JPH03231892A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に、光に当たっても白紙
部分の変色を来さず、しかも安定して記録像を維持し得
る感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。

そして感熱記録方式の著しい進歩と相俟ってその利用分
野や形態も多様化しており、感熱ファクシミリや感熱プ
リンター用の記録媒体としてのみならず、ｐ　Ｑ　Ｓ（
ｐ□ｉ１ｔ　ｏｆ　５ａｌｅｓ）　ラベルなどの新規な
用途への使用も象、増している。

しかし、これら感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカ
ブリを生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の
欠点を有している。特に、ＰＯＳラベルとして使用され
る場合、可塑剤を含有する食品包装用塩ビラツブフィル
ムに接触したり、揚物の油が付着することがよくある。

このような場合に、記録像が変褪色を起こさないことが
強く求められている。

本発明者等は、先に、塩基性染料として２．２ビス（４
−（６’　−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎメチルアミン）
−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンチ
ン］−２′−イルアミノ］フェニル）プロパンと、特定
のサリチル酸誘導体の金属塩を組み合わせることで、ラ
インマークの為に使用される蛍光ペンの画像褪色を効果
的に防止することを提案した。

然るに、かかる発色系を用いた感熱記録体は、蛍光ペン
の画像褪色以外にも、可塑剤や油に対する変褪色に優れ
るものの、太陽光や蛍光灯に長時間曝されると、白紙部
分が変色するという欠点を有することが明らかとなった
。これらの変色は、特に、ＰＯＳラベルとして使用され
る場合は品質上、致命傷となるものであり、かかる欠点
の改良が象、務となった。

［発明が解決しようとする課題」 本発明は白色度が高（、保存性に優れた感熱記録体で、
特に、光に当たっても白紙部分の変色が極めて少ない感
熱記録体を提供することを目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明者等は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性
染料及び該染料と接触して呈色する呈色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、該記録層中に、塩基
性染料として下記一般式〔Ｉ〕で表されるフルオラン誘
導体を含有し、かつ呈色剤として下記一般式（ｎ）で表
されるサリチル酸誘導体及び／又はその金属塩を含有せ
しめることにより、かかる目的が達成できるこよを見出
し、本発明を完成するに至った。

〔式中、 １ 及びＲ２ は同一であっても異なって いてもよく、それぞれＣ３〜Ｃ６のアルキル基を表し、
Ｒ３及びＲ４も同一であっても異なっていてもよ（、そ
れぞれ、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はフェニ
ル基を示す。〕（式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ水素原子；ハ
ロゲン原子；ハロゲン原子、アリール基、アルコキシル
基、アリールオキシル基、アシルアミノ基、アミノカル
ボニル基、又はシアノ基で置換されていてもよい飽和ア
ルキル基、不飽和アルキル基またはシクロアルキル基；
アリールオキシル基でＫｍされていてもよいアルコキシ
ル基；ハロゲン原子、アルキル基、フェニル基、アルコ
キシル基、アリールオキシル基、置換オキシカルボニル
基、置換アミノ基、置換カルバモイル基、チオアルコキ
シル基、置換オキシスルホニル基、アリールスルホニル
基、置換スルファモイル基、ニトロ基、又はシアノ基で
置換されていてもよいフェニル基、ナフチル基または複
素芳香環基を示す。〕 「作用」 本発明は、塩基性染料として上記一般弐［１）の如き特
定のフルオラン誘導体を使用し、且つ呈色剤として、上
記一般式（ｆｆ）の如き特定のサリヂル酸誘導体を使用
するところに重大な特徴を有するものであり、かかる組
み合わせで発色系を構成することにより、保存性、白色
度が優れ、しかも光による変色が極めて少ない感熱記録
体が得られるものである。

本発明に用いる一般式〔Ｉ〕なる化合物において、Ｒ，
及びＲ２で表されるアルキル基は、直鎮である。

Ｎ（Ｃｔｌ＋）ｚ　、−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｚ　、−Ｎ（Ｃ
：＋ｔｌｔ）ｚ　、−Ｎ（Ｃ４１１９）ＺＮ（ｉｓｏ−
ＣｓＨ＋１）２ 次に、これら塩基性染料の具体例を列挙すると、例えば
下記の如き化合物が挙げられる。

