JPS5865756A - メチン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なメチン染料、特１：ピラゾロビリジン核
を有するメチン゛染゛料に関する。

従来ピラゾリン−！−オン核を有する水溶性染料は、そ
のすぐれた吸収特性、写真乳剤（一対する適合性、亜硫
酸塩による脱色性などによって、写真感光材料に広く用
いられてきた。すなわち、フィルタ一層、ハレーション
防止層や乳剤層中４：添加するための染料として広く用
いられた。この種染料については例えば米国特許コ、コ
ア参、７１コ号、同コ、！２７．７ｔＪ号、同３，４１
７゜ｊ３２号、同３．４弘７．参４０号、同３，１４！
、１／７号などが知られている。

しかしピラゾロン核な有する染料は、メチン鎖を長くし
ても吸収波長が限られ、実波長光を吸収する染料は滴液
中において安定でなく、そのために精製も困難であった
。

本発明の目的は第一１−、ピラゾリン−！−オン核を有
するオキソノール染料、ヘミオキリノール染料及びメロ
ンアニン染料においてそれぞれ達することのできなかっ
たような吸収波長を有する染料を提供することである。

本発明の目的は箱二に長波長の吸収をもち、しかも溶液
中で安定な染料を提供することである。

本発明の目的は第三に、亜硫酸塩を含む零真処理浴中で
容易にかつ不可逆的Ｃ二脱色し、ハロゲン化銀写真乳剤
の特性に望ましくない減感やカヅリを与えることなく、
ハロゲン化銀感光材料に有用な染料を提供することであ
る。

本発明のメデン染料は次の一般式（Ａ）で示される。

ここでＲ２及びＲ３は、同一でも異なってもよく、各々
炭素数／Ｉまでのアルキル基（無置換のもののほか、置
換されたものも包含する。たとえばスルホ基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、Ｖアノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシロキ
シ基、ビニル基などで置換されてもよい）、単環もしく
は二環のアリール基（Ｗ換アリール基をも包含し、たと
えばスルホ基、カルボキシ基、アルキル基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、フェノキン基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基などで置換されてもよい）、炭素数７〜
１０のアラルキル基（アリール部分が前記アリール基と
同様の置換基を有してもよい）、またはｊ　−ｊ員のへ
テロ環残基（例えばチアゾール系、オキサゾール系、セ
レナゾール系、ピリジン系など）を示す。Ｒ２は水素原
子な−あられすこともできる。

Ｒ１はＲ３と同様の置換基、すなわちアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基も１−７＜はヘテロ環残基をあら
れすほか、カルボキシ基、アルキル部の炭素数が／〜／
ｆのアルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル
基（アリール部が置換さ１ｔてもよい）またはアミノ基
（置換されたものも含む）をあられす。

ＺはＶアニン染料において通常用いられるようなｊ〜４
員の〜テロ穣又はそれを含む縮合−テロ墳を形成するの
に必要な原子群を示す。

２で完成されるヘテロ環の具体例は、チアゾール系（例
えばチアゾール、参−メチルチアゾール、！−メチルチ
アゾール、参−フェニルチアゾール、！−フェニルチア
ゾール、４Ｅ、ｊ−ジフェニルチアゾール、ベンゾチア
ゾール、！−クロロベンゾｔアゾール、ｔ−クロロベン
ゾチアゾール、Ｉ−メチルベンゾチアゾール、４′−メ
チルベンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチアゾール、
！−メトキシベンゾチアゾール、！−ヒドロキシベンゾ
チアゾール、区−ナフトテアゾール、β−ナフトチアゾ
ール、！−メトキシーβ−ナフトチアゾール、ｔ−メト
キシ−区−ナフトテアゾールなど）、オキサゾール系（
例えば参−エチルオキサゾール、！−メチルオキサゾー
ル、弘−フェニルチアゾール、ｊ−フェニルチアゾール
、４１１．ｊ−ジフェニルオキサゾール、蓼−エチルオ
キサゾール、ベンズオキサゾール、！−クロロペンズオ
キチソール、ｊ−メテルベンズオ’Ｉｆゾール、！−フ
ェニルベンズオキ夛ゾール、！−メトキシベンズオキｆ
ゾール、ｊ−エトキシカルボニルベンズオキサゾール、
！−シアノベンズオキサゾール、！−トリフルオロメチ
ルベンズオキサゾール、１−ナフトオキサゾール、β−
ナフトオキサゾールなど）、セレナゾール系（ベンゾセ
レナゾール、！−クロロベンゾセレナゾール、！−メチ
ルベンゾセレナゾール、１−メートキシベンゾセレナゾ
ールなど）、ピリジン系（２−ピリジン、！−メチルー
コーピリジン、参−ピリジンなど）、キノリン系（コー
キノリン、ｔ−メトキシーコーキノリン、４−クロ１−
２−キノリン、参−キノリン、１−メトキν−ダーキノ
リン、７−メチルーダ−キノリン、ｌ−イソキノリン、
３−イソキノリンなど）、テトラゾール系（ｊ−テトラ
ゾールなど）などである。

