヒドロキシ－ｐ－ベンゾキノン、エンベリン、テトラヒドロキシ－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメトキシ－１，４－ベンゾキノン、２－アミノ－５－メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ビスフェニルアミノ－１，４－ベンゾキノン、５，８－ジヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、２－アニリノ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルインドアニリン、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－ｐ－ベンゾキノンジイミン、１，４－ベンゾキノンジオキシム、セルリグノン、３，３′－ジ－ｔ－ブチル－５，５′－ジメチルジフェノキノン、ｐ－ロゾール酸（オーリン）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ベンジリデン－ベンゾキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチル－アミルヒドロキノンが好適である。

　また、Ｎ－オキシル　フリーラジカル化合物類（ニトロキシル－またはＮ－オキシル－基、少なくとも１個の＞Ｎ－Ｏ・－基を有する化合物）としては、例えば、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、ＢＡＳＦ　Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔのウビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）４０４０Ｐ、４，４′，４″－トリス－（２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル）ホスフィット、３－オキソ－２，２，５，５－テトラメチル－ピロリジン－Ｎ－オキシル、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチル－４－メトキシピペリジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチル－４－トリメチルシリルオキシピペリジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－２－エチルヘキサノエート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－セバケート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－ステアレート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－ベンゾエート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－（４－ｔ－ブチル）ベンゾエート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシネート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アジペート、１，１０－デカンジ酸－ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）エステル、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ｎ－ブチルマロネート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）フタレート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）イソフタレート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）テレフタレート、ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサヒドロテレフタレート、Ｎ，Ｎ′－ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アジピンアミド、Ｎ－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カプロラクタム、Ｎ－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ドデシルスクシンイミド、２，４，６－トリス－［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル］トリアジン、Ｎ，Ｎ′－ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－Ｎ，Ｎ′－ビス－ホルミル－１，６－ジアミノヘキサン、４，４′－エチレン－ビス－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペラジン－３－オン）が好適である。

　芳香族アミンまたはフェニレンジアミンとして、例えば、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソ－ジフェニルアミン、ニトロソジエチルアニリン、ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジアルキル－ｐ－フェニレンジアミン（この際、アルキル基は同じまたは異なっていてよく、各々相互に無関係で、１～４個の炭素原子を含み、直鎖または分子鎖であってよい）、例えば、Ｎ，Ｎ′－ジ－イソ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－イソ－プロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｆｉｒｍａ　Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ社製のイルガノックス５０５７、Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－ｓ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン（ＢＡＳＦ　Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ社製のケロビット（Ｋｅｒｏｂｉｔ）ＢＰＤ）、Ｎ－フェニル－Ｎ′－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ社製のブルカノックス（Ｖｕｌｋａｎｏｘ）４０１０）、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン、イミノジベンジル、Ｎ，Ｎ′－ジフェニルベンジジン、Ｎ－フェニルテトラアニリン、アクリドン、３－ヒドロキシジフェニルアミン、４－ヒドロキシジフェニルアミンが好適である。

　イミンとしては、例えば、メチルエチルイミン、（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾキノンイミン、（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾフェノンイミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルインドアニリン、チオニン（７－アミノ－３－イミノ－３Ｈ－フェノチアジン）、メチレンバイオレット（７－ジメチルアミノ－３－フェニチアジノン）である。

　ラジカル重合禁止剤として有効なスルホンアミドは、例えば、Ｎ－メチル－４－トルオールスルホンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－４－トルオールスルホンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－Ｎ－オキシル－４－トルオールスルホンアミド、Ｎ，Ｎ′－ビス（４－スルファニルアミド）ピペリジン、３－｛［５－（４－アミノベンゾイル）－２，４－ジメチルベンゾールスルホニル］エチルアミノ｝－４－メチルベンゾールスルホン酸である。

　ラジカル重合禁止剤として有効なオキシムとしては、例えば、アルドキシム、ケトキシムまたはアミドキシム、有利にジエチルケトキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム、ベンズアルデヒドキシム、ベンジルジオキシム、ジメチルグリオキシム、２－ピリジンアルドキシム、サリチルアルドキシム、フェニル－２－ピリジルケトキシム、１，４－ベンゾキノンジオキシム、２，３－ブタンジオンジオキシム、２，３－ブタンジオンモノオキシム、９－フルオレノンオキシム、４－ｔ－ブチル－シクロヘキサノンオキシム、Ｎ－エトキシ－アセチミド酸エチルエステル、２，４－ジメチル－３－ペンタノンオキシム、シクロドデカノンオキシム、４－ヘプタノンオキシム及びジ－２－フラニルエタンジオンジオイキシムまたは他の脂肪族または芳香族オキシムまたはアルキル転移剤、例えば、アルキルハロゲニド、－トリフレート、－スルホネート、－トシレート、－カルボネート、－スルフェート、－ホスフェート等とのその反応生成物であってよい。

　ヒドロキシルアミンは、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン及びＰＣＴ／ＥＰ／０３／０３１３９の国際特許出願に記載されている化合物を挙げることができる。

　尿素誘導体として、例えば、尿素またはチオ尿素が好適である。

　燐含有化合物は、例えば、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィット、次亜燐酸、トリノニルホスフィット、トリエチルホスフィットまたはジフェニルイソプロピルホスフィンである。

　硫黄含有化合物として、例えば、ジフェニルスルフィド、フェノチアジン及び硫黄含有天然物質、例えば、システインが好適である。

　テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤は、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．１９９８，２７，１０５－１１５に挙げられている、例えば、ジベンゾテトラアザ［１４］環及びポルフィリンである。

