JPS625238A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像によって形成あるいは放出された色素を
転写してカラー画像を形成せしめる熱現像感光材料に関
し、特に多色の色素画像を得ることのできる多層構成に
て色濁りの少ない熱現像カラー感光材料に関する。

［発明の背ｊｊＩ］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。

しかしながら、この方法においては現像、定着、　　−
および水洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために
、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品による人体
への影響が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対す
る上記薬品による汚染が心配されたり、更には廃液によ
る公害の発生への配慮といった多（の問題点が存在して
いる。従って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が
可能である感光材料の開発が望まれていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得φ熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報に−その記
載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成
る感光材料が開示されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１．２８６号、同第３，７
６１．２７０４！および同第３，７６４，３２８号等の
各明ｌＢＩ中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と
カプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。

また、リサーチ・ディスクロージャー１５１０８号およ
び同１５１２７号には、スルホンアミドフェノール或い
はスルホンアミドアニリンの誘導体現像主薬の酸化体と
カプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。しかし、これらの方法
においては、熱現像後、露光部に還元銀の像と色画像と
が同時に生ずるため、色画像が濁るという問題点があっ
た。なお、この問題点を解決する方法として、銀像を液
体処理により取り除（か、色素のみを他の層、例えば受
像層を有する受像シートに転写する方法があるが、未反
応物と色素を区別して色素のみを転写することは容易で
ないという問題点を有している。

また、リサーチ・ディスクロージャー１６９６６号に色
素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像によって露
光部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用いて転写紙として
の受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー感光材料
が開示されている。しかし、この方法では光の当ってい
ない部分での色素の遊離を抑制することが困難であり、
鮮明な色画像を得ることができないという問題点を有し
ている。

また、特開昭５２−１０５８２１号、同５２−１０５８
２２号、同５６−５０３２８号各公報、米国特許第４，
２３５，９５７号明細書、リサーチ・ディスクロージャ
ー１４４４８＠、同１５２２７号および同１８１３７号
等に感熱銀色素漂白法によってポジの色画像を形成させ
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、こ
の方法においては、色素の漂白を速めるための活性化剤
を含むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程と写真
構成材料が必要であり、かつ得られた色画像が長期の保
存中に、共存する遊離銀などによって徐々に還元、漂白
されるという問題点を有している。

また、米国特許第３，１８０，７３２号、同第３，９８
５，５６５号および同第４，０２２，６１７号の各明細
書中並びにリサーチ・ディスクロージャー１２５３３号
にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱現像カラ
ー感光材料が開示されている。しかし、この方法ではロ
イコ色素を安定に写真感光材料に内蔵することは困難で
、保存時に徐々に着色するという問題点を有している。

更にまた、特開昭５７−１７９８４０Ｊ９公報には、色
素放出助剤および拡散性色素を放出する還元性色素供与
物質を用いて色画像を形成させる熱現像カラー感光材料
が開示されている。しかし、この方法では、色素放出助
剤を用いることが必須要件であり、この色素放出助剤と
は所謂塩基もしくは塩基のプレカーサーである。このよ
うに塩基もしくは塩基プレカーサーを用いる技術では、
有機銀塩酸化剤を用いる熱現像感光材料においては塩基
の存在によってカブリが増し、最高濃度が低くなるとい
う問題点を有している。

更にまた、特開昭５７−１８６７４４号、同５８−１２
３５３３丹、同５８−１４９０４６号各公報には、熱現
像により拡散性色素を放出又は形成させ転写色画像を得
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、該
公報に記載の色素供与物質の例示化合物は、重層塗布時
または熱現像時における層間の移動が完全に止められて
いるとはいい雌り、そのために色濁りを生じやすいとい
う欠点を有している。

これらの欠点を補うものとして、特開昭５８−１４９０
４１号、同６０−２９５０号各公報には、色素供与物質
としてポリマー（以下、色素供与物質ポリマーという）
を用いる方法が開示されている。

しかしながら、上記公報に記載の色素供与物質ポリマー
のあるものは、不動性の点において未だ充分ではなく、
特に色素の転写効率を高めるために感光性層を薄膜化す
ると色濁りを生じる欠点を有していた。

本発明者等は、上記色素供与物質ポリマーと得られる熱
現像性色素画像の色濁りについて詳細な検討を加えた結
果、色素供与物質ポリマーの分子量分布と色濁りについ
て密接な相関関係があることを見い出し、本発明を為す
に至ったものである。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上述の色素供与物質ポリマーが有して
いる問題点を解決することである。

即ち、本発明の目的は、不動性の点でさらに改善された
色素供与物質ポリマーおよび該色素供与物質ポリマーを
用いた熱現像感光材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、色濁りの少ない鮮明なカラー画像
を得ることができる熱現像感光材料を提供することにあ
る。

本発明の更に他の目的は、拡散性色素の生成効率の良い
色素供与物質ポリマーを提供することにある。

本発明の更に他の目的は、高濃度でかっカブリの少ない
転写画像を得ることのできる色素供与物質ポリマーを提
供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果・、
支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
ー、還元剤および色素供与物質を含有する写真構成層を
有する熱現像感光材料において、前記色素供与物質が下
記一般式（１）で表わされる単】体および／または下記
一般式（２）で表わされる単量体から誘導される繰り返
し単位を有するポリマーであり、かつ該ポリマーの分子
量分布において、分子量が４，０００以下の成分が前記
ポリマー成分の５０％以下である熱現像感光材料により
達成されることを見い出した。

一般式（１） ％式％ 一般式（２） Ｑ　−Ｃｐ２−（−Ｘ＋１ｌ−Ｄ　Ｖｅ式中、Ｑはエチ
レン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有する基を
表わし、ＣＥｌ＋　およびＣｐ２はそれぞれ還元剤の酸
化体と反応（カップリング反応）して拡散性の色素を形
成または放出する有機基（カプラー残基）であり、Ｘは
２価の結合基を表わし、該Ｘの一方の結合手は前記Ｃｐ
１またはＣＩ）２の活性点に結合しており、ｎは０また
は１を表わし、Ｄｙｅは拡散性の色素残基を表わす。

［発明の具体的構成］ 本発明は、前記一般式（１）で表わされる単量体および
／または前記一般式（２）で表わされる単量体から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーである色素供与物
質（以下、本発明の色素供与物質ポリマー、または単に
本発明の色素供与物質という）の分子量分布において、
分子量が４　、０００以下の成分が本発明の色素供与物
質ポリマー成分の５０％以下である点に特徴を有する。

即ら、本発明の色素供与物質ポリマーの分子量分布があ
る特定の条件を満足するとき、該色素供与物質ポリマー
を用いた熱現像感光材料において本発明の効果が特異的
に発現するのを見い出したものである。

本発明において、分子量分布はゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー法（以下、ＧＰＣ法という）によって
測定される。ＧＰＣ法に用いられる機器および測定条件
を以下に示す。

ＧＰＣ： ＨＬ　Ｃ−８０２Ａ　（東洋曹達工業（株）製）カラム
：ＴＳＫ　ｇｅｌ（東洋曹達工業（株）製）溶媒：テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ） 流ＩＩ　：　１　ｍｆ！／１ｎ カラム温度＝３８℃ ディテクター： ＬＩＶ−８ｍｏｄｅｌ　ＩＩ　（東洋９１工８１＞’Ｒ
）検出波長　　２５４ｎｍ ＴＳＫスタンダードポリスチレン（東洋曹達工業（株）
製）で検量線を作成。

本発明において「分子量が４，０００以下の成分Ｊとは
、上記測定条件に従って測定した分子量分布曲線におけ
る分子量４，０００以下の占める面積に相当する成分と
する。即ち、「分子量４，０００以下の成分が前記ポリ
マー成分の５０％以下」というのは、色素供与物質ポリ
マーの分子量分布曲線において、分子ｆＩｉ４，０００
以下の占める面積が、全体の面積の５０％以下であるこ
とをいう。