Ｌｌ及びＲ２は各々メチン基（Ｉｆ換メチン基を包含す
る）を示す。ｎはそれぞれｌまたは−を、ｍは１１コま
たはＪを示す。

Ｒ１＋　Ｊ及びＲ３で表わされるアルキル基の具体例は
、環を含んでもよい炭素数ｌ゛〜１１の無置換アルキル
基、たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、オクチル基、ヘプタデシル基、シクロヘキ
シル基、シクロへキシルメチル基菖またはアルキル基部
分の炭素数がｌ〜１の置換アルキル基、たとえばスルホ
アルキル基（たとえばコースルホエチル基、３−スルホ
プロピル基、３−スルホブチル基、参−スルホブチル基
）、カルボキンアルキル基（たとえばカルボキシメチル
基、コーカルゼキシエチル基、参−カルメキｖｉｆル基
）、ハロアルキル基（たとえばコーンアノエチル基、ク
ロロメチル基、コーンアノエチル基）、シアノアルキル
基（たとえばコーンアノエチル基）、ヒドロキシアルキ
ル基（たとえばコーヒドロキシエチル基）、ジヒドロキ
シアル基）、ハロヒドロキシアルキル基（たとえばコー
クロローＪ−ヒドロキシプロピル基）、炭素数ｌ〜ｌコ
のアルコキシ基から成るアルコキシアルキル基（たとえ
ばコーンアノエチル基）もしくは同じくアルコキシカル
ボニルアルキル基（たとえばエートキシカルボニルメチ
ル基）もしくは同じくアルコキレカルボニルオキシアル
キル基（たとえばコーエトキシカルボニルオキシエチル
基）、炭素数−〜４の１ルキルカルｌニル基を有するア
シルアルキル基（たとえばアセチルメチル基）もしくは
同じくアシロキシアルキル１＆（たとえばアセトキシエ
チル基）、アミノ置換アルキル基（アミノ基はさら１；
置換されてもよく、ジアルキルアミノアルキル基、Ｎ−
アルキル−アニリノアルキル基、アセチルアミノアルキ
ル基、炭素数ｌ−１のアルキル基部分をもつアルキルス
ルホニルアミノアルキル基などをも含む）、アルキル基
部分の炭素数がｌ〜１のアルキルチオアルキル基やアル
キルスルホニルオキシアルキル基（たとえばコーメテル
デオエチル基、コーメチルスルホニルオキレエチル基）
、フェノキシアルキル基（フェニル基カサらに置換され
てもよい）などである。Ｒ１，Ｒ１及びＲ３で示される
アラルキル基はベンイン濃な有し、ベンイン濃はさら媚
；置換されてもよく・例えばベンジル基、フエ＊チル基
、ｐ−メトキシベンジル１ｋ、ｐ−スルホベンジル基、
ｐ−スルホフェニルニブル基、ｐ−メデルフェニルエデ
ル基）などである。

Ｒ１，Ｒ，及びＲ３で表わされるアリール基の具体例は
、無置換のアリール基（たとえばフェニル基、区−ナフ
チル基、β−ナフデル基）もしくは置換アリール基、た
牛えば炭素数／　％　ＩＩのアルキル基かアルコキシ基
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ハロゲン原
子（たとえば塩素原子など）などで置換されたフェニル
基である。