　ヒンダードアミン類としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ｛［６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）イミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］｝、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニルベンゾエート、（ミックスト２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル／トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル／β，β，β′，β′－テトラメチル－３－９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン］ジエチル｝－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６－Ｎ－モルホリル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］｝、［Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］プロピオンアミドなどが挙げられる。市販品では、ＬＡ－７７、ＬＡ－５７、ＬＡ－６７（以上、ＡＤＥＫＡ社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が挙げられる。

　その他にも、炭酸、塩化、ジチオカルバミン酸、硫酸、サリチル酸、酢酸、ステアリン酸、エチルヘキサン酸等の各金属塩（銅、マンガン、セリウム、ニッケル、クロム等）を挙げることができる。

　また、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕｎ．，２８，１９２９（２００７）に記載のビニルエーテル官能基を有するＮ－オキシル　フリーラジカル化合物は、カチオン重合性機能とラジカル捕捉機能を同一分子内に併せ持つ構造であり、硬化性とインク保存性の観点から、本発明のインクに添加するのは好ましい。また、このビニルエーテル官能基を有するＮ－オキシル　フリーラジカル化合物をカチオン重合して得られたポリマーは、側鎖にフリーラジカルを有する構造を持つ高分子であり、耐溶媒性、擦過性、耐候性といった硬化膜物性や、インク保存性の観点から、本発明のインクに添加することが好ましい。

　上記各化合物の中で、本発明の目的効果の１つである保存安定性の観点、すなわち、ビニルエーテル化合物の重合によるインクの増粘や、インクジェットノズルの撥インク性の低下の観点から好ましいのは、フェノール類、Ｎ－オキシル　フリーラジカル化合物類、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジル　フリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類であるが、とりわけ好ましいのは、Ｎ－オキシル　フリーラジカル化合物類である。

　ラジカル重合禁止剤の添加量は１～５０００ｐｐｍであることが好ましく、１０～２０００ｐｐｍがより好ましい。１ｐｐｍ以上であれば、所望の保存安定性が得られ、インクの増粘やインクジェットノズルに対する撥インク性を得ることができ、吐出安定性の観点で好ましい。また、５０００ｐｐｍ以下であれば、重合開始剤の酸発生効率を損なうことがなく、高い硬化感度を維持することができる。

　《カチオン重合禁止剤》
　本発明のインクにおいては、カチオン重合禁止剤を添加することもできる。カチオン重合禁止剤としては、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物もしくは、アミン類を挙げることができる。

　アミンとして好ましくは、アルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルアケニルアミン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルアルキニルアミン類などであり、具体的には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、プロパノールアミン、ｎ－ブチルアミン、ｓｅｃ－ブチルアミン、２－アミノエタノール、２－メチルアミノエタノール、３－メチルアミノ－１－プロパノール、３－メチルアミノ－１，２－プロパンジオール、２－エチルアミノエタノール、４－エチルアミノ－１－ブタノール、４－（ｎ－ブチルアミノ）－１－ブタノール、２－（ｔ－ブチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルウンデカノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデカノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルトリデカノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデカノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタデカノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルイコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘンイコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルドコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルトリコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘプタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルノナノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルデカノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルノニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルトリデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘプタデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタデシルアミンが挙げられる。これらの他にも、４級アンモニウム塩なども使用することができる。カチオン重合禁止剤としては、特に、２級アミンが好ましい。

　カチオン重合禁止剤の添加量は１０～５０００ｐｐｍであることが好ましい。１０ｐｐｍ以上とすることにより良好な保存安定性が得られ、インクの増粘やインクジェットノズルに対する良好な撥インク性が得られ吐出安定性を維持できる点で好ましい。５０００ｐｐｍ以下とすることにより、活性エネルギー線開始剤の酸発生効率を十分に維持することが可能となり、硬化感度を維持することが可能となる。

　《光カチオン重合開始剤》
　本発明のインクで用いることのできる光カチオン重合開始剤としては光酸発生剤を用いる。

　以下に、代表的な光酸発生剤について説明する。

　光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７～１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。

　第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ_６Ｆ_５）^４－、ＰＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－塩を挙げることができる。

　本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。

　第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。

　第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。

　第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。

　更に、本発明のインクにおいては、熱安定性が高く、熱酸発生量が低いという点で、特に、スルホニウム塩化合物を用いることが好ましい。

　上記化合物は、ＴＨＥ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＳＯＣＩＥＴＹ　ＯＦ　ＪＡＰＡＮ　Ｖｏｉ．７１　Ｎｏ．１１，１９９８年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。

　その他、ＷＯ２００５／１１６０３８記載のフッ素化アルキルフルオロリン酸オニウム塩、特開２００８－２７３８７８、特開２００８－２７３８７９記載のジチエニルベンゼンスルフォニウム塩、特開２００８－２３９５１９記載のビチオフェンジスルフォニウム塩が挙げられる。

　また、これらの光カチオン重合開始剤と同等の作用を有する基若しくは化合物をポリマーの主鎖または側鎖に導入した化合物としては、例えば、米国特許第３，８４９，１３７号、独国特許第３９１４４０７号、特開昭６３－２６６５３号、特開昭５５－１６４８２４号、特開昭６２－６９２６３号、特開昭６３－１４６０３８号、特開昭６３－１６３４５２号、特開昭６２－１５３８５３号、特開昭６３－１４６０２９号等に記載の化合物を用いることができる。更に、米国特許第３，７７９，７７８号、欧州特許第１２６，７１２号等に記載の光により酸を発生する化合物も使用することができる。

