JPS62250446A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真用カプラー、特に発色性に優れた新規な２
当量黄色カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。

（従来の技術） カラー写真感光材料においては、従来よりカプラーの発
色速度を大きくすることを目的として多くの研究が行な
われてきた。特に逢影感材では高感度化志向および高画
質化志向により、高発色性カプラーの必要性が高い。す
なわち、カプラーの現像主薬酸化体に対する反応性が高
いと感光材料の感度は高くなる。また、カプラーの反応
性が高い場合、たとえば特に高感化を望まなければカプ
ラーおよびハロゲン化銀の使用量を少なくできる。

その結果膜厚が小さくなり入射光の光散乱を軽減できる
。すなわち鮮鋭度が向上することとなる。

さて、従来のイエローカプラーのなかで比較的反応性の
高いカプラーとしては、米国特許第ダ。

４１−Ｏ／、７３２号、同弘、！；／／、ｌｓ’Ａり号
、および特開昭６０−６２１，３３ＶＣ記載のカプラー
が知られている。しかしながら上記の特許に開示されて
いるカプラーの多くは、カップリングの反応性が不十分
であるとか、発色濃度が低いため該カプラーの塗布量を
増やす必要がある等いまだ不十分であり、さらに改良が
望まれていたのが現状である。

（発明の目的） 本発明は、高反応性のイエローカプラーを含有させるこ
とにより、高感度なもしくは高画質のカラー写真感光材
料を提供することにある。

（発明の構成） 上記の目的は、下記一般式（］）で表わされるカプラー
を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（１） 式中Ｒ，Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、またはスルフ
ァモイル基を表わす。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、またはカルボンアミド基を表わし、Ｘはハロゲン
原子またはアルコキシ基を表わす。

Ｒ，’）！カルバモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす
。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル
基、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基またはスル
ホンアミド基を表わす。ｍはＯ−≠の整数を表わす。

ここで、Ｒ，、Ｒまたは凡　のいずれか１つはポリマー
鎖を含んでもよい耐拡散性基である。

次に一般式（］）について詳しく説明する。

一般式（１）において、Ｒ１は好ＩＬ＜は、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンア
ミド基、またはスルホン了ミドである。几　は好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子、カルボンアミド基、ヌル
ホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基であり、特に好ましいのは、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、またはスルファモイル基である
。Ｘは、ハロゲン原子または炭素数７〜弘個のアルコキ
シ基を表わし、好ましくは塩素原子、メトキシ基、また
はエトキシ基である。Ｒ３は好ましくは、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数／〜参個からなるアルキル基、アル
コキシ基、またはカルボンアミド基であり、より好まし
くは、水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基また
はエトキシ基である。

一般式（１）において、Ｒは好ましくは、炭素数／−１
０個からなるカルバモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはスルファモイル基であり
、より好ましくは、メチルスルホニル基、エチルスルホ
ニル基、またはフェニルスルホニル基である。Ｒは、好
ましくは、水素原子、塩素原子、−ＣＦ３基、ニトロ基
、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
キルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、またはア
リールオキシ離脱基の酸素原子に対して、メタ位に連結
したアルコキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド
基、またはスルホンアミド基である。またｍはＯＮ弘の
整数であり、好ましくは０〜３であり、ｍが２または３
０時、几５は同じ置換基でも異なった基でもよい。

一般式（１）において、几　、ＲまたはＲ５の少なくと
も一つは耐拡散性基である。この耐拡散性基は、好まし
くは、炭素数ｒ〜３２個からなるアルキル基もしくはア
ルケニル基を含む上に挙げた置換基を表わす。

一般式（１）で表わされるカプラーは、置換基Ｒ１、Ｒ
２、またはＲ３において、２価もしくは２価以上の基を
介して互いに結合するλ量体、オリゴマーまたはそれ以
上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換
基において示した炭素数範囲は、規定外となってもよい
。

一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
性エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は一般式（ＩＩ）のくり返し単位を含有し、一般式（
１１）で示されるイエロー発色（り返し単位は多量体中
に／種類以上含有されていてもよく、共重合成分として
非発色性のエチレン型モノマーの／撞または２種以上を
含む共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数／〜≠個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Ｌは一〇〇へＨ−１−ＮＨＣＯｆ’
１ｌＨ−１−へＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯｆ
’１Ｈ−１−ｆｌｌｌＨ−１−ＣＯ０−１−ＯＣＯ−１
−ＣＱ−１−０−１−Ｓ−１−ＳＯ２−１−へＨ８０２
−または−８Ｏ２ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ％ＣはＯまた
はｌを示す。Ｑは一般式（１）で表わされる化合物より
メチン基の水素原子以外の水素原子が離脱したイエロー
カプラー残基を示す。