Ｒ１＊　Ｒ２及びＲ３で表わされるヘテロ環基の具体例
は、ピリジル基〔鵜°゛−ピリジル基、コーピリジル基
、！−スルホーコーピリジル基、参−メテルーコーピリ
ジル基など〕、キノリニル基〔コーキノリニル、参−キ
ノリニル基など〕、ペンズオキチゾリル基ヒベンズオキ
夛ゾリル基、４−スルホベンズオキサシリル基、！−メ
チルーベンズオキサシリル基など〕、チアゾリル基〔具
体的１：は参−メチル−！−エトキシカルボニルチアゾ
リル基など〕、ベンゾチアゾリル基〔１−スルホベンゾ
チアゾリル基、コーンアノエチル基、１−スルホ−７−
メチル−ベンゾチアゾリル基など〕などである。

Ｒ１としては、西独特許第コ参Ｊｊｔｔｔ号Ｃ：記載の
Ｒで表わされる置換基も用い得る。

Ｒ２としては米国特許第ｓ、ｚ参ｕ、Ｊコ！号のピラゾ
ロン核の１位の置換基、米国特許第Ｊ。

ｔ／ｊ、１参−号に記載のピラゾロン核１位の置換基、
米国特許第Ｊ、ｌ４ｊｔ、ｒ／７号４巨記載のピラゾロ
ｌ核１位の置換基及び特開昭！０−コＪココ１号に記載
のピラゾロン核１位の置換基も用い得る。

Ｒ１と、して好ましい置換基は炭素数／−ｊの無置換ア
ルキル基、スルホアルキル基（たとえばコ−スルホエチ
ル基、Ｊ−スルホプロぜル基）、合計炭素数Ｊ〜１の１
ルコキシカルボニルアルキル基（たとえばエトキンカル
メニルメチル基）、ハロアルキル基（たとえばクロロメ
チル基、コークロロエテル基）、ベンジル基、フヱネチ
ル基、ｐ−スルホベンジル基、フェニル基、ナフチル基
、スルホ置換されたフェニル基（例えば！−スルホフェ
ニル基、３．！ｌジスルホフェニル基、参−クロルー３
−スルホフェニル基、６−メドキシー３−スルホフェニ
ル基など）、カルボキン墓、合計炭素数−〜！のフルコ
キシカルメニル基（たとえばエトキシカルボニル墓、ブ
トキシカルボニル基）、無置換アミノ基または置換アミ
７基、例えばアルキルアミノ基〔′メチルアミノ、エチ
ルアミノ、ブチルアミノ、コーヒドロキシエｔルアミノ
、−一クロロエテルアミノ、コースルホエデルアミノ、
Ｊ−スルホ−プロピルアミノ、ジエチルアミンなど〕、
アリールアミノ基〔アニリノ基など〕、アシルアミノ基
〔アセトアミド、プロピオンアミド、ベンズアミド、メ
トキシベンズアミドなど〕、カルバモイル基〔カル／ｌ
モイル、メデルカルパモイル、エチルカルバモイル、ブ
エニルカルパモイルなど〕もしくはウレイド基〔ウレイ
ド、メチルフレイド、エチルフレイド、フェニルウレイ
ドなど〕である。

Ｒ２として好ましい置換基は炭素数／−１のアルキル基
、炭素数／−４のスルホアルキル基、合計炭素数１〜ｌ
のカルボキシアルキル基、アラルキル＆（４ＦＩｌｔハ
ベンジル６％　　ｐ−スルホベンジル基）、アリール基
（例えにフェニル基、儂−ナフチル基、β−ナフチル基
）、スルホ置換アリールＭ（１’ｌえばダースルホフェ
ニル基、λｌｊｌジールホフェニル基、３．！ｌジスル
ホフェニル基など）またはハロゲン置換アリール基（例
えばコ。

