JPH0586056A - メチン化合物 - Google Patents
メチン化合物Info
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- JPH0586056A JPH0586056A JP21046191A JP21046191A JPH0586056A JP H0586056 A JPH0586056 A JP H0586056A JP 21046191 A JP21046191 A JP 21046191A JP 21046191 A JP21046191 A JP 21046191A JP H0586056 A JPH0586056 A JP H0586056A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】染料、写真用染料とくにハロゲン化銀写真感光
材料用染料（フィルター染料、イラジエーション防止染
料、アンチハレーション用染料など）、光学的情報記録
媒体の記録用化合物、細胞等生体染料染色剤、もしくは
医薬またはそれらの中間体として有用な化合物を提供す
る。 【構成】下記式（１）または（２）の４−（インドール
−３−イルメチリデン）−ピラゾリン−５−オン類化合
物。 〔式中、Ｒ１，Ｒ１１はアルキル基、アリール基、−Ｃ
ＯＯＲ２１，−ＣＯＮＲ２１Ｒ２２など、Ｒ２，Ｒ２２
は水素、アルキル基、アリール基または複素環基、Ｒ３
はアルキル基、Ｒ４，Ｒ１４は水素、アルキル基、アリ
ール基または−ＣＯＯＲ２３，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，
Ｒ８，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７，Ｒ１８は水素、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲンなどを示す〕
材料用染料（フィルター染料、イラジエーション防止染
料、アンチハレーション用染料など）、光学的情報記録
媒体の記録用化合物、細胞等生体染料染色剤、もしくは
医薬またはそれらの中間体として有用な化合物を提供す
る。 【構成】下記式（１）または（２）の４−（インドール
−３−イルメチリデン）−ピラゾリン−５−オン類化合
物。 〔式中、Ｒ１，Ｒ１１はアルキル基、アリール基、−Ｃ
ＯＯＲ２１，−ＣＯＮＲ２１Ｒ２２など、Ｒ２，Ｒ２２
は水素、アルキル基、アリール基または複素環基、Ｒ３
はアルキル基、Ｒ４，Ｒ１４は水素、アルキル基、アリ
ール基または−ＣＯＯＲ２３，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，
Ｒ８，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７，Ｒ１８は水素、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲンなどを示す〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はピラゾロン核とインドー
ル核を有する新規なメチン化合物に関するものである。
本発明は染料、写真用色素、フィルター用色素、光学的
情報記録媒体の記録用化合物、細胞等生体試料染色剤、
あるいは医薬あるいはこれらの中間体として用い得る新
規なメチン化合物に関するものである。
ル核を有する新規なメチン化合物に関するものである。
本発明は染料、写真用色素、フィルター用色素、光学的
情報記録媒体の記録用化合物、細胞等生体試料染色剤、
あるいは医薬あるいはこれらの中間体として用い得る新
規なメチン化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ピラゾロン核とインドール核を有するメ
チン化合物としては特開昭６２−２４２９３３、同５５
−９６９４１、西独特許２９０２６８５、米国特許３４
４１５６３、シンセティックコミュニケーション 第２
０巻 ３２１３ページ（Synth.Commun.,２０、３２１
３）、ジャーナル・オブ・ケミカルソサエティ 第４巻
４３ページ（J. Chem. Soc. PaK., ４、４３）等に記載
されたものが知られている。
チン化合物としては特開昭６２−２４２９３３、同５５
−９６９４１、西独特許２９０２６８５、米国特許３４
４１５６３、シンセティックコミュニケーション 第２
０巻 ３２１３ページ（Synth.Commun.,２０、３２１
３）、ジャーナル・オブ・ケミカルソサエティ 第４巻
４３ページ（J. Chem. Soc. PaK., ４、４３）等に記載
されたものが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ハロゲン化銀写真感光
材料に於いては分光感度を調節したり、入射光の散乱に
よる画像のボケ（イラジェーション）や写真乳剤と支持
体との界面でおこる光の反射による画像のボケ（ハレー
ション）を防止するためにこれらの化合物を写真材料中
に添加するとこが行われてきた。しかしながらこられの
化合物は写真乳剤に対して悪影響を与えたり、多層感光
材料の場合には不必要な層に拡散して写真感度を変化さ
せたりすることが多い。また露光後の写真処理過程にお
いて完全に分解されなかったりあるいは写真材料へ溶出
されずに残留し、有害な作用をひきおこすことがみられ
る。
材料に於いては分光感度を調節したり、入射光の散乱に
よる画像のボケ（イラジェーション）や写真乳剤と支持
