JPS587987B2 - カラ−シヤシンカンコウザイリヨウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、色再現性が改良されたカラー写真感光材料に
関するもので、とくに、層間色補正効果を選択的に有す
る化合物の適用により色像の画質が改良されたカラー写
真感光材料に関するものである。

通常カプラー内蔵型カラー写真感光材料は、非拡散型カ
ブラーを、感光材料の各感光層に独立的機能を保つよう
に含有せしめて用いられている。

これは、通常イエローカプラーを内蔵し、主に青色光（
実質上約５００ｎｍより短い波長の光）に感光する感光
乳剤層（ＢＬ）、マゼンタカプラーを内蔵し、主に緑色
光（実質上約５００〜６００ｎｍの波長の光）に感光す
る感光乳剤層（ＧＬ）シアンカプラーを内蔵し主に赤色
光（実質上約５９０ｎｍより長波の可視光）に感光する
感光乳剤層（ＲＬ）からなる。

これらはＢＬ．ＧＬ，ＲＬはそれぞれ独立な機能を果さ
なければならない。

この為にさらに中間層（ＭＬ）、紫外線または特定波長
域の光のフィルタ一層（ＦＬ）アンチハレーション層（
ＡＨＬ）やまた保護層（ＰＬ）などが加わり２層以上の
重層構成をとっている。

このような多層カラー写真感光材料において、優れた色
再現性をもつためには少くとも、そのカラー写真感光材
科の製造工程、生感材の保存時や像露光及び現像処理工
程などにおいて、ＢＬ，ＧＬ及びＲＬは独立にその機能
か発揮されねばならない。

そしてＢＬ，ＧＬ及びＲＬはそれぞれ独立に、適切な波
長領域に適切な分光感度分布と、適切な分光吸収をもつ
色像を与える各カブラーをもたねばならない。

しかしながら、現在開発されているカラー写真感光材科
は多くの欠陥をもっている。

色再現上の欠陥の第１は、用いられているカブラーから
得られる発色々像の分光吸収特性にある。

特定の波長域に充分な光吸収がないばかりか、とくに、
他の波長域例えば不必要な短い、または長い波長域にま
で光吸収があることである。

この欠陥は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーの中、とくにマゼンタカプラーのそれにお
いて顕著である。

この欠陥は、色画像の狭い色再現域、色相のズレとくに
彩度の低下として表われる。

欠陥の第２は、現像処理工程において、ある特定の感光
乳剤層の像現像に伴い、近接感光乳剤層にあるカブラー
の発色を誘発することにある。

例えばＧＬの像現像に呼応してＲＬ中のシアンカプラー
の発色を誘発してしまうことかある。

これらの欠陥は、ある特定感光層の現像によって生じた
発色現像主薬の酸化生成物の近接感光層への拡散とその
層での発色、ある特定感光層の現像の近接層における化
学現像や物理現像の誘発などに起因する。

欠陥の第３は、用いらｈる増感色素が、特定感光乳剤層
から近接感光乳剤層へ拡散してその層を増感し、不適切
な分光感度分布を与えることにある。

これらの欠陥は、いずれもある特定の感光乳剤層の色像
の形成反応か、本来独立にあるべき近接感光乳剤層に不
利に影響し、相応する色像の形成を誘起し、特定の感光
乳剤層の色像と重なり、いわゆる「混色」を起すことに
なる。

これらの欠陥を改良する方法は、「混色」そのものを減
少させる方法、例えば、ＭＬ，ＦＬを設定すること、Ｍ
Ｌに還元性化合物一例えばハイドロキノン誘導体、フェ
ノール誘導体，発色現像薬の酸化生成物のスカベンジャ
ー、無呈色（ｃｏｌｏｕｒｌｅｓｓ）にカブリングする
化合物、拡散性色素を形成するカラーカブラー；増感色
素やカブラーの拡散防止剤一例えば微粒子ハロゲンｆヒ
銀粒子、コロイドシリカーアニオン性、両イオン性、ノ
ニオン性又はカチオン性界面活性剤、カチオン性親水性
合成ポリマー、ポリマーラテックスなどを含有せしめる
ことなどが提案されている。

しかしながらこれらの手段は満足すべきものではない。

「混色」を改良するもの一つの方法は、「色補正」機能
を積極的に具備させた要素を導入することにある。

第１に、自動マスキング機能を具備されたカラードカブ
ラーを用いる方法がある。

例えば米国特許２，４４９，９６６号、同２，４５５．
１７０号、同２，６００，７８８号、同２，４２８，０
５４号、同３，１．４８，０６２号、同２，９８３，６
０８号および英国特許１，０４４，７７８号やそれらに
関連する改良法などが知られている。

しかし、この方法は、非像露光部にも強い着色があり、
このためポジ系のカラー感光材料には用いられない。

これは、用いられる発色現像処理工程において、その離
脱アゾアリール基が離脱して生ずる生成物によってカブ
リを発生させる傾向があり、このカブリの誘発は、色画
像の粒状性を劣化させるからである。

第２に、いわゆる「ＤＩＲカプラー」を用いる方法かあ
る。

ＤＩＲカプラーとは、Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ，Ｊ．Ｒ．Ｔｈ
ｉｒｔｌｅとＰ．ＷＶｉｔｔｕｍ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇ誌、第１３巻
、７４〜８０頁（１９６９年）及び同誌２１４〜２１７
頁（１９６９年）や米国特許３，２２７，５５４号にお
いて規定されたカブラーである。

ＤＩＲカブラーの使用は、通常、粒状性の微細物、エッ
ジ効果による色像の鮮鋭度の向上などの用いられた感光
乳剤層内での現像抑制による効果を、層間効果に優先し
て顕著にもたらす。

ＤＩＲカブラーは層間効果をもたらすことか一般的にし
られている。

しかしながら、ＤＩＲカブラーは、発色現像過程におい
て、先つ像露光−像現像に応じて、強い現像抑制効果を
、現像中心部において起させるのであるから、階調（ガ
ンマ）を低下させたり、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を低
下させたりする欠陥をもっている。

従って、本発明に関連する「色補正」の機能か、より有
効に表わされるためには、層内の現像抑制効果よりも層
間効果を強く表わすようなカブラーが必要となる。

ＤＩＲカプラーにおいて、層内の効果よりも層間効果を
有効に表わすようなｆヒ合物の化学構造は、単に公知の
カプラーの母核の化学構造や、またその離脱基のｆヒ学
構造を一見するだけで推測されるものでない。

ＤＩＲカブラーによる「色補正」の効果は、複雑な要因
、例えばＤＩＲカプラーの離脱カブリング反応速度、離
脱された離脱基の現像抑制の活性度、その感光層中での
拡散性、共存する各感光乳剤そのものの現像進行速度、
共存する又は他の層に存在するカプラーのカブリング活
性、ＭＬやＰＬ中に共存する化合物との相互作用、発色
々素の分光吸収特性などの単独またはその複合された結
果として表れるからである。

