JPH09309272A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH09309272A JPH09309272A JP8166588A JP16658896A JPH09309272A JP H09309272 A JPH09309272 A JP H09309272A JP 8166588 A JP8166588 A JP 8166588A JP 16658896 A JP16658896 A JP 16658896A JP H09309272 A JPH09309272 A JP H09309272A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（１）で表される２−フェノキシ−６
−ジアルキルアミノフルオランを発色性色素として用い
た感熱記録材料。 一般式（１）中Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基
を意味する。 【効果】 本発明の発色性色素は顕色剤との反応により
鮮明な赤色に発色する。また、この色素を用いた感熱記
録材料は、地肌汚れがなく、地肌の保存性などの総合評
価においても優れた性能を発揮する。
−ジアルキルアミノフルオランを発色性色素として用い
た感熱記録材料。 一般式（１）中Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基
を意味する。 【効果】 本発明の発色性色素は顕色剤との反応により
鮮明な赤色に発色する。また、この色素を用いた感熱記
録材料は、地肌汚れがなく、地肌の保存性などの総合評
価においても優れた性能を発揮する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性の発色
性色素と無機酸、有機酸、フェノール性化合物などの電
子受容性の顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料
に関するものであり、更に詳しくは、電子供与性の発色
性色素として赤色に発色する２−ジアルキルアミノ−６
−フェノキシフルオランを用いた感熱記録材料に関する
ものである。
性色素と無機酸、有機酸、フェノール性化合物などの電
子受容性の顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料
に関するものであり、更に詳しくは、電子供与性の発色
性色素として赤色に発色する２−ジアルキルアミノ−６
−フェノキシフルオランを用いた感熱記録材料に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】２−ジアルキルアミノ−６（又は／及び
７）置換−フルオラン系の赤色に発色する色素は、例え
ば特公昭４５−４７０１号、特公昭４５−２５６５５
号、特公昭４５−２５６５６号、特公昭４６−２２６４
８号公報などにより古くから知られている。
７）置換−フルオラン系の赤色に発色する色素は、例え
ば特公昭４５−４７０１号、特公昭４５−２５６５５
号、特公昭４５−２５６５６号、特公昭４６−２２６４
８号公報などにより古くから知られている。
【０００３】これらの色素は、当初は感圧記録材料用の
色素として提案された。しかし、これらはその後、感熱
記録材料用の色素としても検討されるようになり、例え
ば特公昭５４−１６８６３号公報には、２−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオランを赤発色性色
素として用いた感熱記録材料が開示されている。赤発色
性色素は、２−ジアルキルアミノ−６（又は／及び７）
置換−フルオラン系以外にも、例えば特公昭５１−２９
１８０号、特公平２−６０５１７号公報、ＧＢ１３７４
０４９号、ＤＥ１１５９９１号特許などに各種提案され
ている。しかし、これら色素は地肌汚れや地肌の保存性
不良に問題があり、感圧記録材料用色素としては使用さ
れても感熱記録用色素としては殆ど使用されていない。
現在感熱記録材料用として使用されている赤発色性色素
は、殆どが２−ジエチルアミノ−６−クロロフルオラン
である。
色素として提案された。しかし、これらはその後、感熱
記録材料用の色素としても検討されるようになり、例え
ば特公昭５４−１６８６３号公報には、２−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオランを赤発色性色
素として用いた感熱記録材料が開示されている。赤発色
性色素は、２−ジアルキルアミノ−６（又は／及び７）
置換−フルオラン系以外にも、例えば特公昭５１−２９
１８０号、特公平２−６０５１７号公報、ＧＢ１３７４
０４９号、ＤＥ１１５９９１号特許などに各種提案され
ている。しかし、これら色素は地肌汚れや地肌の保存性
不良に問題があり、感圧記録材料用色素としては使用さ
れても感熱記録用色素としては殆ど使用されていない。
現在感熱記録材料用として使用されている赤発色性色素
は、殆どが２−ジエチルアミノ−６−クロロフルオラン
である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】２−ジエチルアミノ−
６−クロロフルオランは、地肌汚れや地肌の保存性など
の点で比較的問題がなく、総合的にみて最も優れた感熱
記録材料用の赤発色性色素である。しかし、この色素
は、類縁の２−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン共々その発色色相がオレンジに近い赤であ
り、真に赤色に発色するものではないという問題を有し
ていた。本発明は、この様な状況下において真の赤色に
発色し、地肌その他の性能面でも既知の２−ジエチルア
ミノ−６−クロロフルオランに優る感熱記録材料用発色
性色素を提供せんと研究の結果到達したものである。
６−クロロフルオランは、地肌汚れや地肌の保存性など
の点で比較的問題がなく、総合的にみて最も優れた感熱
記録材料用の赤発色性色素である。しかし、この色素
は、類縁の２−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン共々その発色色相がオレンジに近い赤であ
り、真に赤色に発色するものではないという問題を有し
ていた。本発明は、この様な状況下において真の赤色に
発色し、地肌その他の性能面でも既知の２−ジエチルア
ミノ−６−クロロフルオランに優る感熱記録材料用発色
性色素を提供せんと研究の結果到達したものである。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】即ち本発明は、一般式
（１）で表される２−ジアルキルアミノ−６−フェノキ
シフルオランを発色性色素として用いたことを特徴とす
る感熱記録材料を提供するものである。
（１）で表される２−ジアルキルアミノ−６−フェノキ
シフルオランを発色性色素として用いたことを特徴とす
る感熱記録材料を提供するものである。
【０００６】
【化２】 一般式（１）中Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基
を意味する。
を意味する。
【０００７】
【発明の実施の形態】２−ジアルキルアミノ−６−フェ
ノキシフルオランは、２−（４’−ジアルキルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸と４−フェノキ
シフェノールとを硫酸中で反応させて得たフタリドを有
機溶剤と水酸化アルカリ水溶液との混合液中で閉環反応
させ、次いでこの閉環反応で得たフルオランを含有する
有機溶剤層を水層から分液した後、有機溶剤層を冷却し
てフルオランの結晶を析出させるという方法によって得
ることができる。