体との界面でおこる光の反射による画像のボケ（ハレー
ション）を防止するためにこれらの化合物を写真材料中
に添加するとこが行われてきた。しかしながらこられの
化合物は写真乳剤に対して悪影響を与えたり、多層感光
材料の場合には不必要な層に拡散して写真感度を変化さ
せたりすることが多い。また露光後の写真処理過程にお
いて完全に分解されなかったりあるいは写真材料へ溶出
されずに残留し、有害な作用をひきおこすことがみられ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はこれらの有害な
作用が少ない新規な化合物を提供するものである。下記
に示す一般式（１）または（２）の化合物が有用であ
る。
作用が少ない新規な化合物を提供するものである。下記
に示す一般式（１）または（２）の化合物が有用であ
る。
【０００５】
【化５】
【０００６】
【化６】
【０００７】式中Ｒ1 、Ｒ11は各々アルキル基、アリー
ル基、−ＣＯＯＲ21、−ＣＯＮＲ21Ｒ22、−ＣＯＲ27、
−ＣＮ、−ＯＲ21、−ＮＲ21Ｒ22、または−Ｎ（Ｒ21）
ＣＯＲ22を表し、Ｒ2 、Ｒ12は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒ3 はアルキ
ル基を表し、Ｒ4 、Ｒ14は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、−ＣＯＯＲ23を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は各々水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、−ＯＲ25、−ＮＲ25
Ｒ26、または−Ｎ（Ｒ25）ＣＯＲ26を表し、Ｒ21、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26は各々水素原子、アルキ
ル基、アリール基を表す。ただし一般式（１）で表され
る化合物は少なくとも一つの−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ31、−
ＣＯＮＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 Ｎ
ＨＳＯ2 Ｒ31で表される基によって置換された基を有し
ていなければならない。Ｒ31はアルキル基またはアリー
ル基を表す。一般式（２）で表される化合物においてＲ
11、Ｒ12で表される置換基の少なくとも一つはヘテロ原
子を含む基でなければならない。一般式（１）または
（２）で表される化合物はカルボキシ基、スルホ基また
はそれらの塩およびスルホンアミド基、スルファモイル
基を置換基として有していてはならない。
ル基、−ＣＯＯＲ21、−ＣＯＮＲ21Ｒ22、−ＣＯＲ27、
−ＣＮ、−ＯＲ21、−ＮＲ21Ｒ22、または−Ｎ（Ｒ21）
ＣＯＲ22を表し、Ｒ2 、Ｒ12は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒ3 はアルキ
ル基を表し、Ｒ4 、Ｒ14は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、−ＣＯＯＲ23を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は各々水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、−ＯＲ25、−ＮＲ25
Ｒ26、または−Ｎ（Ｒ25）ＣＯＲ26を表し、Ｒ21、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26は各々水素原子、アルキ
ル基、アリール基を表す。ただし一般式（１）で表され
る化合物は少なくとも一つの−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ31、−
ＣＯＮＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 Ｎ
ＨＳＯ2 Ｒ31で表される基によって置換された基を有し
ていなければならない。Ｒ31はアルキル基またはアリー
ル基を表す。一般式（２）で表される化合物においてＲ
11、Ｒ12で表される置換基の少なくとも一つはヘテロ原
子を含む基でなければならない。一般式（１）または
（２）で表される化合物はカルボキシ基、スルホ基また
はそれらの塩およびスルホンアミド基、スルファモイル
基を置換基として有していてはならない。
【０００８】一般式（１）または（２）で表される化合
物のうちで特に好ましいものは一般式（３）または
（４）で表される化合物である。
物のうちで特に好ましいものは一般式（３）または
（４）で表される化合物である。
【０００９】
【化７】
【００１０】式中Ｒ1 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8
はそれぞれ前記一般式（１）におけると同じものを表
し、Ｒ32は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子または
アルコキシ基を表し、Ｒ33は−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ31、−
ＣＯＮＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ31または−ＳＯ
ＮＨＳＯ2 Ｒ31を表し、Ｒ34は水素原子、アルキル基
