JP3388909B2 - メチン化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なメチン化合物に関
するものである。詳しくは、フィルター用染料、パルプ
染色用染料、写真感光材料用染料、分光増感色素、レー
ザー色素等に用いるのに適した、広いｐＨ領域での安定
性を有する新規なメチン染料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に光吸収フィルターにおいては、特
定の波長の光を吸収させることを目的として構成層中に
染料を含有せしめることは従来から広く行われている。
このような目的に用いられる染料としては、その使用目
的に応じて適切な吸収スペクトル特性を有することはも
ちろん、染料が使用された光吸収フィルター中、あるい
は溶液中において経時安定性にも優れていること、なら
びに光吸収フィルターの構成層中の膜ｐＨや他の添加剤
の影響による変退色を起こさないことなどの諸条件を満
たすものでなければならない。

【０００３】今日まで、上記のような諸条件を満足する
ことを目的として多くの研究が行われ、例えば、米国特
許185404号にメロシアニン染料が、米国特許3540887
号、同3544325号、特公昭31-10578号にはベンジリデン
染料が、米国特許1845404号にはスチリル染料が、英国
特許506385号にはオキソノール染料がそれぞれ提案され
ている。これらの染料のうち幾つかは、光学用フィルタ
ー用染料として適切な吸収スペクトルを有し、経時安定
性についても良好な性能を有しているが、光吸収フィル
ターの構成層中の膜ｐＨや他の添加剤の影響によって、
著しい退色や吸収スペクトルの好ましくない変化を起こ
すことがあるという欠点が知られている。このように、
前記のような諸条件を満足せしめる染料は未だに出現し
ていないのが現状であり、その出現が切望されている。
チオヒダントイン環を末端助色団とするジメチンメロシ
アニン染料が米国特許2839403号、英国特許800244号な
どに開示されている。しかしながら、これらに記載の化
合物では膜ｐＨが酸性側で特に吸収スペクトルの好まし
くない低下を起こしてしまう。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、適切
な吸収スペクトルを有し、広いｐＨ領域での安定性を有
する新規なメチン化合物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は鋭意研究
を行なった結果、下記のメチン化合物によって達成する
ことができた。すなわち、（１）下記一般式（Ｉ）で表
わされるメチン化合物。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化６】

【０００７】式中、Ｚ₁はそれぞれ置換されていてもよ
いオキサゾール、ベンゾオキサゾールまたはナフトオキ
サゾール環を完成するために必要な非金属原子群を表
す。Ｒ ₁は無置換もしくは置換基を有するアルキル基を
表す。Ｒ₂は水素原子、無置換もしくは置換基を有する
アルキル基、無置換もしくは置換基を有するアルケニル
基、または無置換もしくは置換基を有するアリール基を
表す。Ｒ₃は無置換または置換基を有する含窒素５員複
素環基を表す。

【０００８】（２）Ｒ₃が下記一般式（II）で表される
含窒素５員複素環基であることを特徴とする（１）に記
載のメチン化合物。 一般式（II）

【０００９】

【化７】

【００１０】式中、Ｙは含窒素５員複素環基を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。Ｒ ₄およびＲ₅は同一で
も異なっていてもよく、それぞれ水素原子、無置換もし
くは置換基を有するアルキル基、無置換もしくは置換基
を有するアルコキシ基、カルボキシル基またはハロゲン
原子を表す。

【００１１】（３）Ｒ₃が下記一般式（III）、下記一般
式（V）または下記一般式（IV）で表わされる含窒素５
員複素環基であることを特徴とする（１）記載のメチン
化合物。 一般式(III)

【００１２】

【化８】

【００１３】式中、Ｒ₆およびＲ₇は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ水素原子、無置換もしくは置換基を
有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有するアル
コキシ基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。 一般式（IV）

【００１４】

【化９】

【００１５】式中、Ｒ₈およびＲ₉は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ水素原子、無置換もしくは置換基を
有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有するアル
コキシ基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。
Ｒ₁₀は水素原子、無置換または置換基を有するアルキル
基を表す。 一般式（V）

【００１６】

【化１０】

【００１７】式中、Ｒ₁₁は水素原子、無置換もしくは置
換基を有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有す
るアルコキシ基、カルボキシル基またはハロゲン原子を
表す。Ｒ₁₂は水素原子、無置換または置換基を有するア
ルキル基を表す。

【００１８】以下に、本発明よる一般式（Ｉ）、（I
I）、（III)、（IV）および（V)の化合物について詳細
に説明する。Ｚ₁で完成される複素環は、オキサゾール
核、ベンゾオキサゾール核またはナフトオキサゾール核
であり、これらの核は炭素原子上に置換基を有していて
もよい。置換基の具体例としては、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１ないし
１２、好ましくは炭素数１ないし６の無置換アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基）、炭素数１ないし６、
好ましくは炭素数１ないし４のアルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ
シ基）、ヒドロキシ基、炭素数２ないし１２、好ましく
は炭素数２ないし５のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、
炭素数２ないし１０、好ましくは炭素数２ないし５のア
ルキルカルボニルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基）、フェニル基、ヒドロキシ
フェニル基などを挙げることができる。これらの核の好
ましい例としては、オキサゾール核として、４−メチル
オキサゾール、５−メチルオキサゾール、４，５−ジメ
チルオキサゾールなど、ベンゾオキサゾール核として、
ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、
５−フルオロベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメ
チルベンゾオキサゾール、５−エトキシカルボニルベン
ゾオキサゾール、５−アセチルオキシベンゾオキサゾー
ルなど、ナフトオキサゾール核として、ナフト〔 1,2-
d〕オキサゾール、ナフト〔 2,1-d〕オキサゾール、ナ
フト〔 2,3-d〕オキサゾールなどを挙げることができる
が、特に好ましくはベンゾオキサゾール、５−クロロベ
ンゾオキサゾールである。