本発明において、色素供与物質ポリマーの分子量分布が
本発明の範囲を満足した場合に本発明の効果が特異的に
得られる理由についての明確な理由は不明であるが、色
素供与物質ポリマー中に不動性において充分でない低分
子色素供与物質ポリマーおよび未反応色素供与物質モノ
マー等をある割合で含む場合、その不動性において充分
でない成分が移動するからであると考えられる。

以上述べた如く、分子量４，０００以下の成分が色素供
与物質ポリマー成分の５０％以下であれば、本発明の効
果を達し得るが、より好ましくは、分子量４，０００以
下の成分が色素供与物質ポリマーの３０％以下である場
合である。

また、本発明の前記一般式（１）または（２）で表わさ
れる単量体が本発明の色素供与物質ポリマー中に残存す
るとき、該残存単量体の量は金色供与物質ポリマー成分
の５％以下が好ましく、より好ましくはＯ〜０．５％で
ある。この単量体の残存量も前記ＧＰＣ法により測定さ
れる。

以下、本発明の前記一般式（１）または（２）で表わさ
れる単量体について詳しく説明する。

前記一般式（１）および（２）において、Ｑはエチレン
性不飽和基またはエチン性不飽和基を有する基を表わす
が、好ましくは下記一般式（３）で表わされる基を表わ
す。

一般式（３） ％式％ 式中、Ｒは水素原子、カルボキシ基またはアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基等）を表ねし、このアルキ
ル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えば
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、カ
ルボキシ基等である。

Ｒで表わされるカルボキシ基および置換基のカルボキシ
基は塩を形成してもよい。ＪｌおよびＪ２はそれぞれ２
価の結合基を表わし、この２価の結合基としては、例え
ば、−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣ
Ｏ−１−ＳＣＯ−１−ＣＯＳ−１−〇−１−Ｓ−１−Ｓ
Ｏ−１−８Ｏ２−等である。×１および×２はそれぞれ
２価の炭化水素基を表わし、２価の炭化水素基としては
、例えばアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、アルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン
基が挙げられ、アルキレン基としては、例えば、メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基等であり、アリーレン
基としては、例えば、フェニレン基等であり、アラルキ
レン基としては、フェニルメチレン基等であり、アルキ
レンアリーレン基としては、例えば、メチレンフェニレ
ン基等であり、アリーレンアルキレン基としては、例え
ば、フェニレンメチレン基等である。ｌｔ　、Ｉｎ１．
１１２．ｍ２はそれぞれ０または１を表わす。

前記一般式（１）または（２）において、ＣＤ１および
ＣＤ２は、それぞれ所謂カプラー残基を表わし、好まし
くは下記一般式（４）〜（１３）％式％ 一般式（６〕　　　　　　　　　　一般式（７）Ｒ２ 一般式（８）　　　　　　　　　　一般式（９〕一般式
（１０）　　　　　　　　　一般式（１１〕一般式（１
２〕　　　　　　　　　一般式（１３）式中、Ｒ１、＆
、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基
、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
ボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わし、これらは
さらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基
、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で
置換されていてもよい。これらの置換基はＣｐＩおよび
ＣＰ！の目的に応じて選択されるが、ＣＰｔにおいては
、各式中の結合手箇所である活性点に前記一般式（２）
のＸが結合し、かつ各式中においてＲ１−Ｒ４で表わさ
れる置換基の一つはＱｒ表わされるエチレン性不飽和基
またはエチレン性不飽和基を有する基である。

一般式（１〕および（２）において、Ｘで表わされる２
価の結合基としては下記一般式（１４）〜（３８〕で表
わされる基が好ましい。

ム 一般式（１６）　　　　　　　　　一般式（１７）ｓ 一般式（１８）　　　　　　　　　一般式（１９）ル ＮＨＣＯＮＨＮＨＳ　Ｏｘ＋Ｃ＋Ｈ 一般式（２０）　　　　　　　　　一般式（２１〕鳥 也 一般式（２２〕　　　　　　　　　一般式（２３）ｓ 目 一般式（２４〕 −Ｎ＝Ｎ一 式中、＆および−はそれぞれ水素原子またはアルキル基
（例えばメチル基、エチル基等）を表わし、ｎは０．１
ｔたは２を表わす。

一般式（２５）　　　　　　　　　一般式（２６）一般
式（２７ン　　　　　　　　一般式（２８〕一般式（２
９〕　　　　　　　　　　一般式（３０）リ 一般式（３１）　　　　　　　　　一般式（３２）一般
式（３３〕　　　　　　　　　一般式（３４）一般式（
３５）　　　　　　　　　一般式（３６）一般式（３７
）　　　　　　　　　　一般式（３８）以下余白 式中、Ｒ７はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アル
キルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアムＬウレ
イド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ
基、スルホ基又は複素環残基等を表わし、これはさらに
水’１１１％、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基
、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で
置換されていてもよい。

一般式（２）において、Ｄｙｅは拡散性の色素残基を表
わすが、該色素残基としては、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル
色素、ニトロ色素、キノリン色素、フタロシフ２２色素
等の残基が挙げられる。

具体的にイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素に用
いられる色素しとしては下記一般式（３９）〜（１５）
で表わされるものが挙げられる。

以下余白 （イエロー〕 一般式（３９）　　　　　　　　　一般式（４０〕一般
式（４１）　　　　　　　　　　一般式（４２〕一般式
（４３〕　　　　　　　　　一般式（４４）ｌ＼１３ 一般式（４５） 一般式（４７） 鳥 一般式（４８〕 （シアン） 一般式（６１）　　　　　　　　　一般式（６２）一般
式（６３）　　　　　　　　　一般式（６４）一般式（
６５）　　　　　　　　　一般式（６６）拘　　　　　
　　　　　　　　　きυｚｕ　　　Ｎｔｉ拘一般式（６
７）　　　　　　　　　一般式（６８ン一般式（６９）
　　　　　　　　　一般式（７ｏ）一般式（７２）　　
　　　　　　　一般式（７３）式中、Ｒ８〜Ｒ＋ａは水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アシ
ルアミムＬアシル基、シアムＬ水酸基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキル
スルホニル基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシアル
キル基、アリールオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基
、カルバモイル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、スルファ
ミド基、Ｎ−置換スルフ７ミド基、ヒドロキシアルコキ
シ基、アルコキシアルコキシ基、カルボキシル基、アミ
ノ基、置換アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヒドロキサム酸基、イミド基、スルホ基、リン酸基、
４級アンモニウム基、ウレイド基、複素環基等の中から
選ばれた置換基を表わす。

さらに、別の好ましい色素としては、下記一般式で表わ
されるキレート化可能な色素が挙げられる。

一般式（７４） 一般式（７５） 式中、Ｙｌは少な（とも１つの環が５〜７個の原子から
構成されている芳香族環（例えばベンゼン環、ナフタレ
ン環）又は複素環（例えばピリジン環、ピラゾール環、
ピラゾロトリアゾール環）を形成するのに必要な原子群
を表わし、かつアゾ結合に結合する炭素原子の隣接位の
少なくとも１つが（ａ　’）窒素原子であるか又は（ｂ
）窒素原子、酸素原子又はイオウ原子で置換された炭素
原子であり、Ｙ２は少なくとも１つの環が５〜７個の原
子から構成されている芳香族環（例えばベンゼン環、ナ
フタレン環）又は複素環（例えばピリジン環、ピラゾー
ル環、ピラゾロトリアゾール環）を形成するのに必要な
原子群を表わし、Ｇはキレート化基（例えばアミノ基、
水酸基、カルボキシ基、アルコキシ基、チオアルコキシ
基）を表わす。

