JPS5865757A - メチン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なメチン染料、特にピラゾロピリジン核を
有するメチン染料に関する。

従来ピラゾリンー！−オン核を有する水溶性染料は、そ
のすぐれた吸収特性、写真乳剤に対する適合性、亜硫ａ
ｌ塩による脱色性などによって、写真感光材料に広く用
いられてきた。すなわち、フィルタ一層、ハレーション
防止層や乳剤層中に添加するための染料として広く用い
られた。この種染料については例えば米ｌ３ｉｌ特許λ
、λ７４４　、７Ｆλ号、同−、ｊコア、７１１３号、
同３，４コア。

５３１号、同３．６参７．−１０号、同Ｊ、Ｉｔｊ、Ｉ
／７号などが知られている。

しかしピラゾロン核を有する染料は、メチン鎖を長くし
ても吸収波長が限られ、長波長光を吸収する染料は鰻液
中に３いて安定でなく、そのために精製も１麹であった
。

本発明の目的は第一に、ピラゾリン−！−オン核を有す
るオキソノール染料、へきオキソノール染料及びメロシ
アニン染料においてそれぞれ達することのできなかった
よ°うな吸収波長を有する染料を提供することである。

本発明の目的は第二に長波長の吸収をもち、しかも溶液
中で安定な染料を提供することである。

本発明の目的は第三に、亜硫酸塩會含む写真処理浴中で
容易にかつ不可逆的に脱色し、ハロゲン化錯写真乳剤の
特性に望ましくない瓢感やカブリを与えることなく、ハ
ロゲン化銀感光材料に有用な染料を提供することである
。

本発明のメチン染料は次の一般式（５）で示きれる。

ここでｒ’ｔ２　、ａｍ及びＲ４は、同一で４１なっテ
モよく、各々炭素数ｉｔまでのアルキル基（無置換のも
ののほか、置換されたものも包含する。

タトえばスルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基。

アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、アシル基、アシロキシ基、ビニル基などで
置換されてもよいン、単環もしくは二環のアリール基（
置換アリール基をも包含し。

たとえばスルホ基、カルボキシ基、アルキル基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基などで置換されてもよい）、炭素数
７〜１０のアシロキシ基（アリール部分が前記アリール
基と同様の置換基を有してもよい）、または！〜を員の
へテロ環残基（例えはチアゾール系、オキサゾール系、
セレナゾール糸、ピリジン系など）を示す、Ｒ意は水素
原子をめられすこともできる。

）４１はＲ２と同様の置換基、すなわちアルキル基、ア
リール基、アラルキル橋も゛しくはヘテロ埠残、４をめ
られすは炉、カルボキン基、アルキル部の炭素数が／〜
ｉｔのアルコキシカルボニル基。

アルコキシカルボニル基（アリール部が置換逼れてもよ
い）またはアミノ基（置換されたものも含む）ｔ−めら
れす。

Ｙｌ及びＹ２は同じでも異なってもよく、各々水素原子
、アルキル基（炭票数／−参）、ヒドロキ７基、スルホ
基、アルコキシＴｉｔＣ炭素数／〜ｌ）またはアきノ基
（置換されてもよい）をあられす。

Ｌ、Ｌｌ及びＲ２は各々メチン基（置換メチン基を包含
する）を示す。ｐは／またはコを示す。

ｈｔ　、Ｒ２、Ｒａ又はル４で表わされるアルキル基の
具体例は％塊を含んでもよい炭素数／〜ｌｌの無置換ア
ルキル基、たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、を−ブチル晶、オクチル基、ヘプタデシル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基；またはアルキ
ル基部分の炭素数が／〜乙の置換アルキル基、たとえば
スルホア”’Ｆｌ’基（７’ｔと、ｔｉｊコースルホエ
チル基、Ｊ−スルホプロピル基、３−スルホブチル基ｓ
”−スルホブチル基）、カルボキシアルキル基（たとえ
ばカルボキシメチル基１．２−カルボキシエチル基。