ビス（３−クロロ−４−［６’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ）−スピロ〔フタリド−３，９′−キサンチン〕
−２′−イルアミノ〕フェニル）メタン、２．２−ビス
（３−クロロ−４−（６’−（Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ
）−スピロ〔フタリド３．９′−キサンチン〕−２′−
イルアミノ〕フェニル）ブタン、１，１−ビス（３−ク
ロロ−４（６’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−スピ
ロ（フタリド−３，９′−キサンチン）−２′−イルア
ミノコフェニル）−１−フェニルメタン、２゜２−ビス
（３−クロロ−４−（６’　−（Ｎ、Ｎジエチルアミノ
）−スピロ〔フタリド−３，９′キサンチン］−２′−
イルアミノコフェニル）イソヘキサン等。

勿論、これらの化合物に限定されるものではなく、二種
以上の化合物の併用も可能である。

前記の如く、本発明では、特定の塩基性染料を使用する
ものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の
塩基性染料を併用することも可能である。かかる塩基性
染料としては各種のものが公知であり、例えば下記が例
示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−ジメ
チルアミノフタリド、３．３−ビス（Ｐジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（Ｐジメチルアミノフェニル
Ｌ−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）５−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−
フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−Ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（ｌ
−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ビスー
ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−
ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−ト
リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタ
ン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料
、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、３〜フェニル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
３−メチル−ナフト−（６′　−メトキシヘンゾ）スピ
ロピラン、３−プロピルースビロジヘンゾピラン等のス
ピロ系染料、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ン（Ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−
クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジ
メチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミン−６，７−シ
メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ
）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ＝アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘンシルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−’７−Ｎ−クロロエ
チルーＮ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チルｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキ
シ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロへ
キシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
フエニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６メチル
ー７−フエニルアミノフルオラン、３ジエチルアミノ−
６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン
、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ
−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジインチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラ
ン系染料等。

本発明で使用される一般式〔■］で表される化合物にお
いて、式中Ｘ、Ｙで表される置換基のうち水素原子、炭
素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜１５の
アルコキシル基、炭素原子数８〜２０のアリールオキシ
アルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、塩素原
子及び弗素原子が好ましく、金属塩としては２価から４
価の多価金属塩が好ましく、例えば亜鉛、アルミニウム
、マグネシウム及びカルシウムが望ましい。さらにアリ
ール基は置換されていてもよく、これら置換基のうち炭
素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数７〜１６の
アラルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシル基、
ハロゲン原子、フェニル基またはアルコキシカルボニル
基が好ましい。

Ｘ、Ｙで表される置換基の例としては、フェニル、ｔ−
ブチル、ｔ〜ルアミルＬ−ヘキシル、Ｌ〜オクチル、Ｌ
−ノニル、ｔ−デシル、ｔ−ドデシル、オクタデシル、
α−メチルヘンシル、クミル、ベンジル、ジフェニルメ
チル、トリフェニルメチル、α−フェネチル、置換α−
フェネチル、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシル
オキシ、オクタデシルオキシ、β−フェノキシエトキシ
、β−トリルオキシエトキシ、β−アニシルオキシエト
キシ、４−フェノキシブトキシ、８−フェノキシオクチ
ルオキシ、塩素原子、弗素原子及び水素原子などが挙げ
られる。尚、かかるサリチル酸誘導体塩は、非水溶性の
観点から総炭素原子数ｌ２以上の化合物が好ましく、特
に１４以上がより好ましい。

次にこれらサリチル酸誘導体塩の具体例を列挙すると例
えば以下の如き化合物が挙げられる。

３−フェニルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３．５−ジ−
ドデシルサリチル酸、３−メチル５−ベンジルサリチル
酸、３−メチル−５−（α。

