JPS6214649A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像によって形成された色素を転写してカラ
ー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に関し、特
に、熱現像によって拡散性色素を形成する新規な色素供
与物質を含有する熱現像カラー拡散転写画像を得る熱現
像カラー感光材料に関する。

［従来技術］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。

しかしながら、この方法においては現像、定着および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理至や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が可能であ
る感光材料の開発が望まれていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る
感光材料が開示されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１．２７０号および同第３，７６４．３２８号等の各
明細口中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カラー
感光材料が開示されている。

また、リサーチ・ディスクロージャー１５１０８号およ
び同１５１２７号には、スルホンアミドフェノール或い
はスルホンアミドアニリンの誘導体現像主薬の酸化体と
カプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。しかし、これらの方法
においては、熱現像後、露光部に還元銀の像と色画像と
が同時に生ずるため、色画像が濁るという問題点があっ
た。なお、この問題点を解決する方法として、銀像を液
体処理により取り除くか、色素のみを他の層、例えば受
像層を有する受像シートに転写する方法があるが、未反
応物と色素を区別して色素のみを転写することは容易で
ないという問題点を有している。

また、リサーチ・ディスクロージャー　１６９６６号に
色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像によって
露光部でイミノ基をｉ離させ、溶剤を用いて転写紙とし
ての受像層上に色画像を形成ざぜる熱現像カラー感光材
料が開示されている。しか仕 し、この方法では光の当っていない部分での色素のＭｅ
ｌｋを抑制することが困難であり、鮮明な色画像を得る
ことができないという問題点を有している。

また、特開昭５２−１０５８２１号、同５２−１０５８
２２号、同５６−５０３２８号各公報、米国特許第４，
２３５，９５７号明細書、リサーチ・ディスクロージャ
ー１４４４８号、同１５２２７＠および同１８１３７号
等に感熱銀色素漂白法によってポジの色画像を形成させ
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、こ
の方法においては、色素の漂白を速めるための活性化剤
を含むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程と写真
構成材料が必要であり、かつ得られた色画像が長期の保
存中に、共存するＭ＠銀などによって徐々に還元、漂白
されるという問題点を有している。

また、米国特許第３，１８０，７３２号、同第３，９８
５，５６５号および同第４，０２２，６１７号の各明細
書中並びにリサーチ・ディスクロージャー１２５３３号
にロイコ色素を利用して色画像を形成きせる熱現像カラ
ー感光材料が開示されている。しかし、この方法ではロ
イコ色素を安定に写真感光材料に内蔵することは困難で
、保存時に徐々に着色するという問題点を有している。

更にまた、特開昭５７−１７９８４０号公報には、色素
放出助剤および拡散性色素を放出する還元性色素供与物
質を用いて色画像を形成させる熱現像カラー感光材料が
開示されている。しかし、この方法では、色素放出助剤
を用いることが必須要件であり、この色素放出助剤とは
所謂塩基もしくは塩基のプレカーサーである。このよう
に塩基もしくは塩基プレカーサーを用いる技術では、有
ｒａｍｓ酸化剤を用いる熱現像感光材料においてはＪ３
基の存在によってカブリが増し、最高濃度が低くなると
いう問題点を有している。

更にまた、特開昭５７−１８６７４４号、同５８−１２
３５３３号、同５８−１４９０４６号各公報には、熱現
像により拡散性色素を放出又は形成させ転写色画像を得
る熱現像カラー感光材料が開示されている。

しかしながら、これらの公報および明ａｍに記載の色素
供与性物質の例示化合物においても、拡散性色素の生成
効率が低く、転写画像の最Ｂ濃度（Ｄａ＋ａｘ）が低い
か或いはカブリ（Ｄｍｉｎ）が大きいという欠点を有し
ていた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上述の色素供与物質が有している問題
点を解決することである。

即ち、本発明の目的は新規な色素供与物質を含有する熱
現像カラー感光材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、色濁りの少ない鮮明なカラー画像
を得ることができる熱現像カラー感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、拡散性色素の生成効率の良い
色素供与性ポリマーを提供することにある。

本発明の更に他の目的は、高濃度でかつカプリの少ない
転写画像を得ることのできるマゼンタ色素供与性ポリマ
ーを提供することにある。

［発明の構成〕 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
インダーおよび色素供与物質を含有ケる写真構成、苗を
有する熱現像カラー感光材料において、前記色素供与物
質の少なくとも１つが下記一般式［Ｉ］で表わされる単
優体から誘導される繰り返し率位を有するポリマーであ
る熱現像カラー５光材料により本発明の上記目的が達成
されることを見い出した。

一般式［Ｉ］ Ａｒ 式中、Ｑはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和
基を有する基を表わし、Ｒ１はアルキル基、アリール基
、アルキルアミ７基、アニリノ基、アシルアミノ基また
はウレイド基を表すし、ＡＩ′はアリ−ル基または複素
環残基を表わし、ｎは１または２を表わす。