ＤＩＲカプラーは、発色現像により発色の素を形成する
。

従って、生成された発色々素の特性は、用いられる感光
層の要件を満足させる必要がある。

従ってＤＩＲカブラーは、用途が制限される。

無呈色（ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ）のＤＩＲカプラーが知ら
れている。

例えば米国特許３，６３２，３４５号、西独特許公開明
細書（ＯＬＳ）２０６０１９６号などに記載されている
。

しかし、これは、長期間にわたって、用いられた感材か
保存されると汚染を与える傾向がある。

第３にＭＬ中に、実質的にカブらされた乳剤または直接
ポジ乳剤を用いる方法、内部カブリ乳剤や内部潜像乳剤
を用いる方法やラツキイ（Ｌｕｃｋｅｙ）効果を用いる
方法などがある。

しかしながら、これらハロゲン化銀乳剤を用いる方法は
、その粒子による露光々散乱効果による鮮鋭度の低下、
その乳剤の写真性のコントロールの困難性、その写真的
副作用等を伴なう。

第４に、ＢＬ，ＧＬやＲＬなど重層構成の中で、多層に
用いられるハロゲン化銀乳剤自身のハロゲン組成のコー
トロール、例えば、ヨードイオン、臭素イオンの含量の
比、用いられるカブリ防止剤や安定剤の中、現像抑制性
をもつ素材の層間分布のコントロール、現像促進性をも
つ素材の層間分布のコントロールなどがある。

しかし、これらの要素による「色補正」効果は充分では
ない。

その他、現像処理法に含まれる要素がある、例えば現像
液における現像主薬の含量、ハロゲンイオンの含量、亜
硫酸イオンの含量、水素イオン濃度さその緩衝能や、そ
の疲労の程度などである。

これらの要素による「色補正」効果も充分ではない。

前記のハイドロキノン誘導体は、還元性化合物の一つと
して、酸化態の発色現像主薬の還元剤さして作用し、そ
れをカプラーに対し不活性にして「混色」を減少させて
いる。

しかし、これは、カプラーと共存すると発色を抑制しＤ
ｍａｘの低下や足の階調を失わさせる欠陥を誘発する。

ハイドロキノン誘導体が、現像のアクチベーターとして
感光乳剤に含有されることが知られている。

とくに黒白感光材料に用いられる。

ハイドロキノン誘導体は、黒白現像の場合には現像剤（
Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ−ａｇｅｎｔ）として作用する。

しかしカブラーと共存する感光材料の発色現像の場合に
は、その逆に発色現像を抑制するように作用する。

従ってハイドロキノン誘導体の効用は、黒白現像による
像形成感光材料に用いられる場合と、発色現像によるそ
れとの間で、またカプラーと共存する感光材料に用いら
れる場合と、ハイドロキノン誘導体が実質的に圧倒的に
多く含む感光材料に用いられる場合との間で、全く異な
ることが知られている。

ハイドロキノン誘導体が、ＩＲＤ（抑制剤放出性現像薬
−１ｎｈｉｂｉｔｏｒ−ｒｅｌｅａｓｉｎｇ ｄｅｖｅ
ｌｏｐｅｒｓ）として用いられることが知られている。

例えば米国特許３，３７９，５２９号などに記載されて
いる。

ＩＲＤはそれ自体が「現像剤」である。

すなわちＩＲＤか現像を活性化（ａｃｔｉｖａｔｅ）し
、その結果として抑制剤を放出するような現像主薬（ｄ
ｅｖｅｌｏｐｅｒ）である。

従ってＩＤＲは、黒白現像において、本発明によるカプ
ラーの場合に比し圧倒的に多量に用いた場合において有
用である。

ＩＲＤの効用は、発色現像において、普通に用いられる
カプラと比較しうる量を用いられた場合には極度に低下
する。

ハイドロキノン誘導体が、ＤＩＲハイドロキノンとして
用いられることが、米国特許３，６２０，７４６号に記
載されている。

米国特許３，６２０，７４６号は、レーダー映像用ブラ
ウン管（燐光体が塗布されたスクリーン−ｐｈｏｓｐｈ
ｏｒ−ｃｏａｔｅｄｒａｄａｒｓｃｒｅｅｎ）にうつし
出される光像を記゛録する為の特種カラー写真材料に関
する発明で、より微粒子でかつより早い現像性をもつハ
ロゲン化銀乳剤とくにクロロブロマイド乳剤に耐拡散性
カプラーといわゆるＤＩＲカブラー（Ｄｅｖｅｌｏｐｉ
ｎｇ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−ｒｅｌｅａ−ｓｉｎｇ ｈ
ｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）と併用す
ることを特徴としている。

しかし、この要素は、本発明の一つの目的である色再現
の改良には用いられない，一つのカラー写真感光材料に
おいて特定の感光乳剤層が早い現像性（ｍｏｒｅ ｒａ
ｐｉｄｌｙ ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ）をもつと、他の感
光乳剤層との階調バランスが変りその結果、却って極め
て悪い色再現性しか得られない。

米国特許３，６２０，７４６号における記載によらない
で、即ちより早い現像性の乳剤を用いないと、前記特許
記載の効果は余り表れないばかりか、ＤＩＲハイドロキ
ノンを含む感光層の発色色像の階調とＤｍａｘが低下す
る。

本発明の目的は、上記の種々の欠陥を改良することにあ
る。

第１の目的は、層間色補正効用の適用により色再現が改
良された天然色写真感光材科の提供にある。

第２の目的は、層間色補正用ハイドロキノン誘導体によ
る、色補正効果をほどこす新規な方法の提供にある。

第３の目的はいわゆる「ＤＩＲハイドロキノン化合物」
が用いられたときに誘発されるいろいろの写真的欠陥の
改良方法の提供にある。

その他の目的は本明細書の記載から理解されよう。

すなわち、支持体と、その上に設けられた発色現像によ
り黄色画像・マゼンタ画像およびシアン画像を与える３
つの感光乳剤層からなり、１つのフイルムで減色法に基
づいてカラーネガ画像またはカラー反転画像を得ること
のできるカプラー内蔵型多層多色天然色写真感光材料に
おいて、該感光乳剤層の少くとも１つは２つ以上の単位
層からなり、該単位層の少くとも１つに下記一般式（Ｉ
）で表わされる化合物を含有させたことを特徴とするカ
ブラー内蔵型多層多色天然色写真感光材料により達成さ
れた。

式中、Ｐ，ＱとＲは、各々水素原子、アルキル基（例え
ば、メチル、アリル、エチル、オクチル、トリデシル、
など）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシなど）、アミン基、アルキルチオ基（例え
ばノニールチオ、トリデシルチオ、など）、アリール基
（例えばフエニール、トリールなど）、アリールチオ基
（例えばフエニルチオ、トリールチオ）、ハロゲン原子
、ペテロ環（例えば、テトラゾリール、チアゾリール、
キノリニルなど）、またはＳ−Ｚ残基（例えばテトラゾ
リールチオ、チアジアゾリールチオ、など）、をあらわ
し，ＰとＱは炭素環をもって閉環できる。