ノキシフルオランは、２−（４’−ジアルキルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸と４−フェノキ
シフェノールとを硫酸中で反応させて得たフタリドを有
機溶剤と水酸化アルカリ水溶液との混合液中で閉環反応
させ、次いでこの閉環反応で得たフルオランを含有する
有機溶剤層を水層から分液した後、有機溶剤層を冷却し
てフルオランの結晶を析出させるという方法によって得
ることができる。
【０００８】上記の２−ジアルキルアミノ−６−フェノ
キシフルオランは単独で、又は他の既知のフルオラン化
合物やフタリド化合物などの同種色素とともに発色性色
素として用い、例えば特公昭４５−１４０３９号公報な
どに記載の公知の方法を採用して感熱記録材料とするこ
とができる。感熱記録材料を製造する場合のバインダー
としては、感熱記録材料用として一般的なポリビニルア
ルコール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、ゼ
ラチン、カゼイン、デン粉、ポリビニルピロリドン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合物等を使用することがで
きる。
キシフルオランは単独で、又は他の既知のフルオラン化
合物やフタリド化合物などの同種色素とともに発色性色
素として用い、例えば特公昭４５−１４０３９号公報な
どに記載の公知の方法を採用して感熱記録材料とするこ
とができる。感熱記録材料を製造する場合のバインダー
としては、感熱記録材料用として一般的なポリビニルア
ルコール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、ゼ
ラチン、カゼイン、デン粉、ポリビニルピロリドン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合物等を使用することがで
きる。
【０００９】この場合の顕色剤としては、公知のｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、３，４’−
イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−チオジフェ
ノール、ビス−（４−ビドロキシ−３−メチルフェニ
ル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）サルファイド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］エーテル、４，４’−メチレンビス（オキシエチレ
ンチオ）ジフェノール、１−ベンジル−２−ナフトー
ル、１，１’−メチレンジ−２−ナフトール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルサリチルアミド、１，３−ジフェニルチ
オ尿素、１，３−ジトリールチオ尿素、１，３−ジクロ
ロフェニルチオ尿素等を単独又は混合して使用すること
ができる。
ドロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、３，４’−
イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−チオジフェ
ノール、ビス−（４−ビドロキシ−３−メチルフェニ
ル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）サルファイド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］エーテル、４，４’−メチレンビス（オキシエチレ
ンチオ）ジフェノール、１−ベンジル−２−ナフトー
ル、１，１’−メチレンジ−２−ナフトール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルサリチルアミド、１，３−ジフェニルチ
オ尿素、１，３−ジトリールチオ尿素、１，３−ジクロ
ロフェニルチオ尿素等を単独又は混合して使用すること
ができる。
【００１０】また、感度向上剤（増感剤）を採用する場
合は、既知のパラフィンろう、カルナウバろう、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、蓚酸ジベンジル、蓚
酸ジ−ｐ−メチルベンジル、蓚酸ジ−ｐ−クロロベンジ
ル、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、４−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、ナフトールベンジルエ
ーテル、１，４−ジアルコキシナフタレン、１，５−ジ
アルコキシナフタレン、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、ジベンジルベンゼン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸エステル、１−フェノキシ−２−ナフト
キシ（１）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１，
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−イ
ソプロピルフェノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタ
ン、ビス（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、４，４’−
ジアルコキシジフェニルスルホン、ベンツアミド、ジフ
ェニルアミン、ベンゼンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアニリド、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、
１，４−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，３
−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ジフェニルカ
ーボネート等から選択し、単独又は混合して使用する。
合は、既知のパラフィンろう、カルナウバろう、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、蓚酸ジベンジル、蓚
酸ジ−ｐ−メチルベンジル、蓚酸ジ−ｐ−クロロベンジ
ル、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、４−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、ナフトールベンジルエ
ーテル、１，４−ジアルコキシナフタレン、１，５−ジ
アルコキシナフタレン、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、ジベンジルベンゼン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸エステル、１−フェノキシ−２−ナフト
キシ（１）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１，
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−イ
ソプロピルフェノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタ
ン、ビス（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、４，４’−