［発明の具体的構成Ｊ 前記一般式ｒＩ］において、Ａｒはアリール基または′
４素環残基を表わすが、Ａｒで表わされるアリール基と
しては、例えば、フェニル基等が挙げられ、複素環残基
としては、例えば、ビリージル基、イミダゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基等が挙げられる。Ａｒで表わされるア
リール基、複素環残基はそれぞれ置換基を有してもよく
、これらの置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例
えば、フッ疾原子、塩素原子、臭素原子等）、置換基を
有してもよいアルキル！ｌ（例えば、メチル基、エチル
基、１ヘリフルオロメチル基等）、アルコキシＭ（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（
例えば、フェニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ基等）、カルバモイル基（置換カル
バモイル基を含み、置換基としては、例えばメチル基、
エチル基、）工二ル基等）、アルキルスルホニル基（例
えば、メチルスルホニル基等、アリールスルホニル基（
例えば、フェニルスルホニル基等）、アルキルスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミ
ド基等）、スルファモイル基（置換スルファモイル基を
含み、置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、
フェニル基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）
、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等が挙げられ、こ
れらの置換基は２つ以上あってもよく、２つ以上の時こ
れらは同じであっても異なっていてもよい。

前記一般式［工］において、Ｒ１はアルキル基、アリー
ル基、アルキルアミン基、アニリムＬアシルアミノ基ま
たはウレイド基を表わすが、これらのアルキル基、アリ
ール基、アルキルアミノ基、アニリムＬアシルアミノ基
、ウレイド基はそれぞれ置換基を有してもよく、置換基
としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子等）、直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等
）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基等）、アリールオキシ基（例えば、フェニルオ
キシ基等）、アルコキシカルボニル基〈例えばメトキシ
カルボニル基等）、ニトロ基、ヒドロキシ基等が挙げら
れ、これらの置換基は２つ以上あってもよく、２つ以上
の時はそれらは同じでも異なっていてもよい。

前記一般式［Ｉ］において、ｎは１または２を表わす。

Ｉｆｆ記一般式［Ｉ］において、Ｑはエチレン性不飽和
基またはエチレン性不飽和基を有する基を表わすが好ま
しくは下記一般式［ｆｆ］で表わされる。

一般式［Ｌｒｌ 式中、Ｒ２は水素原子、カルボキシ基またはアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基等）を表わし、このアル
キル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）
、カルボキシ基等である。Ｒ２で表わされるカルボキシ
基および置換基のカルボキシ基は塩を形成してもよい、
、ＪｌおよびＪｌはそれぞれ２価の結合基を表わし、こ
の２価の結合基としては、例えば、−ＮＨＣＯ−１−Ｃ
ＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＳＣＯ−１−Ｃ
ＯＳ−１−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−８○２−等であ
る。×１および×２はそれぞれ２！ｉｌ［ｉの炭化水素
基を表わし、２価の炭化水素基としては例えば、アルキ
レン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンア
リーレン基またはアリーレンアルキレン基が挙げられ、
アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン
基、プロピレン基等であり、アリーレン基としては、例
えば、）Ｉニレン基等であり、アラルキレン基としては
、フェニルメチレン基等であり、アルキレンアリーレン
基としては、例えば、メチレンフェニレン基等であり、
アリーレンアルキレン基としては、例えば、フェニレン
メチレン基等である。ｌ＋　、Ｉｍ＋　、１２．ｍ２は
それぞれＯまたは１を表わす。

上記一般式［Ｉ］で表わされる単量体から誘導される繰
り返し単位を有するポリマー（以ｒ、本発明の色見供与
物質という）は、還元剤の酸化体とカップリング反応し
て拡散性の色素を形成するが、生成する色素の拡散性を
高めるため、カブラｒ ようＲ１およびＡｒを選択することが好ましく、より好
ましくは５００以下である。

考）婁壜喧；を抛ケ愈力で＃暗中モ 以下余白 以下に本発明の前記一般式ＣＤで表わされる単量体化合
物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない− Ｍ、４Ｍ−８ Ｍ−５Ｍ−９ Ｍ−６Ｍ−１０ 本発明の色素供与物質は、前記一般式［工］で表わされ
る単量体の１種のみからなる繰り返し単位のいわゆるホ
モポリマーであっても、前記一般式［Ｉ］で表わされる
単量体の２種以上を組み合わせたコポリマーであっても
よく、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽和基を有
するコモノマーの１種以上とからなるコポリマーであっ
てもよい。

本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされる単量体とコポリ
マーを形成し得る上記エチレン性不飽和基を有するコモ
ノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類
、クロ１−ジ酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、
マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アク
リルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニ
ルケトン類、ビニル異部環化合物、グリシジルエステル
類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種不飽和酸
等を挙げることができる。

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート
、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルア
クリレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエ
チルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート
、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシ
クロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキシ
ペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキ
シエチルアクリレート、２−１ＳＯ−プロポキシアクリ
レート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−
メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールアクリレート〈付加モル数ｎ−９
）１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、１．
１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙
げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ローブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅａ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルアミノエチルメタクリレート、２〜（３−フェ
ニルプロとルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレン
グリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２
−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセト
キシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタク
リレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレー
ト、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート〈付加モル数ｎ
−６＞、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチル
アミンエチルメチルクＯライド塩などを挙げることがで
きる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、２，３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、り０ルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息
香酸メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。

アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； アリル化合物、例えば、酢酸フリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど： ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど： ビニルケトン類、例えば、メチルビニルエーテル、フェ
ニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど：不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
： 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなどニマレインＭモノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、ンレイン醒モノＴチル、マレ、イン酸モノ
ブチルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニ
ルベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオ
主ジメチルスルホン酸、アクリロ・イルオキシエチルス
ルホン酸、アクυロイルオキシブロピルスルホ二ノ酸な
ど：メタクリロイルオキシフルキルスルボン酸、例えば
、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロ
イルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプ
ロピルスルホン酸などニアクリルアミドアルキルスルホ
ン酸、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−アクリル７ミドー２−メチルプロパン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンス
ルホン酸など：メタクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスル
ホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンス
ルホン酸など；アクリロイルオキシアルキルホスフェー
ト、例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、
３−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートな
ど；メタクリロイルオキシアルキルホスフェート、例え
ば、メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メ
タクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；
親水基を２ケ有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ　、になど）または
アンモニウムイオンの塩であってもよい。ざらにその他
のコモノマーとしては、米国特許第３，４５９，７９０
号、同第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８
７号、同第４，２１５、１９５号、同第４，２４７，６
７３号、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記
載されている架橋性モノマーを用いることができる。こ
のような架橋性モノマーの例としては、具体的にはＮ−
（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−
（２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アク
リルアミド等を挙げることができる。

また、本発明の前記一般式［Ｉ］で示される単回体と前
記コモノマーとでコポリマーを形成する場合、好ましく
は前記一般式［Ｉ］で示される単口体からなる繰り返し
単位が重量比で全体のポリマーの１０〜９０重四％含ま
れる場合であり、さらに好ましくは３０〜７Ｑｆｆｌ　
ｆｆｉ％含まれる場合である。

一般的にポリマーカプラーは乳化重合法または溶液重合
法により重合され、本発明に係る前記一般式［Ｉ］で示
される単量体から誘導される繰り返し単位を有する本発
明の色素共与性ポリマーも同様の方法で重合することが
できる。乳化重合法については、米国特許第４．０８０
２１１＠、同第３，３７０．９５２号に、また親油性ポ
リマーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する
方法については、米国特許第３，４５１，８２０号に記
載されている方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
回体のための溶媒としても作用する。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知の７
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
のｌｉｉＩＭ塩等が挙げられる。

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよ（、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、３　ｅｌｇｉｓｃ
ｈｅＣｈｅａ＋１ｓｃｈｅ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉｅ、
　２８．１６−２０　＜　１９６３）に記載されている
。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有！！！溶媒中に溶かしたのち、これを
ゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コ
ロイドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポ
リマーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する
方法については米国特許第３，４５１，８２０号に記載
されている。

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。

またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合
せて用いることができる。

本発明に係る色素供与性ポリマーを製造するにあたって
、重合に用いる溶媒としては単量体および生成する色素
供与性ポリマーの良溶媒であり、重合開始剤との反応性
が低いものが望ましい。具体的には水、トルエン、アル
コール〈例えばメタノール、エタノール、ｔｓｏ−プロ
パツール、ｔｅｒｔ−ブタノール等）、アセトン、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢
酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、塩化メチレン等を挙げることがで
き、これらの溶媒は単独でもしくは２種以上混合して使
用してもよい。

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常は３０〜１２０℃の範囲であ
る。

本発明の色素供与性ポリマーの乳化重合法および溶液重
合法に用いられる重合開始剤としては以下に示すものが
挙げられる。

水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸ＨＡＭ
、４．４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、
２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等
の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる
。

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２．２′−ア
ゾビス−〈２，４−ジメチルバレロニトリル＞、２．２
’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、１．１’−アゾビス（シクロへキサノン−
１−力！レボニトリル）、２．２’　−アゾビスイソシ
アノ酪酸、２．２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１．
１′−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリ
ル）、４．４’　−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のア
ゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオ
キサイド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソブロ
ピルバーオキシジカルボネート、ジー℃−ブチルパーオ
キサイド等の過酸化物等を挙げることができる。これら
のうち好ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、ク
ロロベンジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド
等を挙げることができる。

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいてモノマー全量に対して０．０１〜１０重量％の範
囲、好ましくは０．１〜５重量％の範囲で含有せしめる
ことができる。

ざらにまた、上記重合法以外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、
本発明においては、本発明の前記一般式［Ｉ］で示され
る単量体の色素供与性のホモポリマー、該単量体の２種
以上を組み合せてなるコポリマーま、たは該単量体と他
の少なくとも１種の重合可能なコモノマーを共重合成分
としてなるコポリマーのすべてを包含し、その合成プロ
セスによっては限定されない。

色素供与物質は、熱現像される前においては耐拡散化さ
れた化合物であり、熱現像に際して拡散性のマゼンタ色
素を形成し得る化合物である。

本発明において、上記熱現像に際して生成される拡散性
色素の“拡散性”とは、前記色素供与物質から生成され
た色素が、該色素供与物質を含有する層から積重関係に
ある隣接層（受像層）に移動し得る性質を意味し、この
移動の態様については、例えば生成された色素自体が溶
融し、拡散移動が行なわれるもの、また他の例としては
、性成された色素が色素の溶剤に溶解され、または熱溶
剤によって加熱溶解されて移動が行なわれる場合等が含
まれる。さらに生成された色素自体が昇華性であって生
成された色素が昇華し気化して隣接層へ移動する態様も
含まれる。

ここで、上記“昇華性”とは一般に用いられている液体
状態を経ることなく、固体から気体に変化する性質だけ
でなく、固体が溶解して液体になり、この液体から更に
気体に変化する性質をも含むものである。

本発明の色素供与物質は、マゼンタカプラー母核である
ピラゾロン誘導体の４位（以下、活性点という）で還元
剤（発色現像主薬）の酸化体と反応し、マゼン′り色素
が形成されるが、この際マゼンタカプラー母核の分子量
が小さい（好ましくは４００以下）場合にはマゼンタ色
素の拡散性において有利になる。