ＡとＡ′は、各々水素原子かアルカリで離脱しうる基（
ａｌｋａｌｉｎｅ ｓｐｌｉｈａｂｌｅ ｇｒｏｕｐ）
で、アシル基、アルコキシカルボニル基、などから選ば
れた基である。

Ｚは結合状態で実質的に写真的に不活性で現像時に離脱
しうるヘテロ環残基、とくにテトラゾリール基（例えば
、ノーフエニルテトラゾリル、ノーアルコキシフエニル
、テトラゾリル基など）、トリアゾール基（例えば、１
フエニル、３−ｎ−アミル、１，２，４トリアゾリル基
など）、４−アジアゾール基（例えば、５−メチルチオ
、チアジアゾリル、５−プロビルチアジアゾリルなど）
、オキサゾール基（例えば、４−メチルオキサゾリル、
ペンゾオキサゾリル、α−ナフトオキサゾリル基など）
、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、ピリミジル基、
などのへテロ芳香環残基である。

層間色補正用ハイドロキノン誘導体は、それが添加され
る層に含有されるカプラーに対して約５０モル係迄の量
を含有させるのがよい。

実質上同一の色相を与える感光層を構成する各単位層中
のハイドロキノン誘導体の量は通宜変更されうる。

本発明によるカラー写真感光材料において、用いられる
各感光乳剤層は、実質上同じ速さの現像性をもっている
。

また一つの感光乳剤層を構成する単位層もまた実質上同
じ速さの現像性をもっている。

これは、本発明における色再現性改良のために必要であ
る。

単位層は、それぞれ異なる性質をもつことができる。

例えば第１には感光度に差をもたせ、階調再現の露光量
領域を拡げることができる。

第２には高感単位層に低感単位層に比して高濃度のハロ
ゲン化銀を含有させて、そのハロゲン化銀に対して低い
モル比のカブラーを含有させて、色像の粒状性を改良す
ることができる。

第３には、少くとも１つの単位層にのみカラード・カプ
ラーを含有させカラード・カプラーによる欠陥を出すこ
となく有効にマスキングすることができる。

第４には、２当量性カプラーを、濃度をかえて含有させ
ることができる。

第５には、増感剤例えばオニウム化合物、ポリアルキレ
ンオキサイド誘導体など、抑制剤例えば米国特許第２２
７１６２３号、第２２８８２２６号、第２３３４８６４
号やまた米国特許第２ ７ ０ ８ １． ６ ２号、
第２５３１８３２号、第２５３３９９０号、第３２１０
１９１号、や第３１５８４８４号に記載のものを濃度を
かえて含有させることができる。

本発明による層間色補正（Ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ ｃｏ
ｌｏｒｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ−ＩＣＣ−）用ハイドロキ
ノン誘導体は発色現像の過程で像現像に応じて拡散性の
発色現像の抑制剤を放出し、選択的に隣接する感光乳剤
層の発色現像を抑制しその結果として層間の色補正効果
を層内の現像抑制効果に比し強く表わす化合物である。

これは、発色現像による像現像に応じて形成された酸化
態の発色現像主薬によって酸化され、その酸化体が同時
に存在する亜硫酸イオンの附加反応によってハイドロキ
ノン誘導体に結合された抑制性残基が放出されるものと
思われるこのＩＣＯ−ハイドロキノン誘導体は、Ｐ，Ｑ
Ｒ又はＺにバラスト・グループ（ｈａｌｌａｓｔｉｏｎ
ｇ ｇｒｏｕｐをもってまたＰ，Ｑ又はＲの残基をもっ
てポリマーに結合させて耐拡散性を与えることができる
。

次の化合物の具体例を示す。

しかしこれに限定されるものではない。

化合物−Ａ ２−（２′−メチルチオ−１′．３′，４′−チアジア
ゾール−５′−イルチオ）−６−（１″，１″３″，３
″−テトラメチルブチル）ハイドロキノン 化合物一Ｂ ３−（２′−メチルチオ−１′，３′，４′−チアジア
ゾール−５７−イルチオ）−６−（１″，１″，３″，
３″−テトラメチルブチル）ハイドロキノン 化合物−Ｃ ２．３−ビス（２′−メチルチオ−１′，３′，４′−
チアジアゾール−５−イルチオ）−６−（１″，１″３
″，３″−テトラメチルブチル）ハイドロキノン化合物
−Ｄ ２−（５′−ｎ−ペンチル−４′−フエニル−１′，２
′−４′−ｔ−リアゾール−３′−イルチオ）−５−（
１″，１″，３″，３″−テトラメチルブチル）ハイド
ロキノン 化合物−Ｅ ２−（６′−メチル−１′，３′，３ａ′，７′−テト
ラアザインデン−４′−イルチオ）−６−（１″，１″
３″，３″−テトラメチルブチル）ハイドロキノン化合
物−Ｆ ２，３−ビス（６′−メチル−１′，３′，３ａ′，７
′−テトラアザインデン−４′−イル）チオ−６−（１
″，１″，３″，３″−テトラメチルブチル）ハイドロ
キノン 化合物−Ｇ ２−（４′−フエニル−１′，２′，４′−トリアゾー
ル−５′−イルチオ）−５−（１″，１″，３″，３″
−テトラメチルブチル）ハイドロキノン 化合物−Ｈ ２−（１′−フエニルーテトラゾール−５′−イルチオ
）−５−（１”，１″，３″，３″−テトラメチルブチ
ル）ハイドロキノン 化合物−■ ２−（１′−フエニル−テトラゾール−５′−イルチオ
）−６−（１″，１”，３″，３″−テトラメチルブチ
ル）ハイドロキノン 化合物−Ｊ ２−（１′−フエニルーテトラゾール−５′−イルチオ
）５ｎ−ドデシルチオハイドロキノン化合物−Ｋ ２−（１′−フエニルーテトラゾール−５′−イルチオ
）−５−ｎ−オクタデシルチオハイドロキノン 化合物−Ｌ ２′−カルボキシル−フエニルチオ−５−（１″，１″
，３″，３″−テトラメチルブチル）ハイドロキノン 化合物−Ｍ ２−フエニールチオ−３−（１′−フエニール−テトラ
ゾール−５′−イルチオ）５−ｎ−ドデシルチオハイド
ロキノン 上記化合物は米国特許３，３７９，５２９号記載の方法
にて合成することが出来る。

以下に具体的な合成法を記す。

合成例−１（化合物−Ｄの合成） ３−メルカプト−５−ｎ−ペンチル−４−フエニル−１
，２，４−トリアゾール１３ｇをメタノール２００ｍｌ
に溶かし、これを水冷下攪拌する。

この溶液に２−（１′，１′，３′，３′−テトラメチ
ルブチル）ペンゾキノン１２ｇを少量ずつ添加する。

添加後２時間水冷下攪拌を行った後室温にて一晩放置す
る。

メタノールを減圧下にて濃縮した後、残査にエーテルを
２０ｒｒＬｌ加える。

得られた結晶を沢取し酢酸エチルエステルより再結晶す
ると融点１９８℃の２−（５′−ｎ−ペンチル−４′−
フエニル−１′，２’，４’−トリアゾールー３′−イ
ルチオ）−５−（１″，１″，３″，３″−テトラメチ
ルブチル）ハイドロキノン５ｇを得る。