α−ジメチルヘンシル）サリチル酸、３−フェニル−５
−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジシク
ロへキシルサリチル酸、４ヘキシルオキシサリチル酸、
４−シクロへキシルオキシサリチル酸、４−オクチルオ
キシサリチル酸、４−デシルオキシサリチル酸、４−ド
デシルオキシサリチル酸、４−テトラデシルオキシサリ
チル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−ヘキ
サデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシルオキシサ
リチル酸、４−イコシルオキシサリチル酸、４−トリア
コンチルオキシサリチル酸、４−オレイルオキシサリチ
ル酸、４−ベンジルオキシサリチル酸、５−　Ｃｐ　−
（α′−メチルベンジル）−α−メチルベンジル〕サリ
チル酸、３゜５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、４−β
−フェネチルオキシサリチル酸、４−β−ドデシルオキ
シエトキシサリチル酸、４−（１２−クロロドデシル）
オキシサリチル酸、４−β−Ｎ−ステアロイルアミノエ
トキシサリチル酸、４−β−Ｎ−ミリストイルアミノエ
トキシサリチル酸、４−β−パーフルオロヘキシルエト
キシサリチル酸、４−ドゾシルオキシ−５−クロロサリ
チル酸、４−ドデシルオキシ−６−メチルサリチル酸、
４−ドデシルオキシ−５−メチルサリチル酸、４−ドデ
シルオキシ−６−フェニルサリチル酸、４−メトキシ−
６−ドデシルオキシサリチル酸、６−オクタデシルオキ
シサリチル酸、４−ｐ−ｔ−オクチルフェニルオキシサ
リチル酸、４−ｐ−ドデシルオキシフェニルオキシサリ
チルＭ、４−ｐ−クロロフェノキシ−６−ブチルサリチ
ル酸、４−Ｐ−フェニルフェノキシサリチル酸、４−ｐ
−Ｎ−ミリストイルカルバモイルフェニルオキシサリチ
ル酸、４−ベンジルオキシ−６−ドデシルオキシサリチ
ル酸、４−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−（
４−フェノキシブトキシ）サリチル酸、４（６−フニノ
キシヘキシルオキシ）サリチル酸、４−（５−フェノキ
シアミルオキシ）サリチル酸、４−（８−フェノキシオ
クチルオキシ）サリチル酸、４−（１０−フェノキシデ
シルオキシ）サリチル酸、４−β−ｐ−トリルオキシエ
トキシサリチル酸、４−β−ｍ−１−リルオキシエトキ
シサリチル酸、４−β−ｐ−エチルフェノキシエトキシ
サリチル酸、４−β−ｐ−イソプロピルフェノキシエト
キシサリチル酸、４−β−ｐ−シクロ”チルフェノキシ
エトキシサリチル酸、４−β−ｐ−シクロへキシルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−む−オクチル
フエノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ノニルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ドデシルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ベンジルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−（２−（ｐ−α−フ
ェネチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−〇
−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ
−クミルオキシエトキシサリチル酸、４−β−（２，４
−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−
（３，４−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、
４−β−（３，５−ジメチルフェノキシ）エトキシサリ
チル酸、４−β−（２，４−ビス−α−フェネチルフェ
ノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−βｐ−エトキシフェ
ノキシエトキシサリチル酸、４β−ｐ−ベンジルオキシ
フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−Ｐ−ドデシル
オキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ク
ロロフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−Ｐ−フェ
ニルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−シク
ロへキシルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ
−ベンジルオキシカルボニルフェノキシエトキシサリチ
ル酸、４−β−ｐ−ドデシルオキシカルボニルフェノキ
シエトキシサリチル酸、４−β−ナフチル（２）オキシ
エトキシサリチル酸、５〜β−ｐ−エチルフェノキシエ
トキシサリチル酸、４−β−フェノキシエトキシ−６−
メチルサリチル酸、４−β−フェノキシエトキシ−６ク
ロロサリチル酸、４−β−フェノキシイソプロピルオキ
シサリチル酸、４−（５−ｐ−メトキシフェノキシ−３
−オキサペンチルオキシ）サリチル酸の亜鉛、アルミニ
ウムまたはカルシウム塩等。勿論これらに限定されるも
のではなく、また２種以上の併用も可能である。

またこれらの呈色剤は必要に応じてその他公知の呈色剤
と併用してもよく、例えば下記が例示される。

活性白土、アクパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム等の無機酸性物質、４　　ｔｅｒｔ　−ブ
チルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−
ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２
′−ジヒドロキシジフェノール、４．４′−イソプロピ
リデンビス（２ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４
’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフ
ェノール、４．４’イソプロピリデンジフエノール、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペ
ンタン、２，２′−メチレンビス（４−クロルフェノー
ル）、ハイドロキノン、４．４′−シクロへキシリデン
ジフェノール、４．４′−ジヒドロキシジフェニルサル
ファイド、ヒドロキノンモノヘンシルエーテル、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，４゜４′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′４．４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安
息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ−ブチル、４ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香Ｈ−ｐク
ロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ｐメトキシベン
ジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体
等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チル安息香酸、トリクロル安息香酸、−マー１フタル酸
、３−ｓｅｃ−ブチル−４ヒドロキシ安息香酸、３−シ
クロへキシル−４ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、４
．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、
ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン等の４−
ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、ビス（３ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ス
ルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−６ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）スルフィド等のスルフィド誘導
体、さらにはこれらフェノール性化合物、芳香族カルボ
ン酸等と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体等の有機酸性物質等。