以下、本発明の色素供与物質の代表的具体例を記載する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ｙ＝５Ｑ（ｗｔチ） 以下余白 本発明の前記色素供与物質の代表的曾成例を以下に示す
０ （１）ａ→ｂの合成 ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０ｗＮ中にａ（３ｑ
）およびｐ−ニトロチオフェノール（２，１９）を加え
て、撹拌しているところへ、臭素（２，２０）を４０℃
にてゆっくりと滴下した債、１時間撹拌する。反応後、
反応液を水（１００１１２）にあけて洗浄し、ろ取、乾
燥。

収量　５．Ｑｇ　　収率９８％ （２）ｂ→Ｃの合成 アセトン（２０１ρ）中に、ｂ　　（５，０ｇ）を加え
、３０％過酸化水素水（１４ｍ１２＞を加えて、３０分
間室温で撹拌した。反応終了侵、アセトンを留去し、得
られた固体をアセトニトリルで再結晶した。

収ｆ！１４．５ｇ　　収率　８３％ （３）ｃ−＋ｄの合成 アセトン（１５０ｔｆ２＞中にｃ　（Ａ、Ｓｇ）を入れ
、粉末スズ（５，３ＣＩ　）を加えた優、５！塩酸（１
１ｔＲ）を滴下し、！温にて２時間撹拌した。反応後、
アセトンを留去し、炭酸ソーダ水で中和する。残漬から
メタノール可溶分をとり出し、さらに水洗してろ取、乾
燥。

収ｆｌＩ３．１ｇ　　収率　７５％ （４）ｄ−ｅの合成 アセトニトリル（１０１β）中にｄ　　（３，１ａ　）
およびピリジン（１，５５ｉＱ）をいれて、０〜５℃に
てメタクリル酸りＯリド（１，８５１Ｑ）をゆっくり滴
下する。ざらに０〜５℃にてメタクリル酸クロリド１．
５時間撹拌した慢、室温にて１時間撹拌する。反応用役
を５％アンモニア水（５０ｖＩ２）にあけて析出した固
体をざらにアセトニトリルで再結晶した。

収量　３．ＯＱ　　収率　８２％ （５）ｅ→（１）の合成 窒素置換したジオキサン（５０ｖ（１）撹拌中にｅ　　
（３，０（Ｊ　）およびアクリル酸−ｎ−ブチル（２，
Ｏａ　）を入れて８０℃にて、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＪＢＮ）（０，７（＋　）を
加える。２時間後さらにＡＩＢＮ（０，３５（１＞を加
え、時間重合する。１％食塩純水（５００ｖ１２＞にあ
け、懸濁物をろ取、ざらに５００　ｖＩ２の純水にあけ
て洗浄し、ろ取、乾燥し例示色素供与物質（１）を得た
。

収量　４．７ｑ　　収率　９４％ 本発明の色素供与物質の分子量は、重量平均分子ｆｆｉ
　（Ｍｗ　＞で１，５００〜１００，０００が好ましい
。

本発明の色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２１以
上の重層か等に応じて決定すればよいが１１例えばその
使用量は１ｆ当たりｏ、ｏｏｓｇ〜５０ｇゝ、好ましく
は０．１ｇ〜ｉｏｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶ｔｓ（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）
または高沸点溶媒（ジプチルフタレート、ジプチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
超音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液く例えば、
水酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸
（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルごロリドン等）と共
にボールミルを用いて分散させた優、使用することがで
きる。

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記色素供与物質と
共に感光性ハロゲン化銀を含有する。

本発明に用いら机る感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任烈の方
法で化学的に屑感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化物は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約ｏ、ｏｏｉμｍ〜約１．５μｍであり、ざらに好
ましくは約０．０１μ覆〜約０．５μＩである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化録の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機限塩と共存させ
、有１１銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成
成分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸ口で表
わされるハロゲン化物くここで、ＭはＨ原子、ＮＨ＋基
または金属原子を表わし、ＸはＣ２、Ｂ「またはＩを表
わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ＋基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、り０
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、Ｏジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる６
）、含ハロゲン金ａｍ体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　ＣＦ！
ｓ　、　Ｋ２　Ｐｔ　３ｒ　ｓ　、　１−ＩＡｕ　Ｃ１
＋　。

（ＮＨ４）２　　ｉｒ　　Ｃｊ！ｓ、（ＮＨ＋　　＞３
　１ｒ　　Ｃ１ｓ　　。

（ＮＨ４）２　ＲＵ　Ｃｌ！ｓ、（ＮＨ＋　）ａ　Ｒｕ
　Ｃ１６゜（ＮＨ今）３　Ｒｈ　Ｃｊ！ｓ、（ＮＨ＋　
’＞　３Ｒｈ　３ｒ　ｓ等）、オニウムハライド（例え
ば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
フェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチ
ルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド
のような４級アンモニウムハライド、テトラエチルフォ
スフオニウムブロマイドのような４扱フオスフオニウム
ハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイ
ド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級ス
ルホニウムハライド等〉、ハロゲン化炭化水素（例えば
、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロ
モ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ
−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、
Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、
Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、
Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、
Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ
−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブロ
モ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハ
ロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化ト
リフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノ
ール等）などをあげることができる。

こ机ら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、梯々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り１ｆに対して、ｏ、ｏｏｉｇ〜５０すであること
が好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０ｇである
。