　本発明においては、光カチオン重合開始剤は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して０．２～１０質量部の比率、更に０．５～５質量部で含有させるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が０．２質量部未満では硬化物を得ることが困難であり、１０質量部を超えて含有させても開始剤自体が紫外線吸収剤となってインク中の遮蔽効果をもたらすため、更なる硬化性向上効果はないばかりか、低温および高温におけるインクの保存安定性を劣化させてしまう。これら光カチオン重合開始剤は、１種または２種以上を選択して使用することができる。

　前述の光酸発生剤は、塩構造をとる有機化合物であり、本発明におけるＳＰ値が１０から１２程度となるが、本発明のＶＥは、これら光酸発生剤とのＳＰ値の差が少なくなることにより、相溶性が向上するものと推定される。光酸発生剤とＶＥのＳＰ値の差の絶対値は、１．５以下が溶解性が好ましいものとなる。

　《増感剤》
　本発明のインクにおいては、重合開始剤（光酸発生剤）の増感剤を用いることができる。増感剤としては、スルホニウム塩を光開始剤とした場合には、アントラセン、アントラセン誘導体（ＡＤＥＫＡ社製のアデカオプトマーＳＰ－１００、ジエトキシアントラセン、ジブトキシアントラセン等）が挙げられる。ヨードニウム塩光開始剤とした場合には、チオキサントン類などが使用できる。これらの増感剤は１種または複数を組み合わせて使用することができる。その添加量はカチオン重合性化合物１００質量部に対して０．２～５質量部の比率、更に好ましくは０．５～４質量部で含有させるのが好ましい。０．２質量部未満では増感効果が乏しく、５質量部を超えると、増感剤自体の着色や増感剤分解物による着色が問題となる。

　増感剤としても用いることができる、置換基として水酸基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基またはアルコキシ基を少なくとも１つ有する多環芳香族化合物、カルバゾール誘導体およびチオキサントン誘導体等の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる。

　多環芳香族化合物としては、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体が好ましい。置換基であるアルコキシ基としては、炭素数１～１８のものが好ましく、特に炭素数１～８のものが好ましい。アラルキルオキシ基としては、炭素数７～１０のものが好ましく、特に炭素数７～８のベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基が好ましい。

　これらの増感剤としては、例えば、１－ナフトール、２－ナフトール、１－メトキシナフタレン、１－ステアリルオキシナフタレン、２－メトキシナフタレン、２－ドデシルオキシナフタレン、４－メトキシ－１－ナフトール、グリシジル－１－ナフチルエーテル、２－（２－ナフトキシ）エチルビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジメトキシナフタレン、１，１′－チオビス（２－ナフトール）、１，１′－ビ－２－ナフトール、１，５－ナフチルジグリシジルエーテル、２，７－ジ（２－ビニルオキシエチル）ナフチルエーテル、４－メトキシ－１－ナフトール、ＥＳＮ－１７５（新日鉄化学社製のエポキシ樹脂）またはそのシリーズ、ナフトール誘導体とホルマリンとの縮合体等のナフタレン誘導体、９，１０－ジメトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジメトキシアントラセン、２－ｔブチル－９，１０－ジメトキシアントラセン、２，３－ジメチル－９，１０－ジメトキシアントラセン、９－メトキシ－１０－メチルアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジエトキシアントラセン、２－ｔブチル－９，１０－ジエトキシアントラセン、２，３－ジメチル－９，１０－ジエトキシアントラセン、９－エトキシ－１０－メチルアントラセン、９，１０－ジプロポキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジプロポキシアントラセン、２－ｔブチル－９，１０－ジプロポキシアントラセン、２，３－ジメチル－９，１０－ジプロポキシアントラセン、９－イソプロポキシ－１０－メチルアントラセン、９，１０－ジベンジルオキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジベンジルオキシアントラセン、２－ｔブチル－９，１０－ジベンジルオキシアントラセン、２，３－ジメチル－９，１０－ジベンジルオキシアントラセン、９－ベンジルオキシ－１０－メチルアントラセン、９，１０－ジ－α－メチルベンジルオキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジ－α－メチルベンジルオキシアントラセン、２－ｔブチル－９，１０－ジ－α－メチルベンジルオキシアントラセン、２，３－ジメチル－９，１０－ジ－α－メチルベンジルオキシアントラセン、９－（α－メチルベンジルオキシ）－１０－メチルアントラセン、９，１０－ジ（２－ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２－エチル－９，１０－ジ（２－カルボキシエトキシ）アントラセン等のアントラセン誘導体、１，４－ジメトキシクリセン、１，４－ジエトキシクリセン、１，４－ジプロポキシクリセン、１，４－ジベンジルオキシクリセン、１，４－ジ－α－メチルベンジルオキシクリセン等のクリセン誘導体、９－ヒドロキシフェナントレン、９，１０－ジメトキシフェナントレン、９，１０－ジエトキシフェナントレン等のフェナントレン誘導体などを挙げることができる。これら誘導体の中でも、特に、炭素数１～４のアルキル基を置換基として有していても良い９，１０－ジアルコキシアントラセン誘導体が好ましく、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基が好ましい。

　カルバゾール誘導体としては、カルバゾール、Ｎ－エチルカルバゾール、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－フェニルカルバゾール等が挙げられる。

　また、チオキサントン誘導体としては、例えば、チオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン２－クロロチオキサントン等を挙げることができる。

　《その他の添加剤》
　本発明の活性エネルギー線硬化インク組成物をインクジェットインクとして用いる場合では、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインク包装容器適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、ゲル化剤、増粘剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。

　更に、必要に応じてエステル系溶媒、エーテル系溶媒、エーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素溶媒、含窒素系有機溶媒など少量の溶媒を添加することもできる。