ジアルコキシジフェニルスルホン、ベンツアミド、ジフ
ェニルアミン、ベンゼンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアニリド、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、
１，４−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，３
−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ジフェニルカ
ーボネート等から選択し、単独又は混合して使用する。
【００１１】感度向上剤の他に、画像の耐光性、保存性
の向上の為に種々の酸化防止剤、劣化防止剤、紫外線吸
収剤等を添加したり、感熱記録材料を高分子物質等でオ
ーバーコートすることもできる。
の向上の為に種々の酸化防止剤、劣化防止剤、紫外線吸
収剤等を添加したり、感熱記録材料を高分子物質等でオ
ーバーコートすることもできる。
【００１２】
【実施例】 実施例１．７０％硫酸に２−（４’−ジエチルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３１．３ｇ
（０．１モル）を加え溶解後、４−フェノキシフェノー
ル １９．５ｇ（０．１０５モル）を加えた。８０℃に
て４０時間反応後、氷水に排出した。ろ過にて開環物を
濾集し、ペーストを４ツ口フラスコに入れた。水 ３０
０ｍｌ、ＴＣＥ １５０ｍｌ、濃ＮａＯＨ ３１．３ｇ
を加え９０℃にて閉環させトルエンに移行させた。分液
操作にて色素を含有したトルエンを分液し、カーボン、
活性白土を加え熱処理を行なった。ろ過にてカーボン、
活性白土を除去し、トルエン層を放冷した。次いで析出
した２−ジエチルアミノ−６−フェノキシフルオラン色
素を６０℃で乾燥し、色素１９．６ｇ（収率４２％）を
得た。ｍ．ｐ．１５０．０〜１５３．２℃
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３１．３ｇ
（０．１モル）を加え溶解後、４−フェノキシフェノー
ル １９．５ｇ（０．１０５モル）を加えた。８０℃に
て４０時間反応後、氷水に排出した。ろ過にて開環物を
濾集し、ペーストを４ツ口フラスコに入れた。水 ３０
０ｍｌ、ＴＣＥ １５０ｍｌ、濃ＮａＯＨ ３１．３ｇ
を加え９０℃にて閉環させトルエンに移行させた。分液
操作にて色素を含有したトルエンを分液し、カーボン、
活性白土を加え熱処理を行なった。ろ過にてカーボン、
活性白土を除去し、トルエン層を放冷した。次いで析出
した２−ジエチルアミノ−６−フェノキシフルオラン色
素を６０℃で乾燥し、色素１９．６ｇ（収率４２％）を
得た。ｍ．ｐ．１５０．０〜１５３．２℃
【００１３】実施例２．６５％硫酸に２−（４’−Ｎ−
エチル，Ｎ−イソアミルアミノ−２’−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸３５．５ｇ（０．１モル）を加え溶解
後、４−フェノキシフェノール１９．５ｇ（０．１０５
モル）を加えた。９０℃にて４８時間反応後、氷−水に
排出した。ろ過にて開環物を濾集し、ペーストを４ツ口
フラスコに入れた。水３００ｍｌ、トルエン１５０ｍ
ｌ、濃ＮａＯＨ３１．３ｇを加え９０℃にて閉環させト
ルエンに移行させた。分液操作にて色素を含有したトル
エンを分液し、カーボン、活性白土を加え熱処理を行な
った。ろ過にてカーボン、活性白土を除去し、トルエン
層を放冷した。次いで析出した２−（４’−Ｎ−エチ
ル，Ｎ−イソアミルアミノ）−６−フェノキシフルオラ
ン色素を６０℃で乾燥し、色素２３．８ｇ（収率４７
％）を得た。ｍ．ｐ．１５０．３〜１５１．６℃。
エチル，Ｎ−イソアミルアミノ−２’−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸３５．５ｇ（０．１モル）を加え溶解
後、４−フェノキシフェノール１９．５ｇ（０．１０５
モル）を加えた。９０℃にて４８時間反応後、氷−水に
排出した。ろ過にて開環物を濾集し、ペーストを４ツ口
フラスコに入れた。水３００ｍｌ、トルエン１５０ｍ
ｌ、濃ＮａＯＨ３１．３ｇを加え９０℃にて閉環させト
ルエンに移行させた。分液操作にて色素を含有したトル
エンを分液し、カーボン、活性白土を加え熱処理を行な
った。ろ過にてカーボン、活性白土を除去し、トルエン
層を放冷した。次いで析出した２−（４’−Ｎ−エチ
ル，Ｎ−イソアミルアミノ）−６−フェノキシフルオラ
ン色素を６０℃で乾燥し、色素２３．８ｇ（収率４７
％）を得た。ｍ．ｐ．１５０．３〜１５１．６℃。
【００１４】実施例３． １）．発色性色素分散液（Ａ液）の調整 実施例１で得た２−ジエチルアミノ−６−フェノキシル
オランからなる発色性色素を２５部用意し、この色素に
ポリビニルアルコール１０％水溶液（株式会社クラレ製
ＰＶＡ−２０５）５０部、水２５部を添加し、サンドグ
ラインダー（五十嵐機械製）で色素の平均粒径が１ミク
ロンになるまで粉砕して発色性色素分散液を得た。
オランからなる発色性色素を２５部用意し、この色素に
ポリビニルアルコール１０％水溶液（株式会社クラレ製
ＰＶＡ−２０５）５０部、水２５部を添加し、サンドグ
ラインダー（五十嵐機械製）で色素の平均粒径が１ミク
ロンになるまで粉砕して発色性色素分散液を得た。
【００１５】２）．顕色剤分散液（Ｂ液）の調製 ４−ヒドロキシ−２’−ヒドロキシジフェニルスルホン
の２５％分散液３２部、ハイドリンＺ−７−３０（中京
油脂株式会社製脂肪酸亜鉛３０％分散液）７部、カルシ
ーズＸ−２５（神島化学工業株式会社製炭酸カルシウム
系フィラー８部、ポリビニルアルコール１０％水溶液
（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２０５）２６部、ヘキサメ
タ燐酸ナトリウム０．５％水溶液１６部、水２４部をよ
く混合して顕色剤分散液を得た。
の２５％分散液３２部、ハイドリンＺ−７−３０（中京
油脂株式会社製脂肪酸亜鉛３０％分散液）７部、カルシ
ーズＸ−２５（神島化学工業株式会社製炭酸カルシウム
系フィラー８部、ポリビニルアルコール１０％水溶液
（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２０５）２６部、ヘキサメ
タ燐酸ナトリウム０．５％水溶液１６部、水２４部をよ
く混合して顕色剤分散液を得た。
【００１６】３）．増感剤分散液（Ｃ液）の調製 β−ナフトールベンジルエーテル２５部、ポリビニルア
ルコール１０％水溶液（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２０
５）５０部、水２５部をサンドグラインダーで平均粒径
が１．５ミクロンになるまで粉砕して増感剤分散液を得
た。
ルコール１０％水溶液（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２０
５）５０部、水２５部をサンドグラインダーで平均粒径
が１．５ミクロンになるまで粉砕して増感剤分散液を得
た。
【００１７】４）．感熱塗液の調整および塗工 Ａ液１０部、Ｂ−１液又はＢ−２液６１部、Ｃ液２０部
を攪拌混合して感熱塗液を得た。この塗液をワイヤーバ
ーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２になるよう、
紙に均一に塗布、乾燥して感熱記録材料を得た。
を攪拌混合して感熱塗液を得た。この塗液をワイヤーバ
ーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２になるよう、
紙に均一に塗布、乾燥して感熱記録材料を得た。
