JPH06230540A - 写真用製品及びその形成法並びに該写真用製品を使用する写真法 - Google Patents
写真用製品及びその形成法並びに該写真用製品を使用する写真法Info
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- JPH06230540A JPH06230540A JP4189618A JP18961892A JPH06230540A JP H06230540 A JPH06230540 A JP H06230540A JP 4189618 A JP4189618 A JP 4189618A JP 18961892 A JP18961892 A JP 18961892A JP H06230540 A JPH06230540 A JP H06230540A
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- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 遊離ヒドロキノンのマイグレーションやその
酸化による画像の変色等の問題が軽減又は克服されたイ
ンスタントフィルムを提供する。 【構成】 インスタントカラーフィルムにおける感光性
要素１のスペーサー層３８に２−フェニル−５−ｔ−ブ
チルヒドロキノンとビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルテレフタル
アミドとの錯体含めることによって、感光性要素の光露
光が行われるべき透明な受像性要素５及びその受像性要
素と重ね合わせ関係にある感光性要素１を含んで成り、
それら感光性要素１と受像性要素５との間に処理用組成
物を剥離自在に保持する破壊性ポッド３が配置されてい
るインスタントカラーフィルムを作成する。上記錯体は
ヒドロキノン成分とテレフタルアミド成分とをミルによ
り粉砕、混合することによって調製する。
酸化による画像の変色等の問題が軽減又は克服されたイ
ンスタントフィルムを提供する。 【構成】 インスタントカラーフィルムにおける感光性
要素１のスペーサー層３８に２−フェニル−５−ｔ−ブ
チルヒドロキノンとビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルテレフタル
アミドとの錯体含めることによって、感光性要素の光露
光が行われるべき透明な受像性要素５及びその受像性要
素と重ね合わせ関係にある感光性要素１を含んで成り、
それら感光性要素１と受像性要素５との間に処理用組成
物を剥離自在に保持する破壊性ポッド３が配置されてい
るインスタントカラーフィルムを作成する。上記錯体は
ヒドロキノン成分とテレフタルアミド成分とをミルによ
り粉砕、混合することによって調製する。
Description
【０００１】本発明はヒドロキノン類を含有する写真材
料において使用するための方法と組成物に関する。本発
明の方法と組成物は通常「自己現像性」フィルム又は
「インスタント」フィルムと称される拡散転写用フィル
ムにおいて主として使用せんとされるものである。
料において使用するための方法と組成物に関する。本発
明の方法と組成物は通常「自己現像性」フィルム又は
「インスタント」フィルムと称される拡散転写用フィル
ムにおいて主として使用せんとされるものである。
【０００２】本明細書において「ヒドロキノン」なる用
語は、単一のフェニル環が互いにパラの位置にある２個
のヒドロキシル基を有する任意の芳香族系を総称的に指
すべく用いられている。しかして、本明細書において用
いられているこの用語は、フェニル環が置換されている
ヒドロキノン自体の誘導体、例えば２−フェニル−５−
メチルヒドロキノンだけでなく、ヒドロキシル基を有す
るフェニル環が１個又は２個以上の他の芳香環に融合さ
れている化合物、例えば１，４−ジヒドロキシナフタレ
ンも包含する。
語は、単一のフェニル環が互いにパラの位置にある２個
のヒドロキシル基を有する任意の芳香族系を総称的に指
すべく用いられている。しかして、本明細書において用
いられているこの用語は、フェニル環が置換されている
ヒドロキノン自体の誘導体、例えば２−フェニル−５−
メチルヒドロキノンだけでなく、ヒドロキシル基を有す
るフェニル環が１個又は２個以上の他の芳香環に融合さ
れている化合物、例えば１，４−ジヒドロキシナフタレ
ンも包含する。
【０００３】
【従来の技術】ヒドロキノン類には、通常（湿式処理）
タイプ及びインスタントタイプの両タイプの写真系にお
ける現像剤として広く認められた用途がある。例えば、
マクミラン社（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）〔ニューヨーク
（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）〕の刊行にかかる（１９７７
年）、ジェームス，Ｔ．Ｈ（Ｊａｍｅｓ，Ｔ．Ｈ．）
編、リー，Ｗ．Ｅ．（Ｌｅｅ，Ｗ．Ｅ．）及びブラウ
ン，Ｅ．Ｒ．（Ｂｒｏｗｎ，Ｅ．Ｒ．）著、第１１章
「写真法の理論（Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ）」を参照
されたい。多くのインスタントフィルム〔例えば、ＮＹ
州、ニューヨークのバン ノストランド レインホール
ド社（Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）
の刊行にかかる、スタージ，Ｊ（Ｓｔｕｒｇｅ，Ｊ）、
ワルウォース，Ｖ．Ｋ．（Ｗａｌｗｏｒｔｈ，Ｖ．
Ｋ．）及びシェップ，Ａ（Ｓｈｅｐｐ，Ａ．）〕編「画
像形成性材料及び方法（Ｉｍａｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓ）−ネブレットの（Ｎ
ｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ）第８版」における、ワルウォー
ス，Ｖ．Ｋ．及びマービス，Ｓ．Ｈ．（Ｍａｒｂｉｓ，
Ｓ．Ｈ．）著「インスタント フォトグラフィー及び関
連リプログラフ法（Ｉｎｓｔａｎｔ ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｙ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｒｅｐｒｏｇｒａｐ
ｈｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ）」並びにその中で引用されて
いる文献、特に米国特許第２，９８３，６０６号及び同
第４，７４０，４４８号明細書に記載されるもの〕は感
光性要素、受像性要素及びその感光性要素をアルカリ性
の現像用組成物と接触させるためのディバイス〔通常、
破壊可能な（ｄｉｓｒｕｐｔｉｂｌｅ）ポッド〕を含ん
で成る。感光性要素は、各層に色素現像剤、即ちハロゲ
ン化銀を現像する部分と色素の発色団とを同時に含有す
る化合物が一体に組み込まれている１層又は２層以上の
ハロゲン化銀乳剤層を有する。感光性要素を露光し、そ
してアルカリ性の現像用組成物をその露光された感光性
要素と接触させると、未露光領域において色素現像剤は
受像性要素に拡散する。しかし、露光領域では色素現像
剤は酸化及び不動態化され、そのため色素現像剤の受像
性要素への転染は起こらない。しかして、受像性要素に
ポジ画像が形成される。
タイプ及びインスタントタイプの両タイプの写真系にお
ける現像剤として広く認められた用途がある。例えば、
マクミラン社（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）〔ニューヨーク
（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）〕の刊行にかかる（１９７７
年）、ジェームス，Ｔ．Ｈ（Ｊａｍｅｓ，Ｔ．Ｈ．）
編、リー，Ｗ．Ｅ．（Ｌｅｅ，Ｗ．Ｅ．）及びブラウ
ン，Ｅ．Ｒ．（Ｂｒｏｗｎ，Ｅ．Ｒ．）著、第１１章
「写真法の理論（Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ）」を参照
されたい。多くのインスタントフィルム〔例えば、ＮＹ
州、ニューヨークのバン ノストランド レインホール
ド社（Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）
の刊行にかかる、スタージ，Ｊ（Ｓｔｕｒｇｅ，Ｊ）、
ワルウォース，Ｖ．Ｋ．（Ｗａｌｗｏｒｔｈ，Ｖ．
Ｋ．）及びシェップ，Ａ（Ｓｈｅｐｐ，Ａ．）〕編「画
像形成性材料及び方法（Ｉｍａｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓ）−ネブレットの（Ｎ
ｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ）第８版」における、ワルウォー
ス，Ｖ．Ｋ．及びマービス，Ｓ．Ｈ．（Ｍａｒｂｉｓ，
Ｓ．Ｈ．）著「インスタント フォトグラフィー及び関
連リプログラフ法（Ｉｎｓｔａｎｔ ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｙ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｒｅｐｒｏｇｒａｐ
ｈｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ）」並びにその中で引用されて
いる文献、特に米国特許第２，９８３，６０６号及び同
第４，７４０，４４８号明細書に記載されるもの〕は感
光性要素、受像性要素及びその感光性要素をアルカリ性
の現像用組成物と接触させるためのディバイス〔通常、
破壊可能な（ｄｉｓｒｕｐｔｉｂｌｅ）ポッド〕を含ん
で成る。感光性要素は、各層に色素現像剤、即ちハロゲ
ン化銀を現像する部分と色素の発色団とを同時に含有す
る化合物が一体に組み込まれている１層又は２層以上の
ハロゲン化銀乳剤層を有する。感光性要素を露光し、そ
してアルカリ性の現像用組成物をその露光された感光性
要素と接触させると、未露光領域において色素現像剤は
受像性要素に拡散する。しかし、露光領域では色素現像
剤は酸化及び不動態化され、そのため色素現像剤の受像
性要素への転染は起こらない。しかして、受像性要素に
ポジ画像が形成される。
【０００４】色素現像剤は露光されたハロゲン化銀を自
ら現像することができるが、実際には、色素現像剤は、
時には「副現像剤」、「メッセンジャー現像剤」又は
「電子転写剤」と称される無色の現像剤と共に用いられ
る。副現像剤自体は露光領域の露光されたハロゲン化銀
を現像し、そのようにして生成した酸化された副現像剤
は色素現像剤との酸化還元反応で沈澱し、それによって
色素現像剤を酸化及び不動態化する。副現像剤は通常ヒ
ドロキノンである。
ら現像することができるが、実際には、色素現像剤は、
時には「副現像剤」、「メッセンジャー現像剤」又は
「電子転写剤」と称される無色の現像剤と共に用いられ
る。副現像剤自体は露光領域の露光されたハロゲン化銀
を現像し、そのようにして生成した酸化された副現像剤
は色素現像剤との酸化還元反応で沈澱し、それによって
色素現像剤を酸化及び不動態化する。副現像剤は通常ヒ
ドロキノンである。
【０００５】インスタントフィルムの感光性要素も、拡
散性の画像色素をある特定の硫黄−窒素含有化合物、例
えばチアゾリジン類の、銀により開始される開裂反応に
よって不動態性前駆体から放出させるプロセスを使用す
ることができる。例えば前記の米国特許第４，７４０，
４４８号明細書に記載されるように、この種チアゾリジ
ン類は、通常はヒドロキノンである無色の現像剤、即ち
「主現像剤」と共に使用される。
散性の画像色素をある特定の硫黄−窒素含有化合物、例
えばチアゾリジン類の、銀により開始される開裂反応に
よって不動態性前駆体から放出させるプロセスを使用す
ることができる。例えば前記の米国特許第４，７４０，
４４８号明細書に記載されるように、この種チアゾリジ
ン類は、通常はヒドロキノンである無色の現像剤、即ち
「主現像剤」と共に使用される。
【０００６】しかして、大部分のインスタントフィルム
の感光性要素は少なくとも１種のヒドロキノンを含有
し、またインスタントカラーフィルムは１種より多いヒ
ドロキノンを含有することができる。例えば、前記米国
特許第４，７４０，４４８号明細書の実施例２及び３に
記載される感光性要素は各々、各層が４′−メチルフェ
ニルヒドロキノン（ＭＰＨＱ）を含有する２層の個別の
層と２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノンを含有
する第３の層を含んでいる。
の感光性要素は少なくとも１種のヒドロキノンを含有
し、またインスタントカラーフィルムは１種より多いヒ
ドロキノンを含有することができる。例えば、前記米国
特許第４，７４０，４４８号明細書の実施例２及び３に
記載される感光性要素は各々、各層が４′−メチルフェ