参−カルボキシブチル基）、ハロアルキル基（たとえば
λ−クロロエチル基、クロロメチル基、コープロモエチ
ル基）、シアノアルキル基（たとえばコーシアノエチル
基）ｓ　ヒドロキシアルキル基（たとえばコーヒドロキ
シエチル基）、ジヒドロキシアルキル基（たとえばコツ
３−ジヒドロキシプロピル基）、ハロヒドロキシアルキ
ル基（たと工ばノークロロ−３−ヒドロキシプ冒ビル基
）。

炭素数ｌ〜ｌコのアルコキシ基から成るアルコ中ジアル
キル基（たとえばコーメトキシエチル基）モジくは同じ
くアルコキシカルボニルアルキル基（たとえにエトキシ
カルボニルメチル基）もしくハｒｒ５１じ〈アルコキク
カルボニルオキシアルキル基（たとえばコーエトキシカ
ルボニルオキシエチル＆）、炭素数λ〜乙のアルキルカ
ルボニルＭｔ４４するアシルアルキル基（たとえばアセ
チルメチル基）もしくは同じくアシロキシアルキル基（
たとえばアセトキシエチル基）、アミノ置換アルキル基
（アミノ基はさらに置換されて本よく、ジアルキルアン
ノアルキル基、Ｎ−丁ルキル−アニリノプルキル基、ア
セチルアミノアルキル基、炭無数／　Ｓ−ｊのアルキル
基部分をもつアルキルスルホニルアミノアルキル基など
をも含む）、アルキル基部分の炭素数がｌ〜ｔのアルキ
ルチオアルキル基やアルキルスルホニルオキシアル中ル
基（たとえばコーメチルチオエチル基、コーメテルスル
ホニルオキシエチル基）、フェノキシアルキル基（フェ
ニル基がさらに置換されてもよい）などである。

ｔｔ、＋、ｉｔ２．ｉｔｓ又はＲ４で示されるアラルキ
ル基はベンゼン環を鳴し、ベンゼン環はさらにｔｔ１換
されて本よく１例えばベンジル基％７エネチル基、ｐ−
メトキシベンジル基、ｐ−スルホベンジル基。

ｐ−スルホフェニルエチルａｓｐ−１チルフェニルエチ
ル基）などである。

ル１．几２１に１及びＨ４で表わされるアリール基の具
体例は、無置換のアリール基（たとえばフェニル基、α
−ナフチル基、β−す７チル基）もしくは置換アリール
基、たとえば炭素数／〜μのアルキル基かアルコキシ基
、ヒドロキシ永、カルボキシ基、スルホ基、ハロゲン肺
子（たとえばＴＡｘｔｐ子など）などで置換されたフェ
ニル基である。

Ｒｘ、Ｒｚ、ｈａ及びＲ４で表わされるヘテロ環基の具
体例は、ピリジル基〔弘−ピリジル基。

λ−ピリジル基ｈ’−スルホーコーピリジル基。

≠−メチルーコービリジル基ナト）、キノリニル基〔λ
−キノリニル基、≠−中ノリニル基なト〕。

ベンズオキサシリル基〔ペンズオΦサゾリル基。

６−スルホペンズオキサゾリル基、ｊ−メチルニベンズ
オキサゾリル基など〕、チアゾリル基〔具体的にＨ＋−
メナルーｊ−エトキシカルボニルチアゾリル基など〕、
ベンゾチアゾリル基〔６−スルホベンゾチアゾリル基、
コーペンゾチアゾリル基、６−スルホ−７−メチＡ−ベ
ンゾチアノリル基など〕などである。

Ｒ１としては、西独特許第コ参３１１１１号に記載のル
で表わされる置換基も用い得る。

１′ｔ２としては米国特許纂Ｊ、ｊ参参、３−！号のピ
ラゾロン係の１位の置換基、米国籍計Ｍ　’　１ｔ／Ｊ
、ｊ弘を号に記載のピラゾロ７９１位の置羨基、米国特
許第Ｊ、Ｉｔ！、Ｉ／７号に記載のピラゾロン俵／位の
置換基及び特開昭１０−２３λ−１号にに、載のピラゾ
ロン核１位の置換基も用い優る。