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱
現ｆｔＩｔ緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構
成とすることもできる。また、同色感光性層を２層以上
（例えば、高感度層と低感度層）に分割して設けること
もできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキンノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾツール酸核、チ
アゾリンチオン核、マロノニトリル核、ビラゾロン核の
様な酸性核を有していてもよい。これらの酸性核は更に
アルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシア
ルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色
素を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘
導体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、
例えば米国特許第２．９３３，３９０号、同第２，９３
７，０８９号の明細書等に記載されている様な可視光を
吸収しない超増感性添加剤を併用することができる。

これら色素の添加ψはハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当りｌＸ１０−４モル〜１モルである。

更に好まＬ’　＜は、１Ｘ１０−４モル−ｌＸ１０’モ
ルである。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、持分［１ｉ？　４３−４９２１４、同４４−２
６５８２号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７０
０号、同４５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６
号、同５２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、
同５２−１４１２２２＠、同５３−３６２２４号および
同５３−３７６１０号等の各公報ならびに朱印特許第３
，３３０，６３３号、同第３．７９４，４９６＠、同第
４．１０５，４５１号、同第４、１２３，２７４号、同
第４，１６８，９８０＠等の各明ｌ！ｌｌ書中に記載さ
れているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリ
ン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン
ＩＩＩ、アラキドン酸銀、ベヘン１１１８、α−（１−
フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボ
ン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４
４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同４５−４
８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５２−３１
７２８号、同５２−１３７３２１号、特開昭５８−１１
８６３８号、同５８−１１８６３９号等の各公報に記載
されているようなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリア
ゾール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−りロ
ロペンゾトリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール銀、５−アミノベンゾトリアゾ
ール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀、イミダ
ゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズイ
ミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２．
４−ｔ−リアゾール銀、１日−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他２−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メツし
カプトオキサジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチア
ゾール銀、２−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−
メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾール
銀、４−ヒトＯキシ−６−メチル−１，３，３８，７−
チトラザインデン銀および５−メチル−７−ヒドロキシ
−１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀などが挙げ
られる。以上の有ｊＲ銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が
好ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より
好ましくはスルホベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好
ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用最は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．０１〜５００モルであることが好ましく、より好ま
しくは０．１モル〜１００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第３，５３１，２８６
号、同第３，７６１，２７０号、同第３．７６４．３２
８号各明細書、またＲ　Ｄ　　Ｎ　ｏ、１２１４６　、
同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎｏ、　１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公＠等に記載のｐ−フェニレンジアミン系
および０−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロ
アミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系
現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる
。また、米国特許第３，３４２，５９９号、同第３，７
１９，４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４
−７９０３５＠等に記載されている発色現像主薬プレカ
ーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式［１１１］で表わされる
還元剤が挙げられる。

一般式［Ｉ１１］ 式中、Ｒ３およびＲ４は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ３とＲ４とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ５、Ｒ５Ｒ７およびＲ８は水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミムＬアルコキシ基、
アシルアミド基、スルホン７ミド基、アルキルスルホン
アミド基または置換基を有してもよい炭素原子数１〜３
０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、Ｒ５と
Ｒ３およびＲ７とＲ４はそれぞれ閉環してＮ素環を形成
してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム基、
含窒素有機塩基または第４級窒Ｍ＠子を含む化合物を表
わす。

上記一般式［Ｉ１１］における含窒素有機ｆ！Ａ基とは
無機酸と塩を生成し得る塩塁性を示す音素原子を含む有
機化合物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化
合物が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては
第１級アミン、第２Ｉｌ＆アミン、第３級アミンなどが
、また環状のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式
有機塩基の例として著名などリジン、キノリン、ピペリ
ジン、イミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状の
アミンとして有用である。また含窒素有機塩基の塩とし
ては上記のような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、
＠酸塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式〔亙〕で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−３） （Ｒ−４） （Ｒ−７） （Ｒ−９） （Ｒ−１０） （・Ｒ−１１） （Ｒ−１２） （Ｒ−１５） Ｃｔ　Ｈ４Ｎ　ＨＳ　Ｃｈ　ＣＨｓ （Ｒ−１６） （Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式［ＩＪで表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・べ、イル、メソッデン・デル・オーガ
ニツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（）−１ｏｕｂ
ｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ○
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　　Ｂａｎ
ｄ　Ｘ　Ｉ／　２　＞　　６４５−７０３頁に記ＩＮ２
されている方法に従って合成できる。

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ρ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（ｏ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー２
．２′−ジヒドロキシ−１，１１−ビナフチル、４．４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１，１−
ビス（２−ヒトＯキシー３．５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−とドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェ
ニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、
α〜ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパ
ン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３
，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、
２．２−ビス（４−ヒドロ主シー３゜５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）プロパン等］、アスコルビン酸類、３
−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類および
バラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は色素供与性物質モノ
マ一単位１モルに対して０．０５〜１０モルの範囲であ
り、好ましくは０．１〜５モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特願昭５８１０４２４９号に記載の以下の如きバイ
ンダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルとロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
七ツマ−の１又は２以上との共重・合体くクラフト共重
合体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピ
ロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子量１　、０００〜
４００．０００のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル
酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾー
ル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノール
類、ごニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等
が挙げられるが、組成比の少なくとも２０％（重」％、
以下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる共重合体の好ましい例はその分子口がｓ、ｏ
ｏｏ〜４００，０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化ｊとした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、ゼラチンが１０〜９０％であ
ることが好ましく、より好ましくは２０〜６０％であり
、本発明のポリマーが５〜９０％であることが好ましく
、より好ましくは１０〜８０％である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００，０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子ｍ　５，０００〜４００．０
００のビニルピロリドン重合体と他の１又は２以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質　　
　　１□が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましく
は０〜７０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放實による架橋反応の進行の場合？含
む）が好ましい。