本発明特定の塩基性染料（Ｉ）と化合物〔ＩＩ〕なる呈
色剤との使用比率は用いられる染料や呈色剤の種類に応
じて適宜選択されるもので特に限定するものではないが
、一般に本発明特定の塩基性染料１００重量部に対して
１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜４００重量
部程度の呈色剤が使用される。

更に、目的に応じて増感剤を併用することもできる。増
感剤の具体例としては例えばカプロン酸アミド、カプリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド
、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸ア
ミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミド
、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロへ
キシルアミド、ポリエチレングリコール、■−ベンジル
オキシナフタレン、２ベンジルオキシナフタレン、１−
ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジフ
ェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、１．　
２ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１．２ビス（
４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２−メ
チルフェノキシ）−１−（４−メトキシフェノキシ）エ
タン、テレフタル酸ジヘンジルエステル、シュウ酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルヘンシル）エ
ステル、ｐ−ヘンシルオキシ安息香酸ベンジルエステル
、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキ
シフェノキシ）−３−オキサ−ペンクン、１゜４−ビス
（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニ
ル−ｐ−トリルエーテル、ベンジルｐ−メチルチオフェ
ニルエーテル等の化合物が例示される。

これら増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈
色剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節す
るのが望ましい。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、縦または横型サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により、染料、呈色剤及
び熱可融性物質を一緒に又は別々に分散するなどして調
製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度
配合される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム塩、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の
分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡
剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。

また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によ
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸エス
テルワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変
成パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の分散液やエマルジョン等を添加するこ
ともできる。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパラターポリエチレンパウダー、尿素・ホ
ルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料を添加す
ることもできる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体への
塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１２ｇ
／ｒｒｆ、好ましくは３〜１０ｇ／ｒｒｒ程度の範囲で
調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に
保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿
論可能であり、さらに支持体裏面に粘着剤加工を施すな
どの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加
し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１ 車町ｌ■形底 焼成りレー（商品名：アンシレックス、見掛は比重＝０
．２企ｇ／ｃｉ、エンゲルハード社製）１００部 スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス（固形分：５
０％）　　　　　　　　　　　１５部ポリビニルアルコ
ール　１０％水溶液　３０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００部上記組成物を混合し
て中間層用塗液を調製した。

得られた塗液を５０ｇ／ｒｒｆの上質紙に乾燥後の塗布
量が１０ｇ／ｒｒｒとなるように塗布・乾燥して中間層
を形成した。

櫓　ｍ　の１０１１ ■　Ａ液調製 ビス（３−クロロ−４−（６’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ）−スピロ〔フタリド−３゜９′−キサンチン〕
−２′−イルアミノ〕フェニル）メタン　　　　　　　
　　　１０部１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　２０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成
物を横型サンドミルで平均粒子径が０゜７μｍとなるま
で粉砕した。

■　Ｂ液調製 ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛
塩　　　　　　　　　　　３０部メチルセルロース　５
％水溶液　　　４０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０部この組成物を横型サンドミルで
平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液９０部、酸化珪素顔料（吸油量１８０
ｍ１／１００ｇ）　　３０部、２０％ステアリン酸亜鉛
分散液２０部、２０％酸化澱粉水溶液１５０部、水２８
部を混合、撹拌し記録層用塗液とした。得られた塗液を
上記中間層上に乾燥重量が５．０ｇ／ｒｄとなるように
塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１のＡ液調製において、ビス（３−クロロ−４−
（６’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−スピロ〔フタ
リド−３，９′−キサンチン〕−２′−イルアミノ〕フ
ェニル）メタンの代わりに、２゜２−ビス（３−クロロ
−４−（６’　−（Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ）−スピロ
〔フタリド−３，９′−キサンチン〕−２′−イルアミ
ノ〕フェニル）ブタンを使用した以外は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１のＡｇ３．調製において、ビス（３−クロロ−
４−（６’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−スピロ［
フタリド−３，９′−キサンチン］−２′−イルアミノ
］フェニル）メタンの代わりに、１゜１−ビス（３−ク
ロロ−４−（６’−（Ｎ、Ｎジエチルアミノ）−スピロ
〔フタリド−３，９′キサンチン〕−２′−イルアミノ
コフェニル）−１−フェニルメタンを、１，２−ビス（
３−メキシ）エタンの代わりに、シュウ酸ジ（４−メチ
ルベンジル）エステルを使用し、さらに、Ｂ液調製にお
いて、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の
亜鉛塩の代わりに、３．５−ジーＬブチルサリチル酸の
亜鉛塩を各々使用した以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。