ニルヒドロキノン（ＭＰＨＱ）を含有する２層の個別の
層と２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノンを含有
する第３の層を含んでいる。
【０００７】ヒドロキノン類は、残念ながら、インスタ
ントフィルムの感光性要素に用いられる高分子の媒体中
で、特に高度にアルカリ性のｐＨにおいて移動する傾向
が極めて高く、そのヒドロキノンの移動で種々の問題が
引き起こされる可能性がある。第一に、現像中にヒドロ
キノンは色素を有する受像性要素に移動する傾向があ
る。受像性層中にヒドロキノンが存在しても画像形成に
は影響はないけれども、長期にわたり貯蔵するとヒドロ
キノンは大気酸素により酸化されて画像の白色領域中に
望ましくない黄色又はわら色を生む対応するキノンにな
る傾向がある。第二に、複数のヒドロキノン含有層を含
むカラーフィルムでは、１種の色素と共に使用せんとさ
れたヒドロキノンが露光前の貯蔵中か現像中に、別の色
素と共に使用せんとされたヒドロキノンを含有する層に
拡散するだろう。層にこの「不適当な」ヒドロキノンが
存在すると、例えば米国特許第４，２９３，６４１号明
細書において考察されているように、色の混合が起こ
る。これらの拡散問題は、妥当な現像時間内に高解像度
の画像を与えるためにインスタントフィルムの個々の層
を非常に薄く（１μｍのオーダー）保つ必要によって悪
化される。
ントフィルムの感光性要素に用いられる高分子の媒体中
で、特に高度にアルカリ性のｐＨにおいて移動する傾向
が極めて高く、そのヒドロキノンの移動で種々の問題が
引き起こされる可能性がある。第一に、現像中にヒドロ
キノンは色素を有する受像性要素に移動する傾向があ
る。受像性層中にヒドロキノンが存在しても画像形成に
は影響はないけれども、長期にわたり貯蔵するとヒドロ
キノンは大気酸素により酸化されて画像の白色領域中に
望ましくない黄色又はわら色を生む対応するキノンにな
る傾向がある。第二に、複数のヒドロキノン含有層を含
むカラーフィルムでは、１種の色素と共に使用せんとさ
れたヒドロキノンが露光前の貯蔵中か現像中に、別の色
素と共に使用せんとされたヒドロキノンを含有する層に
拡散するだろう。層にこの「不適当な」ヒドロキノンが
存在すると、例えば米国特許第４，２９３，６４１号明
細書において考察されているように、色の混合が起こ
る。これらの拡散問題は、妥当な現像時間内に高解像度
の画像を与えるためにインスタントフィルムの個々の層
を非常に薄く（１μｍのオーダー）保つ必要によって悪
化される。
【０００８】ヒドロキノンを常用の塗被法でインスタン
トフィルム単位の感光性要素に組み込むことも色々な困
難をもたらす。ある種のヒドロキノンは水に分散させる
ことができず、そのためそれらヒドロキノンは非水性媒
体から塗被しなければならないが、この非水性媒体は環
境及び廃棄物処理の問題並びにコストの問題をもたら
す。例えば、前記米国特許第４，７４０，４４８号明細
書ではｔ−ブチルヒドロキノンをジエチルドデカンアミ
ド中溶液から塗被している。ヒドロキノンを水性分散液
から塗被することができる場合でも、ヒドロキノンは塗
被中に往々にして大気の酸化作用を受け易く、感光性要
素中におけるキノンの存在はヒドロキノンの一部を事実
上無駄にするだけでなく、感光性要素の非露光領域にも
キノンによる色素現像剤の酸化及び不動態化によって引
き起こされる色のひずみ問題をもたらすだろう。
トフィルム単位の感光性要素に組み込むことも色々な困
難をもたらす。ある種のヒドロキノンは水に分散させる
ことができず、そのためそれらヒドロキノンは非水性媒
体から塗被しなければならないが、この非水性媒体は環
境及び廃棄物処理の問題並びにコストの問題をもたら
す。例えば、前記米国特許第４，７４０，４４８号明細
書ではｔ−ブチルヒドロキノンをジエチルドデカンアミ
ド中溶液から塗被している。ヒドロキノンを水性分散液
から塗被することができる場合でも、ヒドロキノンは塗
被中に往々にして大気の酸化作用を受け易く、感光性要
素中におけるキノンの存在はヒドロキノンの一部を事実
上無駄にするだけでなく、感光性要素の非露光領域にも
キノンによる色素現像剤の酸化及び不動態化によって引
き起こされる色のひずみ問題をもたらすだろう。
【０００９】ヒドロキノン類がある種の窒素含有有機化
合物と水素結合による錯体を形成することは知られてお
り、そのような錯体を画像形成系に使用しようとする試
みが色々となされてきた。例えば、米国特許第４，０９
７，２８８号明細書には、普通は無色のラクトン類又は
スピロピラン化合物をフェノール化合物とアミン又はア
ミドとの、解離温度が５０〜２２０℃の範囲である水素
結合による分子錯体と組み合わせて含有する感熱性の記
録用組成物が記載される。この組成物は、フェノール化
合物が錯体を形成しない組成物と比較して圧力に対する
感受性が小さく、かつバックグラウンド汚染、画像フラ
ッディング（ｆｌｏｏｄｉｎｇ）、感湿性、臭気、レー
ルローディング（ｒａｉｌｒｏａｄｉｎｇ）及び焼き切
りの問題の受け易さの度合いが少ないと言われる。開示
される特定の錯体にヒドロキノンとアセトアミド及びホ
ルムアミドとの錯体がある。
合物と水素結合による錯体を形成することは知られてお
り、そのような錯体を画像形成系に使用しようとする試
みが色々となされてきた。例えば、米国特許第４，０９
７，２８８号明細書には、普通は無色のラクトン類又は
スピロピラン化合物をフェノール化合物とアミン又はア
ミドとの、解離温度が５０〜２２０℃の範囲である水素
結合による分子錯体と組み合わせて含有する感熱性の記
録用組成物が記載される。この組成物は、フェノール化
合物が錯体を形成しない組成物と比較して圧力に対する
感受性が小さく、かつバックグラウンド汚染、画像フラ
ッディング（ｆｌｏｏｄｉｎｇ）、感湿性、臭気、レー
ルローディング（ｒａｉｌｒｏａｄｉｎｇ）及び焼き切
りの問題の受け易さの度合いが少ないと言われる。開示
される特定の錯体にヒドロキノンとアセトアミド及びホ
ルムアミドとの錯体がある。
【００１０】前記米国特許第４，２９３，６４１号明細
書には、露光後にハロゲン化銀用現像剤の存在下でアル
カリ性処理液で処理すると銀画像を形成することができ
る少なくとも２層のハロゲン化銀写真乳剤層とそれら乳
剤層間に配置された中間層とを有する支持体を含んで成
る写真感光性材料が記載される。この中間層は、上記写
真感光性材料の処理に際して使用されるハロゲン化銀用
現像剤とは異なる、凝固点が１００℃以下であるヒドロ
キノン誘導体類とペンダントの複数のラクタム環を有す
るホモポリマー又はコポリマーとの混合物から形成され
る錯体を含有している。この中間層は色の混合を実質的
に防止すると言われる。しかし、色の混合問題に対する
この提案された解決法は感光性要素中に追加の層を設け
ることを必要とする。この追加層はハロゲン化銀乳剤層
を現像するのに用いられるヒドロキノンとは異なるヒド
ロキノンを含んでいなければならない。この解決法はま
たその中間層のポリマーを製造することも必要とする。
この米国特許には、ヒドロキノンの受像性要素への拡散
により引き起こされる画像の変色問題を取り扱う方法は
何ら示唆されていない。
書には、露光後にハロゲン化銀用現像剤の存在下でアル
カリ性処理液で処理すると銀画像を形成することができ
る少なくとも２層のハロゲン化銀写真乳剤層とそれら乳
剤層間に配置された中間層とを有する支持体を含んで成
る写真感光性材料が記載される。この中間層は、上記写
真感光性材料の処理に際して使用されるハロゲン化銀用
現像剤とは異なる、凝固点が１００℃以下であるヒドロ
キノン誘導体類とペンダントの複数のラクタム環を有す
るホモポリマー又はコポリマーとの混合物から形成され
る錯体を含有している。この中間層は色の混合を実質的
に防止すると言われる。しかし、色の混合問題に対する
この提案された解決法は感光性要素中に追加の層を設け
ることを必要とする。この追加層はハロゲン化銀乳剤層
を現像するのに用いられるヒドロキノンとは異なるヒド
ロキノンを含んでいなければならない。この解決法はま
たその中間層のポリマーを製造することも必要とする。
この米国特許には、ヒドロキノンの受像性要素への拡散
により引き起こされる画像の変色問題を取り扱う方法は
何ら示唆されていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】かくして、インスタン
トフィルムの感光性要素の現像の際に、その中に含まれ
るヒドロキノンの受像性要素への移動によってもたらさ
れる、フィルムの長期貯蔵中のヒドロキノンのキノンへ
の酸化とそれによる白色領域の変色の問題、或いは複数
のヒドロキノン含有層を含むカラーフィルムにおける、
その貯蔵中又は現像中のヒドロキノンのヒドロキノン含
有層間での拡散とそれによる色の混合の問題を解決する
良好な方法が求められる。
トフィルムの感光性要素の現像の際に、その中に含まれ
るヒドロキノンの受像性要素への移動によってもたらさ
れる、フィルムの長期貯蔵中のヒドロキノンのキノンへ
の酸化とそれによる白色領域の変色の問題、或いは複数
のヒドロキノン含有層を含むカラーフィルムにおける、
その貯蔵中又は現像中のヒドロキノンのヒドロキノン含
有層間での拡散とそれによる色の混合の問題を解決する
良好な方法が求められる。
【００１２】
【課題を解決するための手段】インスタントフィルムに
おいてヒドロキノン類とある種の単純なモノマー性ジア
ミド類との錯体をヒドロキノン類自体に代えて使用する
とそのようなフィルムにおけるヒドロキノン類の使用と
関連した諸問題の幾つかを軽減又は克服可能であること
がここに判明した。加えて、これらジアミドを、現像中
又は現像後にヒドロキノンがジアミドと錯体を形成する
ことができるフィルム内の色々な場所に与えると、その
ようなフィルムにおけるヒドロキノンの使用と関連した
他の問題が軽減又は克服される。
おいてヒドロキノン類とある種の単純なモノマー性ジア
ミド類との錯体をヒドロキノン類自体に代えて使用する
とそのようなフィルムにおけるヒドロキノン類の使用と
関連した諸問題の幾つかを軽減又は克服可能であること
がここに判明した。加えて、これらジアミドを、現像中
又は現像後にヒドロキノンがジアミドと錯体を形成する
ことができるフィルム内の色々な場所に与えると、その
ようなフィルムにおけるヒドロキノンの使用と関連した
他の問題が軽減又は克服される。
【００１３】１つの態様において、本発明は次の：画像
色素提供用物質が一体に組み込まれている少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含み、かつ少なくとも
１種のヒドロキノンを更に含んで成る、光に露光され、
そしてアルカリ性の現像用組成物と接触すると画像色素
が未露光領域から放出される感光性要素；及び
色素提供用物質が一体に組み込まれている少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含み、かつ少なくとも
１種のヒドロキノンを更に含んで成る、光に露光され、
そしてアルカリ性の現像用組成物と接触すると画像色素
が未露光領域から放出される感光性要素；及び
【００１４】前記感光性要素から放出された画像色素を
受容し、それによって画像を形成するように前記感光性
要素と重ね合わせ関係にある、又はそのような関係で配
置されるようになっている受像性要素；
受容し、それによって画像を形成するように前記感光性
要素と重ね合わせ関係にある、又はそのような関係で配
置されるようになっている受像性要素；
【００１５】を含んで成る拡散転写画像を形成するため
の写真用製品を提供する。本発明のこの写真用製品は前
記の感光性要素と受像性要素との少なくとも一方が芳香
族ジカルボン酸のジアミドを含んで成り、その芳香族ジ
カルボン酸中の２個のカルボキシル基は同じフェニル環
上において互いにパラ位に配置されており、そのジアミ
ドはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ置換ジアミドであり、
そのジアミド中のアミド窒素原子上の置換基は各々独立
にアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である
ことを特徴とするものである。これらのジアミドを以下
においては「テトラ置換パラ−ジアミド」と称するもの
とする。
の写真用製品を提供する。本発明のこの写真用製品は前
記の感光性要素と受像性要素との少なくとも一方が芳香
族ジカルボン酸のジアミドを含んで成り、その芳香族ジ
カルボン酸中の２個のカルボキシル基は同じフェニル環
上において互いにパラ位に配置されており、そのジアミ
ドはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ置換ジアミドであり、
そのジアミド中のアミド窒素原子上の置換基は各々独立
にアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である