　具体例としては、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル－イソプロピルスルホン、メチル－ヒドロキシエチルスルホン、スルホラン、或いは、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、β－ラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、３－メチル－２－オキサゾリジノン、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、イソホロン、シクロヘキサノン、炭酸プロピレン、アニソール、メチルエチルケトン、アセトン、乳酸エチル、乳酸ブチル、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、二塩基酸エステル、メトキシブチルアセテート、等、が挙げられる。これらをインク中に１．５～３０％、好ましくは、１．５～１５％添加するとポリ塩化ビニル等の樹脂記録媒体に対する密着性が向上する。

　別の具体例としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。

　《インク物性》
　本発明の活性エネルギー線硬化インク組成物（以下単にインク組成物ともいう）をインクジェットインクに用いる場合においては、インク物性は、通常の硬化型インクジェットインクと同様の物性値を有することが好ましい。即ち、粘度は２５℃において２～５０ｍＰａ・ｓで、シェアレート依存性ができるだけ小さく、表面張力は２５℃において２２～３５ｍＮ／ｍの範囲にあること、顔料粒子以外には平均粒径が１．０μｍを超えるようなゲル状物質が無いこと、電導度は１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインクとすることが好ましい。コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。

　加えて、本発明に係るインクジェットインクにおいて、インク物性として更に好ましい形態は、毎分５℃の降下速度で２５℃から－２５℃の範囲でインクのＤＳＣ測定を行ったとき、単位質量あたりの発熱量が１０ｍＪ／ｍｇ以上の発熱ピークを示さないことである。本発明の構成に従って素材の選定を行うことにより、ＤＳＣ測定において一定量以上の発熱を抑えることができる。このような構成とすることにより、インクを低温で保存した場合においてもゲルの発生や、析出物の発生を抑えることができる。

　《インクの調製方法》
　本発明に係るインクジェットインクは、活性エネルギー線硬化性化合物であるビニルエーテル化合物、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造される。予め顔料高濃度の濃縮液を調製しておき、活性エネルギー線硬化性化合物で希釈することが好ましい。通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーが掛からず、多大な分散時間を必要としないので、インク成分の分散時の変質を招き難く、安定性に優れたインクが調製できる。調製されたインクは、孔径３μｍ以下、更には１μｍ以下のフィルターで濾過することが好ましい。

　《記録媒体》
　本発明のインク組成物をインクジェット記録方法に用いる場合の記録媒体としては、従来、各種の用途で使用されている広汎な合成樹脂が全て対象となり、具体的には、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等が挙げられ、これらの合成樹脂基材の厚みや形状は何ら限定されない。この他にも金属類、ガラス、印刷用紙なども使用できる。

　本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体の一つであるポリ塩化ビニルの具体例としては、ＳＯＬ－３７１Ｇ、ＳＯＬ－３７３Ｍ、ＳＯＬ－４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ－ＶＳ、ＫＳＭ－ＶＳＴ、ＫＳＭ－ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ－ＣＡＬ－ＨＧＸ、Ｊ－ＣＡＬ－ＹＨＧ、Ｊ－ＣＡＬ－ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ　ＭＡＲＫ　Ｖ４００　Ｆ　ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ　Ｖ－６００Ｆ　ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ－３７０Ｂ、Ｐ－４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ－２２３ＲＷ、Ｐ－２２４ＲＷ、Ｐ－２４９ＺＷ、Ｐ－２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ－１９、ＬＰＡ－７０、ＬＰＥ－２４８、ＬＰＭ－４５、ＬＴＧ－１１、ＬＴＧ－２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス　光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ－６１０、Ｙ－１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ－ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ－ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ　Ｗａｙ　Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ－１０１Ｇ、ＡＭ－５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ－１５Ｐ、ＡＹ－６０Ｐ、ＡＹ－８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ－Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ－Ｖ４００Ｆ－１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ－９８、ＳＰＳＭ－９８、ＳＰＳＨ－９８、ＳＶＧＬ－１３７、ＳＶＧＳ－１３７、ＭＤ３－２００、ＭＤ３－３０１Ｍ、ＭＤ５－１００、ＭＤ５－１０１Ｍ、ＭＤ５－１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ－ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００　ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ　ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ－ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ　Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ　Ｌｕｃｋｙ　ＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ－１１０、ＳＩＹ－３１０、ＳＩＹ－３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ　ＭＩ　Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ　ＸＬ　Ｌｉｇｈｔ　ｗｅｉｇｈｔ　ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ　１００、ＲＩＪＥＴ　１４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ－ＳＧ、ＮＭ－ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ　５５０、ＤＳＢ　５５０、ＤＳＥ　８００Ｇ、ＤＳＥ　８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｗｈｉｔｅ　６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。

　また、可塑剤を含有しない樹脂基材または非吸収性の無機基材を構成要素とする記録媒体としては、下記の各種基材を構成要素として、１種類の基材単独で、または複数の種類の基材を組み合わせて、使用をすることができる。本発明に用いられる可塑剤を含有しない樹脂基材としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、可塑剤を含有しない硬質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂等が挙げられる。

　これらの樹脂は可塑剤を含有していないことが特徴であるが、その他の厚み、形状、色、軟化温度、硬さ等の諸特性について特に制限はない。

　本発明に用いられる可塑剤を含有していない記録媒体として好ましくは、ＡＢＳ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＣ樹脂、ＰＯＭ樹脂、ＰＡ樹脂、ＰＩ樹脂、可塑剤を含有しない硬質ＰＶＣ樹脂、アクリル樹脂、ＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂である。さらに好ましくはＡＢＳ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＣ樹脂、ＰＡ樹脂、可塑剤を含有しない硬質ＰＶＣ樹脂、アクリル樹脂である。