ｊ−ジクロロフェニル基、コ、μ、を一トリクロロフェ
ニル基）である。

Ｒ３として好ましい置換基は炭素数／、／１の無置換ア
ルキル基〔メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ドデシルなど〕もしくは炭素数／
−４のアルキル部をもつ置換アルキル基、例えばスルホ
アルキル基〔３−スルホゾチル基、コースルホエチル基
、３−スルホプロピル基、参−スルホゾチル基、Ｊ−ス
ルホーコーメチループロピル基、Ｊ−スルホーコ、コー
噂 ジメチル−プロピル基など〕、カルボキシアルキル基〔
コーカルメキシエチル基、Ｊ−カルホキ“ジプロピル基
、参−カルボキシジチル基など〕、ヒドロキシ１ルキル
基〔コーヒドロキシエチル基、夢−ヒドロキシブデル基
など〕、炭素数ｌ〜ｌのアルコキシ基から成るアルコキ
シアルキル基〔−一メトキシエテ゛ル基、参−ブトキシ
ジチル基など〕、炭素数コ〜ｔのアシロキシ基から成る
アシロキレアルキル基〔コーアセトキシエチルＬ　　Ｊ
−アセトキシプロピル基、参−ゾｔリルオキシプチル基
など〕、アルコキシカルボニルアルキル基〔−一メトキ
シカルボニルエチル基、参−工Ｆキシカルボニルブチル
基など〕、アルケニル基【アリル基、ｌ−プロ堅ニル基
、コープテニル基など〕、アラルキル基〔ベンジル基、
フェニルエチル基など〕などである。

Ｌｌ及びＬ２で示されるメチン基は、無置換メ＼ デン墓が好まＬいが％Ｌ１及びＬ２のいずれかがメチル
基、フェニル基又は塩素原子で置換されてもよい。

前記スルホ基は酸の形でも塩の形でもよく、塩としては
アルカリ金属〔具体的にはＮ亀、になど〕、アルカリ土
類金属〔具体的にはＣａなど〕、アンモニウム、有ａｈ
ｙｔン〔具体的にはジエチルアミン、トリエチルアミン
、ジメチルアニリン、ピリジン、ピペリジンなど〕など
があげられる。

上記一般式（Ａ）で示される代表的な染料としては次の
第１表〜第λ表に示す如きものがある。

しかし本発明の染料はこれらに限定されるものではない
。

本発明の染料は一般式（Ｄ）のケト・メチレン化合物を
用いて製造することができる。

（Ｄ） Ｉ Ｒ１とＲ２は一般式（Ａ）におけると同義をあられす。

一般式（Ｄ）で示される代表的な化合物としては次の如
きものがある。しかし本発明嬬−使用される化合物はこ
れらＩ：限定されるものではない。

これらのピラゾロ・ピリジン化合物の一部は、７２２２
頁（ｌり７０年）、Ｃｈｅｍｉｓｃｂ　Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅりＪ＠／／−０４声（１９４０年）などの方法に′従
って合成することができる。

一般式（Ｄ）で示される、それ以外の化合物は、昭和ｘ
ｉ年３り／Ｊ日付特許出願「ジオキソぜラゾロ／９ジン
化令物の製造法」（出願人富士写真フィルム株式会社）
Ｃ＝記載されている方法で合成することができる。すな
わち、下記一般式（Ｄｏ　）で表わされる化合物と一般
式（Ｄｌ）で表わされる化合物とを酸性条件下に縮合さ
せることによって合成される。

ＲＩ　　ＣＯＣＨ２ＣＯＯＲ３（Ｄｏ）Ｒ鵞 式（Ｄｏ）及°び（Ｄ　１．　）　Ｉ：おいて、Ｒ１は
アルキル基（炭素数７−ｔｔで、置換されたものも含む
）、アリール基（単環またはコ環で、置換され、たもの
・も含む）、アルコキシカルボニル基（炭素数ｌ〜／１
のアルコキシ基から成る）またはカルボニル基をあられ
す。