多量体としては一般式（Ｕ）のカプラーユニットを与え
るイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレン機上ツ
マ−の共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単竜体としては、アクリル酸、
α−グロロアクリル陵、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくは了ミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトン了クリルアミド、メ
チルアクリレート、メチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、１８Ｇ−ブチルアクリレート、λ−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、　　ｎ　−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキ７メタクリレート）、ビニルエステル（９
１Ｊ、ｔばビニルアセテート、ビニルプロピオネートお
よびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよ
びその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン駿、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例、ｔばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、ヘービニルー２−
ピロリドン、ヘービニルピリジンおよびλ−および−≠
−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型上ツマ−は２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（ｆｆ）
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン歴不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温
度、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択す
ることができる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは、前記
一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．≠
ｊ／　、１２０号に、乳化重合については米国特許第≠
、０１０，２／／号、同第３゜３７０、り３２号に記載
されている方法を用いることが出来る。

本発明の一般式（１）の化合物は、支持体上に少なくと
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に適
用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。

また、本発明の化合物は、高感度層または中感度層など
任意の層に用いることができ、また感光性ハロゲン化銀
乳剤層もしくはその隣接層に用いることができる。

本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
１モルあたり／Ｘ１０　　　から７モル、特に好ましく
は／Ｘ１０−３から０．３モルである。

本発明の化合物はある層において単独に用いてもよいし
、公知のカプラーと任意の比率で併用してもよい。

以下に本発明におけるアリールオキシ離脱基の好ｆしい
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

５Ｏ２ＣＨ３ 次に本発明の一般式（１）で表わされるイエロー２当量
カプラーの具体例を示す。

５ｏ２ＮＨＣ６Ｈ１３（ｎ） 反応（Ａ）では、ブロモ化の場合には、例えば臭素、Ｎ
−ブロモコハク酸イミド等を用いることにより、またク
ロル化の場合には例えば塩化スル７リル、塩素等を用い
ることにより、いずれも高収率でハロゲン化物を得るこ
とができる。この場合反応溶媒として、ジクロロメタン
、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒中
で反応を行なうのが好ましい。反応（Ｂ）では、ハロゲ
ン化物とフェノール誘導体を塩基の存在下、ジクロロメ
タン、クロロホルム、ジクロロメタン、アセトニトリル
、ジメチルホルム了ミド、ジメチルアセトアミド、テト
ラヒドロ７ラン、トルエン等の溶媒中で反応させること
により目的とするカプラーを得ることができる。この場
合塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸カリウム、トリエチルアミン、ヘーメチルピはリジン
、ピリジン、ＤＢＮ（／、ｊ−ジアザビシクロ〔弘。

３、Ｏ〕メタンｊ−エン）、ＤＢＵ（ｌ、ｆ−ジアザビ
シクロ　（３、≠、Ｏ〕ウンデク−７−エン）等を用い
ることができる。

フェノール類は、アルカリ金属塩として反応に用いても
よい。

また、本発明のカプラーが、ポリマーカプラーの場合〔
一般式（ＩＩ）の場合〕には、それらのカプラーは、例
えば英国特許２．／２７．りざ弘号に記載の方法に準じ
て合成する事ができる。

次に、本発明カプラーの代表的な合成例を以下に示す。

合成例１　例示化合物（１）の合成 α−（ｐ−メトキシベンゾイル）−２−グロローｊ−ド
デシルオキシ力ルポニルアセトアニＩＪ　Ｉ’と塩化ス
ルフリルとの反応により得た、α−クロロ−α−（ｐ−
メトキシベンゾイル）−２−クロロ−ｊ−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリド３３ｙをクロロホルム２０
０ｄＫ溶解した溶液を、０−メチルスルホニルフェノー
ル２０　、７．ｆ　。

トリエチルアミン／６−とアセトニトリル２００−の溶
液に、室温下３０分で滴下した。そのまま２０時間攪拌
した。

反応混合物を苛性ソーダ３０９水３００ｄの水溶液に注
ぎ、メチレンクロリドｊ００ｔｄで抽出した。有機溶媒
層を分離し、３％塩酸水で洗い水洗後Ｎａ２５Ｑ４で乾
燥した。

メチレンクＯＩＪド等を減圧下で留去し、油状物７／ｌ
を得た。この油状物をシリカゲルカラム精製後（シリカ
ゲル−２＃　ｊ　ＫＰ、　ｎ−ヘキサン／酢酸エチル−
３／／　）、エタノールにより再結晶し、４４７ｊ１１
の目的化合物（１）を得た。

元素分析値　係 Ｃ）ｌ　　　　へ 実測値　１．３．２Ｊ　６．ｊ、２２．０／計算値　６
３．０　１弘６．２．０弘 合成例λ　例示化合物（３）の合成 α−（ｐ−メトキシベンゾイル）−２−クロロ−ｊ−ヘ
キサデシルスルフ了モイル了セト了二リドと塩化スルフ
リルとの反応により調製した、α−４０ローα−（ｐ−
メトキクベンソイル）−２−クロロ−ｊ−ヘキサテシル
スルファモイルアセトアニリド６≠りをクロロホルム２
３０ｄに溶解し、この溶液を、室温下、０−フェニルヌ
ルホニルフェノール２１．／ｌ、ｌ−リエチルアミン／
Ａｄとアセトニトリル２００ｄの溶液に加えた。３０時
間反応後、反応混合物を苛性ソーダｊＯり水ＪＯＯ−の
水溶液に注ぎ、メチレンクロリドｊＯＯｄで抽出した。