【００１９】Ｒ₁は炭素数１ないし１２、好ましくは炭
素数１ないし８、より好ましくは炭素数１ないし４の無
置換あるいは置換アルキル基を表す。置換基の例として
は、ヒドロキシ基、スルホ基、スルファート基、カルボ
キシ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、炭素数１ないし６、好ましくは炭素数
１ないし４の無置換または置換アルコキシ基（アルコキ
シ基はさらにスルホ基やヒドロキシ基で置換されていて
もよい）、炭素数２ないし５、好ましくは炭素数２ない
し３のアルコキシカルボニル基、炭素数１ないし４のア
ルキルスルホニル基、スルファモイル基、無置換または
置換カルバモイル基（炭素数１ないし４のアルキル基で
置換されたカルバモイル基を含む）、置換フェニル基
（置換基として好ましいものは、スルホ基、カルボキシ
基、ヒドロキシ基）、ビニル基などが挙げられる。無置
換アルキル基の好ましい例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などが挙げられるが、さらに
好ましくはエチル基である。置換アルキル基としては、
ヒドロキシアルキル基としてヒドロキシエチル基、３−
ヒドロキシプロピル基など、スルホアルキル基として２
−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ
ブチル基、４−スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−
スルホプロピル基など、スルファートアルキル基として
２−スルファートエチル基、３−スルファートプロピル
基など、カルボキシアルキル基としてカルボキシメチル
基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基など、
トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチ
ル基、２−（３−スルホプロポキシ）エチル基、２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、エトキシカルボ
ニルエチル基、メチルスルホニルエチル基、スルファモ
イルアルキル基として２−スルファモイルエチル基、２
−カルバモイルエチル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルエチル基など、フェネチル基、ｐ−カルボキシフ
ェネチル基、ｏ−スルホフェネチル基、ｐ−ヒドロキシ
フェネチル基、アリル基、フェノキシエチル基などが好
ましい例として挙げられるが、なかでも更に好ましいの
は、炭素数１〜４のスルホアルキル基であり、特に好ま
しくは２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３
−スルホブチル基、４−スルホブチル基である。

【００２０】Ｒ₂は水素原子、無置換あるいは置換アル
キル基、炭素数３ないし１２、好ましくは炭素数３ない
し８の無置換あるいは置換アルケニル基（例えば、アリ
ル基など）、炭素数６ないし１２の無置換あるいは置換
アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、ｍ−シア
ノフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基など）を表
す。

【００２１】無置換アルキル基の好ましい例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げ
られるが、さらに好ましくはエチル基である。置換アル
キル基の例としては、炭素数３ないし１２、好ましくは
炭素数３ないし７のアルコキシカルボニルアルキル基
（例えば、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカル
ボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基など）、
炭素数１ないし６、好ましくは炭素数１ないし４のヒド
ロキシアルキル基、（例えば、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基など）、炭素数
２ないし１０、好ましくは炭素数２ないし６のヒドロキ
シアルコキシアルキル基（例えば、ヒドロキシメトキシ
メチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、
２−ヒドロキシエトキシエチル基など）、炭素数２ない
し１２、好ましくは炭素数２ないし８のカルバモイルア
ルキル基（Ｎ−アルキル置換、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置
換、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換、Ｎ−アルキル−Ｎ−
ヒドロキシアルキル置換、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシアル
キル）置換の置換カルバモイルアルキル基および５、６
員環の環状アミンのカルバモイルアルキル基を含む）
（例えば、２−カルバモイルエチル基、２−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）カルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシエチル）カルバモイルメチル基、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）カルバモイルエチル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル基、モルホリ
ノカルバモイルメチル基、ピペリジノカルバモイルメチ
ル基など）、ヒドロキシフェニル基、炭素数７ないし９
のヒドロキシアルキルフェニル基（例えば、ｐ−（２−
ヒドロキシエチル）フェニル基、ｍ−（１−ヒドロキシ
エチル）フェニル基など）を挙げることができるが、特
に好ましくは、ヒドロキシエチル基、２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エチル基、２−ヒドロキシエトキシエチ
ル基である。

【００２２】Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₁
は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭
素数１ないし４のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基など）、炭素数１ないし４のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基など）、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、カルボキシ
基を表す。Ｒ₁₀およびＲ₁₂は、それぞれ水素原子、炭素
数１ないし４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基など）を表す。

【００２３】Ｒ₆およびＲ₇として特に好ましいものは水
素原子であり、Ｒ₉として特に好ましいものは水素原
子、塩素原子、Ｒ₉として特に好ましいものは水素原
子、メチル基、Ｒ₁₀およびＲ₁₂として特に好ましいもの
は水素原子である。

【００２４】Ｚ₁、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃で表される置換基の
好ましい組み合わせは、Ｚ₁が置換または無置換のオキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核およびナフトオキサ
ゾール核のとき、Ｒ₁がスルホアルキル基（例えば、２
−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ
ブチル基、４−スルホブチル基）、Ｒ₂がヒドロキシア
ルコキシアルキル基（例えば、ヒドロキシメトキシメチ
ル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基など）またはヒ
ドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基）、Ｒ₃がチアゾリル
基、ピラゾリル基（例えば、３−ピラゾリル基、５−メ
チル−３−ピラゾリル基、４−クロロ−５−メチル−３
−ピラゾリル基）または３−（１，２，４−トリアゾリ
ル）基である。

