JP2008544877A - 熱撮像部材および方法 - Google Patents

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Abstract

本発明の一局面によれば、結晶形態の時に第一色を示し、非結晶形態の時に、第一色とは異なる第二色を示す所定のローダミン発色化合物を使用した、新規の熱撮像部材及び方法を提供する。非対称性ローダミン化合物を使用した熱撮像部材及び熱撮像方法が記載される。ローダミン色形成化合物は、結晶形態の時に第一色を示し、非結晶形態の時に、第一色とは異なる第二色を示す。本発明の熱撮像部材及び熱撮像法による結晶形態から非結晶形態への転換は、化合物に熱を適用して実施される。本発明の熱撮像法において、熱エネルギーは、熱撮像の分野で既知の任意の技法により、例えば熱印字ヘッド、レーザー、加熱針等から熱撮像部材に適用され得る。

Description

（関連出願への相互参照）
本願は、いずれも２００５年５月１２日に出願された、仮特許出願第６０／６８０，０８８号および６０／６８０，２１２号の優先権の利益を主張する。仮特許出願第６０／６８０，０８８号および６０／６８０，２１２号の内容は、その全体が参考として本明細書中に援用される。
本願は、以下の、共有に係る米国特許出願および特許に関連する。これらの内容は、その全体が本明細書中に参考として援用される：
米国特許第６，８０１，２３３ Ｂ２号；
米国特許第６，９０６，７３５ Ｂ２号；
米国特許第６，９５１，９５２ Ｂ２号；
米国特許第７，００８，７５９ Ｂ２号；
米国特許第６，８０１，２３３ Ｂ２号の分割出願である、２００４年３月２３日に出願された、米国特許出願第１０／８０６，７４９号；
米国特許出願公開第２００４／０１７６２４８ Ａ１号（代理人整理番号Ａ−８５４４ＡＦＰ）；
米国特許出願公開第２００４／０２０４３１７ Ａ１号（代理人整理番号Ａ−８５８６ＡＦＰ）；
米国特許出願公開第２００４／０１７１８１７ Ａ１号（代理人整理番号Ａ−８５８９ＡＦＰ）；
２００６年４月６日に出願された、米国特許出願第１１／４００，７３５号（代理人整理番号Ａ−８５９８）；
２００６年４月６日に出願された、米国特許出願第１１／４００，７３４号（代理人整理番号Ａ−８６０６）；および
本願と同日付で出願された、米国特許出願第ＸＸ／ＸＸＸ，ＸＸＸ号（Ｅｘｐｒｅｓｓ Ｍａｉｌ番号：６６９１１４３１８ ＵＳ）（代理人整理番号Ａ−８６１４）。
（発明の分野）
本発明は、熱撮像部材及び熱撮像法に関し、より詳細には、結晶形態で一色を示し、液体形又は非結晶形態で第二の異なる色を示す発色剤を使用した撮像部材及び熱撮像法に関する。
（発明の背景）
熱印字ヘッド（個別に対処可能なヘッド要素の直線配列）の開発は、非常に種々の感熱画像材料の開発を誘導してきた。「熱転写」システムとして周知のこれらの数個において、有色材料を供与シートから受容シートへ移動する時に熱が使用される。或いは、「感熱」撮像として周知の工程では、一枚のシート上の無色コーティングを有色画像に変換する時に、熱を使用し得る。感熱撮像は、単一シートでの熱転写の簡易性の利点を有する。他方、固定手順を組み込まない限り、感熱システムは、熱印字後でも熱に敏感である。固定していない感熱システムから安定した画像が必要な場合、着色温度は、通常の使用中に遭遇し得る像の任意の温度より高い必要がある。着色温度がより高いと、熱印字ヘッドにより印字する時の撮像部材の感度がより低くなる問題を生じる。高い感度は、最大の印字速度、印字ヘッドの寿命を最大に延ばすこと、また、可動式の電池式プリンターの電力保存において重要である。以下により詳細に説明するように、安定性を維持すると共に感度を最大にすることは、感熱紙媒体の着色温度が加熱時間に実質的に依存しない場合に、より容易に達成される。
熱印字ヘッドは、一時に一ラインの画像に対処する。理想的な印字時間のために、画像の各ラインは、約１０ミリ秒又はそれ未満加熱される。しかしながら、媒体の保管（印字の前、又は最終的な画像の形態で）は数年間必要であり得る。従って、高い撮像の感度のためには、短い加熱時間内での高い程度の着色が必要である一方、良好な安定性のためには、長い加熱時間での低い程度の着色が必要である。
殆どの化学反応は、温度の上昇により加速される。従って、熱印字ヘッドから得られる短い加熱時間での着色に必要な温度は、通常、長い保管時間中に着色させるのに必要な温度よりも高くなる。この温度要求を反転させることは非常に困難な課題であるが、長い及び短い時間間隔の両方における着色に必要な温度を実質的に同一にするように、実質的に時間間隔に非依存的な着色温度を維持することは、本発明により達成される目標である。
時間間隔に非依存的な着色温度が望ましいと思われることには、他の理由が存在し得る。例えば、印字後に、比較的長い加熱時間が必要とされる第二の熱手順の実施が必要であり得る。そのような手順の例は、画像の熱ラミネーションである。熱ラミネーションに必要な時間中の画像材料の着色の温度は、ラミネーション温度よりも高い必要がある（さもなくば、材料はラミネーション中に着色される）。撮像の温度は、可能な限り小さい差で、ラミネーション温度よりも高いことが好ましいと思われる。このことは、時間間隔に非依存的な着色温度の場合に当て嵌まる。
最後に、撮像システムは、上述の米国特許第６，８０１，２３３Ｂ２号に記載の通り、複数の発色層を含み、単一の熱印字ヘッドにより印字されるように設計され得る。撮像システムの一実施形態において、最上部の色形成層は、色を比較的高温で比較的短時間にて形成する一方、より低い層は、色を比較的低温で比較的長時間にて形成する。このタイプの感熱撮像システムに理想的な最上部の層は、時間間隔に非依存的な着色温度を有するであろう。
先行技術による感熱撮像システムは、色の変化を生成するために、数個の異なる化学的機構を使用してきた。幾つかは、本質的に不安定であり、加熱されると分解して可視色を形成する化合物を使用している。このような色変化は、単分子化学反応に関与し得る。この反応は、無色前駆体から形成するべき色を生じ、有色材料の色を変化させ、又は有色材料を漂白し得る。反応速度は、加熱により加速される。例えば、米国特許第３，４８８，７０５号には、加熱により分解し漂白される、熱的に不安定したトリアリールメタン染料の有機酸塩が開示されている。米国再発行特許第２９，１６８号として再発行された米国特許第３，７４５，００９号、及び米国特許第３，８３２，２１２号には、サーモグラフィーのための、−ＯＲ基、例えば炭酸基で置換された複素環窒素原子を含む感熱化合物が開示され、この化合物は、加熱により窒素−酸素結合の均一又は不均一切断を受けて、その一部が更に分裂されるＲＯ＋イオン又はＲＯ’ラジカル、及び染料ベース又は染料ラジカルを生成することにより脱色される。米国特許第４，３８０，６２９号には、エネルギー活性化に応答して、開環及び閉環を介して可逆的又は不可逆的に着色又は漂白を受ける、スチリル様化合物が開示されている。米国特許第４，７２０，４４９号には、無色分子を着色形態に転換する分子内アシル化反応が記載されている。米国特許第４，２４３，０５２号には、染料の形成に使用し得る、キノフタロン前駆体の混合炭酸塩の熱分解が記載されている。米国特許第４，６０２，２６３号には、染料の出現、又は染料色の変化に使用し得る、熱除去可能な保護基が記載されている。米国特許第５，３５０，８７０号には、色変化の誘導に使用し得る分子内アシル化反応が記載されている。単分子発色反応の更なる例は、“Ｎｅｗｒｍｏ−Ｒｅｓｐｏｎｓｅ Ｄｙｅｓ： Ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ Ｃｌａｉｓｅｎ Ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ａｎｄ Ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ａｃｉｄ−Ｂａｓｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎ”， Ｍａｓａｈｉｋｏ Ｉｎｏｕｙｅ， Ｋｉｋｕｏ Ｔｓｕｃｈｉｙａ， ａｎｄ Ｔｅｉｊｉｒｏ Ｋｉｔａｏ， Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ． Ｅｎｇｌ．， ３１， ｐｐ．２０４−５（１９９２）に記載されている。
上述の全ての例において、化学反応は、温度変化により生じる速度の変化を介して制御される。相変化の不在下での化学反応速度の熱誘導による変化は、多くの場合、速度定数が絶対温度の逆数の低下（即ち、温度の上昇）と共に指数関数的に増大するＡｒｒｈｅｎｉｕｓ方程式により概算し得る。絶対温度の逆数に対する速度定数の対数に関連した直線の勾配は、通称「活性化エネルギー」に比例する。上記の先行技術による化合物は、撮像前に非晶質状態にてコーティングされ、従って室温及び撮像温度の間で相変化が予期され、又は生じることが記載されている。従って、先行技術で使用されているように、これらの化合物は、時間間隔に強力に依存する着色温度を示す。これら先行技術の化合物の数個は、結晶形態で単離されていることが記載されている。にもかかわらず、これらの先行技術は何れも、化合物の結晶が融解した時に生じ得る色形成反応の活性化エネルギーの変化を全く記載していない。
他の先行技術による熱画像媒体は、画像形成の誘引を融解に依存している。一般的に、互いに反応して色変化を生じる二種又はそれ以上の化合物が、例えば小結晶の拡散物として互いに隔離されるように基材上にコーティングされている。化合物自体の、又は更なる可融性担体の融解により、化合物が互いに接触して、可視画像が形成される。例えば、無色染料前駆体は、熱誘導による試薬との接触により、色を形成し得る。この試薬は、“Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”， Ｎｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ Ｅｉｇｈｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｊ． Ｓｔｕｒｇｅ， Ｖ． Ｗａｌｗｏｒｔｈ， Ａ． Ｓｈｅｐｐ， Ｅｄｓ．， Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ， １９８９， ｐｐ． ２７４−２７５に記載されているＢｒｏｎｓｔｅｄ酸、又は、例えば米国特許第４，６３６，８１９号に記載のＬｅｗｉｓ酸であり得る。酸性試薬と共に使用するに適した染料前駆体は、例えば米国特許第２，４１７，８９７号、南アフリカ特許第６８−００１７０号、南アフリカ特許第６８−００３２３号、及びＧｅｒ． Ｏｆｆｅｎｌｅｇｕｎｇｓｃｈｒｉｆｔ ２，２５９，４０９に記載されている。このような染料の更なる例は、Ｉｎａ Ｆｌｅｔｃｈｅｒ及びＲｕｄｏｌｆ Ｚｉｎｋによる“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｈｔｈａｌｉｄｅ−ｔｙｐｅ Ｃｏｌｏｒ Ｆｏｒｍｅｒｓ”、“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌｅｕｃｏ Ｄｙｅｓ”，Ｍｕｔｈｙａｌａ Ｅｄ．， Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９７に見出すことができる。酸性材料は、例えばフェノール誘導体又は芳香族カルボン酸誘導体であり得る。これらの熱画像材料及びそれらの種々の組み合わせは周知であり、これら材料を使用した感熱記録要素の調製方法も周知であり、例えば米国特許第３，５３９，３７５号、米国特許第４，４０１，７１７号及び米国特許第４，４１５，６３３号に記載の。
少なくとも２つの別個の成分が混合された後に融解遷移する先行技術によるシステムは、熱印字ヘッドによる非常に短い時間間隔中の画像形成に必要な温度が、より長時間の加熱中に媒体を着色するに必要な温度よりも実質的に高くなり得る不都合を有する。この差異は、融解成分を共に混合するのに必要な拡散速度の変化を原因とし、該拡散速度は、熱が非常に短時間で適用される場合に制限され得る。この遅い拡散速度を克服するために、温度を個々の成分の融点よりもはるかに高く上昇させる必要があり得る。拡散速度は、長い加熱時間中には制限されないと思わるが、これらの場合に、着色が起こる温度は、実際には個々の成分の何れの融点よりも低く、結晶材料混合物の共融温度にて起こると思われる。
本出願と同一の出願人に譲渡された、２００４年２月２７日出願の米国特許出願第１０／７８９，６４８号（特許文献１）は、染料が一色を有する一形態から、該染料が第二色を有する他の一形態に、例えば無色から有色に転換される熱撮像法に関する。
特許文献２には、所定の非対称性ローダミン染料を含有するインクジェット記録インクが開示されている。特許文献３には、所定のローダミン染料を使用した熱撮像部材及び方法が開示されている。