Ｒ１として好ましい置換基は炭素数／−４の無置侠アル
キル基、スルホアル中ル基（たとえは−一スルホエチル
基、３−スルホプロピル基）、　合計炭素数３〜乙のア
ルコキシ力ルホニルアルキル基（たとえはエトキシカル
ボニルメチル基）％ハロアルキル基（たとえはクロロメ
チル基％−−クロロエナル基）、ペンシルＭｈ　７Ｗ＄
テＡ４ｂ　ｐ−スルホベンジル基、フェニル基、ナフチ
ル基。

スルホｔｔｍされたフェニル基（例えば３−スルホフェ
ニル基、Ｊｔ！−ジスルホフェール基、≠−クロルー３
−スルホフェニルｉ、４−メトキク−ｊ−スルｙｊｔフ
ェニル基表ど）、カルホキシ基１合ＩＩ丁炭素数−〜ｊ
のアルコキシカルボニル基（７？、、！：えはエトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基ン、無置換アンノ
基または置換アミノ基１例えばアル・キルアミノ基〔メ
チルアｉ）、エチルアミノ、ブチルアミノ、−一ヒドロ
キシエチルアｉノ。

−−クロロエチルアミノ、−一スルホエチルアξノ、３
−スルホ−／ロビルアミノ、ジメチルアミノなど〕、ア
リールアミノ基〔アニリノ基なト〕。

アシルアミノ基〔アセトアミド、プロピオンアミド、ペ
ンズアｉド、メトキシベンズアミドなトハカルバモイル
基〔カルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイルなど〕もしくはウレイド
基〔ウレイド、メチルウレイド、エチルウレイド、フェ
ニルウレイドなど〕である。

Ｈ２として好ましい置換基は炭素数／−１のアルキル基
、炭素数／〜乙のスルホアルキル基１合計炭素数−〜ｊ
のカルボキシアルキル基、エチル＊　ル基（Ｎえハヘン
ジル基ｓ　ｐ−スルホベンジル基）、アリール基（？ｌ
ｌえばフェニル基、α−す７チル晶、β−す７チル基）
、スルホ置換アリール基（例えばダースルホ７工二ル基
、コ、！−ジスルホフェニル１３１７−ジスルホ７エー
ル基すど）またはハロゲンｔＩＬ候アリール基（２例え
ば−９ｊ−ジクロロフェニル基、Ｊ、＄、４−）ジクロ
ロフェニル基）である。

Ｒ３又はＲ４として好ましい置換基は水素原子；炭素数
ｌ〜／ｌの無置換アルキル基Ｌメチル基、ｘ　−７−ｔ
ｖ　、１％、プロピルｔｓｓｔ−ブチル基、ドテシル基
、ヘプタデクル基など〕もしくは炭素数／−Ａのアルキ
ル部から成る置換アルキル基１例えはスルホアルキル基
〔具体的にはコースルホエチル基。

３−スルホプロピル基、４Ｉ−スルホブチル基などハカ
ルホキシアルキル基〔−一カルボキシエチル基。

３−カルボキシアルキル基、参−力ルメキシプナル基な
ど〕、ヒドロキシアルキル基〔−一ヒドロキシエチル基
％参−ヒドロキシブチル基など」、ハロゲン化アルキル
基〔コークロロエテル基ｓ　’−クロロプロビル基、コ
ープロムエチル、Ｊ−７’ロムプロピル基なト〕、シア
ノアルキル基〔コーシアノエチル基、Ｊ−シアノプロピ
ル基など〕。

スルホニル了ミノアルキル基（例えばメチルスルホニル
アミノエチル基）１合計炭素数コルｌのアルコキシアル
キル基（，２−メトキ７エチル基、り７’）キシブチル
基など〕、合計炭素数３〜ＩＯアシロキシアル中ル基〔
コーアセトキシエチル基。

３−アセトキシプロピル基％μｍブチリルオキシブチル
基など〕１合計炭素数３〜ｔのアルコキシカルボニルア
ルキル基〔エトキシカルボニルメチル基ｈ−２−メトキ
シカルボニ′ルエチル基％　弘−エトキシカルボニルメ
チル基など〕、炭素数コ〜ぶのアルケニル基〔アリル基
、／−プロペニル基。

