JP2874356B2 - フルオラン化合物及びその化合物を用いた感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染料前駆体等として有
用なフルオラン化合物およびそのフルオラン化合物を用
いた感熱記録体に関し、特に感熱記録体の染料前駆体と
して用いると、白色度が高く、且つ耐熱性、耐湿性、耐
薬品性、耐可塑剤性等の保存性に優れ、しかも発色性に
も優れた記録体が得られるフルオラン化合物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないし淡色の染料前駆体と有機ない
し無機酸性物質との呈色反応を利用し、熱によって両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。最近、感熱記録方式の著しい進歩
に伴い、その利用分野や形態も多様化しており、感熱フ
ァクシミリや感熱プリンター用の記録媒体としてのみな
らず、ＰＯＳ（ Point of Sales ）ラベルなどの新規な
用途への使用も急増している。

【０００３】しかし、かかる感熱記録体は一般に、高温
度や高湿度環境下に保存されたり、或いは指紋、ジアゾ
コピー、セロハンテープ、サインペン、インク等が接触
すると画像部が変褪色を来すという欠点がある。また、
感熱記録体に合成樹脂製品が長期間接触すると、合成樹
脂中に含まれる可塑剤によって画像部が変褪色したり、
白紙部が発色するという欠点もある。

【０００４】上記の如き欠点を改善する目的で、感熱記
録層上に各種の高分子化合物の保護層を設ける方法が提
案され、実用化もされている。しかし、保護層を設ける
方法では、画像濃度の低下を招いてしまい、また耐熱
性、耐湿性、耐薬品性、或いは耐可塑剤性についても必
ずしも充分に満足しうる程の効果が得られておらず、そ
の改良が強く要請されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者等は、白色度が高く、かつ高温あるいは高湿環境下
に保存されても画像部の変褪色を殆ど生ずることがな
く、しかも薬品や可塑剤による画像部の変褪色や白紙部
のカブリのない高感度の感熱記録体を得るべく、特に感
熱記録層を構成する染料前駆体について種々の検討を重
ねた。その結果、下記一般式〔化１〕で表されるフルオ
ラン化合物を用いると、かかる特性を備えた感熱記録体
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
〔化１〕で表されるフルオラン化合物、及び、支持体上
に無色ないし淡色の染料前駆体および該染料前駆体と接
触して呈色し得る酸性物質を含有する感熱記録層を設け
た感熱記録体において、該染料前駆体として下記一般式
〔化１〕で表されるフルオラン化合物の少なくとも一種
を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中、Ｒは炭素数が４〜１２の三級アル
キル基を示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数が１〜１２のアルキル基、炭素数が１〜
１２のアルコキシル基、水酸基、ニトロ基、−Ｎ
(Ｒ₁₂)(Ｒ₁₃) 、−Ｏ (ＣＯ）ＯＲ₁₄、又は−Ｏ（Ｃ
Ｏ）Ｒ₁₅を示す。但し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃はそれぞれ水素原
子；炭素数が１〜１２のアルキル基；炭素数が４〜１２
のシクロアルキル基；ハロゲン原子、炭素数が１〜６の
アルキル基、炭素数が１〜６のアルコキシル基で置換さ
れてもよいアルアルキル基；ハロゲン原子、炭素数が１
〜６のアルキル基、炭素数が１〜６のアルコキシル基で
置換されてもよいアリール基を示すが、Ｒ₁₂とＲ₁₃は隣
接する窒素原子と共にピロリジノ基、ピペリジノ基また
はヘキサメチレンイミノ基を形成してもよい。また、Ｒ
₁₄は炭素数が１〜１２のアルキル基；ベンジル基；ハロ
ゲン原子、炭素数が１〜６のアルキル基、炭素数が１〜
６のアルコキシル基で置換されてもよいアリール基を示
し、Ｒ₁₅は炭素数が１〜１２のアルキル基；ベンジル
基；ハロゲン原子、炭素数が１〜６のアルキル基、炭素
数が１〜６のアルコキシル基で置換されてもよいアリー
ル基；−Ｎ (Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇) を示す。なお、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇は
それぞれ水素原子；炭素数が１〜１２のアルキル基；炭
素数が４〜１２のシクロアルキル基；ハロゲン原子、炭
素数が１〜６のアルキル基、炭素数が１〜６のアルコキ
シル基で置換されてもよいアルアルキル基；ハロゲン原
子、炭素数が１〜６のアルキル基、炭素数が１〜６のア
ルコキシル基で置換されてもよいアリール基を示すが、
Ｒ₁₆とＲ₁₇は隣接する窒素原子と共にピロリジノ基、ピ
ペリジノ基またはヘキサメチレンイミノ基を形成しても
よい。〕