【００２５】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれらのみに
限定されるものではない。

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】本発明において一般式（Ｉ）で表されるメ
チン化合物の合成は、エフ・エム・ハーマー(F. M. Har
mer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ・ダイ・ア
ンド・リレイティド・コンパウンズ (Heterocyclic com
pounds - Cyanine dyes andrelated compounds-)」 (ジ
ョン・ウイリー・アンド・サンズ (John Wiley & Sons)
社、ニューヨーク・ロンドン、1964年)、デー・エム・
スターマー (D. M. Starmer)著、「ヘテロサイクリック
・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリー (Heterocyclic Compoun
ds - Special topics in heterocyclic chemistry)」、
482ー515頁 (ジョン・ウイリー・アンド・サンズ (John
Wiley & Sons)社、ニューヨーク・ロンドン、1977年)、
特公昭４７−４０８５号、特公昭４６−５４９号、米国
特許３，６２５，６９８号、米国特許３，５６７，４５
８号等、ならびにこれらに引用された文献の記載に記載
されたジメチンメロシアニン化合物の合成例を参考にす
れば、当業者なら容易に行える。

【００３２】

【実施例】次に、本発明による化合物の具体的な合成例
を示す。一般式（Ｉ）で示す他の化合物も、下記の合成
法に準じて合成できる。

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】中間体II−１の合成 ２−アミノチアゾール 50 g(500 mmol)、二硫化炭素 42
g(552 mmol)、ピリジン 100 ml を１リットルフラスコ
に取り、水浴上で攪拌しながらトリエチルアミン 60 g
(593 mmol) を５分間かけて滴下した。25℃で反応を行
い、反応開始から１時間半経過すると、徐々に黄色結晶
が析出した。さらに６時間反応を続けた後、析出した結
晶を濾取し、酢酸エチル 500 ml で洗浄すると、Ｎ−
（２−チアゾリル）ジチオカルバミド酸トリエチルアン
モニウム塩（中間体II−１） 121 gが87％の収率で得ら
れた。¹ H-NMR(DMSO)δ 1.17(9H, t, J=7 Hz), 3,08(6H, q, J=
7 Hz), 6.83(d,J= 4.5Hz), 7.35(d, J=4.5 Hz), 9.33(b
rs), 11.0(brs); mp 300 ℃以上（分解).

【００３７】中間体II−２の合成 中間体II-1 115 g(414 mmol) を１リットルフラスコに
取り、エタノール 115ml を加えて懸濁させた。水浴上
で攪拌しながら、あらかじめ 60 mlのエタノールに溶解
したヨウ化メチル（９５％) 62 g(415 mmol)を 20 分間
かけて滴下した。８時間攪拌を続けた後、水 500 ml を
加えて析出した結晶を濾取し、乾燥すると、Ｎ−（２−
チアゾリル）ジチオカルバミド酸メチル（中間体II−
２） 77 gが 98 ％の収率で得られた。¹ H-NMR(DMSO)δ 2.51(3H, s), 7.10(d, J=4.5 Hz), 7.5
6(d, J=4.5 Hz), 13.8(brs); mp 190-191 ℃.

【００３８】中間体II−３の合成 ３−アミノ−５−メチルピラゾール 7.9 g(81.3 mmo
l)、二硫化炭素 6.8 g(89.3 mmol) を 100 ml フラスコ
に取り、酢酸エチル 50 mlに溶解した。トリエチルアミ
ン 9.1 g(89.9 mmol) を加え、25℃で攪拌すると、直ち
に白色結晶が析出した。３時間攪拌を続け、生成した結
晶を濾取した後、酢酸エチル 100 ml で洗浄すると、中
間体II−３ 19.3 g が 86％の収率で得られた。¹H-NMR
(DMSO) δ 1.11(9H, t, J=7 Hz), 2.10(3H, s), 2.93(6
H, m), 3.30(3H,brs), 5.13(s), 6.97(brs); mp 108-11
1 ℃.

【００３９】中間体II−４の合成 中間体II−３ 17.3 g(63.0 mmol) を 200 ml 三口フラ
スコに取り、エタノール20 ml を加えて懸濁させた。反
応容器を水浴上に保ち、あらかじめ 5 ml のエタノール
に溶解したヨウ化メチル（９５％) 9.4 g (63.0 mmol）
を滴下した。25℃で１時間反応させた後、水 150 ml を
加え、生成した結晶を濾取した後、水200 mlで洗浄し
た。結晶を乾燥させると、中間体II−４ 10.8 gが 92
％の収率で得られた。¹H-NMR(DMSO) δ 2.71(3H, s),
3.29(3H, s), 5.91(brs), 6.85(brs); mp 183-186 ℃.

【００４０】中間体II−５の合成 ３−アミノ−４−クロロ−５−メチルピラゾール 13.2
g(100 mmol)、二硫化炭素 8.0 g(105 mmol)を 200 ml
フラスコに取り、酢酸エチル 60 mlに溶解した。トリエ
チルアミン 11.0 g(109 mmol) を加え、25℃で攪拌する
と、１時間後に白色結晶が析出した。さらに３時間攪拌
を続け、生成した結晶を濾取した後、酢酸エチル 100 m
l で洗浄すると、中間体II−５ 21.1 g が 68％の収率
で得られた。¹H-NMR(DMSO)δ 1.17(9H, t, J=7 Hz), 2.
06(3H, s), 2.12(3H, s), 3.98(6Hq,J=7 Hz), 5.13(s),
4.67(brs), 9.25(brs).