合成例−２（化合物−Ｊの合成） パラ−ベンゾキノン４４ｇ、ドデシルメル力ブタン２０
ｇをメタノール溶液とし室温で攪拌すると結晶を析出す
る。

結晶を炉取し、メタノールで洗浄後乾燥すると２−ドデ
シルチオーパラーベンゾキノン３．０ｇを得る。

上記の結晶３０ｇと、フエニルメルカプトテトラゾール
３６ｇとをメタノール５００ｍｌ中で加熱反応させる。

水に注ぎ析出結晶を炉取メタノールから再結晶する収量
４０ｇ、融点１３１〜１３２℃。

本発明に用いられるカプラーは、写真要素として用いら
れる４当量から２当量耐拡散カブラーか用いられる。

とくに２当量カブラーが有用であり、特開昭５０−２５
３７号に示されたような「層間色補正用アンカラード・
カプラー」や、カラード・カブラーも含まれる。

マゼンダカブラーは、例えば５−ビラゾロンカブラー、
シアノアセチルクマロンカプラー・インクゾロンカプラ
ー、などが用いられる。

とくに次の一般式〔■〕によって表わされるものか有用
である。

式中、Ｒ１は、第１、第２、第３級の中からえらばれた
アルキル基（例えば、メチル、プロビル、ｎ−ブチル、
ｔ−ブチル、ヘキシル、２−ヒドロキシルエチル、２−
フエニルエチルなど）、アリール基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、ペンジルオキシなど）、ア
リールオキシ基（例えば、フエノキシなど）、ペテロ環
（例えば、キノリニル、ビリジル、ペンゾフラニル、オ
キサゾリルなど）、アミ７基（例えば、メチルアミノ、
ジエチルアミノ、フエニルアミノ、トリルアミノ、４−
（３−ズルフオベンザミノ）アニリノ、２−クロロ−５
−アシルアミノアニリノ、２−クロロ〜５−アルコキシ
カルボニルアニリン、２−トリルフルオロメチルフエニ
ルアミノなど）カルボンアミド基（例えば、エチルカル
ボンアミド、アルキルカルボンアミド、アリールカルボ
ンアミド、ペンゾチアゾリルカルボンアミド、スルホン
アミドド、ペテロ環スルホンアミドなど）、ウレイド基
（例えば、アルキルウレイド、アリールウレイド、ペテ
ロ環ウレイドなど）など、Ｒ２はアリール基（例えばナ
フチル、フエニル、２，４．６−トリクロロフエニル、
２−クロロ−４，６−ジメチルフエニル、２，６−ジク
ロロー４−メトキシフエニル、４−メチルフエニル、４
−アシルアエニル、４−アルキルアミノフエニル、４−
トリフロロメチルフエニル、３，５−ジブロモフエニル
など）、ペテロ環基（例えば、ペンゾフラニル、ナフト
オキサゾリル、キノリニルなど）、第１、第２、第３級
の中から選ばれたアルキル基（例えば、メチル、エチル
、ｔ−ブチル、ベンジルなど）などを表わす。

Ｚ１は水素原子か発色現像のとき離脱しうる基例えば、
チオシアノ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、ジ置換アミン基、アリール
アゾ基、ヘテロ環状アゾ基などで例えば米国特許 ３，４１９，３９１号、同３，２５２，９２４号、同３
，３１１，４７６号、同３，２２７，５５０号、特開昭
４９−１２２３３５号などに記載された基である。

またアリールモノチオ基（例えば２−アミノフエニール
チオ、２−ヒドロキシカルボニルフエニールチオ基など
）へテロ環状モノチオ基（例えばテトラゾリール基、ト
リアジニル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、オキ
サジアゾリル基、ジアゾリル基、チアジル基、チアジア
ゾリル基、など）へテロ環状イミド基（例えば１−トリ
アゾリル基、１−インダゾリール基、２−ペンゾ 基など）などで、例えば米国特許３，１４８．０６２１
号、同３，２２７，５５４号、同３，６１５，５０６号
、同３，７０１，７８３号に記載されているような基で
ある。

イエローカプラーは、例えば開鎖アシルアセトアニリド
カブラー（例えばピバロイルアセトアニリドカブラー、
アロイルアセトアニリドカブラーなど）、開鎖アシルア
セトニトリルカプラーなどである。

とくに次の一般式１によって表わされるものが有用であ
る。

式中、Ｒ３は、炭素数１〜ｌ８の１級アルキル基、２級
アルキル基、３級アルキル基（例えば、ｔ−ブチルー１
．１−ジメチルブ口ピル、１，１−ジメチル−１−メト
キシフエオキシメチルなど）、アリール基（例えば、フ
エニル、アルキルフエニル、３−メチルフエニル、３−
オクタデシルフエニル、アルコキシフエニル、２−メト
キシフエニル、４−メトキシフエニル、ハロフエニル、
２−ハロー５−アルカミドフエニル、２−クロロー５−
〔α−（２．４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プチルア
ミド〕フエニル、２−メトキシ−５−アルカミドフエニ
ル、２−クロロ−５−スルホンアミドフエニルなど）Ｒ
４はフエニル基（例えば、２−クロロフエニル、２−ハ
ロー５−７ルカミトフエニル、２−クロロ−５−〔α一
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）アセタミド〕フ
エニル、２−クロロ−５−（４−メチルフエニルスルホ
ンアミド）フエニル、２−メトキシ−５−（２．４一ジ
ーｔ−アミルフエノキシ）アセクミドフエニルなど）を
表わす。

Ｚ２は水素原子か発色現像のとき離脱しうる基例えばハ
ロゲン原子、とくに弗素原子、アシルオキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ芳香環のカルボニルオキシ基、スル
フイミド基、アルキルスルホオキシ基、アリールスルホ
オキシ基、フクールイミド基、ジオキシイミダゾリジニ
ール基、ジオキシオキサゾリジニール基、インダゾリー
ル基、ジオキシチアゾリジニール基などを表わし、例え
ば、米国特許３，２２７，５５０号、同３，２５３，９
２４号、同３，２７７，１５５号、同３．２６５，５０
６号．同３，４０８，１９４号、同３，４１５，６５２
号、仏国特許１，４１１，３８４号、英国特許９４４，
４９０号、同１，０４０，７１０号、同１，１１８，０
２８号、ドイツ公開特許（ＯＬＳ）２，０５７，９４１
号、同２，１６３，８１２号、同２，２１３，４６１号
、同２，２１９，９１７号などに記載されているもので
ある。