ことを特徴とするものである。これらのジアミドを以下
においては「テトラ置換パラ−ジアミド」と称するもの
とする。
【００１６】本発明はまた、画像色素提供用物質が一体
に組み込まれている少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含み、かつ少なくとも１種のヒドロキノンを
更に含んで成る感光性要素、及び受像性要素を有する写
真用製品を化学線に像様露光し；そして
に組み込まれている少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含み、かつ少なくとも１種のヒドロキノンを
更に含んで成る感光性要素、及び受像性要素を有する写
真用製品を化学線に像様露光し；そして
【００１７】露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層をア
ルカリ性の現像用組成物と接触させることによってその
露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層の現像、その乳剤
層の未露光領域からの画像色素の放出、及び放出された
その色素とヒドロキノンの一部との受像性要素への移動
を達成し、それによって画像を形成する；
ルカリ性の現像用組成物と接触させることによってその
露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層の現像、その乳剤
層の未露光領域からの画像色素の放出、及び放出された
その色素とヒドロキノンの一部との受像性要素への移動
を達成し、それによって画像を形成する；
【００１８】工程を含んで成る写真法を提供する。本発
明のこの方法はその写真用製品が本発明の製品であり、
そのジアミドが受像性要素に移動されるヒドロキノンの
量を減少させるのに役立つことを特徴とするものであ
る。
明のこの方法はその写真用製品が本発明の製品であり、
そのジアミドが受像性要素に移動されるヒドロキノンの
量を減少させるのに役立つことを特徴とするものであ
る。
【００１９】本発明はまた、少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層と少なくとも１種のヒドロキノンを支持体に
付着させ、その際そのヒドロキノンをヒドロキノン水性
分散液から付着させる工程を含んで成る写真用製品の形
成法を提供する。この方法はヒドロキノンの水性分散液
が芳香族ジカルボン酸のジアミドを更に含み、その芳香
族ジカルボン酸中の２個のカルボキシル基は同じフェニ
ル環上において互いにパラ位に配置されており、そのジ
アミドはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ置換ジアミドであ
り、そのジアミド中のアミド窒素原子上の置換基は各々
独立にアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基で
あり、その結果本発明の写真用製品が形成されることを
特徴とするものである。
化銀乳剤層と少なくとも１種のヒドロキノンを支持体に
付着させ、その際そのヒドロキノンをヒドロキノン水性
分散液から付着させる工程を含んで成る写真用製品の形
成法を提供する。この方法はヒドロキノンの水性分散液
が芳香族ジカルボン酸のジアミドを更に含み、その芳香
族ジカルボン酸中の２個のカルボキシル基は同じフェニ
ル環上において互いにパラ位に配置されており、そのジ
アミドはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ置換ジアミドであ
り、そのジアミド中のアミド窒素原子上の置換基は各々
独立にアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基で
あり、その結果本発明の写真用製品が形成されることを
特徴とするものである。
【００２０】最後に、本発明はヒドロキノンとテトラ置
換パラ−ジアミドとの水素結合による錯体を提供する。
換パラ−ジアミドとの水素結合による錯体を提供する。
【００２１】既に述べたように、本発明は感光性要素と
受像性要素の少なくとも一方がテトラ置換パラ−ジアミ
ドを含んで成る拡散転写写真用製品を提供するものであ
る。このパラ−ジアミドはそのような写真用製品におい
て幾つかの異なる目的を果たし、パラ−ジアミドが組み
込まれる正確な場所又は複数の場所はそのパラ−ジアミ
ドで果たせんとする目的に依存する。
受像性要素の少なくとも一方がテトラ置換パラ−ジアミ
ドを含んで成る拡散転写写真用製品を提供するものであ
る。このパラ−ジアミドはそのような写真用製品におい
て幾つかの異なる目的を果たし、パラ−ジアミドが組み
込まれる正確な場所又は複数の場所はそのパラ−ジアミ
ドで果たせんとする目的に依存する。
【００２２】第一に、テトラ置換パラ−ジアミドは、ヒ
ドロキノンが画像形成中に受像性要素に到達しないよう
にするか、又は受像性要素に到達するヒドロキノンを全
て錯化することによって錯化されていないヒドロキノン
を実質的に含まない露光した受像性要素を提供するのに
役立つ。いずれの場合も、パラ−ジアミドは受像性要素
中のヒドロキノンの対応するキノンへの酸化を防ぎ、か
くして通常のインスタントフィルムの貯蔵時に時に経験
することがある黄変問題が回避される。（ヒドロキノン
のテトラ置換パラ−ジアミド錯体は遊離のヒドロキノン
よりも酸化を極めて受け難く、そのため貯蔵中にその錯
体が受像性要素中に存在してもヒドロキノンの酸化及び
画像の黄変が除かれるか、少なくとも実質的に減少され
る。）この目的のために、パラ−ジアミドは受像性要素
の中に、又はその受像性要素と、感光性要素の唯一のヒ
ドロキノン含有層（又は複数のそのヒドロキノン含有層
の全て）との間にある感光性要素の１層の中に存在する
ことができる。市販のインスタントフィルムの受像性要
素は、多くの場合、ペンダントのピリジン環及び／又は
ペンダントの置換四級アンモニウム基を有するポリマー
を含んで成り、そしてそのような窒素含有ポリマーはテ
トラ置換パラ−ジアミドとは高度に相容性である。
ドロキノンが画像形成中に受像性要素に到達しないよう
にするか、又は受像性要素に到達するヒドロキノンを全
て錯化することによって錯化されていないヒドロキノン
を実質的に含まない露光した受像性要素を提供するのに
役立つ。いずれの場合も、パラ−ジアミドは受像性要素
中のヒドロキノンの対応するキノンへの酸化を防ぎ、か
くして通常のインスタントフィルムの貯蔵時に時に経験
することがある黄変問題が回避される。（ヒドロキノン
のテトラ置換パラ−ジアミド錯体は遊離のヒドロキノン
よりも酸化を極めて受け難く、そのため貯蔵中にその錯
体が受像性要素中に存在してもヒドロキノンの酸化及び
画像の黄変が除かれるか、少なくとも実質的に減少され
る。）この目的のために、パラ−ジアミドは受像性要素
の中に、又はその受像性要素と、感光性要素の唯一のヒ
ドロキノン含有層（又は複数のそのヒドロキノン含有層
の全て）との間にある感光性要素の１層の中に存在する
ことができる。市販のインスタントフィルムの受像性要
素は、多くの場合、ペンダントのピリジン環及び／又は
ペンダントの置換四級アンモニウム基を有するポリマー
を含んで成り、そしてそのような窒素含有ポリマーはテ
トラ置換パラ−ジアミドとは高度に相容性である。
【００２３】第二に、テトラ置換パラ−ジアミドは感光
性要素の少なくとも１層のヒドロキノン含有層中に存在
することができ、そのためパラ−ジアミドはこの層中で
ヒドロキノンと錯体を形成する。この位置で、パラ−ジ
アミドはヒドロキノンが露光前の貯蔵中に又は露光中に
その適正な層から拡散するのを妨げるのに役立つ。パラ
−ジアミドの存在はヒドロキノンの現像作用を妨害しな
い。それは、強度にアルカリ性の現像用組成物が現像中
にそのヒドロキノン含有層に到達したときヒドロキノン
が脱プロトン化され、そしてその錯体が分解されて後に
遊離ヒドロキノンを残してその現像作用を遂行するから
である。
性要素の少なくとも１層のヒドロキノン含有層中に存在
することができ、そのためパラ−ジアミドはこの層中で
ヒドロキノンと錯体を形成する。この位置で、パラ−ジ
アミドはヒドロキノンが露光前の貯蔵中に又は露光中に
その適正な層から拡散するのを妨げるのに役立つ。パラ
−ジアミドの存在はヒドロキノンの現像作用を妨害しな
い。それは、強度にアルカリ性の現像用組成物が現像中
にそのヒドロキノン含有層に到達したときヒドロキノン
が脱プロトン化され、そしてその錯体が分解されて後に
遊離ヒドロキノンを残してその現像作用を遂行するから
である。
【００２４】テトラ置換パラ−ジアミドは、勿論、その
ジアミドがヒドロキノンの水性媒体への分散を助長する
ために塗被に先立ってヒドロキノンに添加される結果と
して、写真用製品の１層又は２層以上のヒドロキノン含
有層中に存在していてもよい。ここで留意すべきこと
は、ヒドロキノンの分散をこのようにして助長するのに
パラ−ジアミドを使用する場合、ヒドロキノンを水性媒
体に分散させるには極く少量のパラ−ジアミド、典型的
にはヒドロキノンのモル当たり約０．０３〜約０．５モ
ルのパラ−ジアミドで足りるので、分散させるべきヒド
ロキノンの全てを錯化するのに十分な量のパラ−ジアミ
ドは添加する必要がないことである。例えば、遊離の２
−フェニル−５−メチルヒドロキノンはそれを水に分散
させることはできないが、そのヒドロキノンのモル当た
り０．０５モルのＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルテ
レフタルアミドはそのヒドロキノンを容易に水に分散可
能とする。
ジアミドがヒドロキノンの水性媒体への分散を助長する
ために塗被に先立ってヒドロキノンに添加される結果と
して、写真用製品の１層又は２層以上のヒドロキノン含
有層中に存在していてもよい。ここで留意すべきこと
は、ヒドロキノンの分散をこのようにして助長するのに
パラ−ジアミドを使用する場合、ヒドロキノンを水性媒
体に分散させるには極く少量のパラ−ジアミド、典型的
にはヒドロキノンのモル当たり約０．０３〜約０．５モ
ルのパラ−ジアミドで足りるので、分散させるべきヒド
ロキノンの全てを錯化するのに十分な量のパラ−ジアミ
ドは添加する必要がないことである。例えば、遊離の２
−フェニル−５−メチルヒドロキノンはそれを水に分散
させることはできないが、そのヒドロキノンのモル当た
り０．０５モルのＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルテ
レフタルアミドはそのヒドロキノンを容易に水に分散可
能とする。
【００２５】第三に、感光性要素が少なくとも２層のヒ
ドロキノン含有層を含んで成る場合、テトラ置換パラ−
ジアミドはその２層のヒドロキノン含有層間に配置され
る層中に存在することができ、しかして１層のヒドロキ
ノン含有層中のヒドロキノンが他のヒドロキノン含有層
に拡散することが防がれる。
ドロキノン含有層を含んで成る場合、テトラ置換パラ−
ジアミドはその２層のヒドロキノン含有層間に配置され
る層中に存在することができ、しかして１層のヒドロキ
ノン含有層中のヒドロキノンが他のヒドロキノン含有層
に拡散することが防がれる。
【００２６】本発明で用いられるテトラ置換パラ−ジア
ミド類にはそれら自体に対して水素結合する傾向は本質
的になく、従ってヒドロキノンと錯体を形成する代わり
にそのテトラ置換パラ−ジアミドが自動錯化する危険は
本質的にない。パラ−ジアミドはテレフタル酸のジアミ
ド、望ましくはテレフタル酸のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラアルキルジアミドであるのが好ましい。テレフタル
酸ジアミド〔これは公知の化合物である；例えばバイル
シュタイン，ハンドブッフ デア オルガニッシェ ヘ
ミー（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ，Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｅ ＩＶ
９、第３３２１頁、Ｓｙｓｔ−Ｎｒ．９７８／Ｈ８４５
及びＥＩＩＩ、第４２５３頁を参照されたい〕は安価
で、かつ容易に入手可能なテレフタロイルクロリドと適
切なアミンとから容易に製造することができる。テレフ
タル酸ジアミドはまた低分子量の化合物であって、所定
量の全てのヒドロキノンを錯化すべく写真用製品に組み
込まなければならないパラ−ジアミドの量を減少させ
る。本発明において使用するための特に好ましい２種の
パラ−ジアミドはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−
及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−テレフタルア
ミドである。
ミド類にはそれら自体に対して水素結合する傾向は本質
的になく、従ってヒドロキノンと錯体を形成する代わり
