JP2002309116A

JP2002309116A - アゾ化合物、着色組成物、インク組成物、及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2002309116A
Application number: JP2001110335A
Authority: JP
Inventors: Naoyuki Hanaki; 直幸花木; Toshiki Fujiwara; 淑記藤原
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-04-09
Filing date: 2001-04-09
Publication date: 2002-10-23

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】三原色色素として色再現性に優れた吸収特性
と、光，熱，湿度および環境中の酸化性ガスに対し十分
な堅牢性とを有する新規化合物、ならびに色相と堅牢性
に優れた着色画像形成材料を与えるインク組成物、イン
クジェット用インク、感熱転写記録材料におけるインク
シート、カラーフィルター、及び電子写真用のカラート
ナーなどの各種着色組成物を提供する。【解決手段】一般式１のアゾ化合物。（Ｚ_１はヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。
Ａ_１１およびＡ_１２は炭素または窒素を表す。Ｒ_１１〜
Ｒ_１４は水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、スル
ホニル基、アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基
を表し、各置換基はさらに置換されてもよい。ただしＲ
_１１、Ｒ_１２の少なくとも一方はアリール基またはヘテ
ロ環基である。またＲ_１３とＲ_１４は共に水素ではな
い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアゾ化合
物、該化合物を含有する着色組成物、インクジェットイ
ンク及びインクジェット記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、画像記録材料としては、特にカラ
ー画像を形成するための材料が主流であり、具体的に
は、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記
録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀
感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されて
いる。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子におい
て、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画
像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用され
ている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルタ
ーでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するため
に、所謂、加色法や減色法の３原色の色素が使用されて
いるが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有
し、かつ様々な使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色
素が望まれる。

【０００３】インクジェット記録方法は、材料費が安価
であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少
ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速
に普及し、更に発展しつつある。インクジェット記録方
法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方
式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマン
ド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力
を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気
泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた
方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式
がある。また、インクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。

【０００４】このようなインクジェット記録用インクに
用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるい
は分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、
色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（Ｎ
Ｏｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して
堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れている
こと、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、
インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこ
と、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが
要求されている。

【０００５】しかしながら、これらの要求を高いレベル
で満たす色素を捜し求めることは、極めて難しい。特
に、良好なマゼンタ色相を有し、光および環境中の活性
ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な色
素が強く望まれている。

【０００６】従来、アゾ色素のカップリング成分として
フェノール、ナフトール、アニリン等が広く使用されて
きている。これらのカップリング成分により得られる色
相の良好なアゾ色素として、特開平１１−２０９６７３
号、特登第３０２０６６０号等に開示された色素が知ら
れているが、光堅牢性が劣るという問題点を有する。こ
れを改良するものとして最近良好な色相を有し光堅牢性
を向上させた色素が特願２０００−２２０６４９に開示
されている。しかし上記特許で知られている色素は何れ
もオゾンなどの酸化性ガスに対する堅牢性は極めて不十
分である。

【０００７】ヘテロ環ジアゾ成分とピリジンをカップリ
ング成分とするアゾ色素は、特開昭５１−８３６３１
号、同４９−７４７１８号、同５８−１０１１５８号、
同２０００−２８０６３５号、特公５２−４６２３０
号、欧州特許第２３３０９号、ドイツ特許第２７１９０
７９号、同２３０７４４４号、同２５１３９４９号、同
２５２５５０５号、同２８３２０２０号公報などに示さ
れているが、本発明の特定の分子骨格を有するピリジン
をカップリング成分とするアゾ化合物は全く知られてい
ない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の上記問題点を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、１）化学・医薬・農薬有機化合物中間体となり得る特定
の構造を有する新規な化合物を提供し、２）三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有
し、かつ光，熱，湿度および環境中の酸化性ガスに対し
て十分な堅牢性を有する新規な化合物を提供し、３）色相と堅牢性に優れた着色画像形成材料を与えるイ
ンク組成物、インクジェット用インクなどの各種着色組
成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、オゾン等
の酸化性ガスに対して良好な色相と堅牢性の高い化合物
について検討の結果、従来のフェノール、ナフトール、
アニリン等のカップリング成分から脱却して、含窒素ヘ
テロ環化合物をカップリング成分として用いた、従来知
られていない特定の分子骨格を有する下記一般式（１）
で表されるアゾ化合物を発明するに到達したものであ
る。