シアンカブラーは例えばナフトールカプラーやフェノー
ルカブラーである。

さくに次の一般式（５）及び〔Ｖ〕によって表されるカ
プラーが有用である。

式中Ｒ５はシアンカブラーに用いられる置換基、例えば
カルバミル基（例えば、アルキルカルバミル、フエニル
カルバミル、アリールカルバミル、ペンゾチアゾリルカ
ルバミルのようなペテロ環式カルバミル基など）、スル
ファミル基（例えば、アルキルスルファミル、アリール
スルファミル、フエニルスルファミル、アリールスルフ
ァミル、ヘテル環式のスルファミルなど）、アルコキシ
力ルボニル基、アリールオキシ力ルボニル基などを表わ
す。

Ｒ６アルキル基、アリール基、ペテロ環グループ、アミ
ノ基（アミン、アルキルアミノｒリールアミノ基など）
カルボンアミド基（例えばアルキルカルボンアミド、ア
リールカルボンアミド、など）スルホンアミド基、スル
ファミル基（アルキルスルファミル、アリールスルファ
ミルなど）カルバミル基などを表わす。

Ｒ７．Ｒ８，Ｒ９はＲ６で定義した基、ハロゲン原子、
アルコキシ基などを表わす。

Ｚ３は水素原子か発色現像のとき離脱しうる基例えばハ
ロゲン基、チオシアノ基、シクロイミド基（例えばマレ
イミド、スクシンイミド、■，２一ジ加レボキシイミド
等）、アリールアゾ基、ヘテロ環状アブ基、などを表わ
す。

次に本発明に用いられるカプラーの具体例を示す。

しかしこれに限られるものではない。イエローカプラー （１）α−｛３−〔α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフエノキシ）プチルアミド〕ベンゾイル｝−２−メト
キシアセトアニリド （２）α−アセトキシーα−３−〔γ−（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）プチルアミド〕ペンゾイ
ル−２−メトキシアセトアニリド（３）α−｛３−〔α
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）プチル
アミド〕ベンゾイル｝−２−クロロアセトアニリド （４）α一（２．４−ジオキソ−５，５ジメチルオロ−
５−｛α一（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ
）ブチルアミド｝アセトアニリド（５）α−（４−カル
ボキシフエノキシ）−α−ピバロイル−２−クロロ−５
−｛α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミド｝アセトアニリド （６）α−｛３−（１−ベンジル−２．４−ジオキン）
ヒダントイン｝−α−ピバロイル−２−クロロ−５−｛
α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）プチ
ルアミド｝アセトアニリド（７）α−べノゾイル−α−
（２−ペンゾチアゾリールチオ）−４−（Ｎ−（γ−フ
エニールプロピル）−Ｎ−（４−トリール）スルファミ
ル〕アセトアニリド マゼンタカプラー （８）１−（２，４，６−トリクロロフエニール）−３
−（３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノキシア
セトアミド）ベンザミド〕−５−ピラゾロン （９）１−（２，４，６−トリクロロフエニール）−３
−｛３−（α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノ
キシ）アモトアミド〕ベンザミド｝−４−アセトキシ−
５−ピラゾロン （１０）１−（２，４．６−トリクロロフエニール）−
３−ヘキサデカンアミド−４−（４−ヒドロキシフエニ
ール）アゾー５−ピラゾロン （１１）１−（２，４．６−トリクロロフエニール）−
３−（３−ｔ−リデカノイルアミノ−６−クロロ）アニ
リノー５−ピラゾロン （１２）１−（２，４．６−トリクロロフエニール）一
３−（３−テトラデシルオキシカルボニル−６−クロロ
）アニリノ−４−（１−ナフチルアゾ）−５−ピラゾロ
ン （１３）１−（２．４−ジクロロー６−メトキシーフエ
ニール）−３−（（３−トリデカノイルアミノ−６クロ
ロ）アニリノ〕４−ベンジルオキシカルボニルオキシ−
５−ピラゾロン （１４）１−｛４−（γ−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフエノキシブチルアミド〕フエニール｝−３−ピペ
リジニル−４−（１−フエニール−５−テトラゾリルチ
オ）−５−ピラゾロン （１５）１−〔４−（ａ−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフエノキシ）アセタミド｝フエニール〕−３−メチ
ル−４−（５又は６−プロモー１−ベンツトリアゾリル
）−５−ピラゾロン シアンカプラー （１６）１−ヒドロキシ−Ｎ−〔γ−（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミンフエノキシプロビル〕−２−ナフトアミ
ド （１７）１−ヒドロキシ−４−〔２−（２−へキシルデ
シルオキシカルボニル）フエニルアゾ〕−２（Ｎ−（１
−ナフチル）〕ナフトアミド （１８）１−ヒドロキシ−４−クロロ−Ｎ−（α一（２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕２−
ナフトアミド ０９）５−メチル−４，６−ジクロロー２−〔α−（３
−ｎ−ペンタデシルフエノキシ）プチルアミド〕フェノ
ール （２０）１−ヒドロキシ−４−ヨード−Ｎ−ドデシル−
２−ナフトアミド （２１）５−メトキシー２−〔α−（３−ｎ−ペンタデ
シルフエノキシ）プチルアミド〕−４−（１一フエニー
ルー５−テトラゾリルチオ）フエノール （２２）１−ベンジル−３−｛２−クロロ−５−（テト
ラデカンアミド）アニリノ｝−４−（５−又は６−メチ
ル−１−ベンットリアヅリール）−５−ピラゾロン （２３）１−（４−｛α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）アセタミド｝フエニル〕−３−エトキシ−４
−（５一又は６−ブロモー１−ペンットリアゾリール）
−５−ピラゾロン 本発明によるカプラーは、水溶性基例えばカルボキシル
基、ヒドロキシ基、スルホ基などをもつフィッシャー型
のカブラーと、疎水性カブラーに大別される。

従来しられているカブラーの乳剤への添加法または分散
法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤又は親水性コ
ロイドへの添加法が適用される。

例えば、高沸点有機溶剤−ジブチルフタレート、トリク
レジルホスフエーリ、ワックス、高級脂肪酸とそのエス
テルなどとカブラーと混合して分散する方法。

例えば米国特許２，３０４，９３９号、同２，３２２，
０２７号、などに記載されている方法、また低沸点有機
溶剤か水溶性有機溶剤とカプラーを混和して分散する方
法、それに高沸点有機溶剤と併用してカブラーを分散す
る方法、例えば米国特許２，８０１，１７０号、同２，
８０１，１７１号、同２，９４９，３６０号などに記載
されている方法、カプラー自体が充分に低融点（例えば
７５℃以下）の場合に、それ単独または他の併用すべき
カプラー例えばカラード・カプラーかアンカラード・カ
プラーなどと併用して分散する方法、例えばドイツ特許
１，１４３，７０７号などに記載の方法が適用される。

分散助剤としては、通常用いられるアニオン性界面活性
剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン酸ナトリウム、
ソジウム・ジ・オクチルスルホサクシネート、ドデシル
硫酸ナトリウム、アルキルナフクレンスルホン酸ナトリ
ウム、フィッシャー型カプラーなど）両イオン性界面活
性剤（例えばＮ−テトラテシル・Ｎ，Ｎジポリエチレン
αベクインなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビ
タン、モノラウレートなど）が用いられる。