【００４１】中間体II−６の合成 中間体II−５ 17.7 g(57.1 mmol) を 300 ml 三口フラ
スコに取り、エタノール30 ml を加えて懸濁させた。反
応容器を水浴上に保ち、あらかじめ 20 mlのエタノール
に溶解したヨウ化メチル（９５％) 8.6 g(57.6 mmol)を
滴下した。滴下後、５分で反応混合物は均一溶液になっ
た。25℃で１時間反応させた後、水 200mlを加え、生成
した結晶を濾取した後、水500 mlで洗浄した。結晶を乾
燥させると、中間体II−６ 11.5 gが 91％の収率で得
られた。¹H-NMR(DMSO)δ 2.22(3H, s), 3.29(3H, s), 1
1.32(brs); mp 131-133℃.

【００４２】中間体II−７の合成 ３−アミノ−１，２，４−トリアゾール 16.8 g(200 mm
ol)、二硫化炭素 17.0g(223 mmol)を 300 ml フラスコ
に取り、ピリジン 30 mlを加えて懸濁溶液とした。トリ
エチルアミン 25.0 g(247 mmol) を加え、スチームバス
上で還流させると、１時間後に黄色のアモルファスが沈
殿した。さらに１時間半攪拌を続け、室温に冷却する
と、黄色の結晶が沈殿した。結晶を濾取し、酢酸エチル
300 ml で洗浄すると、中間体II−７ 35.1 g が 67％
の収率で得られた。¹H-NMR(DMSO)δ 1.19(9H, t, J=7 H
z), 3.07(6H, q, J=7 Hz), 7.62(s),10.95(brs); mp 11
5-117℃（分解).

【００４３】中間体II−８の合成 中間体II−５ 26.1 g(100 mmol)を 300 ml 三口フラス
コに取り、エタノール50 ml を加えて懸濁させた。反応
容器を水浴上に保ち、あらかじめ 20 mlのエタノールに
溶解したヨウ化メチル（９５％) 15.0 g(100 mmol)を滴
下した。滴下後、１０分で反応混合物は白色のペースト
状になった。25℃で１時間反応させた後、水 100 ml を
加え、生成した結晶を濾取した後、水500 mlで洗浄し
た。結晶を乾燥させると、中間体II−８ 16.2gが 95％
の収率で得られた。¹H-NMR(DMSO) δ 2.09(3H, s), 2.5
4(3H, s),8.54(brs), 12.05(brs); mp 225℃（分解).

【００４４】例示化合物Ｉ−１の合成 Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−２−アミノ酢
酸メチル 8.0 g(42 mmol)、中間体II−２ 5.7 g(32.2 m
mol)、アセトニトリル 30 mlを次亜塩素酸ナトリウム水
溶液トラップをつけた 100 ml 三口フラスコに取り、ト
リエチルアミン5 ml を滴下した。100℃で4.5時間加熱
すると、Ｎ−（２−チアゾリル）ジチオカルバミド酸メ
チルはほぼ消失した。反応混合物から溶媒を減圧下溜去
すると褐色の油状物が 11.3 g 得られた。

【００４５】得られた油状物 2.9 g、中間体III-１ 3.
7 g(10 mmol)、アセトニトリル 10ml、ＤＭＦ 10 mlを
100 ml フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10
mlのＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.
4.0〕−７−ウンデセン1.52 g(10 mmol)を滴下し、40℃
で25分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を50 ml
のエタノールで希釈した。30 ml のエタノールに溶解し
た酢酸カリウム 1gを加えると、橙赤色の結晶が析出し
た。得られた結晶を濾取し、メタノール20ml で洗浄し
た後、メタノール・アセトニトリル混合溶媒で再結晶し
て精製すると、例示化合物Ｉ−１ 1.2 g が得られた。
λmax(MeOH) 482.3 nm（ε=8.06 x 10⁴); mp 295-298
℃.

【００４６】例示化合物Ｉ−２の合成 例示化合物Ｉ−１の合成例に記載のある油状物 2.0 g、
中間体III-２ 1.9 g(5 mmol) 、ＤＭＦ 10 mlを 100 m
l フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10 ml の
ＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕
−７−ウンデセン 800 mg(5.3 mmol) を滴下し、40℃で
30分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を 50 mlの
エタノールで希釈した。30 ml のエタノールに溶解した
酢酸カリウム1 g を加えると、橙赤色の結晶が析出し
た。得られた結晶を濾取し、エタノール30 ml で洗浄し
た後、メタノールで再結晶して精製すると、例示化合物
Ｉ−２ 980 mgが得られた。λmax(MeOH) 488.5 nm（ε
=8.36 x 10⁴); mp 304-307℃.

【００４７】例示化合物Ｉ−３の合成 例示化合物Ｉ−１の合成例に記載のある油状物 2.9 g、
中間体III-３ 2.0 g(5 mmol) 、モルホリン 5 gを 100
ml フラスコに取り、９０℃で30分間反応させた。反応
混合物にイソプロピルアルコール 15 ml を加え、30 ml
のエタノールに溶解した酢酸カリウム 1 gを加える
と、橙赤色の結晶が析出した。得られた結晶を濾取し、
メタノール20 ml で洗浄した後、メタノールで再結晶し
て精製すると、例示化合物Ｉ−３を 750 mg 得られた。 λmax(MeOH) 486.5 nm（ε=8.72 x 10⁴); mp 280-284
℃.