【００１８】比較例１．実施例３で使用した色素にかえ
て２−ジエチルアミノ−６−クロロフルオランを使用す
るほかは実施例３と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例２．実施例３で使用した色素にかえて下式（２）
で表される２−ジエチルアミノベンゾ［ｃ］フルオラン
を使用するほかは実施例３と同様にして感熱記録材料を
得た。
て２−ジエチルアミノ−６−クロロフルオランを使用す
るほかは実施例３と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例２．実施例３で使用した色素にかえて下式（２）
で表される２−ジエチルアミノベンゾ［ｃ］フルオラン
を使用するほかは実施例３と同様にして感熱記録材料を
得た。
【００１９】
【化３】 実施例４．実施例３で使用した色素にかえて実施例２で
得た２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−フェノキシフルオランを使用するほかは実施例３
と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例３．実施例４で使用した色素にかえて下式（３）
で表される２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミルア
ミノ）ベンゾ［ａ］フルオランを使用するほかは実施例
３と同様にして感熱記録材料を得た。
得た２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−フェノキシフルオランを使用するほかは実施例３
と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例３．実施例４で使用した色素にかえて下式（３）
で表される２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミルア
ミノ）ベンゾ［ａ］フルオランを使用するほかは実施例
３と同様にして感熱記録材料を得た。
【００２０】保存性試験例 １）耐光性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を島津製作
所製カーボンアークフェードテスター Ｔｙｐｅ ＣＦ
−２０Ｎで５時間露光した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を島津製作
所製カーボンアークフェードテスター Ｔｙｐｅ ＣＦ
−２０Ｎで５時間露光した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
【００２１】２）耐熱性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を６０℃の
恒温室内に２日間放置した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を６０℃の
恒温室内に２日間放置した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
【００２２】３）耐湿性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を４０℃，
９０％ＲＨの恒温恒湿室内に５日間放置した後における
当該発色画像部分及び未発色地肌部分の濃度とをマクベ
ス社製反射濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン
＃１０６）で測定した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を４０℃，
９０％ＲＨの恒温恒湿室内に５日間放置した後における
当該発色画像部分及び未発色地肌部分の濃度とをマクベ
ス社製反射濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン
＃１０６）で測定した。
【００２３】４）耐可塑剤性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を塩化ビニ
ル製のシートにより４ｇ／ｃｍ２で加圧しつつ４０℃の
恒温室内に２日間放置した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を塩化ビニ
ル製のシートにより４ｇ／ｃｍ２で加圧しつつ４０℃の
恒温室内に２日間放置した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
【００２４】５）耐油性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料の表面に綿
実油を塗布し室温下に５時間放置した後における当該発
色画像部分及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製
反射濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０
６）で測定した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料の表面に綿
実油を塗布し室温下に５時間放置した後における当該発
色画像部分及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製
反射濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０
６）で測定した。
【００２５】以上の保存性試験の結果は「表１」〜「表
３」の通りであった。尚、表でいう画像残存率（％）と
は「各試験での露光などの処置後の画像濃度」／「各試
験での初期の画像濃度」×１００を意味する。
３」の通りであった。尚、表でいう画像残存率（％）と
は「各試験での露光などの処置後の画像濃度」／「各試
験での初期の画像濃度」×１００を意味する。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】
【発明の効果】本発明の発色性色素は顕色剤との反応に
より従来の色素では殆どみられない鮮明な赤色に発色す
る。また、この色素を用いた感熱記録材料は、地肌汚れ
がなく、地肌の保存性などの総合評価においても従来の
代表的な赤発色性色素に優る性能を発揮する。
より従来の色素では殆どみられない鮮明な赤色に発色す
る。また、この色素を用いた感熱記録材料は、地肌汚れ
がなく、地肌の保存性などの総合評価においても従来の
代表的な赤発色性色素に優る性能を発揮する。
【化４】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年８月２３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 感熱記録材料
【特許請求の範囲】
【化１】 一般式（１）中Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基
を意味する。
を意味する。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性の発色
性色素と無機酸、有機酸、フェノール性化合物などの電
子受容性の顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料
に関するものであり、更に詳しくは、電子供与性の発色
性色素として赤色に発色する２−フェノキシ−６−ジア
ルキルアミノフルオランを用いた感熱記録材料に関する
ものである。
性色素と無機酸、有機酸、フェノール性化合物などの電
子受容性の顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料