Ｒ１４およびＲ１５は、前記Ｒ８〜Ｒ１３の各基と同じ
基を表わす。前記一般式（１）のＣＥ）１で表わされる
基および前記一般式（２）のＤｙｅで表わされる基は、
それぞれ熱現像時或いは転写時に復色可能な一時短波化
された形でもよい。

前記一般式（１）で表わされる単量体のさらに好ましい
ものは、下記一般式（７６）〜（８１）で表わされる化
合物である。

一般式（７６） 一般式（７７） 式中、Ｒ２１はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基または複素環残基を表わし、Ｒ２２およ
びＲ２３はそれぞれ水素原子またはそれぞれ置換基を有
してもよいアルキル基、アリール基または複素環残基を
表わし、Ｒ２４は水素原子または置換基を有してもよい
アルキル基を表わし、ｘｏは置換基を有してもよい含窒
素複素環残基を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｊ
３およびＪ４はそれぞれ２価の結合基を表わし、Ｙ３は
２価の炭化水素基を表わし、Ｙ４は （ｚ２）１２ＣｏＯＭで置換された２価の炭化水素基を
表わし、ｚｌおよびＺ２はそれぞれアルキレン基を表わ
し、Ｍは水素原子、ＮＨ４１または１価の金属原子を表
わし、ｋ、ｌ、ｍ、ｎｌ。

Ｒ２はそれぞれＯまたは１を表わす。

一般式（７８） 式中、Ｒ２５はアルキル基を表わし、Ｒおはアルキル基
又はアリール基を表わし、Ｒ２７は２価の炭化水素基を
表わし、Ｒ２８はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｊ
５は２価の結合基を表わし、ｌはＯまたは１を表わし、
口はＯ又は１を表わす。

一般式（７９） 式中、Ｑｏはエチレン性不飽和基またはエチレ　　”ン
性不飽和基を有する基を表わし、ＺｏはＮ原子と共に含
窒素複素環残基（環内に重合可能なエチ　　ルン性不飽
和結合を有してもよい）を形成するのに必要な原子群を
表わし、８２ｇはアルキル基、アリール基、アルキルア
ミムＬアニリノ基、アシ−レアミノ基またはウレイド基
を表わし、Ａｒはアリール基または複素環残基を表わし
、ｎは０または１を表わす。

Ａヒ 式中、Ｒａｏは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキ
ル基または塩素原子を表わし、Ｊ６およびｊ７は各々置
換もしくは無置換アルキレン基、アルキレン基またはア
ラルキレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐し
ていてもよい。

Ｚａは−ＣＯＮＨ−まりｓｔ　−ｃ　ｏ　ｏ−を表ワシ
、ｌｓは−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−３Ｏ２−１−Ｃ
ＯＮＨ−１＊　？：　Ｉ；ｔ−Ｃ００−ヲ表ワシ、Ａｒ
よ無置換または置換フェニル基を表わし、Ｒ３１は無Ｍ
換もしくは置換アニリノ基、アシルアミムＬ又はウレイ
ド基を表わし、１．　ｔｘ　、　ｎは各々０または１を
表わす。

一般式（８１） ％式％ 式中、ｘ０′　はベンゼン環またはナフタレン環を形成
するに必要な原子群を表わす。ここで形成したベンゼン
環またはナフタレン環は置換基を有してもよい。Ｙ６は
酸素原子またはイオウ原字を表わし、Ｑはエチレン性不
飽和基またはエチレン性不飽和基を有する基を表わし、
Ｍは水素原子、ＮＨ４基または１価の金属原子を表わす
。

以下に一般式（１）および（２）で表わされる単】体の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

例示単量体 Ｈｓ ＣＩＯ。

Ｍ″−７ＣＦｓ ｔ Ｍ−１２ Ｃ００ＨＬ；ａｓ 　ＯＨＭ 以下余白 本発明の前記一般式（１）または（２）で表わされる単
量体の具体的合成例を以下に示す。

合成例１（例示率ｍ体Ｍ−１の合成） ［中圀体Ａの合成］ １８．５ｇのベンゾイル−〇−りＯロアセトアニリドを
４００ｍ１２のクロロホルムに溶解し、５℃以下で１１
．３ｇの臭素を含むクロロホルム溶液を滴下した後、空
温で１．５時間撹拌した。反応液を計４００ｃｃの水で
４回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホ
ルムを除去し、臭素化された化合物１９ＩＪを得た。

この臭素体１９ｏおよび３（ｐ−ニトロベンジル）−４
−フェニル−２，５−ジオギソトリアゾ−ル１５．９ｇ
をクロロホルム３００−に溶解し、５℃以下でトリエチ
ルアミン１ｏ、ａｇを滴下した。滴下後−夜装置し、５
Ｑｃｃの水で２回、５Ｑｃｃの１０％炭酸ソーダ水溶液
で２回および１規定の塩酸５０ｃｃで２回反応液を洗浄
した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。続いてクロロ
ホルムを留去し、トルエン２００−ＩＪ２を加え得られ
た固体をろ別し、アセトニトリルにて再結晶し目的物１
５．２ｇを得た。

［例示単量体Ｍ−１の合成］ 上記で得られた中間体Ａ１１．７ｏおよびスズ粉末８Ｑ
をアセトン１００ｃｃに加え、撹拌しながら製塩１１８
　ｖｆｌを滴下した後、さらに室温で３．５時間撹拌し
た。この反応液を水３００−に注ぎ込み、炭酸水素ナト
リウムでｌ）Ｈを５〜６とし、ケイソウ土１０ｇを加え
ろ過した。ろ液を計２００ｃｃの酢酸エチルで抽出し、
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、酢酸エチルを６
０−に濃縮した。この溶液に無水イタコン酸２．３ｇを
加え、室温で１時間撹拌を行なった後、酢酸エチルを留
去し、得られた固体をアセトニトリルにて再結晶して目
的物８．４ｇ（収率６３％）を得た。（融点１９６〜１
９９℃） なお、上記中間体Ａおよび例示単量体Ｍ−１の構造はＮ
ＭＲ，ＩＲお、よびマススペクトルにより確認した。

合成例２（例示単量体Ｍ−７の合成） ［中間体の合成］ １−フェニル−３−イソブチリルアミノ−４−二トロソ
−５−ピラゾロン（中間体Ａ）の合成。

１−フェニル−３−イソブチリルアミノ−５−ピラゾロ
ン２４，５Ｑを酢酸２５０ｍＱに溶解し、室温撹拌下、
亜硝酸ソーダ１０ｇを加えた。１時間撹拌後、反応混合
物を氷水に注ぎ込み、析出した固体を集め、赤橙色の固
体２１．９ｇ（融点１９９〜２０１℃）を得た。

１−フェニル−３−イソブチリルアミノ−４−（３−ア
ミノフタルイミド）−５−ピラゾロン（中間体Ｂ）の合
成 中間体ＡＩ７．２ａをエタノール１３０−に懸濁させ、
６０℃に加熱した。そこへ、ハイドロサルファイドナト
リウム２９，８Ｑを水１２０ｉｅに溶解した溶液を滴下
した。滴下後、室温、に冷却し団体をろ過、水、アセト
ニトリルヘキサンの順で洗浄し、白色固体を得た。この
白色固体を酢酸２００ｍＮに溶解し、４−ニトロフタル
酸無水物２０ｏを加え、１時間撹拌した後、無水酢酸１
００ｇを加えさらに１時間撹拌し、反応液を水あけし、
析出した固体をろ過して得た。この固体を２００ｄのＴ
ＨＦに加え、パラジウム−炭素を触媒として水素還元し
、反応液をろ過し、ろ液を濃縮して目的物（中間体Ｂ）
を３８０得た。