を表し、Ｒ31は前記と同じものを表す。
はそれぞれ前記一般式（１）におけると同じものを表
し、Ｒ32は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子または
アルコキシ基を表し、Ｒ33は−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ31、−
ＣＯＮＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ31または−ＳＯ
ＮＨＳＯ2 Ｒ31を表し、Ｒ34は水素原子、アルキル基
を表し、Ｒ31は前記と同じものを表す。
【００１１】
【化８】 式中、Ｒ12、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ34は前
記一般式（１）または（２）におけると同じものを表
し、Ｘは−Ｎ（Ｒ36）−または−Ｏ−を表し、Ｒ35は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ36は水
素原子、アルキル基またはアシル基を表す。
記一般式（１）または（２）におけると同じものを表
し、Ｘは−Ｎ（Ｒ36）−または−Ｏ−を表し、Ｒ35は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ36は水
素原子、アルキル基またはアシル基を表す。
【００１２】次に本発明に用いる一般式（１）（２）
（３）（４）の化合物について詳細に説明する。Ｒ1 、
Ｒ11で表されるアルキル基は炭素数１から８のアルキル
基が好ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、第３
ブチル、ノルマルブチル、１−メチルシクロプロピル、
クロロメチル、トリフルオロメチル、エトキシカルボニ
ルメチルなどが好ましい。
（３）（４）の化合物について詳細に説明する。Ｒ1 、
Ｒ11で表されるアルキル基は炭素数１から８のアルキル
基が好ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、第３
ブチル、ノルマルブチル、１−メチルシクロプロピル、
クロロメチル、トリフルオロメチル、エトキシカルボニ
ルメチルなどが好ましい。
【００１３】Ｒ1 、Ｒ11で表されるアリール基は炭素数
６から１３のアリール基が好ましく、例えばフェニル、
４−メトキシフェニル、４−アセチルアミノフェニル、
４−アセチルスルファモイルフェニル、が好ましい。
６から１３のアリール基が好ましく、例えばフェニル、
４−メトキシフェニル、４−アセチルアミノフェニル、
４−アセチルスルファモイルフェニル、が好ましい。
【００１４】Ｒ2 、Ｒ12で表されるアルキル基は炭素数
１から１８のアルキル基が好ましく例えばメチル、２−
シアノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−アセトキシ
エチル等が好ましい。
１から１８のアルキル基が好ましく例えばメチル、２−
シアノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−アセトキシ
エチル等が好ましい。
【００１５】Ｒ3 、Ｒ12で表されるアリール基は炭素数
６から２２のアリール基が好ましく例えばフェニル、２
−メトキシ−５−エトキシカルボニルフェニル、３，５
−ジ（エトキシカルボニル）フェニル、４−ジ（エトキ
シカルボニルメチル）アミノカルボニルフェニル、４−
ノルマルオクチルオキシカルボニルフェニル、４−ブタ
ンスルホンアミドカルボニルフェニル、４−メタンスル
ホンアミドカルボニルフェニル、３−アセチルスルファ
モイルフェニル、４−メタンスルホンアミドスルホニル
フェニル、４−アセチルスルファモイルフェニル、４−
プロピオニルスルファモイルフェニル、４−Ｎ−エチル
カルバモイルスルファモイルフェニル等が好ましい。
６から２２のアリール基が好ましく例えばフェニル、２
−メトキシ−５−エトキシカルボニルフェニル、３，５
−ジ（エトキシカルボニル）フェニル、４−ジ（エトキ
シカルボニルメチル）アミノカルボニルフェニル、４−
ノルマルオクチルオキシカルボニルフェニル、４−ブタ
ンスルホンアミドカルボニルフェニル、４−メタンスル
ホンアミドカルボニルフェニル、３−アセチルスルファ
モイルフェニル、４−メタンスルホンアミドスルホニル
フェニル、４−アセチルスルファモイルフェニル、４−
プロピオニルスルファモイルフェニル、４−Ｎ−エチル
カルバモイルスルファモイルフェニル等が好ましい。
【００１６】Ｒ2 、Ｒ12で表される複素環基としてはピ
リジル、４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン−２−
イル、４−ヒドロキシ−６−第３ブチルピリミジン−２
−イル、スルホラン−３−イル等がある。
リジル、４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン−２−
イル、４−ヒドロキシ−６−第３ブチルピリミジン−２
−イル、スルホラン−３−イル等がある。
【００１７】Ｒ3 、Ｒ34で表されるアルキル基は炭素数
１から１８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エ
チル、エトキシカルボニルメチル、第３ブトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルエチル、ジメチルアミ
