JPH05194483A - フェニルチオフェニルケトン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 写真層中により容易に混合され、写真材料に
おける紫外線吸収剤として適当な化合物、及び該化合物
が存在する付加層を含む写真材料を提供する。 【構成】 次式 【化１】 〔式中、ｎは１，２，３または４を表わし、ｎが１を表
わすとき、ＲはＣ１〜１８のアルキル、ヒドロキシによ
り置換されたＣ１〜１８のアルキル；Ｃ２〜１８のアル
ケノキシ、ハロゲン原子、フェノキシを表わすか、また
はＯにより中断されたＣ３〜１４のアルキル、Ｃ３〜６
のアルケニル、グリシジル、シクロヘキシル、アルキル
部分に１ないし５個のＣを有するフェニルアルキルを表
わす〕で表わされる化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフェニルチオフ
ェニルケトン、及び写真材料、特に透明な支持体を伴っ
た写真材料に於ける紫外線吸収剤としてのその使用に関
する。

【０００２】

【従来の技術】露光による材料に対する紫外光の有害作
用を減少するため、写真材料において紫外線吸収剤の使
用が知られている。紫外線吸収剤は、写真材料の製造の
間に生じる静電気を実質的に無効にする手助けをするこ
とも知られている。

【０００３】次式

【化１２】 〔式中、Ｚ₁ 及びＺ₂ は水素原子またはアルキル基を表
わし、Ｘは水素原子、アルキル基、フェニル基、または
ハロフェニル基を表わし、Ｙはヒドロキシル基、または
エーテル化されたヒドロキシル基を表わす〕で表わされ
るフェニルチオフェニルケトンは、英国特許第９７３９
１９号に開示されている。写真材料のフィルター層にお
けるそれらの用途も記載されている。

【０００４】しかし、上記の特許明細書に開示された化
合物は紫外線吸収剤としてあまりに効力が無く、慣用溶
媒におけるそれらの低溶解度のため、写真層中に最小程
度に混入されるだけであることが見い出された。

【０００５】上記のタイプの新規化合物は、写真層中に
より容易に混合され、紫外線吸収剤として高められた活
性を有することが見い出された。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は次式

【化１３】 〔式中、ｎは１，２，３または４を表わし、ｎが１を表
わすとき、Ｒは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
またはヒドロキシ基により置換された炭素原子数１ない
し１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケ
ノキシ基、ハロゲン原子、フェノキシ基、−ＣＯ₂ Ｈ，
−ＣＯ₂ Ｒ₂ ，−ＣＯＮＨ₂ ，−ＣＯＮＨＲ₃ ，−ＣＯ
ＮＲ₃ Ｒ₄ ，−ＮＨ₂ ，−ＮＨＲ₃ ，−ＮＲ₃ Ｒ₄ ，−
ＮＨＣＯＲ₅ ，−ＣＮおよび／または−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₅
を表わすか、またはＲは酸素原子により中断された炭素
原子数３ないし１４のアルキル基、炭素原子数３ないし
６のアルケニル基、グリシジル基、シクロヘキシル基、
アルキル部分に１ないし５個の炭素原子を有するフェニ
ルアルキル基、−ＣＯＲ₆ ，−ＳＯ₂ Ｒ₇ または−ＣＨ
₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ₁ を表わし、そしてＲ₁ は水
素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、アル
ケニル部分に２ないし４個の炭素原子を有する−ＣＯ−
アルケニル基、アルキル部分に３ないし１４個の炭素原
子を有するグリシジルオキシアルキル基を表わし、Ｒ₂
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、それぞれ３な
いし１４個の炭素原子を有し、酸素原子、硫黄原子また
は−ＮＨ−により中断されたアルキル基またはヒドロキ
シアルキル基、炭素原子数２ないし１８のヒドロキシア
ルキル基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ₈ ）₂ ，−ＮＲ₃ Ｒ₄ また
は−Ｏ−ＣＯＲ₅ により置換された炭素原子数１ないし
４のアルキル基、グリシジル基、炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアル
ケニル基、ベンジル基、フェニル基、アルキル部分に１
ないし１２個の炭素原子を有するアルキルフェニル基、
フルフリル基、または式−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ
Ｒ₁ の官能基を表わし、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ互いに
独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素
原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子
数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基、または
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表わす
か、または一緒になって３ないし９個の炭素原子をそれ
ぞれ有するアルキレン、オキサアルキレンまたはアザア
ルキレン官能基を形成し、Ｒ₅ は炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル
基またはフェニル基を表わし、Ｒ₆ は炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケ
ニル基またはフェニル基、炭素原子数１ないし１２のア
ルコキシ基、フェノキシ基、炭素原子数１ないし１２の
アルキルアミノ基、フェニルアミノ基、またはナフチル
アミノ基、または式−Ｒ₉ −ＣＯ₂ Ｈまたは−ＮＨＲ₁₀
ＮＣＯの官能基を表わし、Ｒ₇ は炭素原子数１ないし１
２のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、またはアル
キル部分に１ないし８個の炭素原子を有するアルキルフ
ェニル基を表わし、Ｒ₈ は炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、またはフェニル基を表わし、Ｒ₉ は炭素原子
数２ないし１４のアルキレン、ビニレンまたはｏ−フェ
ニレンを表わし、そしてＲ₁₀は炭素原子数２ないし１０
のアルキレン、フェニレン、トリレンまたはジフェニル
メチレンを表わすか、またはｎが２を表わすとき、Ｒは
炭素原子数２ないし１６のアルキレン、それぞれ３ない
し２０の炭素原子を有し、酸素原子により中断されたア
ルキレンまたはヒドロキシアルキレン、炭素原子数３な
いし２０のヒドロキシアルキレン、炭素原子数４ないし
１２のアルケニレン、キシリレンまたは式−ＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂ −Ｏ−Ｒ₁₂−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ₂ −，−ＣＯ−Ｒ₁₃ＣＯ−，−ＣＯＮＨＲ₁₃ＮＨＣＯ
−，−（ＣＨ₂ ）_m ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₄−Ｏ−ＣＯ（Ｃ
Ｈ₂ ）_m −｛ｍは１，２または３を表わす｝の官能基を
表わすか、または次式