本発明に用いられる乳剤は塩化銀、臭化銀、沃化銀及び
その混合ハロゲン化銀粒子を含むゼラチン、ハロゲン化
銀写真乳剤である。

本発明における感光乳剤の特徴は、現像進行にあり、カ
ラー写真感光材料として多層構成において、その各感光
乳剤層の現像進行が現像の初期か宴後期まで、揃ってい
ることである。

ハロゲン化銀乳剤の現像進行速度は、ハロゲン組成に依
存するばかりでなく、化学熟成のさせ方やその程度に大
きく依存する。

発色現像における現像進行は、またハロゲン化銀乳剤と
共存するカプラーの種類にも大きく依存する。

本発明におけるカラー写真感光材料の他の特徴は、重層
構成法にあり、感光乳剤層を少くとも２層に分けること
によって１ｃｃハイドロキノンの使用による階調の低下
や、Ｄｍａｘの低下または感光乳剤層の感度の低下を排
除しつつ色補正効果を与えることができる。

本発明に用いられる親水性コロイドは、ゼラチンやセル
ローズ誘導体、アルギン酸塩、親水性合成ポリマー例え
ばポリビニールアルコール、ポリビニールピロリドン、
ポリスチレノスルホン酸塩など、またフイルムの寸度安
定性を向上するのみの可塑剤、ポリマー・ラテックス例
えばポリメチルメクアクリレートやポリエチルアクリレ
ートなどが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常用いられ
る化学増感法が用いられる。

例えば、米国特許２，３９９，０８３号、同２，５９７
，８５６号、同２，５９７，９１５号に記載さえている
ような、金増感法、米国特許２，４８７，８５０号、同
２，５２１，９２５号に記載されているような還元増感
法また米国特許１，６２３，４９９号、同２，４１０，
６８９号に記載されているような硫黄増感法、また米国
特許同２，４４８，０６０号、同２，５６６，２４５号
及び同２，５６６，２６３号に記載されている異種金属
イオンによる増感法またはその併用による増感法が適用
できる。

通常、カラー感光材料に用いられている分光増感法も亦
適用できる。

その他、通常用いられる安定剤例えば、４−ヒドロキシ
−１，３，３ａ、７−テトラザインデン誘導体など、カ
ブリ防止剤、例えばメルカブト化合物やベンゾ 導体など、塗布用助剤、硬化剤、湿潤剤それに増感剤例
えば米国特許２，２７１，６２３号、同２，２８８，２
２６号、同２，３３４，８６４号に記載された４級アム
モニウム塩などのオニウム誘導体や、米国特許２，７０
８，１６２号、同２，５３１，８２３号、同２，５３３
，９９０号、同３，２１０，１９１号、同３，１５８，
４８４号、に記載されたポリアルキレンオキサイド誘導
体などを含ましめることができる。

また、イラジエーション防＋Ｌ用染料やまた本発明によ
るカラー感光材料の層構成要素として、フィルタ一層、
媒染々色層や、疎水性染料を含む着色層を含ましめるこ
とができる。

本発明に用いられる感光乳剤は、種々の支持体に塗布さ
れる。

例えば、セルローズアセテートフイルム、ポリエチレー
テレフタレートフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリ
プロピレンフイルム、ガラス乾板、バライタ紙、レジン
、ラミネート紙や合成紙などが用いられる。

；本発明の写真感光材料は、通常用いられるパラフエレ
ンジアミン誘導体やパラアミノフェノール誘導体などを
、発色現像主薬とする発色現像液を用いて現像処理され
る。

好適なバラフエニレンジアミン誘導体は、例えば、ｐ−
アミノーＮ一エチルーＮ一β−（メタンスルホアミドエ
チル）一ｍ・一トルイジンセスキサルフエートモノハイ
ドレースキサルファイト、ｐ−アミノーＮ，Ｎ−ジエチ
ルーｍ−１ルイジンハイドロクロライト、ｐ−アミ／−
Ｎ−エチルーＮ一β−ヒドロキシエチルアニリンセスキ
サルフエートモノハイドレートなとである。

また知られているカラーネガ感材、映画用カラー・ネガ
またはポジ感材、カラーペーパーや、インスタントカラ
ー感材用現像液か用いられる。

例えば、特公昭４５−３５７４９号明細書の記載、また
、Ｈ，Ｇｏｒｄｏｎ著”Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏ
−ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”１９５
４年１１月１５日発刊５５８頁以上、１９５５年９月９
日発刊４４０頁以下、１９５６年１月６日発刊２頁以下
などの論文、Ｓ．Ｈｏｎｗｉｔｚ著同誌１９６０年４月
２２日発刊２１２頁以下、Ｅ，（３ｅｈｒｅｔ著同誌１
９６０年３月４日発刊１２２頁以下、１９６５年５月７
日発刊３９６頁以下、Ｊ．Ｍｅｅｃｈ著同誌１９５９年
４月３日発刊１８２頁以下及び西独特許公開明細書（Ｏ
ＬＳ）２，２３８，０５１号などに実質的に記載されて
いる発色現像処理工程が用いられる。

次に本発明を芙施例により具体的に説明する。

しかし本発明はと扛に限られるものではない。

これによって本発明による技術の適用方法と特徴か理解
されよう。

実施例 １ 透明なセルローストリアセテートフイルム支持体上に第
１図に示す如く５層を塗布して試料Ａをえた。

その各層に用いる塗布液の組成と作り方は次の如し。

第１層：赤感乳剤層 通常の方法で調製されたヨー臭化銀乳剤１ｋ９（銀量：
０．６モル、ヨード含量：６モル係）をとり、増感色素
Ｉの４×１０−５モル／銀１モルと増感色素■の１×１
０−”モル／銀１モルを用いて分光増感した。

カプラー（１６）の１００ｇをトリクレジルホスフエー
トの１００ｃｃと酢酸エチルの２００ｃｃとに溶解し１
０％のゼラチン溶液１ｋｇに、ノニルベンゼンスルホン
酸ナトリウム４ｇを用いて乳化分散してえた乳化物■の
５５０ｇを加え、攪拌し２．４−ジクロロー６−ヒドロ
キシトリアジン・ナトリウムの２ｇを水溶液として加え
た。

第２層：中間層 １０％ゼラチン水溶液のｌｋｇ溶液を作った。

２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの５０９をト
リクレジルホスフエート１００ｃｃにとかし、乳化物１
と同様にして１０％ゼラチン水溶液の１ｋｇに乳化分散
した。

この乳化物の２５０ｇ及び２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシトリアジンナトリウムの２ｇを水溶液として加え
て攪拌した。

第３層：第１緑感乳剤層 ヨウ臭化銀乳剤（第１層と同じ）の１ｋ９を、増感色素
■の３×１０−５モル／銀モルと増感色素■の１×１０
−５モル／銀１モルを用いて分光増感した。