【０００９】

【作用】上記一般式〔化１〕で表されるフルオラン化合
物は新規な化合物であり、それ自体はほぼ無色の安定な
化合物で各種記録体の染料前駆体等として有用である。
かかる化合物は、高温で加熱すれば酸性物質がなくても
発色し、且つ酸性物質の使用により発色温度を低下せし
めることができ、しかも堅牢な画像が得られるという優
れた特性を有する。また、本発明の感熱記録体は、感熱
記録層を構成する染料前駆体として、かかるフルオラン
化合物の少なくとも一種を使用するところに重大な特徴
を有するものであり、このような構成を採ることで白色
度が高く、しかも高温あるいは高湿度環境下で保存され
ても画像部の変褪色を生ずることがなく、且つ薬品や可
塑剤などに触れても画像部の変褪色や白紙部のカブリを
来さない高感度の感熱記録体を得ているものである。

【００１０】なお、上記一般式〔化１〕で表されるフル
オラン化合物を感熱記録体に適用することによって、か
かる優れた特性が得られる理由については必ずしも明ら
かではないが、次のように推測される。即ち、上記特定
のフルオラン化合物と酸性物質との呈色反応は脱炭酸反
応を含み、通常は無色の化合物に戻ることのない不可逆
反応であるため、熱や湿度、あるいは可塑剤などによる
変褪色を来たさないものと考えられる。また呈色反応に
おいて、脱炭酸に伴い中間体として安定な三級のカルボ
ニウムイオンを生成すると推測され、これが高感度な記
録体を与えるものと考えられる。

【００１１】而して上記の如き優れた特性を有する本発
明のフルオラン化合物は、例えば次のような種々の方法
によって合成することができる。 下記反応式〔化２〕で示すように、３位に水酸基を
有するフルオラン化合物とクロロ蟻酸の三級アルキルエ
ステルとを、塩基の存在下で反応させることにより、目
的とするフルオラン化合物が容易に高収率かつ高純度
で、しかも比較的安価に合成できる。なお、かかる反応
には、必要に応じて溶媒を使用することもできる。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₁は、それぞれ前述
の意味を示す。〕 また、出発化合物として３位以外にも水酸基を有するフ
ルオラン化合物を用い、これを水酸基の当量以上のクロ
ロ蟻酸の三級アルキルエステルと反応させることで、対
応する複数の−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ（但し、Ｒは三級アルキ
ル基を示す。）を有するフルオラン化合物を合成するこ
ともできる。

【００１４】 下記反応式〔化３〕で示す如く、３位
に水酸基を有するフルオラン化合物と二炭酸ジ３級アル
キルエステルとを、必要ならば酸または塩基、並びに溶
媒を用いて反応させることで、目的とするフルオラン化
合物が合成できる。なお、この場合も上記と同様に、
出発化合物として３位以外にも水酸基を有するフルオラ
ン化合物を用い、当量以上の二炭酸ジ３級アルキルエス
テルと反応させれば、対応する複数の−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ
を有するフルオラン化合物が得られる。

【００１５】

【化３】

【００１６】〔式中、Ｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₁は、それぞれ前述
の意味を示す。〕

【００１７】 ３位に水酸基を有するフルオラン化合
物にホスゲン又はクロロ蟻酸トリクロロエステルを作用
させて、３位に−Ｏ（ＣＯ）Ｃl を有するフルオラン化
合物とした後、これに三級アルコールを作用させて目的
とするフルオラン化合物が合成できる。

【００１８】以下に、一般式〔化１〕で表されるフルオ
ラン化合物の具体例を示すが、これらのうちでも“Ｒ”
で示される置換基がtert−ブチル基である化合物は、特
に発色性に優れた感熱記録体が得られる為より好ましく
用いられる。