【化１４】 を表わし、Ｒ₁₂は炭素原子数２ないし１０のアルキレ
ン、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１４
のアルキレン、フェニレンまたは次式

【化１５】 ｛Ｌは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −，−ＣＨ₂ −または
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −を表わす｝の官能基を表わし、Ｒ₁₃
はそれぞれ２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレ
ン、オキサアルキレンまたはチアアルキレン、フェニレ
ン、ナフチレン、または炭素原子数２ないし６のアルケ
ニレンを表わし、そしてＲ₁₄は炭素原子数２ないし１０
のアルキレン、または酸素原子により中断された炭素原
子数４ないし３０のアルキレンを表わすか、またはｎが
３を表わすとき、Ｒは次式

【化１６】 ｛ｍは前記の意味を表わし、Ｒ₁₅は炭素原子数３ないし
１２のアルカントリイル基を表わす｝で表わされる官能
基を表わすか、またはｎが４を表わすとき、Ｒは次式

【化１７】 ｛ｍは前記の意味を表わし、Ｒ₁₆は炭素原子数４ないし
１２のアルカンテトライル基を表わす｝で表わされる官
能基を表わす〕で表わされる化合物を提供することであ
る。

【０００７】本発明の他の目的は、式（１）の化合物、
及びそのような化合物が存在する層を含む写真材料の製
造方法である。

【０００８】上記の定義において、炭素原子数１ないし
１８のアルキル基は代表的に、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、及
びオクタデシル基、及び相当する分枝状異性体である。

【０００９】代表的な炭素原子数１ないし１８のアルコ
キシ官能基は、列挙されたアルキル官能基から誘導され
うる。官能基がポリ不飽和であるアルケノキシ官能基、
並びにアルキレン官能基にも同様に適用できる。

【００１０】本発明の使用に適当な炭素原子数１ないし
１８の置換アルキル官能基の例は、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ
Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ （ＯＨ）ＣＨ₃ ，−ＣＨ₂ ＣＨ（Ｏ
Ｈ）Ｃ₂ Ｈ₅ ，−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₆ Ｈ₁₃，−ＣＨ
₂ ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₁，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ ，−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣ₂ Ｈ₅ ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣ₄ Ｈ₉ ，
−（ＣＨ₂ ）₃ ＯＨ，−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＣ
₄ Ｈ₉ ，−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＣ₁₂Ｈ₂₅，−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＯＣ₆ Ｈ₅ ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ，−ＣＨ₂
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＣ₆ Ｈ₅ ，次式