［例示単量体Ｍ−７の合成］ 上記中間体８３．８ｇ、ピリジン６１１２をアセトニト
リル３０１１２と混合し、メタクリル酸クロライド１．
０５ｇ（アセトニトリル１０−に溶解）を１０℃以下で
適下した。さらに室温で１時間撹拌した後、反応液を水
に注ぎ込み、希塩酸で中和し、析出する固体をろ別し、
その固体をメタノール５Ｑｃｃに溶解し、３０％アンモ
ニア水１０ｃｃを加え、１時間撹拌した。この溶液を２
００ｃｃの水に注ぎ込み、希塩酸で中和し析出する固体
をろ過し、目的物４．０ｇを得た。

なお、上記中間体Ａ、Ｂおよび例示単量体Ｍ−５の構造
はＮＭＲｌ　１Ｒおよびマススペクトルにより確認した
。

合成例３（例示単量体Ｍ−１３の合成）２−メチル−３
−クロロ−４−ベンジルヒドロキシ−５−アセチルアミ
ノフェノール（特願昭５９−３５２３８号、頁１８〜１
９に合成法記載）　１２．２Ｑ、α−プロモーγ−（ｐ
−ニトロ）フェニル酪酸エチル１２．６Ｑおよび炭酸カ
リウム１４ａを２００ｔＮのアセトンに混合し、８時間
速流した。この反応液をろ過後、濃縮しエタノール２０
０ｄを加え、得られる茶色の固体をろ過し、この固体を
アセトニトリルにより再結晶し、炭素−パラジウムを触
媒として水素還元した。反応終了後、反応溶液をろ過し
、ろ液を１００．ｐに濃縮し、３．０ｇの水酸化ナトリ
ウムを含む水５０−を加え、室温で６時間撹拌後、塩析
にて中和し、析出する白色固体（α−［（２−メチル−
３−クロロ−５４−ヒドロキシ−５−７セチルアミノ）
フェノキシ］−γ−（０−７ミノフエニル）酪酸）をろ
別した。

上記で得られた中間体７，８４Ｑをアセトニトリル８０
ｍｆｆ１．ピリジン１６１１２の混合溶液に溶解し、１
５℃以下に冷却して、メタクリル酸クロライド＝２．６
ｉｊ２のアセトニトリル（１０ｄ）溶液を滴下後、室温
で２時間撹拌した。反応液を水に注ぎ込み析出する固体
をろ別し、アセトニトリルにて再結晶して目的物１．４
りを得た。

なお、上記中間体および例示単量体Ｍ−１３の構造はＮ
ＭＲ％ＩＲおよびマススペクトルにより確認した。

合成例４（例示単量体Ｍ−１６の合成）α−［（２−メ
チル−３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−７セチルアミ
ノ）フェノキシ〕−γ−（ｐ−アミノフェニル）酪酸（
特願昭５９−１８２５０７号２３頁に合成法記載）　３
９．３９を３００−の水と２２ｍ１２の濃塩酸の混合液
に加え０℃に冷却し、撹拌しながら６．９ｇの亜硫酸ナ
トリウムを含む水４０１１を滴下し、ざらにＯ’Ｃ以下
で３Ｃ１層撹拌しジアゾ液を得た。１−（ｐ−スルホフ
ェニル）−３−シアノ−５−ビラン０ン２６．５１；ｌ
を１６０の水酸化ナトリウムを含む水６００ｎｅに溶解
した溶液を１０℃以下に冷却し１．上記のジアゾ液を滴
下した。

滴下後更に１時間空温で撹拌した後１０％の塩酸３００
ｍ１２に加え、析出する黄色の固体５６．ＩＣＩを０別
した。

この黄色固体の全量を５００ｄのエタノール、２００ｍ
ｊ２の水及び５０１ｇの濃塩酸の混合液に加え、５時間
加熱還流した。この反応液に５００１１ｊ２の水を加え
た後、水酸化ナトリウムの水溶液（約２規定）で中和し
、析出する黄色固体の下記中間体を４７．４９を得た。

この中間体４７ａを２５０−のアセトニトリルと５０、
ＩＪ２のピリジンの混合溶液に溶解し、メタクリル酸ク
ロライド１０−を含むアセトニトリル溶液３０１１２を
滴下し、室温で１時間撹拌した。この反応液を３分の１
に濃縮後、エタノール７５ｘ（１，水１００１１２及び
炭酸水素ナトリウム６．３ｇを加え３０分間撹拌俊、希
塩１１！　２００１１２に加え析出する黄色固体（目的
物）を０別した。

中間体 なお、上記中間体および例示単量体Ｍ−１６の構造はＮ
ＭＲｌ　１Ｒおよびマススペクトルにより確認した。

水元−の前記一般式（１）または（２）で表わされる単
量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマーは、
前記一般式（１）または（２）で表わされる単量体の１
種のみからなる繰り返し単位のいわゆるホモポリマーで
あっても、前記一般式（１）または（２）で表わされる
単量体の２種以上を組み合わせたコポリマーであっても
よく、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽和基を有
するコモノマーの１種以上とからなるコポリマーであっ
てもよい。

本発明の前記一般式（１）または（２）で表わされる単
量体とコポリマーを形成し得る上記エチレン性不飽和基
を有するコモノマーとしては、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、ビニルエステル類、オレフィン類
、スチレン類、クロトン駿エステル類、イタモジ駿ジエ
ステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステ
ル類、アクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテ
ル類、ビニルケトン類、ビニル異部環化合物、グリシジ
ルエステル類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各
種不飽和酸等を挙げることができる。

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピル・アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
オフ・チルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレ
ート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチ
ルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シア
ンエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−りＯ
ロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、５−とドロ
キシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレ−ト、２−メトキシエチルア
クリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エ
トキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシア
クリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（
２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキ
シポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ
−９）１−ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、
１．１−ジクロロ−２，−エトキシエチルアクリレート
等が挙げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロビルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルアミノエチルメタクリレ・−ト、２−（３−フ
ェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート
、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ト
リエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチル
メタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、
２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタ
クリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレ
ート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−
メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−
エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−
ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキ
シポリエチレングリコールメタクリレート（付加モル数
ｎ−６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることが
できる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息
香酸メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げらＵ
る。

アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ＝ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−７セトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど： アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど： ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルごニルケトンなど： ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
： 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チルなどニジトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など：メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸などニアクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など：メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸などニアクリロイルオキシアルキルホスフェート、例
えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−ア
クリロイルオキシプロピル−２−ホスフエートなど：メ
タクリロイルオキシアルキルホスフエート、例えば、メ
タクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタクリ
ロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど：親水基
を２ケ有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプＯパン
スルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸は
アルカリ金属（例えば、Ｎａ　、になど）またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい。さらにその他のコモ
ノマーとしては、米国特許第３，４５９，７９０号、同
第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８７号、
同第４，２１５．１９５号、同第４，２４７，６７３号
、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記載され
ている架橋性モノマーを用いることができる。このよう
な架橋性モノマーの例としては、具体的にはＮ−（２−
アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アクリルア
ミド等を挙げることができる。

また、本゛発明の前記一般式（１）または（２）で示さ
れる単量体と前記コモノマーとでコポリマーを形成する
場合、好ましくは前記一般式（１）または（２）で示さ
れる単量体からなる繰り返し単位が重量比で全体のポリ
マーの１０〜９０重量％含まれる場合であり、さらに好
ましくは３０〜７０重量％含まれる場合である。

一般的にポリマーカプラーは乳化重合法または溶液重合
法により重合され、本発明に係る前記一般式（１）また
は（２）で示される車山体から誘導される繰り返し単位
を有する本発明の色素共存性ポリマーも同様の方法で重
合することができる。