有機溶媒層を分離し、３チ塩酸水、水で洗浄後、Ｎ　ａ
　２　Ｓ　０４で乾燥した。

メチレンクロリド等の溶媒を減圧下留去した。

油状の残査を合成例１と同様シリカゲルカラム精製後、
エタノールを用いて晶析し、≠／Ｐの例示化合物（３）
を得た。

元素分析値　チ ＣＨＮ 実測値　ｌｚ３．／７　１．、Ａ’Ａ　　３．２り計算
値　６２．りｊ　　４．６０　３．３０合成例３　例示
化合物（４）の合成 α−グロローα−（ｐ−メトキシベンソイル）−２−ク
ロロ−ｊ−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド３
３りをクロロホルム２００−に溶解した溶液を、ｊ−ク
ロロ−２−メチルスルホニルフェノール２３１１．ト１
）エチルアミン／６ｒｄ。

アセトニ）　ＩＪル２００ｄの溶液に室温下加え、λ≠
時間攪拌した。反応混合物を、合成例１と同様に後処理
した。

抽出液の濃縮残査をシリカゲルカラムにより精製し、メ
タノールと酢酸エチルを用いて晶析し、目的の化合物（
４）を３ｇＦ（融点１０り〜／　／　／’Ｃ）得た。

元素分析値　’ＣＨＮ 実測値１ｓＯ，２／　　６．Ｏｒ　　／、タコ計　算　
値　　　ｊり、タタ　　　ｌｚ、０／　　　　／、りμ
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約λモルチ
から約２ｊモルｔｌｂまでの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約００１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒ，Ｄ）、／１６／７４１Ａ３（／り７ｇ年）２月）、
２２〜２３頁、＠１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’および
同、腐ｌ♂７／６（／り７り年／／月）、６ｔＡ、ｒ頁
に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
　　Ｍｏｎｔｅｌ　。

／り６７）、ダフィン者「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒ
ａｐｈｉＣＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｒ、ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／り６６）、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（
Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉ
ｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、Ｆｏｒ、ａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ、　／７６≠）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｉ）ＡｇとｐＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えば７オトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｓｒ、１ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第６巻、／３り〜／６ｊ頁（１９１ｚ）：ジャーナル
・オブ・７オトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉＣ８ｒ、１ｅｎｒ
、ｅ　）　。

／２巻、２弘２〜２３／頁（１９６≠）、米国特許第Ｊ
、ｌ、Ｊ！、３り≠号および英国特許！／。

４Ａ／３．７弘ｆ号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜７ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
り３重量％が平均粒子直径の士≠Ｏチ内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２３−２ミク
ロンであり、少なくとも約り３重量％又は数量で少なく
とも約り３％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
’１６の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。このような乳剤の製造方法は米国特許第３，３７弘。

１．２１号、同第３．６！ｊ、３７弘号および英国特許
第１．≠７３，７≠を号に記載されている。

また特開昭ｔＡ！−ｒｂｏｏ号、同ｊ／−３２０２７号
、同Ｊ／−♂３θ９７号、同３３−／３７／３３号、同
ｊ４’−４ｃざ３２／号、同ｊ４４−タタ≠／り号、同
３ｇ−３７６３ｊ号、同３ｌ−ＩＡり２３ｇ号などに記
載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用でき
る。

また、アスはクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できろう平板状粒子は、ガト７著、７オ
トグラフイク・サイエンス・アント・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｒ、１
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
弘巻。

２弘ｆ−２３７頁（ｌり７０年）；米国特許第≠。

弘３１ＩＬ、２２６号、同弘、≠／≠、３１０号、同Ｉ
Ａ、ｌｌ−３３，０ＩＡＩ号、同ＩＡ、ｌＡ３り、３２
０号および英ｌ特許第２．／／２．／３７号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。平板状粒子
を用いた場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状
性の向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、
先に引用した米国特許第μ。

≠３≠、２２６号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／
弘６号、米国特許第３．ｊＯＪ、０４ｇ号、同≠、ｔＡ
≠μ、ざ７７号および特願昭ｊｆ−２弘ざＩＡ６２号等
に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合され℃いてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第≠、θり弘
、ｂｒＩＡ号、同弘、／≠２．り００号、同弘、弘ｊり
、３！３号、英国特許第２，０３ｇ、７り２号、米国特
許第弘、３ｔＡ？　、４２２号、同≠、３りｊ、弘７１
号、同≠。

≠３３，３０／号、同弘、≠６３，０♂７号、同３．６
３６．２６２号、同３．１３２．０！、７号、特開昭ｊ
ター／６２Ｊ≠Ｏ号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ〜１゜ 同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れろ添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ６１７ｂ
（Ｉ−３および同／１６）ざ７／Ａに記載されており、
その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明−に使用できる公知の写真用添加剤も上記０２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に記載個所を示した。