ノメチル、２−シアノエチル、３−アセトアミドプロピ
ル、３−プロピオニルアミノプロピル、３−プロパンス
ルホンアミドカルボニルエチルなどが好ましい。
１から１８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エ
チル、エトキシカルボニルメチル、第３ブトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルエチル、ジメチルアミ
ノメチル、２−シアノエチル、３−アセトアミドプロピ
ル、３−プロピオニルアミノプロピル、３−プロパンス
ルホンアミドカルボニルエチルなどが好ましい。
【００１８】Ｒ4 、Ｒ14で表されるアルキル基は炭素数
１から３のアルキル基が好ましく、メチル、エチル、プ
ロピルが好ましい。
１から３のアルキル基が好ましく、メチル、エチル、プ
ロピルが好ましい。
【００１９】Ｒ4 、Ｒ14で表されるアリール基はフェニ
ル基が好ましい。
ル基が好ましい。
【００２０】Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ
17、Ｒ18で表されるアルキル基は炭素数１から６のアル
キル基が好ましくメチル、エチルなどが好ましい。
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18で表
されるアリール基はフェニル基が好ましい。
17、Ｒ18で表されるアルキル基は炭素数１から６のアル
キル基が好ましくメチル、エチルなどが好ましい。
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18で表
されるアリール基はフェニル基が好ましい。
【００２１】Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25、Ｒ26で表される
アルキル基は炭素数１から８のアルキル基が好ましく例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロプロピル、ブ
チル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、シクロヘ
キシル、ノルマルヘキシル、メトキシエチル、エトキシ
エチル、シアノエチル、エトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルエチル、ジメチルアミノプロピル、ヒ
ドロキシエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピル、クロロエチル、ブロモエチル、アセトキシエチ
ル、ジメチルアミノエチル等が好ましい。
アルキル基は炭素数１から８のアルキル基が好ましく例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロプロピル、ブ
チル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、シクロヘ
キシル、ノルマルヘキシル、メトキシエチル、エトキシ
エチル、シアノエチル、エトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルエチル、ジメチルアミノプロピル、ヒ
ドロキシエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピル、クロロエチル、ブロモエチル、アセトキシエチ
ル、ジメチルアミノエチル等が好ましい。
【００２２】Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25、Ｒ26で表される
アリール基は炭素数６から１２のアリール基が好ましく
例えばフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフ
ェニルが好ましい。
アリール基は炭素数６から１２のアリール基が好ましく
例えばフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフ
ェニルが好ましい。
【００２３】Ｒ31で表されるアルキル基は炭素数１から
８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、１−エトキ
シカルボニルプロピル、１−プロポキシカルボニルプロ
ピル、１０−カンフェリル、２−クロロエチル、メトキ
シエチルなどが好ましい。
８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、１−エトキ
シカルボニルプロピル、１−プロポキシカルボニルプロ
ピル、１０−カンフェリル、２−クロロエチル、メトキ
シエチルなどが好ましい。
【００２４】Ｒ31で表されるアリール基は炭素数６から
１０のアリール基が好ましく例えばフェニル、トリル、
ジメチルフェニル、メトキシフェニル、アセチルアミノ
フェニル、ジ（メトキシカルボニル）フェニル、クロロ
フェニル、トリメチルフェニル、ナフチルが好ましい。
１０のアリール基が好ましく例えばフェニル、トリル、
ジメチルフェニル、メトキシフェニル、アセチルアミノ
フェニル、ジ（メトキシカルボニル）フェニル、クロロ
フェニル、トリメチルフェニル、ナフチルが好ましい。
【００２５】Ｒ32で表されるアルキル基は炭素数１から
４のアルキル基が好ましく、メチル、エチルが好まし
い。Ｒ32で表されるハロゲン原子はフッ素原子、塩素原
子、沃素原子が好ましい。
４のアルキル基が好ましく、メチル、エチルが好まし