に関するものであり、更に詳しくは、電子供与性の発色
性色素として赤色に発色する２−フェノキシ−６−ジア
ルキルアミノフルオランを用いた感熱記録材料に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】２（又は／及び３）置換−６−ジアルキ
ルアミノフルオラン系の赤色に発色する色素は、例えば
特公昭４５−４７０１号、特公昭４５−２５６５５号、
特公昭４５−２５６５６号、特公昭４６−２２６４８号
公報などにより古くから知られている。
ルアミノフルオラン系の赤色に発色する色素は、例えば
特公昭４５−４７０１号、特公昭４５−２５６５５号、
特公昭４５−２５６５６号、特公昭４６−２２６４８号
公報などにより古くから知られている。
【０００３】これらの色素は、当初は感圧記録材料用の
色素として提案された。しかし、これらはその後、感熱
記録材料用の色素としても検討されるようになり、例え
ば特公昭５４−１６８６３号公報には、２−クロロ−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオランを赤発色性色
素として用いた感熱記録材料が開示されている。赤発色
性色素は、２−（又は／及び３）置換−６−ジアルキル
アミノフルオラン系以外にも、例えば特公昭５１−２９
１８０号、特公平２−６０５１７号公報、ＧＢ１３７４
０４９号、ＤＥ１１５９９１号特許などに各種提案され
ている。しかし、これら色素は地肌汚れや地肌の保存性
不良に問題があり、感圧記録材料用色素としては使用さ
れても感熱記録用色素としては殆ど使用されていない。
現在感熱記録材料用として使用されている赤発色性色素
は、殆どが２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン
である。
色素として提案された。しかし、これらはその後、感熱
記録材料用の色素としても検討されるようになり、例え
ば特公昭５４−１６８６３号公報には、２−クロロ−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオランを赤発色性色
素として用いた感熱記録材料が開示されている。赤発色
性色素は、２−（又は／及び３）置換−６−ジアルキル
アミノフルオラン系以外にも、例えば特公昭５１−２９
１８０号、特公平２−６０５１７号公報、ＧＢ１３７４
０４９号、ＤＥ１１５９９１号特許などに各種提案され
ている。しかし、これら色素は地肌汚れや地肌の保存性
不良に問題があり、感圧記録材料用色素としては使用さ
れても感熱記録用色素としては殆ど使用されていない。
現在感熱記録材料用として使用されている赤発色性色素
は、殆どが２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン
である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】２−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオランは、地肌汚れや地肌の保存性など
の点で比較的問題がなく、総合的にみて最も優れた感熱
記録材料用の赤発色性色素である。しかし、この色素
は、類縁の２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン共々その発色色相がオレンジに近い赤であ
り、真に赤色に発色するものではないという問題を有し
ていた。本発明は、この様な状況下において真の赤色に
発色し、地肌その他の性能面でも既知の２−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオランに優る感熱記録材料用発色
性色素を提供せんと研究の結果到達したものである。
チルアミノフルオランは、地肌汚れや地肌の保存性など
の点で比較的問題がなく、総合的にみて最も優れた感熱
記録材料用の赤発色性色素である。しかし、この色素
は、類縁の２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン共々その発色色相がオレンジに近い赤であ
り、真に赤色に発色するものではないという問題を有し
ていた。本発明は、この様な状況下において真の赤色に
発色し、地肌その他の性能面でも既知の２−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオランに優る感熱記録材料用発色
性色素を提供せんと研究の結果到達したものである。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】即ち本発明は、一般式
（１）で表される２−フェノキシ−６−ジアルキルアミ
ノフルオランを発色性色素として用いたことを特徴とす
る感熱記録材料を提供するものである。
（１）で表される２−フェノキシ−６−ジアルキルアミ
ノフルオランを発色性色素として用いたことを特徴とす
る感熱記録材料を提供するものである。
【０００６】
【化２】 一般式（１）中Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基
を意味する。
を意味する。
【０００７】
【発明の実施の形態】２−フェノキシ−６−ジアルキル
アミノフルオランは、２−（４’−ジアルキルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸と４−フェノキ
シフェノールとを硫酸中で反応させて得たフタリドを有
機溶剤と水酸化アルカリ水溶液との混合液中で閉環反応
させ、次いでこの閉環反応で得たフルオランを含有する
有機溶剤層を水層から分液した後、有機溶剤層を冷却し
てフルオランの結晶を析出させるという方法によって得
ることができる。
アミノフルオランは、２−（４’−ジアルキルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸と４−フェノキ
シフェノールとを硫酸中で反応させて得たフタリドを有
機溶剤と水酸化アルカリ水溶液との混合液中で閉環反応
させ、次いでこの閉環反応で得たフルオランを含有する
有機溶剤層を水層から分液した後、有機溶剤層を冷却し
てフルオランの結晶を析出させるという方法によって得
ることができる。
【０００８】上記の２−フェノキシ−６−ジアルキルア
ミノフルオランは単独で、又は他の既知のフルオラン化
合物やフタリド化合物などの同種色素とともに発色性色
素と用い、例えば特公昭４５−１４０３９号公報などに
記載の公知の方法を採用して感熱記録材料とすることが
できる。感熱記録材料を製造する場合のバインダーとし
ては、感熱記録材料用として一般的なポリビニルアルコ
ール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、ゼラ
チン、カゼイン、デン粉、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物等を使用することができ
る。
ミノフルオランは単独で、又は他の既知のフルオラン化
合物やフタリド化合物などの同種色素とともに発色性色
素と用い、例えば特公昭４５−１４０３９号公報などに
記載の公知の方法を採用して感熱記録材料とすることが
できる。感熱記録材料を製造する場合のバインダーとし
ては、感熱記録材料用として一般的なポリビニルアルコ
ール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、ゼラ
チン、カゼイン、デン粉、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物等を使用することができ
る。