【００１０】本発明の上記課題は、下記化合物により解
決される。即ち、（１）下記一般式（１）で表されるアゾ化合物。

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｚ₁は炭素原子と硫黄原子とともに
ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ａ₁₁およ
びＡ₁₂は各々独立に炭素原子または何れか一方が窒素原
子を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は各々独立して
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホニ
ル基、アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基を表
し、各置換基はさらに置換されてもよい。ただし、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂の少なくとも一方は置換もしくは無置換のア
リール基またはヘテロ環基である。またＲ₁₃とＲ₁₄は共
に水素原子ではない。

【００１３】（２）下記一般式（２）で表される（１）
に記載のアゾ化合物。

【００１４】

【化５】

【００１５】式中、Ｚ₂は炭素原子と硫黄原子とともに
ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₂₁は置
換もしくは無置換のアリール基またはヘテロ環基であ
り、Ｒ ₂₃、Ｒ₂₄は各々独立して水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、スルホニル基、アシル基、カルボ
キシル基、カルバモイル基を表し、各置換基はさらに置
換されてもよい。Ｒ₂₅およびＲ₂₆は各々独立に一価の置
換基を表す。

【００１６】（３）下記一般式（３）で表される（２）
に記載のアゾ化合物。

【００１７】

【化６】

【００１８】式中、Ｚ₃は炭素原子と硫黄原子とともに
ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₃₁は置
換もしくは無置換のアリール基またはヘテロ環基であ
り、Ｒ ₃₃はアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホニ
ル基、アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基を表
し、Ｒ₃₅およびＲ₃₆は各々独立に一価の置換基を表す。

【００１９】（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の
アゾ化合物を含有する着色組成物。

【００２０】（５）着色組成物が、インク組成物、イン
クジェットインクのいずれかである（４）に記載の着色
組成物。

【００２１】（６）支持体上に白色無機顔料粒子を含有
するインク受容層を有する受像材料上に、（５）に記載
のインクジェットインクを用いて画像形成することを特
徴とするインクジェット記録方法。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお本明細書において「〜」はその前後に記載さ
れる数値を、それぞれ最小値および最大値として含む範
囲を示す。

【００２３】本発明の下記一般式（１）で表されるアゾ
化合物について詳しく説明する。Ｚ ₁は炭素原子と硫黄
原子とともにヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表
す。前記ヘテロ環の具体例としては、チオフェン環、チ
アゾール環、ベンゾチアゾール環、イソチアゾール環、
ベンゾイソチアゾール環、１，３，４−チアジアゾール
環、１，２，４−チアジアゾール環が好ましい。なかで
も、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イソチアゾー
ル環、ベンゾイソチアゾール環、１，３，４−チアジア
ゾール環、１，２，４−チアジアゾール環がより好まし
く、イソチアゾール環、１，３，４−イソチアゾール
環、１，２，４−イソチアゾール環がさらに好ましく、
イソチアゾール環が最も好ましい。前記ヘテロ環は、任
意の位置に置換基を有していても良い。また、窒素原子
を含むヘテロ環の場合には、４級化されていても良い。

【００２４】

【化７】

【００２５】Ａ₁₁およびＡ₁₂は各々置換基を有していて
もよい炭素原子または少なくとも一方が窒素原子を表
す。Ａ₁₁およびＡ₁₂が共に炭素原子である骨格が最も好
ましい。

【００２６】Ａ₁₁およびＡ₁₂が炭素原子の場合の置換基
としては、下記に詳述するＲ₁₁、Ｒ ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄
の置換基、およびシアノ基であり、より好ましくは各々
独立に水素原子、炭素数１から３までのアルキル基、置
換または無置換のカルボキシル基（さらに炭素数１から
３までのアルキル基により置換されてもよい）、カルバ
モイル基、シアノ基である。

【００２７】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は各々独立し
て水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホ
ニル基、アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基を
表し、各置換基はさらに置換されていてもよい。以下
に、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄における上記置換基に
ついて詳述する。

【００２８】前記アルキル基には、置換および無置換の
アルキル基が含まれる。前記アルキル基は、炭素原子数
が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭
素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。前記置換基の
例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。アル
キル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、
シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピ
ルおよび４−スルホブチルが含まれる。

【００２９】前記シクロアルキル基には、置換および無
置換のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキ
ル基としては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル
基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。前記シクロアルキル基の例には、シクロヘ
キシル基が含まれる。

【００３０】前記アラルキル基としては、置換基を有す
るアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれ
る。前記アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１２
のアラルキル基が好ましい。前記置換基の例には、イオ
ン性親水性基が含まれる。前記アラルキル基の例には、
ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。

【００３１】前記アルケニル基には、置換および無置換
のアルケニル基が含まれる。前記アルケニル基として
は、炭素原子数が５〜１２のアルケニル基が好ましい。
前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前
記アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含ま
れる。