い。Ｒ32で表されるハロゲン原子はフッ素原子、塩素原
子、沃素原子が好ましい。
【００２６】Ｒ32で表されるアルコキシ基はメトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキ
シが好ましい。
エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキ
シが好ましい。
【００２７】Ｒ33は−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ31、−ＣＯＮＨ
ＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＳＯ2
Ｒ31を表し、Ｒ31は前記と同様のものが好ましい。Ｘは
−Ｎ（Ｒ36）−が好ましい。
ＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＳＯ2
Ｒ31を表し、Ｒ31は前記と同様のものが好ましい。Ｘは
−Ｎ（Ｒ36）−が好ましい。
【００２８】Ｒ35、Ｒ36で表されるアルキル基は炭素数
１から６のアルキル基が好ましくメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヒドロキシ
エチルが好ましい。Ｒ35とＲ36で環を形成していてもよ
い。好ましい環としては５ないし６員環が好ましい。
１から６のアルキル基が好ましくメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヒドロキシ
エチルが好ましい。Ｒ35とＲ36で環を形成していてもよ
い。好ましい環としては５ないし６員環が好ましい。
【００２９】Ｒ35で表されるアリール基は炭素数６から
１０のアリール基が好ましく例えばフェニル、４−メト
キシカルボニルフェニル、４−メトキシフェニル、２−
クロロ−５−アセトアミドフェニル、２−クロロ−５−
プロパンノイルアミノフェニル、２−クロロ−５−ベン
ズアミドフェニルが好ましい。Ｒ36で表されるアシル基
は炭素数２から１０のアシル基が好ましく、アセチル、
プロピオニル、ブタノイル、クロロアセチル、ピバロイ
ル、ベンゾイル、４−メトキシベンゾイル、４−メタン
スルホンアミドベンゾイル、３−アセトアミドベンゾイ
ル等が好ましい。
１０のアリール基が好ましく例えばフェニル、４−メト
キシカルボニルフェニル、４−メトキシフェニル、２−
クロロ−５−アセトアミドフェニル、２−クロロ−５−
プロパンノイルアミノフェニル、２−クロロ−５−ベン
ズアミドフェニルが好ましい。Ｒ36で表されるアシル基
は炭素数２から１０のアシル基が好ましく、アセチル、
プロピオニル、ブタノイル、クロロアセチル、ピバロイ
ル、ベンゾイル、４−メトキシベンゾイル、４−メタン
スルホンアミドベンゾイル、３−アセトアミドベンゾイ
ル等が好ましい。
【００３０】本発明の化合物は水に対し難溶であり、こ
こでは水難溶性とは純水に対する溶解度が１．０ｇ／リ
ットル（２５℃）以下の化合物をいう。特に好ましくは
溶解度が０．１ｇ／リットル以下の化合物である。
こでは水難溶性とは純水に対する溶解度が１．０ｇ／リ
ットル（２５℃）以下の化合物をいう。特に好ましくは
溶解度が０．１ｇ／リットル以下の化合物である。
【００３１】本発明の化合物が水に対し難溶であるため
にはカルボキシ基、スルホ基またはそれらの塩を置換基
として有していてはならない。
にはカルボキシ基、スルホ基またはそれらの塩を置換基
として有していてはならない。
【００３２】本発明の化合物を写真用フィルター染料と
して用いる場合には本化合物により染色した層から他層
へ本化合物が拡散することはなく、好ましい結果が得ら
れる。本発明の化合物の写真材料への添加方法は種々あ
るが例えば化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で
沸点が約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水
性コロイド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒
としては、米国特許第２，３２２，０２７号に記載され
ているような、例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフエート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例え
ばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば
ジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）などが使用できる。また、沸点約３０℃ない
し約１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートや水に溶解しやすい溶媒、例えばメタノールやエ
タノール等のアルコールを用いることもできる。欧州特
許公開４３０１８６Ａに記載の化合物（例えば化合物
１、５）は水不溶性高沸点溶媒（例えばトリクレジルフ
ォスヘート）への溶解度が低いためオイル分散できない
が本件の化合物はオイル分散しやすい。
して用いる場合には本化合物により染色した層から他層
へ本化合物が拡散することはなく、好ましい結果が得ら
れる。本発明の化合物の写真材料への添加方法は種々あ
るが例えば化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で