【００１９】３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）
フルオラン、３，６−ジ（１，１−ジメチルプロポキシ
カルボキシ）フルオラン、３，６−ジ（１−メチル−１
−エチルブトキシカルボキシ）フルオラン、３，６−ジ
（tert−ブトキシカルボキシ）−４，５−ジメチルフル
オラン、３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−
１，８−ジメチルフルオラン、３，６−ジ（tert−ブト
キシカルボキシ）−２，７−ジエチルフルオラン、３，
６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−１，５−ジエチ
ルフルオラン、３，６−ジ（１，１−ジメチルプロポキ
シカルボキシ）−２，７−ジエチルフルオラン、３，６
−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−２，４，５，７−
テトラクロロフルオラン、３，６−ジ（tert−ブトキシ
カルボキシ）−２，４，５，７−テトラブロモフルオラ
ン、３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−２，
４，５，７−テトラヨードフルオラン、３，６−ジ（te
rt−ブトキシカルボキシ）−１，８−ジメチル−３′，
４′，５′，６′−テトラクロロフルオラン、３，６−
ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−３′，４′，５′，
６′−テトラブロモフルオラン、３，６−ジ（１，１−
ジメチルプロポキシカルボキシ）−２，７−ジブロモフ
ルオラン、３，６−ジ（１，１−ジメチルプロポキシカ
ルボキシ）−４，５−ジニトロフルオラン、３，６−ジ
（１，１−ジエチルヘキサオキシカルボキシ）−３′，
４′，５′，６′−テトラクロロフルオラン、３，６−
ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−２，７−ジブロモフ
ルオラン、３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−
４，５−ジニトロフルオラン、３，６−ジ（tert−ブト
キシカルボキシ）−２，７−ジデシルフルオラン、３，
６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−２−ドデシル−
８−メチルフルオラン、３，６−ジ（tert−ブトキシカ
ルボキシ）−６′−ブトキシフルオラン、３，６−ジ
（tert−ブトキシカルボキシ）−４′−メトキシフルオ
ラン、３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−４′
−デカオキシフルオラン、３−（tert−ブトキシカルボ
キシ）−６−メトキシフルオラン、３−（tert−ブトキ
シカルボキシ）−７−メトキシフルオラン、３，６−ジ
（１，１−ジメチルプロポキシカルボキシ）−６′−ブ
トキシフルオラン、３−（tert−ブトキシカルボキシ）
−６−エトキシ−２，７−ジオクチルフルオラン、３−
（１，１−ジプロピルブトキシカルボキシ）−６−メト
キシフルオラン、３−（tert−ブトキシカルボキシ）−
６−エトキシ−２，７−ジベンジルフルオラン、３−
（tert−ブトキシカルボキシ）−６−メトキシカルボキ
シフルオラン、３−（tert−ブトキシカルボキシ）−７
−メトキシカルボキシフルオラン、３−（tert−ブトキ
シカルボキシ）−６−デカオキシカルボキシフルオラ
ン、３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−ジ（メチ
ル）アミノフルオラン、３−（tert−ブトキシカルボキ
シ）−６−ジ（エチル）アミノフルオラン、３−（tert
−ブトキシカルボキシ）−７−ジ（エチル）アミノフル
オラン、３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−ジ
（ブチル）アミノフルオラン、３−（tert−ブトキシカ
ルボキシ）−６−ジ（ドデシル）アミノフルオラン、３
−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−ピペリジノフル
オラン、３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノフルオラン、３−
（tert−ブトキシカルボキシ）−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチル）アミノフルオラン、３−（tert−ブ
トキシカルボキシ）−６−フェノキシカルボキシフルオ
ラン、３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−ベンジ
ルオキシカルボキシフルオラン、３−（１，１−ジメチ
ルヘキサオキシカルボキシ）−６−デカオキシカルボキ
シフルオラン、３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６
−ブチルカルボキシフルオラン、３−（tert−ブトキシ
カルボキシ）−６−フェニルカルボキシフルオラン、３
−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−ジ（メチル）ア
ミノカルボキシフルオラン等。