Ｒ１はアルキル基（炭素継／−／Ｉで、置換されたもの
も含む）、アリール基（、単環またはコ穣で、置換され
たものも含む）または！〜４員のへテロ環基を゛あられ
す。

ｎ％はアルキル基（炭素数／−／１で　［換アルキル基
も包含する）またはアリール基（単濃もしくはコ濃で、
置換アリール基も包含する）を表わす。

一般式ＣＤ）の化合物は、一般式（Ｄｏ）の化合物ｌ当
量礁＝対し、一般式（Ｄｌ）の化合物のｌ／コ〜−当量
を混合し、酸性溶媒中で、ある（Ａは酸性雰囲気中で溶
媒と共（：又は溶媒なしにコｊ０〜コｚ　ｏ　’　Ｃｓ
好ましくは７０〜ｉｙｏ”ｃに加熱することによ？、て
製造される。酸性溶媒としては氷酢酸、無水酢酸、シュ
ー酸、ギ酸、プロピオン酸、塩酸、臭化水素酸などを用
いると有利である。

式（Ｄｏ）において、Ｒ１はアリーロキシカルボニル基
またはアミノ基をあられすこともできる。

一般式（Ａ）で示されるメロシアニン染料は一般式（Ｄ
）で示されるケト・メチレン化合物を下記の式１） で示される化合物と縮合させて製造することができる。

式中、Ｒ３は、一般式（Ａ）のＲと同じものを示す。Ｘ
は酸アニオン（例えばクロライド、ブロマイド、アイオ
ダイド、チオシアネート、スルフアメ−・ト、）櫂−ク
ロレート、メチルサルフェート、ニブルサルフェート、
ノ々ラドルエンスルフォネートなど）を示す。またＺ、
　　ｎ％ｍは、前記と同じである。Ｒ４はアシル基〔例
えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイルなどの基〕を
示す。Ｒ，はアリール基〔例えば、フェニル基、トリル
基など〕を示す。

Ｒ３として好ましい置換基は水素原子１炭素数ｌ〜１ｇ
の無置換アルキル基〔メチル基、エチル基、プロピル基
、重−メチル基、ドデシル基、ヘプタデシル基など〕も
しくは炭素数ｌ〜４のアルキル部から成る置換アルキル
基、例えばスルホアルキル基〔具体的にはコースルホエ
チル基、Ｊ　−スルホプロピル基、参−スルホブデル基
など〕、カルボキシアルキル基〔コーカルボキシエチル
基、Ｊ−カルポキンプロゼル基、参−カルボキシメチル
基など〕、ヒドロキシアルキル基〔コープロムエチル基
、参−ヒドロキシメチル基など〕、ハロゲン化アルキル
基［コープロムエチル基、Ｊ−クロロプロピル基、コー
プロムエチル、Ｊ−ゾロムフロビル基すど〕、シアノア
ルキル基で２−レアノエチル基、Ｊ−シアノプロピル基
など〕、縮合反応は溶媒を用いて行うのが有利である。

適当な溶媒としてはアルコール類（例えば、メタノール
、エタノール、イソプロパツール、ｎ、ブタノール、コ
ーエテルヘキνルアルコール、ローヘキシルアルコール
、ｎ−アミルアルフール、シクロヘー夛ノール、プロピ
レングリコールナト）、エチレングリコールモノアルキ
ルエーテルＩＩ（例えばエチレングリコールモノメチル
壬−テルなど）、アミド類（例えばアセトアミド、ジメ
チルホルムアミドなど）、アセトン、ｌ、参−ジオキサ
ン、ピリジン、ｒ−ブチロラクトンなどをあげることが
できる。

縮合反応は触媒を用いても用いなくてもよいが、塩基を
用いることにより反応を促進することができる。適当な
塩基はトリエチルアミン、ジェタノールアミン、ピリジ
ン、ビイリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、アンモニ
アガスなどである。スルホニルアミノアルキル基（例え
ばメチルスルホニルアミノエチル基）、合計炭素数コ〜
ｒのアルコキシアルキル基〔コーメトキシエチ歩基、参
ブトキシブチル基など〕、−合計炭素数Ｊ　−１のアシ
ロキシアルキル基〔コーアセトキシエチル基、Ｊ−ア七
トキシプロピル墓、参−ブチリルオキシブチル基など〕
、合計炭素数Ｊ−４の１ルコキシカルメニルアルキル基
〔エトキシカルボニルメチル墓、コーメトキＶカルボニ
ルエチル基、−一エトキシカルボニルプテル基など〕、
炭素数コ〜４のアルケニル基〔アリル基、ｌ−プロイニ
ル基、コープテニル基など〕、輛置換アラルキル基〔ベ
ンジル基、フェニルエチル基など〕もしくは置換アラル
キル基〔参−メトキシベンジル基、参−スルホベンジル
基、参−スルホフェニルエチル基など〕など暮無置換ア
リール基〔フェニル基、ナフチル基など〕もしくは置換
アリール基〔参−メトキシフェニル基、参−クロロフェ
ニル基、参−スルホベンジル基など〕である。