−一フテニル基など〕、無置換アラルキル基〔ベンジル
基、フェニルエチル基など〕もしくは置換アラルキル基
〔ターメトキシベンジル基、グースルホベンジル基、参
−スルホフェニルエチル基すど〕など；無置換アリール
基〔フェニル基、ナフチル基なと〕もしくは置換アリー
ル基〔ダーメトΦジフェニル基、弘−クロ四フェニル基
、参−スルフ、オフエ二ル基など〕である。

Ｙ１又Ｈｙ、１として好ましい置換基は、水嵩原子、炭
素数／〜参のアルキル基〔具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル°基、ブチル基なと〕。

ヒドロキシ基、炭Ｘａ／〜参のアルコキシ基〔具体的に
はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基。

ブトキシ基など〕、スルホ基、無置換アミノ基もしくは
置換アミノ基〔例えはア七ドアξド基、プロピオ／アミ
ド基、ベンズア建ド着の如きアジルアｉ）基など〕など
である。

Ｌ　、　Ｌ　ｌ及びＲ２で示されるメチン基は、無置換
メチン基が好ましいがＩ　Ｌ＃　Ｌ　１及びＲ２のいず
れかがメチル基、フェニル基又は塩素原子で置換されて
もよい。

前記スルホ基は酸の形でも塩の形でもよく、塩としては
アルカリ会鵬〔具体的にはＮａ、になど〕。

アルカリ土類金属〔具体的にはＣａなど〕、アンモニウ
ム、有機アミン〔具体的にはジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジメナルアニリン、ピリジン、ピペリジンな
ど〕などがあげられる。

上記一般式囚で示される代表的な染料としては次の第１
表に示す如きものがある。しかし本発明の染料はこれら
に限定されるものではない。

本発明の染料は一般式（１１のケト・メチレン化合物を
用い−ＣＩ！！造することができる。

＋１Ｊ Ｈｌとに２は一般式囚に２けると同義をあられす。

一般式劫で示される代表的な化合物とじ又は次の如きｔ
のがある。しかし本発明に使用される化合物はこれらに
限定されるものではない。

４３９− Ｈｅｒｉｃｈｔｅ　　２３巻／１０４７７４（／り６０
年）などの方法に従って合成することができる。

一般式（口で示される。それ以外の化合物は、昭和ｊ１
年３り／ｊ日付特許出動「ジオキソピラゾロピリジ／化
合物の製造法」（出願人富士写真フィルム株式会社）に
記載されている方法で合成することかできる。すなわち
、下記一般式（Ｄｏ）で表わされる化合物と一般式（Ｄ
Ｉ）で表わされる化合物とを酸性粂件下に縮合させるこ
とＫよって合成される。

Ｒ１−Ｃ０−ＣＨ２−Ｃ０（ＪＲ’３　　　（Ｄｏ）３ 式（Ｄｏ　）及び（Ｄｌ）において、）ｔｌはアルキル
基（炭素数７〜／Ｉで、置換されたもの％言む）、アリ
ール基（単環またはコ塊で％［換されたものもきむ）、
アルコキシカルホニル基（底本１＆／−／８のアルコキ
シ基から成る）またはカルボキシ基をめられす。

Ｒ２はアルキル基（炭素数／−／ｒ−ｔ＠、置換された
ものも含む）、アリール基（単環または一２壕で、置換
されたものも含む）または！〜６員のへテロ環基ｔ−め
られす。

Ｂ／、はアルキル基（炭素数ｌ〜／ｌで、置換アルキル
基も包含する）またはアリール基（単環もしくは一環で
、置換アリール基も包含する）會表わす。

一般式ＣＤ）の化合物は、一般式（Ｌ）ｏ）の化合物Ｉ
当量に対し、一般式（１）ｔ）の化合物の／／Ｊ〜コ轟
量管混合し、ａＩ性溶媒中で％あるいは酸性雰囲気中で
溶媒と共に又は溶媒なしにコ！０〜コＪＯ”Ｃ，好まし
くは７０−／７０＠Ｃに加熱することによって製造され
る。＃性浩媒としては氷酢４無水酢酸、シュー酸、ギ酸
、プロピオン＃、。