【００３２】前記アリール基には、置換および無置換の
アリール基が含まれる。前記アリール基としては、炭素
原子数が７〜１２のアリール基が好ましい。前記置換基
の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
アルキルアミノ基、およびイオン性親水性基が含まれ
る。前記アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、
ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−
（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。

【００３３】前記ヘテロ環基には、置換基を有するヘテ
ロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれる。前記ヘテ
ロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ま
しい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。前記へテロ環基の例には、２−ピリジル基、２−チ
エニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基
および２−フリル基が含まれる。

【００３４】前記スルホニル基としては、メタンスルホ
ニル基およびフェニルスルホニル基等が含まれる。

【００３５】前記アシル基には、置換および無置換のア
シル基が含まれる。前記アシル基としては、炭素原子数
が１〜１２のアシル基が好ましい。前記置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。前記アシル基の例に
は、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。

【００３６】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は各々独立に
水素原子、炭素数1〜８のアルキル基、アリール基、ス
ルホニル基、アシル基、ヘテロ環基が好ましく、スルホ
ニル基、アシル基、アリール基、ヘテロ環基がより好ま
しい。ただし、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂の少なくとも一方はアリール
基またはヘテロ環基である。また、Ｒ₁₃とＲ₁₄は共に水
素原子ではない。

【００３７】上記のなかでも、Ｒ₁とＲ₃はアリール基ま
たはヘテロ環基、Ｒ₂は水素原子の場合が最も好まし
い。また、Ｒ₁とＲ₃のアリール基は、置換基を有するア
リール基である場合が特に好ましい。上記アリール基の
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、スルホ基、ハロゲン原子、スルファモイル
基、カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシル基
などが挙げられる。

【００３８】本発明の下記一般式（２）で表されるアゾ
化合物について詳しく説明する。Ｚ ₂は前記Ｚ₁と同様
に、炭素原子と硫黄原子とともにヘテロ環を形成するの
に必要な原子群を表し、好ましい範囲も同様である。

【００３９】

【化８】

【００４０】Ｒ₂₁は置換もしくは無置換のアリール基ま
たはヘテロ環基であり、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は各々独立して水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホニル
基、アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基を表
し、各置換基はさらに置換されていてもよい。さらに置
換する基として好ましくは、炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、オクチルなど）、炭素数１〜２０の直鎖
または分岐のアルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロ
ポオキシ、ブトキシなど）、もしくはイオン性親水性基
（カルボキシル基、スルホ基またはその塩）が挙げられ
る。

【００４１】Ｒ₂₅およびＲ₂₆は各々独立に一価の置換基
を表す。該置換基として好ましくはシアノ基、上記に詳
述したＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄と同義であり、より
好ましくは各々独立に水素原子、炭素数１から３までの
アルキル基、置換または無置換のカルボキシル基（さら
に炭素数１から３までのアルキル基により置換されても
よい）、カルバモイル基、シアノ基である。前記Ｒ₂₅の
好ましい置換基は、水素原子、炭素数１から３までのア
ルキル基、カルボキシル基（さらに炭素数１から３まで
のアルキル基により置換されてもよい）であり、前記Ｒ
₂₆の好ましい置換基は、水素原子、カルバモイル基、シ
アノ基である。

【００４２】本発明の下記一般式（３）で表されるアゾ
化合物について詳しく説明する。Ｚ ₃は前記Ｚ₁と同様
に、炭素原子と硫黄原子とともにヘテロ環を形成するの
に必要な原子群を表し、好ましい範囲も同様である。

【００４３】

【化９】

【００４４】Ｒ₃₁は、置換もしくは無置換のアリール基
またはヘテロ環基であり、Ｒ₃₃はアルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、スルホニル基、アシル基、カルボキシル
基、カルバモイル基を表し、上記置換基はさらに置換さ
れていてもよい。さらに置換する基として好ましくは、
炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基（メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルな
ど）、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、プロポオキシ、ブトキシな
ど）、もしくはイオン性親水性基（カルボキシル基、ス
ルホ基またはその塩）が挙げられる。

【００４５】Ｒ₃₅およびＲ₃₆は各々独立に一価の置換基
を表す。該置換基として好ましくはシアノ基、上記に詳
述したＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄と同義であり、前記
Ｒ₃₅の好ましい置換基は、前記Ｒ₂₅と同様に、水素原
子、炭素数１〜３のアルキル基、カルボキシル基（さら
に炭素数１から３までのアルキル基により置換されても
よい）である。前記Ｒ₃₆の好ましい置換基は、前記Ｒ₂₆
と同様に、水素原子、カルバモイル基、シアノ基であ
る。