沸点が約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水
性コロイド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒
としては、米国特許第２，３２２，０２７号に記載され
ているような、例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフエート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例え
ばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば
ジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）などが使用できる。また、沸点約３０℃ない
し約１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートや水に溶解しやすい溶媒、例えばメタノールやエ
タノール等のアルコールを用いることもできる。欧州特
許公開４３０１８６Ａに記載の化合物（例えば化合物
１、５）は水不溶性高沸点溶媒（例えばトリクレジルフ
ォスヘート）への溶解度が低いためオイル分散できない
が本件の化合物はオイル分散しやすい。
【００３３】また、本発明の化合物を国際公開ＷＯ８８
／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載され
た固体微粒子分散体の形で添加することも可能である。
これらの方法で本発明の化合物を写真材料に添加する場
合、化合物はヘテロ原子を含む基で置換されていること
が有利である。
／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載され
た固体微粒子分散体の形で添加することも可能である。
これらの方法で本発明の化合物を写真材料に添加する場
合、化合物はヘテロ原子を含む基で置換されていること
が有利である。
【００３４】本発明の化合物を写真用染料として用いる
場合写真処理により染料は脱色される必要がある。この
ためには染料は解離性基を有していることが好ましく例
えばアシルスルファモイル、アシルカルバモイル、スル
ホニルカルバモイル、スルホンイミドなどが好ましい。
場合写真処理により染料は脱色される必要がある。この
ためには染料は解離性基を有していることが好ましく例
えばアシルスルファモイル、アシルカルバモイル、スル
ホニルカルバモイル、スルホンイミドなどが好ましい。
【００３５】以下に本発明の具体例を示す。
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【化１９】
【００４７】
【化２０】
【００４８】本発明の化合物は一般式（５）と一般式
（６）で表される化合物を有機溶媒中（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトニトリル、ＤＭＦ、イソプロパ
ノル、酢酸、ピリジン、無水酢酸）室温ないし還流の条
件下で得ることができる。反応の進行が遅い場合酢酸、
無水酢酸、トリエチルアミン、ピリジン、ｐ−トルエン
スルホン酸、酢酸アンモニウムなどを適量添加すること
によって、より容易に合成できる。
（６）で表される化合物を有機溶媒中（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトニトリル、ＤＭＦ、イソプロパ
ノル、酢酸、ピリジン、無水酢酸）室温ないし還流の条
件下で得ることができる。反応の進行が遅い場合酢酸、
無水酢酸、トリエチルアミン、ピリジン、ｐ−トルエン
スルホン酸、酢酸アンモニウムなどを適量添加すること
によって、より容易に合成できる。
【００４９】
【化２１】
【００５０】
【化２２】
【００５１】
実施例１ ３−メチル−１−（４−ヒドロキシ−６−メチルピリミ
ジン−２−イル）−ピラゾロン２．１ｇ、インドール−
３−アルデヒド１．５ｇ、メタノール５０ミリリットル
の混合物を２０分間加熱還流した。室温に冷却後、析出
した結晶を濾取し、メタノールで洗浄後乾燥することに
より例示化合物１を３．２ｇ得た。融点３００℃以上得
られた結晶は水、メタノール、酢酸エチル、アセトン、
ＤＭＦに不溶であるがアルカリ水には易溶であった。
ジン−２−イル）−ピラゾロン２．１ｇ、インドール−
３−アルデヒド１．５ｇ、メタノール５０ミリリットル
の混合物を２０分間加熱還流した。室温に冷却後、析出
した結晶を濾取し、メタノールで洗浄後乾燥することに
より例示化合物１を３．２ｇ得た。融点３００℃以上得
られた結晶は水、メタノール、酢酸エチル、アセトン、
ＤＭＦに不溶であるがアルカリ水には易溶であった。
【００５２】実施例２ ３−（２−クロロ−５−ミリストイルアミノ）フェニル
アミノ−１−（２，４，６−トリクロロ）フェニルピラ
ゾロン６．０ｇ、インドール−３−アルデヒド１．５
ｇ、メタノール５０ミリリットルの混合物を３０分間加
熱還流した。室温に冷却後、析出した結晶を濾集しメタ
ノール洗浄、乾燥することにより例示化合物２を４．２
ｇ得た。融点２２４℃
アミノ−１−（２，４，６−トリクロロ）フェニルピラ
ゾロン６．０ｇ、インドール−３−アルデヒド１．５
ｇ、メタノール５０ミリリットルの混合物を３０分間加
熱還流した。室温に冷却後、析出した結晶を濾集しメタ
ノール洗浄、乾燥することにより例示化合物２を４．２
ｇ得た。融点２２４℃