【００２０】勿論、これらの化合物に限定されるもので
はなく、また、感熱記録体等に適用する場合には、必要
に応じて２種以上のフルオラン化合物を併用することも
できる。なお、これらのフルオラン化合物の発色色調
は、フルオラン化合物が有する置換基や用いる酸性物質
の種類によって異なるが、概ね黄色〜赤色の発色像を形
成するものである。

【００２１】本発明において、上記の如き特定のフルオ
ラン化合物と共に感熱記録層を構成する酸性物質として
は、芳香族カルボン酸誘導体やフェノール誘導体などの
有機酸性物質、酸性白土などの無機酸性物質等の公知の
酸性物質を使用することができる。かかる酸性物質の具
体例としては、例えば下記が挙げられる。安息香酸、４
−tert−ブチル安息香酸、４−クロル安息香酸、４−ニ
トロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−
イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３
−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
４−ペンチルオキシサリチル酸、４−（２−ｐ−トリル
スルホニルエトキシ）サリチル酸、４−（２−フェノキ
シエトキシ）サリチル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−
ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族
カルボン酸誘導体；４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，
４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノ
ール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，
６−ジメチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−se
c −ブチリデンジフェノール、２，２′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−
シクロヘキシリデンビスフェノール、４，４′−シクロ
ヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４−tert
−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒ
ドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフト
ール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル
−４−ヒドロキシベンゾエート、２，２′−チオビス
（４，６−ジクロロフェノール）、４−tert−オクチル
カテコール、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェ
ノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−
tert−ブチルフェノール）、２，２′−ジヒドロキシジ
フェニール、メチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
アセテート、エチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
アセテート、ベンジル−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アセテート、４，４′−（ｐ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ジフェノール、４，４′−（ｍ−フェニレ
ンジイソプロピリデン）ジフェノール、４−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチル−ジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−テト
ラメチレンジフェニルスルホン、２，２′−ジアリル−
４，４′−ジヒトロキシジフェニルスルホン等のフェノ
ール性化合物；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹
脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノ
ール樹脂の如き有機酸性物質；さらにはこれら有機酸性
物質と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金
属との塩；チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き
金属錯化合物等。勿論、これらに限定されるものではな
く、又、必要に応じて２種以上を併用することも可能で
ある。

【００２２】本発明の感熱記録体において、上記特定の
フルオラン化合物と酸性物質との使用割合については特
に限定するものではないが、一般にフルオラン化合物１
重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜２
０重量部の酸性物質を用いるのが望ましい。

【００２３】本発明は、染料前駆体として前述の如き特
定のフルオラン化合物を使用するものであるが、必要に
応じて、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、公知
の染料前駆体を併用することもできる。かかる公知の染
料前駆体の具体例としては、例えば下記が例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカ
ルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−７−アザフタリド、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフ
タリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、Ｎ−ブチル−３−｛ビス
〔４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル〕メチル｝カル
バゾール等のトリアリールメタン系化合物、４，４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン、４，
４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリル−ｐ−ト
ルエンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタン系化
合物、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾ
イルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系化合物、３−メチルスピロジナフトピラン、３
−エチルスピロジナフトピラン、３−フェニルスピロジ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３
−メチルナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン、３−プロピルスピロジベンゾピラン、ジ−β−ナフ
トスピロピラン、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロピ
ラン等のスピロ系化合物、ローダミン−Ｂ−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタ
ム系化合物、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−β−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルア
ミノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルア
ミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−ジメチ
ルアミノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチ
ルフルオラン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリ
ノ）アニリノ〕ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチル
アミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）
アミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメ
チル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｐ−トリルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペ
ンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，２′
−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′
−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパ
ン等のフルオラン系化合物、３，６−ビス（ジメチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−
アリル−Ｎ−メチルアミノフルオレン−９−スピロ−
３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′
−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）−３′−メチル−スピロ
〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ
−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン
系化合物等。

【００２４】また本発明では、より高速記録性を得るた
めに、記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を使用
することもできる。かかる熱可融性物質としては、例え
ばカプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エル
シン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、
Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリ
ド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リ
ノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−
ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミ
ド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズア
ミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチ
レングリコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−
ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸
フェニルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、１，
４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェ
ノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシ
フェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−
２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸
ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シ
ュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−
オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニルｐ−トリルエーテ
ル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル等の化
合物が例示される。