カブラー（８）の１００ｇを用い、乳化物Ｉと同様にし
て乳化物■を得た。

乳化物Ｈの５００ｇを加えて第１層と、同様にして完成
乳剤をえた。

第４層：第２緑感乳剤層 ヨウ臭化銀乳剤１ｋｇ（銀量：０．７モル、ヨード含量
：６モル％）をとり、増感色素■の２．５×１０−５モ
ル／銀１モルと増感色素■の０．８×１０−５モル／銀
１モルを用いて分光増感した。

カプラー（８）の７２ｇとカプラー（１０）の２８ｇと
をトリクレジルホスフエートの１００ｃｃ酢酸エチルの
２００ｃｃきに溶解し、１０％のゼラチン溶液１ｋｇに
、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム４ｇを用いて乳
化分散してえた乳化物■の１５０ｇを加えて第１層と同
様にして完成乳剤をえた。

第５層：保護層 １０％ゼラチン溶液１ｋｇにノニルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの０．２ｇを加えた。

試料Ａを作るに用いられた増感色素 増感色素■：アンヒドロー５，５′−ジクロロ−３，３
′−ジ−スルホプ口ピル−９ 一エチルーチアカルポシアニンヒ ド口キサイド・ピリジウム塩 ■：アンヒドロー９−エチル−３，３′ 一ジー（３−スルホブロピル）− ４，５．４′，５′−ジベンゾチアカ ルボシアニンヒドロキサイド・ト リエチルアミン塩 ■：アンヒドロ−９−エチル−５．５′ −ジクロロ−３，３′−ジスルホプ ロピルオキサカルボシアニン・ナ トリウム塩 増感色素■：アンヒドロー５．６．５′，６′−テトラ
クロロ−１，１′−ジエチルー ３，３′−ジスルホブロボキシエト キシエチルイミダゾロカルボシア ニンヒド口キサイド・ナトリウム 塩 試料Ａに於ける第３層の乳化物■の調製の際、更に、化
合物Ｈの８．５ｇを有機溶媒（トリクレジルホスフエー
ト１００ＣＣ及び酢酸エチル２００ｃｃ）に加え溶解後
、乳化物■と同様にして乳化物■をえた。

乳化物■の代りに乳化物■を用い、他は試料Ａと同様に
して試料Ｂをえた。

試料Ａ，Ｂに、緑色光源にて段階的に露光を与えた後、
赤色光源にて一様に露光を与え、下記の処理工程にて３
８℃で現像処理を行なった。

ｌ．カラー現像・・・３分１５秒 ２．標 白・・・６分３０秒 ３．水 洗・・・３分１５秒 ４．定 着・・・６分３０秒 ５．水 洗・・・３分１５秒 ６．安 定・・・３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであった。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム １．０ｇ亜硫酸
ナトリウム ４．０ｇ炭酸ナトリ
ウム ３０．０ｇ臭化カリ
１．４ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩 ２．４ｇ４−（Ｎ一エチルー
Ｎ一β ヒドロキシエチルアミン） 一２−メチルーアニリン硫 酸塩 ４．５ｇ水を加
えて １ｅ標白液 臭化アンモニウム １６０．１アンモニ
ウム水（２ ８％） ２ ５．０ｍｌエチ
レンジアミン一四酢酸 ナトリウム鉄塩 １３０ｇ氷酢酸
１４ｍｌ水を加えて
１ｌ定着液 テトラボリリン酸ナトリウム ２，Ｏｇ亜硫
酸ナトリウム ４．（１チオ硫酸ア
ンモニウム（７０係） １７５．０ｍｌ重亜硫酸ナ
トリウム ４．６ｇ水を加えて
１ｅ安定液 ホルマリン（４０係） ８．７水
を加えて １ｇ上記の如く
、現像処理して得た試料Ａ，Ｂの赤光透過濃度と緑光透
過濃度さを測定比較した。

第４図に試料Ａ、第５図に試料Ｂの測定結果を示す。

試料Ａにおいては、緑光濃度は緑光露光量と共に増加す
るが、赤光濃度は殆んど一定で、緑感層から赤感層への
重層効果が殆んど見られない。

これに対して、試料Ｂにおいては、緑光濃度は、試料Ａ
と同様に、緑光露光量吉共に増加しているが、赤光濃度
は減少しており、緑感層から赤感層への相当大きな重量
効果が認められる。

これは、試料Ｂの第３層に含有させた化合物Ｈの寄与に
よるものである。

実施例 ２ 透明なセルロースアセテートフイルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層からなる第２図に示す如き重層
カラー感光材料である試料Ｃを作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２，５−ジーｔ−オクチルハイドロキノ ン乳化分散物を含むゼラチン層 第３層：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀塗布量１．６ｇ／ｍ２（沃度６モ
ル％） 増感色素Ｉ 銀１モルに対して （実施例１に示したもの）３×１０−５モル増感色素■
銀１モルに対して （実施例１に示したもの） １．２×１０−５モルカブ
ラー（１６）銀１モルに対して０．１モル第４層：中間
層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ ン乳化物を含むゼラチン層 第５層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀塗布量 （沃度６モル％） １．５ｇ 増感色素■ 銀１モルに対し （実施例１に示したもの）３×１０−５モル増乳色素■
銀１モルに対し （実施例１に示したもの）１×１０−５モルカプラー（
８）銀１モルに対し ０．０６モル第６層：第２緑感乳
剤層 沃臭化銀乳剤 銀塗布量 （沃度４モル係） １．７９／ｍ２ 増感色素■ 銀１モルに対し ２．５×１０−５モル 増感色素■ 銀１モルに対し ０．８×１０−５モル カプラー（８）銀１モルに対し０．００４モルカブラー
（１０） 〃 ０．０１３モル第７層：黄色フ
ィルター 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オク チハイドロキノン乳化分散物を含むゼラ チン層 第８層：青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 （沃度６モル％） １．６ｇ／ｍ２ カプラー（４）銀１モルに対して ０．１モル第９層：
保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径 約１．５μ）を含むゼラチン層 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤、塗布助
剤（界面活性剤）、増粘剤を適光量添加した。

第５層の乳化物の有機溶媒相に化合物Ｊを銀１モルに対
して０．００９モル、第６層の乳化物の有機溶媒相に化
合物Ｊを銀１モルに対して０．００３モル更に加えた以
外は試料Ｃと同じ構成の試料を作製し、試料Ｄとした。

試料Ｃ，Ｄを３５ｍｍカラーネガティブ感光材料用に加
工し、スチールカメラにて撮影し、実施例１に示した工
程によりカラー現像処理を施して、カラーネガティブを
得た。

試料Ｄを用いて得たカラーネガティブの色純度、粒状性
、鮮鋭度、カブリは試料Ｃを用いて得たものより著しく
すぐれていた。

実施例２に於いて示した重層構成の試料Ｄの第５層、第
６層に用いた化合物Ｊの代りに化合物Ａ，Ｂ，Ｃ．Ｄ．
Ｅ．Ｆ．Ｇ，Ｈ．Ｉ，Ｋ，Ｌを単独もしくは互に混合し
て用いても同様な結果かえられた。