　また、本発明に用いられる非吸収性の無機基材としては、例えば、ガラス板、鉄やアルミニウムなどの金属板、セラミック板等が挙げられる。これらの無機基材は表面にインク吸収性の層を有していないことが特徴である。これらの非吸収性の無機基材はその他の厚み、形状、色、軟化温度、硬さ等の諸特性について特に制限はない。

　《インクジェット記録方法》
　本発明のインク組成物をインクジェットインクとして吐出して画像形成を行って、本発明の印刷物を作製する際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気－機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気－熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。

　本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクをインクジェットノズルより記録媒体上に吐出して、次いで紫外線などの活性エネルギー線を照射してインクを硬化させる記録方法である。

　（インク着弾後の活性エネルギー線照射条件）
　本発明のインク組成物を用いたインクジェット記録方法においては、活性エネルギー線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒～１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒～０．５秒である。

　高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いこと好ましい。

　活性エネルギー線の照射方法は、特に限定されず、例えば、下記の方法で行うことができる。

　特開昭６０－１３２７６７号に記載のヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査し、照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われ、さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化が完了する方法、あるいは米国特許第６，１４５，９７９号に記載の光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法を挙げることができる。

　本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。

　また、活性エネルギー線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１～２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、かつ、全印字終了後、さらに活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。

　活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。

　（インク着弾後の総インク膜厚）
　本発明のインク組成物を用いたインクジェット記録方法では、記録媒体上にインクが着弾し、活性エネルギー線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２～２０μｍであることが、記録媒体のカール、皺、記録媒体の質感変化、などの面から好ましい。

　尚、ここでいう「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。

　（インクの加熱および吐出条件）
　本発明のインク組成物を用いたインクジェット記録方法においては、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを加熱した状態で、活性エネルギー線を照射することが、吐出安定性の面から、好ましい。

　加熱する温度としては、３５～１００℃が好ましく、３５～８０℃に保った状態で、活性エネルギー線を照射すること、吐出安定性の点でさらに好ましい。

　インクジェットインクを所定の温度に加熱、保温する方法として特に制限はないが、例えば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系や、フィルター付き配管、ピエゾヘッド等を断熱して、パネルヒーター、リボンヒーター、保温水等により所定の温度に加熱する方法がある。

　インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃が好ましく、さらに設定温度±２℃が好ましく、特に設定温度±１℃が、吐出安定性の面から好ましい。

　各ノズルより吐出する液滴量としては、記録速度、画質の面から２～２０ｐｌであることが好ましい。

　次いで、本発明のインク組成物を用いたインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。

　以下、記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。

　図１は記録装置の要部の構成を示す正面図である。

　記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。

　この記録装置１は、記録媒体Ｐの下にプラテン部５が設置されている。

　プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録媒体Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。

　その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。

　記録媒体Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行う。

　ヘッドキャリッジ２は記録媒体Ｐの上側に設置され、記録媒体Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。

　ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。

　尚、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行っているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。

　記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性エネルギー線硬化型インクジェットインク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録媒体Ｐに向けて吐出する。

　記録ヘッド３は記録媒体Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録媒体Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録媒体Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対してＵＶインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。

　上記走査を適宜回数行い、１領域の着弾可能領域に向けて活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの吐出を行った後、搬送手段で記録媒体Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行う。

　上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段および搬送手段と連動して記録ヘッド３か活性エネルギー線硬化型インクジェットインクらを吐出することにより、記録媒体Ｐ上に活性エネルギー線硬化型インクジェットインク滴の集合体からなる画像が形成される。

　照射手段４は、例えば特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプおよび特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。

　ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザ、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ　ｅｍｉｔｔｉｎｇ　ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライト、ＬＥＤが好ましい。

　ブラックライトを照射手段４の放射線源に用いることで、ＵＶインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。

　照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。

　照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録媒体Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。

　前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録媒体Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録媒体Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。

　また、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にするとさらに好ましい。

　ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプまたはフィルターを交換することで適宜変更することができる。

　図２は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。

　図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録媒体Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。

　一方、ヘッドキャリッジ２の下流側、すなわち、記録媒体Ｐが搬送される方向のヘッドキャリッジ２の後部には、同じく記録媒体Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。

　照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。

　このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２および照射手段４は固定され、記録媒体Ｐのみが、搬送されて、インク出射および硬化を行って画像形成を行う。

　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。

　（合成例）
　以下、本発明の代表的な重合性化合物の合成例を示す。その他の重合性化合物も同様に合成することができる。

　合成例１（Ｖ－７の合成）
　２００ｍｌのナスフラスコに、７．７９ｇ（０．０５９ｍｏｌ）のジメチルマロネート、ヒドロキシブチルビニルエーテル２７．３０ｇ（０．２３５ｍｏｌ）、０．２８ｇ（０．８質量％）のチタニウム（IV）イソプロポキシドを加えて、アスピレーターを用いて１００ｍｍＨｇ（１ｍｍＨｇは、１．３３３２２×１０^２Ｐａである）の減圧下で、６５℃にオイルバスで加温しながら６時間攪拌した。原材料の消失をＴＬＣで確認したのち、減圧蒸留によって、過剰量のヒドロキシブチルビニルエーテルを除き、カラムで精製してＶ－７を得た。

　合成例２（Ｖ－１０の合成）
　合成例１で、ヒドロキシブチルビニルエーテルのかわりに、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル４０．０１ｇ（０．２３５ｍｏｌ）を用いる以外は、同様の手順にてＶ－１０を得た。

　合成例３（Ｖ－２３の合成）
　合成例１で、ジメチルマロネートとヒドロキシブチルビニルエーテルを加えたのちに、１，４－ブタンジオール２．７０ｇ（０．０３０ｍｏｌ）を加える以外は、合成例１と同様の手順にてＶ－２３を得た。