基鈑、臭化水素酸などを用いると有利である。

式（１）ｏ　）においてｈ　Ｒ１はアリーロキシカルホ
ニル基またはア・ミノ基をあられすこともできる。

一般式（Ａ）で示されるアＩＪ　１３テン染料は一般式
（１１）で示合れるケト・メチレン化合物音下記の一般
式１） ％式％ で示されるアルデヒド化合物と縮合させて製造すること
ができる０式中ｓＲａ、Ｒｉ、Ｙｘ、Ｙ２及びｐは前記
と同じである。

縮合反応は溶媒を用いても用いなくてもよいが。

一般式（Ｌｌ）で示されるケト・メチレン化合物音溶解
する性ｉｉ［を有する溶媒を用いて行うのが有利である
。Ｊｌ当な溶媒としては例えばアルコール類（例えばメ
タノール、エタノール、イソプロパツール、ローブタノ
ール、コーエチルヘキシルアルコール、ｎ−ヘキシルア
ルコール、ｎ−アミルアルコール、シクロヘキサノール
、フロピレンアルコールなど）エチレングリコールモノ
アルキルエーテル１ｉｌｌＪ、ｔげエチレングリコール
七ツメチルエーテルなど）、アミド類（例えばアセトア
ミド、ジメチルホルムアミドなと）、アセトン、／、Ｉ
ｆ−ジオキサン、ピリジン、ｒ−ブチロラクトン。

カルボンＩＩ類（例えばギ酸、蓚酸、酢酸など）ｔＩｈ
けることができる。これらは単独でも混合して使用して
もよい。

縮合反応は触媒を用いても、用いなく”ｌよいが、Ｗ＃
および／父は塩基を用いることに１９反応を促進するこ
とができる。適当な酸は、酢鹸、蓚酸、ギＷ１．無水酢
酸、塩酸などである。適当な塩基ハ）リエナルアミン、
ジエタノールアξン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、アンモニアガスなどである。

一般式（Ｄ）で示されるケト・メチレン化合物は式＜Ｅ
＞の化合物に対してる倍モルから７４ｔ４モルまで用い
ることができる。

反応は室温から使用する溶媒の沸点までの温度で行うこ
とができるが、好筐しくは７０’Ｃ以上の温度で行うの
が有利である。

本開明によるピラゾロ〔３，≠−ｂ〕ピリジン銹を令す
る染料は、下紐のような種々の特徴を有している。

（υ　きわめて吸光係数の高い染料である。

■　きわめて長波長に吸収を有する染料である。

■　溶液中できわめて安定な染料である。

■　ｄｉ憾酸塩の滴液中できわめて容易に、不可逆に脱
色する染料、である。

■　４真用乳剤に対して実質的に不活性な染料である。

（９）水浴液及びゼラチン中できわめて中広な吸収ｔ″
令する５４ｉｌＩ料である。

■については、これ１で数多くの特許で知られ念ピラゾ
リンー！−オン核會有する染料でぶｊ。

ｎｍ以上の吸収極大波長有する実用できる染料を得るこ
とは内−でめったが１本発明により、ｔｚ。

ｎｍ以上の吸収極大、波長を有する実用的な染料ケ極め
て容易に得ることができる。

又■については、ピラゾロンａｔ有する染料で４００ｎ
ｍより長い吸収極大波長１４つ染料はきわめて不安定で
あるが、本発明の染料はピラゾロン核の染料の波長より
さらに長波長に極大吸収を有しても、きわめて安定であ
る。