【００４６】本発明の一般式（３）で表されるアゾ化合
物において、Ｒ₃₁およびＲ₃₃が一価の置換基により置換
されたフェニル基が好ましい。特に好ましいのはＲ₃₁が
アルキル基、アルコキシ基、またはイオン性親水性基の
いずれかにより置換されたフェニル基であり、Ｒ₃₃がア
ルキル基、または、アルキル基、アルコキシ基、もしく
はイオン性親水性基のいずれかにより置換されたフェニ
ル基の場合である。前記Ｒ₃₁の好ましい置換基は、炭素
数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基（メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルなど）、
炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基（メト
キシ、エトキシ、プロポオキシ、ブトキシなど）、もし
くはイオン性親水性基（カルボキシル基、スルホ基また
はその塩）が挙げられる。前記Ｒ₃₃の好ましい置換基
は、前記Ｒ₃₁の好ましい置換基と同様である。

【００４７】以下に、本発明のアゾ化合物の合成法につ
いて詳述する。一般式（１）は、ａ）ヘテロ環１級アミンと、ジアゾ化剤とを反応させて
ジアゾニウム塩を形成し、ｂ）前記ジアゾニウム塩をカ
ップリング剤と反応させて、一般式（１）で表されるア
ゾ染料を形成する各工程によって製造される。

【００４８】ヘテロ環１級アミンからジアゾニウム塩を
形成する工程は、ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ７
５、２４１（１９７５）記載の方法などを参考にするこ
とができる。ジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウムの
希塩酸水溶液、亜硝酸イソペンチルまたはニトロシル硫
酸などを使用することができる。

【００４９】本発明のアゾ化合物の製造に用いられるカ
ップリング成分となるピリジンは、特開昭５１−８３６
３１、特開昭４９−７４７１８、特公５２−４６２３０
等に記載されている方法で合成することが出来る。

【００５０】一般式（１）で表されるアゾ化合物の具体
例を以下に示すが、本発明は、これらによって限定され
ない。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【表５】

【００５６】

【表６】

【００５７】

【表７】

【００５８】本発明の化合物の用途としては、色素成分
としての着色組成物、とりわけ画像、特にカラー画像を
形成するための画像形成材料が挙げられる。具体的に
は、インクジェット方式記録材料を始めとして、感熱転
写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用い
る記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷イン
ク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式
記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用
いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方
式記録材料である。また、米国特許4,808,501号、特開
平6-35182号などに記載されているLCDやCCDなどの固体
撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染
色の為の染色液にも適用できる。

【００５９】本発明の化合物は、その用途に適した溶解
性、分散性、熱移動性など必要な物性に応じて、置換基
を調整して使用する。また、本発明の化合物の使用形態
は、溶解、乳化分散、更には固体分散でも使用できる。

【００６０】[インクジェット記録用インク]インクジェ
ット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明
の化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製
することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合
である。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果
を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤
としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止
剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、
防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調
整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公
知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶
性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染
料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後
分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相ま
たは水相に添加してもよい。前記乾燥防止剤はインクジ
ェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において
該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰ま
りを防止する目的で好適に使用される。

【００６１】前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコー
ル、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチ
レングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエ
チレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロ
リドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の
複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−ス
ルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジ
エタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げ
られる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥
防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良
い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％
含有することが好ましい。

【００６２】前記浸透促進剤は、インクジェット用イン
クを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。
前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブ
チルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコー
ル類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム
やノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これ
らはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効
果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起
こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。

【００６３】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特
開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７
号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５
号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾ
トリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、
特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４
６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭
４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、
特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系
化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４
２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８
２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記
載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベ
ン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線
を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も
用いることができる。

【００６４】前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種
の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することが
できる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、
フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、ク
ロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあ
り、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがあ
る。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．
１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６
２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６
５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、
同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合
物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３
７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に
含まれる化合物を使用することができる。

【００６５】前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−
１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびそ
の塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜
１．００質量％使用するのが好ましい。

【００６６】前記ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機
塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ
調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上さ
せる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０
と夏用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるよ
うに添加するのがより好ましい。

【００６７】前記表面張力調整剤としてはノニオン、カ
チオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、
本発明のインクジェット用インクの表面張力は２０〜６
０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍが好
ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は
３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以
下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例とし
ては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系
界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エ
ステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、ア
セチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であ
るＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなア
ミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、
特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８
９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことが
できる。