　合成例４（Ｖ－４３の合成）
　２００ｍｌの三口フラスコに８０ｍｌのジクロロメタン、ＤＭＡＰ（ジメチルアミノピリジン）０．２５ｇ（０．００２ｍｏｌ）、トリエチルアミン２２．０ｇ（０．２１５ｍｏｌ）、ヒドロキシブチルビニルエーテル１６．３ｇ（０．１４ｍｏｌ）を加えて氷浴で冷却しながら攪拌しているところに、３０ｍｌのジクロロメタンに溶解したフタロイルクロライド１４．９ｇ（０．０７３５ｍｏｌ）を滴下ロートで、３０分間で滴下した。滴下終了後、氷浴を外し、室温で２時間攪拌した。炭酸ナトリウムバッファー水溶液で２回洗浄した後、カラムで精製してＶ－４３を得た。

　合成例５（Ｖ－４４の合成）
　合成例１で、ジメチルマロネートのかわりに１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジエチル（Ｃｉｓ，Ｔｒａｎｓ混合物）を１３．４７ｇ（０．０５９ｍｏｌ）を用いる以外は同様の手順にてＶ－４４を得た。

　合成例６（Ｖ－４５の合成）
　合成例５で、ヒドロキシブチルビニルエーテルを用いるかわりに、ヒドロキシエチルビニルエーテル２０．７３ｇ（０．２３５ｍｏｌ）を用いる以外は同様の手順にてＶ－４５を得た。

　合成例７（Ｖ－５２の合成）
　５００ｍｌの三口フラスコに水素化ナトリウム１．１８ｇ（０．０２７ｍｏｌ、純度５５％）を入れ、ヘキサン２０ｍｌで２回洗浄したのち、窒素雰囲気下、氷浴下で、脱水ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１５０ｍｌを加えて、２０ｍｌのＴＨＦに溶解したＶ－７の９．０ｇ（０．０３ｍｏｌ）を滴下ロートで３０分間で滴下した。氷浴を外し３０分攪拌した後、２０ｍｌのＴＨＦに溶解したｎ－ブチルブロマイド４．５２ｇ（０．０３３ｍｏｌ）を滴下ロートで３０分間で滴下したのち、オイルバスで、８時間リフラックスした。ＴＨＦを除去し、飽和塩化アンモニウム水溶液、酢酸エチルで洗浄を行い、カラムで精製してＶ－５２を得た。

　合成例８（Ｖ－５３の合成）
　合成例４で、オルトフタル酸クロライドのかわりに、グルタリルクロライド１２．４２ｇ（０．０７３５ｍｏｌ）を用いる以外は同様の手順にてＶ－５３を得た。

　合成例９（Ｖ－５４の合成）
　合成例４で、オルトフタル酸クロライドのかわりに、アジポイルクロライド１３．４５ｇ（０．０７３５ｍｏｌ）を用いる以外は同様の手順にてＶ－５４を得た。

　合成例１０（Ｖ－２６の合成例）
　合成例３（Ｖ－２３）の合成で、１，４－ブタンジオールの代わりに、１，４－シクロヘキサンジメタノールを４．３３ｇ（０．０３０ｍｏｌ）を加える以外は、合成例３と同様の手順にてＶ－２６を得た。

　得られた、各化合物は、^１Ｈ－ＮＭＲによって、それぞれ目的化合物であることを確認した。

　実施例１
　開始剤の溶解性の評価
　合成例１～７で合成したＶＥおよび比較例としてＶＥ－１（シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル）について、光酸発生剤４－フェニルチオフェニル）ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートを室温にて溶解し、どの程度の量の光酸発生剤が溶解するか下記の４段階で評価した。

　１：溶解する光酸発生剤の添加量がＶＥに対し、０．５質量％以上
　２：溶解する光酸発生剤の添加量がＶＥに対し、０．２５質量％以上０．５質量％未満
　３：溶解する光酸発生剤の添加量がＶＥに対し、０．１以上０．２５質量％未満
　４：０．１質量％の光酸発生剤が溶解しない
　この評価の１～３のレベルであれば、活性エネルギー線硬化インク組成物で使用することが出来るが、４のレベルでは、活性エネルギー線硬化インク組成物での使用には適さない。

　結果を表１に示す。

　本発明のＶＥは、光酸発生剤の溶解性が良好であることが分かる。特に双極子モーメントが３．５以上のジカルボン酸より誘導されるＶＥが良好であることが分かる。

　また、実施例２で用いる重合性化合物のＳＰ値、ｌｏｇＰ及び重合性化合物を構成する原材料のジカルボン酸の双極子モーメント（ｄｐｍ）と、光酸発生剤のＳＰ値を表２に示す。

　実施例２
　《インクの調製》
　〔顔料分散体の調製〕
　表３に記載の顔料　３ｇ（３質量部）、顔料分散剤Ａ　１ｇ（１質量部のソルスパース２４０００ＧＲ、日本ルーブリゾール株式会社製）及びシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル１６ｇ（１６質量部のＶＥ－１）を、それぞれ表３に記載の添加量加え、共にポリプロピレンの密閉容器に入れて、ペイントシェーカーで分散を４時間行い、ＰＹ、ＰＲ、ＰＢ及びＣＢの各顔料分散体を得た。

　〔各インクの調製〕
　次いで、表３に記載の様に、上記調製した顔料分散体と、重合性化合物、光カチオン重合開始剤（ＰＩ－１～ＰＩ－４）及び、溶剤ＰＣの所定量を添加、溶解して、最後に０．８５μｍのメンブレンフィルターにてろ過して、インク１～１８を調製した。