乳化重合法については、米国特許第４．０８０２１１号
、同第３，３７０，９５２号に、また親油性ポリマーを
ゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法につ
いては、米国特許第３，４５１，８２０号に記載されて
いる方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
量体のための溶媒としても作用する。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、・ラウリル硫酸ナトリウム
、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性
剤の硫酸塩等が挙げられる。

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレ
ンプ０ツク共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、とド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、Ｂ　ｅｌｇｉｓｃ
ｈｅＣｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、２８
．１６−２０（１９６３）に記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法
については米国特許第３，４５１，８２０号に記載され
ている。

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。

またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合
せて用いることができる。

本発明に係る色素供与物質ポリマーを製造するにあたっ
て、重合に用いる溶媒としては単量体および生成する色
素供与物質ポリマーの良溶媒であり、重合開始剤との反
応性が低いものが望ましい。

具体的には水、トルエン、アルコール（例えばメタノー
ル、エタノール、１ｓｏ−プロパツール、ｔｅｒｔ−ブ
タノール等）、アセトン、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、塩
化メチレン等を挙げることができ、これらの溶媒は単独
でもしくは２種以上混合して使用してもよい。

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常は３０〜゛１２０℃の範囲で
ある。

本発明の色素供与物質ポリマーの乳化重合法および溶液
重合法に用いられる重合開始剤としては以下に示すもの
が挙げられる。

水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
４．４１−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２
．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の
水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスインブチロニトリル、２．２′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２
’　−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、１．１’−アゾビス（シフＯへキサノン
−１−カルボニトリル）、２．２’　−アゾビスインシ
アノ酪酸、２．２′−７ゾピスイソ酪酸ジメチル、１．
１′−アゾビス（シクロへキサノン−１−カルボニトリ
ル）、４．４’　−７ゾビスー４−シアノ吉草酸等のア
ゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオ
キサイド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソプロ
ビルバーオキシジカルポネート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド等の過酸化物等を挙げることができる。これら
のうち好ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、ク
ロロベンジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド
等を挙げることができる。

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいてモノマー全量に対して０．０１−１０重量％の範
囲、好ましくは０．１〜５重量％の範囲で含有せしめる
ことができる。

さらにまた、上記重合法以外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、
本発明においては、本発明の前記一般式（１）または（
２）で示される単量体の色素供与性のホモポリマー、該
単量体の２種以上を組み合せてなるコポリマーまたは該
単量体と他の少なくとも１種の重合可能なコモノマーを
共重合成分としてなるコポリマーのすべてを包含し、そ
の合成プロセスによっては限定されない。

以下、本発明の色素供与物質ポリマーの具体的代表例を
挙げるが、これに限定されるものではない。

以下余白 表１において、コモノマーの略号は以下の通りである。

ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＭＡ：メチルアクリレート ＭＭ：メチルメタクリレート ＥＭ：エチルメタクリレート Ｓ丁＝スチレン 本発明の前記色素供与物資（ポリマー）の重合例を以下
に示す。なお、ここで示した重量平均分子量は前記ＧＰ
Ｃ測定法で測定した値である。

重合例１ 単量体Ｍ−４とブチルアクリレートとの共重合ポリマー
の色素供与物質（Ｐ−２７）の合成６ｇの例示単量体（
Ｍ−４）とｎ−ブチルアクリレート４ｇを２００−のジ
エキサンに溶解し、窒素ガスを導入しながら８５℃に加
熱し、４．４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸２００ｍ
ｇを加え２時間８５℃で加熱した。さらに４，４′−ア
ゾビス−４−シアノ吉草酸１００ｍｇを加え、２時間８
５℃で加熱した。反応終了後、反応液を５００ｔ１２の
水に注ぎ込み、沈澱をろ別し、この固形分を再び５０１
ｇのジオキサンに溶解し、５００ｍｊ２の水に注ぎ込み
°沈澱をろ別する。この固体を乾燥し目的ポリマー（Ｐ
−２７）９．ＯＱを得た。

重合例２ 単量体Ｍ−１とブチルアクリレートとの共重合ポリマー
色素供与物質（Ｐ−１）の合成６ｇの例示単量体（Ｍ−
１）と、ｎ−ブチルアクリレート４ｇを１６０ｄのジオ
キサンに溶解し、窒素ガスを導入しながら８０℃に加熱
し、２゜２′−アゾビスイソブチロニトリル２００＋ａ
ｇを加え２時間８０℃で加熱した。さらに２．２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル１１００ｆｉ１を加えて２時
間８０℃で加熱した。反応液を４００ｄの水に注ぎ込み
沈澱をろ別し、この固形分を再び４０ｍ１２のジオキサ
ンに溶解し、４００ｔＱの水に注ぎ込み沈澱をろ別する
。この固体を乾燥し目的ポリマー（Ｐ−１）９ｇを得た
。

重合例３ 単量体Ｍ−１１とブチルアクリレートとの共重合ポリマ
ー色素供与物質（Ｐ−１４）の合成５ｇの例示単量体（
Ｍ−１１）とｎ−ブチルアクリレート５ｇをジメチルア
セトアミド３００ｔｉ２に加え、窒素ガスを導入しなが
ら６０℃に加熱し、アゾビスイソ醋酸ジメチル５０−〇
を含むジメチルアセトアミド１１ｇを加え、５時間加熱
した。反応液を水３００１ｆｔに注ぎ込み沈澱をろ別し
、さらに充分に水で洗浄した。この固体を乾燥し、目的
ポリマー（Ｐ−１４）９．２９を得た。

重合例４ 単量体Ｍ−１５とブチルアクリレートとの共重合ポリマ
ー色素供与物質（Ｐ−２８）の合成５ｇの例示単１体（
Ｍ−１５）とｎ−ブチルアクリレート５ｇをジメチルア
セトアミド３００−に加え、窒素ガスを導入しながら８
５℃に加熱し、４．４′−アゾビス−４−シアノ吉草Ｊ
ｌ！１００ｕを加えて２時１！１１８５℃で加熱した。

さらに４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸５０１ｇ
を加えて２時ｍ８５℃で加熱した。反応終了後、反応液
を３００ｔｆｆｉの水に注ぎ込み、沈澱をろ別し、この
固形分を再び３０−のジメチルアセトアミドに溶解し、
３００　ｖＱの水に注ぎ込み、沈澱をろ別した。この固
体を乾燥し目的ポリマー（Ｐ−２８）９．１ｏを得た。

重合例５ 単量体Ｍ−７とブチルアクリレートとの共重合ポリマー
色素供与物質（Ｐ−２９＞の合成５ｇの例示単量体（Ｍ
−７）とｎ−ブチルアクリレート５ｇをジメチルホルム
アミド３００−に加え、窒素ガスを導入しながら８５℃
に加熱し、４゜４′−７ゾビスー４−シアノ吉草酸１０
０ｍｇを加えて２時１１８５℃で加熱し、さらに４．４
′−７ゾピスー４−シアノ吉草酸５０１０を加えて２時
間８５℃で加熱した。反応終了後、反応液を３００ｉの
水に注ぎ込み、沈澱をろ別し、この固形分を再び３０−
のジメチルホルムアミドに溶解し、３００−の水に注ぎ
込み沈澱をろ別した。この固体を乾燥し、目的ポリマー
（Ｐ　−２９）　　９．２９を得た。

重合例６ 単量体Ｍ−３とメチルアクリレートとの共重合ポリマー
色素供与物質（Ｐ−６）の合成７ｇの例示単量体（Ｍ−
３）とメチルアクリレート３ｇをジメチルホルムアミド
３００−に加え、窒素ガスを導入しながら８５℃に加熱
し、４゜４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸Ｉ　Ｇｏｆ
ｆｌｇを加えて２時間８５℃で加熱し、さらに４，４′
−アゾビス−４−シアノ吉草酸５０１Ｂを加えて２時間
、８５℃で加熱した。反応終了後、反応液を３００ｎ１
の水に注ぎ込み、沈澱をろ別し、この固形分を再び３０
１βのジメチルホルムアミドに溶解し、３０Ｇ−の水に
注ぎ込み沈澱をろ別した。この固体を乾燥し、目的ポリ
マー（Ｐ　−３＞　　９．２０を得た。

