JPH05330232A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録像の保存安定性、特に耐薬品性に優れ、し
かも記録体の長期生保存性にも優れた高感度感熱記録体
を提供する。 【構成】塩基性染料と呈色剤を含有する記録層を設けた
感熱記録体において、記録層中に保存性改良剤として下
記一般式〔化１〕で表されるエチレンイミン誘導体の少
なくとも一種を含有せしめ、且つ、下記一般式〔化２〕
で表されるヒンダードアミン類の少なくとも一種を併用
したことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発色性や記録像の保存
安定性に優れ、しかも記録体の長期生保存性にも優れた
感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によって両
発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録
体はよく知られている。かかる感熱記録体は、感熱記録
方式の著しい進歩と相俟ってその利用分野や形態が多様
化しており、感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記
録媒体としてのみならずＰＯＳ（Point of Sales）ラベ
ルなどの新規な用途への使用も急増している。

【０００３】しかし、このような感熱記録体は、一般に
記録像の保存安定性が充分ではなく、経時的に褪色する
という欠点がある。特に、高湿度条件下や高温条件下に
曝されたり、塩化ビニルフィルムに含まれる可塑剤、化
粧品、あるいはアルコール等の薬品類と接触すると、比
較的短時間のうちに記録像が消失してしまうためその改
善が強く要請されている。

【０００４】上記の如き欠点の改善を目的として、本発
明者等は、特に保存性改良剤について幅広く検討した結
果、特定のエチレンイミン誘導体を使用すると、高湿度
条件下あるいは可塑剤やアルコール等の薬品に対する記
録像の保存性に優れた感熱記録体が得られることを見い
出し、先に特願平３−１８６６９２号、特願平３−１９
２３７６号等として出願した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、かかる保存
性改良剤を使用した感熱記録体は、記録像の保存性には
優れているものの、未使用の記録体を長期間保存する
と、白色度が徐々に低下する傾向があることが明らかと
なった。そこで本発明者等は、記録像の保存性改良効果
を損なうことなく、このような記録体の生保存性を改良
すべく検討を重ねた結果、特定のヒンダードアミン類を
併用すると、かかる目的が達成されることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、記録層中に保存性改良
剤として下記一般式〔化１〕で表されるエチレンイミン
誘導体の少なくとも一種を含有せしめ、且つ、下記一般
式〔化２〕で表されるヒンダードアミン類の少なくとも
一種を併用したことを特徴とする感熱記録体である。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中、Ｒ₁ は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ₂ −、またはＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキレン基を示
し、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、Ｃ
₁ 〜Ｃ₄のアルコキシル基、またはハロゲン原子を示
す。また、ｍ，ｎはそれぞれ０又は１〜４の整数を示
す。〕

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ₄ はエステル基またはエーテル
基で置換されてもよい炭化水素残基を示し、Ｒ₅ ，
Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ，Ｒ₉ はそれぞれ水素原子またはＣ₁
〜Ｃ₄ のアルキル基を示す。また、ｐは１〜４の整数を
示す。〕

【００１１】

【作用】本発明の感熱記録体は、上記のごとく、保存性
改良剤として一般式〔化１〕で表されるエチレンイミン
誘導体を使用し、且つ、一般式〔化２〕で表されるヒン
ダードアミン類を併用するところに重大な特徴を有する
ものであり、このような組合せにより、発色画像が極め
て安定で、しかも長期間の生保存性に優れた感熱記録体
が得られるものである。