【００６８】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要
に応じて使用することができる。

【００６９】本発明のマゼンタ化合物を水性媒体に分散
させる場合は、特開平11-286637号、特願平2000-78491
号、同2000-80259号、同2000-62370号のように化合物と
油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分
散したり、特願平2000-78454号、同2000-78491号、同20
00-203856号，同2000-203857号のように高沸点有機溶媒
に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散すること
が好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場
合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有
機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、前記特許に記載
されたものを好ましく使用することができる。あるい
は、前記アゾ化合物を固体のまま微粒子状態に分散して
もよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用するこ
とができる。

【００７０】分散装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例
えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトラ
イター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方
式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な
市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフ
ルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用すること
ができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方
法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４
３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、
同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１
１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各
公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット
記録用インクの調製にも利用できる。

【００７１】前記水性媒体は、水を主成分とし、所望に
より、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いること
ができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールジアセテート、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミ
ン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミ
ン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極
性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−
オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前
記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

【００７２】本発明のインクジェット記録用インク１０
０質量部中は、本発明のアゾ染料を０．２〜１０質量部
含有するのが好ましい。また、本発明のインクジェット
用インクには、前記アゾ染料とともに、他の着色剤を併
用してもよい。２種類以上の着色剤を併用する場合は、
全着色剤の含有量の合計が前記範囲となっているのが好
ましい。

【００７３】本発明のインクジェット記録用インクは、
単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用
いることができる。フルカラー画像を形成するために、
シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いるこ
とができ、また、色調を整えるために、更にブラック色
調インクを用いてもよい。また、マゼンタ色調インク
は、本発明のマゼンタ化合物以外にも他のマゼンタ染料
を併用してもよい。

【００７４】適用できるイエロー染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分
（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のよう
なヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有
するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラ
ー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有する
アゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチン
オキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフト
キノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染
料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン
染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリ
ジノン染料等を挙げることができる。

【００７５】併用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分として
フェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成
分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノ
ール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染
料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのよ
うなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例
えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げ
ることができる。また、本発明の色素を２種以上併用し
てもよい。

【００７６】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分
としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾー
ルのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シ
アニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料など
のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカル
ボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることが
できる。前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離し
て初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するも
のであっても良く、その場合のカウンターカチオンはア
ルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンで
あってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩の
ような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれら
を部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テ
トラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げ
ることができる。

【００７７】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、前記インクジェット記録用イン
クにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通
紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公
報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公
報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号
公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−
１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同
１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公
報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４
７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フ
ィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器
等に画像を形成する。

【００７８】画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与
えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化
合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に
付与する時期については、着色剤を付与する前であって
も，後であっても、また同時であってもよく、したがっ
て添加する場所も受像紙中であっても、インク中であっ
てもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物と
して使用しても良い。具体的には、特願2000-363090、
同2000-315231、同2000-354380、同2000-343944、同200
0-268952、同2000-299465、同2000-297365に記載された
方法を好ましく用いることができる。

【００７９】本発明のインクを用いてインクジェットプ
リント用の記録紙及び記録フィルムについて説明する。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、
ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭ
Ｐ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ
等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔
料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力
増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等
の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これ
らの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシート
のいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０
μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望ましい。支持体
には、そのままインク受容層及びバックコート層を設け
てもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイ
ズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層
及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、
マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー
等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例
えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラ
ミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好まし
く用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例え
ば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例え
ば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加す
ることが好ましい。

【００８０】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系
ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含
有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好まし
く、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適で
ある。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られ
る無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸の
いずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用するこ
とが望ましい。

【００８１】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用し
て用いることができる。本発明においては、これらの中
でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の
耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び
水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界
面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【００８２】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【００８３】前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であ
り、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望
ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、
ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイ
ダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で
特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適で
ある。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層
の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３
〜１０質量％であることが好ましい。

【００８４】前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸
化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノ
ン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げら
れる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【００８５】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界
面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよ
い。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好まし
い。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性
剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び
固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹
脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公
昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２
０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載が
ある。その他のインク受容層に添加される添加剤として
は、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、
防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられ
る。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。

【００８６】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。

【００８７】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【００８８】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止できる。また、ガラス転移温度が
高いポリマーラテックスをバックコート層に添加して
も、カールを防止できる。

【００８９】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジ
ェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じ
た圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用い
られる。インクジェット記録方式には、フォトインクと
称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方
式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用
いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方
式が含まれる。