重合例７ 単量体Ｍ−４とブチルアクリレートとの共重合ポリマー
色素供与物質（Ｐ−６）の合成３Ｑの例示単量体（Ｍ−
４）とｎ−ブチルアクリレート７ｇをジメチルホルムア
ミド３００ｔＮに加え、窒素ガスを導入しながら８５℃
に加熱し、４゜４′−アゾビス−４−シアノ古草Ｉｌ１
１００ｍａを加えて２時間８５℃で加熱し、さらに４．
４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸５０ｍａを加えて２
時間８５℃で加熱した。反応終了後、反応液を３００ｉ
ｆｆｉの水に注ぎ込み、沈澱をろ別し、この固形分を再
び３０１ｇのジメチルホルムアミドに溶解し、３００−
の水に注ぎ込み沈澱をろ別した。この固体を乾燥し、目
的ポリマー（Ｐ　−６）　　９．２ｇを得た。

本発明の色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
゛物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２層
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は１ｆ当たりｏ、ｏｏｓｇ〜５０ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色°素供与物質を熱現会カラー感光材料
の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば
低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸工゛チル等
）または高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した
後、超音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例え
ば、水酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、
鉱酸（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルビ０リドン等）
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用すること
ができる。

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記色素供与物質と
共に感光性ハロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀０、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は
、写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット
法等の任意の方法で調製することができるが、本発明に
於いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法
に従って調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．Ｏｆμｌ〜約０．５μｍである。

上記のようにｌｌ製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本
発明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好
ましく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基ま
たは金属原子を表わし、ＸはＣ１１ＳＢｒまたはＩを表
わし、ｎはＭがＨＲ子、Ｎ　、Ｈ４基の時は１、Ｍが金
属原子の時はその原子価を示す。金属原子とじては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、ア
ルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリ
ウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、
クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられ
る。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃ
ｊ！ｓ　、に２　Ｐｔ　Ｂｒ（３、ＨＡＩＪ　Ｃｌ４゜
（ＮＨ４）２１ｒ　Ｃ４！ｓ、（ＮＨ４）ａ　Ｉｒ　Ｃ
４！ｓ　。

（ＮＨ４）　２　Ｒｕ　Ｃｌ１ｓ、（ＮＨ４）ａ　Ｒｕ
　Ｃｆｆ１ｓ　。

（ＮＨ４）３　Ｒｈ　（／！ｓ、（ＮＨ４）ｓ　Ｒｈ　
３ｒ　ｓ等）、オニウムハライド（例えば、テトラメチ
ルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモ
ニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウム
ブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような４級ア
ンモニウムハライド、テトラエチルフォスフオニウムブ
ロマイドのような４級フォスフオニウムハライド、ベン
ジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、１−エチル
チアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウムハラ
イド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム
、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチル
プロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク
酸イミド、Ｎ−ブロモコバ、り酸イミド、Ｎ−ブロモフ
タル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロフ
タラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブ
ロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチル
ベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロモ−４，４−
ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合物
（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメ
チル、２−ブロモｍＭ！、２−ブロモエタノール等）な
どをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光＋！ｔＩＩ塩形酸
成分は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量
は、一層当り１ｆに対して、０．００１Ｑ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０１
３である。

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する舞層、即ち熱現像青感光性層、熱
現像青感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とす
ることもできる。また、同色感光性層を２層以上（例え
ば、高感度層と低感度層）に分割して設けることもでき
る。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾツール酸液、チ
アゾリンチオン核、マロノニトリル核、ピラン０ン核の
様な酸性核を有していてもよい。これらの酸性核は更に
アルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシア
ルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色
素を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘
導体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、
例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第２，９３
７，０８９号の明細書等に記載されている様な可視光を
吸収しない超増感性添加剤を併用することができる。

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当りｌＸ１（Ｉ４モル〜１モルである。

更に好ましくは、ｌＸ１０−４モル−ｌＸ１０−’モル
である。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２
号、＠４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号、同５
２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−
１４１２２２号、同５３−３６２２４号および同５３−
３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第３，３３０
，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第４，１０
５，４５１号、同第４．１２３，２７４号、同第４，１
６８，９８０号等の各明細書中に記載されているような
脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同
４５−１２７００号、同４５１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−３１７２８号、同５２−１３
７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同５８−１
１８６３９号等の各公報に記載されているようなイミノ
基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリアゾール銀
、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ
ベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミダ
ゾール銀、６−ニドロベンズイミダゾール銀、ピラゾー
ル銀、ウラゾール銀、１．２．４−トリアゾール銀、１
Ｈ−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジルチオ−
１，２，４−トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラジ
ノン銀、フタルイミド銀など、その他２−メルカプトベ
ンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、
２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニル−
１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン銀および５
−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペン
タザインデン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩のう
ちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾ
ール銹導体の銀塩、より好ましくはスルホベンゾトリア
ゾール誘導体の銀塩が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．０１〜５００モルであることが好ましく、より好ま
しくは０．１モル〜１００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第３，５３１，２８６
号、同第３，７６１，２７０号、同第３．７６４．３２
８号各明細書、またＲ　Ｄ　　Ｎ　ｏ、１２１４６　、
同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎｏ、１５１２７および特開昭５６−２
７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジアミン系お
よびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系現
像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる。

また、米国特許第３，３４２，５９９号、同第３，７１
９，４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−
１９０３５号等に記載されている発色現像主薬プレカー
サー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（８２）で表わされる還
元剤が挙げられる。

一般式（８２） 式中、Ｒ３２およびＲａ３は水素原子、または置換基を
有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）
のアルキル基を表わし、Ｒ３２とＲ３３とは閉環して複
素環を形成してもよい＠Ｒ３４，Ｒ３５ＲａｓおよびＲ
３７は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミム
Ｌアルコキシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、
アルキルスルホンアミド基または置換基を有してもよい
炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基
を表わし、Ｒ３４とＲ３２およびＲａｓとＲａｓはそれ
ぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金
属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または第４級
窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（８２）における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て！用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有橢塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式で示される還元剤の好ましい具体例を
以下に示す。

（Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−３） （Ｒ−４） （Ｒ−９） Ｈｓ （Ｒ−１０） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６） （Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（８２）で表わされる還元剤は、公知ノ方法
、例えハＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍａｔｈｏｄ
ｅｎｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　　Ｃｈｅｍ
ｉｅ　　、　　ｆ３ａｎｄ　　Ｘ　　Ｉ　／　　２゜６
４５−７０３頁に記載されている方法に従って合成でき
る。

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
ＣＤ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−７チルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−力ルポキシ力テコール等
）、ナフト、−ル類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−７ミノナフトール、４−メトキシナフトー
ル等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’
　−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２１−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー
２．２１−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．
４′−ジメトキシ−１，１１−ジヒドロキシ−２，２′
−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等〕、メチレンごスフエノール類［例えば１，１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メ
チレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒトＯキシー３．５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタ″ン、α−７Ｉニル−
α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプ
ロパン、１，１，５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジメチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−７チルフエニル）プロパン等］、アスコルビン酸類
、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類お
よびバラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用墨は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化銀
１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセル０−ス、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート。

ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の高分子
物質を１又は２以上組合せて用いることができる。特に
、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーとを併用する
ことは好ましく、より好ましくは特願昭５８−４０４２
４９号に記載の以下の如きバインダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルビ０リドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（クラフト共重合
体を含む、）であフてもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子】１　、　Ｇｏｏ〜
４００，０００のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル
駿エステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾー
ル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノール
類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等
が挙げられるが、組成比の少なくとも２０％（重量％、
以下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる共重合体の好ましい例はその分子量がｓ、ｏ
ｏｏ〜４００．０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー置に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルビ０リドンが５〜９０．
％であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％
である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１．Ｇｏｏ〜４０Ｇ、Ｇｏｏのポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量ｓ、ｏｏｏ〜４００．００
０のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０％
含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常一層当り１麿２　に対して
０．０５ｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ〜１０
０である。また、バインダーは、色素供与性物質モノマ
一単位１ｇに対して０．１〜１０ｇ用いることが好まし
く、より好ましくは０．２５〜４ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチックフ
ィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像
および／または熱転写を促進する物質であればよく、好
ましくは常温下では固体、半固体又は液体（好ましくは
、常圧において沸点１００℃以上、より好ましくは１５
Ｇ’Ｃ以上）であって加熱することによってバインダー
中で溶解又は溶融する物質であって、好ましくは尿素誘
導体（例えば、ジメチルウレア、２エチルウレア、）工
二ルウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド
、ベンズアミド等）、多価アルコール類（例えば、１．
５−ベンタンジオール、１．６−ベンタンジオール、１
．２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール
、トリメチ０−ルエタン等）、又はポリエチレングリコ
ール類が挙げられる。詳しい具体例としては、特願昭５
８−１０４２４９に記載されている。これらの熱溶剤は
単独でも二種以上併用して用いても良い。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８４０号
、１１５１　！　３．５，３１　、２８５号、同第４，
０１２，２６０号、同第４，０６０，４２０号、同第４
，０８８，４９６％、同第４，２０７，３９２号各明細
書、ＲＤ　Ｎ　ｏ、　１５７３３、同Ｎｏ、　１５７３
４、同Ｎｏ、　１５７７６、特開昭５６−１３０７４５
号、同５６−１３２３３２号等に記載された尿素、グア
ニジウムトリクロロアセテート等のアルカリ放出剤、特
公昭４５−１２７００号記載の有機酸、米国特許−第３
，６６７．９５９号記載の　−ｃｏ−、−ｓｏλ−、−
５Ｏ−基を有する非水性極性溶媒化合物、米国特許第３
．４３８．７７６＠記載のメルトフォーマ−１米国特許
第３，６６６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等がある。また色調
剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−
６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−５０２０号
、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７２７号、同
　５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５０−
６７６４１号、同５０−１１４２１７４、同５２−３３
７２２＠、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０号
、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同　
５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５
４−１５６５２４号、同　５４−１５６５２５号、同　
５４−１５６５２６号、同５５−４０６Ｑ号、同・５５
−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公報ならびに
西独特許第２，１４０，４０６号、同第２．１４７．０
６３１！、同２Ｌ２２０，６１８号、米国特許第３，０
８０，２５４号、同第３，８４７，６１２号、同第３，
７８２，９４１＠、同第３，９９４，７３２号、同第４
，１２３，２８２号、同第４，２０１．５８２号等の各
明細書に記載されている化合物であるフタラジノン、フ
タルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキ
シナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジ
ンジオン、２゜３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、
オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン
、アミノキノリン、インカルボスチリル、スルホンアミ
ド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）
ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、
ジメルカプトテトラザベンタレン、フタル酸、ナフタル
酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つまたは、そ
れ以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタル酸
、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つお
よびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタラジン
とマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸
等の組合せ等を挙げることができる。

また、特開昭５８−１８９６２８号、同５ｇ−１９３４
６０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１゜２．４−トリアゾール類、３−７シルアミノー５
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール類も有効であ
る。

またさらに、カプリ防止剤としては、例えば、特公昭４
７−１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９
−１０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０
１０１９号、同４９−１３０．７２０号、同５０−１２
３３３１号、同５１−４７４１９４、同５１−５７４３
５号、同５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８＠
、同５３−１９８２５号、同５３−２ｏｓ２３号、同５
１−５０７２５号、同　５１−３２２３＠、同５ｌ−４
２ｓ２ｓ号、同５１−８１１２４４、同５４−５１８２
１号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特
許第１．４５５，２７１号、米国特許第３，８８５，９
６８号、同第３．７００，４５７号、同第４，１３７，
０７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２，
６１７，９０７号等の各明細書に記載されている化合物
である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ−ハロゲ
ノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素
酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫１！塩等）、或
いは、酸およびその塩（例えば、スルフィン酸、ラウリ
ン酸リチウム、０ジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メルカプト化
合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオ
ウ単体、メルカプト−１，２，４−トリアゾール、チア
ゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その他、オ
キサゾリン、１，２゜４−トリアゾール、フタルイミド
等の化合物が挙げられる。さらに別のカブリ防止剤とし
て特開昭５９−１１１６３６＠に記載されているチオー
ル（好ましくはチオフェノール化合物）化合物も有効で
ある。

また、他のカプリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー　
ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキ
ノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−
スルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリ
アゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよ（、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同　５０−１１９６２４号、同　５０−１２０３２８
号、同５３．４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭
化水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−プロモー２−トリルアセトアミド、２
−ブロモー２−トリルスルホニルアセトアミド、２−ト
リブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、゛２．４
−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンな
どがあげられる。

マタ特公［４６−５３９３号、特７１　昭５０−５４３
２９号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イ
オウ化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３，
５０６．４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザしプレカーサー、また米国特許第３，６
６９，８７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタピライザープレカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、Ｎ　Ｈ４Ｆ　ｅ（Ｓ　Ｏ＋＞２＝　１２
８２０等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開
昭５６−１３２３３２＠のように水を供給し熱現像を行
なってもよい。

、本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分
以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止
染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展
割等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には同一層中
に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）色
素供与物質及び（４）バインダーを含有し、さらに必要
に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ましい。

しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に含有さ
せる必要はなく、例えば、感光性層を２層に分け、前記
（１）、（２）、（４）、（５）の成分を一方側の感光
性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側の層に
色素供与物質（３）を含有せしめる等、相互に反応可能
な状態であれば２以上の写真構成層に分けて含有せしめ
てもよい。

また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の２層
以上に分割して設けてもよく、ざらに他の感色性を異に
する１又は２以上の感光性層を有してもよいし、上塗り
層、下塗り層、バッキング層、中間層等各種の写真構成
層を有していてもよい。

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６８１．２９４号に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法に
よって２′層またはそれ以上を同時に塗布することもで
きる。

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥後１〜１，０００μ倶が好ましく、より好ましくは
３〜２０μｍである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１
７０℃の濃度範囲で、１秒間〜１８０秒間、好ましくは
１．５秒間〜１２０秒間加熱されるだけで発色現像され
る。また、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて
現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の温
度範囲で予備加熱を施してもよい。

水元、明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光
手段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線
の画像状露光によって得られる。一般には通常のカラー
プリントに使用される光源、例えばタングステンランプ
、水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線
等を光源として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱（ブレヒート）した後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰りえかし、さらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。