新たな性能要求に応じ得る新たな撮像システムを提供するために、最先端の画像技術が進歩し、また努力が為されるにつれ、尚別のクラスの染料を使用した熱撮像システムを有することは有利であろう。
米国特許出願公開第２００４／０１７６２４８号明細書 特開平９−２４１５５３号公報 米国特許第４，３９０，６１６号明細書
従って、本発明の目的は、新規の熱撮像部材及び方法を提供することにある。本発明の別の目的は、結晶形態の時に非結晶形態とは異なる色を示す発色剤を使用した、熱撮像部材及び方法を提供することにある。
本発明の更なる別の目的は、所定のローダミン発色剤を使用した撮像部材及び方法を提供することにある。
本発明の一局面によれば、結晶形態の時に第一色を示し、非結晶形態の時に、第一色とは異なる第二色を示す所定のローダミン発色化合物を使用した、新規の熱撮像部材及び方法を提供する。
一実施形態において、化学式Ｉ
Figure 2008544877
 （式中：Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ１４はそれぞれ独立して、水素、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルキル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルケニル若しくは置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換カルボニル、アシルアミノ、ハロゲン、アリール、置換アリール、ヘテロアリール及び置換ヘテロアリールからなる群から選択され；
Ｒ２は、水素、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキル若しくは置換アルキル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルケニル若しくは置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル及び置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ２及びＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換若しくは非置換飽和複素環系、例えば置換及び非置換モルホリン、ピロリジン、及びピペリジンを形成してもよく；
Ｒ９は、欠如しているか、又は水素、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルキル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換カルボニル、ハロゲン、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アミノ、置換アミノ、アルキルアミノ、置換アルキルアミノ、アリールアミノ及び置換アリールアミノからなる群から選択され；
Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立して、水素、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換又は非置換アルキル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換又は非置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換カルボニル、ハロゲン、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アミノ、置換アミノ、アルキルアミノ、置換アルキルアミノ、アリールアミノ及び置換アリールアミノからなる群から選択され；
Ｒ１３は、水素、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換又は非置換アルキル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換又は非置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル及び置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１４は、水素、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルキル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル及び置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ１３及びＲ１４は、それらが結合する原子と一緒になって、５員若しくは６員の複素環、例えばインドリン若しくはテトラヒドロキノリンを形成してもよく；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８はそれぞれ独立して、水素、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換又は非置換アルキル、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する置換又は非置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換カルボニル、ハロゲン、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アミノ、置換アミノ、アルキルアミノ、置換アルキルアミノ、アリールアミノ及び置換アリールアミノからなる群から選択され；
Ｘ１は、炭素又は窒素であり；そしてＲ２及びＲ１３の少なくとも一方が水素である）により表される化合物を使用した新規の熱撮像部材及び方法を提供する。
置換基は、化合物の水溶性を最小にし、且つ非極性、非プロトン性溶媒中での無色形態の形成を促進するように選択することが好ましい。それにより、化合物の無色ラクトン形態は、融解して有色形態を形成できる筈である。
本発明に基づく使用に好ましい化合物群は、化学式Ｉにより表されるものであり、式中、Ｒ２及びＲ３は一緒になってピロリジン環を形成し、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１３はそれぞれ水素であり、Ｘ１は炭素であり、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、化学式Ｉに関して先に記載した通りである。
本発明に基づく使用に好ましい第二の化合物群は、化学式Ｉにより表されるものであり、式中、Ｒ２は水素であり、Ｒ３はアルキルであり、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれハロゲンであり、Ｒ１３はアルキルであり、Ｘ１は炭素であり、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、化学式Ｉに関して先に記載した通りである。
本発明に基づく使用に好ましい第三の化合物群は、化学式Ｉにより表されるものであり、式中、Ｒ２は水素であり、Ｒ３はアリール又は置換アリールであり、Ｒ１３及びＲ１４はアルキルであり、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＸ１は、化学式Ｉに関して先に記載した通りである。
本発明に基づく使用に特に好ましいローダミン化合物は、化学式Ｉにより表される化合物であり、式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１２はそれぞれ水素であり；Ｒ２は水素又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ３は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、アリール若しくは置換アリールであるか、又はＲ２及びＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になってピロリジン環を形成し；Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して、水素又はハロゲンであり、Ｒ１３は、水素、又は好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ１４は水素、又は好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｘ１は炭素であり、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８はそれぞれ独立して、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、又はハロゲンである。
本発明の熱撮像部材及び熱撮像法による結晶形態から非結晶形態への転換は、化合物に熱を適用して実施される。本発明の熱撮像法において、熱エネルギーは、熱撮像の分野で既知の任意の技法により、例えば熱印字ヘッド、レーザー、加熱針等から熱撮像部材に適用され得る。
別の実施形態において、熱撮像部材に、結晶材料である一種又はそれ以上の熱溶媒を組み込み得る。結晶熱溶媒は、加熱により融解及び溶解し、即ち液化して、結晶発色材料を少なくとも部分的に非結晶形態に転換して画像を形成する。
有色形態に転換された時、化学式Ｉの化合物は、（化学式ＩのＲ２が水素の場合）以下の化学式ＩＩ：
Figure 2008544877
 又は（化学式ＩのＲ１３が水素の場合）以下の化学式ＩＩＩ：
Figure 2008544877
 （式中、Ｒ１、Ｒ３〜Ｒ１８、及びＸ１は、化学式Ｉに関して上記に定義した通りである）で示される開環形態を有する。
本発明によれば、化学式Ｉの化合物は、熱転写撮像部材及び方法、並びに感熱撮像部材及び方法を含む、任意の熱撮像部材に組み込むことができ、また任意の熱撮像方法に使用することができる。本発明の熱撮像部材は、例えば米国特許第６，５３７，４１０Ｂ２号に開示されている熱転写画像法に使用することができる。例えば熱ワックス転写印刷及び染料拡散熱転写等の色の熱撮像のための従来の方法は、一般的に別個の供与材料及び受像材料の使用を含む。供与材料は、一般的に基材表面上にコーティングされた有色の画像形成材料、又は発色画像材料を有し、画像形成材料又は発色画像材料は、受像材料に熱転写される。多色画像を形成するために、異なる色の連続パッチ又は異なる発色剤を有する供与材料を使用し得る。交換式カセット、又は複数の熱ヘッドの何れかを有するプリンターの場合、異なる単色の供与リボンを使用し、多数の色が分離され、且つ互いに連続して堆積される。
本発明による熱撮像部材は、感熱紙印刷方法に使用されてもよく、そのような熱撮像部材は、該部材中に画像を形成する時に必要な全ての発色試薬を含む。本発明によるこれらの感熱撮像部材は、例えば米国特許第６，８０１，２３３Ｂ２号に開示されているような任意の感熱紙画像方法に使用し得る。
本発明による熱撮像部材は、一般的に、結晶形態とは本質的に異なる色を有する非結晶形態に少なくとも部分的に転換し得る、結晶形態の化学式Ｉによる化合物を含有する少なくとも１つの画像形成層を担持する基材を含む。撮像部材は、画像形成層が少なくとも一種の化学式Ｉの化合物を含有する単色性であり、又は多色性であり得る。多色性感熱撮像部材は、少なくとも２つの、好ましくは３つの画像形成層を含み、少なくとも１つの画像形成層にて画像が形成される温度は、時間間隔に非依存的であることが好ましい。本発明による好ましい撮像部材は、多色感熱撮像部材である。
本発明の熱撮像部材には、任意の適切な熱溶媒を組み込み得る。適切な熱溶媒は、例えば、少なくとも約１２個の炭素原子を含むアルカノール、少なくとも約１２個の炭素原子を含むアルカンジオール、少なくとも約１２個の炭素原子を含むモノカルボン酸、それらの酸のエステル及びアミド、アリールスルホンアミド並びにヒドロキシアルキル置換アレーンを含む。
特定の好ましい熱溶媒は：テトラデカン−１−オール、ヘキサデカン−１−オール、オクタデカン−１−オール、ドデカン−ｌ，２−ジオール、ヘキサデカン−１，１６−ジオール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ドコサン酸メチル、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、及びｐ−トルエンスルホンアミドを含む。
特に好ましい熱溶媒は、例えばジフェニルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン、フェニルｐ−トリルスルホン及び４，４’−ジクロロジフェニルスルホン等のジアリールスルホンである。