【００９０】

【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものでない。実施例１（例示化合物５の合成）５−アミノ−２−エチルチオ−
１，３，４−チアジアゾール０．１ｇ（０．６ｍｍｏ
ｌ）、酢酸０．４ｍｌ、プロピオン酸０．６ｍｌを内温
０℃以下で攪拌し、４５％ニトロシル硫酸０．１９ｇ
（０．６６ｍｍｏｌ）を添加した。そのまま３０分間攪
拌してジアゾニウム塩を調製した。別のフラスコへ２，
６−ビス−（４’−オクチルアニリノ）−３−シアノ−
４−メチルピリジン０．２６ｇ（０．５ｍｍｏｌ）に酢
酸ナトリウム０．８ｇ、ＤＭＦ４．５ｍｌ、酢酸エチル
２ｍｌを加えて攪拌し、内温０℃以下に冷却した。この
溶液に、別途調製しておいた上記ジアゾニウム塩を加え
た。ジアゾニウム塩添加後、さらにその反応液をそのま
ま１時間反応させた後、飽和食塩水３０ｍｌを加え、析
出した例示化合物５を吸引ろ過し、単離した。さらにこ
の粗結晶をアセトニトリル溶媒で再結晶した。収量０．
２ｇ、収率５７％、λmax＝５１７ｎｍ（ＤＭＦ）、ε
＝４１３００。ｍ／Ｚ（ＦＡＢＭＳ；ｐｏｓｉ）＝６９
７。

【００９１】実施例２（例示化合物８の合成）５−アミノ−４−シアノ−３−
メチル−イソチアゾール０．０８４ｇ（０．６ｍｍｏ
ｌ）、酢酸０．４ｍｌ、プロピオン酸０．６ｍｌを内温
０℃以下で攪拌し、４５％ニトロシル硫酸０．１９ｇ
（０．６６ｍｍｏｌ）を添加した。そのまま３０分間攪
拌してジアゾニウム塩を調製した。別のフラスコに２，
６−ビス−（４−オクチルアニリノ）−３−カルバモイ
ル−４−メチルピリジン０．２７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）
に酢酸ナトリウム０．８ｇ、ＤＭＦ４．５ｍｌ、酢酸エ
チル２ｍｌを加えて攪拌し、内温０℃以下に冷却した。
この溶液に、別途調製しておいた上記ジアゾニウム塩を
加えた。ジアゾニウム塩添加後、さらにその反応液をそ
のまま１時間反応させた後、飽和食塩水３０ｍｌを加
え、析出した例示化合物８を吸引ろ過し、単離した。さ
らにこの粗結晶をメタノール溶媒で再結晶した。収量
０．１９ｇ、収率５５％、λmax＝５６３ｎｍ（ＤＭ
Ｆ）、ε＝４７７００。ｍ／Ｚ（ＦＡＢＭＳ；ｐｏｓ
ｉ）＝６９３。

【００９２】実施例３（例示化合物１３の合成）２−アミノ−５−カルボエト
キシ−３−シアノ−４−メチルチオフェン０．４４ｇ
（２．１ｍｍｏｌ）、酢酸２．８ｍｌ、プロピオン酸
４．２ｍｌを内温０℃以下で攪拌し、４５％ニトロシル
硫酸０．６４ｇ（２．３ｍｍｏｌ）を添加した。そのま
ま３０分間攪拌してジアゾニウム塩を調製した。別のフ
ラスコに２，６−ビス−（４−オクチルアニリノ）−４
−メチルピリジン１ｇ（２ｍｍｏｌ）にN,N-ジメチルア
セトアミド４ｍｌ、ピコリン２ｍｌを加えて攪拌し、内
温０℃以下に冷却した。この溶液に、別途調製しておい
た上記ジアゾニウム塩を加えた。ジアゾニウム塩添加
後、さらにその反応液をそのまま１時間反応させた後、
飽和食塩水を加え、析出した例示化合物１３を吸引ろ過
し、単離した。さらにこの粗結晶をアセトニトリル溶媒
で再結晶した。収量１．４ｇ、収率９７％、λmax＝５
９２ｎｍ（ＤＭＦ）、ε＝４００００。ｍ／Ｚ（ＦＡＢ
ＭＳ；ｐｏｓｉ）＝７２２。