／　化学増感剤　　　　２３頁　　　　６４＋！♂頁右
欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　同上３　
分光増感剤、　　２３〜２弘頁　　６≠ど頁右欄〜強色
増感剤　　　　　　　　　　　６弘り頁右瀾≠　増白剤
　　　　　　２弘頁 ３　かぶり防止剤　　２弘〜２≠頁　　６≠り頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２３−２４頁　　Ａ４１右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　　１，３０左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２３頁右欄　　　６３０頁左〜右
欄♂　色素画像安定剤　　２≠頁 タ　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　　ｉｔ／頁左欄１
０　バインダー　　　　２６頁　　　　　　同上／／　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　　６．５０右欄／、！
　　塗布助剤、表　　２６〜２７頁　　　　同上面活性
剤 ／３　スタチック防　　　２７頁　　　　　　同上上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）肩／７６弘３、■−〇〜Ｇに記載された特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびファン）を
発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、
≠当量または２当貴カプラーの具体例は前述几Ｄ／７１
ｆｉｌＡ３、■−Ｃおよび９項記載の特許に記載された
カプラーの外、下記のものを不発明で好ましく使用でき
る。

本発明に使用できるイエローカプラーとし又は、バラス
ト基を有し疎水性のアクルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
≠０７，２１０号、同第２゜♂７３，０３７号および同
第３．２１３．３０６号などに記載されている。本発明
には、二百貴イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３゜≠０１　、／　９１／号、同第３．≠≠７，
２２ｇ号、同第３．り３３．、ｓｏｉ号および同第弘、
０２２゜６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイ
エローカプラーあるいは特公昭ｊ♂−１０７３り号、米
国特許ＷｊＩＡ、ＩＡＯ／、７３２号、同第４ｃ、３２
６．０２μ号、ＲＤ／ざ０．３３（／り７り年≠月）英
国特許第１．ｔＡ２３，０２０号、西独出願公開筒２，
２／り、り１７号、同第２，２１ｓ／、３６／号、同第
２，３２２．ｊ♂７号および同第２゜弘３３．ざ７２号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが
その代表例として挙げらレル。α−ぎバロイルアセト了
二すド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が
優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはクアノア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。ｊ−ピラゾロン系
カプラーは３−位が了リールアミン基もしくはアクルア
ミノ基で置換さ′れたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２
，３／／、０ｔコ号、同第２，３≠３．７０３号、同第
２．６００，７１１号、同第２．り０１，３７、３号、
同第３．０６２，６３３号、同第３．／ｊ２、ざり６号
および同第３．り３ｔ　、ｏｉｔ号などに記載され℃い
る。二当量のｊ−ピラゾロン系カプラーの離脱基として
、米国特許第≠、　ｊ　／　０゜６１り号に記載された
窒素原子離脱基または米国特許第≠、３ｊ／、Ｉり７号
に記載された了ＩＪ　。

ルチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３゜６３６
号に記載のバラスト基を有するｊ−ピラゾロン系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプ
ラーとしては、米国特許第３゜０６／　、≠３２号記載
のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許
第３，７２３．０６７号に記載されたピラゾロ（ｊ、／
−Ｃ）［／。

２、弘］トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ー２弘２２０　（／りｒ弘年６月）および特開昭６０−
３３３　ｊ　２号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャーコ≠２３０　（／りど
≠年６月）および％−開昭ｂｏ−弘３１，３り号に記載
のピラゾロピラゾール類が挙げられろ。発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第≠
、　Ａ００　、６ｊＯ号に記載のイミダゾ（／、、２−
ｂ）ピラゾール類は好ｉしく、米国特許第≠、ｊ≠０．
ｌｓＪ弘号に記載のピラゾロ（／、ｊ−ｂ）（／、２．
弘〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特゛許第２．≠７≠。

２り３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第１Ａ、０３２．ｌＡ２号、同第ψ。

１ｔＡ６．３り６号、同第’Ａ、２２１，２３３号およ
び同第≠２．！７６．２００号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第一、３６？、り２り号、同第２．♂０１．１７／号
、同第２．．７７２，１６２号、同第ｘ　、　ｔ　９　
ｊ、　、Ｓ’　２１ｓ号ｔｘトｌＣ記載すれている。

湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第３，７７２゜０θ２号に記載された
フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７
７２，１４２号、同第ｊ　、７．５１．３０１号、同第
１１−、Ａ２６゜３２６号、同第≠、３３≠、０／／号
、同第≠。