熱溶媒による化学式Ｉの化合物の溶解が、非結晶形態を誘導でき（化合物が、非晶質熱溶媒中に溶解している）、ここで開環有色形態の割合は、化学式Ｉの化合物単独の融解により得られる非結晶形態（即ち、熱溶媒との相互作用なしで）の割合とは異なる。詳細には、非晶質材料中の化合物の開環有色形態の割合は、水素結合又は酸性熱溶媒の使用により増大し得る。開環有色形態である発色材料の割合を増大させる材料を、以後「デベロッパー」と称する。同一の化合物が、熱溶媒及びデベロッパーの機能を果たし得ることが可能である。好ましいデベロッパーは、フェノール、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチル−フェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル］−メタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、２，６−ビス［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］メチル］−４−メチル−フェノール、２，２’−ブチリデンビス［６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチル−フェノール、２，２’−（３，５，５−トリメチルヘキシリデン）ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、２，２’−メチレンビス［４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−フェノール、２，２’−（２−メチルプロピリデン）ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノール）、及び３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルスルフィドを含む。
非晶質発色剤により形成される画像が、結晶形態に戻る再結晶化に対して安定であるために、好ましくは発色剤と任意の熱溶媒との非晶質混合物のガラス遷移温度（Ｔｇ）は、最終画像が乗り切る任意の温度を越える必要がある。一般的に、非晶質の有色材料のＴｇは、少なくとも約５０℃、理想的には約６０℃を越えることが好ましい。Ｔｇが安定した画像を形成するに十分高いことを確実にするために、高いＴｇを有する材料を発色組成物に加えてもよい。本明細書で以後「安定剤」と称するそのような材料は、発色剤、場合による熱溶媒、場合によるデベロッパーの非晶質混合物に溶解されると、画像の熱安定性を増大させる役割を果たす。
好ましい安定剤は、少なくとも約６０℃、好ましくは約８０℃を越えるＴｇを有する。そのような安定剤の例は、前述した１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート（Ｔｇ １２３℃）及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（Ｔｇ １０１℃）である。安定剤分子は、熱溶媒又はデベロッパーの役割も果たし得ることが明らかであろう。
例えば、発色材料は、撮像のための所望の温度を超える融点、及び約６０℃のＴｇ（非結晶形態で）を有し得る。所望の温度で融解する発色組成物を作製するために、発色材料を、撮像のための所望の温度所望の温度で融解する熱溶媒（例えば、ジアリールスルホン）と組み合わせ得る。しかしながら、熱溶媒と発色材料との組み合わせは、実質的に６０℃未満のＴｇを有して、（非晶質）画像を不安定化し得る。この場合、例えば１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート等の安定剤を加えて、非晶質材料のＴｇを上昇させ得る。加えて、デベロッパー、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール性化合物を提供して、非晶質相の有色形態の発色材料の割合を増大させ得る。
本発明の発色化合物、（場合による）熱溶媒、（場合による）デベロッパー及び（場合による）安定剤は、撮像の前に、各々優位にそれらの結晶形態で存在することが好ましい。「優位に」とは、少なくとも約５０％を意味する。撮像中、これらの材料の少なくとも１つが融解して、材料の非晶質混合物が形成される。非晶質混合物は有色である一方、結晶出発材料は有色ではない。
非晶質の有色混合物中の成分の１つが、画像が形成された後、再結晶することが可能である。このような再結晶化は、画像の色を変化させないことが望ましい。発色剤、熱溶媒、デベロッパー及び安定剤が使用される場合、熱溶媒は一般的に、画像の色に大きな影響を与えずに再結晶し得る。
本発明による好ましい熱撮像部材は、特に同一出願人による米国特許第６，８０１，２３３Ｂ２号に記載の構造を有する感熱撮像部材である。
他の好ましい熱撮像部材は、特に同一出願人による米国特許第６，５３７，４１０号に記載の構造を有する熱転写画像方法に使用される部材である。
更なる好ましい熱撮像部材は、同一出願人による米国特許第６，０５４，２４６号に記載の構造を有する熱転写撮像部材である。
（発明の詳細な説明）
結晶状態の化合物は、通常、同一の非結晶形態の化合物とは非常に異なる性質を有し、それには色が含まれる。結晶において、分子は一般的に、格子の充填力によって１つの立体配座（又はより希には、少数の立体配座）に保たれる。同様に、分子が複数の相互転換する異性体形態で存在できる場合、そのような異性体形態の１つのみが通常、結晶状態で存在する。他方、非結晶形態又は溶液において、化合物は、その全立体配座及び異性体空間を探索し、化合物の個々の分子の集団の小さい割合のみが、任意の時間において、結晶形態を採る特定の立体配座又は異性体形態を示し得る。本発明の化合物は、少なくとも１つの互変異性型が無色であり、少なくとも他の１つの互変異性型が有色である互変異性を示す。本発明の化合物の結晶形態は、優位に無色互変異性体を含む。
本発明の第一の実施形態において、その無色互変異性体が、上述の化学式Ｉにより表される化合物を使用した熱撮像部材及び方法を提供する。
本発明に基づき使用される特定の代表的な化合物は、以下の表Ｉに示す化学式Ｉの化合物であり、ここで置換基Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１８は全て水素であり、Ｘ１は炭素であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１６は以下に示す通りである。
Figure 2008544877
Figure 2008544877
 化合物Ｉ及びＶＩＩ〜ＸＩＶは、本出願と同一日に出願された同時係属の米国特許出願第ＸＸ／ＸＸＸ、ＸＸＸ号（代理人整理番号Ａ−８６１４）、エクスプレスメール番号ＥＶ６６９１１４３１８ＵＳ、に開示及び請求されている新規の化合物である。
（定義）
本明細書で使用される「アルキル」という用語は、飽和の直鎖、分岐鎖又は環状炭化水素基を指す。アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル及びｎ−ヘキサデシル基を含むが、これらに限定されない。
本明細書で使用される「アルケニル」という用語は、不飽和の直鎖、分岐鎖又は環状炭化水素基を指す。アルケニル基の例は、アリール、ブテニル、ヘキセニル及びシクロヘキセニル基を含むが、これらに限定されない。
本明細書で使用される「アルキニル」という用語は、少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を有する不飽和炭化水素基を指す。代表的なアルキニル基は、エチニル、１−プロピニル、１−ブチニル、イソペンチニル、１，３−ヘキサジイニル、ｎ−ヘキシニル、３−ペンチニル、１−ヘキセン−３−イニル等を含むが、これらに限定されない。
本明細書で使用される「ハロ」及び「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選択される原子を指す。
本明細書で使用される「アリール」という用語は、フェニル、ナフチル、アントリル、アズリル、テトラヒドロナフチル、インダニル、インデニル等を含むが、これらに限定されない、１個、２個又は３個の芳香環を有する単環、二環又は三環の炭素環系を指す。
本明細書で使用される「ヘテロアリール」という用語は、その環原子の１個がＳ、Ｏ及びＮから選択され；その環原子の０個、１個又は２個がＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される更なるヘテロ原子であり；残りの環原子が炭素である５〜１０個の環原子を有し、且つ任意の環原子を介して残りの分子と連結される環状芳香族基、例えば、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、チオフェニル、フラニル、キノリニル、イソキノリニル等を指す。
本明細書で使用される「ヘテロシクロアルキル」という用語は、酸素、硫黄及び窒素から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、非芳香族３、４、５、６又は７員環、又は縮合６員環を含む２環若しくは３環基を指し、ここで（ｉ）各５員環は、０〜１個の二重結合を有し、各６員環は、０〜２個の二重結合を有し、（ｉｉ）窒素及び硫黄ヘテロ原子は、場合により酸化されてもよく、（ｉｉｉ）窒素ヘテロ原子は、場合により第四級化されてもよく、また（ｉｖ）上記の複素環の何れかは、ベンゼン環に縮合されてもよい。代表的な複素環は、ピロリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、オキサゾリジニル、イソオキサゾリル、モルホリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、及びテトラヒドロフリルを含むが、これらに限定されない。
本明細書で使用される「カルボニル」という用語は、炭素原子を介して親分子部分に結合したカルボニル基を指し、この炭素原子は水素原子も支持し、又は「置換カルボニル」の場合、置換基は、以下の「置換」の定義に記載された通りである。
本明細書で使用される「アシル」という用語は、カルボニル部分を含む基を指す。アシル基の例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル及びナフトイルを含むが、これらに限定されない。
本明細書で使用される「アルコキシ」という用語は、酸素原子を介して親分子部分に結合した、以前に定義された置換又は非置換アルキル、アルケニル又はヘテロシクロアルキル基を指す。アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ネオペンチルオキシ及びｎ−ヘキシルオキシを含むが、これらに限定されない。
本明細書で使用される「アリールオキシ」という用語は、酸素原子を介して親分子部分に結合した、以前に定義された置換又は非置換アリール又はヘテロアリール基を指す。アリールオキシの例は、フェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ナフトキシ等を含むが、これらに限定されない。
本明細書で使用される「アルキルアミノ」という用語は、窒素原子を介して親分子部分に結合した、以前に定義された置換又は非置換アルキル、アルケニル又はヘテロシクロアルキル基を指す。アルキルアミノ基の例は、メチルアミノ、エチルアミノ、ヘキシルアミノ及びドデシルアミノを含むが、これらに限定されない。
本明細書で使用される「アリールアミノ」という用語は、窒素原子を介して親分子部分に結合した、以前に定義された置換又は非置換アリール又はヘテロアリール基を指す。
例えば「置換アルキル」、「置換アルケニル」、「置換アリール」、「置換ヘテロアリール」、「置換ヘテロシクロアルキル」、「置換カルボニル」、「置換アルコキシ」、「置換アシル」、「置換アミノ」、「置換アリールオキシ」等の語句で本明細書において使用される「置換」という用語は、置換された部分上の１つ又はそれ以上の水素原子が、アルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、シアノ、ハロ、メルカプト、ニトロ、カルボニル、アシル、アリール及びヘテロアリール基を含むがこれらに限定されない置換基により独立して置換されることを指す。例えば「置換窒素」、「置換酸素」及び「置換硫黄」の語句で本明細書において使用される「置換」という用語は、アルキル、アリール、又はヘテロアリール基で置換された窒素、酸素又は硫黄を指す。その例は、例えばメトキシ、エトキシ又はフェノキシ等のアルキル及びアリールエーテル；例えばチオメトキシ、チオエトキシ及びチオフェニル等のアルキル又はアリールチオエーテル；例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、フェニルアミノ、及びＮ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ等のアルキル又はアリールアミンを含むが、これらに限定されない。