【０００９】この場合の顕色剤としては、公知のｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、３，４’−
イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−チオジフェ
ノール、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）サルファイド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］エーテル、４，４’−メチレンビス（オキシエチレ
ンチオ）ジフェノール、１−ベンジル−２−ナフトー
ル、１，１’−メチレンジ−２−ナフトール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルサリチルアミド、１，３−ジフェニルチ
オ尿素、１，３−ジトリールチオ尿素、１，３−ジクロ
ロフェニルチオ尿素等を単独又は混合して使用すること
ができる。
ドロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、３，４’−
イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−チオジフェ
ノール、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）サルファイド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］エーテル、４，４’−メチレンビス（オキシエチレ
ンチオ）ジフェノール、１−ベンジル−２−ナフトー
ル、１，１’−メチレンジ−２−ナフトール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルサリチルアミド、１，３−ジフェニルチ
オ尿素、１，３−ジトリールチオ尿素、１，３−ジクロ
ロフェニルチオ尿素等を単独又は混合して使用すること
ができる。
【００１０】また、感度向上剤（増感剤）を採用する場
合は、既知のパラフィンろう、カルナウバろう、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、蓚酸ジベンジル、蓚
酸ジ−ｐ−メチルベンジル、蓚酸ジ−ｐ−クロロベンジ
ル、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、４−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、ナフトールベンジルエ
ーテル、１，４−ジアルコキシナフタレン、１，５−ジ
アルコキシナフタレン、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、ジベンジルベンゼン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸エステル、１−フェノキシ−２−ナフト
キシ（１）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１，
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−イ
ソプロピルフェノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタ
ン、ビス（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、４，４’−
ジアルコキシジフェニルスルホン、ベンツアミド、ジフ
ェニルアミン、ベンゼンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアニリド、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、
１，４−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，３
−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ジフェニルカ
ーボネート等から選択し、単独又は混合して使用する。
合は、既知のパラフィンろう、カルナウバろう、高級脂
肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、蓚酸ジベンジル、蓚
酸ジ−ｐ−メチルベンジル、蓚酸ジ−ｐ−クロロベンジ
ル、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、４−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、ナフトールベンジルエ
ーテル、１，４−ジアルコキシナフタレン、１，５−ジ
アルコキシナフタレン、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、ジベンジルベンゼン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸エステル、１−フェノキシ−２−ナフト
キシ（１）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１，
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−イ
ソプロピルフェノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタ
ン、ビス（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、４，４’−
ジアルコキシジフェニルスルホン、ベンツアミド、ジフ
ェニルアミン、ベンゼンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアニリド、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、
１，４−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，３
−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ジフェニルカ
ーボネート等から選択し、単独又は混合して使用する。
【００１１】感度向上剤の他に、画像の耐光性、保存性
の向上の為に種々の酸化防止剤、劣化防止剤、紫外線吸
収剤等を添加したり、感熱記録材料を高分予物質等でオ
ーバーコートすることもできる。
の向上の為に種々の酸化防止剤、劣化防止剤、紫外線吸
収剤等を添加したり、感熱記録材料を高分予物質等でオ
ーバーコートすることもできる。
【００１２】
【実施例】 実施例１．７０％硫酸に２−（４’−ジエチルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３１．３ｇ
（０．１モル）を加え溶解後、４−フェノキシフェノー
ル １９．５ｇ（０．１０５モル）を加えた。８０℃に
て４０時間反応後、氷水に排出した。ろ過にて開環物を
濾集し、ペーストを４ツ口フラスコに入れた。水 ３０
０ｍｌ、ＴＣＥ １５０ｍｌ、濃ＮａＯＨ ３１．３ｇ
を加え９０℃にて閉環させトルエンに移行させた。分液
操作にて色素を含有したトルエンを分液し、カーボン、
活性白土を加え熱処理を行なった。ろ過にてカーボン、
活性白土を除去し、トルエン層を放冷した。次いで析出
した２−フェノキシ−６−ジエチルアミノフルオラン色
素を６０℃で乾燥し、色素１９．６ｇ（収率４２％）を
得た。ｍ．ｐ．１５０．０〜１５３．２℃
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３１．３ｇ