【００２５】これらを含む感熱記録層用塗液の調製は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミル等の攪拌・粉砕機により、染料前駆体と酸性
物質とを一緒に又は別々に分散するなどして調製され
る。かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、酢ビ・無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸
塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全
固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量
％程度配合される。

【００２６】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、そ
の他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。ま
た、記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキ
ングを生じないようにステアリン酸、ポリエチレン、カ
ルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液
やエマルジョン等を添加することもできる。加えて、記
録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオリン、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタ
ン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔
料を添加することもできる。なお、顔料の添加量は、一
般に酸性物質１重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜３重量部程度の範囲で調節される。支
持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等が
用いられるが、価格、塗布適性等の点では紙が好ましく
用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体への塗
布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１２ｇ／
ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節する
のが望ましい。なお、記録層用塗液の塗布方法について
も特に限定するものではなく、公知の塗布装置から適宜
選択して記録層を形成することができる。

【００２７】さらに、記録層上には記録層を保護する等
の目的で０．２〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜３
ｇ／ｍ²程度の水溶性高分子もしくは水分散性高分子エ
マルジョンを主成分とするオーバーコート層を設けた
り、支持体に顔料とバインダーを主成分とする下塗り層
を設けることも勿論可能であり、感熱記録体製造分野に
おける各種の公知技術が付加し得るものである。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、特に断らない限り例中の部および％は、それぞれ重
量部及び重量％を表わす。

【００２９】実施例１ フルオレッセン３．３ｇ、二炭酸−ジ−tert−ブチル
５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混合し、室温にて
３時間反応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチルで
抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタノ
ールにて再結晶し、無色の結晶で融点１５３〜１５５℃
の３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）フルオラン
を４．８ｇ得た。収率は９０％であった。このフルオラ
ン化合物は、融解時に分解して黄色に発色し、また、シ
リカゲル・非加熱では無色であるが、ヘアードライヤー
で加温すると黄色に発色した。

【００３０】実施例２ ３′，４′，５′，６′−テトラクロロフルオレッセン
４．７ｇ、クロロ蟻酸−tert−ブチルエステル３．３ｇ
およびピリジン１．９ｇを、２−ブタノン中にて６０℃
で３時間反応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチル
で抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタ
ノールにて再結晶し、無色結晶の３，６−ジ（tert−ブ
トキシカルボキシ）−３′，４′，５′，６′−テトラ
クロロフルオラン５．６ｇを得た。収率は８３％であっ
た。このフルオラン化合物は、１８０〜１９０℃で分解
して橙色に発色し、また、シリカゲル上・非加熱では無
色であるが、ヘアードライヤーで加温すると橙色に発色
した。

【００３１】実施例３ ２，４，５，７−テトラブロモフルオレッセン６．５ｇ
とクロロ蟻酸−tert−ブチルエステル３．３ｇを、ピリ
ジン中にて７０℃で２時間反応させた。反応後、反応混
合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去し
た。次いで、エタノールにて再結晶し、無色の結晶とし
て３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−２，４，
５，７−テトラブロモフルオラン７．２ｇを得た。収率
は８５％であった。このフルオラン化合物は、１７８〜
１９１℃で分解して橙色に発色し、また、シリカゲル上
・非加熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温す
ると橙色に発色した。

【００３２】実施例４ ３−ヒドロキシ−６−ジメチルアミノフルオラン３．６
ｇとクロロ蟻酸−tert−ブチルエステル３．３ｇを、ピ
リジン中にて６０℃で３時間反応させた。反応後、反応
混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去
した。次いで、エタノールにて再結晶し、淡桃色の結晶
として３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−ジメチ
ルアミノフルオラン３．９ｇを得た。収率は８５％であ
った。このフルオラン化合物は、１８２〜１９１℃で分
解して赤色に発色し、また、シリカゲル上・非加熱では
淡桃色であるが、ヘアードライヤーで加温すると赤色に
発色した。