バインダーの使用略は、通常１！ｉｔ当り１１／に対し
て０．０５Ｑ〜５０ｇであり、好ましくは０．１１３〜
１０（７である。また、バインダーは、色素供与性物質
モノマ一単位１ｇに対して０．１〜１０ｇ用いることが
好ましく、より好ましくは０．２５〜４りである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジ二ｌ
コート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチック
フィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像
および／または熱転写を促進する物質であればよく、好
ましくは常温下では固体、判固体又は液体（好ましくは
、常圧において沸点１００℃以上、より好ましくは１５
０℃以上）であって加熱することによってバインダー中
で溶解又は溶融する物質であって、好ましくは尿素誘導
体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウしノア、）ｌ
：ルウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド
、ベンズアミド等）、多価アルコール類（例えば、１，
５−ベンタンジオール、１．６−ベンタンジオール、１
，２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール
、トリメチロールエタン等）、又はポリエチレングリコ
ール類が挙げられる。詳しい具体例としては、特願昭５
８−１０４２４９に記載されている。これらの熱溶剤は
単独でも二種以上併用して用いても良い。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０．８４（１
、同第３．５３１，２８５号、同第４，０１２，２６０
号、同第４，０６０，４２０号、同第４，０８８，４９
６号、同第４，２０７，３９２号各明１ｌＩＢ書、ＲＤ
　Ｎ　０．１５７３３、同Ｎｏ、　１５７３４、同Ｎ　
０．１５７７６、特開昭５６−１３０７４５号、同５６
−１３２３３２号等に記載された尿素、グアニジウムト
リクロロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭４５−
１２７００号記載の有ｉ酸、米国特許第３，６６７．９
５９号記載の　−〇〇−、−８０２−、−５ｏ−基を有
する非水性極性溶媒化合物、米国特許第３．４３８．７
７６号記載のメルトフォーマ−１米国特許第３，６６６
．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に記載のポリア
ルキレングリコール類等がある。また色調剤としては、
例えば特開昭４６−４９２８＠、同４６−６０７７号、
同４９−５０１９号、同４９−５０２０＠、同４９−９
１２１５号、同４９−１０７７２７号、同５０−２５２
４号、同５Ｏ−６７ｉ３２号、同５０−６７６４１号、
同５０−１１４２１７＠、同５２−３３７２２号、同５
２−９９８１３号、同５３−１０２０号、同５３−５５
１１５号、同５３−７６０２０号、同　５３−１２５０
１４号、同　５４−１５６５２３＠、周５４−１５６５
２４号、同　５４−１５６５２５号、同　５４−１５６
５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１＠、
同５５−３２０１５＠専の公報ならびに西独特許第２，
１４０，４０６号、同第２．１４７．０６３＠、同２，
２２０，６１８号、米田特許第３，０８０，２５４号、
同第３，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４１号
、同第３，９９４，７３２号、同第４，１２３，２８２
号、同第４，２０１．５８２号等の各明細書に記載され
ている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラ
ゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド
、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、２゜３
−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，３−ジヒドロ−１
，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、
アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン
、イソカルボスチリルルホンアミド、２Ｈ−１．３−ベ
ンゾチアジン−２、４−　（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリ
アジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテトラ
ザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸
等があり、これらの１つまたは、それ以上とイミダゾー
ル化合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸
または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン化合
物の混合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、イタ
コン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げ
ることができる。

また、特開昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４
６０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１。

２、４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メル
カプト−１．２．４−？ーリアゾール類も有効である。

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公昭４
７−１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９
−１０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０
１０１９＠、同４９−１３０７２０号、同　５０−１２
３３３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３
５号、同５１−７８２２７＠、同５１−１０４３３８号
、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５
１−５０７２５号、同　５１−３２２３号、同５１−４
２５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２
１号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特
許第１、４５５，２７１Ｍ、米国特許第３，８８５，９
６８号、同第３、７００，４５７号、同，第　４，１３
７，０７９号、同第　４，１３８，２６５号、西独特許
第２，６１７，９０７号等の各明細書に記載されている
化合物である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ−
ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、
過塩素酸およびその塩類、１Ｍｍ過酸化物、過硫酸塩等
）、或いは、酸およびその塩（例えば、スルフィン酸、
ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスル
ホン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メルカ
プト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド
、イオウ単体、メルカプト−１．２．４−トリアゾール
、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その
他、オキサゾリン、１．２．４−トリアゾール、フタル
イミド等の化合物が挙げられる。さらに別のカブリ防止
剤として特開昭５９−１１１６３６号に記載されている
チオール（好ましくはチオフェノール化合物）化合物も
有効である。

またカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５０６＠
に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジーを一オク
チルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等）や
特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノン誘導
体とベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、
同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭化水
素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモエタ
ノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド、２−ブ
ロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、２−トリブ
ロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．４〜ビス
（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなどがあ
げられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３，
５０６、４４４号、同第　３，８２４，１０３号、同第
　３，８４４．７８８号各明細書に記載のイソチウロニ
ウム系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３
．８６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第
４，０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベー
タースタビライザープレカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、ＮＨ４Ｆ＋３　　（８０４）２　　・１
２Ｈ２０等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特
開昭５６−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を
行なってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には同一層中
に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）本
発明の色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さら
に必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好まし
い。、しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、感光性層を２層に分け
、前記（１）（２）、（４）、（５）の成分を一方側の
感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他へ 方側の層に本発明のマゼンタ色素供与物質である色素供
与性ポリマー（２）を含有せしめる等、相互に反応可能
な状態であれば２以上の写真構成層に分けて含有せしめ
てもよい。

また、色感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の２
層以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を異
にする１又は２以上の感光性層を有してもよいし、上塗
り層、下塗り層、バッキング層、中間層、或いはフィル
タ一層等各種の写真構成層を有していてもよい。

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６８１．２９４号に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥後１〜１，０００μｍが好ましく、より好ましくは
３〜２０μｍである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た侵、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１
７０℃の温度範囲で、１秒間〜１８０秒間、好ましくは
１．５秒間〜１２０秒間加熱されるだけで発色現像され
る。また、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて
現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の温
度範囲で予備加熱を施してもよい。

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、ギセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等
を光源として用うろことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、°　　
あらかじめ予熱（プレヒート）シた後、再度加熱する方
法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連
続的に上昇、下降あるいは繰りえかし、さらには不連続
加熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。ま
た露光と加熱が同時に進行する方式であってもよい。

本発明に用いられる受像部剤は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−２
０７２５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以
上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ことが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
２，６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６号
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭５４
−１３７３３３号に記載の共有結合性の反応性ポリマー
、朱印特許第３，６２５，６９４号、同３，８５９，０
９６号、英国特許第１，２７７．４５３号、同２，０１
１，０１２号に開示されているゼラチンなどと架橋可能
な媒染剤、米国特許第３，９５８，９９５号、同２，７
２１，８５２号、同２，１９８．０６３号に開示ぎれて
いる水性ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８号に開
示されている水不溶性媒染剤、米国特許第３，７８８，
８５５号、西独特許出１ｆ（ＯＬＳ）第２，８４３，３
２０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１５５５
２８＠、同５３−１２５号、同５３−１０２４４、同５
４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−
２２７６６号、米国特許第３，６４２．４８２号、同　
３，４８８，７０６号、同　３，５５７，０６６号、同
３．２７１，１４７号、同３，２７１，１４８号、特公
昭５５−２９４１８号、同５６−３６４１４号、同５７
−１２１３９号、ＲＤ　１２０４５（１９７４年）に開
示されている各種媒染剤をあげることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３．７０９．６９０号に記載の四級アミノ基
を含むポリマーである。アンモニウム塩を含むポリマー
としては、例えばポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
ー〇−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドとの比率は、１：４〜４：１、好ましくは１：１
である。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子両２，０
００〜８５　、０００のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘ
キサン、ポリビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素過ポリエチレン、ポリ三基化ぶつ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、ｐ−シアノフェニル基、ベンタクＯロフ工二ル基
および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレ
ート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメ
チクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピ
ルメタクリレート、ポリイソプロピルメタルクリレート
、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−
２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビス
フェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート類
、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロース
アセテート類等があげられる。またポリマー・ハンドフ
ック第２版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２
ｎｄ　　ｃｄ、）ジエイ・ブランドラップ、イー・エイ
チ・インマーグツト編（Ｊ、　ＢｒａｎｄｒｕＤ　、　
Ｅ、　Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ　）ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ（Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　ｔｉｅｙ＆３ｏｎｓ）
出版、に記載されているガラス転移温度４０℃以上の合
成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単独
で用いられても、また複数以上を組み合せて共重合体と
して用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンと
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合せによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、塩化
ビニルがあげられる。これらのポリマーは改質されたも
のであってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツ
ール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコー
ル、１．２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスルホン
酸などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレー
１−も有効である。これらのうち特に好ましくは、特願
昭５８−９７９０７号に記載のポリ理化ビニルよりなる
層及び特願昭５８−１２８６００丹に記載のポリカーボ
ネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。

上記のポリマーは適当な用材に溶かして支持体上に塗布
して受！Ｉ層とするか、あるいは上記ポリマーより成る
フィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられる
か、また支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部剤（例えばフィルム）単独で受働層を構成する
こと（受像層支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては、透明支持体↓の受像層の上にゼ
ラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射
性層）を設けて構成することもできる。この不透明化層
は、転写色Ｗｉ像を受像層のト 透明支持体側から見ることにより反射型の色働が得られ
る。

［実施例１ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 例示色素供与物質（１）（Ｉ量平均分子量Ｍｗ−８，９
６０）　　３６７ｒａａを酢酸エチル２．１ｃｃに溶解
した。

この溶液を界面活性剤を含む２．５％ゼラチン水溶液３
ｃｃと混合し、水を加えて６．５ｃｃとした後、ホモジ
ナイザーで分散し、色素供与物質の分散液を得た。

上記分散Ｈ６，５ｃｃを４５０１＋１σのポリビニルピ
ロリドン（平均分子１３０，０００）および１．５−ベ
ンタンジオール５００ｍｇを含む水３．５ｃｃと混合し
、前記還元剤（Ｒ−３）　２００ｍｏを加えた後、３％
のクエン酸でｐＨを５．５とした。この分散液に平均粒
径０．１μｍの沃臭化銀乳剤を銀に換算してｌＸ１０−
３モル添加（ゼラチン８５１１１１１１含有）し、水を
加えて４５ｃｃに仕上げた後ポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に乾燥膜厚が８μｍとなるようにワイヤーバ
ーにて塗布し感光層を塗設した。