【００４８】例示化合物Ｉ−４の合成 例示化合物Ｉ−１の合成例に記載のある油状物 2.0 g、
中間体III-４ 2.1 g(5mmol)、ＤＭＦ 10 mlを 100 ml
フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10ml のＤ
ＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕−
７−ウンデセン800 mg(5.3 mmol) を滴下し、90℃で30
分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を 30 mlのエ
タノールで希釈した。50 ml のエタノールに溶解した酢
酸カリウム1 g を加えると、橙赤色の結晶が析出した。
得られた結晶を濾取し、エタノール20 ml で洗浄した
後、メタノール・アセトニトリル混合溶媒で再結晶して
精製すると、例示化合物Ｉ−４ 410 mgが得られた。λ
max(MeOH) 485.6 nm（ε=8.16 x 10⁴); mp 310℃以上.

【００４９】例示化合物Ｉ−５の合成 例示化合物Ｉ−１の合成例に記載のある油状物 3.0 g、
中間体III-５ 1.8 g(5mmol)、ＤＭＦ 20 mlを 100 ml
フラスコに取り、２５℃で懸濁させた。10 mlのＤＭＦ
に溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕−７−
ウンデセン800mg(5.3 mmol)を滴下し、９０℃で45分間
反応させた。イソプロピルアルコール 10ml を加え、さ
らに 30 mlのエタノールに溶解した酢酸カリウム 1 gを
加えると、橙色の結晶が析出した。得られた結晶を濾取
し、メタノール 30 mlで洗浄した後、メタノール・アセ
トニトリル混合溶媒（１：１）で再結晶して精製する
と、例示化合物Ｉ−５ 1.1 gが得られた。λmax(MeO
H) 484.5 nm（ε=8.31 x 10⁴).

【００５０】例示化合物Ｉ−６の合成 例示化合物Ｉ−１の合成例に記載のある油状物 2.0 g、
中間体III-８ 2.1 g(5mmol)、ＤＭＦ 30 mlを 100 ml
三口フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10 ml
のＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.
0〕−７−ウンデセン800 mg(5.3 mmol)を滴下し、90℃
で１時間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を 20 ml
のエタノールで希釈した。50 ml のエタノールに溶解し
た酢酸カリウム1 g を加えると、橙赤色の結晶が析出し
た。得られた結晶を濾取し、エタノール20 ml で洗浄し
た後、メタノール・アセトニトリル混合溶媒で再結晶し
て精製すると、例示化合物Ｉ−６ 950 mg が得られ
た。λmax(MeOH) 503.4 nm（ε=8.44 x 10⁴); mp 310℃
以上.

【００５１】例示化合物Ｉ−７の合成 Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−２−アミノ酢
酸メチル 4.6 g(24 mmol)、中間体II−４ 3.8 g(20 mm
ol)、アセトニトリル 20 mlを次亜塩素酸ナトリウム水
溶液トラップをつけた 100 ml 三口フラスコに取り、ト
リエチルアミン3 gを滴下した。100℃で 5時間加熱した
後、溶媒を減圧下溜去すると褐色の油状物が 7.7 g得ら
れた。得られた油状物 1.5 g、中間体III-７ 1.7 g(5 m
mol)、ＤＭＦ 20 mlを 100mlフラスコに取り、２５℃で
懸濁溶液とした。5 mlのＤＭＦに溶解させた１，８−ジ
アザビシクロ〔 5.4.0〕−７−ウンデセン 760 mg(5 mm
ol) を滴下し、90℃で30分間攪拌した。反応混合物を濾
過し、濾液に 50 mlのエタノールに溶解した酢酸カリウ
ム 1 gを加え、さらにイソプロピルアルコール 30 mlを
滴下すると橙赤色の結晶が析出した。得られた結晶を濾
取し、エタノール20 ml で洗浄した後、メタノールで再
結晶して精製すると、例示化合物Ｉ−７が 790 mg 得ら
れた。λmax(MeOH) 488.5 nm（ε=7.92 x 10⁴); mp 310
℃以上.

【００５２】例示化合物Ｉ−８の合成 例示化合物Ｉ−７の合成例に記載のある油状物 1.9 g、
中間体III-５ 1.8 g(5 mmol) 、ＤＭＦ 25 mlを 100 m
l フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10 ml の
ＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕
−７−ウンデセン 760 mg(5 mmol) を滴下し、40℃で１
時間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を 30 mlのエ
タノールで希釈した。50 ml のエタノールに溶解した酢
酸カリウム1 g を加え、さらにイソプロピルアルコール
50 mlを加えると、橙赤色の結晶が析出した。得られた
結晶を濾取し、エタノール20 ml で洗浄した後、メタノ
ールで再結晶して精製すると、例示化合物Ｉ−８ 870
mg が得られた。λmax(MeOH) 482.1 nm（ε=8.09 x 10
⁴); mp 310 ℃以上.

【００５３】例示化合物Ｉ−９の合成 例示化合物Ｉ−７の合成例に記載のある油状物 1.5 g、
中間体III-１ 1.8 g(5 mmol) 、ＤＭＦ 20 mlを 100 m
l フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。5ml のＤ
ＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕−
７−ウンデセン760 mg(5 mmol) を滴下し、40℃で30分
間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液に50 ml のエタ
ノールに溶解した酢酸カリウム 1 g を加え、さらにイ
ソプロピルアルコール 30 mlを滴下すると橙赤色の結晶
が析出した。得られた結晶を濾取し、エタノール20 ml
で洗浄した後、メタノール・アセトニトリル混合溶媒で
再結晶して精製すると、例示化合物Ｉ−９ 840 mg が
得られた。λmax(MeOH) 480.0 nm（ε=8.17 x 10⁴); mp
294-296℃.