【００３３】実施例５ ２，７−ジエチルフルオレッセン３．９ｇ、クロロ蟻酸
−tert−ブチルエステル３．３ｇおよびピリジン１．９
ｇを、２−ブタノン中にて６０℃で３時間反応させた。
反応後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した
後、溶媒を留去した。次いで、エタノールにて再結晶
し、無色結晶の３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキ
シ）−２，７−ジエチルフルオラン４．４ｇを得た。収
率は７５％であった。このフルオラン化合物は、１８５
〜１９６℃で分解して黄色に発色し、また、シリカゲル
上・非加熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温
すると黄色に発色した。

【００３４】実施例６ ３−ヒドロキシ−６−メトキシフルオラン３．５ｇ、二
炭酸−ジ−tert−ブチル２．６ｇ、およびピリジン１．
０ｇを混合し、５０℃にて３時間反応させた。反応後、
反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を
留去した。次いで、エタノールにて再結晶し、淡黄色の
結晶として３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−メ
トキシフルオラン３．２ｇを得た。収率は７２％であっ
た。このフルオラン化合物は、１６０〜１６５℃で分解
して黄色に発色し、また、シリカゲル上・非加熱では淡
黄色であるが、ヘアードライヤーで加温すると黄色に発
色した。

【００３５】実施例７ ４，５−ジニトロフルオレッセン４．２ｇ、二炭酸−ジ
−tert−ブチル５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混
合し、室温にて３時間反応させた。反応後、反応混合物
を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。
次いで、エタノールにて再結晶し、淡黄色の結晶として
３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−４，５−ジ
ニトロフルオラン４．３ｇを得た。収率は７０％であっ
た。このフルオラン化合物は、１８２〜１９３℃で分解
して橙色に発色し、また、シリカゲル上・非加熱では淡
黄色であるが、ヘアードライヤーで加温すると橙色に発
色した。

【００３６】実施例８ ２−ヘキシル−８−メチルフルオレッセン４．３ｇ、二
炭酸−ジ−tert−ブチル５．２ｇ、およびピリジン１．
９ｇを混合し、室温にて３時間反応させた。反応後、反
応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留
去した。次いで、エタノールにて再結晶し、無色の結晶
として３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）−２−
ヘキシル−８−メチルフルオラン４．７ｇを得た。収率
は７５％であった。このフルオラン化合物は、１８５〜
１９５℃で分解して黄色に発色し、また、シリカゲル上
・非加熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温す
ると黄色に発色した。

【００３７】実施例９ ３−ヒドロキシ−６−ピペリジノフルオラン４．０ｇ、
二炭酸−ジ−tert−ブチル２．６ｇ、およびピリジン
１．０ｇを混合し、室温にて３時間反応させた。反応
後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶
媒を留去した。次いで、エタノールにて再結晶し、淡桃
色の結晶として３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６
−ピペリジノフルオラン４．３ｇを得た。収率は７３％
であった。このフルオラン化合物は、１７９〜１８９℃
で分解して赤色に発色し、また、シリカゲル上・非加熱
では淡桃色であるが、ヘアードライヤーで加温すると赤
色に発色した。

【００３８】実施例１０ ３′，４′，５′，６′−テトラクロロフルオレッセン
４．７ｇ、クロロ蟻酸−１，１−ジエチルヘキシルエス
テル５．３ｇおよびピリジン１．９ｇを、２−ブタノン
中にて６０℃で３時間反応させた。反応後、反応混合物
を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。
次いで、エタノールにて再結晶し、無色結晶の３，６−
ジ（１，１−ジエチヘキシルオキシカルボキシ）−
３′，４′，５′，６′−テトラクロロフルオラン６．
５ｇを得た。収率は７８％であった。このフルオラン化
合物は、１８５〜１９６℃で分解して橙色に発色し、ま
た、シリカゲル上・非加熱では無色であるが、ヘアード
ライヤーで加温すると橙色に発色した。

【００３９】実施例１１ １，８−ジメチル−３′，４′，５′，６′−テトラク
ロロフルオレッセン５．０ｇ、二炭酸−ジ−tert−ブチ
ル５．２ｇ、およびピリジン１．９ｇを混合し、室温に
て５時間反応させた。反応後、反応混合物を酢酸エチル
で抽出し、水洗した後、溶媒を留去した。次いで、エタ
ノールにて再結晶し、無色の結晶として３，６−ジ（te
rt−ブトキシカルボキシ）−１，８−ジメチル−３′，
４′，５′，６′−テトラクロロフルオラン４．９ｇを
得た。収率は７０％であった。このフルオラン化合物
は、１８０〜１９０℃で分解して黄色に発色し、また、
シリカゲル上・非加熱では無色であるが、ヘアードライ
ヤーで加温すると黄色に発色した。