（０．１モル）を加え溶解後、４−フェノキシフェノー
ル １９．５ｇ（０．１０５モル）を加えた。８０℃に
て４０時間反応後、氷水に排出した。ろ過にて開環物を
濾集し、ペーストを４ツ口フラスコに入れた。水 ３０
０ｍｌ、ＴＣＥ １５０ｍｌ、濃ＮａＯＨ ３１．３ｇ
を加え９０℃にて閉環させトルエンに移行させた。分液
操作にて色素を含有したトルエンを分液し、カーボン、
活性白土を加え熱処理を行なった。ろ過にてカーボン、
活性白土を除去し、トルエン層を放冷した。次いで析出
した２−フェノキシ−６−ジエチルアミノフルオラン色
素を６０℃で乾燥し、色素１９．６ｇ（収率４２％）を
得た。ｍ．ｐ．１５０．０〜１５３．２℃
【００１３】実施例２．６５％硫酸に２−（４’−Ｎ−
エチル，Ｎ−イソアミルアミノ−２’−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸３５．５ｇ（０．１モル）を加え溶解
後、４−フェノキシフェノール１９．５ｇ（０．１０５
モル）を加えた。９０℃にて４８時間反応後、氷−水に
排出した。ろ過にて開環物を濾集し、ペーストを４ツ口
フラスコに入れた。水３００ｍｌ、トルエン１５０ｍ
ｌ、濃ＮａＯＨ３１．３ｇを加え９０℃にて閉環させト
ルエンに移行させた。分液操作にて色素を含有したトル
エンを分液し、カーボン、活性白土を加え熱処理を行な
った。ろ過にてカーボン、活性白土を除去し、トルエン
層を放冷した。次いで析出した２−フェノキシ−６−
（Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン色素
を６０℃で乾燥し、色素２３．８ｇ（収率４７％）を得
た。ｍ．ｐ．１５０．３〜１５１．６℃。
エチル，Ｎ−イソアミルアミノ−２’−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸３５．５ｇ（０．１モル）を加え溶解
後、４−フェノキシフェノール１９．５ｇ（０．１０５
モル）を加えた。９０℃にて４８時間反応後、氷−水に
排出した。ろ過にて開環物を濾集し、ペーストを４ツ口
フラスコに入れた。水３００ｍｌ、トルエン１５０ｍ
ｌ、濃ＮａＯＨ３１．３ｇを加え９０℃にて閉環させト
ルエンに移行させた。分液操作にて色素を含有したトル
エンを分液し、カーボン、活性白土を加え熱処理を行な
った。ろ過にてカーボン、活性白土を除去し、トルエン
層を放冷した。次いで析出した２−フェノキシ−６−
（Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン色素
を６０℃で乾燥し、色素２３．８ｇ（収率４７％）を得
た。ｍ．ｐ．１５０．３〜１５１．６℃。
【００１４】実施例３． １）．発色性色素分散液（Ａ液）の調整 実施例１で得た２−フェノキシ−６−ジエチルアミノフ
ルオランからなる発色性色素を２５部用意し、この色素
にポリビニルアルコール１０％水溶液（株式会社クラレ
製ＰＶＡ−２０５）５０部、水２５部を添加し、サンド
グラインダー（五十嵐機械製）で色素の平均粒径が１ミ
クロンになるまで粉砕して発色性色素分散液を得た。
ルオランからなる発色性色素を２５部用意し、この色素
にポリビニルアルコール１０％水溶液（株式会社クラレ
製ＰＶＡ−２０５）５０部、水２５部を添加し、サンド
グラインダー（五十嵐機械製）で色素の平均粒径が１ミ
クロンになるまで粉砕して発色性色素分散液を得た。
【００１５】２）．顕色剤分散液（Ｂ液）の調製 ４−ヒドロキシ−２’−ヒドロキシジフェニルスルホン
の２５％分散液３２部、ハイドリンＺ−７−３０（中京
油脂株式会社製脂肪酸亜鉛３０％分散液）７部、カルシ
ーズＸ−２５（神島化学工業株式会社製炭酸カルシウム
系フィラー８部、ポリビニルアルコール１０％水溶液
（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２０５）２６部、ヘキサメ
タ燐酸ナトリウム０．５％水溶液１６部、水２４部をよ
く混合して顕色剤分散液を得た。
の２５％分散液３２部、ハイドリンＺ−７−３０（中京
油脂株式会社製脂肪酸亜鉛３０％分散液）７部、カルシ
ーズＸ−２５（神島化学工業株式会社製炭酸カルシウム
系フィラー８部、ポリビニルアルコール１０％水溶液
（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２０５）２６部、ヘキサメ
タ燐酸ナトリウム０．５％水溶液１６部、水２４部をよ
く混合して顕色剤分散液を得た。
【００１６】３）．増感剤分散液（Ｃ液）の調製 β−ナフトールベンジルエーテル２５部、ポリビニルア
ルコール１０％水溶液（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２０
５）５０部、水２５部をサンドグラインダーで平均粒径
が１．５ミクロンになるまで粉砕して増感剤分散液を得
た。
ルコール１０％水溶液（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２０
５）５０部、水２５部をサンドグラインダーで平均粒径
が１．５ミクロンになるまで粉砕して増感剤分散液を得
た。
【００１７】４）．感熱塗液の調整および塗工 Ａ液１０部、Ｂ−１液又はＢ−２液６１部、Ｃ液２０部
を攪拌混合して感熱塗液を得た。この塗液をワイヤーバ
ーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２になるよう、
紙に均一に塗布、乾燥して感熱記録材料を得た。
を攪拌混合して感熱塗液を得た。この塗液をワイヤーバ
ーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２になるよう、
紙に均一に塗布、乾燥して感熱記録材料を得た。
【００１８】比較例１．実施例３で使用した色素にかえ
て２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオランを使用す
るほかは実施例３と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例２．実施例３で使用した色素にかえて下式（２）
で表される８−ジエチルアミノベンゾ［ｃ］フルオラン
を使用するほかは実施例３と同様にして感熱記録材料を
得た。
て２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオランを使用す
るほかは実施例３と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例２．実施例３で使用した色素にかえて下式（２）
で表される８−ジエチルアミノベンゾ［ｃ］フルオラン
を使用するほかは実施例３と同様にして感熱記録材料を
得た。
【００１９】
【化３】 実施例４．実施例３で使用した色素にかえて実施例２で
得た２−フェノキシ−６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミ
ルアミノ）フルオランを使用するほかは実施例３と同様
にして感熱記録材料を得た。 比較例３．実施例４で使用した色素にかえて下式（３）
で表される８−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミルアミノ）
ベンゾ［ａ］フルオランを使用するほかは実施例３と同
様にして感熱記録材料を得た。
得た２−フェノキシ−６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミ
ルアミノ）フルオランを使用するほかは実施例３と同様
にして感熱記録材料を得た。 比較例３．実施例４で使用した色素にかえて下式（３）
で表される８−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミルアミノ）