　上記調製したインク１～１８の構成を、表３に示す。

　なお、表３に略称で記載した各インクの調製に用いた各添加剤の詳細は以下の通りである。また、表３に数値で記載した各添加剤の添加量は、質量％を表す。

　（顔料）
　ＰＹ：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（表面処理、精製品）
　ＰＲ：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（表面処理、精製品）
　ＰＢ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（表面処理、精製品）
　ＣＢ：カーボンブラック（表面処理、精製品）
　（顔料分散剤）
　分散剤Ａ：ソルスパース２４０００ＧＲ（日本ルーブリゾール株式会社製）
　〈ビニルエーテル化合物〉
　ＶＥ－１：シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
　ＶＥ－２：トリエチレングリコールジビニルエーテル
　（光酸発生剤）
　ＰＩ－１：（４－フェニルチオフェニル）ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート
　ＰＩ－２：ジ（４－メトキシフェニル）モノ（４－メチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート
　ＰＩ－３：９－（４－ヒドロキシエトキシフェニル）チアントレニウムヘキサフルオロホスフェート
　ＰＩ－４：ヨードニウム、（４－メチルフェニル）［４－（２－メチルプロピル）フェニル］ヘキサフルオロホスフェート
　（溶剤）
　ＰＣ：プロピレンカーボネート
　《インクの評価》
　上記調製した各インクについて、下記の方法に従って各評価を行った。

　＜開始剤溶解性＞
　顔料分散体を添加する前に、光酸発生剤が溶解しているかどうかを目視で確認した。

　○：室温で６０分以内の攪拌により、澄明に溶解している
　△：溶解するまでに、４０℃の加温、及び、６０分を超える攪拌を必要とするものの、溶解後は、室温で均一に溶解している
　×：加温、及び、６０分を超える攪拌を行っても、白濁、又は、結晶物が析出している。

　＜感度１＞
　２５℃、７０％ＲＨの環境下で、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、各インクをワイヤーバー（Ｎｏ．３）で塗付し、出力２Ｗ／ｃｍ^２の３８５ｎｍのＬＥＤにより１００、２５０ｍＪ／ｃｍ^２の各光量を照射して、硬化膜を形成した。硬化直後の膜表面を触指し、表面タック（粘着性）の有無を確認し、下記の基準に従って硬化性の評価を行った。

　○：１００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックがまったく認められない
　△：１００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが認められ、２５０ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが全く認められない
　×：２５０ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合に、明らかなタックが認められる。

　＜感度２＞
　感度１の評価で、光源を出力９０ｍＷ／ｃｍ^２の低圧水銀灯（２５４ｎｍ）に変更し、２００、４００ｍＪ／ｃｍ^２の各光量を照射して、下記の基準に従って評価を実施した。

　○：２００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックがまったく認められない
　△：２００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが認められ、４００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが全く認められない
　×：４００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合に、明らかなタックが認められる。

　＜感度３＞
　感度２の評価で、環境を２５℃、５０％とし、基材をポリ塩化ビニルシート（ＩＪ－１８０　３Ｍ製）に変更する以外は同様にして評価を行った。ポリ塩化ビニルシートは、ポリエチレンテレフタレートに比べて、湿度影響を受けやすく、硬化不良が起こりやすい基材である。

　◎：１００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが全く認められない
　○：１００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが認められ、２００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが認められない
　△：２００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが認められ、４００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが認められない
　×：４００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合に、明らかなタックが認められる。

　＜加水分解性＞
　前記の感度の評価の、ＬＥＤによる光照射の際、ビニルエーテルの加水分解によって生じるアルデヒドの臭気の有無について官能評価により評価した。

　○：アルデヒド臭気が全くしない
　△：わずかにアルデヒド臭気がする
　×：明らかにアルデヒド臭気がする。

　＜基材密着性の評価＞
　感度１の測定時と同様の手順により、光量を３２０ｍＪ／ｃｍ^２として、硬化膜を作製し、基材との密着性をセロテープ（登録商標）はくり試験により評価した。

　○：硬化膜は基材から剥離しない
　△：硬化膜はわずかに基材から剥離するが許容範囲である
　×：硬化膜が基材から明らかにはがれてしまう。

　（保存性の評価）
　各インクをガラス瓶に充填、密封した後、７０℃で４日間保存し、次いで、各インクの２５℃における粘度を振動式粘度計（ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ　ＶＭ－１Ｇ－ＭＨ、ＹＡＭＡＩＣＨＩ．ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて測定し、下記の基準に従って保存性を評価した。

　○：高温処理前後での粘度変動率が、５％未満である
　△：高温処理前後での粘度変動率が、５％以上、１０％未満である
　×：高温処理前後での粘度変動率が、１０％以上である。

　《形成画像の評価》
　（耐候性の評価）
　２５℃、７０％ＲＨの環境下で、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、各インクを装填したコニカミノルタＩＪ社製のピエゾヘッド５１２ＳＨを用いて膜厚７μｍのベタ画像を印字し、出力２Ｗ／ｃｍ^２の３８５ｎｍのＬＥＤにより３２０ｍＪ／ｃｍ^２の光量を照射して、硬化膜を形成した。これを、促進耐候試験機Ｑ－Ｌａｂ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＱＵＶを用いて、紫外線照射と加湿・結露のサイクルを２００時間行った後、硬化膜の状態を目視観察し、下記の基準に従って耐候性を評価した。