一般式（Ｄ）で示されるケト・メチレン化合物は式（Ｈ
）の化合物に対してる倍モルからコ倍モルまで用いるこ
とができる。

反応は室温から使用する溶媒の沸点までの湿度で行うこ
とができるが、好ましくはｔｏｏ６ｃ以上の湿度で行う
のが有利である。

本発明によるピラゾロ−（Ｊ、参−ｂ〕ピリジン被を有
する染料は、下記のような種々の特徴を有している。

■　きわめて吸光係数の高い染料である。

■　きわめて長波長に吸収を有する染料である。

■　溶液中できわめて安定な染料である。

■　亜硫酸塩の溶液中できわめて容易に、不可逆−一説
色する染料である。

■　写真用乳剤に対して実質的に不活性な染料である。

■水溶液及びゼラチン中できわめて巾広な吸収を有する
染料である。

■６：ついては、これまで数多くの特許で知られたピラ
ゾリン−！−オン核を有する染料で４１０ｎｍｂＪ上の
吸収極大波長有する実用できる染料を得ることは困難で
あったが、本発明により、ｔ！Ｏｎｍ以上の吸収極大波
長を有する実用的な染料を極めて容易に得ることができ
る。

又■毫：ついては、ピラゾロン核を有する染料で４００
　ｎｍより長い吸収極大波長をもつ染料はきわめて不安
、定であるが、本発明の染料はピラゾロン核の染料の波
長よりさらに長波長１：極大吸収を有しても、きわめて
安定である。

■４二ついては、亜硫酸塩を含む写真処理液中できわめ
て容易に脱色し、しかも復色することがまったくないた
め、積項汚染の心配がない。

このように写真的に不活性で、分光吸収波長に特徴があ
り、脱色性、安定性がすぐれているため、写真感光材料
のフィルタ一層、ハレーション防止層、及び写真乳剤層
等に加える染料としてきわめて有用である。

〔比較例〕

本発明の染料の分光吸収をピラゾロン核な有する相当す
る構造の公知の染料と比較すると、下記の如くである。

〔ピラゾロ・ピリジン核を有する染料〕（本発明の染料
） ○　メロシアニン製 Ｎ暑Ｏ３Ｓ ｉｘ （染料例　シ） 〔ピラゾロン核を有する染料〕□ （公知の染料） メロシアニン型 ０３Ｎｍ ａｘ （公知例　暑） 上記比較より明らかなように、本発明の染料は、ピラゾ
ロン核を有する相当する公知の染料より、約亭Ｏｎｍ長
波長側１：吸収を有し、従来の技術からは予測しえない
結果を得た。゛′ 以下に本発明の染料の製造及び使用１：ついて実施例を
示し、更に具体的な説明とする。

実施例　ｌ 参−メチル−Ｊ−（参’−スルホフェニル）ピラゾロ（
Ｊ、４１−ｂ〕ピリジン３，４−ジオントリエチルアミ
ン塩ｌコ・４１．　アンヒドローコー（コーアニリノビ
ニル）−Ｊ−（Ｊ−スルホプロピル）ペンズオキサゾリ
クムハイド口キνドＩＯ・７ｆ、ｊ−プデロラクトンフ
Ｏｍｌの混合溶液中に無水酢酸ｌＪｔおよびトリエチル
アミン／Ｉｔを交互に加える。加え終ってから約１７分
加熱、還流し、反応液を濾過する。練液に式つ化ナトリ
ウム参、ｊｆのｔｏｍｂのメタノール溶液を加え、攪拌
する。結晶が析出する。得心れた結晶を吸引濾過し、約
Ｊ　００　ｍｌのメタノールで洗浄する。得られた結晶
を乾燥すること省二より目的とする橙黄色の染料（融点
ＪＯＯ”Ｃ以上）？、ｊｆを得る。