【００５３】実施例３〜７ 実施例１とほぼ同様の操作により下記の化合物が得られ
た。 例示化合物 λｍａｘ（ＭｅＯＨ） ３ ４２７ｎｍ ４ ４２５ｎｍ ５ ４１２ｎｍ ６ ４４７ｎｍ ７ ４１１ｎｍ
た。 例示化合物 λｍａｘ（ＭｅＯＨ） ３ ４２７ｎｍ ４ ４２５ｎｍ ５ ４１２ｎｍ ６ ４４７ｎｍ ７ ４１１ｎｍ
【００５４】実施例８（写真感光材料への応用） 本発明の化合物１を１ｇと下記化合物Ａの５％水溶液５
ミリリットルを混練し、サンドミルにより微粒子化し
た。さらにクエン酸０．５ｇとかした１０％石灰処理ゼ
ラチン水溶液２５ミリリットル中に分散し、用いた砂を
ガラスフィルターを用いて除去したのち、７％ゼラチン
溶液１０ミリリットルを加えた（化合物の平均粒子径は
０．１５μであった）。
ミリリットルを混練し、サンドミルにより微粒子化し
た。さらにクエン酸０．５ｇとかした１０％石灰処理ゼ
ラチン水溶液２５ミリリットル中に分散し、用いた砂を
ガラスフィルターを用いて除去したのち、７％ゼラチン
溶液１０ミリリットルを加えた（化合物の平均粒子径は
０．１５μであった）。
【００５５】
【化２３】
【００５６】次にこの分散物に硬膜剤として２，４−ジ
クロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナト
リウム塩を加えてから、ポリエチレンテレフタレート透
明支持体の上に本発明の化合物が０．１ｇ／m2になるよ
うに塗布した試料を作製した。試料を写真現像処理と同
じ亜硫酸ナトリウム３ｇ／リットルを含むｐＨ１０の水
溶液中に３０秒間浸漬し、化合物の消失の程度をみた。
消失は吸収スペクトルにより浸漬前後を比較したとこ
ろ、ほとんど残留がみられなかった。
クロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナト
リウム塩を加えてから、ポリエチレンテレフタレート透
明支持体の上に本発明の化合物が０．１ｇ／m2になるよ
うに塗布した試料を作製した。試料を写真現像処理と同
じ亜硫酸ナトリウム３ｇ／リットルを含むｐＨ１０の水
溶液中に３０秒間浸漬し、化合物の消失の程度をみた。
消失は吸収スペクトルにより浸漬前後を比較したとこ
ろ、ほとんど残留がみられなかった。
【００５７】実施例９ 実施例８と同様の方法で試料を作製し、試料を亜硫酸ナ
トリウム５ｇ／リットル、ｐＨ１１の水溶液中に２０秒
間浸漬し、乾燥したのち、紫外可視スペクトルメーター
でその光学濃度を測定し、化合物の残留の程度（Ａ）を
みた。 Ａ＝浸漬後の光学濃度／浸漬前の光学濃度 各光学濃度は各試料の極大吸収波長で測定した。
トリウム５ｇ／リットル、ｐＨ１１の水溶液中に２０秒
間浸漬し、乾燥したのち、紫外可視スペクトルメーター
でその光学濃度を測定し、化合物の残留の程度（Ａ）を
みた。 Ａ＝浸漬後の光学濃度／浸漬前の光学濃度 各光学濃度は各試料の極大吸収波長で測定した。
【００５８】
【表１】
【００５９】写真処理に近い方法でほとんどその残留が
みられない。
みられない。
【００６０】
【発明の効果】本発明のメチン化合物は染料、写真用染
料とくにハロゲン化銀写真感光材料用染料（フィルター
染料、イラジエーション防止染料、アンチハレーション
染料など）、光学的情報記録媒体の記録用化合物、細胞
等生体染料染色剤、もしくは医薬、またはそれらの中間
体として有用である。
料とくにハロゲン化銀写真感光材料用染料（フィルター
染料、イラジエーション防止染料、アンチハレーション
染料など）、光学的情報記録媒体の記録用化合物、細胞
等生体染料染色剤、もしくは医薬、またはそれらの中間
体として有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成３年９月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】
【化１３】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】
【化１４】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】
【化１７】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４７】
【化２０】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】本発明の化合物は一般式（５）と一般式
（６）で表される化合物を有機溶媒中（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトニトリル、ＤＭＦ、イソプロパ
ノル、酢酸、ピリジン、無水酢酸）室温ないし還流の条
件下混合することで得ることができる。反応の進行が遅
い場合酢酸、無水酢酸、トリエチルアミン、ピリジン、
ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸アンモニウムなどを適量
添加することによって、より容易に合成できる。
（６）で表される化合物を有機溶媒中（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトニトリル、ＤＭＦ、イソプロパ
ノル、酢酸、ピリジン、無水酢酸）室温ないし還流の条
件下混合することで得ることができる。反応の進行が遅
い場合酢酸、無水酢酸、トリエチルアミン、ピリジン、
ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸アンモニウムなどを適量