得られた感光材料を乾燥膜、１６，０ＯＯＣＭ　Ｓの白
色露光をステップウェッジを通して与えた。

次いで、別にバライタ紙上に受像層材料としてのポリ塩
化ビニルを塗設した受像シートの受像層面と前記露光情
感光材料の塗布面とを重ね合わせて、１５０℃で１分間
熱現像を行ない、受像シートを剥がして受像シート上に
マゼンタの転写画像を得た。得られた転写画像の最高反
射濃度（Ｄｍａｘ）およびカブリ（Ｑａ＋ｉｎ）を表−
１に示す。

比較例１ 実施例１の感光材料において、色素供与物質（１）を下
記比較化合物Ａに代えた以外は実施例１と同様の感光材
料を作成し、実施例１と同様のｘ＝　６０　（ｗｔ％）
　　　ｙ＝４０（ｗｔ％）　　分子ｉｔ５，４００表−
１ 以下余白 表−１から明らかなように、有機銀塩を用いない熱現像
カラー感光材料において、本発明の色素供与性ポリマー
を用いた試料では比較試料に比べて［）　ｍａｘが大き
く、［）　ｌｌ１ｉｎが小さいことがわかる。

実施例２ ［４−スルホベンゾトリアゾール銀のＭ製］２４ｇの４
−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化ナトリウ
ムをエタノール−水（１：１）混合液３００１１２に加
え溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２０−を滴
下した。この際５規定の水酸化ナトリウム溶液も同時に
滴下し、Ｉ）Ｈを７〜８に維持した。この溶液を１時Ｂ
至温で撹拌した後、水で４００−に仕上げて４−スルホ
ベンゾトリアゾールを２０％過剰に含む４−スルホベン
ゾトリアゾール銀溶液を調製した。

［感光材料の作製コ 実施例１と同様の色素供与物質（１）　３６７ＲＱ　ａ
よび１．４−ジオクチルハイドロキノン３０ＩＩ１ｇを
酢酸エチル２．ｉｃｅに溶解した。この溶液を界面活性
剤を含む２．５％ゼラチン水溶液３ｃｃと混合し、水を
加えて６．５ｃｃとした後、ホモジナイザーで分散し、
色素供与物質の分散液を得た。上記の４−スルホベンゾ
トリアゾール銀溶液４１１２と色素供与物質の分散１５
ｃｃを混合し、さらにポリビニルピロリドン（平均分子
［１３０，０００）　４５０ｓａ　、ペンタエリスリト
ール１２０ｍｇ　、１　、５−ベンタンジオール４２０
１１（＋および実施例１で用いたと同様の還元剤（Ｒ−
３＞　２００ｍｇを加えた後、３％のクエン酸でｐＨを
５．５とした。この分散液に平均粒径０．０５μｍの沃
臭化銀乳剤を銀に換算して３×１０→モル添加（ゼラチ
ン７５ｍｇ含有）し、水を加えて１４１１に仕上げた後
、ポリエチレンテレフタレート支持体上に乾燥膜厚が８
μＩとなるようにワイヤーバーにて塗布して感光層を塗
設した。

得られた感光材料を乾燥後、３２，０ＯＯＣＭ　Ｓの白
色露光をステップウェッジを通して与えた後、実施例１
と同様の受像シートに同様の条件で熱現像を行ない、受
像シート上にマゼンタの転写画像を得た。得られた転写
画像の最高反射濃度（Ｄｍａｘ＞およびカブリ（［）ｓ
ｉｎ）を表−２に示す。

実施例３ 実施例２の感光材料において、色素供与物質（１）を表
−２に示す色素供与物質に代えた以外は、実施例２と同
様の感光材料を作製し、実施例２と同様の熱現像を行な
い受像シート上にマゼンタの転写画像を得た。得られた
転写画像濃度の結果を併せて表−２に示す。

実施例４ 実施例２の感光材料において、還元剤を表−２に示す還
元剤に代えた以外は、実施例２と同様の感光材料を作製
し、実施例２と同様の露光、熱現像を行ないマゼンタの
転写画像を得た。得られた転写画像濃度の結果を併せて
表−２に示す。

比較例２ 実施例２の感光材料において、色素供与物質（１）を前
記比較化合物Ａに代えた以外は、実施例２と同様の感光
材料を作製し、実施例２と同様の熱現像を行ない受像シ
ート上にマゼンタの転写画像を得た。結果を併せて表−
２に示す。

表−２ 以下余白 表−２の結果から明らかなように、本発明の熱現像カラ
ー感光材料は、比較試料に比べて最高反射濃度も大きな
値で安定しており、かつカプリが一段と改良されたマゼ
ンタ転写画像を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、
   バインダーおよび色素供与物質を含有する写真構成層を
   有する熱現像カラー感光材料において、前記色素供与物
   質の少なくとも１つが下記一般式［ I ］で表わされる
   単量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマーで
   あることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和
   基を有する基を表わし、Ｒ＿１はアルキル基、アリール
   基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基ま
   たはウレイド基を表わし、Ａｒはアリール基または複素
   環残基を表わし、ｎは１または２を表わす。