【００５４】例示化合物Ｉ−１０の合成 例示化合物Ｉ−７の合成例に記載のある油状物 1.9 g、
中間体III-２ 1.9 g(5 mmol) 、ＤＭＦ 20 mlを 100 m
l フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10 ml の
ＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕
−７−ウンデセン 760 mg(5 mmol) を滴下し、40℃で40
分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を 50 mlのエ
タノールで希釈した。50 ml のエタノールに溶解した酢
酸カリウム1 g を加え、さらにイソプロピルアルコール
50 mlを加え、0℃で８時間放置すると、橙赤色の結晶
が析出した。得られた結晶を濾取し、エタノール20 ml
で洗浄した後、メタノール・アセトニトリル混合溶媒で
再結晶して精製すると、例示化合物Ｉ−１０ 520 mg
が得られた。λmax(MeOH) 480.3 nm（ε=7.97 x 10⁴);
mp 310℃以上.

【００５５】例示化合物Ｉ−１１の合成 例示化合物Ｉ−７の合成例に記載のある油状物 1.6 g、
中間体III-２ 1.1 g(3.9 mmol) 、モルホリン 10 mlを
50 mlフラスコに取り、80℃で35分間攪拌した。反応混
合物を 110 ml のエタノールで希釈し、30 ml のエタノ
ールに溶解した酢酸カリウム 770 mg を加えると、橙赤
色の結晶が析出した。得られた結晶を濾取し、エタノー
ル20 ml で洗浄した後、メタノール 300 ml で熱洗浄し
て精製すると、例示化合物Ｉ−１１を 920 mg 得られ
た。 λmax(MeOH) 484.4 nm（ε=8.39 x 10⁴); mp 300-304
℃.

【００５６】例示化合物Ｉ−１２の合成 例示化合物Ｉ−７の合成例に記載のある油状物 1.9 g、
中間体III-８ 2.1 g(5 mmol) 、ＤＭＦ 25 mlを 100 m
l フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10 ml の
ＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕
−７−ウンデセン 760 mg(5 mmol) を滴下し、40℃で30
分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を 50 mlのエ
タノールで希釈した。50 ml のエタノールに溶解した酢
酸カリウム 1 gを加えると、橙赤色の結晶が析出した。
得られた結晶を濾取し、エタノール20 ml で洗浄した
後、メタノール・アセトニトリル混合溶媒で再結晶して
精製すると、例示化合物Ｉ−１０ 1.3 gが得られた。λ
max(MeOH) 500.8 nm（ε=8.41 x 10⁴); mp 310℃以上.

【００５７】例示化合物Ｉ−１３の合成 Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノ酢酸メチル
3.2 g(24 mmol)、中間体II−６ 4.4 g(20 mmol) 、ア
セトニトリル 20 ml を次亜塩素酸ナトリウム水溶液ト
ラップをつけた 100 ml 三口フラスコに取り、トリエチ
ルアミン 3 gを滴下した。100℃で 3時間加熱した後、
溶媒を減圧下溜去すると褐黄色の油状物が 7.2 g得られ
た。得られた油状物 2.5 g、中間体III-６ 1.6 g(5 mm
ol) 、ＤＭＦ 20 mlを 100ml フラスコに取り、２５℃
で懸濁溶液とした。10 ml のＤＭＦに溶解させた１，８
−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕−７−ウンデセン 760 mg
(5 mmol) を滴下し、40℃で40分間攪拌した。反応混合
物を濾過した後、濾液をエタノール20mlで希釈し、30 m
l のエタノールに溶解した酢酸カリウム 1 gを加え、さ
らにイソプロピルアルコール 50 mlを加えて室温で１２
時間放置すると橙赤色の結晶が析出した。得られた結晶
を濾取し、エタノール 50 mlで洗浄した後、メタノール
で再結晶して精製すると、例示化合物Ｉ−１３ 560 m
g が得られた。λmax(MeOH) 481.5 nm（ε=7.97 x 1
0⁴); 310℃以上.

【００５８】例示化合物Ｉ−１４の合成 Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−２−アミノ酢
酸メチル 4.2 g(22 mmol)、中間体II−６ 4.4 g(20 mm
ol) 、アセトニトリル 20 mlを次亜塩素酸ナトリウム水
溶液トラップをつけた 100 ml 三口フラスコに取り、ト
リエチルアミン3 gを滴下した。100℃で 3時間加熱した
後、溶媒を減圧下溜去すると褐色の油状物が 8.4 g得ら
れた。得られた油状物 3.2 g、中間体III-１ 1.8 g(5
mmol) 、ＤＭＦ 10 mlを 100ml フラスコに取り、２５
℃で懸濁溶液とした。10 ml のＤＭＦに溶解させた１，
８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕−７−ウンデセン 760 m
g(5 mmol) を滴下し、55℃で30分間攪拌した。反応混合
物を濾過し、濾液に 30 mlのエタノールに溶解した酢酸
カリウム 1 gを加え、さらにイソプロピルアルコール 7
0 mlを滴下すると橙赤色の結晶が析出した。得られた結
晶を濾取し、エタノール 50 mlで洗浄した後、メタノー
ルで再結晶して精製すると、例示化合物Ｉ−１４が 770
mg 得られた。λmax(MeOH) 479.8 nm（ε=7.65 x 1
0⁴); mp 293-295℃.