実施例４ 実施例１のＡ液調製において、ビス（３−クロロ−４−
（６’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン）−スピロ〔フタ
リド−３，９′−キサンチン〕−２′−イルアミノ〕フ
ェニル）メタンの代わりに、２゜２−ビス（３−クロロ
−４−（６’−（Ｎ、Ｎジエチルアミノ）−スピロ〔フ
タリド−３，９′キサンチン〕−２′−イルアミノコフ
ェニル）イソヘキサンを使用し、さらに、Ｂ液調製にお
いて、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の
亜鉛塩の代わりに、３−フェニル−５−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩を使用した
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１のＡ液調製において、ビス（３−クロロ−４−
（６’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン）スピロ〔フタリ
ド−３，９′−キサンチン）−２’イルアミノ］フエニ
ル）メタンの代わりに、２゜２−ビス（４−（６’　−
（Ｎ−シクロへキシルＮ−メチルアミノ）−３′−メチ
ルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンチン］−２′−
イルアミノ］フェニル）プロパンを使用した以外は実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例３のＡｆｉ調製において、１，１−ビス（３−ク
ロロ−４−［６’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−ス
ピロ〔フタリド−３，９′−キサンチン〕−２′−イル
アミノ〕フェニル）−１−フェニルメタンの代わりに２
．２−ビス（４−（６’（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）＝３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９
′−キサンチン）−２’−イルアミノ］フェニル）プロ
パンを使用した以外は実施例３と同様にして感熱記録紙
を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録紙を京セラシュミレ
ータ−（電圧：１６Ｖ、パルスサイクル：　５ｍ　５ｅ
ｃ）を使用して、パルス巾０．５ｍ５ｅｃで記録し、そ
の記録像の発色濃度及び白紙部の（非印字部）の濃度を
マクベス反射濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）
にて測定し、その結果を第１表に示した。

また、記録後の感熱紙を南面窓内側に３日間貼りつけた
後、再度記録像及び白紙部の濃度をマクベス反射濃度計
にて測定し、その結果を第１表に示した 第１表 「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
、光による変色が極めて少ない記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料及び該染料
   と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層を設けた感
   熱記録体において、該記録層中に、塩基性染料として下
   記一般式〔 I 〕で表されるフルオラン誘導体を含有し
   、かつ呈色剤として下記一般式〔II〕で表されるサリチ
   ル酸誘導体及び／又はその金属塩を含有することを特徴
   とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一であっても異なってい
   てもよく、それぞれＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基を表し
   、Ｒ＿３及びＲ＿４も同一であっても異なっていてもよ
   く、それぞれ、水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基
   又はフェニル基を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ水素原子；ハロゲン原子；ハ
   ロゲン原子、アリール基、アルコキシル基、アリールオ
   キシル基、アシルアミノ基、アミノカルボニル基、又は
   シアノ基で置換されていてもよい飽和アルキル基、不飽
   和アルキル基またはシクロアルキル基；アリールオキシ
   ル基で置換されていてもよいアルコキシル基；ハロゲン
   原子、アルキル基、フェニル基、アルコキシル基、アリ
   ールオキシル基、置換オキシカルボニル基、置換アミノ
   基、置換カルバモイル基、チオアルコキシル基、置換オ
   キシスルホニル基、アリールスルホニル基、置換スルフ
   ァモイル基、ニトロ基、又はシアノ基で置換されていて
   もよいフェニル基、ナフチル基または複素芳香環基を示
   す。〕