　○：硬化膜に変化は見られない
　△：僅かに硬化膜の光沢変動が見られる
　×：硬化膜が洗い流され、濃度が低下した
　以上により得られた結果を、表４に示す。

　表４に示すとおり、本発明のＶＥを用いたインクは、光酸発生剤の溶解性が良好であり、ＶＥの加水分解も少なく、高感度で、その他性能も優れていることが分かる。特に一般式（２）化合物は、ＬＥＤ、低圧水銀灯共に高感度であり、より好ましい化合物である。

　実施例３
　〔顔料分散体の調製〕
　顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（表面処理、精製品）　３ｇ（３質量部）、顔料分散剤Ａ　１ｇ（１質量部のソルスパース２４０００ＧＲ、日本ルーブリゾール株式会社製）及びＶ－７　１６ｇ（１６質量部のＶＥ－１）を、共にポリプロピレンの密閉容器に入れて、ペイントシェーカーで分散を４時間行い、ＰＢの顔料分散体を得た。

　重合性化合物に本発明のＶ－７のみを用いるインクには、この顔料分散体を使用した。

　〔各インクの調製〕
　表５に記載の様に、実施例２で調製した顔料分散体及び上記顔料分散体のいずれかと、重合性化合物、光カチオン重合開始剤（ＰＩ－１～ＰＩ－４）、増感剤ＤＥＡ（９，１０－ジエトキシアントラセン、川崎化成工業（株））、重合禁止剤（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル）及び、溶剤ＰＣの所定量を添加、溶解して、最後に０．８５μｍのメンブレンフィルターにてろ過して、インク１９～４４を調製した。

　上記調製したインク１９～４４の構成を、表５に示す。

　評価方法
　＜増感剤溶解性＞
　顔料分散体を添加する前に、開始剤溶解性を実施例２記載の方法にて確認したのちに、増感剤を添加して、溶解性を確認した。

　＜感度４＞
　２５℃、７０％ＲＨの環境下で、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、各インクをワイヤーバー（Ｎｏ．３）で塗付し、出力２Ｗ／ｃｍ^２の３８５ｎｍのＬＥＤにより５０、１００、２５０ｍＪ／ｃｍ^２の各光量を照射して、硬化膜を形成した。硬化直後の膜表面を触指し、表面タック（粘着性）の有無を確認し、下記の基準に従って硬化性の評価を行った。

　◎：５０ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックがまったく認められない
　○：５０ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが認められ、１００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックがまったく認められない
　△：１００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが認められ、２５０ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合にタックが全く認められない
　×：２５０ｍＪ／ｃｍ^２の光量で硬化させた場合に、明らかなタックが認められる。

　その他の評価は、実施例２と同様に行った。以上により得られた結果を、表６に示す。

　表６に示すとおり、本発明のＶＥを用い、増感剤を添加したインクは、光酸発生剤、及び増感剤の併用時の溶解性が良好であり、ＬＥＤ光源を用いた際に特に良好な感度を有し、その他性能も優れていることが分かる。又、重合禁止剤を添加することで、保存性、及び、その他性能を、好ましく両立していることが分かる。

　１　記録装置
　２　ヘッドキャリッジ
　３　記録ヘッド
　３１　インク吐出口
　４　照射手段
　５　プラテン部
　６　ガイド部材
　７　蛇腹構造
　８　照射光源
　Ｐ　記録媒体

Claims

　分子内に２つ以上のカルボン酸エステル基と、２つ以上のビニルエーテル基を有し、ＳＰ値が９．０以上、１１．５以下、且つ、ｌｏｇＰが１．５以上、６．５以下である重合性化合物を含有することを特徴とするインク組成物。
　前記重合性化合物が、下記一般式（１）で示される重合性化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。

　（式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキレン基、シクロアルキレン基、又は２価の芳香族環を表し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ独立に、炭素数２から１２の直鎖又は分岐アルキレン基、シクロアルキレン基、又は２価の芳香族環を表し、ｎは０以上、３以下の整数を表す。）
　前記重合性化合物中に含まれ、任意に選ばれる２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値が１以上、４以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインク組成物。
　前記一般式（１）で示される重合性化合物のＸ部分及びＹ部分を構成する原材料は、それぞれ下記一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）で示されるジカルボン酸であって、それぞれの該ジカルボン酸体の双極子モーメントが、３．５～７．０であることを特徴とする請求項２または３に記載のインク組成物。

　（式中、Ｘ及びＹは、前記一般式（１）で示される重合性化合物のＸ及びＹと同義である。）
　前記重合性化合物中に含まれ、任意に選ばれる２つのカルボニル基に挟まれた炭素原子の最小値としては、置換基を有していても良いアルキレンの場合は１であり、置換基を有していても良いシクロアルキレン基又は置換基を有していても良い芳香族環の場合は２であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載のインク組成物。
　前記一般式（１）で示される重合性化合物が、下記一般式（２）、一般式（３）、又は一般式（４）のいずれかで示される重合性化合物であることを特徴とする請求項４に記載のインク組成物。

　（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、前記一般式（１）で示される重合性化合物のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３と同義であり、ｎは０以上、３以下の整数を表す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、シクロアルキル基、又は芳香族環を表し、Ｒ_４とＲ_５又はＲ_６、Ｒ_７が連結して環を形成しても良い。Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、シクロアルキル基、又は芳香族環を表し、Ｒ_８とＲ_９又はＲ_１０とＲ_１１が連結して環を形成しても良い。Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８、Ｒ_１９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、シクロアルキル基、又は芳香族環を表し、Ｒ_１２～Ｒ_１９から選ばれる隣り合う２つが連結して環を形成しても良い。ｐは、１以上５以下の正の整数を表す。）
　前記インク組成物が光酸発生剤を含有することを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載のインク組成物。
　前記インク組成物が増感剤を含有することを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載のインク組成物。