ベンゾ［ａ］フルオランを使用するほかは実施例３と同
様にして感熱記録材料を得た。
【００２０】
【化４】 保存性試験例 １）耐光性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を島津製作
所製カーボンアークフェードテスター Ｔｙｐｅ ＣＦ
−２０Ｎで５時間露光した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を島津製作
所製カーボンアークフェードテスター Ｔｙｐｅ ＣＦ
−２０Ｎで５時間露光した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
【００２１】２）耐熱性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び末
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を６０℃の
恒温室内に２日間放置した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び末
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を６０℃の
恒温室内に２日間放置した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
【００２２】３）耐湿性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を４０℃，
９０％ＲＨの恒温恒湿室内に５日間放置した後における
当該発色画像部分及び未発色地肌部分の濃度とをマクベ
ス社製反射濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン
＃１０６）で測定した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を４０℃，
９０％ＲＨの恒温恒湿室内に５日間放置した後における
当該発色画像部分及び未発色地肌部分の濃度とをマクベ
ス社製反射濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン
＃１０６）で測定した。
【００２３】４）耐可塑剤性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を塩化ビニ
ル製のシートにより４ｇ／ｃｍ２で加圧しつつ４０℃の
恒温室内に２日間放置した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料を塩化ビニ
ル製のシートにより４ｇ／ｃｍ２で加圧しつつ４０℃の
恒温室内に２日間放置した後における当該発色画像部分
及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製反射濃度計
ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０６）で測定
した。
【００２４】５）耐油性試験 実施例３及び４、比較例１及び２で作製した感熱記録材
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料の表面に綿
実油を塗布し室温下に５時間放置した後における当該発
色画像部分及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製
反射濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０
６）で測定した。
料に大倉電機製感熱記録材料試験装置（ＴＨ−Ｍ１）を
用いて電圧１６Ｖ、パルス幅３．５ｍＶで発色画像を印
画した。次いでこの感熱記録材料の発色画像部分及び未
発色地肌部分の初期濃度と、同感熱記録材料の表面に綿
実油を塗布し室温下に５時間放置した後における当該発
色画像部分及び未発色地肌部分の濃度とをマクベス社製
反射濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：ラッテン＃１０
６）で測定した。
【００２５】以上の保存性試験の結果は「表１」〜「表
３」の通りであった。尚、表でいう画像残存率（％）と
は「各試験での露光などの処置後の画像濃度」／「各試
験での初期の画像濃度」×１００を意味する。
３」の通りであった。尚、表でいう画像残存率（％）と
は「各試験での露光などの処置後の画像濃度」／「各試
験での初期の画像濃度」×１００を意味する。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明の発色性色素は顕色剤との反応に
より従来の色素では殆どみられない鮮明な赤色に発色す
る。また、この色素を用いた感熱記録材料は、地肌汚れ
がなく、地肌の保存性などの総合評価においても従来の
代表的な赤発色性色素に優る性能を発揮する。
より従来の色素では殆どみられない鮮明な赤色に発色す
る。また、この色素を用いた感熱記録材料は、地肌汚れ
がなく、地肌の保存性などの総合評価においても従来の
代表的な赤発色性色素に優る性能を発揮する。
【表３】
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１）で表される２−ジアルキル
アミノ−６−フェノキシフルオランを発色性色素として
用いたことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 一般式（１）中Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基
を意味する。 - 【請求項２】２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−フェノキシフルオランを発色性色素とし
て用いたことを特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項３】２−ジエチルアミノ−６−フェノキシフル
オランを発色性色素として用いたことを特徴とする感熱
記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16658896A JP3697673B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16658896A JP3697673B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309272A true JPH09309272A (ja) | 1997-12-02 |
| JP3697673B2 JP3697673B2 (ja) | 2005-09-21 |
Family
ID=15834071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16658896A Expired - Fee Related JP3697673B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3697673B2 (ja) |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP16658896A patent/JP3697673B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3697673B2 (ja) | 2005-09-21 |
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