３２７．１７３号、西独特許公開第３，３２り。

７２り号および欧州特許第１２／　、３１ｓＪ号などに
記載されたλ、ｊ−ジアシルアミノ置換フェノール系カ
プラー、米国特許第３，４４≠Ａ　、　４２２号、同第
≠、３３３．Ｐタタ号、同第弘、弘３１゜ｊｊり号およ
び同第弘、≠２７，７４７号などに記載されたコー位に
フェニルワレイド基を有しかつｊ−位にアシルアミ７基
を有するフェノール系カプラーなどである。欧州特許第
１ｔ／、６２４Ａ号に記載されたナフトールのｊ−位に
スルホンアミド基、アミド基などが置換したシアンカプ
ラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好
ましく使用できる。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ヱしい。米国特許第弘、／６３．６７０号および
特公昭ｊ７−３２ｔＡｌＪ号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第弘、ＯＯ弘、タコタ
号、同第≠、１３♂、２３１号および英国特許第１．／
１Ｉ−１ｓ、３６ｇ号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラ
ードカプラーは前述ＲＤ／７Ａ弘３、■〜Ｇ項に記載さ
れている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、３６４．２３７号および英国特許第２　
、Ａ２３．３７０号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第７６．３７０号および西独出願公開第３．
２３’Ａ、３３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．ｔＡＪ／、１
２０号および同第ｔｔ、ｏｒＯ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第一、１０２．１７３号および
米国特許第ψ、３１，７．２１２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基な放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のｎＤ／７１．ｌＡ３
、■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭３７−
／Ｊ／りｔＡＩＡ号に代表される現像液失活型；米国特
許第≠、２弘ｇ、２６２号および特開昭ｊ７−／ｊｌＡ
２３１Ａ号に代表されるタイミング型；特願昭ｊター３
７１，３３号に代表される反応型であり、特に好ましい
ものは、特開昭３’）−／ｊ／り≠≠号、同ｊざ一２／
７り３２号、特願昭ｊ９ゐ７ｊ≠７ｔＡ号、同ｊターざ
λλ／弘号、同ｊター了２２／弘号および同ｊタータ０
ｔＡ３１号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラー
および特願昭ｊター３２１，３３号等に記載される反応
型１）ＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０り７゜ｌ弘Ｏ号、同第λ、ｉ３ｔ、
ｉｔｇ号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用をＭするよ５な造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭ｊター／！；７１ｓ
３♂および同ｊター／７０ｇ弘θなどに記載されている
。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７Ａ弘３の２ｇ頁および同、應１ｇ７ｉｂの６
４Ｌ７頁右欄から６≠を頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
／７４≠３の２ｇ〜２り頁および同、Ａ１１７／６のＡ
Ｊ／左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。千０発菟現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−弘−了ミノーＮ、Ｎ−ジエチル
了ニリン、３−メチル−弘−了ミノーヘーエチルーへ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーヘーエチルーＮ−β−メタ／スルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミ／−１１−二チルー
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンヌルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン頌は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール拳、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロ／ハイドライ
ドのような造核剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬ８　）第２．１ｓ２２，２３０号に記載
の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
つ１から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはヘー
メチルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（［）、コバルト（１）、クロム（Ｖ
ｌ）、鋼（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キ
ノン撃、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤
としてフェリ／アン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ）もし
くはコバ＃　ト（１）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミ／四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロト
リ酢酸、ｌ、３−ジアミノ−コープロバノール西酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン醗、酒石液
、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩；マンガン酸
塩；ニトロソフェールなどを用いろことができる。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（１）塩、ジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄（１）塩および過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレンジア
ミ／四酢酸鉄（１）錯塩は独立の漂白液においても、−
浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な自白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３，１９３，１３１号、西独特許第１
，２り０．１１２号、４２，０３９゜りｔＶ号、特開昭
！ｊ３−３２７３６号、同Ｊ３−Ｊ７１３／号、同３７
≠ｌｔ号、同３３−１．！７３．２号、同３３−７２６
２３号、同ｊ３−タｊ６３０号、同ｊ３−タ３６３／号
、同Ｊ３−１０弘２３２号、同Ｊ３−／２１ＡｔＡ２≠
号、同Ｊ３−／≠ノロ２３号、同ｊ３−２ざ１Ａ２１．
号、リサーチ・ディスクロージャー／１６／７／２り号
（／り７ｒ年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物；特開昭！０−／　ＩＡＯ
／２り号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特
公昭≠！−ｇＪＯＩｓ号、特開昭！；２−２０！３２号
、同！；３−３２７３３号、米国特許第３，７ｏ６．ｓ
ｔｉ号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第１．／２７
，７１Ｊ号、特開昭ｊ♂−７６２３ｊ号に記載の沃化物
；西独特許第７６６、≠７Ｏ号、同２，７弘ｔ、≠３０
号に記載のポリエチレンオキサイド類；持分昭弘３−１
＃３６号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭弘タ
ー≠コｌＡ３’Ａ号、同ψターｊワ６ＩＩ−≠号、同ｊ
３−タ≠り２７号、同ｊ弘−３３７．２７号、同ｊｒ３
−．２６３０７、号および同ｊ♂−／１，３り≠Ｏ号記
載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３
．♂り３．ざ３ｇ号、西独特許第１゜コタＯ２♂／コ号
、特開昭３３−タｊ　１，３０号に記載の化合物が好プ
しい。更に、米国特許第弘！！２１３弘号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機子ミノボリホヌ
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩や了ルミニワム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・工／ジニ了すング誌（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ
、Ｐｈｏｔ、８Ｃｉ。