【化１８】 で表わされる基、−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＨ，−ＣＨ₂ ＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ ，−ＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈
Ｈ₁₇，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＣ₄ Ｈ₉ ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅，−ＣＨ
₂ ＣＯＮＨ₂ ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨＣ₄ Ｈ₉ ，−ＣＨ₂ Ｃ
ＯＮ（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨＣ
₁₂Ｈ₂₅，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ，−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ，−
（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ₂ ，−（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨＣ
₄ Ｈ₉ ，−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ，−（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ −Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ，−（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨＣＯ
ＣＨ₃ ，−（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨＣＯＣ₇ Ｈ₁₅，−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＮ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣ₃ Ｈ₇ ，−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅，−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＯＣＯ
ＣＨ₃ ，−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＣＯＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＯＣ₈ Ｈ
₁₇または−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＣＯＣ₇ Ｈ₁₅）ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ
₅ である。

【００１１】以下のグループは、酸素原子により中断さ
れたアルキル官能基を例示する：−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ−Ｃ₂
Ｈ₅ ，次式

【化１９】 で表わされる基、並びに次式

【化２０】 で表わされる基、及び次式

【化２１】 で表わされる基（ｒ＝２〜１５）。

【００１２】本発明の実施に適当なシクロアルキル官能
基は代表的に、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロオクチル基、シクロウンデシル基、及びシクロド
デシル基である。

【００１３】好ましい式（１）の化合物は、ｎが１を表
わすとき、Ｒは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
ヒドロキシ基、−ＣＯ₂ Ｒ₂ および／または−Ｏ−ＣＯ
−Ｒ₅ により置換された炭素原子数１ないし１５のアル
キル基；アリル基、グリシジル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基、−ＣＯＲ₆ または−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ₂ ＯＲ₁ を表わし、そしてＲ₁ は水素原子、炭素原子
数１ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、また
はフェニル基を表わし、Ｒ₂ は炭素原子数１ないし１２
のアルキル基、それぞれ３ないし１４個の炭素原子を有
し、酸素原子により中断されたアルキル基またはヒドロ
キシアルキル基、炭素原子数２ないし１２のヒドロキシ
アルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、
シクロヘキシル基、グリシジル基、ベンジル基、アルキ
ル部分に１ないし１２個の炭素原子を有するアルキルフ
ェニル基、フェニル基、またはフルフリル基を表わし、
Ｒ₅ は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数
２ないし６のアルケニル基を表わし、Ｒ₆ は炭素原子数
１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし６のア
ルケニル基またはフェニル基を表わすか、またはｎが２
を表わすとき、Ｒは炭素原子数２ないし８のアルキレ
ン、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし６の
アルキレン、炭素原子数４ないし８のアルケニレン、キ
シリレンまたは式−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −，−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −Ｏ−Ｒ₁₂−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂ −または−（ＣＨ₂ ）_m ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₄
−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ₂ ）_m −｛ｍは１または２を表わす｝
の官能基を表わし、Ｒ₁₂は炭素原子数２ないし１０のア
ルキレンを表わし、Ｒ₁₄は炭素原子数２ないし１０のア
ルキレン、または酸素原子により中断された炭素原子数
４ないし２０のアルキレンを表わす化合物である。

【００１４】これらの化合物のうち、特に適当な化合物
は、ｎが１を表わすとき、Ｒは炭素原子数１ないし８の
アルキル基、−ＣＯ₂ Ｒ₂ により置換された炭素原子数
１ないし３のアルキル基、ヒドロキシル基、および／ま
たは−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₅ により置換された炭素原子数１な
いし１２のアルキル基；アリル基、グリシジル基、また
は−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ₁ を表わし、そして
Ｒ₁ は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、シクロヘキシル基、またはフェニル基を表わし、Ｒ
₂ は炭素原子数１ないし８のアルキル基、酸素原子によ
り中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、ビ
ニル基、アリル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ま
たはグリシジル基を表わし、Ｒ₅ は炭素原子数２ないし
６のアルケニル基を表わすか、またはｎが２を表わすと
き、Ｒは炭素原子数２ないし４のアルキレン、または式
−（ＣＨ₂ ）₂ ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₄−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ₂ ）₂
−の官能基を表わし、Ｒ₁₄は炭素原子数２ないし４のア
ルキレン、または酸素原子により中断された炭素原子数
４ないし１２のアルキレンを表わす化合物であり、そし
て特に、ｎが１を表わし、Ｒは炭素原子数１ないし６の
アルキル基、または式−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ
₁ ｛Ｒ₁ は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基を表わす｝
の官能基を表わす化合物である。