【００５９】例示化合物Ｉ−１５の合成 例示化合物Ｉ−１４の合成例に記載のある油状物 3.2
g、中間体III-２ 1.9g(5 mmol) 、ＤＭＦ 20 ml を 10
0 ml フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10 ml
のＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.
0〕−７−ウンデセン 760 mg(5 mmol) を滴下し、40℃
で30分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を50 ml
のエタノールで希釈した。50 ml のエタノールに溶解し
た酢酸カリウム1 g を加え、さらにイソプロピルアルコ
ール 50 mlを加え、0℃で８時間放置すると、橙赤色の
結晶が析出した。得られた結晶を濾取し、エタノール20
ml で洗浄した後、メタノールで再結晶して精製する
と、例示化合物Ｉ−１５が 350 mg 得られた。λmax(Me
OH) 482.0 nm（ε=7.76 x 10⁴); mp 284-286℃.

【００６０】例示化合物Ｉ−１６の合成 例示化合物Ｉ−１４の合成例に記載のある油状物 2.9
g、中間体III-３ 2.1g(5.1 mmol) 、モルホリン 10 ml
を 50 mlフラスコに取り、90℃で30分間攪拌した。反応
混合物を 40 mlのエタノールで希釈し、30 ml のエタノ
ールに溶解した酢酸カリウム 770 mg を加え、0℃で８
時間放置すると、橙赤色の結晶が析出した。得られた結
晶を濾取し、エタノール20 ml で洗浄した後、セファデ
ックスLH-20 カラム（メタノール100%）で精製した。溶
媒を減圧溜去して析出した結晶を濾取すると、例示化合
物Ｉ−１６を 1.12 g 得られた。 λmax(MeOH) 485.6 nm（ε=8.64 x 10⁴); mp 255-257
℃.

【００６１】例示化合物Ｉ−１７の合成 Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）−２−
アミノ酢酸メチル 3.9g(22 mmol)、中間体II−８ 3.5
g(20 mmol)、アセトニトリル 50 mlを次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液トラップをつけた 300 ml 三口フラスコに取
り、トリエチルアミン 3 gを滴下した。120℃で 6時間
加熱した後、溶媒を減圧下溜去すると黄橙色の油状物が
7.3 g得られた。得られた油状物 3.2 g、中間体III-６
1.6 g(5 mmol) 、ＤＭＦ 20 mlを 100mlフラスコに取
り、２５℃で懸濁溶液とした。5 mlのＤＭＦに溶解させ
た１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.0〕−７−ウンデセン
760 mg(5 mmol) を滴下し、90℃で１時間30分攪拌し
た。反応混合物を濾過し、濾液に 30 mlのエタノールに
溶解した酢酸カリウム 1 gを加え、さらにイソプロピル
アルコール 20 mlを滴下すると橙赤色の結晶が析出し
た。得られた結晶を濾取し、エタノール 50 mlで洗浄し
た後、メタノールで再結晶して精製すると、例示化合物
Ｉ−１３が 340 mg 得られた。λmax(MeOH) 481.7 nm
（ε=7.79 x 10⁴); mp 310℃以上.

【００６２】例示化合物Ｉ−１８の合成 例示化合物Ｉ−１７の合成例に記載のある油状物 3.2
g、中間体III-１ 1.9g(5 mmol) 、ＤＭＦ 20 mlを 200
ml フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。5 mlの
ＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ 5.4.0 −
７−ウンデセン9150 mg(6 mmol)を滴下し、90℃で１時
間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を50 ml のエタ
ノールで希釈した。50 ml のエタノールに溶解した酢酸
カリウム1 gを加え、さらに 20 mlのイソプロパノール
を加えると、橙赤色の結晶が析出した。得られた結晶を
濾取し、エタノール20 ml で洗浄した後、メタノールで
再結晶して精製すると、例示化合物Ｉ−１８を 460 mg
得られた。 λmax(水) 491.9 nm（ε=6.01 x 10⁴); mp 305-309℃.

【００６３】例示化合物Ｉ−１９の合成 例示化合物Ｉ−１７の合成例に記載のある油状物 3.2
g、中間体III-３ 2.0g(5 mmol) 、ＤＭＦ 25 mlを 100
ml フラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。10 ml
のＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.
0〕−７−ウンデセン760 mg(5 mmol)を滴下し、90℃で3
0分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を50 ml の
エタノールで希釈した。50 ml のエタノールに溶解した
酢酸カリウム1 g を加えて溶液を 0℃で１時間放置する
と、橙赤色の結晶が析出した。得られた結晶を濾取し、
エタノール20 ml で洗浄した後、メタノール・アセトニ
トリル混合溶媒で再結晶して精製すると、例示化合物Ｉ
−１９が 730 mg 得られた。λmax(水) 497.9 nm（ε=
6.64 x 10⁴); mp 310℃以上.

【００６４】例示化合物Ｉ−２０の合成 Ｎ−エチル−２−アミノ酢酸メチル 2.8 g(24 mmol)、
中間体II−８ 3.5 g(20 mmol)、アセトニトリル 50 ml
を次亜塩素酸ナトリウム水溶液トラップをつけた300 ml
三口フラスコに取り、トリエチルアミン 3 gを滴下し
た。100℃で 6時間加熱した後、溶媒を減圧下溜去する
と黄橙色の油状物が 6.5 g得られた。得られた油状物
2.5 g、中間体III-３ 2.0 g(5 mmol)、ＤＭＦ 20 mlを
100mlフラスコに取り、２５℃で懸濁溶液とした。5 ml
のＤＭＦに溶解させた１，８−ジアザビシクロ〔 5.4.
0〕−７−ウンデセン 760 mg(5 mmol) を滴下し、90℃
で30分攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液に 30 mlの
エタノールに溶解した酢酸カリウム 1 g を加え、さら
にイソプロピルアルコール 50 mlを滴下すると橙赤色の
結晶が析出した。得られた結晶を濾取し、エタノール 2
0 mlで洗浄した後、メタノールで再結晶して精製する
と、例示化合物Ｉ−２０が 540 mg 得られた。λmax
(水) 493.2 nm（ε=6.32 x 10⁴); mp 310℃以上.