にそのテトラ置換パラ−ジアミドが自動錯化する危険は
本質的にない。パラ−ジアミドはテレフタル酸のジアミ
ド、望ましくはテレフタル酸のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラアルキルジアミドであるのが好ましい。テレフタル
酸ジアミド〔これは公知の化合物である；例えばバイル
シュタイン，ハンドブッフ デア オルガニッシェ ヘ
ミー（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ，Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｅ ＩＶ
９、第３３２１頁、Ｓｙｓｔ−Ｎｒ．９７８／Ｈ８４５
及びＥＩＩＩ、第４２５３頁を参照されたい〕は安価
で、かつ容易に入手可能なテレフタロイルクロリドと適
切なアミンとから容易に製造することができる。テレフ
タル酸ジアミドはまた低分子量の化合物であって、所定
量の全てのヒドロキノンを錯化すべく写真用製品に組み
込まなければならないパラ−ジアミドの量を減少させ
る。本発明において使用するための特に好ましい２種の
パラ−ジアミドはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−
及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−テレフタルア
ミドである。
【００２７】本発明において使用されるヒドロキノンは
写真用媒体において現像剤として常用されるもののいず
れであってもよく、これには、例えば前記の米国特許第
２，９８３，６０６号及び同第４，７４０，４４８号明
細書に記載されるもの全てが包含される。好ましいヒド
ロキノンを挙げると、ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フ
ェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−（４′−メ
チル）フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、４′−
メチルフェニルヒドロキノン、２−フェニル−５−メチ
ルヒドロキノン及び２−ヘキシル−５−ｔ−ブチルヒド
ロキノンがある。前記のように、２−フェニル−５−メ
チルヒドロキノンを写真用製品への組み込みに先立って
錯化することが、そのような錯化は、その遊離のヒドロ
キノンは水性媒体に分散させることができないにもかか
わらず、そのヒドロキノンを水性分散液から塗被するの
を可能とする点で特に有利である。
写真用媒体において現像剤として常用されるもののいず
れであってもよく、これには、例えば前記の米国特許第
２，９８３，６０６号及び同第４，７４０，４４８号明
細書に記載されるもの全てが包含される。好ましいヒド
ロキノンを挙げると、ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フ
ェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−（４′−メ
チル）フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、４′−
メチルフェニルヒドロキノン、２−フェニル−５−メチ
ルヒドロキノン及び２−ヘキシル−５−ｔ−ブチルヒド
ロキノンがある。前記のように、２−フェニル−５−メ
チルヒドロキノンを写真用製品への組み込みに先立って
錯化することが、そのような錯化は、その遊離のヒドロ
キノンは水性媒体に分散させることができないにもかか
わらず、そのヒドロキノンを水性分散液から塗被するの
を可能とする点で特に有利である。
【００２８】ヒドロキノン／パラ−ジアミド錯体は、ヒ
ドロキノンとテトラ置換パラ−ジアミドとを一緒に固体
状態で粉砕することによってそれら成分から容易に形成
することができる。錯体の実験室規模での製造について
は、ヒドロキノンとパラ−ジアミドとの混合物を単に攪
拌するか、又はそのような混合物を常用の実験室用ミル
で微粉砕することによって良好な結果が得られる。
ドロキノンとテトラ置換パラ−ジアミドとを一緒に固体
状態で粉砕することによってそれら成分から容易に形成
することができる。錯体の実験室規模での製造について
は、ヒドロキノンとパラ−ジアミドとの混合物を単に攪
拌するか、又はそのような混合物を常用の実験室用ミル
で微粉砕することによって良好な結果が得られる。
【００２９】添付図面の図１は前記米国特許第４，７４
０，４４８号明細書に開示されるタイプの、インテグラ
ル・ネガ−ポジ反射プリントを与えることができるよう
なっており、そしてシアン色とマゼンタ色を形成する画
像色素としてのシアン色素現像剤とマゼンタ色素現像剤
並びに黄色画像色素放出性チアゾリジンが使用されてい
る拡散転写フィルム単位を図示、説明するものである。
０，４４８号明細書に開示されるタイプの、インテグラ
ル・ネガ−ポジ反射プリントを与えることができるよう
なっており、そしてシアン色とマゼンタ色を形成する画
像色素としてのシアン色素現像剤とマゼンタ色素現像剤
並びに黄色画像色素放出性チアゾリジンが使用されてい
る拡散転写フィルム単位を図示、説明するものである。
【００３０】図１は感光性要素の光露光が行われるべき
透明な受像性（「ポジ」）成分即ち要素５と重ね合わせ
関係で示される感光性成分即ち要素１を含んで成る。処
理用組成物を剥離自在に保持する破壊性容器即ちポッド
３が感光性要素１と受像性要素５との間に配置されてい
る。感光性要素１は不透明な支持体１０を含み、その支
持体１０は高分子酸の中和用層１２、層１４にしてそれ
に対する処理用組成物の拡散を所定時間の間防ぐことに
よって高分子酸の有効時間をコントロールできるように
なっているその層１４、シアン色素現像剤層１６、スペ
ーサー層１８、赤感性ハロゲン化銀乳剤層２０、スペー
サー層２２、マゼンタ色素現像剤層２４、スペーサー層
２６、緑感性ハロゲン化銀乳剤層２８、銀イオン掃去剤
を含有するスペーサー層３０、黄色フィルター色素層３
２、黄色画像色素放出性チアゾリジンの層３４、無色の
ハロゲン化銀用現像剤を含有するスペーサー層３６、青
感性ハロゲン化銀乳剤層３８及びトップコート即ち抗摩
耗性層４０を順に担持している。受像性要素即ち成分５
は透明な支持体５０を含み、その支持体５０は受像性層
５２及びクリアリングコート５４を順に担持している。
光露光は透明支持体５０とその支持体の上に担持される
同様に透明な層を通して行われ、そのフィルム単位はカ
メラの中にカメラの露出又はレンズ系によって許容され
る光が透明支持体４０の外表面即ち露光表面に入射する
ように配置される。露光後、フィルム単位を適当な圧力
印加部材又はローラー（図示せず）の間に進め、ポッド
３を破壊することによって、米国特許第３，６４７，３
４７号明細書に教示されるように二酸化チタンとｐＨ感
性光学フィルター剤又は色素を含有する不透明な処理用
組成物の層を放出、分布させると、それによって感光性
要素１と受像性要素５との積層体にして、それらそれぞ
れの支持体が積層体の外側層をなしているそのような積
層体が形成される。処理用組成物はフィルム形成性で、
かつ粘性を与えるポリマーを含有し、かつまたその中に
含まれる光学フィルター剤を着色させる初期ｐＨを有す
る。光学フィルター剤は感光性要素に対して化学線作用
のある外囲光の波長範囲にわたって適切な吸光度、即ち
光学濃度を示すように選択される。その結果、透明支持
体５０の表面に入射した波長範囲内の、そして露光され
たハロゲン化銀乳剤の方向にその透明支持体とその上に
担持された透明な諸層を通して横断透過した外囲光即ち
周囲の光が吸収され、それによって光露光された現像用
ハロゲン化銀乳剤が更に露光されるのが防がれる。露光
された青感性ハロゲン化銀はスペーサー層３６に最初に
存在した無色のハロゲン化銀現像剤により現像される。
未露光の青感性ハロゲン化銀は処理用組成物中に初めに
存在した銀用溶剤で溶解され、黄色画像色素放出性チア
ゾリジンを含有する層３４に移動せしめられる。錯化さ
れた銀との反応は、例えば米国特許第３，７１９，４８
９号及び同第４，０９８，７８３号明細書に記載される
ように、チアゾリジン環の開裂と拡散性の黄色画像色素
の放出とを開始させる。
透明な受像性（「ポジ」）成分即ち要素５と重ね合わせ
関係で示される感光性成分即ち要素１を含んで成る。処
理用組成物を剥離自在に保持する破壊性容器即ちポッド
３が感光性要素１と受像性要素５との間に配置されてい
る。感光性要素１は不透明な支持体１０を含み、その支
持体１０は高分子酸の中和用層１２、層１４にしてそれ
に対する処理用組成物の拡散を所定時間の間防ぐことに
よって高分子酸の有効時間をコントロールできるように
なっているその層１４、シアン色素現像剤層１６、スペ
ーサー層１８、赤感性ハロゲン化銀乳剤層２０、スペー
サー層２２、マゼンタ色素現像剤層２４、スペーサー層
２６、緑感性ハロゲン化銀乳剤層２８、銀イオン掃去剤
を含有するスペーサー層３０、黄色フィルター色素層３
２、黄色画像色素放出性チアゾリジンの層３４、無色の
ハロゲン化銀用現像剤を含有するスペーサー層３６、青
感性ハロゲン化銀乳剤層３８及びトップコート即ち抗摩
耗性層４０を順に担持している。受像性要素即ち成分５
は透明な支持体５０を含み、その支持体５０は受像性層
５２及びクリアリングコート５４を順に担持している。
光露光は透明支持体５０とその支持体の上に担持される
同様に透明な層を通して行われ、そのフィルム単位はカ
メラの中にカメラの露出又はレンズ系によって許容され
る光が透明支持体４０の外表面即ち露光表面に入射する
ように配置される。露光後、フィルム単位を適当な圧力
印加部材又はローラー（図示せず）の間に進め、ポッド
３を破壊することによって、米国特許第３，６４７，３
４７号明細書に教示されるように二酸化チタンとｐＨ感
性光学フィルター剤又は色素を含有する不透明な処理用
組成物の層を放出、分布させると、それによって感光性
要素１と受像性要素５との積層体にして、それらそれぞ
れの支持体が積層体の外側層をなしているそのような積
層体が形成される。処理用組成物はフィルム形成性で、
かつ粘性を与えるポリマーを含有し、かつまたその中に
含まれる光学フィルター剤を着色させる初期ｐＨを有す
る。光学フィルター剤は感光性要素に対して化学線作用
のある外囲光の波長範囲にわたって適切な吸光度、即ち
光学濃度を示すように選択される。その結果、透明支持
体５０の表面に入射した波長範囲内の、そして露光され
たハロゲン化銀乳剤の方向にその透明支持体とその上に
担持された透明な諸層を通して横断透過した外囲光即ち
周囲の光が吸収され、それによって光露光された現像用
ハロゲン化銀乳剤が更に露光されるのが防がれる。露光
された青感性ハロゲン化銀はスペーサー層３６に最初に
存在した無色のハロゲン化銀現像剤により現像される。
未露光の青感性ハロゲン化銀は処理用組成物中に初めに
存在した銀用溶剤で溶解され、黄色画像色素放出性チア
ゾリジンを含有する層３４に移動せしめられる。錯化さ
れた銀との反応は、例えば米国特許第３，７１９，４８
９号及び同第４，０９８，７８３号明細書に記載される
ように、チアゾリジン環の開裂と拡散性の黄色画像色素
の放出とを開始させる。
【００３１】露光した緑感性及び赤感性ハロゲン化銀
の、好ましくはメッセンジャー現像剤、例えば４′−メ
チルフェニルヒドロキノンによる現像によってマゼンタ
色素現像剤及びシアン色素現像剤がそれぞれ像様に不動
態化される。緑−及び赤−感性ハロゲン化銀乳剤の未露
光領域の未酸化マゼンタ色素現像剤及びシアン色素現像
剤は拡散性のままであって、現像された青感性ハロゲン
化銀乳剤層３８を通して受像層５２に移動する。像様に
放出された黄色画像色素並びに像様未酸化のマゼンタ及
びシアン色素現像剤の受像層への移動は所望とされる多
色転写画像を与えるのに効果的である。
の、好ましくはメッセンジャー現像剤、例えば４′−メ
チルフェニルヒドロキノンによる現像によってマゼンタ
色素現像剤及びシアン色素現像剤がそれぞれ像様に不動
態化される。緑−及び赤−感性ハロゲン化銀乳剤の未露
光領域の未酸化マゼンタ色素現像剤及びシアン色素現像
剤は拡散性のままであって、現像された青感性ハロゲン
化銀乳剤層３８を通して受像層５２に移動する。像様に
放出された黄色画像色素並びに像様未酸化のマゼンタ及
びシアン色素現像剤の受像層への移動は所望とされる多
色転写画像を与えるのに効果的である。
【００３２】アルカリ性処理用組成物の、タイミング層
１４を介しての中和用（高分子酸）層１２への透過は、
このプロセスのｐＨが必要な現像と画像転写を達成し、
光学フィルター剤を処理用組成物層内及びその層のハロ
ゲン化銀乳剤側に有色形態で保持すべく十分に高い水準
に保つようにコントロールされ、その後アルカリの高分
子酸層への透過の結果として達成されるｐＨの低下は、
光学フィルター剤を無色の形態に変化させる水準までそ
のｐＨを低下させるのに効果的である。処理用組成物の