■については、唾硫酸塩を含む写真処理液中できわめて
容易に脱色し、しかも偽色することがまつ九〈ないため
、環境汚染の心配がない。

このように写真的に不活性で、分光吸収波長に％＊があ
り、脱色性、安定性がすぐれている念め。

写真感光材料のフィルタ一層、ノ・レーションｐ止ｌｆ
Ｍ、及び写真乳剤層等に加えろ染料としてきわめて有用
である。

〔比較例〕

本発明の染料の分光吸収をピラゾロン核を有する相轟す
る鵠造の公知の染料と比較すると、下紐の如くである。

〔ピラゾロン核を有する染料〕

（公知の染料） ○ベンジリデン ０ａＮｍ ｌＸ （公昶例８） 上記比較より明らかなように、オキソノール屋およびペ
ンジリーデン型染料では本発明の染料は。

上２ゾロン核ｋｍする相当する公知の染料よシ。

１１００ｎ以上量波長儒に吸収ｔ−有し、従来の技術か
らは予測し見ない結果を得た。

以下に本発明の染料の製造及び使用について実施例を示
し、更に具体的外説明とする。

実施例　／　（染料例−の合成） ≠−メチルーλ−（μ′−スルホフェニル）−ピラゾロ
（Ｊ、４’−ｂ’）ピリジン３．６−ジオンのトリエチ
ルアミン￥Ｉｋ／ｊ、ｊｆ、≠−（Ｎ−メチルーヘース
ルホエチル）アミノベンズアルデヒドナトリウム塩り、
０９．γ−ブチロラクトン７０峨の混合物の中にトリエ
チルアミンダｇｔ加え。

約１分間攪拌する。つづいて木酢＠Ｉｆｆ加えオイルバ
ス中、ｉｓ分、約／１０℃で加熱攪拌する。

ついで曹つ化ナトリウム４４．ｊｐ’ｌ加え７０分間攪
拌する。室温まで冷却後、析出した結晶を濾過し、つい
て約ｉｏｏｍ＊のメタノールで洗浄した。

得られた結晶を乾燥することによシ目的とする暗亦色の
染料（融点ｊ００＠ｃ）／４１．７ｆｔ−得る。

得られ友染料は水に溶解して紫赤色の浴液になった。こ
の滴液の吸収を分光光度計で測定したとこ実施例１と同
様力方法により製造された染料について、用いた溶媒と
その溶液での最大吸収波長およびゼラチン膜の色相を第
１表に示す。

第７表 好ましい実施１ＩｌＩＩＲは次の通９でるる。

（１１１１＋　Ｌ　１及びＲ２がメチン基でめる時の待
針請求範囲の染料。

（２）Ｒ１がアルキル基（置換きれて本よい）。

アシルキル基（置換されてもよい）、アリール基（置換
されても工い）、カルボキシ基またはアルコキシカルホ
ニル基でめるときの％計請求範卸の染料。

（３）ｐがｌである一般式囚の染料。

１４）　　Ｒ２が水８１子、アルキル基（置換されても
よい）、アラルキル基（置換されてもよい）まｔはアリ
ール基（置換されてもよい）をあらゎす−施ｍＡ徐（２
）の染料。

（ｓｌＲｓ及びＲ４が各々アルキル基（置換されてもよ
い）である一般式（８）で示される実施態様（４）つ染
料。

（６）Ｙｌ及びＹｓが各々アルキル基またはアルコキシ
基であるときの実施態ＩＩ（ＩＩ）の染料。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（方
側 １．事件の表示 昭和５６年特許願第１６２９７２号 ２、発明の名称　　　　　　メチン染料３、補正をする
者 ４、補正命令の日付 昭和５７年３月５日 ５、補正の対象 願　書及び明細書 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式図で示されるメチン染料。 〔式中、Ｒ１はアルキル基（置換されてもＬい）、アラ
   ルキル基（置換されてもよい）、アリール基（置換され
   てもよい）、ｊ−４負へテロ環残基、カルボキシ基、ア
   ルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基または
   アミノ基（置換されてもよい）會表わす。 Ｒ２，Ｒ３及びＲ４Ｆｉｓ同一でも異なってもよン 〈各々アルキル基（置換されてもＬい）、アラルキル基
   （を換されても工い）、アリール基（置換されてもよい
   ）またはｊ−６員ヘテロ環残基をあられす。Ｒ２は水素
   原子をあられすこともできる。 ＹｌとＹ２は四−でも異なってもよく、各′々゛水素庫
   子、アルキル基（置換されてもよい）、ヒドロキシ基、
   アルコキシ基、アミノ基（置換されてもよい）又はスル
   ホ基を表わす。Ｌ、Ｌｌ及びＬ！はメチン基（置換され
   てもよい）を示す、／又はコを示す、〕