本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−２
０７２５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以
上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ことが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２．５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
２，６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２，８８２．１５６＠
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭５４
−１３７３３３　号に記載の共有結合性の反応性ポリマ
ー、米国特許第３，６２５，６９４号、同３，８５９，
０９６号、英国特許第１，２７７．４５３号、同２，０
１１，０１２号に開示されているゼラチンなどと架橋可
能な媒染剤、米国特許第３，９５８，９９５号、同２，
７２１，８５２＠、同２．１９８．０６３号に開示され
ている水性ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８４に
開示されている水不溶性媒染剤、米国特許第３，７８８
，８５５号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，８４３，３
２０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１５５５
２８号、同５３−１２５号、同　５３−１０２４号、同
５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６＠、同５５
−２２７６６Ｊｉｌ、米国特許第３．６４２．４８２号
、同３，４８８，７０６号、同３，５５７，０６６号、
同３．２７１，１４７号、同３，２７１，１４８！、特
公昭５５−２９４１８号、１ｆ５Ｊ５６−３６４１４号
、１ｉ５１５７ｉ２１３９号、ＲＤ　１２０４５（１９
７４年）に開示されている各種媒染剤をあげることがで
きる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３，７０９，６９０号に記載の四級アミノ基
を含むポリマーである。アンモニウム塩を含むポリマー
としては、例えばポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
ー〇−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは１：１で
ある。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２，０
００〜８５，０００のポリスチレン、炭素数４以下の置
換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブ
チラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩
素化ポリエチタン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリア
クリ０ニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基お
よび２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレー
ト、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピル
メタクリレート、ポリイソプロピルメタルクリレート、
ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ−ブチ
ルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート
、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２
−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフ
タレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフ
ェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート類、
ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロースア
セテート類等があげられる。また、Ｐｏｌｙｇ＋ｅｒ　
　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　　ｅｄ。

（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　　Ｅ、　Ｈ，Ｉｓｍｅｒ
ｇｕｔ編）Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆　Ｓ　Ｏｎｓ出
版、に記載されているガラス転移温度４０℃以上の合成
ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単独で
用いられても、また複数以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンと
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−ｐ−カフレボキシフェノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せよるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、塩化
ビニルがあげられる。これらのポリマーは改質されたも
のであフてもよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツ
ール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコー
ル、１，２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスルホン
酸などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレー
トも有効である。これらのうち特に好ましくは、特願昭
５８−９１９０７号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層
及び特願昭５８−１２８６０ＯＮに記載のポリカーボネ
ートと可塑剤よりなる層が挙げられる。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材（Ｗ４えばフィルム）単独で受像層を構成す
ること（受像層支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては、透明支持体上の受像層の上にゼ
ラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射
性層）を設けて構成することもできる。この不透明化層
は、転写色ｉＩ像を受像層の透明支持体側から見ること
により反射型の色像が得られる。

以下余白 ［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ［４−スルホベンゾトリアゾール銀の調整］２４ｇの４
−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇ゛の水酸化ナトリ
ウムをエタノール−水（１：１）混合液３００ｓｄに加
え溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２０−を滴
下した。この際５規定の水酸化ナトリウム溶液も同時に
滴下し、ｐＨを７〜８に維持した。この溶液を１時間室
温で撹拌した後、水で４００１Ｎに仕上げて４−スルホ
ベンゾトリアゾールを２０％過剰に含む４−スルホベン
ゾトリアゾール銀溶液を調整した。

［感光材料の作製〕 例示色素供与物質（ＰＭ　−１３）　５００ｍｇおよび
１．４−ジオクチルハイドロキノン３０ｍｇを酢酸エチ
ル２．１ｃｃに溶解した。この溶液を界面活性剤を含む
２．５％ゼラチン水溶液３ｃｃと混合し、水を加えて６
．５ｃｃとした後、ホモジナイザーで分散し、色素供与
物質の分散液を得た。上記の４−スルホベンゾトリアゾ
ール銀溶液４１（ｌと色素供与物質の分散液５ｃｃを混
合し、さらにポリビニルピロリドン（平均分子１３０，
０００＞　４５０ｕ　、ペンタエリスリトール１２０ｍ
ｏ　、１　、５−ベンタンジオール４２０　ｍｇおよび
還元剤（Ｒ−３）　２００１１０を加えた後、３％のク
エン酸でｐＨを５．５とした。この分散液に平均粒径０
．１２５μｍの緑色感度を有する沃臭化銀乳剤を銀に換
算して３Ｘ１０−４モル添加（ゼラチン７５ｏ含有）し
、水を加えて１４１Ｑに仕上げた後、ポリエチレンテレ
フタレート支持体上に乾燥膜厚が６μｍとなるようにワ
イヤーバーにて塗布して感光層を塗設し、第１感光層と
した。

続いて、下記ポリマー１　（ＣＤ’スカベンジャー　）
　４００ｍｇを酢酸エチル１．２ｃｃに溶解し、この溶
液を界面活性剤を含む４％ゼラチン水溶液３ｃｃと混合
し、水を加えて５ｃｃとした後、ホモジナイザーで分散
し、ポリマー１の分散液を得た。この分散液を２００１
１１ｇのポリビニルピロリドン（平均分子Ｊｉｉ３０，
０００）　、ポリエチレングリコール（分子量３００）
　１２０ｍＱ　、３−メチル−１，３，５−ペンタント
リオール１２０ｍｇゼラチン７５Ｈを含む水溶液６ＣＣ
と混合し、水で７５ｃｃに仕上だ後、第１感光層上に乾
燥膜厚２μｍとなるようにワイヤーバーにて塗布して中
間層を塗設した。

ポリマー１　（ＣＤ’スカベンジャー）続いて、第１感
光層のハロゲン化銀を平均粒径０．１２５μｍの青色感
度を有する沃臭化銀（添加量は銀に換算して１ｘｉｏ−
ａモル）乳剤に代え、色素供与物質Ｐ−３１（添加１４
１５ｍｇ＞に代えた以外は同じ感光層を塗設して第２感
光層とし、熱現像感光材料試料１を得た。

上記の如く支持体上に第１感光層、中間層、第２感光層
を設けた重層感光材料試料１に対してステップウェッジ
を通してｉ、５ｏｏｃ　Ｍ　Ｓの青色露光を与えた後、
別にバライタ紙上に受像層材料としてのポリ塩化ビニル
を塗設した受像シートの受像層面と前記露光情感光材料
の塗布面とを重ね合わせて、１５０℃で１分間熱現像を
行ない、受像シートを剥がし、得られた色素画像に対し
、緑色光および青色光で画像の濃度（［）　ＷａＸおよ
び［）ｗｉｎ　）を測定し、表２に示す結果を得た。

また、上記熱現像感光材料試料１において、色素供与物
質とハロゲン化銀の色感度を表２に示す以外は同様にし
て試料２〜８を作製し、表２に示す色光での露光を与え
た後、試料１と同様にして熱現像し、得られた画像濃度
を各色光濃度で測定した。結果を併せて表２に示す。

表２の結果より明らかなように、本発明の色素′。

供与物質を用いた試料は、比較試料に比べ重層時の混色
が著しく少なく、これは比較試料に比べ充分に不動化さ
れているためと考えられる。このようにポリマー中の低
分子貴成分（分子ｊ１４０００以下）の含有率が低い色
素供与物質が優れた特性を有すことがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、還元剤および色素供与物質を含有する写真構成層を
   有する熱現像感光材料において、前記色素供与物質が下
   記一般式（１）で表わされる単量体および／または下記
   一般式（２）で表わされる単量体から誘導される繰り返
   し単位を有するポリマーであり、かつ該ポリマーの分子
   量分布において、分子量が４，０００以下の成分が前記
   ポリマー成分の５０％以下であることを特徴とする熱現
   像感光材料。 一般式（１） Ｑ−（Ｘ）−＿ｎＣｐ＿１ 一般式（２） Ｑ−Ｃｐ＿２−（Ｘ）−＿ｎＤｙｅ 式中、Ｑはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和
   基を有する基を表わし、Ｃｐ＿１およびＣｐ＿２はそれ
   ぞれ還元剤の酸化体と反応（カップリング反応）して拡
   散性の色素を形成または放出する有機基（カプラー残基
   ）であり、Ｘは２価の結合基を表わし、該Ｘの一方の結
   合手は前記Ｃｐ＿１またはＣｐ＿２の活性点に結合して
   おり、ｎは０または１を表わし、Ｄｙｅは拡散性の色素
   残基を表わす。