本発明によれば、少なくとも１つの互変異性型が無色であり、少なくとも他の１つの互変異性型が有色である互変異性を示す分子が使用される。２つの互変異性型の平衡混合物を結晶化させて、無色結晶を作製し得る。結晶化を実施するために選択される溶媒は、一般的に、溶液中で無色形態と有色形態間で平衡状態にあり、又は溶媒に無色形態が有色形態よりも低い溶解度を有する場合の両方において、純粋な無色結晶形態に有利に働く極性（及び、例えば水素結合能等の他の化学的性質）を有するものである。溶媒の選択は、通常、特定の互変異性体の混合物に関して経験的に決定し得る。
純粋な結晶無色形態の非結晶形態への転換により、２つの互変異性体間の平衡が再建される。有色である非晶質材料の割合（即ち、有色互変異性型にある割合）は変動し得るが、好ましくは少なくとも約１０％である。
本発明に基づき使用される分子の有色及び無色互変異性型は、画像品質及び性能に関して所定の基準を満たす必要がある。好ましくは結晶形態である無色形態は、最小限の可視吸光を有する必要がある。無色形態は、光、融点未満の熱、湿度、及び例えばオゾン、酸素、窒素酸化物、指紋油等の他の環境的要因に対して安定である必要がある。これらの環境的要因は、画像技術の当業者に周知である。有色の非結晶形態も、上記の条件に対して安定である必要があり、加えて、通常の取扱条件下で無色形態に再結晶化してはならない。有色形態は、デジタル色変化に適切なスペクトル吸収を有する必要がある。一般的に、有色形態は、意図しないスペクトル領域内で不適当な吸収を有することなく、イエロー（青色吸収）、マゼンタ（緑色吸収）、シアン（赤色吸収）、又はブラックでなければならない。しかしながら、非撮影用途のためには、有色形態は、減法混色の原色の１つではなく、特定のスポット色（例えば、橙色、青色等）であることが要求され得る。
本発明に基づき使用される化合物は、当業者に周知の合成方法により、特に最新の有機合成方法、並びに本明細書の開示及び本明細書に提供する特定の調製実施例を考慮して調製することができる。
一般的に、対称性ローダミン染料は、米国特許第４，６０２，２６３号、ＧＢ２３１１０７５及びＤＥ８１０５６に記載の通り、３’，６’−ジクロロフルオランから、二等量の芳香族又は脂肪族アミンと反応させることにより一手順で調製し得る。次に、米国特許第４，６０２，２６３号及び米国特許第４，８２６，９７６号に記載の通り、対称性ローダミンを、ジメチルスルホキシド中で水酸化ナトリウムを使用して選択的モノアルキル化することより、非対称性ローダミン染料を調製する。
代替的に、非対称性ローダミンは、代替的な合成経路を使用して調製することができ、ここでは一等量のＮ−アルキルアニリンを、触媒として塩化アルミニウムを使用して選択的に３’，６’−ジクロロフルオランと反応させて、３’−クロロ−６’−Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールフルオランを生成する。これらの生成物は、第二の等量の芳香族又は脂肪族アミンと反応させる前に、単離及び精製される。第二の付加には、触媒として塩化亜鉛を使用する。ＤＥ１３９７２７には、１６０℃で塩化亜鉛と酸化亜鉛の混合物を使用した、３’−クロロ−６’−アリールアミノフルオランを生成するための、アニリンの３’，６’−ジクロロフルオランに対する選択的付加が記載されている。
非対称性ローダミンは、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌｅｕｃｏ Ｄｙｅｓ， ｐｐ． １８０−１９１Ｒ． Ｍｕｔｈｙａｌａ， Ｅｄ．， Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ａｎｄ Ｌｏｎｄｏｎ， １９９７、並びに米国特許第４，３９０，６１６号及び米国特許第４，４３６，９２０号にも記載されているように、２−ベンゾイル安息香酸誘導体から、３−アリールアミノフェノール又は３−アルキルアミノフェノールとの縮合によっても形成し得る。
この用途の染料の発色団、融点、着色の程度、光安定性及び溶解度を最適化するために、種々のアニリン、Ｎ−アルキルアニリン、脂肪族アミン及びジクロロフルオランが使用される。
３’，６’−ジクロロフルオランは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒ． Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ． ５９， １１２（１９３７）に記載されているＨｕｒｄの方法を変更して、対応するフルオレセインから、塩化チオニル及びジメチルホルムアミドを使用して合成される。
例えばヘキサン／アセトン又はヘキサン／酢酸エチル等の溶媒混合物から慎重に再結晶させて、熱撮像部材に使用するに好ましい無色結晶材料を生成する。
上述の通り、本発明の熱撮像部材は、画像が熱撮像部材自体から形成される感熱撮像部材であるか、又は画像が、それによって画像形成材料が受像部材に転写される熱転写撮像部材であり得る。本発明の感熱撮像部材に使用される分子の融点は、約６０℃〜約３００℃の範囲内であることが好ましい。融点が約６０℃より低いと、撮像の前又は後の部材の取り扱い中に時折遭遇する温度に対して不安定した感熱撮像部材を誘導し、一方、融点が約３００℃より高いと、従来の熱印字ヘッドを使用して化合物が完全密度に着色されることが困難になる。しかしながら、熱印字ヘッドの使用を必要としない所定の化合物の用途が存在する（例えば、レーザー撮像）ことに注目するべきである。
好ましい感熱撮像システムを形成するために、当該技術分野にて周知の任意の拡散物の形成方法を使用して、結晶無色形態の化合物を、該化合物が不溶又は僅かにのみ可溶な溶媒中の拡散物に形成する。このような方法は、粉砕、摩砕等を含む。選択される特定の溶媒は、特定の結晶材料に依存するであろう。使用し得る溶媒は、水、例えば炭素水素等の有機溶媒、エステル、アルコール、ケトン、ニトリル、並びに例えば塩素化及びフッ素化炭素水素等の有機ハロゲン化物溶媒を含む。拡散した結晶材料は、ポリマーであり得るバインダーと組み合わせてもよい。適切なバインダーは、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリジノン）及びセルロース誘導体等の水溶性ポリマー、例えばスチレン／ブタジエン若しくはポリ（ウレタン）誘導体等の水拡散ラテックス、又は代替的に、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとノルボルネンのコポリマー、及びポリスチレン等の炭化水素可溶性ポリマーを含む。この一覧は網羅的なものではなく、単にポリマーバインダーに利用可能な選択の範囲を示すことを意図する。バインダーは、溶媒中に溶解又は拡散され得る。
本発明の化合物の拡散物の調製、及び場合によるポリマーバインダーの添加の後、得られた流体を、コーティングの技術分野で周知の任意の技術を使用して、基材上にコーティングする。これらには、スロット、グラビア、マイヤーロッド、ロール、カスケード、スプレー、及びカーテンコーティング技術が含まれる。このように形成した画像形成層に、場合により保護層（１つ又は複数）を上塗りする。
本発明の材料が、米国特許第６，８０１，２３３Ｂ２号に記載のタイプの撮像部材の調製に使用される場合、各画像層について、上述の方法に従う。連続層は、連続的に、タンデムにてコーティングされ、又は連続及びタンデムコーティングの組み合わせにてコーティングされ得る。
本発明による特に好ましい熱撮像部材は、以下のように構成される。
基材は、Ｄｕｐｏｎｔ Ｔｅｉｊｉｎ Ｆｉｌｍｓ（米国バージニア州ホープウェル）から入手可能な、厚さ約７５ミクロンのＭｅｌｉｎｅｘ ３３９の充填白色ポリ（エチレンテレフタレート）ベースである。
基材上に堆積した第一の層は、完全に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）、例えばＣｅｌａｎｅｓｅ（米国テキサス州ダラス）（９６．７重量％）から入手可能なＣｅｌｖｏｌ ３２５、グリオキサル（架橋剤、３重量％）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（Ｄｕｐｏｎｔ［米国デラウェア州ウィルミントン］から入手可能なコーティング助剤、０．３重量％）を含む、場合による酸素バリア層である。この層は、存在する場合、約１．０ｇ／ｍ２の範囲（ｃｏｖｅｒａｇｅ）を有する。
基材上に直接、又は任意の酸素バリア層上に、前述した米国特許第７，００８，７５９号（１重量部）に開示されているタイプの、融点２１０℃のシアン発色剤、ジフェニルスルホン（１ミクロン未満の平均粒径を有する結晶の水性拡散物としてコーティングされた、融点１２５℃の熱溶媒、３．４重量部）、Ｌｏｗｉｎｏｘ ＷＳＰ（１ミクロン未満の平均粒径を有する結晶の水性拡散物としてコーティングされた、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．［米国インディアナ州ウエスト・ラファイエット］から入手可能なフェノール性抗酸化剤、０．７５重量部）、Ｃｈｉｎｏｘ １７９０（１ミクロン未満の平均粒径を有する結晶の水性拡散物としてコーティングされた、Ｃｈｉｔｅｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（台湾）から入手可能な第二のフェノール性抗酸化剤、１重量部）、ポリ（ビニルアルコール）（Ｃｅｌａｎｅｓｅ［米国テキサス州ダラス］から入手可能なバインダー、Ｃｅｌｖｏｌ ２０５、２．７重量部）、グリオキサル（０．０８４重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０４８重量部）から構成されるシアン画像形成層を堆積する。この層は、約２．５ｇ／ｍ２の範囲を有する。
シアン発色層上に、蛍光増白剤を含有するバリア層を堆積する。この層は、完全に加水分解したポリ（ビニルアルコール）、例えば上述のＣｅｌａｎｅｓｅ（米国テキサス州ダラス）から入手可能なＣｅｌｖｏｌ ３２５（３．７５重量部）、グリオキサル（０．０８重量部）、Ｌｅｕｃｏｐｈｏｒ ＢＣＦ Ｐ１１５（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．［米国ノースキャロライナ州シャーロット］から入手可能な蛍光増白剤、０．５重量部）、ホウ酸（０．３８重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０５重量部）から構成されている。この層は、約１．５ｇ／ｍ２の範囲を有する。
バリア層上に、Ｇｌａｓｃｏｌ Ｃ−４４（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国ニューヨーク州テリータウン）から入手可能なラテックス、１８重量部）、Ｊｏｎｃｒｙｌ １６０１（Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ［米国ウィスコンシン州スターテバント］から入手可能なラテックス、１２重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０２重量部）から構成される断熱中間層を堆積する。この層は、約１３ｇ／ｍ２の範囲を有する。
断熱中間層上に、完全に加水分解したポリ（ビニルアルコール）、例えば上述のＣｅｌａｎｅｓｅ（米国テキサス州ダラス）（２．４７重量部）から入手可能なＣｅｌｖｏｌ ３２５、グリオキサル（０．０７重量部）、ホウ酸（０．２５重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０６重量部）から構成されるバリア層を堆積する。この層は、約１．０ｇ／ｍ２の範囲を有する。
バリア層上に、融点１５２℃の本発明のマゼンタ発色剤、好ましくは染料ＩＶから構成されるマゼンタ形成層、フェノール性抗酸化剤（１ミクロン未満の平均粒径を有する結晶の水性拡散物としてコーティングされた、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ． ， Ｗｅｓｔ Ｌａｆａｙｅｔｔｅ， ＩＮから入手可能な、融点１６１〜１６４℃のＡｎｏｘ ２９、３．５８重量部）、Ｌｏｗｉｎｏｘ ＣＡ２２ （１ミクロン未満の平均粒径を有する結晶の水性拡散物としてコーティングされた、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（米国インディアナ州ウエスト・ラファイエット）から入手可能な第二のフェノール性抗酸化剤、０．７２重量部）、ポリ（ビニルアルコール）（Ｃｅｌａｎｅｓｅ［米国テキサス州ダラス］から入手可能なバインダー、Ｃｅｌｖｏｌ ２０５、２重量部）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ ３２５（Ｎｏｖｅｏｎ［米国オハイオ州クリーブランド］から入手可能なアクリルコポリマー、１重量部）のカリウム塩、グリオキサル（０．０６重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０６重量部）を堆積する。この層は、約２．７ｇ／ｍ２の範囲を有する。