【００４０】実施例１２ フルオレッセン３．３ｇ、クロロ蟻酸−１，１−ジメチ
ルプロピルエステル３．６ｇおよびピリジン１．９ｇ
を、２−ブタノン中にて６０℃で３時間反応させた。反
応後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、
溶媒を留去した。次いで、エタノールにて再結晶し、無
色の結晶で融点１５６〜１５８℃の３，６−ジ（１，１
−ジメチルプロポキシカルボキシ）フルオラン４．８ｇ
を得た。収率は８５％であった。このフルオラン化合物
は、融解時に分解して黄色に発色し、また、シリカゲル
上・非加熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温
すると黄色に発色した。

【００４１】実施例１３ フルオレッセン３．３ｇ、クロロ蟻酸−１，１−ジメチ
ルブチルエステル３．９ｇおよびピリジン１．９ｇを、
２−ブタノン中にて６０℃で３時間反応させた。反応
後、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水洗した後、溶
媒を留去した。次いで、エタノールにて再結晶し、無色
の結晶で融点１５６〜１５８℃の３，６−ジ（１，１−
ジメチルブトキシカルボキシ）フルオラン５．０ｇを得
た。収率は８５％であった。このフルオラン化合物は、
融解時に分解して黄色に発色し、また、シリカゲル上・
非加熱では無色であるが、ヘアードライヤーで加温する
と黄色に発色した。

【００４２】 実施例１４ Ａ液調製 ３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）フルオラン １０部 １，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部 メチルセルロース ５％水溶液 ２０部 水 １１０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸 ３０部 メチルセルロース ５％水溶液 ６０部 水 １１０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液１６０部、Ｂ液２００部、酸化珪素顔料（吸油量：
１８０ml／１００ｇ）３０部、２０％酸化澱粉水溶液１
５０部、及び水２１０部を混合・攪拌して記録層用塗液
を得た。得られた塗液を５０ｇ／ｍ²の上質紙上に乾燥
重量が６．０ｇ／ｍ²となるように塗布・乾燥して感熱
記録紙を得た。

【００４３】実施例１５〜２０ Ａ液調製において、３，６−ジ（tert−ブトキシカルボ
キシ）フルオランの代わりに、下記の化合物を使用した
以外は実施例１４と同様にして６種類の感熱記録紙を得
た。 実施例１５：３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−
メトキシフルオラン 実施例１６：３−（tert−ブトキシカルボキシ）−６−
ジ（メチル）アミノフルオラン 実施例１７：３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）
−２，４，５，７−テトラブロモフルオラン 実施例１８：３，６−ジ（tert−ブトキシカルボキシ）
−１，８−ジメチル−３′，４′，５′，６′−テトラ
クロロフルオラン 実施例１９：３，６−ジ（１，１−ジメチルプロポキシ
カルボキシ）フルオラン 実施例２０：３，６−ジ（１，１−ジメチルブトキシカ
ルボキシ）フルオラン

【００４４】実施例２１〜２３ Ｂ液調製において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸の代わりに、下記の化合物を使用した以外は
実施例１４と同様にして３種類の感熱記録紙を得た。 実施例２１：４，４′−イソプロピリデンジフェノール 実施例２２：４−（２−ｐ−トリルスルホニルエトキ
シ）サリチル酸 実施例２３：３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸の亜鉛塩

【００４５】実施例２４ Ａ液調製において、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部の代わりに、３，５−ジ（α−メチル
ベンジル）サリチル酸２０部を使用した以外は、実施例
１４と同様に行って感熱記録紙を得た。

【００４６】比較例１〜２ Ａ液調製において、３，６−ジ（tert−ブトキシカルボ
キシ）フルオランの代わりに、下記の化合物を使用した
以外は実施例１４と同様にして２種類の感熱記録紙を得
た。 比較例１：３，６−ジメトキシフルオラン 比較例２：３，６−ジ（ｎ−ブトキシカルボキシ）フル
オラン