【００１２】本発明で使用する一般式〔化１〕で表され
るエチレンイミン誘導体の具体例としては、例えば下記
が挙げられる。４，４′−ビス（エチレンイミノカルボ
ニルアミノ）ビフェニル、４，４′−ビス（エチレンイ
ミノカルボニルアミノ）−３，３′−ジメチルビフェニ
ル、４，４′−ビス（エチレンイミノカルボニルアミ
ノ）−３，３′−ジ−tert−ブチルビフェニル、４，
４′−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）−３，
３′−ジメトキシビフェニル、４，４′−ビス（エチレ
ンイミノカルボニルアミノ）−３，３′−ジクロロビフ
ェニル、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフ
ェニル）エーテル、ビス（４−エチレンイミノカルボニ
ルアミノフェニル）スルフィド、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）スルホン、ビス（４−
エチレンイミノカルボニルアミノ−３，５−ジブロモフ
ェニル）スルホン、ビス（４−エチレンイミノカルボニ
ルアミノ−３，５−ジクロロフェニル）スルホン、ビス
（４−エチレンイミノカルボニルアミノ−３，５−ジ−
tert−ブチルフェニル）スルホン、ビス（４−エチレン
イミノカルボニルアミノフェニル）メタン、ビス（４−
エチレンイミノカルボニルアミノ−３−メチルフェニ
ル）メタン、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミ
ノ−３−メトキシフェニル）メタン、ビス（４−エチレ
ンイミノカルボニルアミノ−３，５−ジメトキシフェニ
ル）メタン、１，２−ビス（４−エチレンイミノカルボ
ニルアミノフェニル）エタン、１，１−ビス（４−エチ
レンイミノカルボニルアミノフェニル）エタン、２，２
−ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−エチレンイミノカル
ボニルアミノフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−エ
チレンイミノカルボニルアミノフェニル）−４−メチル
ペンタン等。勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて２種以上の併用も可能である。これら
のエチレンイミン誘導体のうちでもビス（４−エチレン
イミノカルボニルアミノフェニル）メタンは、とりわけ
記録像の保存性改良効果に優れるため特に好ましく用い
られる。

【００１３】なお、エチレンイミン誘導体の使用量につ
いては必ずしも限定するものではないが、一般に塩基性
染料１００重量部に対して５〜５００重量部程度、好ま
しくは１０〜２００重量部程度の範囲で調節するのが望
ましい。

【００１４】本発明の感熱記録体において、前記の如き
特定のエチレンイミン誘導体と組み合わせて使用するヒ
ンダードアミン類の具体例としては下記が例示される。
４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−１，２，２，６，
６−ペンタメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２−エタンジカ
ルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）−１，２−エタンジカルボキシ
レート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−１，８−オクタンジカルボキシレート、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，８−オクタンジカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，４−ブタンジカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−
１，６−ヘキサンジカルボキシレート、トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，
１，３−ブタントリカルボキシレート、トリス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−
１，１，３−ブタントリカルボキシレート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−トリデシル−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、トリス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）−トリデシル−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１−ブ
チル−１−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルベンジル）−１，１−ジカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１−ブチル−１−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−１，１−ジカルボキシ
レート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−１，６−ジアミノヘキサン／２，
４，６−トリクロロトリアジン／ｔｅｒｔ−オクチルア
ミン縮合体、テトラキス（１−メチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
／β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−〔２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン〕ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル／β，β，β′，β′−テトラメチル−
３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン〕ジエチル｝−１，２，３，４−
ブタンテトラカルボキシレート等。勿論、これらに限定
されるものではなく、必要に応じて２種以上を併用する
ことも可能である。

【００１５】上記の如きヒンダードアミン類の中でも、
特に下記一般式〔化３〕で表される化合物を使用する
と、前記特定のエチレンイミン誘導体の優れた保存性改
良効果を損なうことなく生保存性を高めることができ、
結果として発色性、生保存性、記録像の保存性等の品質
特性バランスにとりわけ優れた感熱記録体が得られる。

【００１６】

【化３】

【００１７】〔式中、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃はそれぞ
れＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基、Ｃ₇ 〜Ｃ ₁₀のアラルキル
基、フェニル基、または下記〔化４〕で表される基を示
すが、Ｒ ₁₀，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃の少なくとも１つは下記
〔化４〕で表される基である。〕

【００１８】

【化４】

【００１９】〔式中、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅，Ｒ₁₆，Ｒ₁₇，Ｒ₁₈は
それぞれ水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を示
す。〕

【００２０】これらのヒンダードアミン類の使用量は特
に限定するものではないが、一般に前記エチレンイミン
誘導体１００重量部に対して５〜５００重量部、好まし
くは１０〜２００重量部程度の範囲で調節するのが望ま
しい。