【００１５】式（１）の好ましい化合物の他のグループ
は、ｎが２を表わすとき、Ｒは次式

【化２２】 ｛Ｒ₁₂は上記の定義と同じ意味である｝の官能基を表わ
す化合物を含む。

【００１６】式（１）の化合物は次式（２）

【化２３】 で表わされる出発化合物を式（３）Ｒ−Ｘ｛Ｒは前記の
定義と同じ意味であり、Ｘはハロゲン原子、好ましくは
塩素原子または臭素原子を表わす｝の適当なハロゲン化
合物で反応することにより好都合に、製造されうる。こ
の反応において、式（２）及び（３）の化合物を適当な
溶媒、好都合には、ケトン、アルコールまたは芳香族の
溶媒に溶解し、該溶液を高められた温度で塩基の存在下
に加熱する。成分が選ばれた溶媒中に容易に溶解せず、
分散の形態にあるとき、このカップリング反応が行われ
る。

【００１７】式（２）の出発化合物は英国特許第９７３
９１９号に記載された方法により得られる。

【００１８】次式

【化２４】 ｛Ｒ₁ は前記の定義の意味を表わす｝で表わされるエポ
キシドは、式（１）｛ｎが１を表わし、Ｒが−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ₁ を表わし、Ｒ₁ が水素原子、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル
基、またはフェニル基を表わす｝で表わされる化合物を
製造するために使用される。

【００１９】次式

【化２５】 ｛２つのエポキシ基を含み、Ｒ₁₂は前記の定義の意味を
表わす｝で表わされる成分は、式（１）｛ｎが２を表わ
し、Ｒが次式

【化２６】 を表わす｝で表わされる化合物を製造するために使用さ
れる。

【００２０】式（１）の新規な化合物は３００ないし４
００ｎｍの範囲で放射線を有効に吸収するため、紫外線
吸収剤としての用途に適当である。それらは写真材料に
おける紫外線吸収剤として特に使用され、そのため、以
下の基準を容易に満たす： （１）存在する材料の感光性を損なわない、（２）露光
時か、または材料の加工の間およびその後の貯蔵時のい
ずれに於いても変化を受けない、（３）紫外線照射、熱
及び湿気に安定である。

【００２１】それらの黄色がかった固有の色のため、新
規化合物は写真紙材料におけるよりも、フィルム材料に
おいてより多くの用途を見い出されるだろう。とりわ
け、リサーチディスクロージャー、１９８９年１１月、
８７９頁に開示された慣用の透明支持体上のそのような
材料は、すべての公知の順序どおりに感光性層、抗ハロ
ゲン層、中間層、並びにブロック及び保護層を含む。こ
のタイプの材料の例は、上記のリサーチディスクロージ
ャー、８７２頁に開示されている。

【００２２】少なくとも１個の新規化合物を含む層は、
材料中どこへでも挿入されうる。そのような層（結合の
ための層は除く）は他の成分を有しない。しかし、ハロ
ゲン化銀および／または染料カップラーのような写真用
活性物質を含む。好ましい配列は、紫外線吸収剤を含む
結合層が、最上層のハロゲン化銀乳剤層の上、２つのハ
ロゲン化銀乳剤層の間、または支持体の裏にあることで
ある。

【００２３】適当な層は、式（１）の化合物をコーティ
ング重量５ないし１５００ｍｇ／ｍ² ，もっとも好まし
くは５ないし７００ｍｇ／ｍ² 含むのが好ましい。

【００２４】該化合物は適当な溶媒を使用した慣用な方
法、好都合には上記のリサーチディスクロージャー、８
７７頁に列挙された方法で、適当な結合剤中に混合さ
れ、適当な結合剤は同じ刊行物の８７３頁に列挙された
公知の結合剤である。