Ｅｎｇ、　）　、第６巻、３≠μ〜３ｊタベージ（／り
１、Ｊ）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレ
ート剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程はλ種以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭３７
−４３弘３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各糧化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨＪ〜り）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げることができる。その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホヌホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾ
リノン、イソチアゾロン、弘−チアゾリンベンスイミタ
ソール、ハロゲン化フェノール、ヌル７アニルアミド、
ベンゾトリ了ゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後のＭｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ワム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜３分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第Ｊ　、　３ｔＡ２　、　ｊり７号記載
のインドアニリン系化合物、同第３．３’Ａ２，３９７
号、リサーチ・ディスクロージャー　１１４１３０号お
よび同１ｓｉｓり号記載のシッフ塩基型化合物、同／３
り２ψ号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１
り、≠り２号記載の金属塩錯体、特開昭３３−１３３１
ｐ２１号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特開
昭ｊ６−１２ｊｊ号、同３７．−／６／３３号、同Ｅｌ
、−３９２３２号、同Ｊｌｚ−１．７ｒ’４２号、同！
６−Ｊ’３７．３１１−号、同ｊ６−♂３７３’！号、
同ｊ乙−１３７３１ｓ号、同ｊ６−ｒり７３３号、同ｔ
　６−ｒｉ♂３７号、同３６−４≠弘３０号、同３７．
−１０１ｓ２弘／号、同３６−１０７２３１ｓ号、同３
７−９７３３／号および同ｊ７−♂３！１６３号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典を的な化合物
は特開昭５６−６≠３３９号、同ｊ７−／１４≠ｊ４４
７号、同Ｊ’；）−２／／／弘７号、同３ｇ−３０３３
≠号、同３ｇ−３０３３≠号、同３ｇ−３０３３３号、
同３ｇ−３０３３≠号、同ｊざ一３０３３３号および同
ＪＪｆ−／／！；’ＡＪｔ号などに記載されている。

本発明における各糧処理液は１０’Ｃ〜ｊｏ℃において
使用される。３３℃ないし３　ｆ　’Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２゜２．２６．７７０号または米国
特許第３，６７弘。

μタタ号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力
を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

（実施例） 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。なお
各実施例に用いられた比較用カプラーは次に示す米国特
許３．り３３，３０／考に記載された黄色カプラーＣ−
／、Ｃ−、２：米国特許弘。

≠０／　、７ｊ２号に記載されているカプラーＣ−ｊ　
、Ｃ−１：４１１開昭３５’−／　７１ＡＩ３９号と同
種ＣＨ３のカプラーＣ−ｊ；米国特許≠、Ｊ／／、ＡＩ
Ａり号に記載されているカプラーＣ−６：特公昭ｊ６−
≠３１３３号と同種の黄色カプラーＣ−７：％開昭６０
−６り６３３号に記載されているカプラーＣ−ｆ；およ
び特開昭ｊター／　７１１−１３り号に示唆されている
黄色カプラーＣ−タ、ｃ−ｉｏである。

Ｃ−／ ＯＯＨ Ｃ−≠ Ｃ−ｆ Ｃ−タ ＳＯ□ＣＨ３ に−７０ 実施例／ 本発明のカプラーの有効性を評価するために、下塗り層
を設けであるトリアセチルセルロース支持体上に、本発
明および比較用のカプラーをそれぞれトリクレジル７オ
ス７エート〔トリクレジルフォスフェート（ｗｔ）／カ
プラー（ｗｔ）−０，２）と酢酸エチルに溶解し、ゼラ
チン水溶液中に乳化分散して添加した下記のような乳剤
層を塗布し、試料１０／〜／／６を作成した。各物質の
塗布量はりＩｄまたはｍｏｌ／７７としてカッコ内に示
した。

（１）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤（粒子サイズ／、２μ、銀ター　
ＯＸ　／　Ｏｍｏｌ／　Ｉｄ　）本発明および比較カプ
ラー（第１表に記載）（／　、　／　ｘ　／　（）　　
ｍｏｌ／ＴＩ？）トリクレジル７オスフエート（カプラ
ーとの重量比０．２） ゼラチン　　　（２，ｊ）／　ｍ’　）（２）保護層 、２．ＩＡ−ジグ口ロー６−ヒドロキシーＳ　　）！Ｊ
アジンナトリウム塩　　（ｏ、ｏｓｙ／ｌｒｔ＞ゼラチ
ン　　　　　　　　（／、３１／イ）これらの塗布試料
に階段濃度試験被写体を通して像状露光を施し、下に示
すカラー現像処理を行なった。処理済試料を青色光にて
濃度測定し、センシトメトリーのデータにより評価した
。すなわち、色濃度ｖｓ、ｌｏｇ　　（露光量）のセン
シトメトリー曲線をプロットし、そして最大濃度（Ｄｍ
ａｘ）、ガンマ値（ｒ）および相対感度（カブＩ）＋０
．２の濃度を与えるのに要する露光量の逆数で、試料１
０／を／、ＯＯとしたときの相対値）を比較・評価した
。得られた写真性のデータを第１表に示す。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３１℃で行なった
。