【００４７】かくして得られた１３種類の感熱記録紙の
白色度をハンター白色度計にて測定し、その結果を第１
表に記載した。次に、感熱ファクシミリ（日立ＨＩＦＡ
Ｘ−７００型，日立製) を使用して記録し、その発色濃
度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型，マクベス社製）
にて測定し、その結果を第１表に示した。また、耐熱性
および耐湿性を評価するため、記録後の感熱記録紙を、
６０℃の雰囲気下（耐熱性）、および４０℃，９０％R.
H.の雰囲気下（耐湿性）にそれぞれ１００時間放置した
後、再び記録像の発色濃度をマクベス濃度計で測定し、
その結果を第１表に示した。更に、耐薬品性を評価する
ために、記録後の感熱記録紙に塩化ビニルフィルムを重
ねて４０℃の雰囲気下で１００時間放置した後（耐可塑
剤性）、及び、発色面にエタノールを塗布した後（耐エ
タノール性）の各々について、白紙部のカブリの状態と
記録像の褪色状況を目視で評価し、その結果を第１表に
記載した。

【００４８】

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】表の結果から明らかな如く、本発明のフ
ルオラン化合物を用いた感熱記録体は、白色度が高く、
且つ耐熱性、耐湿性、耐薬品性および耐可塑性に優れ、
しかも発色性も良好な優れた記録体であった。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 11/28 B41M 5/30 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔化１〕で表されるフルオラン
   化合物。 【化１】 〔式中、Ｒは炭素数が４〜１２の三級アルキル基を示
   し、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭
   素数が１〜１２のアルキル基、炭素数が１〜１２のアル
   コキシル基、水酸基、ニトロ基、−Ｎ（Ｒ₁₂)(Ｒ₁₃) 、
   −Ｏ（ＣＯ）ＯＲ₁₄、又は−Ｏ（ＣＯ) Ｒ₁₅を示す。但
   し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃はそれぞれ水素原子；炭素数が１〜１２
   のアルキル基；炭素数が４〜１２のシクロアルキル基；
   ハロゲン原子、炭素数が１〜６のアルキル基、炭素数が
   １〜６のアルコキシル基で置換されてもよいアルアルキ
   ル基；ハロゲン原子、炭素数が１〜６のアルキル基、炭
   素数が１〜６のアルコキシル基で置換されてもよいアリ
   ール基を示すが、Ｒ₁₂とＲ₁₃は隣接する窒素原子と共に
   ピロリジノ基、ピペリジノ基またはヘキサメチレンイミ
   ノ基を形成してもよい。また、Ｒ₁₄は炭素数が１〜１２
   のアルキル基；ベンジル基；ハロゲン原子、炭素数が１
   〜６のアルキル基、炭素数が１〜６のアルコキシル基で
   置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ₁₅は炭素数が１
   〜１２のアルキル基；ベンジル基；ハロゲン原子、炭素
   数が１〜６のアルキル基、炭素数が１〜６のアルコキシ
   ル基で置換されてもよいアリール基；−Ｎ (Ｒ₁₆)
   (Ｒ₁₇) を示す。なお、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇はそれぞれ水素原
   子；炭素数が１〜１２のアルキル基；炭素数が４〜１２
   のシクロアルキル基；ハロゲン原子、炭素数が１〜６の
   アルキル基、炭素数が１〜６のアルコキシル基で置換さ
   れてもよいアルアルキル基；ハロゲン原子、炭素数が１
   〜６のアルキル基、炭素数が１〜６のアルコキシル基で
   置換されてもよいアリール基を示すが、Ｒ₁₆とＲ₁₇は隣
   接する窒素原子と共にピロリジノ基、ピペリジノ基また
   はヘキサメチレンイミノ基を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】一般式〔化１〕において、Ｒがtert−ブチ
   ル基である請求項１記載のフルオラン化合物。
3. 【請求項３】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆体
   および該染料前駆体と接触して呈色し得る酸性物質を含
   有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該染料
   前駆体として上記一般式〔化１〕で表されるフルオラン
   化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とす
   る感熱記録体。
4. 【請求項４】一般式〔化１〕において、Ｒがtert−ブチ
   ル基である請求項３記載の感熱記録体。