【００２５】

【実施例】以下の実施例はより詳細に本発明を説明す
る。実施例１： 攪拌しながら、２９．６ｇの式（２）の化合
物、１４．３ｇのブチルグリシジルエーテル及び２．６
ｇのエチルトリフェニルホスホニウム ブロミドを１３
０℃で１時間加熱する。反応混合物を１００ミリリット
ルのトルエンに溶解し、水で洗浄し、乾燥する。その
後、溶媒を減圧下で除去し、エタノールから再結晶され
る残渣を残す。

【００２６】次式

【化２７】 で表わされる化合物は、融点７２℃の黄色結晶の形態に
おいて、７３％（３１．０ｇ）の収量で分離される。 元素分析： 計算値 Ｃ６７．５８％ Ｈ６．１４％ Ｓ７．５１％ 実験値 Ｃ６７．４３％ Ｈ６．１０％ Ｓ７．８０％

【００２７】ブチルグリシジルエーテルの代わりに２
０．５ｇのエチルヘキシルグリシジルエーテルを使用す
る以外は同様に、次式

【化２８】 で表わされる化合物は、融点４５℃を有し、７１％（３
４．２ｇ）の収量で得られる。 元素分析： 計算値 Ｃ６９．６８％ Ｈ７．１０％ Ｓ６．６４％ 実験値 Ｃ６９．７０％ Ｈ７．０８％ Ｓ６．３％

【００２８】以下の表に列挙された化合物は、この実施
例に記載された一般手順に従って製造される。

【表１】

【００２９】実施例２：１０２ｍｇの紫外線吸収剤を２
ミリリットルの酢酸エチルに溶解する。その後、１ミリ
リットルのこの溶液を、９ミリリットルの水性ゼラチン
溶液（２７．６ｇ／ｌのゼラチン及び６．８ｇ／ｌの
４，８−ジイソブチルナフチル−２−ナトリウム スル
ホネートの８％水性溶液を含む）で音波処理により３分
間乳化する。その後、４．５ミリリットルの２−ヒドロ
キシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンのナ
トリウム塩の０．２４％水性溶液を、７．５ミリリット
ルの上記乳濁液に添加する。次いで、８ミリリットルの
乳濁液をポリエステル支持体（１３×１８ｃｍ）に被覆
する。層はコーティング重量１．０９ｇ／ｍ² で紫外線
吸収剤を含む。