マゼンタ発色層上に、完全に加水分解したポリ（ビニルアルコール）、例えば上述のＣｅｌａｎｅｓｅ（米国テキサス州ダラス）から入手可能なＣｅｌｖｏｌ ３２５、（２．４７重量部）、グリオキサル（０．０７重量部）、ホウ酸（０．２５重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０６重量部）から構成されるバリア層を堆積する。この層は、約１．０ｇ／ｍ２の範囲を有する。
バリア層上に、Ｇｌａｓｃｏｌ Ｃ−４４ （１重量部）、Ｊｏｎｃｒｙｌ １６０１（Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒから入手可能なラテックス、０．６７重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．００４重量部）から構成される第二の断熱中間層を堆積する。この層は、約２．５ｇ／ｍ２の範囲を有する。
第二の中間層上に、完全に加水分解したポリ（ビニルアルコール）、例えば上述のＣｅｌａｎｅｓｅ（米国テキサス州ダラス）から入手可能なＣｅｌｖｏｌ ３２５（１重量部）、グリオキサル（０．０３重量部）、ホウ酸（０．１重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０３７重量部）から構成されるバリア層を堆積する。この層は、約０．５ｇ／ｍ２の範囲を有する。
バリア層上に、２００４年２月２７日出願の米国特許出願第１０／７８９，５６６号、米国特許出願公開第ＵＳ２００４／０２０４３１７Ａ１号に記載の染料ＸＩ（融点２０２〜２０３℃）、（４．５７重量部）、ポリ（ビニルアルコール）（Ｃｅｌａｎｅｓｅ［米国テキサス州ダラス］から入手可能なバインダー、Ｃｅｌｖｏｌ ５４０、１．９８重量部）、コドイドシリカ（日産化学工業株式会社［日本東京］から入手可能なＳｎｏｗｔｅｘ ０〜４０、０．１重量部）、グリオキサル（０．０６重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０１７重量部）から構成されるイエロー形成層を堆積する。この層は、約１．６ｇ／ｍ２の範囲を有する。
イエロー発色層上に、完全に加水分解したポリ（ビニルアルコール）、例えば上述の、Ｃｅｌａｎｅｓｅ（米国テキサス州ダラス）から入手可能なＣｅｌｖｏｌ ３２５（１重量部）、グリオキサル（０．０３重量部）、ホウ酸（０．１重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０３７重量部）から構成されるバリア層を堆積する。この層は、約０．５ｇ／ｍ２の範囲を有する。
バリア層上に、ナノ粒子級の二酸化チタン（Ｋｏｂｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（米国ニュージャージー州サウスプレインフィールド）から入手可能なＭＳ−７、１重量部）、ポリ（ビニルアルコール）（Ｅｌｖａｎｏｌ ４０−１６、ＤｕＰｏｎｔ（米国デラウェア州ウィルミントン）から入手可能なバインダー、０．４重量部）、Ｃｕｒｅｓａｎ １９９（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．［米国ウィスコンシン州スアップルトン］から入手可能な架橋剤、０．１６重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０２７重量部）から構成される紫外線遮断層を堆積する。この層は、約１．５６ｇ／ｍ２の範囲を有する。
紫外線遮断層上に、ラテックス（ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ， Ｉｎｃ．［米国マサチューセッツ州ウィルミントン］から入手可能なＸＫ−１０１、１重量部）、スチレン／マレイン酸コポリマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ［米国ペンシルバニア州エクストン］から入手可能なＳＭＡ １７３５２Ｈ、０．１７重量部）、架橋剤（ＢａｙｅｒＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ［米国ペンシルバニア州ピッツバーグ］から入手可能なＢａｙｈｙｄｕｒ ＶＰＬＳ ２３３６、１重量部）、ステアリン酸亜鉛（Ｃｙｔｅｃｈ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．［米国ケンタッキー州エリザベスタウン］から入手可能なＨｉｄｏｒｉｎ Ｆ−１１５Ｐ、０．６６重量部）及びＺｏｎｙｌ ＦＳＮ（０．０４重量部）から構成されるオーバーコートを堆積する。この層は、約０．７５ｇ／ｍ２の範囲を有する。
上述の好ましい熱撮像部材を使用したイエロー画像の印刷のための最適条件は、以下のようなものである。
熱印字ヘッドのパラメータ：
ピクセル／インチ：３００
抵抗器寸法： ２Ｘ（３１．５Ｘ１２０）ミクロン（分割抵抗器）
電気抵抗： ３０００ Ｏｈｍ
グレーズ厚さ： １１０ミクロン
圧力： ３ｌｂ／リニアインチ
ドットパターン： 傾斜グリッド（Ｓｌａｎｔｅｄ ｇｒｉｄ）。
イエロー発色層を、下の表に示すように印刷する。ラインのサイクル時間を、７５％負荷サイクルの個々のパルスに分割する。熱撮像部材を、約０．３ｍｍの距離にわたり放熱板温度の熱印字ヘッドグレーズと接触させて予熱する。
Figure 2008544877
 上述の好ましい熱撮像部材を使用したマゼンタ画像の印字のための最適条件は、以下のようなものである。熱印字ヘッドのパラメータ：
ピクセル／インチ： ３００
抵抗器寸法（分割抵抗器）：２Ｘ（３１．５Ｘ１２０）ミクロン
電気抵抗： ３０００ Ｏｈｍ
グレーズ厚さ： ２００ミクロン
圧力： ３ｌｂ／リニアインチ
ドットパターン： 傾斜グリッド。
マゼンタ発色層を、下の表に示すように印刷する。ラインのサイクル時間を、７．１４％負荷サイクルの個々のパルスに分割する。熱撮像部材を、約０．３ｍｍの距離にわたり放熱板温度の熱印字ヘッドグレーズと接触させて予熱する。
Figure 2008544877
 上述の好ましい熱撮像部材を使用したシアン画像の印字のための最適条件は、以下のようなものである。熱印字ヘッドのパラメータ：
ピクセル／インチ： ３００
抵抗器寸法（分割抵抗器）：２Ｘ（３１．５Ｘ１８０）ミクロン
電気抵抗： ３０００ Ｏｈｍ
グレーズ厚さ： ２００ミクロン
圧力： ３ｌｂ／リニアインチ
ドットパターン： 傾斜グリッド。
シアン発色層を、下の表に示すように印刷する。ラインのサイクル時間を約４．５％負荷サイクルの個々のパルスに分割する。熱撮像部材を、約０．３ｍｍの距離にわたり放熱板温度の熱印字ヘッドグレーズと接触させて予熱する。
Figure 2008544877
 （実施例）
本発明を、例を目的とした特定の実施形態に関して更に詳細に説明する。これらは例示のみを意図し、本発明は、そこに引用する材料、量、手順及び工程パラメータ等に限定されないことを理解するであろう。引用する全ての部及び百分率は、別に特定しない限り重量による。
（実施例Ｉ）
Ｎ−アセチル−Ｎ−オクチルアニリンの合成
水酸化カリウムペレット（１８．８７ｇ、３００ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ）を含む、アセトアニリド（２７ｇ、２００ｍｍｏｌ、１ｅｑ）のジメチルスルホキシド（１３０ｍＬ）中の混合物に、１−オクチルブロミド（３９ｍＬ、２２４ｍｍｏｌ、１．１２ｅｑ）を室温にて滴加した。全オクチルブロミドを反応混合物に加えた後、混合物を１．５時間で５０〜５５℃に加熱した。反応混合物を冷却し、水（１Ｌ）中に注ぎ、４５分間撹拌し、ヘキサンで抽出した（３ｘ４００ｍＬ）。ヘキサン抽出物を一緒にして、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸発させて４８．４ｇ（１９６ｍｍｏｌ、９８％）の無色油状物を得た。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定し、更に精製することなく使用した。Ｎ−オクチルアニリンの合成。Ｎ−アセチル−Ｎ−オクチルアニリン（４８．４ｇ、１９６ｍｍｏｌ）に、４Ｎ塩酸（１００ｍＬ）を加え、混合物を１００〜１１０℃に加熱し、この温度で４日間撹拌した。反応混合物を周囲温度に冷却し、水（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）で希釈した。氷浴で冷却しながら４５％水酸化カリウムを加えて、反応混合物のｐＨをｐＨ１４とした。層を分離し、水層をヘキサン（１００ｍＬ）で洗浄した。一緒にした有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、及び回転蒸発により濃縮して、所望の生成物を薄茶色油状物（４０ｇ、１９５ｍｍｏｌ、９９％）として得た。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定し、一般的に、更に精製することなく使用した。分析的に純粋な生成物を、減圧蒸留により獲得した：ｂｐ１４５〜１５０℃（０．５ｍｍ）。

５，６−ジクロロフルオレセインの合成
攪拌機及び温度計を装着した５Ｌの３口フラスコに、４，５−ジクロロフタル酸（５０２ｇ、２．１３ｍｏｌ）及びメタンスルホン酸（２Ｌ）を加えた。混合物を９０℃で１時間撹拌した。該混合物を８０℃に冷却し、レソルシノール（４７０ｇ、４．２７ｍｏｌ）を一度に加えた。暗色混合物を１０５℃で１時間加熱した。暖かい混合物を、撹拌している氷（６ｋｇ）及び水（５Ｌ）の混合物中に注いだ。混合物を３０分間撹拌し、ろ過した。フィルターケーキを水（３ｘ５００ｍＬ）で洗浄した（３ｘ５００ｍＬ）。湿潤フィルターケーキを酢酸プロピル（２Ｌ）と共に撹拌し、再度ろ過した。湿潤ケーキを一定重量まで乾燥させ、元の反応容器内に配置した。酢酸プロピル（２Ｌ）を加え、撹拌している混合物を９０℃に加熱し、室温に冷却させ、ろ過した。フィルターケーキをアセトン（０．４Ｌ）及びヘキサン（０．４Ｌ）で洗浄した。からし色固体を真空オーブン内で一定重量まで乾燥させて、９３０ｇ（１０９％収率）を得た。生成物をＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
３’，６’，５，６−テトラクロロフルオランの合成
攪拌機、温度計、及び滴下漏斗を装着した５Ｌの３口に、ジクロロフルオレセイン（９３０ｇ、約２．１３ｍｏｌ）、スルホラン（２．４Ｌ）、及びジメチルホルムアミド（１５２ｍＬ、１．９モル）を加えた。撹拌している混合物を９０℃に暖め、温度を９０〜９５℃間に保持しながら、オキシ塩化リン（０．７２Ｌ）を１時間かけて滴加した。添加が完了した後、混合物を同一温度で１時間保持し、アセトン：水（２：１、１１Ｌ）中に注いだ。混合物を１時間撹拌し、ろ過した。フィルターケーキをアセトン：水（２Ｌ）で洗浄し、真空オーブン内で一定重量まで乾燥させた。ベージュ色の固体を獲得した。（８０５ｇ、１．８４ｍｏｌ、二手順での総収率８６％）。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
３’−クロロ−６’−テトラヒドロキノリノフルオランの合成：
ジクロロフルオラン（３．７ｇ、０．０１ｍｏｌ）、塩化アルミニウム（９ｇ、０．０７ｍｏｌ）及びテトラヒドロキノリン（２．６ｇ、０．０２モル）のスルホラン（２５ｍｌ）中の混合物を、１５０℃で１８時間保持した。反応混合物を１００ｍｌの水中でクエンチした。固体を濾去し、水で洗浄し、乾燥させた。生成物を、塩化メチレン中２％メタノールを使用してシリカゲル上で精製して、３’−クロロ−６’−テトラヒドロキノリノフルオラン（２５０ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ、５．４％）を得た。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
３’−クロロ−６’−（Ｎ−エチルアニリン）−５，６−ジクロロフルオランの合成