添加することによって、より容易に合成できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１）または一般式（２）で
表されるメチン化合物 【化１】 【化２】 式中Ｒ1 、Ｒ11は各々アルキル基、アリール基、−ＣＯ
ＯＲ21、−ＣＯＮＲ21Ｒ22、−ＣＯＲ21、−ＣＮ、−Ｏ
Ｒ21、−ＮＲ21Ｒ22、または−Ｎ（Ｒ21）ＣＯＲ22を表
し、Ｒ2 、Ｒ12は各々水素原子、アルキル基、アリール
基、または複素環基を表し、Ｒ3 はアルキル基を表し、
Ｒ4 、Ｒ14は各々水素原子、アルキル基、アリール基、
または−ＣＯＯＲ23を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7、Ｒ8 、
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、ハロゲン原子、−ＯＲ25、−ＮＲ25Ｒ26、
または−Ｎ（Ｒ25）ＣＯＲ2 を表し、Ｒ21、Ｒ22、
Ｒ23、Ｒ25、Ｒ26は各々水素原子、アルキル基、または
アリール基を表す。ただし一般式（１）で表される化合
物は少なくとも一つの−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ31、−ＣＯＮ
ＨＣＯＲ31、−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ31、または−ＳＯ2 Ｎ
ＨＳＯ2 Ｒ 31で表される基によって置換された基を有し
ていなければならない。Ｒ31はアルキル基、またはアリ
ール基を表す。一般式（２）で表される化合物において
Ｒ11、Ｒ12で表される置換基の少なくとも一つはヘテロ
原子を含む基でなければならない。一般式（１）または
（２）で表される化合物はカルボキシ基、スルホ基また
はそれらの塩およびスルホンアミド基、スルファモイル
基を置換基として有していてはならない。 - 【請求項２】 一般式（３）で表される水難溶性の請求
項１に記載のメチン化合物 【化３】 式中Ｒ1 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 はそれぞれ前
記一般式（１）におけると同じものを表し、Ｒ32は水素
原子、アルキル基、ハロゲン原子、またはアルコキシ基
を表し、Ｒ33は−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ31、−ＣＯＮＨＣＯ
Ｒ31、−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ31、または−ＳＯ2 ＮＨＳＯ
2 Ｒ31を表し、Ｒ34は水素原子、またはアルキル基を表
しＲ31は前記一般式（１）におけると同じものを表す。 - 【請求項３】 一般式（４）で表される請求項１に記載
の水難溶性メチン化合物 【化４】 式中Ｒ12、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ34は前記
一般式（１）または（２）におけると同じものを表し、
Ｘは−Ｎ（Ｒ36）−または−Ｏ−を表し、Ｒ35は水素原
子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ36は水素
原子、アルキル基またはアシル基を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21046191A JPH0586056A (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | メチン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21046191A JPH0586056A (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | メチン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586056A true JPH0586056A (ja) | 1993-04-06 |
Family
ID=16589722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21046191A Pending JPH0586056A (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | メチン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0586056A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5459026A (en) * | 1993-09-24 | 1995-10-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
-
1991
- 1991-07-29 JP JP21046191A patent/JPH0586056A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5459026A (en) * | 1993-09-24 | 1995-10-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
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