【００６５】本発明の新規メチン化合物は光学フィルタ
ー用色素として有効であるほか、写真感光材料用の染
料、分光増感色素としても有効である。また、これらの
化合物は砕木パルプおよび漂白亜硫酸パルプを染色し、
事実上完全に染着する。これらの化合物は気体レーザ
ー、固体レーザー、半導体レーザーなどの発振光の第二
高調波または第三高調波によって励起することによっ
て、緑色領域から赤外領域にレーザー光を得ることがで
き、エネルギー変換効率が高く、堅牢性の良好な高性能
のレーザー色素としても有用である。さらに、これらの
化合物は細胞染色による生体の研究や、病態の診断、あ
るいは医薬品や農薬として生体機能の制御に利用するこ
とも可能である。 以下、実施例により更に具
体的に本発明の化合物の使用例を説明するが、これによ
って本発明による化合物の使用形態が限定されるもので
はない。

【００６６】使用例１ ゼラチン 70 g を 930 ml の温水に溶解し、温度を 40
℃に保った。このゼラチン水溶液を三等分し、１Ｎ硫酸
または１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えてそれぞれの
ｐＨが 4.0、7.0 および 10.0 となるように調製した。
これらのゼラチン水溶液に、光学フィルター用染料とし
て表１に示したメチン化合物を濃度が 8×10^-5 Mとなる
ように加え、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
ゼラチン量 30 g/m²となるように塗布した。このように
して調整した各試料について、日立製作所製Ｕ−３５０
０分光光度計を用いて吸収スペクトルを測定した。吸収
極大波長と透過率の値を表１に示した。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【化１９】

【００６９】表１から次のことが分かる。比較用化合物
Ｃ−１（試料１）、Ｃ−２（試料２）はいずれもｐＨ＝
４の条件で大きな吸光度の低下（透過率の上昇）を示し
ている。これに対して、本発明によるメチン化合物を用
いた試料はｐＨ＝４の条件においても吸光度の低下が少
なく、弱酸性の条件下で使用された場合においても安定
性に優れていることが分かる。

【００７０】

【発明の効果】本発明に関わる新規メチン化合物は良好
なスペクトル吸収特性を有し、かつ幅広いｐＨ範囲にお
いて安定性に優れる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 417/14 C07D 413/14 C09B 23/00 G03C 1/22 G03C 1/83 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（I）で表わされることを特
   徴とするメチン化合物。 一般式（I） 【化１】 式中、Ｚ₁は、それぞれ置換されていてもよいオキサゾ
   ール、ベンゾオキサゾールまたはナフトオキサゾール環
   を完成するために必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁は、
   無置換もしくは置換基を有するアルキル基を表す。Ｒ₂
   は、水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル
   基、無置換もしくは置換基を有するアルケニル基、また
   は無置換もしくは置換基を有するアリール基を表す。Ｒ
   ₃は無置換もしくは置換基を有する含窒素５員複素環基
   を表す。
2. 【請求項２】 Ｒ₃が下記一般式（II）で表される含窒
   素５員複素環基であることを特徴とする請求項１に記載
   のメチン化合物。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｙは含窒素５員複素環基を形成するのに必要な非
   金属原子群を表す。Ｒ₄およびＲ₅は同一でも異なってい
   てもよく、それぞれ水素原子、無置換もしくは置換基を
   有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有するアル
   コキシ基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。
3. 【請求項３】 Ｒ₃が下記一般式（III）、下記一般式
   （IV）または下記一般式（V）で表される含窒素５員複
   素環基であることを特徴とする請求項１に記載のメチン
   化合物。 一般式（III） 【化３】 式中、Ｒ₆およびＲ₇は同一でも異なってもいてもよく、
   それぞれ水素原子、原子、無置換もしくは置換基を有す
   るアルキル基、無置換もしくは置換基を有するアルコキ
   シ基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。 一般式（IV） 【化４】 式中、Ｒ₈およびＲ₉は同一でも異なってもいてもよく、
   それぞれ水素原子、原子、無置換もしくは置換基を有す
   るアルキル基、無置換もしくは置換基を有するアルコキ
   シ基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。Ｒ₁₀
   は水素原子または無置換もしくは置換基を有するアルキ
   ル基を表す。 一般式（V） 【化５】 式中、Ｒ₁₁は水素原子、原子、無置換もしくは置換基を
   有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有するアル
   コキシ基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。
   Ｒ₁₂は水素原子または無置換もしくは置換基を有するア
   ルキル基を表す。
4. 【請求項４】 下記一般式（I）で表される化合物を含
   む光学フィルター。 一般式（I） 【化２０】 式中、Ｚ ₁ は、それぞれ置換されていてもよいオキサゾ
   ール、ベンゾオキサゾールまたはナフトオキサゾール環
   を完成するために必要な非金属原子群を表す。Ｒ ₁ は、
   無置換もしくは置換基を有するアルキル基を表す。Ｒ ₂
   は、水素原子、無置換もしくは置換基を有するアルキル
   基、無置換もしくは置換基を有するアルケニル基、また
   は無置換もしくは置換基を有するアリール基を表す。Ｒ
   ₃ は無置換もしくは置換基を有する含窒素５員複素環基
   を表す。