カラー現像　　　　　３分／ｊ秒 漂　　　　白　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　
　　　　　２分７０秒 定　　　　着　　　　　　弘分２０秒 水　　　　洗　　　　　　３分／ｊ秒 安　　　　定　　　　　　１分ｏｊ秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢［ｉ、ｏｐ ／−ヒドロキシエチリデン−／。

／−ジホスホン酸　　　　　　　２．Ｏ！亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　≠、ｏｙ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０　、　Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．弘り沃化カリウム　　　　　　　　　　／
、３１１９ヒドロキシルアミンＪａｅ塩　　　　　−！
−≠１≠コ（Ｎ−エチルーヘーβ−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　≠、ｊｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０２ｐＨ／　０　、０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１００．０’１エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ臭化アン
モニウム　　　　　　　／！ｔＯ，Ｏｆ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０２ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏり亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　　／７３．０ｍ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　弘、６ｙ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／、０１゜ｐｕｇ　、　Ａ 安定液 ホルマリン（ＩＡＯチ）　　　　　　　　２．０ｙｄポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　０．３１水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｘ＠／表から、本発
明の従来知られているカプラーに比べて発色性に優れ、
高感度であることが明らかである。

実施例２ 本発明の化合物の有効性を評価するためにセルロースト
リアセテート支持体上に下記に示すような組成の各層よ
りなる多層カラー感光材料試料２０／を作成した。

乳剤塗布量は銀の塗布量で表わした。

（試料２０／） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　０．７♂１／ゴ紫外線吸収
剤　Ｕ　−／　　　　０．／２Ｐ／ｍ″同　　　　　　
Ｕ−２０，／７１／ｍ を含むゼラチン層 第λ層：中間層 ２、Ｊ−ジーｔ−にンタ デシルハイドロキノン　　０．７♂り／ｍカプラー　Ｃ
ｐ−７ｏ、／／ｙ／、、１沃臭化銀乳剤　　　　　　　
０．／！ｆ／ぜを含むゼラチン層 第３１：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０．７２１／ぜ増感色素
１・・・銀１モルに対して ７．０×１０　　　モル 増感色素ト・・銀１モルに対して ２．０Ｘ１０　　　モル− 増感色素■・・・銀７モルに対して λ、♂×７０　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して λ、０ｘ１０　　　モル カプラー　Ｃｐ−／　　　　ｏ、ｏ２ｏｙ／ぜカプラー
　Ｃｐ−２ｏ、ｏり３９／ぜ カプラー　Ｃｐ−ｊ　　　　Ｏ，３／　　Ｐ／ぜカプラ
ー　ｃｐ−ＩＡ　　　Ｏ，０１０９／ぜを含むゼラチン
層 第≠層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　／、Ａり／ぜ増感色素
ｌ・・・銀１モルに対して ！、２×１０　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／　、ＪＸｌｏ　　　モル 増感色素ト・・銀１モルに対して ２、／Ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・銀７モルに対して ／、！ｘＩＯモル カプラー　Ｃｐ−ｉ　　　　ｏ、ｏｊｌり／ｒＦＩ！カ
プラー　Ｃｐ−２０，１０Ｐ／ゴ カプラー　Ｃｐ−３ｏ、ｏｂｉｙ／ｒｒｔカプラー　Ｃ
ｐ−Ｉ／ｌ　　　ｏ、ｏｏｓｙ７ゴカブラー　Ｃｐ−ｊ
ｏ、ｏ≠６ｙ／ぜ を含むゼラチン層 第３層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　／、Ａｆ／ｒｒｊ３、ｒ
Ｘｌｏ　　　モル 増感色素■・・・銀／モＡ／に対して ３．０×１０−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対し℃ ／、２×１０　　モル カプラー　ｃｐ−６０，２９Ｆ／ぜ カプラー　Ｃｐ−７ｏ、ｏＩＩＬｏｙ／ぜカプラー　Ｃ
ｐ−ざ　　　０．０３Ｊ９／ゴカブラー　Ｃｐ−タ　　
　０．ＯＪ≠り／ｄ第を層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　／、ＪＰ／ゼ増感色素Ｖ
・・・銀１モルに対して ２．７×１０　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して λ、／Ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ？　、　’ｊ　Ｘ　／　０　　　モル カプラー　Ｃｐ−Ａ　　　　０．２３　　Ｐ／ａ’カプ
ラー　Ｃｐ−７０，０／３’１ｌｒｒｌカプラー　Ｃｐ
−♂　　　０．００Ｐｌ／イカブラー　Ｃｐ−タ　　　
ｏ、ｏｉｏり／ぜを含むゼラチン層 第り層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　／、！；Ｐ／ぜ増感色素
Ｖ・・・銀１モルに対して ３．０Ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・銀７モルに対して コ、弘×１０　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して り、！×１０−５モル カプラー　Ｃｐ−１００，０７０Ｐ／ぜカプラー　Ｃｐ
−７０，０／３９／ｒｒｌトリクレジルホス７エ ー）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．’ＡＯｐ／　　ぜを含むゼラチ
ン層 第１Ｏ層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　ｏ、ｏ≠ｙ／ゼコ、ｊ−
ジーを−はン タデシルハイドロキ ノン　　　　　　　　　　　０．０３／り／イを含むゼ
ラチン層 第１／層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３２Ｐ／イカブラー
　〇−３０，２ｊ　タ／１ｒ？カプラー　ｃｐ−１／　
　　　０．０３０Ｐ／ぜトリクレジルホスフェ −ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ、
Δ−（７ｆ／ｒｌゼラチン　　　　　　　　　　　　コ
、ＯＰ／ぜ第１２層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　Ｏ６≠ＯＰ／ｌカプラー　
Ｃ−３０，２Ｊ　　タ／ぜ トリクレジルホスフェ −）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．／７５に／ηＣ増感色素■・・・銀１モルに対し
て ２．２×１０−’モル ゼラチン　　　　　　　　　０．１　　ｆ／ぜ第１３層
：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　／、００ｆ／ｌｒＸカプラ
ー　ｃｐ−／／　　　　０．３０り／ぜトリクレジルホ
スフェ −ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２Ｊｆ／ｒｌ増感色素■・・・銀７モルに対して ２．３×ｉｏ　　　モル ゼラチン　　　　　　　　　　／、２　　Ｐ／ｄ第１ｔ
Ａ層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−／　　　　　ｏ、ｔｌＡｐｉｔｒｔ紫
外線吸収剤Ｕ−，２０，２２ｆ／ゼ を含むゼラチン層 第１３層：第コ保護層 ポリメチルメタクリレート 粒子（直径／、ｊμ）　　　　０．０３Ｐ／ぜ沃臭化銀
乳剤　　　　　　　　０．３０り／ｄを含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−７や界面
活性剤を塗布した。