【００２１】本発明では、記録層を構成する無色ないし
は淡色の塩基性染料として各種公知の塩基性染料が使用
できるが、分子中にラクトン環を有する染料は特に顕著
な効果を発揮するため、より好ましく用いられる。かか
る染料の具体例としては例えば下記が挙げられる。３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカル
バゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系染
料、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラ
ブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフ
ェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１
−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のジビニルフ
タリド系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、
３−ジメチルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチ
ルアミノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−
ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６
−メチルフルオラン、３−［４−（４−フェニルアニリ
ノ）アニリノ］−７−クロロ−６−メチルフルオラン、
８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕
−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロ
ピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エ
トキシプロピル）アミノ〕−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−
（トリフルオロメチル）フェニルアミノ〕フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ
−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン等のフルオラン系染料、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエチ
ルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）
フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ
［フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−
３′−メチル−スピロ［フルオレン−９，６′−６Ｈ−
クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、３，６−ビス
（ジエチルアミノ）−３′−メチル−スピロ［フルオレ
ン−９，６′−６Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドー
ル］等のフルオレン系染料等。勿論、これらの染料に限
定されるものではなく、また必要に応じて二種以上の染
料の併用も可能である。

【００２２】また、本発明で使用する呈色剤としても各
種公知の化合物が使用でき、具体的には例えば下記が例
示できる。４−tert−ブチルフェノール、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、４−アセチルフェノール、４−te
rt−オクチルフェノール、４，４′−sec −ブチリデン
ジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′−イソプロピ
リデンジフェノール、ハイドロキノン、４，４′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４．４′−（１，３−ジ
メチルブチリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４′−チオビス（６−te
rt−ブチル−３−メチルフェノール）、４−ヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−メトキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−３′，４′−トリメチレンジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメチレンジフェニ
ルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフ
ェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、１，３−ジ〔２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−
トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、４−ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロ
キシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息
香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メトキシベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸−ブチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸−２−フェノキシエチルエステル、ｐ−ヒド
ロキシ−Ｎ−（２−フェノキシエチル）ベンゼンスルホ
ンアミド、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、１，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ−ペ
ンタン、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニチオ）−
３，５−ジオキサ−ヘプタン、１，８−ビス（４−ヒド
ロキシフェニチオ）−３，６−ジオキサ−オクタン、
（４−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸−２−（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）エチルエステル、ノボラック型フ
ェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合
物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル
安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−te
rt−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸、４−（２−ｐ−メトキシフェノキ
シエトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−トリルスルホ
ニルプロピルオキシ）サリチル酸，５−［ｐ−（２−ｐ
−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸等
の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物
や芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッ
ケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質、さらにはチ
オシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属錯化合物
等。なお、これらの呈色剤も必要に応じて２種以上を併
用することができる。

【００２３】これらのうちでも、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルホンまたは２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた場合には、特
に優れた感熱記録体が得られるためより好ましく用いら
れる。塩基性染料と呈色剤の使用比率については特に限
定するものではないが、一般に塩基性染料１００重量部
に対して１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜４
００重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２４】本発明の感熱記録体においては、高速記録
適性を得る目的で記録層中に記録感度向上剤を添加する
ことができ、かかる記録感度向上剤としては例えば下記
の化合物が挙げられる。カプロン酸アミド、カプリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オ
レイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミ
ド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、ポリエチレングリコ−ル、１−ベンジ
ルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−
ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノ
キシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−
（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ
−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，
４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−
ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−ｐ−メチ
ルチオフェニルエーテル、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等。なお、
記録感度向上剤の使用量については特に限定されるもの
ではないが、塩基性染料１００重量部に対して一般に５
０〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００重量部
の範囲で調節するのが望ましい。

【００２５】これらを含む塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル、アトライター、竪型または横型のサ
ンドミル等の攪拌・粉砕機により、塩基性染料、呈色
剤、エチレンイミン誘導体、およびヒンダードアミン類
等を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。か
かる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全固形分の
２〜４０重量％程度、好ましくは５〜２５重量％程度配
合される。

【００２６】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金属
塩等の分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が
挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改善する
ためカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒
子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料を添加すること
もでき、さらに記録機器や記録ヘッドとの接触によって
スティッキングを生じないようにステアリン酸、ポリエ
チレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス
等の分散液やエマルジョン等を添加することもできる。

【００２７】感熱記録層の形成方法については特に限定
されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従って
形成することができ、例えば感熱記録層用の塗液をエア
ーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、
グラビアコーター、カーテンコーター等の適当な塗布装
置を用いて支持体上に塗布する等の方法で形成される。
また、塗布量についても特に限定されるものではなく、
一般に乾燥重量で１〜１２ｇ／ｍ² 程度、好ましくは２
〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。また、支持体
としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等が適宜
選択して使用される。