【００９３】実施例４（例示化合物１４の合成）５−アミノ−４−シアノ−３
−メチル−イソチアゾール０．２５ｇ（１．８ｍｍｏ
ｌ）、酢酸１．２ｍｌ、プロピオン酸１．８ｍｌを内温
０℃以下で攪拌し、４５％ニトロシル硫酸０．６ｇ
（１．９８ｍｍｏｌ）を添加した。そのまま３０分間攪
拌してジアゾニウム塩を調製した。別のフラスコに２，
６−ビス−（２’，４’，６’−トリメチルアニリノ）
−３−シアノ−４−メチルピリジン０．５４ｇ（１．５
ｍｍｏｌ）に酢酸ナトリウム２．４ｇ、ＤＭＦ１３．５
ｍｌ、酢酸エチル６ｍｌを加えて攪拌し、内温０℃以下
に冷却した。この溶液に、別途調製しておいた上記ジア
ゾニウム塩を加えた。ジアゾニウム塩添加後、さらにそ
の反応液をそのまま２時間反応させた後、飽和食塩水３
０ｍｌを加え、析出した例示化合物１４を吸引ろ過し、
単離した。さらにこの粗結晶をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製した。収
量０．０５ｇ、収率５５％、λmax＝５２９ｎｍ（ＤＭ
Ｆ）。ｍ／Ｚ（ＦＡＢＭＳ；ｎｅｇａ）＝５０９。

【００９４】実施例５（インクジェット用インク）下記の成分を３０〜４０℃
で加熱しながら１時間撹拌した後、平均孔径０．８μ
ｍ、直径４７ｍｍのミクロフィルターを用いて加圧濾過
して、インク液Ａを調製した。 −インク液Ａの組成− 例示化合物２５質量部ジエチレングリコール９質量部テトラエチレングルコールモノブチルエーテル９質量部グリセリン７質量部ジエタノールアミン１質量部水７０質量部

【００９５】前記アゾ化合物を、下記表８に示すように
化合物を変更した以外は、インク液Ａと同様にして、イ
ンク液Ｂ〜Ｄを調製した。比較例として、比較化合物１
〜４（比較化合物４はEP1066341号公開明細書記載の化
合物）を用いて上記と同様にインク液Ｅ〜Ｈを調製し
た。

【００９６】

【化１０】

【００９７】（画像記録及び評価）インク液Ａ〜Ｈを用
いて、インクジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セ
イコーエプソン（株）製）で、フォト光沢紙（富士写真
フイルム（株）製インクジェットペーパー、スーパーフ
ォトグレード）に画像を記録した。得られた画像につい
て、色相と光堅牢性を評価した。色相については、目視
にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。〇は色相
が最良；△は良好であったことを示し、×は色相が不良
であったことを示す。光堅牢性については、記録した直
後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（ア
トラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万
５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを
測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残
存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出
し、評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３
１０ＴＲ）を用いて測定した。色素残存率は、反射濃度
が１、１．５、及び２．０の３点で測定した。いずれの
濃度においても色素残存率が８０％以上の場合を〇、２
点が８０％未満の場合を△、すべての濃度で８０％未満
の場合を×として示した。耐オゾンガス性については、
記録した直後の画像を、オゾンガス濃度が０．５ｐｐｍ
に設定されたボックス内に２４時間放置し、オゾンガス
下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１
０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。
尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測
定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣ
Ｓ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０
１）を用いて設定した。何れの濃度でも色素残存率が７
０％以上の場合を○、１又は２点が７０％未満を△、全
ての濃度で７０％未満の場合を×として、三段階で評価
した。上記の各評価項目を表８に示す。

【００９８】

【表８】

【００９９】表８に示すように、インク液Ａ〜Ｄから得
られたマゼンタ画像は、インク液Ｅ〜Ｈから得られたマ
ゼンタ画像よりも色相、光堅牢性、耐オゾンガス性に対
して優れている。

【０１００】更に、インク液Ａ〜Ｄを用いて、インクジ
ェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン
（株）製）により、スーパーファイン専用光沢紙（ＭＪ
Ａ４Ｓ３Ｐ、セイコーエプソン（株）製）に画像を記録
した。得られた画像の色相と光堅牢性を評価したとこ
ろ、いずれも表８と同様の結果が得られた。

【０１０１】実施例６（乳化分散インク）試料１０１の作製アゾ化合物（具体的化合物例５；油溶性染料）５．６３
ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇ
を、高沸点有機溶媒（ｓ−２）４．２２ｇ、高沸点有機
溶媒（ｓ−１１）５．６３ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中
に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱
イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加
し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次にこの粗粒
分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵ
ＩＤＥＸＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過
させることで微粒子化を行った。更にでき上がった乳化
物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が
無くなるまで脱溶媒を行った。こうして得られた疎水性
染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、
グリセリン５０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（ＡｉｒＰ
ｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）７ｇ、脱イオ
ン水９００ｍｌを添加してインクを作製した。

【０１０２】試料１０２〜１０５の作製試料１０１のアゾ化合物（例示化合物５）を下記表９の
アゾ化合物に変更した以外は、試料１０１と同様に試料
１０２〜１０５を作製した。