られた染料は水に溶解して赤橙色の溶液（：なり５この
溶液の吸収を分光光度針で測定したとこ掩例　コ （染料例／ｊ） 参−メテルーコー（参′−スルホフェニル）ピラゾロ〔
３，参−ｂ〕ピリジン−Ｊ　、　ｊ−９オントリエチル
アミン塩弘、コｆ１　コー（＃−アセトア二９Ｆ−／、
Ｊ−７’タジエニル）−Ｊ−エテルベンズオキサゾリウ
ムブロマイド４’、４ｆ％　ｒ−プチロラクトンコ’ｍ
ｉｓ　　）リエチルアミンコｍ！の混合物をｌり０６Ｃ
で約１分加熱する。反応液を濾過し、濾液にヨウ化ナト
リウムｔ、Ｓｔのｊｍｌのメタノール溶液を加えた。冷
却後約３０１１１４のイソプロ・櫂ノールを加え、析出
した結晶を濾過した。約Ｉｄｍｌのエタノールおよび約
１０ｍ１のメタノールで洗浄後乾燥することにより目的
とする暗紫色の染料（１１１１１１点Ｊｏｏ　’（Ｊｌ
上）　２　、　ｔ　ｆ　ヲ得ル。得うれた染料はＤＭＦ
に溶解して青色の溶液になった。

この溶液の吸収を分光光度計で測定したとζろ、１ｘ 実施例１およびコと同様な方法により製造された染料に
ついて、その溶液での最大吸収波長、用いた溶媒および
イラチン膜中での色相を第参表に例示する。

第参表 好ましい実施態様は次の通りである。

（１）Ｌｌ及びＬ２がメチン基である時の特許清水範囲
の染料。

（コ）　　Ｒ１がアルキル基（置換されてもよい）、ア
ラルキル基（［換されてもよい）、アリール基（置換さ
れてもよい）、カルボキシ基またはアルコキシカルボニ
ル基であるときの特許精求範囲の染料。

（Ｊ）　　Ｚで完成される核がチアゾール核、ベンズデ
アゾール核、ナフトチアゾニル核、オキサゾール核、ペ
ンズオキチゾール核またはナフトオキサゾール核である
一般式（Ａ）の染料。

（４’）　　Ｒ２が水素原子、アルキル基（置換されて
もよい）、アラルキル基（＠換されてもよい）またはア
リール基（置換されてもよい）をあられす実施態様（コ
）の染料。

（ｊ）　　ｍがコである時の実施態様（Ｊ）の染料。

（４）　　Ｒｓがアルキル基（＠、換されてもよい）で
ある一般式（Ａ）で示される実施態様（参）の染料。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書動
創 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１６２９７１号 ２、発明の名称　　　　　　メチン染料３、補正をする
者 ４、補正命令の日付 昭和５７年３月５日 ５、補正の対象 願　書及び明細書 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ａ）で示されるメチン染料。 〔式中、Ｒ１はアルキル基（Ｗ換されてもよい）、アラ
   ルキル基（ＩＩ換されてもよい）、アリール墓（＠換さ
   れてもよい）、ｊ〜１員ヘテロ壌残基、カルメキシ基、
   アルコキンヵルメニル基、アリーロキシカルボニル基ま
   たはアミノ基（置換されてもよい）を表わす。 Ｒ２及びＲ３は、間−でも異なってもよく各々アルキル
   晟（Ｉ換されてもよい）、アラルキル基（ＩＩ換されて
   もよい）、アリール基（置換されてもよい）またはｓ　
   −４員ヘテロ濃残基をあらゎす。 Ｒ２は水素原子をあらゎすこともできる。 ２はｊ〜４員の１テロ濃を含むヘテロｌｌ被を形成する
   に必要な原子群を示す。Ｌｌ及びＬｚｉ嘘メチン基（置
   換されてもよい）を示す。ｉはそれぞれｌ又はコを、ｍ
   は１％コ又はＪを示す。〕