【００２８】なお、本発明においては、感熱記録層上に
記録層を保護する等の目的で保護層を設けたり、支持体
と記録層の間に中間層を設けることも可能であり、また
支持体の裏面に保護層を設けたり、記録体裏面に粘着加
工を施すなど感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が適宜付加し得るものである。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は特に断わらない限り、各々重量
部および重量％を示す。

【００３０】実施例１ Ａ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液５部、及び水５０部からなる組成物を、横型サンドミ
ルにて平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び
水５５部からなる組成物を、横型サンドミルにて平均粒
子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。

【００３１】 Ｃ液調製 ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）
メタン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及
び水３５部からなる組成物を、横型サンドミルで平均粒
子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 Ｄ液調製 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、
及び水３５部からなる組成物を、横型サンドミルで平均
粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 感熱記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液８０部、Ｃ液２０部、Ｄ液２０部、酸
化珪素顔料（吸油量：１８０ml／１００ｇ）１５部、２
０％ポリビニルアルコール水溶液５０部、３０％ステア
リン酸亜鉛水分散液１５部、および水１０部を混合攪拌
して塗液を得た。得られた塗液を４５ｇ／ｍ² の原紙に
乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して
感熱記録紙を得た。

【００３２】実施例２〜５ 実施例１のＤ液調製において、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの代わり
に、下記の化合物を使用した以外は実施例１と同様にし
て４種類の感熱記録紙を得た。 ・実施例２：テトラキス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート ・実施例３：トリス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−トリデシル−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート ・実施例４：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１−ブチル−１−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）−１，１−ジ
カルボキシレート ・実施例５：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，８−オクタンジカルボキシレ
ート

【００３３】実施例６ 実施例１のＣ液調製において、ビス（４−エチレンイミ
ノカルボニルアミノフェニル）メタンの代わりに、４，
４′−ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノ）−
３，３′−ジメチルビフェニルを使用した以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００３４】実施例７〜８ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、下記化
合物を使用した以外は実施例１と同様にして２種類の感
熱記録紙を得た。 ・実施例７：２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン ・実施例８：４，４′−イソプロピリデンジフェノール

【００３５】比較例１ 感熱記録層の形成において、Ｄ液を用いなかった以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００３６】かくして得られた９種類の感熱記録紙の調
製直後および室温で３カ月間ファイル保存した後（長期
保存性）のそれぞれについて、記録層表面の白色度をハ
ンター白色度計で測定し、その結果を表１に示した。ま
た、調製直後の感熱記録紙を感熱ファクシミリ（日立Ｈ
ＩＦＡＸ−４００型）で記録し、記録像および白紙部の
濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型，アンバーフ
ィルター使用）にて測定し、その結果を表１に示した。
さらに、記録後の感熱記録紙の発色面に可塑剤を含む塩
化ビニルフィルムを重ねて室温下で７日間放置後（耐可
塑剤性試験）、記録像および白紙部の濃度を再度マクベ
ス濃度計にて測定し、その結果を表１に併記した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
による感熱記録体は、記録像の保存安定性とりわけ耐薬
品性に優れ、しかも長期間の生保存性にも優れた感熱記
録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、記録層中に保存性改良剤として下記一般式〔化１〕
   で表されるエチレンイミン誘導体の少なくとも一種を含
   有せしめ、且つ、下記一般式〔化２〕で表されるヒンダ
   ードアミン類の少なくとも一種を併用したことを特徴と
   する感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
   ₂ −、またはＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキレン基を示し、Ｒ₂ ，
   Ｒ₃ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄の
   アルコキシル基、またはハロゲン原子を示す。また、
   ｍ，ｎはそれぞれ０又は１〜４の整数を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₄ はエステル基またはエーテル基で置換され
   てもよい炭化水素残基を示し、Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，
   Ｒ₈ ，Ｒ₉ はそれぞれ水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアル
   キル基を示す。また、ｐは１〜４の整数を示す。〕
2. 【請求項２】ヒンダードアミン類が、下記一般式〔化
   ３〕で表される化合物である請求項１記載の感熱記録
   体。 【化３】 〔式中、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₂₀
   のアルキル基、Ｃ₇ 〜Ｃ ₁₀のアラルキル基、フェニル
   基、または下記〔化４〕で表される基を示すが、Ｒ ₁₀，
   Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃の少なくとも１つは下記〔化４〕で表
   される基である。〕 【化４】 〔式中、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅，Ｒ₁₆，Ｒ₁₇，Ｒ₁₈はそれぞれ水素
   原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を示す。〕