【００３０】室温で７日間乾燥した後、試料の紫外線吸
収スペクトルが記録される。スペクトルは最大３７２ｎ
ｍを有する広範囲吸収バンドにより特徴付けられる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式 【化１】 〔式中、ｎは１，２，３または４を表わし、ｎが１を表
   わすとき、Ｒは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
   またはヒドロキシ基により置換された炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケ
   ノキシ基、ハロゲン原子、フェノキシ基、−ＣＯ₂ Ｈ，
   −ＣＯ₂ Ｒ₂ ，−ＣＯＮＨ₂ ，−ＣＯＮＨＲ₃ ，−ＣＯ
   ＮＲ₃ Ｒ₄ ，−ＮＨ₂ ，−ＮＨＲ₃ ，−ＮＲ₃ Ｒ₄ ，−
   ＮＨＣＯＲ₅ ，−ＣＮおよび／または−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₅
   を表わすか、またはＲは酸素原子により中断された炭素
   原子数３ないし１４のアルキル基、炭素原子数３ないし
   ６のアルケニル基、グリシジル基、シクロヘキシル基、
   アルキル部分に１ないし５個の炭素原子を有するフェニ
   ルアルキル基、−ＣＯＲ₆ ，−ＳＯ₂ Ｒ₇ または−ＣＨ
   ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ₁ を表わし、そしてＲ₁ は水
   素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シクロ
   ヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、アル
   ケニル部分に２ないし４個の炭素原子を有する−ＣＯ−
   アルケニル基、アルキル部分に３ないし１４個の炭素原
   子を有するグリシジルオキシアルキル基を表わし、Ｒ₂
   は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、それぞれ３な
   いし１４個の炭素原子を有し、酸素原子、硫黄原子また
   は−ＮＨ−により中断されたアルキル基またはヒドロキ
   シアルキル基、炭素原子数２ないし１８のヒドロキシア
   ルキル基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ₈ ）₂ ，−ＮＲ₃ Ｒ₄ また
   は−Ｏ−ＣＯＲ₅ により置換された炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、グリシジル基、炭素原子数５ないし１
   ２のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアル
   ケニル基、ベンジル基、フェニル基、アルキル部分に１
   ないし１２個の炭素原子を有するアルキルフェニル基、
   フルフリル基、または式−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ
   Ｒ₁ の官能基を表わし、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ互いに
   独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素
   原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子
   数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基、または
   炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表わす
   か、または一緒になって３ないし９個の炭素原子をそれ
   ぞれ有するアルキレン、オキサアルキレンまたはアザア
   ルキレン官能基を形成し、Ｒ₅ は炭素原子数１ないし１
   ８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル
   基またはフェニル基を表わし、Ｒ₆ は炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケ
   ニル基またはフェニル基、炭素原子数１ないし１２のア
   ルコキシ基、フェノキシ基、炭素原子数１ないし１２の
   アルキルアミノ基、フェニルアミノ基、またはナフチル
   アミノ基、または式Ｒ₉ −ＣＯ₂ Ｈまたは−ＮＨＲ₁₀Ｎ
   ＣＯの官能基を表わし、Ｒ₇ は炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、またはアルキ
   ル部分に１ないし８個の炭素原子を有するアルキルフェ
   ニル基を表わし、Ｒ₈ は炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、またはフェニル基を表わし、Ｒ₉ は炭素原子数
   ２ないし１４のアルキレン、ビニレンまたはｏ−フェニ
   レンを表わし、そしてＲ₁₀は炭素原子数２ないし１０の
   アルキレン、フェニレン、トリレンまたはジフェニルメ
   チレンを表わすか、またはｎが２を表わすとき、Ｒは炭
   素原子数２ないし１６のアルキレン、それぞれ３ないし
   ２０の炭素原子を有し、酸素原子により中断されたアル
   キレンまたはヒドロキシアルキレン、炭素原子数３ない
   し２０のヒドロキシアルキレン、炭素原子数４ないし１
   ２のアルケニレン、キシリレンまたは式−ＣＨ₂ ＣＨ
   （ＯＨ）ＣＨ₂ −Ｏ−Ｒ₁₂−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
   Ｈ₂ −，−ＣＯ−Ｒ₁₃ＣＯ−，−ＣＯＮＨＲ₁₃ＮＨＣＯ
   −，−（ＣＨ₂ ）_m ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₄−Ｏ−ＣＯ（Ｃ
   Ｈ₂ ）_m −｛ｍは１，２または３を表わす｝の官能基を
   表わすか、または次式 【化２】 を表わし、Ｒ₁₂は炭素原子数２ないし１０のアルキレ
   ン、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１４
   のアルキレン、フェニレンまたは次式 【化３】 ｛Ｌは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −，−ＣＨ₂ −または
   −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −を表わす｝の官能基を表わし、Ｒ₁₃
   はそれぞれ２ないし１０個の炭素原子を有するアルキレ
   ン、オキサアルキレンまたはチアアルキレン、フェニレ
   ン、ナフチレン、または炭素原子数２ないし６のアルケ
   ニレンを表わし、そしてＲ₁₄は炭素原子数２ないし１０
   のアルキレン、または酸素原子により中断された炭素原
   子数４ないし３０のアルキレンを表わすか、またはｎが