（試料２０．２） 試料２０／の第１／層、および第１２層のカプラーＣ−
３を本発明のカプラー（弘）ｌＣ等モルで蓋き換えた以
外は試料２０／と同様にして試料−〇２を作成した。

（試料２０３） 試料２０２の第１／層、第７２層の本発明のカプラー（
≠）、トリクレジル７オス７エートおよびゼラチン貴を
調整して発色性能およびダイヤモンド針０．／ａｌｌＲ
での引掻強度を試料２０／と合わせた試料を作成し試料
２０３とした。このときの第１１層のカプラー（弘）、
トリクレジルフォスフェートおよびゼラチンそれぞれの
塗布量（Ｆ／ｄ）は、０．６ｇ％０．３７および／、！
であり、第１Ｊ層は、θ、／♂、０．／２および０．６
であった。

これら試料に像様の露光を与え、実施例／と同じカラー
現像処理を行い、青フィルターにて得られた濃度測定結
果を第２表にまとめた。また緑フィルターでＭＴＦ測定
用パターン露光し、ＭＴＰ値を測定した。ＭＴＰの測定
は’　Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”Ｊｒｄｅｄ、
（マツクミラン社、ミース著）に記載の方法にならった
。得られた結果を第２表に示す。

第２表 ＊　カブ＋）＋０．３の濃度を与える露光量の逆数の対
数で試料２０／をＯとした相対値 第２表から、本発明の試料２０２は比較試料λＯ７に比
べ高感度であり、また比較試料と写真性能、膜強度をあ
わせた試料２０３では、鮮鋭度に優れていることが明ら
かである。

化合物 −ｔ −ｊ ｃｐ−／ Ｃｐ−２ ｅ８ｈ１７（ｔ＋ （、：ｐ−３ Ｃｐ−≠ Ｃｐ−ｊ ＯＯＨ Ｃｐ−６ Ｃｐ−７ ｃ　ｐ−、ｒ タ　　　　　　　　　　　　　　　　αＵｐ−タ ｃｐ−１０ Ｃｐ　−／　、！ Ｈ−／ ＣＨ２−ＣＨ−８０２−ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２増感色
素 （ＣＨ２）　４　Ｓ　０３　ｆＮ　ａ ■ （Ｌ：Ｈ２）３５Ｏ３Ｎａ （ＣＨ２）　３８０３　Ｎ　ａ ｖ に２Ｈ５ （発明の効果） 本発明のイエロー２当量カプラーは優れた発色性と硬調
な階調を与える。そのため、カプラーの塗布量を低減す
ることができ、高感度でしかも高画質のカラーネガティ
ブフィルム用イエローカプラーとして非常に有用である
。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６２年ン月に一日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物を少なくとも一種含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、また
   はスルフアモイル基を表わす。 Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基またはカルボンアミド基を表わし、Ｘはハロゲン
   原子またはアルコキシ基を表わす。Ｒ＾４はカルバモイ
   ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
   またはスルフアモイル基を表わす。Ｒ＾５は、水素原子
   、ハロゲン原子、−Ｃ＿ｎＸ＿２＿ｎ＿＋＿１（Ｘ：ハ
   ロゲン原子）、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、
   スルフアモイル基、アルキルスルホニル基、アシル基、
   アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基
   、またはスルホンアミド基を表わす。 ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２またはＲ＾５のいずれか１つは
   、ポリマー鎖を含んでもよい耐拡散性基であり、ｍは０
   〜４の整数を表わす。