攪拌機及び温度計を装備した３口フラスコに、３’，６’，５，６−テトラクロロフルオラン（８．８ｇ、２０ｍｍｏｌ）及び４０ｍＬのスルホランを入れた。混合物に塩化アルミニウム（１１．０ｇ、８０ｍｍｏｌ）を、撹拌しながら一部ずつ加えた。６０℃にて、Ｎ−エチルアニリン（６．０５ｇ、５０ｍｍｏｌ、２．５ｅｑ）を１５分間かけて滴加した。反応をＨＰＬＣで監視した。出発材料が消費された後、反応混合物を冷却し、２Ｎ ＨＣｌ（５００ｍＬ）中に注いだ。沈殿した固体をろ過し、洗浄し、風乾した。塩をＤＭＦに溶解した後、水酸化アンモニウム溶液に溶解して、遊離塩基を獲得した。生成物を水で洗浄し、乾燥させた。（収率：９．３６ｇ、１７ｍｍｏｌ、８５％）生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
３’−Ｎ−ブチルアニリノ−６’−クロロフルオランの合成
３’，６’−ジクロロフルオラン（１５．０ｇ、４０．６ｍｍｏｌ）をスルホラン（８０ｍＬ）中に取り上げ、６０℃に加熱し、塩化アルミニウム（２１．０ｇ、１５７．９ｍｍｏｌ、３．９等量）を一部ずつ加えた。次に、Ｎ−ブチルニリン（１５ｍＬ、９８．３ｍｍｏｌ、２．４等量）を５分間かけて滴加し、反応物を８０℃で１時間加熱した。反応混合物を３Ｎ塩酸及び氷中に注いだ。得られた沈殿をろ過し、水で洗浄し、一晩乾燥させて、粗３’−Ｎ−ブチルアニリノ−６’−クロロフルオラン（１８．９ｇ、３９．２ｍｍｏｌ、９６％）を獲得し、これをそのまま使用した。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
３’−クロロ−６’−（Ｎ−オクチルアニリン）−５，６−ジクロロフルオランの合成
３’，６’，５，６−テトラクロロフルオレセイン（８．８ｇ、０．０２ｍｏｌ）のスルホラン（４０ｍＬ）溶液に、撹拌しながら塩化アルミニウム（１１．０ｇ、０．０８ｍｏｌ）を一部ずつ加えた。次に、Ｎ−オクチルアニリン（４．４ｇ、０．０２２ｍｏｌ）を５０℃で５分間かけて加えた。３０分後、トリエチルアミン（６．０ｇ、０．０６ｍｏｌ）を１０分間かけて滴加した。出発材料が消費された後（ＨＰＬＣ）、反応混合物を冷却し、２Ｎ ＨＣｌ（５００ｍＬ）中に注いだ。沈殿した固体をろ過し、洗浄し、風乾した。塩をＤＭＦに溶解した後、水酸化アンモニウム溶液中に注いで、遊離塩基生成物を獲得した。この生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
３’−クロロ−６’−（２−メチルアニリノ）−フルオランの合成
３’，６’−ジクロロフルオラン（３０ｇ、８１ｍｍｏｌ）のスルホラン（１２０ｍＬ）中の懸濁液にＡｌＣｌ３（３．０ｅｇ．、２４４ｍｍｏｌ、３２．４ｇ）を加え、混合物を６０℃に加熱した。トルイジン（１．１等量、８９．４ｍｍｏ１９．６ｇ）を加え、橙色溶液の温度を６０℃で１０分間維持した。純粋なトリエチルアミン（１．０５等量、８５．４ｍｍｏｌ、８．６４ｇ）を、１０分間撹拌しながら滴加した。７０℃で撹拌した後、大気中に４時間開放し、溶液を、激しく撹拌しているビーカー内の水（１Ｌ）中に注いだ。得られた縣濁液をろ過し、収集した固体を酢酸エチル（５００ｍＬ）に溶解した。有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、シリカ（約１００ｇ）上に吸収させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）で精製して、橙色固体を得た。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例ＩＩ）
染料Ｉの合成
３’−クロロ−６’−テトラヒドロキノリノフルオラン（１００ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、デシルアミン（１００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）、及び塩化亜鉛（１００ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）のスルホラン（３ｍＬ）中の混合物を、１５０℃で３時間保持した。反応混合物を１０ｍｌの水中でクエンチした。固体を濾去し、水で洗浄し、乾燥させた。生成物を塩化メチレン中２％メタノールを用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、３’Ｎ−デシルアミノ−６−テトラヒドロキノリンフルオランを灰白色固体（４２ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ、３５％）として得た。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例ＩＩＩ）
染料ＶＩＩの合成
３’−Ｎ−エチルアニリノ−６’−クロロフルオラン（１．８２ｇ、４ｍｍｏｌ）の１２ｍｌのスルホラン溶液に、塩化亜鉛（１．６３ｇ、１２ｍｍｏｌ）、酸化亜鉛（０．３２、４ｍｍｏｌ）及びシクロヘキシルアミン（１．６ｇ、１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を一晩、撹拌下で１４０℃に加熱した（１８時間）。室温に冷却した後、反応混合物を水（１００ｍＬ）中に注ぎ、沈殿した粗生成物をろ過により獲得し、風乾し、塩化メチレン（５０ｍＬ）に溶解した。ろ過して不溶固体を除去した後、得られたろ液をクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液としてヘキサン／酢酸エチル）にかけた。単離した油状生成物を、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶液から再結晶させて、０．７ｇの薄桃色結晶を得た（融点２１２〜２１４℃）。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例ＩＶ）
染料ＶＩＩＩの合成
３’−Ｎ−エチルアニリノ−６’−クロロフルオラン（１．８２ｇ、４ｍｍｏｌ）の１２ｍｌのスルホラン溶液に、塩化亜鉛（１．６３ｇ、１２ｍｍｏｌ）、酸化亜鉛（０．３２、４ｍｍｏｌ）及びアダマンチルアミン（２．４ｇ、１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を一晩、撹拌下で１５０℃に加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を１００ｍｌ水中に注ぎ、沈殿した粗生成物をろ過により獲得し、真空乾燥させた後、塩化メチレンに溶解した。不溶固体を除去した後、得られたろ液を適切な容積に濃縮して、クロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液としてヘキサン／酢酸エチル）に負荷した。単離した油状生成物を、撹拌下でのヘキサンと酢酸エチルの混合溶液からの再結晶により、薄桃色結晶に変換した（０．５５ｇ、融点２４０〜２４２℃）。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例Ｖ）
染料ＩＸの合成
３’−クロロ−６’−（Ｎ−ブチルアニリン）−５，６−ジクロロフルオラン（２．２ｇ、４ｍｍｏｌ）の１２ｍｌのスルホラン溶液に、塩化亜鉛（１．６３ｇ、１２ｍｍｏｌ）、酸化亜鉛（０．３２、４ｍｍｏｌ）及びシクロヘキシルアミン（１．６ｇ、１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を一晩、撹拌下で１４０℃に加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を水（１００ｍＬ）中に注ぎ、沈殿した粗生成物をろ過により獲得し、負荷のため溶媒として塩化メチレンを使用して、クロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液としてヘキサン／酢酸エチル）にかけた。単離した油状生成物を、３０％の酢酸エチルと混合したヘキサン中で再結晶させて、０．５６ｇの薄桃色結晶を得た（融点１９３〜１９５℃）。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例ＶＩ）
染料Ｘの合成
３’−クロロ−６’−（Ｎ−ブチルアニリン）−５，６−ジクロロフルオラン（２．２ｇ、４ｍｍｏｌ）の１２ｍｌのスルホラン溶液に、塩化亜鉛（１．６３ｇ、１２ｍｍｏｌ）、酸化亜鉛（０．３２、４ｍｍｏｌ）及びアダマンチルアミン（２．４ｇ、１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を一晩、撹拌下で１５０℃に加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を水（１００ｍＬ）中に注ぎ、沈殿した粗生成物をろ過により獲得し、真空乾燥させ、不溶固体を区別せずに、負荷溶媒として塩化メチレンを使用して直接クロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液としてヘキサン／酢酸エチル）にかけた。単離した油状生成物を、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶液からの再結晶により、薄桃色結晶に変換した（０．４５ｇ、融点２５２〜２５４℃）。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例ＶＩＩ）
染料ＸＩの合成
３’−クロロ−６’−（Ｎ−オクチルアニリン）−５，６−ジクロロフルオラン（１．８２ｇ、３ｍｍｏｌ）の１２ｍｌのスルホラン溶液に、塩化亜鉛（１．３０ｇ、９ｍｍｏｌ）、酸化亜鉛（０．２５ｇ、３ｍｍｏｌ）及びシクロヘキシルアミン（１．２ｇ、１２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を一晩、撹拌下で１４０℃に加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を２Ｎ ＨＣｌ（１００ｍＬ）中に注ぎ、沈殿した粗生成物をろ過により獲得し、真空乾燥させ、ＤＭＦ（２０ｍＬ）に溶解した。混合したＤＭＦ溶液を１０％水酸化アンモニウム（１００ｍＬ）中に注いだ。得られた赤色粗生成物をクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液としてヘキサン／酢酸エチル）にかけて更に精製した。単離した油状生成物を、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶液からの再結晶により、薄桃色結晶に変換した（０．７７ｇ、融点１６２〜１６４℃）。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例ＶＩＩＩ）
染料ＸＩＩの合成
３’−クロロ−６’−（２−メチルアニリノ）−フルオラン（３ｇ、７ｍｍｏｌ）のスルホラン（１０ｍＬ）溶液に、ルチジン（１．１等量、７．７ｍｍｏｌ、０．８３ｇ）を加えた後、ＺｎＯ（０．８等量、５．６ｍｍｏｌ、４５６ｍｇ）及びＺｎＣｌ２（３．０等量、２１ｍｍｏｌ、２．８６ｇ）を加えた。溶液を１００℃に暖め、ピロリジン（１．５等量、１０．５ｍｍｏｌ、７４７ｍｇ）を加えた。１時間後、赤色溶液を水（５００ｍＬ）中に注ぎ、ろ過し、収集した固体を酢酸エチル（５００ｍＬ）に溶解した。有機抽出物を０．５Ｎ ＫＯＨ（１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧除去し、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１：１ヘキサン／ＥｔＯＡｃ→ＥｔＯＡｃ勾配）で精製して、ＩＤ７４７（２．４９ｇ、５．２５ｍｍｏｌ、７５％）を得た。精製生成物をアセトン／ヘキサンから結晶させて、１．５ｇの桃色粉末を得た。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例ＩＸ）
染料ＸＩＩＩの合成
３’，６’−ジクロロフルオラン（１８４．５ｇｍ；０．５ｍｏｌ）のスルホラン（８００ｍＬ）中の懸濁液にＡｌＣｌ３（３．０等量、２００ｇ；１．５ｍｏｌ）を加え、混合物を６０℃に加熱した後、４−フルオロ−２−メチルアニリン（６８．８ｇｍ；０．５５ｍｏｌ）を加えた。橙色溶液の温度を８０℃で１０分間維持した。純粋なトリエチルアミン（１．２１等量、８２．５ｍＬ；０．６０５ｍｏｌ）を、１０分間撹拌しながら滴加した。８０℃で４時間撹拌した後、反応の完了後、アリコートのＴＬＣを行った（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）。
ルチジン（２．２等量、１２７．９ｍｌ；１．１ｍｏｌ）及びピロリジン（３９．１０ｇ；０．５５ｍｏｌ）を加えて、反応溶液を加熱した。反応混合物を８０℃で一晩撹拌した。反応は、余分なルチジン及びピロリジンを加えても、ＴＬＣに基づき完了しなかった。反応混合物を冷却した後、氷／水（１．０Ｌ）中に注ぎ、３０分間撹拌し、ろ過した。ろ液を水（１．０Ｌ）で洗浄した。