適用された層からの水の吸収はフィルム形成性ポリマー
とその中に分散された白色顔料とから構成される凝固し
たフィルムをもたらし、かくして感光性成分１と受像性
成分５を一緒に積層して最終の一体的画像を与えるのに
も役立つ光反射性層が得られる。受像性層５４に存在す
るポジの転写画像は、色素画像に対して本質的に白色の
バックグラウンドを与え、かつまた現像された感光性要
素１が見えないように効果的に遮蔽する光反射性層に対
する透明支持体５０を通して見える。
１４を介しての中和用（高分子酸）層１２への透過は、
このプロセスのｐＨが必要な現像と画像転写を達成し、
光学フィルター剤を処理用組成物層内及びその層のハロ
ゲン化銀乳剤側に有色形態で保持すべく十分に高い水準
に保つようにコントロールされ、その後アルカリの高分
子酸層への透過の結果として達成されるｐＨの低下は、
光学フィルター剤を無色の形態に変化させる水準までそ
のｐＨを低下させるのに効果的である。処理用組成物の
適用された層からの水の吸収はフィルム形成性ポリマー
とその中に分散された白色顔料とから構成される凝固し
たフィルムをもたらし、かくして感光性成分１と受像性
成分５を一緒に積層して最終の一体的画像を与えるのに
も役立つ光反射性層が得られる。受像性層５４に存在す
るポジの転写画像は、色素画像に対して本質的に白色の
バックグラウンドを与え、かつまた現像された感光性要
素１が見えないように効果的に遮蔽する光反射性層に対
する透明支持体５０を通して見える。
【００３３】図１に示されるフィルム単位は普通３層の
別個のヒドロキノン含有層を含み、１層が３層のハロゲ
ン化銀乳剤層の各々と合体されている。ヒドロキノンは
ハロゲン化銀乳剤層自体、色素現像剤若しくは色素放出
性物質を含有する層、又は色素現像剤若しくは色素放出
性物質を含有する層とハロゲン化銀乳剤層との間のスペ
ーサー層に存在していてもよい。例えば、前記の米国特
許第４，７４０，４４８号明細書の実施例３では、シア
ン色素現像剤層１６と緑感性ハロゲン化銀乳剤層２８と
にＭＰＨＱを存在させ、スペーサー層３８に２−フェニ
ル−５−ｔ−ブチルヒドロキノンを存在させている。
別個のヒドロキノン含有層を含み、１層が３層のハロゲ
ン化銀乳剤層の各々と合体されている。ヒドロキノンは
ハロゲン化銀乳剤層自体、色素現像剤若しくは色素放出
性物質を含有する層、又は色素現像剤若しくは色素放出
性物質を含有する層とハロゲン化銀乳剤層との間のスペ
ーサー層に存在していてもよい。例えば、前記の米国特
許第４，７４０，４４８号明細書の実施例３では、シア
ン色素現像剤層１６と緑感性ハロゲン化銀乳剤層２８と
にＭＰＨＱを存在させ、スペーサー層３８に２−フェニ
ル−５−ｔ−ブチルヒドロキノンを存在させている。
【００３４】パラ−ジアミドは、克服することが望まれ
る問題又は問題の組み合わせに依存して図１に示される
フィルム単位の色々な層に組み込むことができる。受像
性層５２に遊離のヒドロキノンが存在するのを避けたい
場合は、パラ−ジアミドを受像性層５２自体か、又はこ
の受像性層とヒドロキノン含有層の１層若しくは２層以
上との間にある任意の層の中に含めることができる。し
かして、例えばパラ−ジアミドは受像性層５２、クリア
リングコート５４、抗摩耗性層４０又は抗摩耗性層４０
とスペーサー層３８との間に配置された追加のジアミド
層６０の中に含めることができる。しかし、既に述べた
ように、パラ−ジアミドは殆どの市販受像性層に用いら
れている窒素含有ポリマーとは極めて相容性であるの
で、受像性層５２にパラ−ジアミドを含めるのが通常最
も都合がよい。
る問題又は問題の組み合わせに依存して図１に示される
フィルム単位の色々な層に組み込むことができる。受像
性層５２に遊離のヒドロキノンが存在するのを避けたい
場合は、パラ−ジアミドを受像性層５２自体か、又はこ
の受像性層とヒドロキノン含有層の１層若しくは２層以
上との間にある任意の層の中に含めることができる。し
かして、例えばパラ−ジアミドは受像性層５２、クリア
リングコート５４、抗摩耗性層４０又は抗摩耗性層４０
とスペーサー層３８との間に配置された追加のジアミド
層６０の中に含めることができる。しかし、既に述べた
ように、パラ−ジアミドは殆どの市販受像性層に用いら
れている窒素含有ポリマーとは極めて相容性であるの
で、受像性層５２にパラ−ジアミドを含めるのが通常最
も都合がよい。
【００３５】ヒドロキノンを安定させたい場合、又はパ
ラ−ジアミドを用いてヒドロキノンの塗被を助長する場
合は、パラ−ジアミドをヒドロキノン含有層自体の中に
含める。従って、図１においては、パラ−ジアミドはシ
アン色素現像剤層１６、緑感性ハロゲン化銀乳剤層２８
及びスペーサー層３８の任意の１層又は２層以上の中に
含めることが可能である。
ラ−ジアミドを用いてヒドロキノンの塗被を助長する場
合は、パラ−ジアミドをヒドロキノン含有層自体の中に
含める。従って、図１においては、パラ−ジアミドはシ
アン色素現像剤層１６、緑感性ハロゲン化銀乳剤層２８
及びスペーサー層３８の任意の１層又は２層以上の中に
含めることが可能である。
【００３６】最後に、１種のヒドロキノンが別のヒドロ
キノンを含有する層にマイグレーションするのを防ぐの
にパラ−ジアミドを使用したい場合、パラ−ジアミドは
２層のヒドロキノン含有層間に配置された任意の層の中
に、例えば図１の層１８、２０、２２、２４、２６、３
０、３２、３４及び３６の内の任意の１層又は２層以上
の中に入れることができる。
キノンを含有する層にマイグレーションするのを防ぐの
にパラ−ジアミドを使用したい場合、パラ−ジアミドは
２層のヒドロキノン含有層間に配置された任意の層の中
に、例えば図１の層１８、２０、２２、２４、２６、３
０、３２、３４及び３６の内の任意の１層又は２層以上
の中に入れることができる。
【００３７】本発明に従って写真用製品にパラ−ジアミ
ドを使用すると、ヒドロキノン類をこのような写真用製
品に組み込む際の種々の困難、貯蔵中の製品内における
ヒドロキノン類のマイグレーション及び画像中に遊離の
及び酸化可能なヒドロキノンが存在することによって引
き起こされる貯蔵中の画像の変色を含めて、ヒドロキノ
ンの製造とそれらヒドロキノンの写真用製品における使
用と通常結び付いている諸問題の多くが軽減されるか、
或いは除かれる。
ドを使用すると、ヒドロキノン類をこのような写真用製
品に組み込む際の種々の困難、貯蔵中の製品内における
ヒドロキノン類のマイグレーション及び画像中に遊離の
及び酸化可能なヒドロキノンが存在することによって引
き起こされる貯蔵中の画像の変色を含めて、ヒドロキノ
ンの製造とそれらヒドロキノンの写真用製品における使
用と通常結び付いている諸問題の多くが軽減されるか、
或いは除かれる。
【００３８】以上、１つの特定のインテグラルタイプ
（即ち、前記米国特許第４，７４０，４４８号明細書で
使用されているタイプ）の拡散転写写真用フィルム単位
を参照して本発明を説明したが、本発明に従ってのパラ
−ジアミドの使用はまたその他のインテグラルフィルム
単位及び米国特許第２，６２７，４６０号、同第２，９
８３，６０６号及び同第３，３６２，８１９号明細書に
おいて例証されるもののような「剥離」フィルム単位に
おいても実施することができる。
（即ち、前記米国特許第４，７４０，４４８号明細書で
使用されているタイプ）の拡散転写写真用フィルム単位
を参照して本発明を説明したが、本発明に従ってのパラ
−ジアミドの使用はまたその他のインテグラルフィルム
単位及び米国特許第２，６２７，４６０号、同第２，９
８３，６０６号及び同第３，３６２，８１９号明細書に
おいて例証されるもののような「剥離」フィルム単位に
おいても実施することができる。
【００３９】
【実施例】本発明の写真用製品を形成しそして本発明の
方法を実施し、またヒドロキノン／パラ−ジアミド錯体
を製造するのに際して使用される特に好ましい試剤、材
料、条件及び技術の細部を示すために次の実施例を示す
が、これら実施例は単に例示説明のために与えられるも
のである。
方法を実施し、またヒドロキノン／パラ−ジアミド錯体
を製造するのに際して使用される特に好ましい試剤、材
料、条件及び技術の細部を示すために次の実施例を示す
が、これら実施例は単に例示説明のために与えられるも
のである。
【００４０】実施例１：ヒドロキノンとＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラエチル−及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
エチル−テレフタルアミドとの錯体の製造と構造
Ｎ′−テトラエチル−及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
エチル−テレフタルアミドとの錯体の製造と構造
【００４１】パート１：錯体の形成とその性質 テレフタロイルクロリドとジエチルアミン及びジメチル
アミンとをそれぞれ縮合させることによりＮ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチル−テレフタルアミドを製造した。生成物を
エタノールからの再結晶によって精製し、それらの純度
をバイルシュタイン ハンドブッフ デアオルガニッシ
ェ ヘミー、Ｅ ＩＶ９、第３３２１頁、Ｓｙｓｔ−Ｎ
ｒ．９７８／Ｈ８４５及びＥＩＩＩ、第４２５３頁に示
される融点と比較することによって確認した。
アミンとをそれぞれ縮合させることによりＮ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチル−テレフタルアミドを製造した。生成物を
エタノールからの再結晶によって精製し、それらの純度
をバイルシュタイン ハンドブッフ デアオルガニッシ
ェ ヘミー、Ｅ ＩＶ９、第３３２１頁、Ｓｙｓｔ−Ｎ
ｒ．９７８／Ｈ８４５及びＥＩＩＩ、第４２５３頁に示
される融点と比較することによって確認した。
【００４２】これら２種のパラ−ジアミドとヒドロキノ
ンとのモル比３：１、２：１、１：１、１：２及び１：
３の混合物を、これら両物質をベル−アート プロダク
ツマイクロミル（Ｂｅｌ−Ａｒｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ＭｉｃｒｏＭｉｌｌ）なるミル機〔ＰＡ州１９１０１−
８７１１、フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉ
ａ）、私書箱１３６４５のＶＷＲ サイエンティフィッ
ク社（ＶＷＲ Ｓｉｅｎｔｉｆｉｃ）が販売〕を用いて
一緒に４時間粉砕するか、又は２グラム未満の混合物を
ポリテトラフルオロエチレンで被覆された攪拌棒を備え
たプラスチック製容器中でボルテックス（Ｖｏｒｔｅ
ｘ）攪拌機（ＶＷＲ サイエンティフィック社が販売）
で４時間振盪することによって調製した。
ンとのモル比３：１、２：１、１：１、１：２及び１：
３の混合物を、これら両物質をベル−アート プロダク
ツマイクロミル（Ｂｅｌ−Ａｒｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ＭｉｃｒｏＭｉｌｌ）なるミル機〔ＰＡ州１９１０１−
８７１１、フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉ
ａ）、私書箱１３６４５のＶＷＲ サイエンティフィッ
ク社（ＶＷＲ Ｓｉｅｎｔｉｆｉｃ）が販売〕を用いて
一緒に４時間粉砕するか、又は２グラム未満の混合物を
ポリテトラフルオロエチレンで被覆された攪拌棒を備え
たプラスチック製容器中でボルテックス（Ｖｏｒｔｅ
ｘ）攪拌機（ＶＷＲ サイエンティフィック社が販売）
で４時間振盪することによって調製した。
【００４３】このようにして調製した混合物を次に純粋
なパラ−ジアミド及びヒドロキノンと共にデュポン（ｄ
ｕＰｏｎｔ）９９００及びパーキン−エルマー（Ｐｅｒ
ｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ４示差走査熱量計を使用す
る示差走査測熱法で試験した。１〜３ｍｇの各物質から
の試料をアルミニウム製試料皿に秤取し、次いで窒素雰
囲気下において窒素パージ速度３０ｍＬ／分を用いて１
０℃／分で加熱した。
なパラ−ジアミド及びヒドロキノンと共にデュポン（ｄ
ｕＰｏｎｔ）９９００及びパーキン−エルマー（Ｐｅｒ
ｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ４示差走査熱量計を使用す
る示差走査測熱法で試験した。１〜３ｍｇの各物質から
の試料をアルミニウム製試料皿に秤取し、次いで窒素雰
囲気下において窒素パージ速度３０ｍＬ／分を用いて１
０℃／分で加熱した。
【００４４】全試料についてまた、ブルカー ２００Ｍ
Ｈｚ フォーリアー トランスフォーム（Ｂｒｕｋｅｒ
２００ＭＨｚ Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒ
ｍ）ＮＭＲ分光計を使用する13Ｃ干渉偏波マジック ア
ングル スピニング（ｃｒｏｓｓ−ｐｏｌａｒｉｚｅｄ
ｍａｇｉｃ ａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ）（ＣＰ
／ＭＡＳ）核磁気共鳴分光分析法で分析した。
Ｈｚ フォーリアー トランスフォーム（Ｂｒｕｋｅｒ
２００ＭＨｚ Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒ
ｍ）ＮＭＲ分光計を使用する13Ｃ干渉偏波マジック ア
ングル スピニング（ｃｒｏｓｓ−ｐｏｌａｒｉｚｅｄ
ｍａｇｉｃ ａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ）（ＣＰ
／ＭＡＳ）核磁気共鳴分光分析法で分析した。
【００４５】ヒドロキノン／テトラエチルジアミド混合
物にいてのＮＭＲスペクトルを以下の表１に示す。この
表において、Ｈ1 はヒドロキノン中のヒドロキシル基に
結合している環炭素原子の共鳴を示し、Ｈ2,3 はヒドロ
キシル基中の非置換環炭素の共鳴を示し、Ｔc=o はジア
ミドのカルボニル炭素の共鳴を示し、Ｔ1 はジアミド中
のアミド基に結合している環炭素原子の共鳴を示し、Ｔ
2,3 はジアミド中の非置換環炭素の共鳴を示し、そして
Ｅｔ1 及びＥｔ2 はそれぞれジアミド中のエチル基のα
−炭素原子及びβ−炭素原子の共鳴を示す。
物にいてのＮＭＲスペクトルを以下の表１に示す。この
表において、Ｈ1 はヒドロキノン中のヒドロキシル基に
結合している環炭素原子の共鳴を示し、Ｈ2,3 はヒドロ
キシル基中の非置換環炭素の共鳴を示し、Ｔc=o はジア
ミドのカルボニル炭素の共鳴を示し、Ｔ1 はジアミド中
のアミド基に結合している環炭素原子の共鳴を示し、Ｔ
2,3 はジアミド中の非置換環炭素の共鳴を示し、そして
Ｅｔ1 及びＥｔ2 はそれぞれジアミド中のエチル基のα
−炭素原子及びβ−炭素原子の共鳴を示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】ＤＳＣ分析の結果を図２の相図に要約して
示す。ＮＭＲとＤＳＣの両分析はヒドロキノンとジアミ
ドとの１：１（モル比）の単一錯体の存在を示し、この
１：１錯体と純成分との間の中間組成は１：１錯体と過
剰のヒドロキノン又はジアミドとの単純混合物について
予想される結果示している。
示す。ＮＭＲとＤＳＣの両分析はヒドロキノンとジアミ
ドとの１：１（モル比）の単一錯体の存在を示し、この
１：１錯体と純成分との間の中間組成は１：１錯体と過
剰のヒドロキノン又はジアミドとの単純混合物について
予想される結果示している。
【００４８】具体的に説明すると、純ヒドロキノンにお
いてはヒドロキシル基を有する環炭素は１４８．１ｐｐ
ｍに３重項共鳴（Ｈ1 ）を示すが、これに対して１：１
混合物ではこの共鳴は１４９．２ｐｐｍにおいて１重項
に単純化される。過剰のヒドロキノンは存在しないが、
過剰のジアミドが存在する場合のＨＴ2 とＨＴ3 の混合
物では１４８．１ｐｐｍに３重項は観察されない。更
に、ジアミドの非置換環炭素の化学シフトは遊離のジア
ミドを含有するこのような混合物の特性共鳴として役立
つ。純ジアミドでは、これらの炭素は１２４．０ｐｐｍ
に２重項を示す。１：１混合物は１２６．０ｐｐｍに２
重項を示し、一方中間混合物は１：１錯体の形成につい
て予想される過剰のジアミドに対応して１２４．０ｐｐ
ｍと１２６．０ｐｐｍの２つの２重項を示す。遊離ジア
ミドを含有しないＨ3 Ｔ及びＨ2 Ｔ混合物では、１２
６．０の２重項しか観察されない。その他の炭素の共鳴
は各々類似の挙動を示す。
いてはヒドロキシル基を有する環炭素は１４８．１ｐｐ
ｍに３重項共鳴（Ｈ1 ）を示すが、これに対して１：１
混合物ではこの共鳴は１４９．２ｐｐｍにおいて１重項
に単純化される。過剰のヒドロキノンは存在しないが、
過剰のジアミドが存在する場合のＨＴ2 とＨＴ3 の混合
物では１４８．１ｐｐｍに３重項は観察されない。更
に、ジアミドの非置換環炭素の化学シフトは遊離のジア
ミドを含有するこのような混合物の特性共鳴として役立
つ。純ジアミドでは、これらの炭素は１２４．０ｐｐｍ
に２重項を示す。１：１混合物は１２６．０ｐｐｍに２
重項を示し、一方中間混合物は１：１錯体の形成につい
て予想される過剰のジアミドに対応して１２４．０ｐｐ
ｍと１２６．０ｐｐｍの２つの２重項を示す。遊離ジア
ミドを含有しないＨ3 Ｔ及びＨ2 Ｔ混合物では、１２
６．０の２重項しか観察されない。その他の炭素の共鳴
は各々類似の挙動を示す。
【００４９】化学者には直ちに明らかになるように、図
２の相図は１：１錯体を形成する２成分について予想さ
れる典型的な形態を示している；ニュー ジャージー州
（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｙ）のプレンティス ホール社（Ｐ
ｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ）刊行（１９７２年）のムー
アー，Ｗ．Ｊ．（Ｍｏｏｒ，Ｗ．Ｊ．）著、「物理化学
（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第７章
における類似のフェノール／アニリン系についての考察
を参照されたい。
２の相図は１：１錯体を形成する２成分について予想さ
れる典型的な形態を示している；ニュー ジャージー州
（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｙ）のプレンティス ホール社（Ｐ
ｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ）刊行（１９７２年）のムー
アー，Ｗ．Ｊ．（Ｍｏｏｒ，Ｗ．Ｊ．）著、「物理化学
（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第７章
における類似のフェノール／アニリン系についての考察
を参照されたい。
【００５０】ヒドロキノン／テトラメチルジアミド混合
物についてのＮＭＲスペクトルを以下の表２に示す。各
種共鳴の表示は、Ｍｅがジアミドのメチル炭素の共鳴を
示すものであることを除けば上記の表１の表示と同じで
ある。
物についてのＮＭＲスペクトルを以下の表２に示す。各
種共鳴の表示は、Ｍｅがジアミドのメチル炭素の共鳴を
示すものであることを除けば上記の表１の表示と同じで
ある。
【００５１】
【表２】 表 ２ モル比 Ｔc=O Ｈ1 Ｔ1 Ｔ2,3 Ｈ2,3 Ｍｅ Ｈ - 149.5 - - 119.4 - 148.1 118.0 146.6 116.6 115.6 Ｈ3 Ｔ (171) 149.5 137.2 126 119.4 38.5 169.4 148.1 124 117.9 34.8 146.6 115.6 Ｈ2 Ｔ (171) 148.9 137.1 126.0 116.2 38.5 169.4 148 124.8 115.2 34.6 ＨＴ (171) 151.0 138.0 129.0 116.0 37.6 169.7 135.8 124.9 33.7 ＨＴ2 (172) 151.0 138.2 129.0 116.0 37.7 169.8 135.9 126.7 33.7 125.0 ＨＴ3 (172) 150.9 138.3 129.0 116.0 38.7 169.9 135.8 126.7 33.5 125.0 Ｔ (171.9) - 138.4 126.7 - (40.5) 170.0 38.7 (35.2) 33.4
【００５２】ＤＳＣ分析の結果を図３の相図に要約して
示す。以下において説明される理由から、この相図には
組成Ｈ3 Ｔ2 及びＨ2 Ｔ3 を有する追加の混合物も含ま
れる。Ｈ2 Ｔ混合物は１９８℃においてシャープな吸熱
転移を示し、ＨＴ混合物は１６９℃においてシャープな
吸熱転移を示した。
示す。以下において説明される理由から、この相図には
組成Ｈ3 Ｔ2 及びＨ2 Ｔ3 を有する追加の混合物も含ま
れる。Ｈ2 Ｔ混合物は１９８℃においてシャープな吸熱
転移を示し、ＨＴ混合物は１６９℃においてシャープな
吸熱転移を示した。
【００５３】これらＤＳＣ及びＮＭＲの分析結果の解釈
は上記で考察したテトラエチルジアミド系の場合より複
雑であるが、ヒドロキノンと１：１及び１：２の両錯体
を形成するジアミドとは完全に一致する。即ち、その相
図はこれら２種の錯体の形成について予想されるタイプ
のものであることが分かる。（この相図のＨ2 Ｔ混合物
とＨＴ2 混合物との間の領域は元の点だけで解釈するの
は非常に困難で、そのため図３に示される２種の追加の
中間混合物をＤＳＣ分析して図示される追加のデーター
を得た。）
は上記で考察したテトラエチルジアミド系の場合より複
雑であるが、ヒドロキノンと１：１及び１：２の両錯体
を形成するジアミドとは完全に一致する。即ち、その相
図はこれら２種の錯体の形成について予想されるタイプ
のものであることが分かる。（この相図のＨ2 Ｔ混合物
とＨＴ2 混合物との間の領域は元の点だけで解釈するの
は非常に困難で、そのため図３に示される２種の追加の
中間混合物をＤＳＣ分析して図示される追加のデーター
を得た。）
【００５４】具体的に説明すると、純ヒドロキノンでは
ヒドロキシル基を有する環炭素は１４８．１ｐｐｍに３
重項共鳴（Ｈ1 ）を示すが、これに対してＨ2 Ｔ混合物
ではこの共鳴は１４８．５ｐｐｍの非常にきっちりした
３重項であり、一方ＨＴ混合物ではその共鳴は１５１．
０ｐｐｍの１重項である。Ｈ3 Ｔについて観察された共
鳴はＨ2 Ｔと純ヒドロキノンとの混合物であるそれと一
致し、一方ＨＴ2 混合物とＨＴ3 混合物の両混合物の共
鳴はＨＴと純ジアミドとの混合物であるそれらと一致す
る。同様のパターンがジアミドの非置換環炭素について
の共鳴にも観察される。即ち、純ジアミドにおける１２
６．７ｐｐｍの１重項はＨＴ混合物における１２９．０
ｐｐｍと１２４．９ｐｐｍの両ピークとＨ2 Ｔ混合物に
おける１２５．４ｐｐｍのきっちりした２重項との非対
称の対になる。
ヒドロキシル基を有する環炭素は１４８．１ｐｐｍに３
重項共鳴（Ｈ1 ）を示すが、これに対してＨ2 Ｔ混合物
ではこの共鳴は１４８．５ｐｐｍの非常にきっちりした
３重項であり、一方ＨＴ混合物ではその共鳴は１５１．
０ｐｐｍの１重項である。Ｈ3 Ｔについて観察された共
鳴はＨ2 Ｔと純ヒドロキノンとの混合物であるそれと一
致し、一方ＨＴ2 混合物とＨＴ3 混合物の両混合物の共
鳴はＨＴと純ジアミドとの混合物であるそれらと一致す
る。同様のパターンがジアミドの非置換環炭素について
の共鳴にも観察される。即ち、純ジアミドにおける１２
６．７ｐｐｍの１重項はＨＴ混合物における１２９．０
ｐｐｍと１２４．９ｐｐｍの両ピークとＨ2 Ｔ混合物に
おける１２５．４ｐｐｍのきっちりした２重項との非対
称の対になる。
【００５５】パートＢ：Ｘ−線による結晶構造 上記パートＡで達成された結果に鑑みて、ヒドロキノン
とテトラエチルジアミドとの１：１錯体及びヒドロキノ
ンとテトラメチルジアミドとの２：１錯体をエタノール
から結晶化させ、それらの構造をＸ−線結晶学法で決定
した。構造は次の通りであることが判明した：
とテトラエチルジアミドとの１：１錯体及びヒドロキノ
ンとテトラメチルジアミドとの２：１錯体をエタノール
から結晶化させ、それらの構造をＸ−線結晶学法で決定
した。構造は次の通りであることが判明した：
【００５６】ヒドロキノンとテトラエチルジアミドとの１：１錯体
【００５７】
【表３】 ｃ＝１０．０３５Å、α＝７１．２３°、β＝８９．６
４°、γ＝８１．５８°
４°、γ＝８１．５８°
【００５８】