また化合物Ａ乃至Ｌの中から選ばれた１種類以上を、第
３層にカブラー（ｌ６）と、あるいは第８層にカブラー
（４）と組合せて用いた場合にも色純度、粒状性、鮮鋭
度、カブリ等に改良が認められた。

又、試料Ｄの第５．６層のカプラー（８）を、英国特許
９５６，２６１号、同１，２４９，２８７号、特願昭４
７−１１４４４５号、同４７−１１４４４６号に記載さ
れたようなカブラー例えばカブラー（９），（１１），
（１３），（１４），（１５）におきかえても同様な結
果が得られる。

材料Ｄの第６層のカブラー（１０）を他のカラードマゼ
ンクカプラにかえても同様な結果が得られる。

材料Ｄの第８層のカプラー（４）を、特開昭４７−２０
１３３号、特願昭４７−３０３９号に記載されているよ
うなカプラーあるいはカプラー（１）．（２），（３）
．（５），（６），（７）にかえても同様な結果か得ら
れる。

実施例 ３ 下記に示すような組成の各層からなる第３図に示す如き
重層カラー感光材料である試料Ｅを作製した。

第１層：ハレーション防止層 実施例２の試料Ｃの第１層と同じ 第２層：中間層 実施例２の試料Ｃの第２層と同じ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀塗布量 （沃度６モル％） １．１ｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ 銀１モルに対して （実施例１に示したもの）３×１０−５モル増感色素■
銀１モルに対して （実施例１に示したもの） １．２×１０−５モルカプ
ラー（１６）銀１モルに対して０．０２モルカブラー（
１７）銀１モルに対して０．０４モル第４層：第２赤感
乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀塗布量 （沃度６モル％） １．２ｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ 銀１モルに対して （実施例１に示したもの）６×１０モル 増感色素■ 銀１モルに対して （実施例１に示したもの）１．５×１０モルカプラー（
１６）銀１モルに対し ０．０９モルカプラー（１７）
銀１モルに対し ０．０２モル第５層：中間層 ２，５−ジーｔ−オクチルハイドロキノ ン乳化分散物を含むゼラチン層 第６層，第７層：各々第１，第２緑感乳剤層。

カプラー（８）の代りにカプラー（１１）を用いる以外
各々実施例２の第５，第６層と同じ 第８層：黄色フィルタ一層 実施例２の第７層と同じ 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀塗布量 （沃度７モル％） １ｇ／ｍ カブラー（４）銀１モルに対して０．２５モル第１０層
：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 銀塗布量 （沃度６モル％） １．１ｇ／ｍ２ カプラー（４）銀１モルに対して０．０７モル第１１層
：保護層 実施例２の第９層と同じ 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤、塗布助
剤（界面活性剤）、増粘剤を適轟量添加した。

試料Ｅの第３層、第４層、第６層及び第７層に各々下記
の化合物をカブラー乳化分散物を形成する有機溶媒相に
添加する以外、試料Ｅと同じ構成の試料を作製し、試料
Ｆとした。

試料Ｆに添加した化合物： 第３層：化合物Ｆ 銀１モルに対して０．０１モル第４
層：化合物Ｆ 銀１モルに対して０．０１モル第６層：
化合物Ｈ 銀１モルに対して０．００９モル第７層：化
合物Ｈ 〃 ０．００２モル試料Ｅ，Ｆを
３５ｍｍカラーネガティブ感光材料用に加工し、スチー
ルカメラにて撮影し、実施例１に示した工程によりカラ
ー現像処理を施して、カラーネガティブを得た。

化合物Ｆ，Ｈを含む試料Ｆを用いて得たカラーネガティ
ブの色純度、粒状性、鮮鋭度は、試料Ｅを用いて得たも
のより大巾にすぐれていた。

又試料Ｆは、試料Ｅと比べて全乳剤層、特に緑感乳剤層
に於けるカブリが大巾に抑制された。

更にカラー現像によって生成した色素、特にマゼンダ色
像の光安定性は試料Ｆが試料Ｅより優れていることが認
められた。

実施例において、実質上同じ発色をする感光乳剤層を１
層または３層などの層構成に変更したり、ＧＬ，ＲＬ，
又はＢＬの各層配列を目的によって任意に変更すること
もできる。

ハイドロキノン誘導体やＤＩＲカブラーなどの素材の用
いられる層、他素材との併用法を、当業者は目的に合せ
、本発明の思想に基いて変型することができる。

本発明は、通常しられているカラーネガ感材、カラー反
転感材、カラープリント感材、カラー透明ポジ感材やカ
ラーペーパーに適用されることは勿論であるがさらに、
本発明による要素は、モノクロ・システムの感光材料、
例えばカラーＸ−レイ感材、マイクロ感材など、また直
接ポジ方式のカラー感光材料などに容易に応用すること
ができる。

本発明の好しき実施態様を列記する。

（１）特許請求の範囲において、赤感、緑感及び青感性
乳剤層を含む天然色写真感光材料。

（２）特許請求の範囲において、緑感層が少くとも２つ
の単位層からなり、その単位層の少くとも１層に層間色
補正用ハイドロキノン誘導体を、マゼンタ・カプラーと
組合せて含有させたカラー写真感光材料。

（３）特許請求の範囲において、化合物Ａ−Ｌの中から
選ばれたハイドロキノン誘導体を用いる。

（４）特許請求の範囲において、単位層に、層間色補正
用ハイドロキノン誘導体を、カブラーに対して約５０モ
ル％以下用いる。

【図面の簡単な説明】

第１乃至第３図は本発明により感光材料の具体例を模式
的に示す断面図であり、第４乃至第５図は本発明によっ
て達成される効果を比較的に表わすもので第４図は比較
用感光材料、第５図は本発明による感光材料に関する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体と、その上に設けられた発色現像により黄色
   画像・マゼンダ画像およびシアン画像を与える３つの感
   光乳剤層からなり、１つのフイルムで減色法に基づいて
   カラーネガ画像またはカラー反転画像を得ることのでき
   るカブラー内蔵型多層多色天然色写真感光材料において
   、該感光乳剤層の少くとも１つは２つ以上の単位層から
   なり、該単位層の少くとも１つに下記一般式山で表わさ
   れる化合物を含有させたことを特徴とするカプラー内蔵
   型多層多色天然色写真感光材料。 式中、Ｐ，ＱとＲは、各々水素原子、アルキル基、ヒド
   ロキシル基、アルコキシ基、アミン基、アルキルチオ基
   、アリール基、アリールチオ基、ハロゲン原子、ペテロ
   原子またはＳ−Ｚ基をあらわす。 ＰとＱは炭素環をもって閉環していてもよい。 ＡおよびＡ′は各々水素原子またはアルカリで離脱しう
   る基をあらわす。 Ｚは結合状態で実質的に写真的不活性であって現像時に
   離脱しうるヘテロ環基をあらわす。