得られたペーストをジクロロメタン（２．０Ｌ）に溶解し、水で洗浄した。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸発させた。粗染料を、ショートプラグを通して、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した。酢酸エチル／ヘキサンの勾配を溶離液として使用した。純粋な生成物を含む画分を一緒にして、蒸発させ、アセトンから再結晶させて、染料ＸＩＩＩ（８３ｇ；３３．７％）の無色結晶を得た（ＤＳＣ＝２８３Ｃ）。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例Ｘ）
染料ＸＩＶの合成
３’，６’−ジクロロフルオラン（９．２２５ｇ、２５ｍｍｏｌ）のスルホラン（５０ｍＬ）中の懸濁液にＡｌＣｌ３（３．０等量、１０ｇ；７５ｍｍｏｌ）を加え、混合物を６０℃に加熱した後、４−フルオロ−トルイジン（３．４４ｇ；２７．２５ｍｍｏｌ）を加えた。橙色溶液の温度を８０℃で１０分間維持した。純粋なトリエチルアミン（１．１等量、３．７５ｍｌ；２７．２５ｍｍｏｌ）を、１０分間撹拌しながら滴加した。反応物を８０℃で４時間撹拌した。反応の完了後、アリコートのＴＬＣを行った（酢酸エチル：ヘキサン：：１：４）。
暖かい反応溶液に、ルチジン（２．０等量、７．８５ｍｌ；５０ｍｍｏｌ）及び２−メチル−ピロリジン（２．３２ｇ；２７．２５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を８０℃で一晩撹拌した。反応は、余分なルチジン及びピロリジンを加えても、ＴＬＣに基づき完了しなかった。反応混合物を冷却した後、氷／水（５００ｍｌ）中に注ぎ、３０分間撹拌し、ろ過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した。
得られたペーストを４００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、水で洗浄した。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸発させた。粗染料をシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。酢酸エチル／ヘキサンの勾配を溶離液として使用した。純粋な生成物を含む画分を一緒に蒸発させ、アセトン／ヘキサンの混合物から再結晶させて、染料ＸＩＶ（４．１２ｇ；３２．５４％）の無色結晶を得た。生成物を、ＮＭＲ分光法及び質量分析法により同定した。
（実施例ＸＩ）
この実施例は、本発明に従った熱撮像方法を説明する。この実施例では、以下の材料を使用した：
Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国テキサス州ダラス）から入手可能なポリ（ビニルアルコール）類のＣｅｌｖｏｌ ２０５；
Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国テキサス州ダラス）から入手可能なポリ（ビニルアルコール）類のＣｅｌｖｏｌ ３２５；
Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国テキサス州ダラス）から入手可能なポリ（ビニルアルコール）類のＣｅｌｖｏｌ ５４０；
ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ａｍｅｒｉｃａｓ（米国デラウェア州ウィルミントン）から入手可能なポリ（ビニルアルコール）類のＥｌｖａｎｏｌ ４０−１６；
ＤＳＭ ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ（米国マサチューセッツ州ウィルミントン）から入手可能なＮｅｏｃｒｙｌ ＸＫ−１０１；
ＤＳＭ ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ（米国マサチューセッツ州ウィルミントン）から入手可能なＮｅｏＣｒｙｌ Ａ−６３９；
Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（米国ノースキャロライナ州ケリー）から入手可能なスチレン−アクリルラテックス、Ｕｃａｒ ４５１；
Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＬＬＣ（米国ペンシルバニア州ピッツバーグ）から入手可能なＢａｙｈｙｄｕｒ ＶＰ ＬＳ２３３６；
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国ニューヨーク州テリータウン）から入手可能なポリアクリルアミド、Ｇｌａｓｃｏｌ Ｃ４４；
Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ（米国ウィスコンシン州スターテバント）から入手可能なスチレン−アクリルエマルジョン、Ｊｏｎｃｒｙｌ Ｊ１６０１：
Ｌｅｕｃｏｐｈｏｒ ＢＣＦ Ｐ１１５（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．［米国ノースキャロライナ州シャーロット］から入手可能な蛍光増白剤）；
Ｋｏｂｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（米国ニュージャージー州サウスプレインフィールド）から入手可能な二酸化チタン、ＭＳ−７；
ＤｕＰｏｎｔ（米国デラウェア州ウィルミントン）から入手可能な二酸化チタン白色顔料、Ｔｉ−Ｐｕｒｅ． ＲＴＭ． Ｒ９００；
ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国デラウェア州ウィルミントン）から入手可能な界面活性剤、Ｚｏｎｙｌ ＦＳＮ；
Ｓｅａｌ Ｓａｎｄｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（英国シールサンズ）から入手可能なジフェニルスルホン；
Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， Ｗｅｓｔ Ｌａｆａｙｅｔｔｅ， ＩＮから入手可能な２，２’−Ｍエチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；
Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（米国インディアナ州ウエスト・ラファイエット）から入手可能な２，２’−Ｍエチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチル−フェノール）；
Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（米国インディアナ州ウエスト・ラファイエット）から入手可能な２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；
Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（米国インディアナ州ウエスト・ラファイエット）から入手可能なビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル］−メタン；
Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（米国インディアナ州ウエスト・ラファイエット）から入手可能な１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート；
ＢＡＳＦ（米国ニュージャージー州フォーラムパーク）から入手可能な界面活性剤、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ ２５Ｒ４；
Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ．（米国ペンシルバニア州アレンタウン）から入手可能な界面活性剤、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１１１、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１３１及びＳｕｒｆｙｎｏｌ ＧＡ；
Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．（米国ペンシルバニア州フィラデルフィア）から入手可能な界面活性剤、Ｔａｍｏｌ ７３１；
Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国マイアミ州ミッドランド）から入手可能な界面活性剤、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００；
Ｃｙｔｅｃｈ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（米国ケンタッキー州エリザベスタウン）から入手可能なステアリン酸亜鉛類のＨｉｄｏｒｉｎ Ｆ−１１５Ｐ；
ＯＮＤＥＯ Ｎａｌｃｏ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国イリノイ州シカゴ）から入手可能なシリカ拡散物、Ｎａｌｃｏ ３０Ｖ−２５；
Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ−Ａｍｅｒｉｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国テキサス州ヒューストン）から入手可能なコドイドシリカ、Ｓｎｏｗｔｅｘ；
ＤｕＰｏｎｔ Ｔｅｉｊｉｎ Ｆｉｌｍｓ（米国バージニア州ホープウェル）から入手可能な、厚さ約５ｍｉｌの透明ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムベース、Ｍｅｌｉｎｅｘ Ｘ９６７；
イエロー発色剤：２００４年２月２７日出願の米国特許出願第１０／７８９，５６６号、米国特許出願公開第ＵＳ２００４／０２０４３１７Ａ１号に記載の染料ＶＩ；
マゼンタ発色剤：本出願の染料ＩＶ；
シアン発色剤：米国特許出願公開第ＵＳ２００４／０１９１６６８号に記載の手順により形成した染料、３’−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドール−１−イル）−４，５，６，７−テトラフルオロ−６’−［（４−メトキシ−２−メチルフェニル）アミノ］−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン。
以下のように、基材Ｍｅｌｉｎｅｘ Ｘ９６７に適用した連続的なコーティングにより、撮像部材を調製した。シアン画像形成層は、以下のように適用した。シアン発色剤（７７．６８ｇ、融点２０５Ｃ）をＰｌｕｒｏｎｉｃ ２５Ｒ４（２．０６ｇ）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１３１（１．５９ｇの５２％水溶液）、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ１００（２．０６ｇ）、酢酸メチル（４８．１６ｇ）及び水（１４３．４ｇ）の混合物中に拡散させ、ガラス玉を備えた摩砕機を使用して、室温にて１８時間撹拌した。次に、得られた拡散物の総固体含有率が１５％となるように、拡散物を水（２７５ｇ）で希釈した。熱溶媒拡散物Ａ：ジフェニルスルホン（２１２．７２ｇ）を、Ｔａｍｏｌ ７３１（１９８ｇの６．３０％水溶液、硫酸でｐＨ５に調整）、Ｃｅｌｖｏｌ ２０５（１２５．５ｇの２０％水溶液）及び水（２１３．８ｇ）を含む混合物中に拡散させ、ガラス玉を備えた摩砕機を使用して、室温にて１８時間撹拌した。次に、得られた拡散物を、総固体含有率が２０％となるように水（５００ｇ）で希釈した。
熱溶媒拡散物Ｂ：ビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル］−メタン（３６０ｇ）を、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１５１（２２．５ｇの４０％水溶液）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＧＡ（２５．７ｇの７０％水溶液）及び水（１３９２ｇ）を含む混合物中に拡散させ、ガラス玉を備えた摩砕機を使用して、室温にて１８時間撹拌した。得られた拡散物の総固体含有率は、２０％であった。
熱溶媒拡散物Ｃ：１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート（５１８．６ｇ）を、ラウリル硫酸ナトリウム（１６．２ｇ）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１１１（５．１ｇ）及び水（１２６０ｇ）を含む混合物中に拡散させ、ガラス玉を備えた摩砕機を使用して、室温にて１８時間撹拌した。得られた拡散物の総固体含有率は、３０％であった。上記の拡散物を、水及び下の表に列挙した材料と一緒にして、記載した割合で、シアン染料−形成層用のコーティング流体を作製した。このように調製したコーティング組成物を、Ｍｅｌｉｎｅｘ Ｘ９６７上にコーティングし、乾燥厚さ２ミクロンの層を得た。