   ３を表わすとき、Ｒは次式 【化４】 ｛ｍは前記の意味を表わし、Ｒ₁₅は炭素原子数３ないし
   １２のアルカントリイル基を表わす｝で表わされる官能
   基を表わすか、またはｎが４を表わすとき、Ｒは次式 【化５】 ｛ｍは前記の意味を表わし、Ｒ₁₆は炭素原子数４ないし
   １２のアルカンテトライル基を表わす｝で表わされる官
   能基を表わす〕で表わされる化合物。
2. 【請求項２】 ｎが１を表わすとき、Ｒは炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、ヒドロキシ基、−ＣＯ₂ Ｒ₂
   および／または−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₅ により置換された炭素
   原子数１ないし１５のアルキル基；アリル基、グリシジ
   ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、−ＣＯＲ₆ また
   は−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ₁ を表わし、そして
   Ｒ₁ は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、シクロヘキシル基、またはフェニル基を表わし、Ｒ
   ₂ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、それぞれ３
   ないし１４個の炭素原子を有し、酸素原子により中断さ
   れたアルキル基またはヒドロキシアルキル基、炭素原子
   数２ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３
   ないし１８のアルケニル基、シクロヘキシル基、グリシ
   ジル基、ベンジル基、アルキル部分に１ないし１２個の
   炭素原子を有するアルキルフェニル基、フェニル基、ま
   たはフルフリル基を表わし、Ｒ₅ は炭素原子数１ないし
   ６のアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基
   を表わし、Ｒ₆ は炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基またはフェニ
   ル基を表わすか、またはｎが２を表わすとき、Ｒは炭素
   原子数２ないし８のアルキレン、酸素原子により中断さ
   れた炭素原子数３ないし６のアルキレン、炭素原子数４
   ないし８のアルケニレン、キシリレンまたは式−ＣＨ₂
   ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −
   Ｏ−Ｒ₁₂−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −または−
   （ＣＨ₂ ）_m ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₄−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ₂ ）_m −
   ｛ｍは１または２を表わす｝の官能基を表わし、Ｒ₁₂は
   炭素原子数２ないし１０のアルキレンを表わし、Ｒ₁₄は
   炭素原子数２ないし１０のアルキレン、または酸素原子
   により中断された炭素原子数４ないし２０のアルキレン
   を表わす請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 ｎが１を表わすとき、Ｒは炭素原子数１
   ないし８のアルキル基、−ＣＯ₂ Ｒ₂ により置換された
   炭素原子数１ないし３のアルキル基、ヒドロキシ基、お
   よび／または−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₅ により置換された炭素原
   子数１ないし１２のアルキル基；アリル基、グリシジル
   基、または−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ₁ を表わ
   し、そしてＲ₁ は水素原子、炭素原子数１ないし１８の
   アルキル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基を表
   わし、Ｒ₂ は炭素原子数１ないし８のアルキル基、酸素
   原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキ
   ル基、ビニル基、アリル基、シクロヘキシル基、ベンジ
   ル基、またはグリシジル基を表わし、Ｒ₅ は炭素原子数
   ２ないし６のアルケニル基を表わすか、またはｎが２を
   表わすとき、Ｒは炭素原子数２ないし４のアルキレン、
   または式−（ＣＨ₂ ）₂ ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₄−Ｏ−ＣＯ（Ｃ
   Ｈ₂ ）₂ −の官能基を表わし、Ｒ₁₄は炭素原子数２ない
   し４のアルキレン、または酸素原子により中断された炭
   素原子数４ないし１２のアルキレンを表わす請求項２記
   載の化合物。
4. 【請求項４】 ｎが１を表わすとき、Ｒは炭素原子数１
   ないし６のアルキル基を表わす請求項３記載の化合物。
5. 【請求項５】 ｎが１を表わし、Ｒは式−ＣＨ₂ ＣＨ
   （ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＲ₁ ｛Ｒ₁ は水素原子、炭素原子数１
   ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、またはフ
   ェニル基を表わす｝の官能基を表わす請求項３記載の化
   合物。
6. 【請求項６】 ｎが２を表わすとき、Ｒは次式 【化６】 ｛Ｒ₁₂は請求項１の定義と同じ意味である｝の官能基を
   表わす請求項１記載の化合物。
7. 【請求項７】 式（１）の化合物の製造方法において、
   次式（２） 【化７】 で表わされる出発化合物を式（３）Ｒ−Ｘ｛Ｒは請求項
   １の定義と同じ意味であり、Ｘはハロゲン原子、好まし
   くは塩素原子または臭素原子を表わす｝のハロゲン化合
   物で反応することからなる方法。
8. 【請求項８】 次式（２） 【化８】 で表わされる化合物を次式 【化９】 ｛Ｒ₁ は請求項５の定義と同じ意味である｝のエポキシ
   ドで反応することからなる請求項５記載の式（１）の化
   合物の製造方法。
9. 【請求項９】 次式（２） 【化１０】 で表わされる化合物を次式 【化１１】 ｛Ｒ₁₂は請求項６の定義と同じ意味である｝のエポキシ
   ドで反応することからなる請求項６記載の式（１）の化
   合物の製造方法。
10. 【請求項１０】 透明な支持体上に１またはそれ以上の
    ハロゲン化銀乳剤層を含み、式（１）の化合物の少なく
    とも１個が存在する付加層を含む写真材料。
11. 【請求項１１】 最上のハロゲン化銀乳剤層の上、２つ
    のハロゲン化銀乳剤層の間、または支持体の裏に付加層
    を含む請求項１０記載の写真材料。