【０１０３】（画像記録及び評価）インク試料１０１〜
１０５及び比較試料について下記評価を行った。表９に
おいて、「色相」、「紙依存性」、「耐水性」及び「耐
光性」は、各インクジェット用インクを、インクジェッ
トプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００
Ｃ）でフォト光沢紙（富士写真フイルム（株）製；イン
クジェットペーパー、フォトグレード）に画像を記録し
た後で評価したものである。

【０１０４】＜色相＞記録した画像の３９０〜７３０ｎ
ｍ領域のインターバル１０ｎｍによる反射スペクトルを
測定し、これをＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊色空間系に基づい
て、ａ＊、ｂ＊を算出した。マゼンタとして好ましい色
相を下記のように定義した。

【０１０５】好ましいａ＊：７６以上、好ましいｂ＊：−３０以上０以下Ａ：ａ＊、ｂ＊ともに好ましい領域Ｂ：ａ＊、ｂ＊の一方のみ好ましい領域Ｃ：ａ＊、ｂ＊のいずれも好ましい領域外

【０１０６】＜紙依存性＞前記フォト光沢紙に形成した
画像と、別途にＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色相
を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両
画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で
評価した。

【０１０７】＜耐水性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙を、１時間室温乾燥した後、３０秒間水に浸漬し、室
温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが無いもの
をＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多いものを
Ｃとして、三段階で評価した。

【０１０８】＜耐光性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用い
て、キセノン光（８５０００ｌｘ）を３日間照射し、キ
セノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ
３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価し
た。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点
で測定した。何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の
場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で
７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

【０１０９】＜耐オゾンガス性＞前記画像を形成したフ
ォト光沢紙を、実施例５の水性インクにおいて行った同
様の測定及び評価をした。

【０１１０】

【化１１】

【０１１１】

【表９】

【０１１２】表９から明らかなように、本発明のインク
ジェット用インクは色相に優れ、紙依存性が小さく、耐
水性、耐光性、耐オゾンガス性に優れている。

【０１１３】実施例７実施例６で作製した同じインクを、インクジェットプリ
ンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッ
ジに詰め、同機にて同社のフォト光沢紙ＧＰ−３０１に
画像をプリントし、実施例５と同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例５と同様な結果が得られた。

【０１１４】

【発明の効果】本発明の新規なアゾ化合物は、三原色の
色素として色相、色再現性に優れた吸収特性を有する。
また本発明の化合物を含有する画像形成材料は光、熱、
湿度および環境中の酸化性ガスに対して十分な堅牢性を
有する。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表されるアゾ化合
物。【化１】式中、Ｚ₁は炭素原子と硫黄原子とともにヘテロ環を形
成するのに必要な原子群を表す。Ａ₁₁およびＡ₁₂は各々
独立に炭素原子または何れか一方が窒素原子を表す。Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は各々独立して水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホニル基、アシル
基、カルボキシル基、カルバモイル基を表し、各置換基
はさらに置換されてもよい。ただし、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂の少な
くとも一方は置換もしくは無置換のアリール基またはヘ
テロ環基である。またＲ₁₃とＲ₁₄は共に水素原子ではな
い。
【請求項２】下記一般式（２）で表される請求項１に
記載のアゾ化合物。【化２】式中、Ｚ₂は炭素原子と硫黄原子とともにヘテロ環を形
成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₂₁は置換もしくは無
置換のアリール基またはヘテロ環基であり、Ｒ ₂₃、Ｒ₂₄
は各々独立して水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環基、スルホニル基、アシル基、カルボキシル基、カル
バモイル基を表し、各置換基はさらに置換されてもよ
い。Ｒ₂₅およびＲ₂₆は各々独立に一価の置換基を表す。
【請求項３】下記一般式（３）で表される請求項２に
記載のアゾ化合物。【化３】式中、Ｚ₃は炭素原子と硫黄原子とともにヘテロ環を形
成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₃₁は置換もしくは無
置換のアリール基またはヘテロ環基であり、Ｒ ₃₃はアル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、スルホニル基、アシル
基、カルボキシル基、カルバモイル基を表し、Ｒ₃₅およ
びＲ₃₆は各々独立に一価の置換基を表す。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のアゾ化
合物を含有する着色組成物。
【請求項５】着色組成物が、インク組成物、インクジ
ェットインクのいずれかである請求項４に記載の着色組
成物。
【請求項６】支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
インク受容層を有する受像材料上に、請求項５に記載の
インクジェットインクを用いて画像形成することを特徴
とするインクジェット記録方法。