Figure 2008544877
 次に、バリア層を以下のように適用した。
下の表に列挙した材料から、水中で混合して流体を調製し、シアン染料−形成層上に乾燥厚さ２ミクロンにてコーティングした。
Figure 2008544877
 次に、中間層を以下のように適用した。
水を下の表に列挙した材料と一緒にして、コーティング流体を提供し、これをバリア層上に乾燥厚さ１３．５ミクロンにてコーティングした。
Figure 2008544877
 イエロー画像形成層を以下のように適用した。
イエロー発色剤（１１４ｇ）をＴａｍｏｌ ６８１（１７３．４ｇの３．４６％水溶液）、酢酸メチル（５６ｇ）及び水（５６．６ｇ）を含む混合物中に拡散させ、ガラス玉を備えた摩砕機を使用し、室温にて１８時間撹拌した。得られた拡散物の総固体含有率は、３０％であった。
上記の拡散物を、水及び下の表に列挙した材料と一緒にして、記載した割合でイエロー染料−形成層用のコーティング流体を作製した。このように調製したコーティング組成物を、上記で調製した中間層上に乾燥厚さ２ミクロンにてコーティングした。
Figure 2008544877
 第二のバリア層を以下のように適用した。
水を下の表に列挙した材料と一緒にして、コーティング流体を提供し、これをイエロー発色層上に、乾燥厚さ１．５ミクロンにコーティングした。
Figure 2008544877
 次に、ＵＶ吸収層を以下のように適用した。
二酸化チタン（ＭＳ−７、６００ｇ）を、スチレン無水マレイン酸（２６４．７ｇの３４％水溶液）、Ｚｏｎｙｌ ＦＳＮ（１．２０ｇ）及び水（６３４．１ｇ）の混合物中に、Ｍｅｙｅｒｓ Ｍｉｌｌを使用して１８時間拡散させた後、Ｄｙｎｏ−Ｍｉｌｌにより１２サイクル継続した。次に、得られた拡散物を水（２００ｇ）で希釈して、総固体含有率４０．７％の拡散物を得た。
水を下の表に列挙した材料と一緒にし、コーティング流体を提供し、これを上記のバリア層上に、乾燥厚さ１．８ミクロンにコーティングした。
Figure 2008544877
 オーバーコートを以下のように適用した。
水を下の表に列挙した材料と一緒にしてコーティング流体を提供し、これをＢａｙｈｙｄｕｒ ＶＰ ＬＳ ２３３６（酢酸メチル中５０％溶液）と管内混合して、ＵＶ吸収層上に乾燥厚さ１．５ミクロンにてコーティングした。
Figure 2008544877
 Ｍｅｌｉｎｅｘベースの反対側に、マゼンタ発色層を適用した。
マゼンタ発色剤ＩＶ（７９．９ｇ）を、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１１１（２．７６ｇの５２％水溶液）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１３１（３．６４ｇ）、酢酸メチル（６８ｇ）及び水（２７０．７ｇ）を含む混合物中に拡散させ、ガラス玉を備えた摩砕機を使用し、室温にて１８時間撹拌した。得られた拡散物の総固体含有率は、２０％であった。
上記の拡散物を、水及び下の表に列挙した材料と一緒にし、マゼンタ染料−形成層用のコーティング流体を、記載した割合で作製した。このように調製したコーティング組成物を、Ｍｅｌｉｎｅｘ Ｘ９６７上に、乾燥厚さ２ミクロンにてコーティングした。
Figure 2008544877
 次に、バリア層を適用した。
下の表に列挙した材料から、水中で混合して流体を調製し、シアン染料−形成層上に、乾燥厚さ２ミクロンにてコーティングした。
Figure 2008544877
 次に、白色反射層を適用した。
二酸化チタン（ＴｉＰｕｒｅ．ＲＴＭ．Ｒ−９００、２７２．３ｋｇ）を、スチレン無水マレイン酸１４４０ Ｈ（４２．１ｋｇの３４％水溶液）、ＢＹＫ−０１２（０．２６８ｋｇ）及び水（６８．３ｋｇ）の混合物中に、Ｍｅｙｅｒｓ Ｍｉｌｌを使用して１８時間拡散させた後、Ｄｙｎｏ−Ｍｉｌｌにより４サイクル継続した。この工程は、総固体７４．９％の拡散物を提供した。
上記の拡散物を、水及び下の表に示す成分と一緒にし、総固体３９．４％のコーティング流体を得た。このコーティング流体をＢａｙｈｙｄｕｒ ＶＰ ＬＳ ２３３６（酢酸メチル中５０％溶液）でインライン混合し、バリア層上に乾燥厚さ２０ミクロンにてコーティングした。
Figure 2008544877
 最終コーティングのために、バックコート（ｂａｃｋｃｏａｔ）を適用した。
水を下の表に列挙した材料と一緒にしてコーティング流体を提供し、これをＢａｙｈｙｄｕｒ ＶＰ ＬＳ ２３３６（酢酸メチル中５０％溶液）でインライン混合し、ＵＶ吸収層上に乾燥厚さ１．５ミクロンにてコーティングした。
Figure 2008544877
 得られた撮像部材を、２つの熱ヘッドを搭載した研究所試験−ベッドプリンター、モデルＫＰＴ−１６３−１２ＰＡＮ２０（Ｋｙｏｃｅｒａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， ６ Ｔａｋｅｄａｔｏｂａｄｏｎｏ−ｃｈｏ， Ｆｕｓｈｉｍｉ−ｋｕ， Ｋｙｏｔｏ， Ｊａｐａｎ）を使用して印刷した。以下の印刷パラメータを使用した。
印字ヘッド幅：６．０インチ
ピクセル／インチ：３００
抵抗器寸法：７０ｘ１２０ミクロン
電気抵抗：２８００〜３２００ Ｏｈｍ
圧力：１．５〜２ｌｂ／リニアインチ
ドットパターン：矩形グリッド。
高出力／短時間の条件で、イエロー層を前面から印刷した。同様に前面から対処したシアン層の印刷に、低出力／長時間の条件を使用した。１つの印字ヘッドが二色を同期的に印刷するように、イエロー着色を生成する印字ヘッドパルシングと、シアン着色を生成する印字ヘッドパルシングとを交互に行い、またシングルパスにて１つの印字ヘッドにより供給した。
マゼンタ層を低出力、長時間の条件で後面から印刷した（フィルムベースの側部は、不透明ＴｉＯ２層を有する）。３つの各染料層の色グラデーションの印刷に加えて、組み合わせた色の対、及び全三色の組み合わせのグラデーションを印刷した。表ＩＩに、この撮像例に関する印刷結果を概説する。
Figure 2008544877
 以上において本発明を種々の好ましい実施形態に関して詳述してきたが、本発明は実施形態に限定されることを意図せず、当業者は、本発明の趣旨及び添付の特許請求の範囲の範囲内での可能な変更及び修正を認識するであろう。

Claims (8)

  1. 以下の化学式（Ｉ）により表される化合物を含む画像形成層を担持する基材を含む熱撮像部材であって：
    Figure 2008544877
     式中：
    Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ１４がそれぞれ独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキルアルコキシ、置換アルコキシ、置換カルボニル、アシルアミノ、ハロゲン、アリール、置換アリール、ヘテロアリール及び置換ヘテロアリールからなる群から選択され；
    Ｒ２が、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル及び置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択されるか；或いは
    Ｒ２及びＲ３が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換又は非置換飽和複素環部分を形成してもよく；
    Ｒ９が、欠如しているか、又は水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換カルボニル、ハロゲン、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アミノ、置換アミノ、アルキルアミノ、置換アルキルアミノ、アリールアミノ及び置換アリールアミノからなる群から選択され；
    Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２がそれぞれ独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換カルボニル、ハロゲン、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アミノ、置換アミノ、アルキルアミノ、置換アルキルアミノ、アリールアミノ及び置換アリールアミノからなる群から選択され；
    Ｒ１３が、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル及び置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択され；
    Ｒ１４が、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル及び置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択されるか；或いは
    Ｒ１３及びＲ１４が、それらが結合する原子と一緒になって、５員又は６員の複素環を形成してもよく；
    Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８がそれぞれ独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換カルボニル、ハロゲン、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アミノ、置換アミノ、アルキルアミノ、置換アルキルアミノ、アリールアミノ及び置換アリールアミノからなる群から選択され；
    Ｘ１が炭素又は窒素であるが；
    但し、Ｒ２及びＲ１３の一方のみが水素であることを条件とし；
    該化合物が結晶形態である、熱撮像部材。
  2. 化学式Ｉにより表される前記化合物が、少なくとも５０℃のガラス遷移温度を有する、請求項１に記載の熱撮像部材。
  3. 前記画像形成層が、更に少なくとも一種の熱溶媒を含む、請求項１に記載の熱撮像部材。
  4. 前記熱溶媒が、ジフェニルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン、フェニルｐ−トリルスルホン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の熱撮像部材。
  5. 前記画像形成層が更に、フェノール基を含む少なくとも一種の化合物を含む、請求項１に記載の熱撮像部材。
  6. フェノール基を含む前記化合物が、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチル−フェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル］−メタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、２，６−ビス［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］メチル］−４−メチル−フェノール、２，２’−ブチリデンビス［６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチル−フェノール、２，２’−（３，５，５−トリメチルヘキシリデン）ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、２，２’−メチレンビス［４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−フェノール、２，２’−（２−メチルプロピリデン）ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノール）、及び３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルスルフィドからなる群から選択される、請求項５に記載の熱撮像部材。
  7. （ａ）請求項１に記載の撮像部材を提供する手順；及び
    （ｂ）前記化合物の少なくとも一部を画像パターン内で非結晶形態に変換し、それにより画像が形成される手順
    を含む、熱撮像法。
  8. 手順（ｂ）が、前記撮像部材に画像パターンの熱エネルギーを印加することを含み、前記熱エネルギーが、前記化合物の少なくとも幾つかを非結晶形態に変換するのに十分である、請求項７に記載の熱撮像法。
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