【表４】原子の位置 ： 原子 ｘ ｙ ｚ Ｃ１ ０．０５２７６ ０．５５５２８ ０．１１０１９ Ｃ２ ０．０５７６１ ０．３７０７０ ０．１２８９５ Ｈ２ ０．０９２７３ ０．２７０２４ ０．２２３４３ Ｃ３ ０．００４６６ ０．３１４８９ ０．０１８５２ Ｈ３ ０．００７０６ ０．１６９４９ ０．０３９４６ Ｏ４ ０．０９９１３ ０．６１９８７ ０．２１６４０ Ｈ４ ０．１５４６０ ０．５１２６０ ０．３０１００ Ｃ５ ０．１１９０１ ０．１０６２５ ０．５３０９２ Ｃ６ −０．０６６０４ ０．１６４５０ ０．５２２３８ Ｈ６ −０．１１６８４ ０．２８５３７ ０．５４４０２ Ｃ７ ０．１８５０３ −０．０５７９１ ０．５０７４２ Ｈ７ ０．３２７５７ −０．０９４６４ ０．５００５７ Ｃ８ ０．２４７８９ ０．２２８０８ ０．５５３７５ Ｏ９ ０．２６１１８ ０．３７４２６ ０．４５９１２ Ｎ１０ ０．３４６９４ ０．１７３９３ ０．６７４５１ Ｃ１１ ０．３０８４６ ０．０２５０７ ０．７９９７７ Ｈ１１Ａ ０．１８００９ −０．００６６０ ０．７８２３３ Ｈ１１Ｂ ０．２８０７９ ０．０８８１０ ０．８８５０３ Ｃ１２ ０．４５９４８ −０．１３４５５ ０．８４５２２ Ｈ１２Ａ ０．４１５８５ −０．２３９３９ ０．９３５１３ 原子 ｘ ｙ ｚ Ｈ１２Ｂ ０．５８９１５ −０．１０１９９ ０．８５９８３ Ｈ１２Ｃ ０．４９８６５ −０．１８０９９ ０．７５１３３ Ｃ１３ ０．４７９９３ ０．２８９２６ ０．６９３３８ Ｈ１３Ａ ０．５３２９６ ０．３４６９８ ０．５９４５４ Ｈ１３Ｂ ０．５８０１６ ０．２００２８ ０．７５８１４ Ｃ１４ ０．３９８８９ ０．４３３７３ ０．７５６０８ Ｈ１４Ａ ０．２８６７６ ０．５１５０４ ０．６９７４２ Ｈ１４Ｂ ０．４９２５６ ０．４８６１４ ０．７７６６２ Ｈ１４Ｃ ０．３３７２６ ０．３９３３４ ０．８４１２２ Ｃ１Ａ −０．０５２７６ ０．４４４７２ −０．１１０１９ Ｃ２Ａ −０．０５７６１ ０．６２９３０ −０．１２８９５ Ｈ２Ａ −０．０９２７２ ０．７２９７６ −０．２２３４３ Ｃ３Ａ −０．００４６６ ０．６８５１１ −０．０１８５２ Ｈ３Ａ −０．００７０５ ０．８３０５１ −０．０３９４６ Ｏ４Ａ −０．０９９１３ ０．３８０１３ −０．２１６４０ Ｈ４Ａ −０．１５４６０ ０．４８７４１ −０．３０１００ Ｃ５Ａ −０．１１９０１ −０．１０６２４ ０．４６９０８ Ｃ６Ａ ０．０６６０４ −０．１６４５０ ０．４７７６２ Ｈ６Ａ ０．１１６８４ −０．２８５３７ ０．４５５９８ Ｃ７Ａ −０．１８５０３ ０．０５７９１ ０．４９２５８ Ｈ７Ａ −０．３２７５７ ０．０９４６４ ０．４９９４３ Ｃ８Ａ −０．２４７８９ −０．２２８０８ ０．４４６２５ Ｏ９Ａ −０．２６１１８ −０．３７４２６ ０．５４０８８ Ｎ１０Ａ −０．３４６９４ −０．１７３９３ ０．３２５５０ Ｃ１１Ａ −０．３０８４６ −０．０２５０７ ０．２００２４ Ｈ１１Ｃ −０．１８００９ ０．００６６０ ０．２１７６７ Ｈ１１Ｄ −０．２８０７９ −０．０８８０９ ０．１１４９７ Ｃ１２Ａ −０．４５９４８ ０．１３４５５ ０．１５４７８ 原子 ｘ ｙ ｚ Ｈ１２Ｄ −０．４１５８５ ０．２３９３９ ０．０６４８８ Ｈ１２Ｅ −０．５８９１５ ０．１０１９９ ０．１４０１７ Ｈ１２Ｆ −０．４９８６５ ０．１８０９９ ０．２４８６８ Ｃ１３Ａ −０．４７９９３ −０．２８９２６ ０．３０６６２ Ｈ１３Ｃ −０．５３２９６ −０．３４６９７ ０．４０５４６ Ｈ１３Ｄ −０．５８０１６ −０．２００２８ ０．２４１８６ Ｃ１４Ａ −０．３９８８９ −０．４３３７３ ０．２４３９２ Ｈ１４Ｄ −０．２８６７６ −０．５１５０３ ０．３０２５８ Ｈ１４Ｅ −０．４９２５６ −０．４８６１３ ０．２２３３８ Ｈ１４Ｆ −０．３３７２６ −０．３９３３４ ０．１５８７９
【００５９】添付図面の図４はその結晶の単位セルを示
し、一方図５はその単位セルの一部の拡大図であって、
ヒドロキノンの酸素とパラ−ジアミドの酸素との間の水
素結合を更に精密に示すものである。この水素結合の結
合距離と結合角は次の通りである：
し、一方図５はその単位セルの一部の拡大図であって、
ヒドロキノンの酸素とパラ−ジアミドの酸素との間の水
素結合を更に精密に示すものである。この水素結合の結
合距離と結合角は次の通りである：
【００６０】
【表５】 Ｈ（４）−Ｏ（９）＝１．９８Å Ｏ（４）−Ｏ（９）＝２．７３Å Ｏ（４）−Ｈ（４）−Ｏ（９）＝１６０．７Å
【００６１】図４及び５から、両ケース共、ヒドロキノ
ンのヒドロキシル基とジアミドのカルボニル酸素との間
の水素結合は、ヒドロキノンとジアミドとを一緒に無限
の交互鎖の中に結合し、その際１本の鎖の中のジアミド
のフェニル環と隣接する鎖の中のヒドロキノンのフェニ
ル環との間でπ−積重ねが起きていることが分かる。
ンのヒドロキシル基とジアミドのカルボニル酸素との間
の水素結合は、ヒドロキノンとジアミドとを一緒に無限
の交互鎖の中に結合し、その際１本の鎖の中のジアミド
のフェニル環と隣接する鎖の中のヒドロキノンのフェニ
ル環との間でπ−積重ねが起きていることが分かる。
【００６２】ヒドロキノンとテトラメチルジアミドとの２：１錯体
【００６３】
【表６】 ｃ＝１０．９１６Å、α＝７４．７２°、β＝８６．７
４°、γ＝８８．３４°
４°、γ＝８８．３４°
【００６４】
【表７】原子の位置： 原子 ｘ ｙ ｚ Ｃ１ ０．４５０９９ ０．１２４３２ −０．１０８９９ Ｃ２ ０．５９５９２ ０．００１３２ −０．１１７９１ Ｃ３ ０．３５５２７ ０．１２３６４ ０．００６８９ Ｃ４ ０．４０９８７ ０．２６５８８ −０．２２７１１ Ｏ５ ０．５２８８４ ０．３８１９４ −０．２６７７３ Ｎ６ ０．２４６７２ ０．２６０８１ −０．２８５２３ Ｃ７ ０．０９９７８ ０．１２３１７ −０．２４３０１ Ｃ８ ０．２０８２９ ０．４０４２５ −０．４０１１８ Ｃ９ ０．３３５３７ ０．０７０９０ ０．４３７０８ Ｃ１０ ０．５０４７７ ０．１６６９４ ０．４１７２３ Ｃ１１ ０．６７２５９ ０．０９６１７ ０．４８０９８ Ｏ１２ ０．１６７９５ ０．１３４２６ ０．３７６１６ Ｃ１３ ０．０８６６８ −０．５１２２２ ０．１１３３９ Ｃ１４ ０．９１８１６ −０．６０５８６ ０．１１３８８ Ｃ１５ ０．１６９０３ −０．４０６２７ ０．００１５３ Ｏ１６ ０．１６８８７ −０．５３０８５ ０．２２８８９ Ｃ１Ａ ０．５４９０１ −０．１２４３２ ０．１０９００ Ｃ２Ａ ０．４０４０８ −０．００１３２ ０．１１７９１ Ｃ３Ａ ０．６４４７３ −０．１２３６４ −０．００６８９ Ｃ４Ａ ０．５９０１４ −０．２６５８８ ０．２２７１１ 原子 ｘ ｙ ｚ Ｏ５Ａ ０．４７１１６ −０．３８１９４ ０．２６７７３ Ｎ６Ａ ０．７５３２８ −０．２６０８１ ０．２８５２３ Ｃ７Ａ ０．９００２３ −０．１２３１７ ０．２４３０１ Ｃ８Ａ ０．７９１７１ −０．４０４２５ ０．４０１１８ Ｃ９Ａ ０．６６４６３ −０．０７０９０ ０．５６２９２ Ｃ１０Ａ ０．４９５２３ −０．１６６９４ ０．５８２７７ Ｃ１１Ａ ０．３２７４０ −０．０９６１７ ０．５１９０２ Ｏ１２Ａ ０．８３２０４ −０．１３４２６ ０．６２３８４ Ｃ１３Ａ ０．９１３３２ −０．４８７７７ −０．１１３３９ Ｃ１４Ａ ０．０８１８４ −０．３９４１４ −０．１１３８８ Ｃ１５Ａ ０．８３０９７ −０．５９３７３ −０．００１５３ Ｏ１６Ａ ０．８３１１３ −０．４６９１４ −０．２２８８９
【００６５】添付図面の図６はその結晶の単位セルを示
し、一方図７はその単位セルの一部の拡大図であって、
ヒドロキノンの酸素とパラ−ジアミドの酸素との間及び
このヒドロキノン酸素とヒドロキノンの第二分子上の酸
素との間の水素結合を更に精密に示すものである。これ
らの水素結合の結合距離と結合角は次の通りである：
し、一方図７はその単位セルの一部の拡大図であって、
ヒドロキノンの酸素とパラ−ジアミドの酸素との間及び
このヒドロキノン酸素とヒドロキノンの第二分子上の酸
素との間の水素結合を更に精密に示すものである。これ
らの水素結合の結合距離と結合角は次の通りである：
【００６６】
【表８】 Ｈ（１２）−Ｏ（１６）＝１．８５Å Ｏ（１２）−Ｏ（１６）＝２．７４Å Ｏ（１２）−Ｈ（１２）−Ｏ（１６）＝１６５．６Å Ｈ（１６）−Ｏ（５）＝１．５６Å Ｏ（１６）−Ｏ（５）＝２．６０Å Ｏ（１６）−Ｈ（１６）−Ｏ（５）＝１６５．２Å
【００６７】図６及び７から、ヒドロキノンのヒドロキ
シル基とジアミドのカルボニル酸素との間の水素結合は
ヒドロキノンとジアミドとを一緒に無限の交互鎖の中に
結合し、この場合も１本の鎖の中のジアミドのフェニル
環と隣接する鎖の中のヒドロキノンのフェニル環との間
でπ−積重ねが起きていることが分かる。テトラメチル
ジアミドがヒドロキノンと１：２の錯体を形成するこの
能力は充填現象であると思われる。即ち、メチル置換基
が存在するときはヒドロキノンの第二分子は格子に嵌入
することができるが、エチル置換基が存在するときは
「余分」のヒドロキノンは収容され得ないと思われる。
シル基とジアミドのカルボニル酸素との間の水素結合は
ヒドロキノンとジアミドとを一緒に無限の交互鎖の中に
結合し、この場合も１本の鎖の中のジアミドのフェニル
環と隣接する鎖の中のヒドロキノンのフェニル環との間
でπ−積重ねが起きていることが分かる。テトラメチル
ジアミドがヒドロキノンと１：２の錯体を形成するこの
能力は充填現象であると思われる。即ち、メチル置換基
が存在するときはヒドロキノンの第二分子は格子に嵌入
することができるが、エチル置換基が存在するときは
「余分」のヒドロキノンは収容され得ないと思われる。
【００６８】実施例２：水性分散液の調製 このパートは本発明の錯体の形成による易被酸化製ヒド
ロキノンの水性分散液の安定化を例証するものである。
ロキノンの水性分散液の安定化を例証するものである。
【００６９】Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−フタ
ルアミド（ＢＥＴＰ）と２−フェニル−５−メチルヒド
ロキノンとを一緒に実施例１と同様に粉砕することによ
ってを両成分の１：１錯体を製造した。この錯体１重量
部、水２．９２重量部、タモール（Ｔａｍｏｌ）７３１
界面活性剤０．０５重量部及びアスコルビルパルミテー
ト０．０３重量部をウルトラソニファイアー（ｕｌｔｒ
ａｓｏｎｉｆｉｅｒ）を用いて混合することによって上
記錯体の水性分散液を調製した。得られた分散液は安定
で、外囲温度では空気酸化されなかった。これに対し
て、遊離ヒドロキノンの同様の分散液は外囲温度におい
て空気酸化された。
ルアミド（ＢＥＴＰ）と２−フェニル−５−メチルヒド
ロキノンとを一緒に実施例１と同様に粉砕することによ
ってを両成分の１：１錯体を製造した。この錯体１重量
部、水２．９２重量部、タモール（Ｔａｍｏｌ）７３１
界面活性剤０．０５重量部及びアスコルビルパルミテー
ト０．０３重量部をウルトラソニファイアー（ｕｌｔｒ
ａｓｏｎｉｆｉｅｒ）を用いて混合することによって上
記錯体の水性分散液を調製した。得られた分散液は安定
で、外囲温度では空気酸化されなかった。これに対し
て、遊離ヒドロキノンの同様の分散液は外囲温度におい
て空気酸化された。
【００７０】Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−フタ
ルアミドと２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン
（ＰｔＢＨＱ）とを一緒に同様に粉砕することによって
両成分の１：１錯体を製造した。色々な量のこの錯体、
得られる水性分散液１００重量部につき合計で２０重量
部のＰｔＢＨＱを与えるに十分な未錯化ＰｔＢＨＱ、タ
ーモル７３１界面活性剤１重量部、アスコルビルパルミ
テート０．６重量部、２−フェニル−５−ｔ−ブチルベ
ンゾキノン（ＰｔＢＢＨＱ）３重量部、ゼラチン３重量
部及びセルロース硫酸ナトリウム０．２重量部をウルト
ラソニファイアーを用いて混合することによって水性分
散液を調製した。これらの分散液を４２．５℃のオーブ
ンに入れ、この温度で１０２８時間保持した。その保持
時間中に試料を気−液クロマトグラフィーによりＰｔＢ
ＨＱ、ＰｔＢＢＱ及びＢＥＴＰについて分析した。Ｐｔ
ＢＨＱの酸化速度の数値量を得るためにＰｔＢＨＱの初
期濃度に対する濃度を時間に対してプロットし、０時間
から９１時間までの貯蔵で得られたデーターからそれに
合った直線の勾配を計算した。
ルアミドと２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン
（ＰｔＢＨＱ）とを一緒に同様に粉砕することによって
両成分の１：１錯体を製造した。色々な量のこの錯体、
得られる水性分散液１００重量部につき合計で２０重量
部のＰｔＢＨＱを与えるに十分な未錯化ＰｔＢＨＱ、タ
ーモル７３１界面活性剤１重量部、アスコルビルパルミ
テート０．６重量部、２−フェニル−５−ｔ−ブチルベ
ンゾキノン（ＰｔＢＢＨＱ）３重量部、ゼラチン３重量
部及びセルロース硫酸ナトリウム０．２重量部をウルト
ラソニファイアーを用いて混合することによって水性分
散液を調製した。これらの分散液を４２．５℃のオーブ
ンに入れ、この温度で１０２８時間保持した。その保持
時間中に試料を気−液クロマトグラフィーによりＰｔＢ
ＨＱ、ＰｔＢＢＱ及びＢＥＴＰについて分析した。Ｐｔ
ＢＨＱの酸化速度の数値量を得るためにＰｔＢＨＱの初
期濃度に対する濃度を時間に対してプロットし、０時間
から９１時間までの貯蔵で得られたデーターからそれに
合った直線の勾配を計算した。
【００７１】以下の表はＰｔＢＨＱ、ＰｔＢＢＱ及びＢ
ＥＴＰの分散液中初期濃度、ＰｔＢＨＱ／ＢＥＴＰの初
期比、上記勾配並びに貯蔵１０２８時間後のＰｔＢＨＱ
の酸化割合を示すものである。
ＥＴＰの分散液中初期濃度、ＰｔＢＨＱ／ＢＥＴＰの初
期比、上記勾配並びに貯蔵１０２８時間後のＰｔＢＨＱ
の酸化割合を示すものである。
【００７２】
【表９】
【００７３】上記のことから、パラ−ジアミドＢＥＴＰ
のヒドロキノンに対する付加は使用貯蔵条件下でヒドロ
キノンの酸化を実質的に減少させ、その場合ヒドロキノ
ン１．７モル当たり１モルのＢＥＴＰの付加がヒドロキ
ノンの酸化を約５０％減少させたことが分かる。
のヒドロキノンに対する付加は使用貯蔵条件下でヒドロ
キノンの酸化を実質的に減少させ、その場合ヒドロキノ
ン１．７モル当たり１モルのＢＥＴＰの付加がヒドロキ
ノンの酸化を約５０％減少させたことが分かる。
【００７４】実施例３：写真用製品の製造 この実施例は斯かる製品において用いられる遊離ヒドロ
キノンを本発明に従って同じヒドロキノンのパラ−ジア
ミド錯体で置き換えることによって達成することができ
る写真用製品の改良された安定性を例証するものであ
る。
キノンを本発明に従って同じヒドロキノンのパラ−ジア
ミド錯体で置き換えることによって達成することができ
る写真用製品の改良された安定性を例証するものであ
る。
【００７５】添付図面の図１及び前記米国特許第４，７
４０，４４８号明細書に従って対照フィルム単位（フィ
ルムＡ）を作成した。これらのフィルムはスペーサー層
３８に２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノンを含
有していた。遊離の２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒド
ロキノンをこのヒドロキノンとビス−Ｎ，Ｎ−ジブチル
テレフタルアミドとの錯体（フィルムＢ）又は同ヒドロ
キノンとビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルテレフタルアミドとの
錯体（フィルムＣ）で置き換えたことを除いて同様に本
発明のフィルム単位を作成した。各タイプのフィルム単
位の試料を外囲温度で６日間貯蔵し、一方各タイプのフ
ィルム単位の他の試料を４９℃（１２０°Ｆ）で同じ期
間貯蔵した。次に、これらのフィルム単位を用いて標準
的なターゲットに画像を形成し、次いで全フィルムの青
と緑の両色における最大光学濃度（Ｄmax ）と（光学濃
度０．７５におけるｌｏｇＥ単位での）スピードを自動
読み取り式濃度計を用いて測定した。（パラ−ジアミド
錯体は青感性乳剤に隣接するスペーサー層に用いただけ
であったが、この錯体の存在は、２−フェニル−５−ｔ
−ブチルヒドロキノンが貯蔵時にフィルムを通してマイ
グレーションする傾向の故にフィルムの緑スピードに影
響を及ぼす。）最大光学濃度とスピードの両試験の結果
を以下の表１０に、高温で貯蔵したフィルムについての
値及びその高温貯蔵フィルムと外囲温度で貯蔵したフィ
ルムとの間の差（Δ）として示す。
４０，４４８号明細書に従って対照フィルム単位（フィ
ルムＡ）を作成した。これらのフィルムはスペーサー層
３８に２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノンを含
有していた。遊離の２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒド
ロキノンをこのヒドロキノンとビス−Ｎ，Ｎ−ジブチル
テレフタルアミドとの錯体（フィルムＢ）又は同ヒドロ
キノンとビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルテレフタルアミドとの
錯体（フィルムＣ）で置き換えたことを除いて同様に本
発明のフィルム単位を作成した。各タイプのフィルム単
位の試料を外囲温度で６日間貯蔵し、一方各タイプのフ
ィルム単位の他の試料を４９℃（１２０°Ｆ）で同じ期
間貯蔵した。次に、これらのフィルム単位を用いて標準
的なターゲットに画像を形成し、次いで全フィルムの青
と緑の両色における最大光学濃度（Ｄmax ）と（光学濃
度０．７５におけるｌｏｇＥ単位での）スピードを自動
読み取り式濃度計を用いて測定した。（パラ−ジアミド
錯体は青感性乳剤に隣接するスペーサー層に用いただけ
であったが、この錯体の存在は、２−フェニル−５−ｔ
−ブチルヒドロキノンが貯蔵時にフィルムを通してマイ
グレーションする傾向の故にフィルムの緑スピードに影
響を及ぼす。）最大光学濃度とスピードの両試験の結果
を以下の表１０に、高温で貯蔵したフィルムについての
値及びその高温貯蔵フィルムと外囲温度で貯蔵したフィ
ルムとの間の差（Δ）として示す。
【００７６】
【表１０】
【００７７】表１０のデーターから、２−フェニル−５
−ｔ−ブチルヒドロキノンの、各パラ−ジアミドとの錯
体の形態での配合が高温貯蔵時のヒドロキノンの安定性
を実質的に改良したことが分かる。特に、貯蔵後の青の
最大光学濃度における変化は約半分であり、青と緑の両
スピードの変化も約半分であった。
−ｔ−ブチルヒドロキノンの、各パラ−ジアミドとの錯
体の形態での配合が高温貯蔵時のヒドロキノンの安定性
を実質的に改良したことが分かる。特に、貯蔵後の青の
最大光学濃度における変化は約半分であり、青と緑の両
スピードの変化も約半分であった。
【図１】図１はテトラ置換パラ−ジアミド又はテトラ置
換パラ−ジアミドとヒドロキノンとの錯体を本発明に従
って使用することができる場所を示す、前記米国特許第
４，７４０，４４８号明細書に記載されるタイプのイン
スタントカラーフィルムの模式断面図である。
換パラ−ジアミドとヒドロキノンとの錯体を本発明に従
って使用することができる場所を示す、前記米国特許第
４，７４０，４４８号明細書に記載されるタイプのイン
スタントカラーフィルムの模式断面図である。
【図２】図２はヒドロキノン／Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラエチルテレフタルアミド系の相図である。
トラエチルテレフタルアミド系の相図である。
【図３】図３はヒドロキノン／Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルテレフタルアミド系の相図である。
トラメチルテレフタルアミド系の相図である。
【図４】図４はヒドロキノン／Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラエチルテレフタルアミドとによって形成されたそれ
らの１：１錯体のＸ−線結晶学法で測定された単位セル
を示す。
トラエチルテレフタルアミドとによって形成されたそれ
らの１：１錯体のＸ−線結晶学法で測定された単位セル
を示す。
【図５】図５は図３に示される単位セルの構造における
水素結合を更に詳細に示す、該単位セルの一部拡大図で
ある。
水素結合を更に詳細に示す、該単位セルの一部拡大図で
ある。
【図６】図６はヒドロキノンとＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルテレフタルアミドとによって形成されたそれ
らの２：１錯体のＸ−線結晶学法で測定された単位セル
を示す。
トラメチルテレフタルアミドとによって形成されたそれ
らの２：１錯体のＸ−線結晶学法で測定された単位セル
を示す。
【図７】図７は図６に示される単位セルの構造における
水素結合を更に詳細に示す、該単位セルの一部拡大図で
ある。
水素結合を更に詳細に示す、該単位セルの一部拡大図で
ある。
１ 感光性要素 ３ 破壊性ポッド ５ 透明受像性要素 １０ 支持体 １２ 高分子酸の中和用層 １４ タイミング層 １６ シアン色素現像剤層 １８、２２、２６ スペーサー層 ２０ 赤感性ハロゲン化銀乳剤層 ２４ マゼンタ色素現像剤層 ２８ 緑感性ハロゲン化銀乳剤層 ３０ 銀イオン掃去剤含有スペーサー層 ３２ 黄色フィルター色素層 ３４ 黄色画像色素放出性チアゾリジンの層 ３６ 無色のハロゲン化銀用現像剤含有スペーサー層 ３８ 青感性ハロゲン化銀乳剤層 ４０ トップコート ５０ 透明支持体 ５２ 受像性層 ５４ クリアリングコート
Claims (10)
- 【請求項１】 次の：画像色素提供用物質が一体に組み
込まれている少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含み、かつ少なくとも１種のヒドロキノンを更に含
んで成る、光に露光され、そしてアルカリ性の現像用組
成物と接触すると画像色素が未露光領域から放出される
感光性要素；及び該感光性要素から放出された画像色素
を受容し、それによって画像を形成するように該感光性
要素と重ね合わせ関係にある、又はそのような関係で配
置されるようになっている受像性要素；を含んで成る拡
散転写画像を形成するための写真用製品において、該感
光性要素と受像性要素との少なくとも一方が芳香族ジカ
ルボン酸のジアミドを含んで成り、該芳香族ジカルボン
酸中の２個のカルボキシル基は同じフェニル環上におい
て互いにパラ位に配置されており、該ジアミドはＮ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ置換ジアミドであり、該ジアミ
ド中のアミド窒素原子上の置換基は各々独立にアルキル
基、シクロアルキル基又はアリール基であることを特徴
とする前記写真用製品。 - 【請求項２】 ジアミドがテレフタル酸のジアミドであ
る、請求項１に記載の写真用製品。 - 【請求項３】 ジアミドがＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
アルキルテレフタルアミドである、請求項２に記載の写
真用製品。 - 【請求項４】 ジアミドが受像性要素中に存在するか、
又は該受像性要素と、感光性要素の唯一のヒドロキノン
含有層又は複数のヒドロキノン含有層の全てとの間に置
かれている該感光性要素の１つの層の中に存在してい
る、請求項１〜３項のいずれか１項に記載の写真用製
品。 - 【請求項５】 ヒドロキノンがｔ−ブチルヒドロキノ
ン、２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−
（４′−メチル）フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、４′−メチルフェニルヒドロキノン、２−フェニル
−５−メチルヒドロキノン及び２−ヘキシル−５−ｔ−
ブチルヒドロキノンの内の任意の１種又は２種以上から
成る、請求項１に記載の写真用製品。 - 【請求項６】 画像色素提供用物質が一体に組み込まれ
ている少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
み、かつ少なくとも１種のヒドロキノンを更に含んで成
る感光性要素、及び受像性要素を有する写真用製品を化
学線に像様露光し；そして露光された該感光性ハロゲン
化銀乳剤層をアルカリ性の現像用組成物と接触させるこ
とによって、露光された該感光性ハロゲン化銀乳剤層の
現像、該乳剤層の未露光領域からの画像色素の放出、及
び放出された該色素と該ヒドロキノンの一部との受像性
要素への移動を達成し、それによって画像を形成する；
工程を含んで成る写真法において、該写真用製品が請求
項１〜５項のいずれか１項に記載の製品であり、そのジ
アミドが受像用要素に移動されるヒドロキノンの量を減
少させるのに役立つことを特徴とする前記写真法。 - 【請求項７】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と
少なくとも１種のヒドロキノンを支持体に付着させ、そ
の際該ヒドロキノンをヒドロキノン水性分散液から付着
させる工程を含んで成る写真用製品の形成法において、
該ヒドロキノンの水性分散液が芳香族ジカルボン酸のジ
アミドを更に含み、該芳香族ジカルボン酸中の２個のカ
ルボキシル基は同じフェニル環上において互いにパラ位
に配置されており、該ジアミドはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラ置換ジアミドであり、該ジアミド中のアミド窒素
原子上の置換基は各々独立にアルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリール基であり、それによって請求項１〜５
項のいずれか１項に記載の写真用製品を形成することを
特徴とする前記方法。 - 【請求項８】 水性分散液中に該分散液中のヒドロキノ
ンのモル当たり約０．０３〜約０．５モルのジアミドが
存在している、請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 ヒドロキノンと、芳香族ジカルボン酸の
ジアミドとの水素結合した錯体にして、該芳香族ジカル
ボン酸中の２個のカルボキシル基は同じフェニル環上に
おいて互いにパラ位に配置されており、該ジアミドは
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ置換ジアミドであり、該ジ
アミド中のアミド窒素原子上の置換基は各々独立にアル
キル基、シクロアルキル基又はアリール基である、前記
錯体。 - 【請求項１０】 ジアミドが請求項２又は３において定
義される通りのものであり、及び／又はヒドロキノンが
請求項５において定義される通りのものである、請求項
９に記載の錯体。
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